JPH11152401A - ポリオール及びポリウレタンフォーム用ベンゾトリアゾール安定剤 - Google Patents
ポリオール及びポリウレタンフォーム用ベンゾトリアゾール安定剤Info
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- JPH11152401A JPH11152401A JP10266299A JP26629998A JPH11152401A JP H11152401 A JPH11152401 A JP H11152401A JP 10266299 A JP10266299 A JP 10266299A JP 26629998 A JP26629998 A JP 26629998A JP H11152401 A JPH11152401 A JP H11152401A
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- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 崩壊に対して安定化されたポリエーテルポリ
オール及びポリエステルポリオールを提供する。 【解決手段】 ポリエーテルポリオール及びポリエステ
ルポリオールを、（１）アルキル又はフェニルアルキル
基で置換されたジフェニルアミノメチルベンゾトリアゾ
ール或いは（２）（ａ）ベンゾトリアゾール又はアルキ
ルベンゾトリアゾール及びアルキル又はフェニルアルキ
ル基で置換された第二級芳香族アミンからなり、ベンゾ
トリアゾール及びアミンが臨界的な比で存在する相乗的
組成物から選ぶ安定剤を中に入れることによって安定化
させる。上記安定剤をスコーチ抑制剤としてポリオール
に加え、ポリオールを発砲させかつ硬化させることによ
ってスコーチによる変色を低減させたポリオール及びポ
リイソシアネートからのポリウレタンフォームの製造方
法。
オール及びポリエステルポリオールを提供する。 【解決手段】 ポリエーテルポリオール及びポリエステ
ルポリオールを、（１）アルキル又はフェニルアルキル
基で置換されたジフェニルアミノメチルベンゾトリアゾ
ール或いは（２）（ａ）ベンゾトリアゾール又はアルキ
ルベンゾトリアゾール及びアルキル又はフェニルアルキ
ル基で置換された第二級芳香族アミンからなり、ベンゾ
トリアゾール及びアミンが臨界的な比で存在する相乗的
組成物から選ぶ安定剤を中に入れることによって安定化
させる。上記安定剤をスコーチ抑制剤としてポリオール
に加え、ポリオールを発砲させかつ硬化させることによ
ってスコーチによる変色を低減させたポリオール及びポ
リイソシアネートからのポリウレタンフォームの製造方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエーテルポリ
オール及びポリエステルポリオールを安定化させること
並びに安定化されたポリオールをポリウレタンフォーム
の製造において使用することに関する。特に、発明は、
ポリオールをベンゾトリアゾール安定剤組成物で安定化
させること並びに安定化されたポリオールから造られる
軟質、半硬質及び硬質ポリウレタンフォームの着色又は
スコーチ抑制に関する。
オール及びポリエステルポリオールを安定化させること
並びに安定化されたポリオールをポリウレタンフォーム
の製造において使用することに関する。特に、発明は、
ポリオールをベンゾトリアゾール安定剤組成物で安定化
させること並びに安定化されたポリオールから造られる
軟質、半硬質及び硬質ポリウレタンフォームの着色又は
スコーチ抑制に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエーテルポリオール及びポリエステ
ルポリオールからのポリウレタンフォームの製造におい
て、フォームをスラブ、バン又はその他の形状で加工及
び製造する間に変色又はスコーチが起きる。フォーム
は、所定の反応条件下で焼かれるようになりかつ生成物
の物理的性質をひどく劣化する。スコーチは、バンの中
央における変色として現れ、わずかに黄色から暗褐色ま
での範囲になり、フォームを商業使用に不適当にさせ得
る。その上に、いくつかのバンフォームは、生産系統か
ら熱いままで取り出されかつ堆積して貯蔵される場合
に、堆積の中央からの熱放散により変色される又は焼か
れるようになる。
ルポリオールからのポリウレタンフォームの製造におい
て、フォームをスラブ、バン又はその他の形状で加工及
び製造する間に変色又はスコーチが起きる。フォーム
は、所定の反応条件下で焼かれるようになりかつ生成物
の物理的性質をひどく劣化する。スコーチは、バンの中
央における変色として現れ、わずかに黄色から暗褐色ま
での範囲になり、フォームを商業使用に不適当にさせ得
る。その上に、いくつかのバンフォームは、生産系統か
ら熱いままで取り出されかつ堆積して貯蔵される場合
に、堆積の中央からの熱放散により変色される又は焼か
れるようになる。
【０００３】加工及び貯蔵する間の変色を防止するため
に、スコーチ抑制剤がポリオールに加えられる。スコー
チ抑制剤は、劣化のほとんどが起きる発熱キュアリング
工程の間、並びにフォームを貯蔵する間のフォームの変
色を防止する。
に、スコーチ抑制剤がポリオールに加えられる。スコー
チ抑制剤は、劣化のほとんどが起きる発熱キュアリング
工程の間、並びにフォームを貯蔵する間のフォームの変
色を防止する。
【０００４】従来技術は、例えば米国特許第３，６３
７，８６５号におけるように、芳香族アミンタイプスコ
ーチ抑制剤を使用することを開示している。いくつかの
商用芳香族アミンは、遊離アミンを含有し、これは、ポ
リオールを加工する間に遊離され、少ない量においてさ
え、作業所雰囲気において作業員の健康及び環境問題の
ために望ましくない。
７，８６５号におけるように、芳香族アミンタイプスコ
ーチ抑制剤を使用することを開示している。いくつかの
商用芳香族アミンは、遊離アミンを含有し、これは、ポ
リオールを加工する間に遊離され、少ない量においてさ
え、作業所雰囲気において作業員の健康及び環境問題の
ために望ましくない。
【０００５】芳香族アミンスコーチ抑制剤は、米国特許
第４，２２８，２４７号に開示されている１，３，５−
トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジントリ
オンのトリエステルのようなその他の安定剤と共に用い
られる。
第４，２２８，２４７号に開示されている１，３，５−
トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジントリ
オンのトリエステルのようなその他の安定剤と共に用い
られる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】発明の概要 驚くべきことに、所定のベンゾトリアゾール化合物は、
ポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオールの
酸化安定性を増大させ、その上に良好なスコーチ抑制特
性をポリウレタンフォームに付与することを見出した。
その上に、ベンゾトリアゾール及びそのアルキル誘導体
に、芳香族アミンを比較的に小さい比で組み合わせて相
乗的スコーチ抑制剤を形成することができる。
ポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオールの
酸化安定性を増大させ、その上に良好なスコーチ抑制特
性をポリウレタンフォームに付与することを見出した。
その上に、ベンゾトリアゾール及びそのアルキル誘導体
に、芳香族アミンを比較的に小さい比で組み合わせて相
乗的スコーチ抑制剤を形成することができる。
【０００７】発明の開示 発明に従えば、安定化量の下記のＩ式のベンゾトリアゾ
ール化合物：
ール化合物：
【化９】 （式中、Ｒは水素又は低級アルキルであり、Ｒ1はアル
キル又はフェニルアルキルであり、Ｒ2はＲ1又は水素で
あり、及びＲ3は炭素原子１１までを有するアルキル又
は水素である）により酸化崩壊に対して安定化されたポ
リオキシアルキレンポリエーテルポリオール及びポリエ
ステルポリオール組成物を提供する。
キル又はフェニルアルキルであり、Ｒ2はＲ1又は水素で
あり、及びＲ3は炭素原子１１までを有するアルキル又
は水素である）により酸化崩壊に対して安定化されたポ
リオキシアルキレンポリエーテルポリオール及びポリエ
ステルポリオール組成物を提供する。
【０００８】発明の別の態様に従えば、安定化量の
（１）下記のＩＩ式のベンゾトリアゾール化合物：
（１）下記のＩＩ式のベンゾトリアゾール化合物：
【化１０】 （式中、Ｒ4は水素又は低級アルキルである）と（２）
下記のＩＩＩ式の芳香族アミン：
下記のＩＩＩ式の芳香族アミン：
【化１１】 （式中、Ｒ6はアルキル又はフェニルアルキルであり及
びＲ5はＲ6又は水素である）との、ベンゾトリアゾール
対アミンの重量比が約５０：５０〜約９０：１０である
相乗的混合物によって酸化崩壊に対して安定化されたポ
リエーテルポリオール及びポリエステルポリオール組成
物を提供する。
びＲ5はＲ6又は水素である）との、ベンゾトリアゾール
対アミンの重量比が約５０：５０〜約９０：１０である
相乗的混合物によって酸化崩壊に対して安定化されたポ
リエーテルポリオール及びポリエステルポリオール組成
物を提供する。
【０００９】発明の目的は、本明細書中上に記載するＩ
式のベンゾトリアゾール化合物約０．０１〜５．０重量
をポリオールに加えることを含むポリエーテルポリオー
ル及びポリエステルポリオールを酸化崩壊に対して安定
化させる方法を提供するにある。
式のベンゾトリアゾール化合物約０．０１〜５．０重量
をポリオールに加えることを含むポリエーテルポリオー
ル及びポリエステルポリオールを酸化崩壊に対して安定
化させる方法を提供するにある。
【００１０】発明の別の目的は、（１）本明細書中上に
記載するＩＩ式のベンゾトリアゾール化合物及び（２）
本明細書中上に記載するＩＩＩ式の芳香族アミンからな
り、ベンゾトリアゾール対アミンの重量比が約５０：５
０〜約９０：１０である相乗的組成物を加えることを含
み、その相乗的組成物をポリオールの重量を基にして約
０．０１〜５．０重量％の量で加える、ポリエーテルポ
リオール及びポリエステルポリオールを安定化させる方
法に関する。
記載するＩＩ式のベンゾトリアゾール化合物及び（２）
本明細書中上に記載するＩＩＩ式の芳香族アミンからな
り、ベンゾトリアゾール対アミンの重量比が約５０：５
０〜約９０：１０である相乗的組成物を加えることを含
み、その相乗的組成物をポリオールの重量を基にして約
０．０１〜５．０重量％の量で加える、ポリエーテルポ
リオール及びポリエステルポリオールを安定化させる方
法に関する。
【００１１】本発明は、更に、本発明の方法によって安
定化されたポリオール及びかかる安定化されたポリオー
ルと、またポリイソシアネートとから調製される安定化
されたポリウレタンフォームに関する。
定化されたポリオール及びかかる安定化されたポリオー
ルと、またポリイソシアネートとから調製される安定化
されたポリウレタンフォームに関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】下記のＩ式のベンゾトリアゾール
化合物：
化合物：
【化１２】 は、ベンゾトリアゾール、アルデヒド及び第二級アミン
から縮合反応によって既知の方法で調製する。アルデヒ
ドは、ホルムアルデヒド，ブチルアルデヒド、２−エチ
ルヘキシルアルデヒド、等にすることができる。好適な
ものは、炭素原子１２までを有するアルデヒドである。
ベンゾトリアゾールは、低級アルキル基で置換してトル
トリアゾール化合物、等を形成してもよい。
から縮合反応によって既知の方法で調製する。アルデヒ
ドは、ホルムアルデヒド，ブチルアルデヒド、２−エチ
ルヘキシルアルデヒド、等にすることができる。好適な
ものは、炭素原子１２までを有するアルデヒドである。
ベンゾトリアゾールは、低級アルキル基で置換してトル
トリアゾール化合物、等を形成してもよい。
【００１３】第二級アミン反応体は、芳香族アミンから
選ぶ。ジフェニルアミンは、ベンゼン環上アルキル基又
はアリールアルキル基で置換されてもよい。特に好適な
ものは、炭素原子１〜２４を有するアルキル基置換基で
ある。化合物を誘導するアミンの例は、取り分け下記を
含む：オクチル化ジフェニルアミン、ノニル化ジフェニ
ルアミン、オクチル化アリールアルキル化ジフェニルア
ミン（Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ，Ｉｎｃ．から入手し得るＶＡＮＯＸ（登録商標）８
３０）、スチレン化ジフェニルアミン、２，２’−ジエ
チル−４，４’−（ジメチルベンジル）ジフェニルアミ
ン、４，４’−ジベンジルジフェニルアミン、４，４’
−ジ（フェニルエチル）ジフェニルアミン。第二級アミ
ンは、ジフェニルアミン、スチレン及び２，４，４−ト
リメチルペンテンを、既知のアルキル化反応方法によっ
て反応させて本質的にオクチル化されたジフェニルアミ
ンを形成することによって調製する混合異性反応生成物
でもよい。同様の混合オクチル化ジフェニルアミンは、
ジフェニルアミンを２，４，４−トリメチルペンテンで
アルキル化することによって調製される。ノニル化異性
反応生成物は、ジフェニルアミンを１−プロペントリマ
ーでアルキル化することによって調製される。別のアル
キル化ジフェニルアミン反応混合物は、２−エチル−Ｎ
−（２−エチルフェニル）ベンゼンアミン及び１−プロ
ペントリマーから製造してもよい。反応混合物は、いく
つかの異性体、少量のモノアルキル化及びトリアルキル
化ジフェニルアミンを含有する。好適なものは、環境上
一層安全な生成物について未反応のジフェニルアミンを
含有しない又はほんの微量だけ含有する。
選ぶ。ジフェニルアミンは、ベンゼン環上アルキル基又
はアリールアルキル基で置換されてもよい。特に好適な
ものは、炭素原子１〜２４を有するアルキル基置換基で
ある。化合物を誘導するアミンの例は、取り分け下記を
含む：オクチル化ジフェニルアミン、ノニル化ジフェニ
ルアミン、オクチル化アリールアルキル化ジフェニルア
ミン（Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ，Ｉｎｃ．から入手し得るＶＡＮＯＸ（登録商標）８
３０）、スチレン化ジフェニルアミン、２，２’−ジエ
チル−４，４’−（ジメチルベンジル）ジフェニルアミ
ン、４，４’−ジベンジルジフェニルアミン、４，４’
−ジ（フェニルエチル）ジフェニルアミン。第二級アミ
ンは、ジフェニルアミン、スチレン及び２，４，４−ト
リメチルペンテンを、既知のアルキル化反応方法によっ
て反応させて本質的にオクチル化されたジフェニルアミ
ンを形成することによって調製する混合異性反応生成物
でもよい。同様の混合オクチル化ジフェニルアミンは、
ジフェニルアミンを２，４，４−トリメチルペンテンで
アルキル化することによって調製される。ノニル化異性
反応生成物は、ジフェニルアミンを１−プロペントリマ
ーでアルキル化することによって調製される。別のアル
キル化ジフェニルアミン反応混合物は、２−エチル−Ｎ
−（２−エチルフェニル）ベンゼンアミン及び１−プロ
ペントリマーから製造してもよい。反応混合物は、いく
つかの異性体、少量のモノアルキル化及びトリアルキル
化ジフェニルアミンを含有する。好適なものは、環境上
一層安全な生成物について未反応のジフェニルアミンを
含有しない又はほんの微量だけ含有する。
【００１４】Ｉ式のベンゾトリアゾール化合物は、ポリ
オールプリカーサー中に所望の安定性を生じるのに有効
な量で加入する場合に、良好なスコーチ抑制剤になる。
オールプリカーサー中に所望の安定性を生じるのに有効
な量で加入する場合に、良好なスコーチ抑制剤になる。
【００１５】発明の化合物を調製するためのプリカーサ
ーとして用いるＩＩ式のベンゾトリアゾール化合物は、
スコーチ抑制機能を保有しない。しかし、ベンゾトリア
ゾールは、ＩＩＩ式の第二級アミンを臨界的な比で組み
合わせる場合に、相乗作用を示す。相乗的スコーチ抑制
機能は、ＩＩ式のベンゾトリアゾール及びＩＩＩ式の第
二級アミンをベンゾトリアゾール対アミンの重量比約５
０：５０〜約９０：１０で含有する組成物について有効
である。ベンゾトリアゾール対アミンの好適な比は、約
７０：３０〜６５：３５である。ベンゾトリアゾール相
乗剤は、ＩＩ式の化合物において、Ｒ4が水素又は低級
アルキル基であるものである。好適なものは、ベンゾト
リアゾール及びトルトリアゾールである。
ーとして用いるＩＩ式のベンゾトリアゾール化合物は、
スコーチ抑制機能を保有しない。しかし、ベンゾトリア
ゾールは、ＩＩＩ式の第二級アミンを臨界的な比で組み
合わせる場合に、相乗作用を示す。相乗的スコーチ抑制
機能は、ＩＩ式のベンゾトリアゾール及びＩＩＩ式の第
二級アミンをベンゾトリアゾール対アミンの重量比約５
０：５０〜約９０：１０で含有する組成物について有効
である。ベンゾトリアゾール対アミンの好適な比は、約
７０：３０〜６５：３５である。ベンゾトリアゾール相
乗剤は、ＩＩ式の化合物において、Ｒ4が水素又は低級
アルキル基であるものである。好適なものは、ベンゾト
リアゾール及びトルトリアゾールである。
【００１６】ＩＩＩ式の芳香族アミン相乗剤は、ベンゼ
ン環上アルキル基又はアリールアルキル基で置換されて
もよい。アルキル基は炭素原子１〜２４を有することが
できる。アルキル化ジフェニルアミンは、既知の方法に
よって調製することができる。アルキル化ジフェニルア
ミンは、本明細書中上に記載するアルキル化方法によっ
て調製する異性反応生成物の形態でよい。
ン環上アルキル基又はアリールアルキル基で置換されて
もよい。アルキル基は炭素原子１〜２４を有することが
できる。アルキル化ジフェニルアミンは、既知の方法に
よって調製することができる。アルキル化ジフェニルア
ミンは、本明細書中上に記載するアルキル化方法によっ
て調製する異性反応生成物の形態でよい。
【００１７】本相乗的組成物は、アミンを比較的少ない
割合で含有する。しかし、アルキル化ジフェニルアミン
は、生成物の環境上の安全を高めるために、遊離の残留
ジフェニルアミンを含有しない又は微量で含有するのが
好適である。
割合で含有する。しかし、アルキル化ジフェニルアミン
は、生成物の環境上の安全を高めるために、遊離の残留
ジフェニルアミンを含有しない又は微量で含有するのが
好適である。
【００１８】発明の組成物は、ポリオールプリカーサー
中に所望の安定性を生じるのに有効な量で加入するのが
よい。典型的には、約０．０１〜５．０重量％の量が十
分になる。好適な範囲は、全ポリオール組成物の約０．
３〜１．０重量％である。
中に所望の安定性を生じるのに有効な量で加入するのが
よい。典型的には、約０．０１〜５．０重量％の量が十
分になる。好適な範囲は、全ポリオール組成物の約０．
３〜１．０重量％である。
【００１９】安定剤組成物は、加工を一層容易にするた
めに、鉱油、パラフィン系油、石油、又は植物油で希釈
することができる。安定剤組成物は、単に周囲温度で攪
拌することによってポリオール中に加入してもよい。
めに、鉱油、パラフィン系油、石油、又は植物油で希釈
することができる。安定剤組成物は、単に周囲温度で攪
拌することによってポリオール中に加入してもよい。
【００２０】発明の安定剤組成物によって安定化させる
ことができるポリオール成分は、ヒドロキシ基２〜約１
０を有するポリオキシアルキレンポリエーテルポリオー
ルを含む。特に適したポリオールは、分子量約２００〜
１０，０００又はそれ以上を有するものを含む。好適な
のは、ジオール及びトリオールであって、ジオールにつ
いて１０００からトリオールについて６０００までの範
囲の分子量を有するものから誘導するポリオールであ
る。
ことができるポリオール成分は、ヒドロキシ基２〜約１
０を有するポリオキシアルキレンポリエーテルポリオー
ルを含む。特に適したポリオールは、分子量約２００〜
１０，０００又はそれ以上を有するものを含む。好適な
のは、ジオール及びトリオールであって、ジオールにつ
いて１０００からトリオールについて６０００までの範
囲の分子量を有するものから誘導するポリオールであ
る。
【００２１】ポリエーテルポリオールは、分子中にエー
テル基を２個又はそれ以上保有する。ポリオールは、取
り分け、エチレンオキシド、ピロピレンオキシド、エピ
クロロヒドリン、スチレンオキシド、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ヘキサントリオール、ブタントリオー
ル、等から誘導する。ポリエーテルポリオールは、軟質
ポリウレタンフォームを調製するために適している。
テル基を２個又はそれ以上保有する。ポリオールは、取
り分け、エチレンオキシド、ピロピレンオキシド、エピ
クロロヒドリン、スチレンオキシド、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ヘキサントリオール、ブタントリオー
ル、等から誘導する。ポリエーテルポリオールは、軟質
ポリウレタンフォームを調製するために適している。
【００２２】ポリエステルポリオールは、エチレングリ
コール、ポリオキシエチレングリコール、ジピロピレン
グリコール、及びポリオキシピロピレングリコールのよ
うなジオール、並びにこはく酸、グルタル酸、アジピン
酸及びピペリン酸のようなジカルボン酸から誘導する。
分子量約１，０００〜約８，０００の範囲を有するポリ
エステルグリコールが、通常発明のポリウレタンフォー
ムを調製するために有用である。商用の軟質フォーム
は、通常、線状か又は枝分かれのいずれかの、ポリジエ
チレングリコール及びアジペートから得られるポリエス
テルから調製され、分子量約１０００〜３０００の範囲
を有する。
コール、ポリオキシエチレングリコール、ジピロピレン
グリコール、及びポリオキシピロピレングリコールのよ
うなジオール、並びにこはく酸、グルタル酸、アジピン
酸及びピペリン酸のようなジカルボン酸から誘導する。
分子量約１，０００〜約８，０００の範囲を有するポリ
エステルグリコールが、通常発明のポリウレタンフォー
ムを調製するために有用である。商用の軟質フォーム
は、通常、線状か又は枝分かれのいずれかの、ポリジエ
チレングリコール及びアジペートから得られるポリエス
テルから調製され、分子量約１０００〜３０００の範囲
を有する。
【００２３】ポリウレタンフォームの調製では、安定化
されたポリオール組成物を、分子当たり−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基
を２個又はそれ以上含有するポリイソシアネート化合物
と、触媒、界面活性剤、水及び随意に補助的発泡剤の存
在において反応させる。市販されているポリイソシアネ
ートは、取り分け下記を含む：トルエン−（２，４及び
／又は２，６）−ジイソシアネート、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、アニリンホルムアルデヒ
ドオリゴマーからのポリイソシアネート、メチルシクロ
ヘキサンジイソシアネートのような脂肪族イソシアネー
ト、等。シリコーンタイプの知られている界面活性剤
は、フォーミングプロセス用に用いられるのが普通であ
る。市販されている触媒は、スズ及びアミンタイプのも
のである。
されたポリオール組成物を、分子当たり−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基
を２個又はそれ以上含有するポリイソシアネート化合物
と、触媒、界面活性剤、水及び随意に補助的発泡剤の存
在において反応させる。市販されているポリイソシアネ
ートは、取り分け下記を含む：トルエン−（２，４及び
／又は２，６）−ジイソシアネート、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、アニリンホルムアルデヒ
ドオリゴマーからのポリイソシアネート、メチルシクロ
ヘキサンジイソシアネートのような脂肪族イソシアネー
ト、等。シリコーンタイプの知られている界面活性剤
は、フォーミングプロセス用に用いられるのが普通であ
る。市販されている触媒は、スズ及びアミンタイプのも
のである。
【００２４】安全問題の増大により、軟質及び半硬質の
ポリウレタンは、難燃剤を含有してもよい。難燃剤は、
リン、アンチモン、硼素、ビスマス及びハロゲン又はこ
れらの組合せを含有する知られている化合物である。ポ
リウレタンは、充填剤、可塑剤、付香剤、紫外線及び熱
安定剤、等のようなその他の添加剤を含有してもよい。
ポリウレタンは、難燃剤を含有してもよい。難燃剤は、
リン、アンチモン、硼素、ビスマス及びハロゲン又はこ
れらの組合せを含有する知られている化合物である。ポ
リウレタンは、充填剤、可塑剤、付香剤、紫外線及び熱
安定剤、等のようなその他の添加剤を含有してもよい。
【００２５】ポリウレタンフォームの調製は、知られて
いるプロセスによって実施する。ポリオール／イソシア
ネート配合物のフォーミングは、周囲温度でかつ次いで
フォームを１２０°〜２０５℃でキュアして実施する。
いるプロセスによって実施する。ポリオール／イソシア
ネート配合物のフォーミングは、周囲温度でかつ次いで
フォームを１２０°〜２０５℃でキュアして実施する。
【００２６】本明細書中下記のデータは、例示する意図
であり、発明の範囲を制限する意図ではない。明細書及
び特許請求の範囲における部及びパーセンテージはすべ
て、他に示さない場合には、重量によって表す。
であり、発明の範囲を制限する意図ではない。明細書及
び特許請求の範囲における部及びパーセンテージはすべ
て、他に示さない場合には、重量によって表す。
【００２７】
【実施例】例１ ポリウレタンフォームのスコーチ耐性を、マイクロ波ス
コーチテストによって求めた。
コーチテストによって求めた。
【００２８】表Ｉに挙げるサンプルは、成分を強力ミキ
サーで混合し、３５×３５×１３．７５ｃｍボール箱中
に注入しかつクリーム及び上昇時間（ヘルスバブル）を
記録することによって調製した。発砲サンプルを、９０
０ワットマイクロ波オーブン中に電力４０％で、回転皿
上に９．０分間置いた。次いで、サンプルを、１２１℃
の強制通風対流オーブン中に２分間入れて表皮（スキ
ン）を硬化させ、次いで室温で３０分間硬化させた。ピ
ーク発熱をディジタル温度計で１０分間測定した。硬化
されたフォームを切断して開放し、変色を目視検査によ
って求めた。サンプル１は、安定剤を含有せず、ひどく
変色された。
サーで混合し、３５×３５×１３．７５ｃｍボール箱中
に注入しかつクリーム及び上昇時間（ヘルスバブル）を
記録することによって調製した。発砲サンプルを、９０
０ワットマイクロ波オーブン中に電力４０％で、回転皿
上に９．０分間置いた。次いで、サンプルを、１２１℃
の強制通風対流オーブン中に２分間入れて表皮（スキ
ン）を硬化させ、次いで室温で３０分間硬化させた。ピ
ーク発熱をディジタル温度計で１０分間測定した。硬化
されたフォームを切断して開放し、変色を目視検査によ
って求めた。サンプル１は、安定剤を含有せず、ひどく
変色された。
【００２９】その他のサンプルは、発明のスコーチ抑制
剤をポリオールの重量を基にして０．５％含有した。ス
コーチ抑制剤は、ポリオールに加入する際に、パラフィ
ン系油約５０〜６０％に溶解した。サンプルは、下記の
スコーチ抑制剤を含有した。 サンプル２：１−（ジ（４−オクチルフェニル）アミノ
メチル）トルトリアゾール（本明細書以降トルトリアゾ
ールＣ8−ＤＰＡ）； サンプル３：混合オクチル化ブチル化ジフェニルアミノ
メチルトルトリアゾール（本明細書以降ベンゾトリアゾ
ールＣ4／Ｃ8−ＤＰＡ）； サンプル４：混合オクチル化ブチル化ジフェニルアミノ
メチルベンゾトリアゾール（本明細書以降ベンゾトリア
ゾールＣ4／Ｃ8−ＤＰＡ）； サンプル５：ノニル化ジフェニルアミノメチルトルトリ
アゾール（本明細書以降トルトリアゾールＣ9−ＤＰ
Ａ）； サンプル６：テトラデシル化ジフェニルアミノメチルト
ルトリアゾール（本明細書以降トルトリアゾールＣ14−
ＤＰＡ）、モノテトラデシルジフェニルアミノ誘導体約
８０％とジテトラデシルジフェニルアミノ誘導体約２０
％との混合物； サンプル７：（スチレン化ジフェニル）アミノメチルベ
ンゾトリアゾール（本明細書以降ベンジルトリアゾー
ル）。
剤をポリオールの重量を基にして０．５％含有した。ス
コーチ抑制剤は、ポリオールに加入する際に、パラフィ
ン系油約５０〜６０％に溶解した。サンプルは、下記の
スコーチ抑制剤を含有した。 サンプル２：１−（ジ（４−オクチルフェニル）アミノ
メチル）トルトリアゾール（本明細書以降トルトリアゾ
ールＣ8−ＤＰＡ）； サンプル３：混合オクチル化ブチル化ジフェニルアミノ
メチルトルトリアゾール（本明細書以降ベンゾトリアゾ
ールＣ4／Ｃ8−ＤＰＡ）； サンプル４：混合オクチル化ブチル化ジフェニルアミノ
メチルベンゾトリアゾール（本明細書以降ベンゾトリア
ゾールＣ4／Ｃ8−ＤＰＡ）； サンプル５：ノニル化ジフェニルアミノメチルトルトリ
アゾール（本明細書以降トルトリアゾールＣ9−ＤＰ
Ａ）； サンプル６：テトラデシル化ジフェニルアミノメチルト
ルトリアゾール（本明細書以降トルトリアゾールＣ14−
ＤＰＡ）、モノテトラデシルジフェニルアミノ誘導体約
８０％とジテトラデシルジフェニルアミノ誘導体約２０
％との混合物； サンプル７：（スチレン化ジフェニル）アミノメチルベ
ンゾトリアゾール（本明細書以降ベンジルトリアゾー
ル）。
【００３０】
【表１】
【００３１】例２ポリウレタンフォームのスコーチ耐性
を、例１に記載するマイクロ波スコーチテストによって
求めた。結果を表ＩＩにまとめる。
を、例１に記載するマイクロ波スコーチテストによって
求めた。結果を表ＩＩにまとめる。
【００３２】サンプル１１〜１６は、発明の相乗的２成
分スコーチ抑制剤を含有し、非常に良好なスコーチ耐性
を示した。サンプル８、９及び１０は、個々の成分を含
有し、極めてひどい崩壊を示した。
分スコーチ抑制剤を含有し、非常に良好なスコーチ耐性
を示した。サンプル８、９及び１０は、個々の成分を含
有し、極めてひどい崩壊を示した。
【００３３】上記の実施態様及び例示は、本発明の種々
の態様を示した。その他の変更は、当業者に明らかであ
ると思い、そのような変更態様は、特許請求の範囲に記
載する発明の範囲内であることを意図する。
の態様を示した。その他の変更は、当業者に明らかであ
ると思い、そのような変更態様は、特許請求の範囲に記
載する発明の範囲内であることを意図する。
【００３４】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 71/02 Ｃ０８Ｌ 71/02 75/04 75/04 //(Ｃ０８Ｇ 18/00 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 トマス・ジェイ・キャロル アメリカ合衆国コネティカット州ノーウォ ーク、ハーバービュー・アベニュー33 (72)発明者 ジェイムズ・ジェイ・タルボット フランス国パリ、ブルバール・ラン、25ビ ス
Claims (14)
- 【請求項１】 主部分のヒドロキシ基２〜１０を有する
ポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオール及
び従たる安定化量の下記式のベンゾトリアゾール： 【化１】 （式中、Ｒは水素又は低級アルキルであり、Ｒ1はアル
キル又はフェニルアルキルであり、Ｒ2はＲ1又は水素で
あり及びＲ3は水素又は炭素原子１１までを有するアル
キルである）、又はこれらの混合物を含む崩壊に対して
安定化されたポリオール組成物。 - 【請求項２】 ベンゾトリアゾールがポリオールの重量
を基にして０．０１〜５．０重量％の量で存在する請求
項１のポリオール組成物。 - 【請求項３】 ベンゾトリアゾールが１−（ジ（４−オ
クチルフェニル）アミノメチル）トルトリアゾールであ
る請求項１のポリオール組成物。 - 【請求項４】 ベンゾトリアゾールがアルキル化ジフェ
ニルアミノ−メチルトルトリアゾールである請求項１の
ポリオール組成物。 - 【請求項５】 ベンゾトリアゾールがアルキル化ジフェ
ニルアミノ−メチルベンゾトルトリアゾールである請求
項１のポリオール組成物。 - 【請求項６】 ベンゾトリアゾールが１−（ジ（１，１
−フェニルエチレン−フェニル）アミノメチル）トルト
リアゾールである請求項１のポリオール組成物。 - 【請求項７】 ポリエステルポリオールがポリジエチレ
ングリコール及びアジペ−トから得られる請求項１のポ
リオール組成物。 - 【請求項８】 （１）下記式のベンゾトリアゾール化合
物： 【化２】 （式中、Ｒ4は水素又は低級アルキルである）及び
（２）下記式の芳香族アミン： 【化３】 （式中、Ｒ6はアルキル又はフェニルアルキルであり及
びＲ5はＲ6又は水素である）を含み、ベンゾトリアゾー
ル対アミンの重量比が５０：５０〜９０：１０であるポ
リウレタンフォームにおけるスコーチを低減させるため
の安定剤組成物。 - 【請求項９】 アミンがアルキル化ジフェニルアミンで
ある請求項８の組成物。 - 【請求項１０】 主部分のヒドロキシ基２〜１０を有す
るポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオール
並びに従たる安定化量の（１）下記式のベンゾトリアゾ
ール化合物： 【化４】 （式中、Ｒ4は水素又は低級アルキルである）及び
（２）下記式の芳香族アミン： 【化５】 （式中、Ｒ6はアルキル又はフェニルアルキルであり及
びＲ5はＲ6又は水素である）からなり、ベンゾトリアゾ
ール対アミンの重量比が５０：５０〜９０：１０である
相乗的安定剤組成物を含む崩壊に対して安定化されたポ
リオール組成物。 - 【請求項１１】 ポリオール及びポリイソシアネート化
合物を水、触媒及び界面活性剤の存在において反応させ
ることによってポリウレタンフォームを製造するに際
し、下記の工程： （ｉ）下記式のベンゾトリアゾール安定剤： 【化６】 （式中、Ｒは水素又は低級アルキルであり、Ｒ1はアル
キル又はフェニルアルキルであり、Ｒ2はＲ1又は水素で
あり及びＲ3は水素又は炭素原子１１までを有するアル
キルである）、 又はこれらの混合物０．０１〜５．０重量％をポリオー
ルに加え、 （ｉｉ）ポリオール及び安定剤混合物を周囲温度で攪拌
し、 （ｉｉｉ）周囲温度で泡立たせてフォームにし及び （ｉｖ）１２０°〜２０５℃でキュアする を含むことを特徴とするポリウレタンフォームのスコー
チによる変色を低減させる方法。 - 【請求項１２】 ベンゾトリアゾール安定剤をパラフィ
ン系油で希釈した後にポリオールに加える請求項１１の
方法。 - 【請求項１３】 ポリオール及びポリイソシアネート化
合物を水、触媒及び界面活性剤の存在において反応させ
ることによってポリウレタンフォームを製造するに際
し、下記の工程： （ｉ）（１）下記式のベンゾトリアゾール化合物： 【化７】 （式中、Ｒ4は水素又は低級アルキルである）及び
（２）下記式の芳香族アミン： 【化８】 （式中、Ｒ6はアルキル又はフェニルアルキルであり及
びＲ5はＲ6又は水素である）からなり、ベンゾトリアゾ
ール対アミンの重量比が５０：５０〜９０：１０である
安定剤組成物０．０１〜５．０重量％をポリオールに加
え、 （ｉｉ）ポリオール及び安定剤混合物を周囲温度で攪拌
し、 （ｉｉｉ）周囲温度で泡立たせてフォームにし及び （ｉｖ）１２０°〜２０５℃でキュアする を含むことを特徴とするポリウレタンフォームのスコー
チによる変色を低減させる方法。 - 【請求項１４】 アミンがアルキル化ジフェニルアミン
である請求項１３の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/934556 | 1997-09-22 | ||
| US08/934,556 US6184262B1 (en) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | Benzotriazole stabilizers for polyols and polyurethane foam |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11152401A true JPH11152401A (ja) | 1999-06-08 |
| JP3416535B2 JP3416535B2 (ja) | 2003-06-16 |
Family
ID=25465723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26629998A Expired - Fee Related JP3416535B2 (ja) | 1997-09-22 | 1998-09-21 | ポリオール及びポリウレタンフォーム用ベンゾトリアゾール安定剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6184262B1 (ja) |
| EP (1) | EP0839861A3 (ja) |
| JP (1) | JP3416535B2 (ja) |
| CA (1) | CA2247732A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8263313B2 (en) | 2004-08-11 | 2012-09-11 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Photosensitive resin composition and photosensitive film made with the same |
| JP2014528493A (ja) * | 2011-11-11 | 2014-10-27 | ヴァンダービルト ケミカルズ、エルエルシー | 潤滑油組成物 |
| JP2017171897A (ja) * | 2016-03-18 | 2017-09-28 | 三洋化成工業株式会社 | ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物 |
| JP2018527346A (ja) * | 2015-08-14 | 2018-09-20 | ヴァンダービルト ケミカルズ、エルエルシー | 新規なトリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体およびそれを含有する潤滑組成物 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1249115C (zh) * | 2001-02-06 | 2006-04-05 | 东洋品质第一股份有限公司 | 低透气性挠性聚氨酯泡沫块及其生产方法 |
| EP1446465B1 (en) * | 2001-11-19 | 2016-09-28 | Vanderbilt Chemicals, LLC | Improved antioxidant, antiwear/extreme pressure additive compositions and lubricating compositions containing the same |
| US8551201B2 (en) * | 2009-08-07 | 2013-10-08 | Praxair S.T. Technology, Inc. | Polyurethane composition for CMP pads and method of manufacturing same |
| US9546339B2 (en) | 2013-05-16 | 2017-01-17 | Vanderbilt Chemicals, Llc | Method for reducing crystallization of 1-[di(4-octylphenyl)aminomethyl]tolutriazole |
| EP3334809B1 (en) * | 2015-08-14 | 2019-12-04 | Vanderbilt Chemicals, LLC | Additive for lubricant compositions comprising an organomolybdenum compound, and a derivatized triazole |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3637865A (en) | 1968-10-15 | 1972-01-25 | Olin Mathieson | Polyethers stabilized with mixture of butylated hydroxy toluene and p p'-dioctyl diphenyl amine |
| US4177155A (en) | 1975-01-23 | 1979-12-04 | Ciba-Geigy Corporation | Additives for water-based functional fluids |
| US4007230A (en) | 1975-02-24 | 1977-02-08 | The Dow Chemical Company | Antioxidant composition for stabilizing polyols |
| US4228247A (en) | 1979-08-29 | 1980-10-14 | Basf Wyandotte Corporation | Stabilized polyoxyalkylene polyether polyol |
| DE3172025D1 (en) | 1980-07-15 | 1985-10-03 | Ciba Geigy Ag | Printing ink and its use in the manufacture of textured, foamed resinous materials |
| US4444676A (en) | 1983-04-01 | 1984-04-24 | Atlantic Richfield Company | Stabilized polyoxyalkylene polyether polyols and polyurethane foams prepared therefrom |
| GB2152073B (en) | 1983-12-23 | 1986-10-22 | Ciba Geigy | Lubricant stabilizer additives |
| GB8408617D0 (en) | 1984-04-04 | 1984-05-16 | Ciba Geigy Ag | Metal deactivators |
| JPH0635538B2 (ja) | 1985-04-04 | 1994-05-11 | 住友化学工業株式会社 | ポリウレタン組成物 |
| US4880551A (en) | 1988-06-06 | 1989-11-14 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Antioxidant synergists for lubricating compositions |
| US5023137A (en) * | 1989-03-27 | 1991-06-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polyester composition which is particularly suitable for use in thermoforming dual-ovenable trays |
| US4933374A (en) | 1989-05-24 | 1990-06-12 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Stabilizer compositions for polyols and polyurethane foam |
| US5238606A (en) | 1990-09-28 | 1993-08-24 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Stabilization of polypols with liquid antiscorch composition |
| US5219892A (en) | 1992-06-16 | 1993-06-15 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Liquid stabilizer compositions for polyols and polyurethane foam |
| US5326802A (en) * | 1992-11-30 | 1994-07-05 | Ciba-Geigy Corporation | Beta crystalline modification of 2,2',2"-nitrilo[triethyl-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-buytl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite] |
-
1997
- 1997-09-22 US US08/934,556 patent/US6184262B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-01-22 EP EP98101040A patent/EP0839861A3/en not_active Withdrawn
- 1998-09-21 JP JP26629998A patent/JP3416535B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-21 CA CA002247732A patent/CA2247732A1/en not_active Abandoned
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2018527346A (ja) * | 2015-08-14 | 2018-09-20 | ヴァンダービルト ケミカルズ、エルエルシー | 新規なトリアゾールのアルキル化ジフェニルアミン誘導体およびそれを含有する潤滑組成物 |
| JP2017171897A (ja) * | 2016-03-18 | 2017-09-28 | 三洋化成工業株式会社 | ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0839861A3 (en) | 1999-12-22 |
| CA2247732A1 (en) | 1999-03-22 |
| JP3416535B2 (ja) | 2003-06-16 |
| US6184262B1 (en) | 2001-02-06 |
| EP0839861A2 (en) | 1998-05-06 |
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