JPH11157018A

JPH11157018A - 二層成形品

Info

Publication number: JPH11157018A
Application number: JP32508297A
Authority: JP
Inventors: Shiyouji Saitou; 尚示齊藤; Hiroshi Fujii; 弘藤井; Kazuyuki Wakamura; 和幸若村
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1997-11-27
Filing date: 1997-11-27
Publication date: 1999-06-15

Abstract

(57)【要約】【課題】樹脂組成物のコア層と熱可塑性樹脂のスキン
層とからなる二層成形品であって、軽量である上に機械
的特性や耐候性に優れ、しかもコア層とスキン層との密
着性の良い二層成形品を提供する。【解決手段】コア層を少なくともエポキシ化合物を含
有する樹脂組成物で形成する。スキン層はアクリル樹脂
で形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は二層成形品に関し、
特に、樹脂組成物のコア層と熱可塑性樹脂のスキン層と
からなる二層成形品であって、軽量であるうえに機械的
特性や耐候性に優れ、しかもコア層とスキン層との密着
性が高い二層成形品に関する。

【０００２】さらに、本発明は、自動車のドアミラース
テーのような車両用鏡体保持部品もしくはノート型パソ
コンの筐体のような電気機器筐体部品として好適に使用
できる二層成形品に関する。

【０００３】

【従来の技術】近年、省エネルギーの立場から自動車の
軽量化の必要性が増しており、従来の金属素材に代替で
きるよう、軽量でありながらしかも耐候性や機械的強度
や剛性等に優れた、金属素材以外の成形材料が要求され
ている。

【０００４】このような成形材料として、例えば、熱可
塑性樹脂１００重量部に対してガラス繊維５〜１００重
量部とマイカやタルクなどの無機充填材５〜８０重量部
とを配合してなる成形用熱可塑性樹脂組成物が提案され
ている。しかし、このような熱可塑性樹脂組成物は耐候
性に劣るため、自動車のドアミラーステーのように屋外
で使用する部品に用いた場合には、耐候変色性や屋外暴
露による機械的特性の低下が著しく、市場の要求性能を
満足するものではなかった。

【０００５】そのため、上記のような熱可塑性樹脂とガ
ラス繊維と無機充填材とからなる組成物からなる成形品
の表面を、耐候性のよいアクリロニトリル−スチレン−
アクリロニトリル共重合体（以下「ＡＳＡ」と称す。）
にて被覆した二層成形品も提案されている。しかしこの
二層成形品は、コア層とスキン層との密着性が不十分で
あるためコア層とスキン層とが剥離を起こしやすいとい
う問題があった。

【０００６】また、コア層に金属素材を用い、前記コア
層を耐候性のよいＡＳＡなどにて被覆した二層成形品も
提案されているが、このような成形品はコア層に金属素
材が用いられているため部品の軽量化を実現できないと
いう問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記問題点を
解決し、軽量であるうえに機械的特性や耐候性に優れ、
しかもコア層とスキン層との密着性が高い二層成形品を
提供するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討をした結果、本発明に至った
ものである。すなわち本発明は、樹脂組成物のコア層と
熱可塑性樹脂のスキン層とからなる二層成形品であっ
て、前記コア層が少なくともエポキシ化合物を含有する
樹脂組成物で形成され、かつ前記スキン層がアクリル樹
脂で形成されている二層成形品を要旨とするものであ
る。

【０００９】本発明によれば、コア層及びスキン層を上
述のように金属素材以外の材料にて形成することで、軽
量な二層成形品とすることができる。また、スキン層を
アクリル樹脂にて形成することで、耐候性に優れた二層
成形品とすることができる。さらに、コア層を形成する
樹脂組成物に少なくともエポキシ化合物を含有させ、ス
キン層を上述のようにアクリル樹脂にて形成すること
で、コア層とスキン層との密着性に優れた二層成形品を
提供することができる。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の二層成形品は、樹脂組成
物のコア層と熱可塑性樹脂のスキン層とからなる二層成
形品であって、前記コア層が少なくともエポキシ化合物
を含有する樹脂組成物で形成され、かつ前記スキン層が
アクリル樹脂で形成される必要がある。

【００１１】このように、コア層およびスキン層に金属
素材を用いず、コア層を樹脂組成物で、スキン層をアク
リル樹脂にて形成することで、金属素材を用いたものよ
りも軽量な二層成形品とすることができる。

【００１２】また、スキン層を形成するアクリル樹脂は
耐候性に優れる樹脂であるため、自然環境下で好適に利
用できる二層成形品となる。さらに、コア層を形成する
樹脂組成物にエポキシ化合物を含有させることでアクリ
ル樹脂で形成されるスキン層との密着性が向上し、高温
あるいは低温雰囲気下や冷熱サイクルや薬品浸漬などに
よってもコア層とスキン層とが剥離しにくい二層成形品
となる。

【００１３】コア層を形成する樹脂組成物は金属素材の
代替となる強度が要求されるため、その曲げ弾性率は、
１０ＧＰａ以上であることが好ましい。曲げ弾性率が１
０ＧＰａより小さくなると、金属素材の代替として使用
できるだけの強度が得られなくなる。

【００１４】このような強度上の要求を満足するため
に、樹脂組成物の主成分となる樹脂としては、ポリアミ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポ
リスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポ
リエーテルケトン樹脂、液晶ポリエステル樹脂などが挙
げられるが、中でもポリアミド樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリアクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂が好
適に使用でき、その中でも特にポリアミド樹脂が好適に
使用できる。

【００１５】ポリアミド樹脂としては、環状ラクタムを
開環重合して得られる線状ポリアミド（ポリラクタム
類）、あるいは脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン
酸から選ばれた少なくとも１種類のジカルボン酸と脂肪
族ジアミンや芳香族ジアミンから選ばれた少なくとも１
種類のジアミンとを縮合重合してなる線状ポリアミド、
もしくは脂肪族アミノカルボン酸や芳香族アミノカルボ
ン酸から選ばれた少なくとも１種類のアミノカルボン酸
を縮合重合してなる線状ポリアミド等が挙げられる。

【００１６】このようなポリアミド樹脂には結晶性のポ
リアミド樹脂と非晶性のポリアミド樹脂とがあり、それ
ぞれを単独で使用してもよいが、本発明においては結晶
性ポリアミド樹脂５０〜９５重量％と非晶性ポリアミド
樹脂５０〜５重量％とを含んで合計で１００重量％とな
る混合ポリアミド樹脂として用いることが好ましい。

【００１７】結晶性のポリアミド樹脂としては、ポリカ
プロアミド（ナイロン６）、ポリテトラメチレンアジパ
ミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド
（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナ
イロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイ
ロン６１２）、ポリウンデカメチレンアジパミド（ナイ
ロン１１６）、ポリウンデカミド（ナイロン１１）、ポ
リドデカミド（ナイロン１２）、ポリトリメチルヘキサ
メチレンテレフタルアミド（ナイロンＴＭＨＴ）、ポリ
ヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポ
リヘキサメチレンテレフタル／イソフタルアミド（ナイ
ロン６Ｔ／６Ｉ）、ポリビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）メタンドデカミド（ナイロンＰＡＣＭ１２）、ポリ
ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン
ドデカミド（ナイロンジメチルＰＡＣＭ１２）、ポリメ
タキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリウ
ンデカメチレンテレフタルアミド（ナイロン１１Ｔ）、
ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド
（ナイロン１１Ｔ（Ｈ））及びこれらの共重合ポリアミ
ド、混合ポリアミド等が挙げられる。中でもナイロン
６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナ
イロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン
６Ｔ、ナイロンＭＸＤ６およびこれらの共重合ポリアミ
ド及びこれらの共重合物、混合物が好ましく、その中で
も特にナイロン６、ナイロン６６及びこれらの共重合
物、混合物が好適に使用できる。

【００１８】また非晶性ポリアミド樹脂としては、イソ
フタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジアミン／ビ
ス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンの
重縮合体、テレフタル酸／２，２，４−トリメチルヘキ
サメチレンジアミン／２，４，４−トリメチルヘキサメ
チレンジアミンの重縮合体、イソフタル酸／ビス（３−
メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン／ω−ラウ
ロラクタムの重縮合体、イソフタル酸／テレフタル酸／
ヘキサメチレンジアミンの重縮合体、イソフタル酸／
２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン／２，
４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合
体、イソフタル酸／テレフタル酸／２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジアミン／２，４，４−トリメチル
ヘキサメチレンジアミンの重縮合体、イソフタル酸／ビ
ス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン／
ω−ラウロラクタムの重縮合体等が挙げられる。また、
これらの重縮合体を構成するテレフタル酸成分及び／又
はイソフタル酸成分のベンゼン環が、アルキル基やハロ
ゲン原子で置換されたものも含まれる。さらに、これら
の非晶性ポリアミドは２種以上併用することもできる。
好ましくは、イソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチ
レンジアミン／ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘ
キシル）メタンの重縮合体、又はテレフタル酸／２，
２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン／２，４，
４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体、又
はイソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジアミ
ン／ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メ
タンの重縮合体とテレフタル酸／２，２，４−トリメチ
ルヘキサメチレンジアミン／２，４，４−トリメチルヘ
キサメチレンジアミンの重縮合体との混合物が用いられ
る。

【００１９】また、上記の結晶性ポリアミド樹脂中に層
状珪酸塩を分子レベルで均一に分散させた強化ポリアミ
ド樹脂も好適に使用できる。ポリアミド樹脂に層状珪酸
塩が分子レベルで均一に分散するとは、層状珪酸塩層の
一層一層、もしくは平均的な重なりが５層以下の多層物
が、平行あるいはランダム、もしくは平行とランダムが
混在した状態で、その５０％以上、好ましくは７０％以
上が塊を形成することなく分散している状態をいう。例
えば、層状珪酸塩が分子レベルで均一に分散されると、
樹脂ペレットについて広角Ｘ線回析測定を行った際に、
層状珪酸塩層の厚み方向に起因するピークが消失され
る。従って、この測定により層状珪酸塩の分散状態が確
認できる。

【００２０】このように結晶性ポリアミド樹脂中に層状
珪酸塩が分子レベルで均一に分散されることで、曲げ強
度や曲げ弾性率などの剛性や耐衝撃性や耐熱性などに優
れ、しかも軽量な強化ポリアミド樹脂となるため、金属
素材の代替として二層成形品のコア層に好適に使用でき
る。なお、ポリアミド樹脂に対する層状珪酸塩の配合割
合は特に限定されるものではないが、０．１〜１０重量
％が配合されることが好ましい。層状珪酸塩の配合割合
が０．１重量％より少なくなると、曲げ強度や曲げ弾性
率といった機械的特性や耐熱性に劣るものとなる。ま
た、層状珪酸塩の配合割合が１０重量％より多くなる
と、成形品への射出成形が困難となる。

【００２１】結晶性ポリアミド樹脂に配合する層状珪酸
塩としては、モンモリロナイト、ハイデライト、サポナ
イト、ヘクトライト、ソーコナイト等のスメクタイト系
鉱物、バーミキュライト等のバーミキュライト系鉱物、
白雲母、黒雲母、パラゴナイト、レビトライト、膨潤性
フッ素雲母等の雲母系鉱物、マーガライト、クリントナ
イト、アナンダイト等の脆雲母系鉱物、ドンバサイト、
スドーアイト、クッケアイト、クリノクロア、シャモサ
イト、ニマイト等の緑泥石系鉱物、セピオライト等の含
水イノケイ酸塩系鉱物等が挙げられるが中でも特に膨潤
性フッ素雲母系鉱物が好適に使用できる。

【００２２】上記強化ポリアミド樹脂を得るには、結晶
性ポリアミド樹脂を形成するアミノカプロン酸、ラクタ
ムあるいはジアミンとジカルボン酸等のモノマーに、上
記の層状珪酸塩を所定量存在させた状態で、モノマーを
重合すればよい。

【００２３】コア層を形成する樹脂組成物に配合するエ
ポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、クレゾールノボ
ラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキ
シ樹脂、変性ノボラック型エポキシ樹脂が挙げられ、中
でもビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好適に使用でき
る。なお、樹脂組成物に対するエポキシ化合物の配合割
合は、特に限定されるものではないが１〜１０重量％が
配合されることが好ましい。エポキシ化合物の配合割合
が１重量％よりも少なくなるとコア層とスキン層との密
着性に劣るものとなる。また、エポキシ化合物の配合割
合が１０重量％よりも多くなると射出成形性に劣るもの
となる。

【００２４】コア層を形成する樹脂組成物には、上記の
主成分となる樹脂及びエポキシ化合物の他に、成形品の
機械的強度をさらに向上させる目的で繊維状強化材や無
機充填材を配合してもよい。

【００２５】繊維状強化材としては、耐熱性を有し、弾
性率、強度、弾性回復率等の力学特性に優れた短繊維、
ウィスカー、フィブリッド等の繊維状のものがあげら
れ、例えばガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、炭化
ケイ素繊維、チタン酸カリウムやホウ酸アルミニウム等
のウィスカー、ボロン繊維やチタン繊維等の金属繊維、
アラミド繊維等の有機繊維を用いることができる。これ
らの中で力学特性、経済性等を総合的に考慮するとガラ
ス繊維が特に好ましい。

【００２６】繊維状強化材の長さについては、繊維長が
長すぎるとコア層を形成する樹脂やその他の成分と均一
に混合・分散させることが難しく、逆に短すぎると強化
材としての効果が不十分となるため、通常は、繊維長が
０．１〜１０ｍｍであるものが好ましい。中でも、繊維
状強化材がガラス繊維である場合には、繊維長が０．１
〜７ｍｍのものが好ましく、０．３〜５ｍｍのものが特
に好ましい。この繊維長が０．１ｍｍ未満のものでは、
曲げ強度等の機械的強度に優れた成形品が得られにく
い。一方、この繊維長が１０ｍｍを超えるものでは、成
形品にしたとき、繊維状強化材が表面に浮き出し、外観
の劣るものとなる。繊維状強化材の直径は、９〜１５μ
ｍの範囲にあるものが好ましい。

【００２７】無機充填材としては、マイカ、タルク、ワ
ラストナイト、シリカ、炭酸カルシウム、亜鉛華、ハロ
サイトクレー、カオリン、塩基性炭酸マグネシウム、石
英粉、酸化チタン、硫化バリウム、硫酸カルシウム、ア
ルミナ等を挙げることができ、中でも板状のマイカが好
ましい。これらの、無機充填材は、その平均粒径が５０
０μｍ以下のものが好ましく、その平均粒径が１００μ
ｍ以下であるものが特に好ましい。この平均粒径が５０
０μｍを超えるものでは、機械的強度に優れた成形品が
得られにくい。

【００２８】コア層を形成する樹脂組成物に対する上記
の繊維状強化材や無機充填材の配合割合は特に限定され
るものではないが、本発明においては、金属素材の代替
となる強度、すなわち上述のようにコア層の曲げ弾性率
が１０ＧＰａ以上の剛性が得られ、かつ成形性に劣らな
い程度に配合することが好ましい。

【００２９】また、コア層を形成する樹脂組成物には、
スキン層との密着性をさらに向上させるために後述のス
キン層を形成するアクリル樹脂を配合してもよい。本発
明においてコア層を形成する樹脂組成物の成分を混合す
る方法は特に限定されるものではなく、混合の結果、繊
維状強化材や無機充填材などが各々均一に分散している
状態になれば良い。具体的には、ポリアミド樹脂などの
ペレットに繊維状強化材や無機充填材などを加えタンブ
ラーあるいはヘンシルミキサーで均一にブレンドした
後、押出機でペレット化し、成形すれば良い。

【００３０】なお、上記コア層を形成する樹脂組成物に
は、必要に応じて可塑剤、架橋剤、架橋促進剤、加硫
剤、加硫促進剤、充填剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防
止剤、滑剤、着色剤、発泡剤、離型剤、耐衝撃改良剤、
顔料、難燃剤等の添加剤を添加してもよい。

【００３１】スキン層を形成するアクリル樹脂として
は、ＡＳＡ、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、クロ
ロプレン−スチレン共重合体、ポリメチルメタクリレー
トのいずれかが好適に使用できる。

【００３２】コア層とスキン層との割合は特に限定され
るものではないが、肉厚比でコア層／スキン層＝１／１
〜４／１であることが好ましい。スキン層が上記範囲よ
り厚くなると成形品に反りが発生しやすくなる。逆にス
キン層が上記範囲よりも薄くなると射出成形性に劣るも
のとなる。

【００３３】本発明の二層成形品は、一般的な二層成形
（ダイスライド成形ともいう。）にて形成される。図１
は、二層成形による成形品の製造工程を示したものであ
る。

【００３４】まず、コア層を形成する材料を二軸押出機
を用いて溶融混練し、樹脂組成物のペレットを作成す
る。図１（ａ）に示すように、得られた樹脂組成物のペ
レットをシリンダー１ａにて溶融混練し、スプルー２ａ
を介してダイ４ａの内部に充填し、樹脂組成物３からな
るコア層を形成する。得られたコア層の樹脂組成物３を
ダイ４ａから取り出し、図１（ｂ）に示すようにダイ４
ｂにセットする。次に、図１（ｃ）に示すようにアクリ
ル樹脂５をシリンダー１ｂにて溶融し、スプルー２ｂを
介してあらかじめセットしたコア層の樹脂組成物３の片
面にこのアクリル樹脂５を被覆する。

【００３５】得られた成形品は、図１（ｄ）に示すよう
に樹脂組成物３にて形成されたコア層と、アクリル樹脂
５にて形成されたスキン層とからなる二層成形品６とな
る。上記のように形成された二層成形品は、金属素材が
使用されていないため軽量であり、コア層は機械的特性
に優れ、スキン層は耐候性に優れており、しかもコア層
とスキン層との密着性が良いため、自動車のドアミラー
ステーなどの車両用鏡体保持部品もしくは電気機器保持
部品として好適に使用できる。

【００３６】

【実施例】次に実施例に基づき本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもので
はない。なお、以下の実施例、比較例における各種物性
値の測定は以下の方法により実施した。

【００３７】（１）ポリアミド樹脂の相対粘度：９６重
量％濃硫酸中にそれぞれの樹脂の乾燥ペレットを濃度が
１ｇ／ｄｌとなるように溶解し、温度２５℃で測定し
た。

【００３８】（２）曲げ弾性率（ＧＰａ）および曲げ強
度（ＭＰａ）：ＡＳＴＭ−Ｄ−７９０に記載の方法に準
じて、コア層を形成する樹脂組成物の曲げ強度および曲
げ弾性率を測定した。

【００３９】（３）耐候変色性：試験品としてコア層の
厚さ１．５ｍｍ、スキン層の厚さ０．７５ｍｍ、１００
ｍｍφの円板形の二層成形品を形成し、サンシャインウ
ェザーメーター（スガ試験機社製、ＷＥＬ−ＳＵＮ−Ｈ
Ｃ型）を使用して、ＪＩＳ−Ｋ５４００の促進耐候性の
試験法に基づき、ブラックパネル温度を６３℃にして、
２時間照射−１８分降雨のサイクル条件下で耐候促進試
験を２０００時間繰り返して測定を行い、色差値（Δ
Ｅ）を指標として評価した。なお、ΔＥは分光式色差計
（日本電色工業社製、ＳＺ−Σ９０）を用いて測定した
もので、値が小さい程耐候変色性が良好である。

【００４０】（４）一次密着性：試験品としてコア層の
厚さ１．５ｍｍ、スキン層の厚さ０．７５ｍｍ、１００
ｍｍφの円板形の二層成形品を形成し、この試験品を２
３℃×５０％ＨＲの雰囲気下で２４時間放置した後、接
着面を機械的に剥がし、剥離状況を目視で評価した。

【００４１】（５）二次密着性：試験品としてコア層の
厚さ１．５ｍｍ、スキン層の厚さ０．７５ｍｍ、１００
ｍｍφの円板形の二層成形品を形成した。この試験品
を、８０℃で１５．５時間加熱し、次に常温で０．５時
間保持した後、−３０℃で７．５時間冷却し、常温で
０．５時間保持する冷熱サイクルを１サイクルとし、こ
のサイクルを１０回繰り返して接着面を機械的に剥が
し、剥離状況を目視で評価した。

【００４２】（６）層状珪酸塩の分散性：広角Ｘ線回析
装置（理学電機社製、型番ＲＡＤ−ｒＢ）により、樹脂
ペレット中における層状珪酸塩の分散性を測定した。

【００４３】（実施例１）コア層の厚さ１．５ｍｍ、ス
キン層の厚さ０．７５ｍｍ、１００ｍｍφの円板形の二
層成形品を作成するために、まず二軸押し出し機（東芝
機械社製、ＴＥＭ５０）を用いて、コア層を形成する樹
脂組成物のペレットを作成した。

【００４４】樹脂として、結晶性ポリアミド樹脂である
ナイロン６（ユニチカ社製、Ａ１０３０ＢＲＬ）１８重
量部と、非晶性ポリアミド樹脂であるイソフタル酸／テ
レフタル酸／ヘキサメチレンジアミン／ビス（３−メチ
ル−４アミノシクロヘキシル）メタンの重縮合体（エム
ス社製、グリボリーＸＥ−３０３８）１２重量部と、Ａ
ＳＡ（日立化成工業社製、バイタックスＶ６７００Ａ）
２０重量部とを用いた。

【００４５】エポキシ化合物としては、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製、エピコー
ト１００４）５重量部を用いた。強化材としては、ガラ
ス繊維（日本電気硝子社製、Ｔ−２８９）３７．５重量
部と、無機充填材であるマイカ（クラレ社製、３２５・
Ｋ１）７．５重量部とを用いた。

【００４６】そして、上記の各種樹脂とエポキシ化合物
とマイカとを均一にブレンドした後ホッパー投入口から
投入し、ガラス繊維は二軸押出機のサイドフィーダーか
ら投入して溶融混練した。押出し条件は、シリンダー温
度を２５０〜３００℃に設定し、スクリュー回転数を２
００ｒｐｍとし、吐出量を１５０ｋｇ／ｈｒとして押し
出し、押し出し直後のストランドは水冷によりペレタイ
ザーにてペレット化した。

【００４７】そして、射出成形機（東芝機械社製、ＩＳ
−１００）を用いて、図１（ａ）に示すようにシリンダ
ー１ａにてこの樹脂組成物３のペレットを溶融混練して
ダイ４ａにインサートし、厚さ１．５ｍｍのコア層を形
成した。その際のシリンダー温度は２５０〜３００℃に
設定し、射出圧力８００ｋｇ／ｃｍ²、射出速度１００
ｍｍ／ｓｅｃ、金型温度８０℃とした。

【００４８】このコア層をダイ４ａから取り出し、図１
（ｂ）に示すようにダイ４ｂにセットした。次にスキン
層を形成するために、図１（ｃ）に示すように、シリン
ダー１ｂにてＡＳＡ（日立化成工業社製、バイタックス
Ｖ６７００Ａ）を溶融し、スプルー２ｂを通してコア層
の表層部の片面を被覆した。その際のシリンダー温度は
２３０〜２６０℃に設定し、射出圧力を８００ｋｇ／ｃ
ｍ²、射出速度１００ｍｍ／ｓｅｃ、金型温度６０℃と
した。

【００４９】得られた二層成形品６の物性及びコア層物
性、コア層とスキン層との肉厚比等を表１に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】（実施例２）コア層を作成するに際し、結
晶性ポリアミド樹脂と非晶性ポリアミド樹脂とＡＳＡと
エポキシ化合物とガラス繊維とマイカとの配合割合を表
１に示すようにした。

【００５２】そしてそれ以外は実施例１と同様にして二
層成形品６を作成した。得られた二層成形品６の物性及
びコア層物性、コア層とスキン層との肉厚比等を表１に
示す。

【００５３】（実施例３）コア層を形成する樹脂組成物
を形成するに際し、樹脂成分としてポリエチレンテレフ
タレート（以下「ＰＥＴ」と称す。）とＡＳＡとを用い
た。また強化材としては、マイカを用いずにガラス繊維
のみとして、ＰＥＴとＡＳＡとエポキシ化合物とガラス
繊維との配合割合を表１に示すようにした。

【００５４】そしてそれ以外は実施例１と同様にして二
層成形品６を作成した。得られた二層成形品６の物性及
びコア層物性、コア層とスキン層との肉厚比等を表１に
示す。

【００５５】（実施例４）コア層を形成する樹脂組成物
を形成するに際し、樹脂成分としてポリブチレンテレフ
タレート（以下「ＰＢＴ」と称す。）とＡＳＡとを用い
た。また強化材としては、マイカを用いずにガラス繊維
のみとして、ＰＢＴとＡＳＡとエポキシ化合物とガラス
繊維との配合割合を表１に示すようにした。

【００５６】そしてそれ以外は実施例１と同様にして二
層成形品６を作成した。得られた二層成形品６の物性及
びコア層物性、コア層とスキン層との肉厚比等を表１に
示す。

【００５７】（実施例５）コア層を形成する樹脂組成物
を形成するに際し、樹脂成分として非晶性ポリアミド樹
脂であるイソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレン
ジアミン／ビス（３−メチル−４アミノシクロヘキシ
ル）メタンの重縮合体（エムス社製グリボリーＸＥ−３
０３８）とＡＳＡとを用いた。非晶性ポリアミド樹脂と
ＡＳＡとエポキシ化合物とガラス繊維とマイカとの配合
割合を表１に示すようにした。

【００５８】そしてそれ以外は実施例１と同様にして二
層成形品６を作成した。得られた二層成形品６の物性及
びコア層物性、コア層とスキン層との肉厚比等を表１に
示す。

【００５９】（実施例６）ＡＳＡを用いず、ＡＳＡの分
だけ非晶性ポリアミド樹脂の配合割合を増やした。そし
てそれ以外は実施例５と同様にして二層成形品６を作成
した。

【００６０】得られた二層成形品６の物性及びコア層物
性、コア層とスキン層との肉厚比等を表１に示す。

【００６１】（実施例７）まず、膨潤性フッ素雲母系鉱
物の合成を行った。ボールミルにより平均粒径が２μｍ
となるように粉砕したタルクに対し、平均粒径が同じく
２μｍの珪フッ化ナトリウムを全量の２０重量％となる
ように混合し、これを磁性ルツボに入れ、電気炉で８０
０℃に１時間保持し、フッ素雲母系鉱物を合成した。

【００６２】生成したフッ素雲母系鉱物の粉末につい
て、広角Ｘ線回析測定（理学電機社製、ＲＡＤ−ｒＢ型
広角Ｘ線回析装置を使用）を行った結果、原料タルクの
Ｃ軸方向の厚み９．２Åに対するピークは消失し、膨潤
性フッ素雲母系鉱物の生成を示す１２〜１３Åに対応す
るピークが認められた。

【００６３】次にこの膨潤性フッ素雲母系鉱物を用いて
強化ナイロン６樹脂を作製した。ナイロン６樹脂の原料
であるε−カプロラクタム１０ｋｇに対して、１ｋｇの
水と４００ｇの膨潤性フッ素雲母系鉱物とを添加し、こ
れを内容量３０リットルの反応缶に入れε−カプロラク
タムを重合し、強化ナイロン６樹脂を得た。なお、重合
反応は次のごとく行った。

【００６４】すなわち、攪拌しながら原料混合物を２５
０℃に加熱し、徐々に水蒸気を放出しつつ、１．５ＭＰ
ａの圧力まで昇圧し、次いで、常圧まで放圧した後、２
６０℃で３時間重合した。重合の終了した時点で反応缶
から強化ナイロン６樹脂を払い出し、これを切断してペ
レットとした。このペレットを９５℃の熱水で処理して
精練を行った後、真空乾燥した。

【００６５】この強化ナイロン６樹脂は、相対粘度が
２．４であり、膨潤性フッ素雲母系鉱物を４．０重量％
含有するものであった。また、この強化ナイロン６樹脂
のペレットについて、広角Ｘ線回析測定を行った結果、
膨潤性フッ素雲母鉱物の厚み方向のピークは完全に消失
しており、ナイロン６樹脂中に膨潤性フッ素雲母系鉱物
が均一に分散されていることがわかった。

【００６６】コア層を形成する樹脂組成物を形成するに
際し、樹脂成分として得られた強化ポリアミド樹脂とＡ
ＳＡとを用いた。強化ポリアミド樹脂とＡＳＡとエポキ
シ化合物とガラス繊維とマイカとの配合割合を表１に示
すようにした。

【００６７】そしてそれ以外は実施例１と同様にして二
層成形品６を作成した。得られた二層成形品６の物性及
びコア層物性、コア層とスキン層との肉厚比等を表１に
示す。

【００６８】実施例１〜７では、曲げ強度や曲げ弾性率
に優れたコア層が得られた。特にガラス繊維やマイカを
含有させることで、これら曲げ弾性率や曲げ強度が顕著
に優れたコア層が得られた。また、スキン層にはいずれ
もＡＳＡを用いていたため、ドアミラーステーなどの車
両用鏡体保持部品として実際に使用しても問題のない耐
候性が得られた。さらに、コア層にはいずれもエポキシ
化合物が配合されていたため、アクリル樹脂にて形成さ
れたスキン層と密着性の良いものが得られた。

【００６９】（比較例１）コア層を形成するに際し、エ
ポキシ化合物を配合せず、結晶性ポリアミド樹脂と非晶
性ポリアミド樹脂とＡＳＡとガラス繊維とマイカとの配
合割合を表２に示すようにした。

【００７０】そしてそれ以外は実施例１と同様にして二
層成形品６を作成した。得られた二層成形品６の物性及
びコア層物性、コア層とスキン層との肉厚比等を表２に
示す。

【００７１】

【表２】

【００７２】（比較例２）コア層を形成するに際し、Ａ
ＳＡとエポキシ化合物を配合せずに、結晶性ポリアミド
樹脂と非晶性ポリアミド樹脂とガラス繊維とマイカとの
配合割合を表２に示すようにした。

【００７３】そしてそれ以外は実施例１と同様にして二
層成形品６を作成した。得られた二層成形品６の物性及
びコア層物性、コア層とスキン層との肉厚比等を表２に
示す。

【００７４】（比較例３）コア層を形成するに際し、Ａ
ＳＡとエポキシ化合物を配合せずに、ＰＢＴ５５重量部
とガラス繊維４５重量部のみで形成した。

【００７５】そしてそれ以外は実施例１と同様にして二
層成形品６を作成した。得られた二層成形品６の物性及
びコア層物性、コア層とスキン層との肉厚比等を表２に
示す。

【００７６】（比較例４）コア層を形成するに際し、Ａ
ＳＡとエポキシ化合物を配合せずに、ＰＥＴ５５重量部
とガラス繊維４５重量部のみで形成した。

【００７７】そしてそれ以外は実施例１と同様にして二
層成形品６を作成した。得られた二層成形品６の物性及
びコア層物性、コア層とスキン層との肉厚比等を表２に
示す。

【００７８】（比較例５）コア層を形成するに際し、エ
ポキシ化合物を配合せず、非晶性ポリアミド樹脂とＡＳ
Ａとガラス繊維とマイカとの配合割合を表２に示すよう
にした。

【００７９】そしてそれ以外は実施例１と同様にして二
層成形品６を作成した。得られた二層成形品６の物性及
びコア層物性、コア層とスキン層との肉厚比等を表２に
示す。

【００８０】（比較例６）コア層を形成するに際し、エ
ポキシ化合物を配合せず、結晶性ポリアミド樹脂とＡＳ
Ａとガラス繊維とマイカとの配合割合を表２に示すよう
にした。

【００８１】そしてそれ以外は実施例１と同様にして二
層成形品６を作成した。得られた二層成形品６の物性及
びコア層物性、コア層とスキン層との肉厚比等を表２に
示す。

【００８２】比較例１〜６は、いずれも曲げ弾性率や曲
げ強度には優れたコア層が得られたものの、コア層にエ
ポキシ化合物が配合されていないため、コア層とスキン
層との密着性に劣るものであった。

【００８３】

【発明の効果】本発明によれば、コア層を少なくともエ
ポキシ化合物を含有する樹脂組成物で形成し、スキン層
をアクリル樹脂で形成することで、コア層とスキン層と
が金属素材以外の材料にて形成されるため、軽量な二層
成形品が得られる。また、スキン層はアクリル樹脂にて
形成するため耐候性に優れた二層成形品が得られる。さ
らに、コア層にはエポキシ化合物が配合されているため
アクリル樹脂にて形成されるスキン層との密着性が高い
二層成形品が得られる。

【００８４】このような二層成形品は、屋外で使用する
ようなドアミラーステーなどの車両用鏡体保持部品やノ
ート型パソコンの筐体のような電気機器筐体部品として
好適に使用できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の二層成形品の製造工程を示す図であ
る。

【符号の説明】

１ａ，１ｂシリンダー２ａ，２ｂスプルー３樹脂組成物４ａ，４ｂダイ５アクリル樹脂６二層成形品

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂組成物のコア層と熱可塑性樹脂のス
キン層とからなる二層成形品であって、前記コア層が少
なくともエポキシ化合物を含有する樹脂組成物で形成さ
れ、かつ前記スキン層がアクリル樹脂で形成されている
ことを特徴とする二層成形品。
【請求項２】コア層を形成する樹脂組成物の曲げ弾性
率が１０ＧＰａ以上であることを特徴とする請求項１記
載の二層成形品。
【請求項３】スキン層を形成するアクリル樹脂がアク
リロニトリル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ア
クリロニトリル−スチレン共重合体、クロロプレン−ス
チレン共重合体、ポリメチルメタクリレートのいずれか
であることを特徴とする請求項１または２記載の二層成
形品。
【請求項４】コア層を形成する樹脂組成物が、ポリア
ミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポ
リカーボネート樹脂のいずれかを含有する樹脂組成物で
ある請求項１から３までのいずれか１項記載の二層成形
品。
【請求項５】コア層を形成する樹脂組成物が、繊維状
強化材と無機充填材との少なくとも一方を含有すること
を特徴とする請求項１から４までのいずれか１項記載の
二層成形品。
【請求項６】車両用鏡体保持部品もしくは電気機器筐
体部品であることを特徴とする請求項１から５までのい
ずれか１項記載の二層成形品。