JPH11143039A - Method for processing silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Method for processing silver halide color photographic sensitive material

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JPH11143039A
JPH11143039A JP32028697A JP32028697A JPH11143039A JP H11143039 A JPH11143039 A JP H11143039A JP 32028697 A JP32028697 A JP 32028697A JP 32028697 A JP32028697 A JP 32028697A JP H11143039 A JPH11143039 A JP H11143039A
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JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
processing
roller portion
supplied
halide photographic
Prior art date
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JP32028697A
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Japanese (ja)
Inventor
Satoru Kuze
哲 久世
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide the method for processing silver halide photographic sensitive material by which an excellent image life is obtained, flaw is hardly caused and further waste liquid amount is reduced in spite of rapid processing. SOLUTION: In this method for processing silver halide photographic sensitive material in which a stabilizing processing stage is continuously performed after a processing stage provided with at least fixing performance; plural rollers are disposed to come in contact with the silver halide photographic sensitive material in an up-and-down direction in the stabilizing processing stage, and stabilizing processing solution is supplied to the upper roller part of the roller and/or the silver halide photographic sensitive material at the upper roller part and the supplied stabilizing processing solution is successively supplied from the upper roller part to a lower roller part, then the total amount of gelatin in all the hydrophilic layer on the photosensitive layer side of sensitive material is set to <=7.6 g/m<2> .

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料(以下、単に感光材料又は感材ということもあ
る。)の処理方法に関し、詳しくは、迅速でありなが
ら、画像保存性にも優れ、キズの発生も少なく、更に廃
液量も少ないハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for processing a silver halide photographic light-sensitive material (hereinafter sometimes simply referred to as a light-sensitive material or a light-sensitive material). The present invention relates to a method for processing a silver halide photographic light-sensitive material which is excellent, has little scratches, and has a small amount of waste liquid.

【0002】[0002]

【従来の技術】感光材料は、通常感光材料処理装置とし
ての自動現像機(以下、単に自現機ということもあ
る。)で現像処理が行われる。これらの自動現像機にお
いて、安定液や水洗での処理では、地球環境保護の観点
や経済的観点からその廃液量又は排水量を低減させるた
めに、安定又は水洗の処理工程を複数の処理槽に分割し
直列に配置して、感光材料の搬送方向に対して最も後尾
の処理槽に補給ないし補充し、順次直前槽に供給し、処
理工程の最前槽から排出する多段向流方式(カウンター
カレント方式とも称する)が知られてきており、また実
用化されてきている。これによって、感材の現像処理に
用いられる安定液や水洗水の使用量を大幅に削減するこ
とが可能となった。
2. Description of the Related Art A photosensitive material is usually subjected to development processing by an automatic developing machine (hereinafter sometimes simply referred to as an automatic developing machine) as a photosensitive material processing apparatus. In these automatic developing machines, in the processing with the stabilizing solution or water washing, the stabilizing or washing process is divided into a plurality of processing tanks in order to reduce the amount of waste liquid or wastewater from the viewpoint of global environmental protection and economical viewpoint. A multi-stage counter-current system (also known as a counter current system) that supplies or replenishes the last processing tank in the transport direction of the photosensitive material, supplies it to the immediately preceding tank, and discharges it from the front tank of the processing step. Have been known and have been put to practical use. As a result, it has become possible to greatly reduce the amount of a stabilizing solution or washing water used for the development of the photosensitive material.

【0003】しかしながら、この方式では複数の処理槽
を設け、しかも直列に配置する必要があるので、自動現
像機が大型となってしまう問題があった。近年のミニラ
ボと称する店頭で処理を行う小型現像所の台頭に伴い、
自動現像機の小型化のニーズが高まり、この問題を解決
するために、例えば特開平9−68787号明細書等に
記載される処理液保持機能を有するローラ複数本を上下
方向に配置し感光材料を処理する方法(以下、簡略化の
ためにマルチローラ処理とも称する)が開示されてきて
いる。しかしながら、この方法にしたところが、実用す
る上ではいくつかの問題があることが判った。正月休み
や盆休み等で数日に渡ってマルチローラ処理を有する自
動現像機を停止した場合には、ローラ部が乾燥し、それ
によって処理開始時の感光材料を十分な処理ができず、
画像保存性に影響が生じたり、或いはキズを生じるとい
う問題が発生する。更には、これらマルチローラ処理に
引き続く工程に乾燥工程を用いる場合には、乾燥空気や
高熱が乾燥工程に近いマルチローラ処理部に流入し、乾
燥部近傍のローラ部が乾き、毎朝の始業時に上記と同様
な問題が発生することが判ってきた。
However, in this method, a plurality of processing tanks need to be provided and arranged in series, so that there is a problem that the size of the automatic developing machine becomes large. With the rise of small processing laboratories that process in stores called minilabs in recent years,
The need for miniaturization of automatic developing machines has increased, and in order to solve this problem, a plurality of rollers having a processing liquid holding function described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-68787 are arranged vertically to form a photosensitive material. (Hereinafter also referred to as a multi-roller process for simplicity) has been disclosed. However, it has been found that this method has some problems in practical use. When the automatic developing machine having the multi-roller processing is stopped for several days during New Year holidays or Bon holidays, the roller part dries, whereby the photosensitive material at the start of processing cannot be sufficiently processed,
There is a problem that image storability is affected or scratches occur. Further, when a drying process is used in a process subsequent to the multi-roller process, dry air or high heat flows into the multi-roller processing unit near the drying process, the roller unit near the drying unit dries, and the above-described process is performed at the start of each morning. It has been found that a similar problem occurs.

【0004】特に、この問題は、迅速処理を行った場合
や、処理量が少なく、更に日によって感光材料の処理量
に差があるような現像処理を長期に行う場合には、これ
らの問題は顕著となり、処理された感光材料が商品価値
がないレベルとなってしまうことが判明した。
[0004] In particular, these problems occur when rapid processing is performed or when development processing is performed for a long period of time in which the processing amount is small and the processing amount of the photosensitive material varies from day to day. It became remarkable, and it was found that the processed photosensitive material was at a level where commercial value was not obtained.

【0005】そこで、発明者らは種々検討を行う中で、
感光材料に工夫を行い、マルチローラ処理を行うこと
で、前記問題を解決できることを見いだした。更に、こ
の処理方式を行うことで、迅速処理した際に発生し易
い、高温で保存した際のイエローステインの発生も軽減
される効果もあることが判った。
[0005] In view of the above, the inventors conducted various studies,
It has been found that the above problem can be solved by devising the photosensitive material and performing multi-roller processing. Further, it has been found that by performing this processing method, there is also an effect that the occurrence of yellow stain, which is likely to occur during rapid processing and when stored at a high temperature, is reduced.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、第1にシャットダウンした場合にも画像保存性が良
好であり、またキズの発生もないハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法の提供にあり、第2に高温下で保存され
てもイエローステインが改良されたハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法の提供にあり、第3に極めて迅速な処
理が可能でありながら、長期に渡って安定した処理が可
能であるハロゲン化銀写真感光材料の処理方法の提供に
あり、更に第4に極めて廃液量が少ない地球環境保護に
好適でありながら、コンパクトな自動現像機を可能とす
るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法の提供にある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a method for processing a silver halide photographic light-sensitive material which has good image storability even in the case of shutdown and has no scratches. The second object is to provide a method for processing a silver halide photographic light-sensitive material having improved yellow stain even when stored at a high temperature. A fourth object of the present invention is to provide a method for processing a silver halide photographic light-sensitive material capable of performing stable processing, and fourthly, a halogenation which enables a compact automatic processor while being suitable for protecting the global environment with a very small amount of waste liquid. An object of the present invention is to provide a method for processing a silver photographic light-sensitive material.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成により達成される。 1.少なくとも定着能を有する処理工程後、引き続き安
定処理工程を行うハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
において、前記安定処理工程がローラ複数本を上下方向
にハロゲン化銀写真感光材料に接触させるように配設さ
れ、該ローラの上部ローラ部及び/又は上部ローラ部の
ハロゲン化銀写真感光材料に安定処理液を供給し、この
供給された安定処理液は上部ローラ部から下部ローラ部
に順次供給され、かつ前記感光材料の感光層側の全ての
親水性層のゼラチンの総量が7.6g/m以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。
The above object of the present invention is achieved by the following constitution. 1. In a method for processing a silver halide photographic material, a stabilization step is performed after a processing step having at least a fixing ability, wherein the stabilization step arranges a plurality of rollers vertically so as to contact the silver halide photographic material. A stable processing solution is supplied to the silver halide photographic material of the upper roller portion and / or the upper roller portion of the roller, and the supplied stable processing solution is sequentially supplied from the upper roller portion to the lower roller portion; And a total amount of gelatin in all the hydrophilic layers on the photosensitive layer side of the photosensitive material is 7.6 g / m 2 or less.

【0008】2.少なくとも定着能を有する処理工程
後、引き続き安定処理工程を行うハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法において、前記安定処理工程がローラ複
数本を上下方向にハロゲン化銀写真感光材料に接触させ
るように配設され、該ローラの上部ローラ部及び/又は
上部ローラ部のハロゲン化銀写真感光材料に安定処理液
を供給し、この供給された安定処理液は上部ローラ部か
ら下部ローラ部に順次供給され、かつ前記感光材料はイ
エローカプラー含有層、マゼンタカプラー含有層、シア
ンカプラー含有層をそれぞれ少なくとも1層含有し、イ
エローカプラー含有層、マゼンタカプラー含有層、シア
ンカプラー含有層の各層の、非水溶性有機化合物の総量
(A)とゼラチン量(B)の比(A/B)がいずれも
0.8以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法。
[0008] 2. In a method for processing a silver halide photographic material, a stabilization step is performed after a processing step having at least a fixing ability, wherein the stabilization step arranges a plurality of rollers vertically so as to contact the silver halide photographic material. A stable processing solution is supplied to the silver halide photographic material of the upper roller portion and / or the upper roller portion of the roller, and the supplied stable processing solution is sequentially supplied from the upper roller portion to the lower roller portion; Further, the photosensitive material contains at least one layer each containing a yellow coupler-containing layer, a magenta coupler-containing layer, and a cyan coupler-containing layer, and the water-insoluble organic compound of each of the yellow coupler-containing layer, the magenta coupler-containing layer, and the cyan coupler-containing layer. Wherein the ratio (A / B) of the total amount (A) to the amount of gelatin (B) is 0.8 or less. Processing method of emissions halide photographic light-sensitive material.

【0009】3.少なくとも定着能を有する処理工程
後、引き続き安定処理工程を行うハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法において、前記安定処理工程がローラ複
数本を上下方向にハロゲン化銀写真感光材料に接触させ
るように配設され、該ローラの上部ローラ部及び/又は
上部ローラ部のハロゲン化銀写真感光材料に安定処理液
を供給し、この供給された安定処理液は上部ローラ部か
ら下部ローラ部に順次供給され、かつ前記感光材料の支
持体の最も近い感光性層に平均粒径0.65μm以下の
ハロゲン化銀粒子を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。
3. In a method for processing a silver halide photographic material, a stabilization step is performed after a processing step having at least a fixing ability, wherein the stabilization step arranges a plurality of rollers vertically so as to contact the silver halide photographic material. A stable processing solution is supplied to the silver halide photographic material of the upper roller portion and / or the upper roller portion of the roller, and the supplied stable processing solution is sequentially supplied from the upper roller portion to the lower roller portion; And a method for processing a silver halide photographic light-sensitive material, wherein the light-sensitive layer closest to the support of the light-sensitive material contains silver halide grains having an average particle size of 0.65 μm or less.

【0010】4.少なくとも定着能を有する処理工程
後、引き続き安定処理工程を行うハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法において、前記安定処理工程がローラ複
数本を上下方向にハロゲン化銀写真感光材料に接触させ
るように配設され、該ローラの上部ローラ部及び/又は
上部ローラ部のハロゲン化銀写真感光材料に安定処理液
を供給し、この供給された安定処理液は上部ローラ部か
ら下部ローラ部に順次供給され、かつ前記感光材料の支
持体の最も近い感光性層より支持体から遠い層に平均粒
径0.23μm以下の親油性粒子分散物を含有する少な
くとも1層含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法。
[0010] 4. In a method for processing a silver halide photographic material, a stabilization step is performed after a processing step having at least a fixing ability, wherein the stabilization step arranges a plurality of rollers vertically so as to contact the silver halide photographic material. A stable processing solution is supplied to the silver halide photographic material of the upper roller portion and / or the upper roller portion of the roller, and the supplied stable processing solution is sequentially supplied from the upper roller portion to the lower roller portion; And a layer farther from the support than the closest photosensitive layer of the support of the photosensitive material contains at least one layer containing a lipophilic particle dispersion having an average particle size of 0.23 μm or less. Processing method of photosensitive material.

【0011】5.少なくとも定着能を有する処理工程
後、引き続き安定処理工程を行うハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法において、前記安定処理工程がローラ複
数本を上下方向にハロゲン化銀写真感光材料に接触させ
るように配設され、該ローラの上部ローラ部及び/又は
上部ローラ部のハロゲン化銀写真感光材料に安定処理液
を供給し、この供給された安定処理液は上部ローラ部か
ら下部ローラ部に順次供給され、かつ前記感光材料の少
なくとも1層に水溶性ビニル系ポリマーを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
5. In a method for processing a silver halide photographic material, a stabilization step is performed after a processing step having at least a fixing ability, wherein the stabilization step arranges a plurality of rollers vertically so as to contact the silver halide photographic material. A stable processing solution is supplied to the silver halide photographic material of the upper roller portion and / or the upper roller portion of the roller, and the supplied stable processing solution is sequentially supplied from the upper roller portion to the lower roller portion; A method for processing a silver halide photographic material, wherein at least one layer of the photographic material contains a water-soluble vinyl polymer.

【0012】6.少なくとも定着能を有する処理工程
後、引き続き安定処理工程を行うハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法において、前記安定処理工程がローラ複
数本を上下方向にハロゲン化銀写真感光材料に接触させ
るように配設され、該ローラの上部ローラ部及び/又は
上部ローラ部のハロゲン化銀写真感光材料に安定処理液
を供給し、この供給された安定処理液は上部ローラ部か
ら下部ローラ部に順次供給され、かつ前記感光材料の緑
感性ハロゲン化銀乳剤層と赤感性ハロゲン化銀乳剤層に
含有される銀の総量が0.32g/m 以下であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
6. In a method for processing a silver halide photographic material, a stabilization step is performed after a processing step having at least a fixing ability, wherein the stabilization step arranges a plurality of rollers vertically so as to contact the silver halide photographic material. A stable processing solution is supplied to the silver halide photographic material of the upper roller portion and / or the upper roller portion of the roller, and the supplied stable processing solution is sequentially supplied from the upper roller portion to the lower roller portion; And processing the silver halide photographic light-sensitive material, wherein the total amount of silver contained in the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer of the light-sensitive material is 0.32 g / m 2 or less. Method.

【0013】7.少なくとも定着能を有する処理工程
後、引き続き安定処理工程を行うハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法において、前記安定処理工程がローラ複
数本を上下方向にハロゲン化銀写真感光材料に接触させ
るように配設され、該ローラの上部ローラ部及び/又は
上部ローラ部のハロゲン化銀写真感光材料に安定処理液
を供給し、この供給された安定処理液は上部ローラ部か
ら下部ローラ部に順次供給され、かつ前記感光材料の支
持体に最も近い感光性層から支持体から最も遠い層まで
に含有される非水溶性有機化合物の総含有量が3.1g
/m以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法。
7. In a method for processing a silver halide photographic material, a stabilization step is performed after a processing step having at least a fixing ability, wherein the stabilization step arranges a plurality of rollers vertically so as to contact the silver halide photographic material. A stable processing solution is supplied to the silver halide photographic material of the upper roller portion and / or the upper roller portion of the roller, and the supplied stable processing solution is sequentially supplied from the upper roller portion to the lower roller portion; And the total content of the water-insoluble organic compounds in the photosensitive layer closest to the support from the photosensitive layer to the layer farthest from the support is 3.1 g.
Method for processing a silver halide photographic light-sensitive material, characterized in that at / m 2 or less.

【0014】8.少なくとも定着能を有する処理工程
後、引き続き安定処理工程を行うハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法において、前記安定処理工程がローラ複
数本を上下方向にハロゲン化銀写真感光材料に接触させ
るように配設され、該ローラの上部ローラ部及び/又は
上部ローラ部のハロゲン化銀写真感光材料に安定処理液
を供給し、この供給された安定処理液は上部ローラ部か
ら下部ローラ部に順次供給され、かつ前記感光材料が少
なくとも1種の2架橋性硬膜剤により硬膜されているこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
8. In a method for processing a silver halide photographic material, a stabilization step is performed after a processing step having at least a fixing ability, wherein the stabilization step arranges a plurality of rollers vertically so as to contact the silver halide photographic material. A stable processing solution is supplied to the silver halide photographic material of the upper roller portion and / or the upper roller portion of the roller, and the supplied stable processing solution is sequentially supplied from the upper roller portion to the lower roller portion; And a method of processing a silver halide photographic light-sensitive material, wherein the light-sensitive material is hardened with at least one type of two-crosslinkable hardener.

【0015】9.前記ローラが処理液保持機能を有する
ものであることを特徴とする前記1〜8のいずれかに記
載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
9. 9. The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to any one of the items 1 to 8, wherein the roller has a processing liquid holding function.

【0016】10.前記上部ローラ部に供給された安定
処理液が、自然落下で上部ローラ部から下部ローラ部に
順次供給されることを特徴とする前記1〜9のいずれか
に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
10. 10. The silver halide photographic light-sensitive material according to any one of the above items 1 to 9, wherein the stable processing solution supplied to the upper roller portion is sequentially supplied from the upper roller portion to the lower roller portion by natural fall. Processing method.

【0017】11.前記感光材料が下方から上方に搬送
されることを特徴とする前記1〜10のいずれかに記載
のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
11. The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to any one of the above items 1 to 10, wherein the light-sensitive material is transported upward from below.

【0018】12.前記安定処理液の供給量が感光材料
1m当たり10〜300mlの範囲であることを特徴
とする前記1〜11のいずれかに記載のハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法。
[12] Method for processing a silver halide photographic material as claimed in any one of the 1 to 11 supply amount of the stabilizing processing solution, characterized in that the range of the photosensitive material 1 m 2 per 10~300Ml.

【0019】13.前記安定処理工程の処理時間が、3
〜60秒の範囲であることを特徴とする前記1〜12の
いずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。
13. The processing time of the stabilization process is 3
13. The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to any one of the items 1 to 12, wherein the processing time is from 60 to 60 seconds.

【0020】[0020]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0021】本発明における定着能を有する処理工程と
は、定着工程、漂白定着工程、酸性硬膜定着工程等のハ
ロゲン化銀写真感光材料を定着する能力がある処理工程
を表し、本発明においては、定着工程又は漂白定着工程
が好ましく用いられる。
The processing step having fixing ability in the present invention refers to a processing step capable of fixing a silver halide photographic light-sensitive material such as a fixing step, a bleach-fixing step, an acidic hardening step, and the like. The fixing step or the bleach-fixing step is preferably used.

【0022】[定着能を有する工程の処理時間]本発明
の好ましい態様の1つに、定着能を有する処理液を塗布
した後、引き続く定着能を有する処理液の塗布から安定
処理工程までの時間が2〜20秒となるよう制御する制
御手段を有することであるが、とりわけ3〜15秒とな
るよう制御されることが本発明の効果の点から好まし
い。とりわけ、特に、5〜12秒の範囲が好適である。
[Processing Time of Step Having Fixing Ability] In a preferred embodiment of the present invention, the time from the application of the processing solution having the fixing ability to the subsequent application of the processing liquid having the fixing ability to the stable processing step is applied. Is controlled to be 2 to 20 seconds, and it is particularly preferable that the control is performed to be 3 to 15 seconds from the viewpoint of the effect of the present invention. In particular, a range of 5 to 12 seconds is particularly preferable.

【0023】[ローラ部]本発明におけるローラ部と
は、ローラ本体及びローラ下部のトレー部を意味する。
ローラ本体に供給される処理液がトレー部に溜り、この
トレー部に溜る処理液にローラ本体が浸されており、こ
れによりローラ本体に供給される。又、トレー部に溜る
処理液が供給孔から下方に流れ落ち、この処理液が下方
に配置されるローラ本体に供給されると共に、下方のト
レー部に溜る。
[Roller Section] The roller section in the present invention means a roller body and a tray section below the roller.
The processing liquid supplied to the roller body accumulates in the tray section, and the processing liquid stored in the tray section is immersed in the roller body, thereby being supplied to the roller body. Further, the processing liquid stored in the tray portion flows downward from the supply hole, and is supplied to the roller body disposed below and collects in the lower tray portion.

【0024】[処理液保持機能を有するローラ]本発明
における処理液保持機能を有するローラは、織布、不織
布、焼結体、多孔質材(例えばスポンジ等)で耐薬品性
を有する材質が好ましく、感光材料の乳剤面への傷の付
き難い点から、柔らかい材質が好ましい。更に、ローラ
表面が吸水性、保水性を有する材質で構成されている
か、又はこれらの材質で覆われていることが本発明の効
果の点から好ましく用いられる。
[Roller Having Processing Liquid Holding Function] The roller having the processing liquid holding function in the present invention is preferably made of a woven fabric, a nonwoven fabric, a sintered body, a porous material (for example, sponge, etc.) having chemical resistance. From the viewpoint that the emulsion surface of the light-sensitive material is hardly damaged, a soft material is preferable. Further, it is preferable that the roller surface is made of a material having water absorbency and water retention or is covered with these materials from the viewpoint of the effect of the present invention.

【0025】織布及び不織布の材質は、ポリオレフィン
系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアクリロニトリル系
繊維、脂肪族ポリアミド系繊維、芳香族ポリアミド系繊
維、ポリフェニレンサルファイド繊維等が好ましい。
The material of the woven fabric and the nonwoven fabric is preferably a polyolefin fiber, a polyester fiber, a polyacrylonitrile fiber, an aliphatic polyamide fiber, an aromatic polyamide fiber, a polyphenylene sulfide fiber, or the like.

【0026】多孔質材(例えばスポンジ等)の材質は、
塩化ビニル、シリコンゴム、ポリウレタン、エチレンプ
ロピレンゴム(EPDM)、ポリビニルアルコール(P
VA)、ネオプレンゴム、ブチルゴム系繊維、アルキル
ベンゼンスルホン酸樹脂(ABS)、フェノール樹脂が
好ましい。又、ルビセル(商品名)、クラリーノ(商品
名)、POR(ウレタン粉砕物をバインダーで空隙を保
持した状態に固めたもの)も好ましい多孔質材である。
The material of the porous material (for example, sponge) is
Vinyl chloride, silicone rubber, polyurethane, ethylene propylene rubber (EPDM), polyvinyl alcohol (P
VA), neoprene rubber, butyl rubber-based fiber, alkylbenzenesulfonic acid resin (ABS), and phenol resin are preferred. Rubicel (trade name), Clarino (trade name), and POR (pulverized urethane solidified in a state of maintaining a void with a binder) are also preferable porous materials.

【0027】本発明の処理液保持機能を有するローラの
好ましい材質は、多孔質材であり、その具体的なものは
上述の通りである。これによって、ローラは供給した安
定処理液を十分吸収することが可能であり、感光材料と
接触することによって多段向流機能を発揮し、感光材料
から前工程の定着能成分の洗い出しと感光材料の乳剤面
への安定液の拡散を効率よく行うことが可能となる。
The preferred material of the roller having the processing liquid holding function of the present invention is a porous material, and specific examples thereof are as described above. This makes it possible for the roller to sufficiently absorb the supplied stable processing liquid, and to exhibit a multi-stage countercurrent function by contacting the photosensitive material, to wash out the fixing ability component in the previous process from the photosensitive material and to remove the photosensitive material. It is possible to efficiently diffuse the stable liquid to the emulsion surface.

【0028】本発明の上部ローラには安定処理液が供給
されるが、その供給方法としては、ベローズポンプ、チ
ューブポンプやセラミックポンプ等の定量ポンプ等によ
って安定液貯留槽から一定量送液され、単一又は複数の
スリットを有する筒状のノズルや、一列又は千鳥状に並
んだ細孔を有する筒状のノズルから、上部ローラ部又は
処理される感光材料に供給されるのが好ましい。
The stable treatment liquid is supplied to the upper roller of the present invention. The supply method is as follows. A fixed amount of liquid is sent from the stable liquid storage tank by a fixed amount pump such as a bellows pump, a tube pump or a ceramic pump. It is preferable that the photosensitive material to be processed is supplied to the upper roller portion or the photosensitive material to be processed from a cylindrical nozzle having a single or a plurality of slits or a cylindrical nozzle having fine holes arranged in a row or in a staggered manner.

【0029】更に、本発明に係る処理液保持機能を有す
るローラは、回転しながら感光材料をある程度圧着しな
がら搬送する機能を併せて有することが好ましい。これ
によって、円滑な搬送が可能となるばかりか、感光材料
の安定処理能力もより良好となり、感光材料中に残存し
易い染料や定着剤成分が洗い出され、未露光部のステイ
ンの発生が軽減される効果も発現する。
Further, the roller having a processing liquid holding function according to the present invention preferably has a function of transporting the photosensitive material while pressing the photosensitive material to some extent while rotating. This not only enables smooth transport, but also improves the stable processing ability of the photosensitive material, and removes dyes and fixing agent components that are likely to remain in the photosensitive material, reducing the occurrence of stains in unexposed areas. The effect obtained is also exhibited.

【0030】[安定液成分]本発明の安定液には、安定
液として通常用いる成分を用いることができ、例えばキ
レート剤(エチレンジアミン4酢酸、1−ヒドロキシエ
チリデン−1,1−ジホスホン酸、ジエチレントリアミ
ン5酢酸等)、緩衝剤(炭酸カリウム、ホウ酸塩、酢酸
塩等)、防黴剤(ディアサイド702(商品名)、3−
メチル−4−クロロフェノール、ベンツイソチアゾリン
−3−オン等)、蛍光増白剤(トリアジニルスチルベン
系化合物等)、酸化防止剤(亜硫酸塩、アスコルビン酸
塩等)、水溶性金属塩(亜鉛塩、マグネシウム塩等)、
ホルマリン及びホルマン代替物(EP504609やE
P519190明細書記載のアゾリルメチルアミン類、
特開平4−362943号明細書記載のN−メチロール
アゾール類等)、界面活性剤(シロキサン誘導体、アル
キルフェニルアルキレンオキサイド誘導体等)等を適宜
用いることができる。
[Stabilizing solution component] As the stabilizing solution of the present invention, components usually used as a stabilizing solution can be used. For example, chelating agents (ethylenediaminetetraacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, diethylenetriamine5 Acetic acid, etc.), buffers (potassium carbonate, borate, acetate, etc.), fungicides (Diaside 702 (trade name), 3-
Methyl-4-chlorophenol, benzisothiazolin-3-one, etc.), fluorescent whitening agent (triazinylstilbene-based compound, etc.), antioxidant (sulfite, ascorbate, etc.), water-soluble metal salt (zinc salt) , Magnesium salts, etc.),
Formalin and formant substitutes (EP504609 and E
Azolylmethylamines described in P519190,
N-methylolazoles described in JP-A-4-362943, surfactants (siloxane derivatives, alkylphenylalkylene oxide derivatives, etc.) and the like can be appropriately used.

【0031】[定着能を有する液成分]本発明の定着能
を有する処理工程には、チオ硫酸塩(チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム等)、チ
オシアン酸塩(チオシアン酸アンモニウム、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム等)、メソイオン
化合物(特開平9−61977号明細書[0038]か
ら[0043]に記載の(B−1からB−50)等)、
メタンチオスルホン酸塩(メタンチオスルホン酸アンモ
ニウム、メタンチオスルホン酸カリウム、メタンチオス
ルホン酸ナトリウム等)等を用いることができる。
[Liquid Component Having Fixing Ability] The processing steps having fixing ability of the present invention include thiosulfates (ammonium thiosulfate, sodium thiosulfate, potassium thiosulfate, etc.), thiocyanates (ammonium thiocyanate, thiocyanic acid). Potassium, sodium thiocyanate and the like), mesoionic compounds ((B-1 to B-50) described in [0038] to [0043] of JP-A-9-61977), and the like.
Methanethiosulfonate (ammonium methanethiosulfonate, potassium methanethiosulfonate, sodium methanethiosulfonate, etc.) and the like can be used.

【0032】[漂白定着工程液の成分]本発明の漂白定
着工程液には、前記の定着能を有する液成分の他に、漂
白剤や漂白促進剤等が含まれる。本発明において、好ま
しく用いられる漂白剤とは、以下に示す一般式〔K−
I〕〜〔K−IV〕で示される化合物の第2鉄錯塩であ
る。
[Components of the bleach-fixing solution] The bleach-fixing solution of the present invention contains a bleaching agent, a bleaching accelerator and the like in addition to the above-mentioned liquid component having a fixing ability. In the present invention, the bleaching agent preferably used is represented by the following general formula [K-
It is a ferric complex salt of the compounds represented by I] to [K-IV].

【0033】[0033]

【化1】 式中、A〜Aは各々同一でも異なってもよく、水素
原子、ヒドロキシ基、−COOM′、−PO(M
、−CHCOOM、−CHOH又は置換基を有
してもよい低級アルキル基を表す。但し、A〜A
少なくとも1つは−COOM′、−PO(M
−CHCOOMである。M、M、M′は各々、
水素原子、アンモニウム基、アルカリ金属又は有機アン
モニウム基を表す。
Embedded image In the formula, A 1 to A 4 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, a hydroxy group, —COOM ′, or —PO 3 (M 1 ).
2 represents a -CH 2 COOM 2, lower alkyl group which may have a -CH 2 OH or a substituent. However, at least one of A 1 to A 4 is —COOM ′, —PO 3 (M 1 ) 2 ,
—CH 2 COOM 2 ; M 1 , M 2 and M ′ are each
Represents a hydrogen atom, an ammonium group, an alkali metal or an organic ammonium group.

【0034】[0034]

【化2】 式中、A11〜A14は各々同一でも異なってもよく、
−CHOH、−COOM又は−PO(M
表す。M、Mは各々、水素原子、アンモニウム基、
アルカリ金属又は有機アンモニウム基を表す。Xは炭素
数2〜6のアルキレン基又は−(BO)n−B−を
表す。nは1〜8の整数を表し、またB及びBは各
々同一でも異なっていてもよく、炭素数1〜5のアルキ
レン基を表す。
Embedded image In the formula, A 11 to A 14 may be the same or different,
-CH 2 OH, represents a -COOM 3 or -PO 3 (M 4) 2. M 3 and M 4 each represent a hydrogen atom, an ammonium group,
Represents an alkali metal or organic ammonium group. X is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms - (B 1 O) n- B 2 - represents a. n represents an integer of 1 to 8, and B 1 and B 2 may be the same or different, and represent an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms.

【0035】[0035]

【化3】 式中、A21〜A24は各々同一でも異なってもよく、
−CHOH、−COOM、−N〔(CH)n
OOH)〕〔(CH)n COOH)〕又は−PO
(Mを表す。M、Mは各々水素原子、アン
モニウム基、アルカリ金属、置換基を有してもよい低級
アルキル基又は有機アンモニウム基を表す。Xは炭素
数2〜6の直鎖又は分岐のアルキレン基、環を形成する
飽和又は不飽和の有機基、又は−(B11O)n−B
12−を表す。nは1〜8の整数を表し、またB11
及びB12は各々同一でも異なってもよく、炭素数1〜
5のアルキレン基を表す。n〜nは1〜4の整数を
表し、それぞれ同一でも異なってもいてもよい。
Embedded image In the formula, A 21 to A 24 may be the same or different,
-CH 2 OH, -COOM 5, -N [(CH 2) n 5 C
OOH)] [(CH 2) n 6 COOH)] or -PO
3 (M 6 ) 2 M 5 and M 6 each represent a hydrogen atom, an ammonium group, an alkali metal, a lower alkyl group which may have a substituent or an organic ammonium group. X 1 is a linear or branched alkylene group, an organic group of a saturated or unsaturated to form a ring of 2-6 carbon atoms, or - (B 11 O) n 7 -B
12 - represents a. n 7 represents an integer of 1 to 8, and B 11
And B 12 may be the same or different, 1 to carbon atoms
5 represents an alkylene group. n 1 to n 6 represent an integer of 1 to 4, and may be the same or different.

【0036】[0036]

【化4】 式中、Mは水素原子、カチオン、又はアルカリ金属原子
を表し、nは1〜3の整数を、A31〜A34、B
31〜B35は、−H、−OH、−CnH2n+1、又
は−(CH)mXを表し、n、mはそれぞれ1〜
3、0〜3の整数を表し、Xは−COOM(M
Mと同義である。)、−NH、−OHを表す。但し、
31〜B35の全てが水素原子であることはない。
Embedded image In the formula, M represents a hydrogen atom, a cation, or an alkali metal atom, and n 8 represents an integer of 1 to 3, A 31 to A 34 , B
31 .about.B 35 are, -H, -OH, -CnH2n + 1 , or - (CH 2) mX 2 represents, n, m are 1, respectively
X represents an integer of 0 to 3, and X 2 represents —COOM 7 (M 7 has the same meaning as M), —NH 2 , and —OH. However,
All B 31 .about.B 35 are not hydrogen atoms at the same time.

【0037】次に一般式〔K−I〕〜〔K−IV〕で表
される化合物の好ましい例示化合物を以下に示す。
Preferred examples of the compounds represented by formulas [KI] to [K-IV] are shown below.

【0038】[0038]

【化5】 Embedded image

【0039】[0039]

【化6】 Embedded image

【0040】[0040]

【化7】 Embedded image

【0041】[0041]

【化8】 Embedded image

【0042】[0042]

【化9】 Embedded image

【0043】上記化合物は、Na、K、NH、Li等
の塩であってもよい。また上記化合物は結晶水を含有し
ていてもよい。
The above compound may be a salt of Na, K, NH 4 , Li or the like. Further, the above compound may contain water of crystallization.

【0044】上記化合物の中で好ましいものは、K−I
−2、K−II−1、K−III−6、K−III−
7、K−III−8、K−IV−9、K−IV−10で
あり、特に好ましいものはK−II−1、K−IV−9
である。
Preferred among the above compounds are KI
-2, K-II-1, K-III-6, K-III-
7, K-III-8, K-IV-9 and K-IV-10, and particularly preferred are K-II-1, K-IV-9.
It is.

【0045】[安定液又は水洗水の供給量]本発明にお
いては、安定液又は水洗水の供給量は感光材料1m
たり10〜300mlの際に、本発明の効果をより顕著
に奏する。とりわけ、20〜150ml/mがより好
ましく、とりわけ、30〜100ml/mが好適に用
いられる。
[Supply Amount of Stabilizing Solution or Washing Water] In the present invention, the effect of the present invention is more remarkably exhibited when the supplying amount of the stabilizing solution or washing water is 10 to 300 ml per 1 m 2 of the photographic material. In particular, 20 to 150 ml / m 2 is more preferable, and 30 to 100 ml / m 2 is particularly preferably used.

【0046】[安定処理工程時間]本発明においては、
安定処理工程時間の工程時間は、3〜60秒の際に、本
発明の効果をより顕著に奏する。とりわけ、5〜30秒
が好ましい。
[Stabilizing treatment process time] In the present invention,
When the process time of the stabilization process time is 3 to 60 seconds, the effects of the present invention are more remarkably exhibited. Especially, 5 to 30 seconds are preferable.

【0047】[安定液加熱手段]安定液加熱手段として
は、通常の伝導加熱手段、対流加熱手段、放射加熱手段
を用いることができ、例えば電熱ヒーター、セラミック
ヒーター、赤外線ヒーター等を用いることができる。こ
れら加熱手段を用いて、安定処理液を本発明の上部ロー
ラ部に供給する前に予め加熱しておいたものを供給する
ことによって、安定処理工程の処理効率を上げることが
でき好ましい。本発明の加熱手段によって保持される安
定液の好ましい温度は25〜60℃であり、より好まし
い温度は32〜50℃である。
[Stabilizing liquid heating means] As the stabilizing liquid heating means, ordinary conduction heating means, convection heating means, and radiant heating means can be used. For example, an electric heating heater, a ceramic heater, an infrared heater and the like can be used. . By supplying a pre-heated liquid before supplying the stable processing liquid to the upper roller portion of the present invention by using these heating means, it is possible to increase the processing efficiency of the stable processing step, which is preferable. The preferred temperature of the stabilizing liquid held by the heating means of the present invention is 25 to 60 ° C, and the more preferred temperature is 32 to 50 ° C.

【0048】[安定処理工程の処理済み安定液を、定着
能を有する処理工程に供給]本発明の好ましい態様の一
つに、マルチローラ処理した安定処理工程液の一部又は
全部を、直前工程である定着能を有する処理工程に供給
することが挙げられる。これはマルチローラ処理を行う
ことで、安定処理液を極限まで減らすことが可能とな
り、このため処理済みの安定処理液は極めて前工程液成
分に近い状態となっており、十分に前工程液として使用
できる。このマルチローラ処理済みの安定処理液を定着
能を有する処理工程に供給することで、定着能を有する
処理液を削減することができ、利用効率を極限まで挙げ
ることが可能となると同時に、廃液量も極限まで減少さ
せることが可能となり、地球環境保護の点からも好まし
い。更に、ランニングコストも削減できる効果も併せて
発現する。
[Supplying the Stabilized Liquid Treated in the Stabilizing Processing Step to the Processing Step Having Fixing Ability] In a preferred embodiment of the present invention, a part or all of the multi-roller-processed stabilized liquid is added to the immediately preceding step. To a processing step having a fixing ability. This is because by performing multi-roller processing, it is possible to reduce the amount of the stable processing liquid to the utmost limit.For this reason, the processed stable processing liquid is in a state very close to the pre-processing liquid component, and is sufficiently used as the pre-processing liquid. Can be used. By supplying the multi-roller-processed stable processing solution to a processing step having a fixing ability, the processing solution having a fixing ability can be reduced, the utilization efficiency can be maximized, and at the same time, the amount of waste liquid can be reduced. Can be reduced to the utmost limit, which is preferable from the viewpoint of global environmental protection. Furthermore, the effect that the running cost can be reduced is also exhibited.

【0049】[ハロゲン化銀写真感光材料]本発明で用
いられる感光材料の好ましい例として、少なくとも塩化
銀を80モル%以上含有する実質的な塩化銀乳剤層を含
むハロゲン化銀カラー写真感光材料(カラーペーパー)
や、少なくとも沃化銀を5モル%以上含有する沃臭化銀
乳剤層を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料(カラー
ネガフィルム)が挙げられる。とりわけ、ハロゲン化銀
乳剤としてアスペクト比が3以上の平板状粒子を用いた
ものが、迅速処理適性を有しており、本発明の目的の効
果も良好に奏する。
[Silver halide photographic light-sensitive material] As a preferred example of the light-sensitive material used in the present invention, a silver halide color photographic light-sensitive material containing a substantial silver chloride emulsion layer containing at least 80 mol% of silver chloride ( Color paper)
And a silver halide color photographic light-sensitive material (color negative film) including a silver iodobromide emulsion layer containing at least 5 mol% of silver iodide. In particular, those using tabular grains having an aspect ratio of 3 or more as a silver halide emulsion have rapid processing aptitude, and the effects of the present invention can be achieved well.

【0050】本発明の第1の発明においては、支持体に
対し感光層側に位置する全ての親水性層のゼラチンの総
量が、7.6g/m以下であり、好ましくは6.4g
/m以下であり、より好ましくは6.0g/m以下
である。下限としては、3.00g/m以上が好まし
く、4.5g/m以上がより好ましい。ゼラチンとし
ては、種々のものを使用してもよく、修飾されたゼラチ
ンでもよい。
In the first invention of the present invention, the total amount of gelatin in all the hydrophilic layers located on the photosensitive layer side with respect to the support is 7.6 g / m 2 or less, preferably 6.4 g / m 2.
/ M 2 or less, and more preferably 6.0 g / m 2 or less. As a minimum, 3.00 g / m 2 or more is preferred, and 4.5 g / m 2 or more is more preferred. Various gelatins may be used, and modified gelatin may be used.

【0051】本発明の第2の発明では、イエローカプラ
ー含有層、マゼンタカプラー含有層、シアンカプラー含
有層の、それぞれの層の非水溶性有機化合物の総量
(A)とゼラチン量(B)の比(A/B)が、いずれも
0.8以下であることが必要である。好ましくは、イエ
ロー、マゼンタカプラー含有層のA/Bが0.8以下で
あり、かつシアンカプラー含有層のA/Bが0.77以
下、より好ましくはシアンカプラー含有層のA/Bが
0.75以下であることである。更に好ましい形態とし
ては、イエロー、マゼンタ、シアンカプラー含有層のい
ずれの層もA/Bが0.77以下、更に好ましくは0.
75以下であることである。非水溶性有機化合物として
は、カプラー含有層である各層に含有されるカプラー、
高沸点有機溶媒、非水溶性ポリマー、画像保存性改良剤
など、実質的に非水溶性の有機化合物を意味する。
In the second invention of the present invention, the ratio of the total amount of the water-insoluble organic compounds (A) to the amount of gelatin (B) in each of the yellow coupler-containing layer, magenta coupler-containing layer and cyan coupler-containing layer is described. (A / B) must be 0.8 or less. Preferably, the A / B of the yellow / magenta coupler-containing layer is 0.8 or less, and the A / B of the cyan coupler-containing layer is 0.77 or less, and more preferably, the A / B of the cyan coupler-containing layer is 0. 75 or less. In a more preferred embodiment, each of the yellow, magenta, and cyan coupler-containing layers has an A / B of 0.77 or less, more preferably 0.1 to 0.7.
75 or less. As the water-insoluble organic compound, a coupler contained in each layer that is a coupler-containing layer,
It means a substantially water-insoluble organic compound such as a high-boiling organic solvent, a water-insoluble polymer, and an image preservability improver.

【0052】第3の発明においては、支持体に最も近い
感光性層にはハロゲン化銀粒子の平均粒径が0.65μ
m以下の乳剤を少なくとも1種含有することが必要であ
るが、好ましくは0.60μm以下、より好ましくは
0.55μm以下であり、下限は0.30μm以上が好
ましい。上記、粒径は当該技術分野において一般に用い
られる各種の方法によって測定することができる。代表
的な方法としては、ラブランとの「粒子径分析法」
(A.S.T.Mシンポジウム・オン・ライト・マイク
ロスコピー、94〜122頁、(1995)又は「写真
プロセスの理論 第三版」(ミース及びジェームス共
著、マクミラン社刊、(1966))に記載されている
方法を挙げることができる。
In the third invention, the photosensitive layer closest to the support has an average silver halide grain diameter of 0.65 μm.
It is necessary to contain at least one emulsion of m or less, but it is preferably 0.60 μm or less, more preferably 0.55 μm or less, and the lower limit is preferably 0.30 μm or more. The particle size can be measured by various methods generally used in the art. A typical method is “particle size analysis” with Labran.
(A.S.T.M. Symposium on Right Microscopy, pp.94-122, (1995) or "Theory of Photographic Processes, Third Edition" (co-authored by Mies and James, published by Macmillan, (1966)). The methods described may be mentioned.

【0053】この粒径は、粒子の投影面積から、円換算
直径値を用いて測定する。平板型粒子も平板面の相当直
径を測定することにより、計測できる。
The particle diameter is measured from the projected area of the particle by using a circle-converted diameter value. Tabular grains can also be measured by measuring the equivalent diameter of the tabular surface.

【0054】ハロゲン化銀粒子の粒径分布は、多分散で
あっても、単分散であってもよいが、好ましくは変動係
数0.15以下であり、より好ましくは0.10以下で
あり、最も好ましくは0.05以下であり、単分散であ
るほうが、本発明の効果がより大きく好ましい。
The particle size distribution of the silver halide grains may be polydisperse or monodisperse, but preferably has a coefficient of variation of 0.15 or less, more preferably 0.10 or less. Most preferably, it is 0.05 or less, and the monodispersion is more preferable because the effect of the present invention is larger.

【0055】本発明の第4の発明における親油性粒子に
ついて説明する。
The lipophilic particles according to the fourth invention of the present invention will be described.

【0056】本発明における親油性粒子分散物とは、1
00gの蒸留水に対する該分散物の溶解度が3g以下、
好ましくは1g以下であるものを言う。親油性粒子の平
均粒径は、動的散乱法に基づいて測定される値を用い
る。測定装置としては、例えば英国コールター社製ナノ
ナイザーがある。
The lipophilic particle dispersion in the present invention is 1
The solubility of the dispersion in 00 g of distilled water is 3 g or less,
It preferably refers to those having a weight of 1 g or less. As the average particle diameter of the lipophilic particles, a value measured based on a dynamic scattering method is used. As the measuring device, for example, there is a Nanoizer manufactured by Coulter, UK.

【0057】本発明の親油性粒子は、水中油滴分散法を
用いる場合には通常沸点150℃以上の水不溶性高沸点
有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び/又は水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液等の親水性バイ
ンダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手段
としては、攪拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フ
ロージェットミキサー、超音波分散機等を用いることが
できる。分散後又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去
する工程を入れてもよい。
When the oil-in-water dispersion method is used, the lipophilic particles of the present invention are usually combined with a water-insoluble high-boiling organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher and, if necessary, a low-boiling and / or water-soluble organic solvent. And then emulsified and dispersed in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution using a surfactant. As a dispersing means, a stirrer, a homogenizer, a colloid mill, a flow jet mixer, an ultrasonic disperser, or the like can be used. A step of removing the low-boiling organic solvent after or simultaneously with the dispersion may be included.

【0058】高沸点有機溶媒を用いる方法に代えて、カ
プラー、紫外線吸収剤、色濁り防止剤等と水不溶性かつ
有機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸
点及び/又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
等の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分
散手段により乳化分散する方法をとることもできる。こ
の時に用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマー
としては、ポリー(N−t−ブチルアクリルアミド)等
を挙げることができる。
Instead of the method using a high-boiling organic solvent, a coupler, a UV absorber, an anti-turbidity agent and the like and a water-insoluble and organic solvent-soluble polymer compound may be added, if necessary, to a low-boiling and / or water-soluble organic solvent. In a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution and emulsified and dispersed by various dispersing means using a surfactant. Examples of the water-insoluble and organic solvent-soluble polymer used at this time include poly (Nt-butylacrylamide).

【0059】本発明の親油性粒子の平均粒径は0.23
μm以下であるが、より好ましくは0.19μm以下で
あり、青感性ハロゲン化銀乳剤層よりも反射支持体から
みて遠い層に含有される親油性粒子全てが0.19μm
以下であることが更に好ましい。
The average particle size of the lipophilic particles of the present invention is 0.23
μm or less, more preferably 0.19 μm or less, and all lipophilic grains contained in a layer farther from the reflective support than the blue-sensitive silver halide emulsion layer have a particle size of 0.19 μm.
It is more preferred that:

【0060】親油性粒子は、0.05〜5.0g/m
の量が感光材料中に含有されることが好ましく、更には
カプラーの場合は0.1〜1.0g/m、その他の写
真有用化合物(例えば紫外線吸収剤、色濁り防止剤、現
像促進剤、イラジエーション防止染料、蛍光増白剤等)
の場合、0.1〜3.0g/mが含有されることが望
ましい。
The lipophilic particles are used in an amount of 0.05 to 5.0 g / m 2.
Is preferably contained in the light-sensitive material, more preferably 0.1 to 1.0 g / m 2 in the case of a coupler, and other photographically useful compounds (e.g., an ultraviolet absorber, an anti-turbidity agent, a development accelerator). , Anti-irradiation dyes, optical brighteners, etc.)
In the case of, it is desirable to contain 0.1 to 3.0 g / m 2 .

【0061】本発明において、親油性粒子の平均粒径が
0.24μm以上の粒子と併用しても構わない。その際
は平均粒径0.23μm以下の粒子が粒子数で20%以
上、更に好ましくは60%以上存在することが望まし
い。
In the present invention, the lipophilic particles may be used in combination with particles having an average particle size of 0.24 μm or more. In that case, it is desirable that particles having an average particle diameter of 0.23 μm or less exist in an amount of 20% or more, more preferably 60% or more in terms of the number of particles.

【0062】本発明の第5の発明に係る、水溶性ビニル
系ポリマーとは、ビニル系モノマーの単独重合体又は2
種以上のビニル系モノマーの共重合体で、水溶性のもの
を表し、ポリマーは実質的に水溶性であればよいが、好
ましくは20℃で、10mlの純水に1g以上より好ま
しくは5g以上溶解されるポリマーである。
The water-soluble vinyl polymer according to the fifth invention of the present invention is a homopolymer of vinyl monomer or 2
It is a copolymer of at least one kind of vinyl monomer and represents a water-soluble polymer. The polymer may be substantially water-soluble, but is preferably 1 g or more, more preferably 5 g or more in 10 ml of pure water at 20 ° C. The polymer to be dissolved.

【0063】これら水溶性ポリマーは、モノマー単位と
して、カルボキシル基又はスルホン酸基を含むオレフィ
ン系不飽和化合物の単独重合体又は、モノマー単位とし
て、カルボキシル基又はスルホン酸基を含むオレフィン
系不飽和化合物との共重合体であることが好ましい。こ
のうち更に好ましくはカルボキシルキを含有するポリマ
ーである。水溶性ポリマーは他の置換基で置換されてい
たり、変性されたポリマーであってもよい。水溶性ポリ
マーの数平均分子量は、30000以上であることが好
ましく、更には、50000以上であることがより好ま
しい。これらのポリマーは感光性層又は非感光性層のい
ずれに添加してもよいが、好ましくは、非感光性層に添
加することである。水溶性ポリマーの添加量は、ゼラチ
ンなどのバインダーに対し、0.1〜30重量%で添加
することが好ましく、更に好ましくは、0.5〜5重量
%で添加することである。
These water-soluble polymers are homopolymers of olefinically unsaturated compounds containing carboxyl groups or sulfonic acid groups as monomer units, or olefinically unsaturated compounds containing carboxyl groups or sulfonic acid groups as monomer units. Is preferred. Of these, a carboxyl-containing polymer is more preferable. The water-soluble polymer may be a polymer substituted or modified with another substituent. The number average molecular weight of the water-soluble polymer is preferably 30,000 or more, and more preferably 50,000 or more. These polymers may be added to either the photosensitive layer or the non-photosensitive layer, but are preferably added to the non-photosensitive layer. The amount of the water-soluble polymer to be added is preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight, based on a binder such as gelatin.

【0064】本発明の水溶性ポリマーの具体例として
は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールや、
特開平1−40939号に記載の水溶性高分子(1)〜
(28)を挙げることができる。
Specific examples of the water-soluble polymer of the present invention include polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol,
Water-soluble polymers (1) to-described in JP-A-1-40939
(28).

【0065】本発明の第6の発明においては、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層と赤感性ハロゲン化銀乳剤層に含有さ
れる銀の総量は、0.32g/m以下であり、より好
ましくは0.28g/m以下、更に好ましくは0.2
5g/m以下であり、最も好ましくは0.20g/m
以下である。銀量と銀単体での重量を表し、ハロゲン
化銀として添加されている場合には、銀単体の重量を換
算し求めた値である。
In the sixth invention of the present invention, the total amount of silver contained in the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer is 0.32 g / m 2 or less, more preferably 0.28 g / m 2 or less, more preferably 0.2
5 g / m 2 or less, most preferably 0.20 g / m 2
2 or less. It represents the amount of silver and the weight of silver alone, and is a value obtained by converting the weight of silver alone when added as silver halide.

【0066】本発明の第7の発明における、非水溶性化
合物は、非感光性層、非感光性層に含有されるカプラ
ー、紫外線吸収剤、高沸点有機溶媒、ポリマー等の実質
的に非水溶性の有機化合物を表し、支持体に最も近いハ
ロゲン化銀乳剤層から支持体から最も遠い層までに含有
される非水溶性化合物の総含有量は、3.1g/m
下である。好ましくは2.9g/m以下であり、より
好ましくは2.7g/m以下である。
In the seventh invention of the present invention, the water-insoluble compound is substantially water-insoluble such as a non-photosensitive layer, a coupler, an ultraviolet absorber, a high boiling point organic solvent, a polymer and the like contained in the non-photosensitive layer. And the total content of water-insoluble compounds in the silver halide emulsion layer closest to the support and the layer farthest from the support is 3.1 g / m 2 or less. Preferably it is 2.9 g / m 2 or less, more preferably 2.7 g / m 2 or less.

【0067】本発明の第8の発明における、2架橋性硬
膜剤とは、1分子中に、ゼラチンと反応し架橋しうる基
が2個ある硬膜剤を表す。好ましくはビニルスルホン基
を2個含有する硬膜剤であり、更にエーテル基を含有す
る硬膜剤がより好ましい。
The two-crosslinkable hardener in the eighth invention of the present invention refers to a hardener having two groups which can react with gelatin and crosslink in one molecule. A hardener containing two vinyl sulfone groups is preferred, and a hardener containing an ether group is more preferred.

【0068】硬膜剤は、いずれの層に添加してもよいが
好ましくは、支持体から最も遠い層又はその隣接層に添
加することが好ましい。
The hardener may be added to any of the layers, but is preferably added to the layer furthest from the support or the layer adjacent thereto.

【0069】好ましい化合物例としてはビス(ビニルス
ルホンメチル)、ビス(ビニルスルホンメチル)エーテ
ルなどを挙げることができる。
Preferred examples of the compound include bis (vinylsulfonemethyl) and bis (vinylsulfonemethyl) ether.

【0070】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層の
組成は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであ
ってもよいが、塩化銀を95モル%以上含有する実質的
に沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理
性、処理安定性からは、好ましくは97モル%以上、よ
り好ましくは98〜99.9モル%の塩化銀を含有する
ハロゲン化銀乳剤層が好ましい。
The composition of the silver halide emulsion layer used in the present invention may be any halogen composition such as silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, silver chloroiodide and the like. However, silver chlorobromide containing 95 mol% or more of silver chloride and containing substantially no silver iodide is preferred. From the viewpoint of rapid processing property and processing stability, a silver halide emulsion layer containing preferably 97 mol% or more, more preferably 98 to 99.9 mol% of silver chloride is preferable.

【0071】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を得
るには、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲ
ン化銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃
度に臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子に
エピタキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳
剤であってもよいし、完全な層を形成せずに単に部分的
に組成の異なる領域が存在するだけであってもよい。
又、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化して
もよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化
銀粒子の表面の結晶粒子の頂点であることが特に好まし
い。
In order to obtain a silver halide emulsion used in the present invention, a silver halide emulsion having a portion containing silver bromide at a high concentration is particularly preferably used. In this case, the portion containing a high concentration of silver bromide may be formed by epitaxy bonding to silver halide emulsion grains, a so-called core-shell emulsion, or simply formed without forming a complete layer. Only regions having different compositions may exist.
Further, the composition may be changed continuously or discontinuously. It is particularly preferable that the portion where silver bromide exists at a high concentration is the top of crystal grains on the surface of silver halide grains.

【0072】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を得
るには重金属イオンを含有させるのが有利である。この
ような目的を用いることのできる重金属イオンとして
は、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロ
ジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第8〜
10族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀等の第12族遷
移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、
ガリウム、クロムの各イオンを挙げることができる。中
でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オ
スミウムの金属イオンが好ましい。
In order to obtain a silver halide emulsion used in the present invention, it is advantageous to include a heavy metal ion. Heavy metal ions that can be used for such purposes include iron, iridium, platinum, palladium, nickel, rhodium, osmium, ruthenium, and cobalt.
Group 10 metals, Group 12 transition metals such as cadmium, zinc, mercury, lead, rhenium, molybdenum, tungsten,
Examples include gallium and chromium ions. Among them, metal ions of iron, iridium, platinum, ruthenium, gallium and osmium are preferred.

【0073】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することができる。
These metal ions can be added to the silver halide emulsion in the form of a salt or a complex salt.

【0074】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子又はイオンとしてはシアン化物イオン、
チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン
酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオ
ン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げるこ
とができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン酸
イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化
物イオン等が好ましい。
When the heavy metal ion forms a complex, the ligand or ion may be a cyanide ion,
Examples thereof include thiocyanate ion, isothiocyanate ion, cyanate ion, chloride ion, bromide ion, iodide ion, nitrate ion, carbonyl, and ammonia. Among them, cyanide ion, thiocyanate ion, isothiocyanate ion, chloride ion, bromide ion and the like are preferable.

【0075】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に重
金属イオンを含有させるためには、該重金属化合物をハ
ロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、
ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意
の場所で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン
化銀乳剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と
一緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたっ
て連続的に添加することができる。
In order to incorporate heavy metal ions into the silver halide emulsion used in the present invention, the heavy metal compound is added before forming silver halide grains, during forming silver halide grains,
It may be added at any place in each step during physical ripening after the formation of silver halide grains. In order to obtain a silver halide emulsion satisfying the above conditions, a heavy metal compound can be dissolved together with a halide salt and added continuously over the whole or a part of the grain forming step.

【0076】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀1モル当たり1×10
−9モル以上、1×10−2モル以下がより好ましく、
特に1×10−8モル以上5×10−5モル以下が好ま
しい。
The amount of the heavy metal ion added to the silver halide emulsion is 1 × 10 5 per mol of silver halide.
-9 mol or more and 1 × 10 −2 mol or less are more preferable,
In particular, it is preferably from 1 × 10 −8 mol to 5 × 10 −5 mol.

【0077】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は任意のものを用いることができる。好ましい一つの
例は、(100)面を結晶表面として有する立方体であ
る。又、米国特許第4,183,756号、同4,22
5,666号、特開昭55−26589号、特公昭55
−42737号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラ
フィック・サイエンス(J.Photogr.Sc
i.)21、39(1973)等の文献に記載された方
法等により、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有
する粒子をつくり、これを用いることもできる。更に、
双晶面を有する粒子を用いてもよい。
The shape of the silver halide grains used in the present invention may be any. One preferable example is a cube having a (100) plane as a crystal surface. U.S. Pat. Nos. 4,183,756 and 4,22;
5,666, JP-A-55-26589, and JP-B-55-55.
No. 42737 and the Journal of Photographic Science (J. Photogr. Sc.
i. ) Particles having shapes such as octahedron, tetrahedron, and dodecahedron can be prepared and used by methods described in documents such as 21, 39 (1973). Furthermore,
Particles having twin planes may be used.

【0078】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
単一の形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分
散のハロゲン化銀乳剤を2種以上同一層に添加すること
が特に好ましい。
The silver halide grains used in the present invention are:
Although grains having a single shape are preferably used, it is particularly preferable to add two or more monodispersed silver halide emulsions to the same layer.

【0079】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他
の写真性能などを考慮すると好ましくは、0.1〜1.
2μm、更に好ましくは、0.2〜1.0μmの範囲で
ある。
The grain size of the silver halide grains used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 1.10 in consideration of other photographic properties such as rapid processing property and sensitivity.
It is 2 μm, more preferably in the range of 0.2 to 1.0 μm.

【0080】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。
The particle size can be measured by using the projected area of the particle or an approximate value of the diameter. If the particles are substantially uniform in shape, the particle size distribution can represent this quite accurately as diameter or projected area.

【0081】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径の分布は、好ましくは変動係数が0.22以下、更に
好ましくは0.15以下の単分散ハロゲン化銀粒子であ
り、特に好ましくは変動係数0.15以下の単分散乳剤
を2種以上同一層に添加することである。ここで変動係
数は、粒径分布の広さを表す係数であり、次式によって
定義される。
The particle size distribution of the silver halide grains used in the present invention is preferably a monodispersed silver halide grain having a coefficient of variation of 0.22 or less, more preferably 0.15 or less, and particularly preferably a variation coefficient. That is, two or more monodisperse emulsions having a coefficient of 0.15 or less are added to the same layer. Here, the coefficient of variation is a coefficient representing the width of the particle size distribution, and is defined by the following equation.

【0082】変動係数=S/R (ここに、Sは粒径分布の標準偏差、Rは平均粒径を表
す。) ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。
Coefficient of variation = S / R (where, S is the standard deviation of the particle size distribution, and R is the average particle size.) The particle size referred to here is the diameter of a spherical silver halide particle. In the case of particles having a shape other than a cubic or a spherical shape, the diameter represents a diameter when the projected image is converted into a circular image having the same area.

【0083】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
As the apparatus and method for preparing a silver halide emulsion, various methods known in the art can be used.

【0084】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
酸性法、中性法、アンモニア法のいずれで得られたもの
であってもよい。該粒子は一時に成長させたものであっ
てもよいし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種
粒子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、異
なってもよい。
The silver halide emulsion used in the present invention is
It may be obtained by any of an acidic method, a neutral method, and an ammonia method. The particles may be grown at one time or may be grown after seed particles have been made. The method of producing the seed particles and the method of growing them may be the same or different.

【0085】又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩を
反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混
合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時混
合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形
式として特開昭54−48521号等に記載されている
pAgコントロールド・ダブルジェット法を用いること
もできる。
The form in which the soluble silver salt and the soluble halide salt are reacted may be any of a forward mixing method, a reverse mixing method, a simultaneous mixing method, a combination thereof, and the like. Is preferred. Further, as one type of the double jet method, a pAg controlled double jet method described in JP-A-54-48521 can be used.

【0086】又、特開昭57−92523号、同57−
92524号等に記載の反応母液中に配置された添加装
置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供
給する装置、ドイツ公開特許2,921,164号等に
記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物水溶液を
連続的に温度変化して添加する装置、特公昭56−50
1776号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、
限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の
距離を一定に保ちながら粒子形成を行う装置などを用い
てもよい。
Further, JP-A-57-92523, JP-A-57-92523 and
No. 92524, etc., a device for supplying an aqueous solution of a water-soluble silver salt and a water-soluble halide salt from an addition device arranged in a reaction mother liquor, and a water-soluble silver salt described in, for example, German Offenlegungsschrift 2,921,164. And an apparatus for continuously adding an aqueous solution of a water-soluble halide while changing the temperature, JP-B-56-50
The reaction mother liquor was taken out of the reactor described in No. 1776, etc.
An apparatus that forms grains while maintaining the distance between silver halide grains constant by concentrating by ultrafiltration may be used.

【0087】更に必要であればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する
化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のような化
合物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は、粒子形成終了
の後に添加して用いてもよい。
If necessary, a silver halide solvent such as thioether may be used. Further, a compound having a mercapto group, a nitrogen-containing heterocyclic compound or a compound such as a sensitizing dye may be added at the time of forming silver halide grains or after the completion of grain formation.

【0088】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増
感法を組み合わせて用いることができる。
The silver halide emulsion used in the present invention is:
A sensitization method using a gold compound and a sensitization method using a chalcogen sensitizer can be used in combination.

【0089】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に適
用するカルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレ
ン増感剤、テルル増感剤などを用いることができるが、
イオン増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫
酸塩、アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチア
シアネート、シスチン、P−トルエンチオスルホン酸
塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げられる。
As a chalcogen sensitizer applied to the silver halide emulsion used in the present invention, a sulfur sensitizer, a selenium sensitizer, a tellurium sensitizer, and the like can be used.
Ion sensitizers are preferred. Examples of the sulfur sensitizer include thiosulfate, allyl thiocarbamide thiourea, allyl isothiocyanate, cystine, P-toluene thiosulfonate, rhodanine, inorganic sulfur and the like.

【0090】本発明に用いられるイオウ増感剤の添加量
としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待す
る効果の大きさなどにより変えることが好ましいが、ハ
ロゲン化銀1モル当たり5×10−10モル〜5×10
−5モルの範囲、好ましくは5×10−8モル〜3×1
−5モルの範囲が好ましい。
The addition amount of the sulfur sensitizer used in the present invention is preferably changed depending on the kind of the silver halide emulsion to be applied and the size of the expected effect. 10 −10 mol to 5 × 10
-5 mol, preferably 5 × 10 −8 mol to 3 × 1
0 -5 mols is preferred.

【0091】本発明に用いられる金増感剤としては、塩
化金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加すること
ができる。用いられる配位子化合物としては、ジメチル
ローダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、
メルカプトトリアゾール等を挙げることができる。金化
合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化
合物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通
常はハロゲン化銀1モル当たり1×10−4モル〜1×
10−8モルであることが好ましい。更に好ましくは1
×10−5モル〜1×10−8モルである。
As the gold sensitizer used in the present invention, various gold complexes such as chloroauric acid and gold sulfide can be added. As the ligand compound used, dimethyl rhodanine, thiocyanic acid, mercaptotetrazole,
Mercaptotriazole and the like can be mentioned. The amount of the gold compound used is not uniform depending on the type of silver halide emulsion, the type of compound to be used, the ripening conditions, etc., but usually 1 × 10 −4 mol to 1 × per mol of silver halide.
It is preferably 10 −8 mol. More preferably, 1
It is from × 10 −5 mol to 1 × 10 −8 mol.

【0092】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化
学増感法としては、還元増感法を用いてもよい。
The chemical sensitization of the silver halide emulsion used in the present invention may be a reduction sensitization.

【0093】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、ハロゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカ
ブリを防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、
現像時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防
止剤、安定剤を用いることができる。こうした目的に用
いることのできる好ましい化合物の例としては、特開平
2−146036号公報7ページ下欄に記載された一般
式(II)で表される化合物を挙げることができ、更に
好ましい具体的な化合物としては、同公報の8ページに
記載の(IIa−1)〜(IIa−8)、(IIb−
1)〜(IIb−7)の化合物や、1−(3−メトキシ
フェニル)−5−メルカプトテトラゾール、1−(4−
エトキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾール等の
化合物を挙げることができる。これらの化合物は、その
目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学
増感工程、化像増感工程の終了時、塗布液調製工程など
の工程で添加される。これらの化合物の存在下に化学増
感を行う場合には、ハロゲン化銀1モル当たり1×10
−5モル〜5×10−4モル程度の量で好ましく用いら
れる。化学増感終了時に添加する場合には、ハロゲン化
銀1モル当たり1×10−6モル〜1×10−2モル程
度の量が好ましく、1×10−5モル〜5×10−3
ルがより好ましい。塗布液調製工程において、ハロゲン
化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当
たり1×10−6モル〜1×10−1モル程度の量が好
ましく、1×10−5モル〜1×10−2モルがより好
ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場
合には、塗布被膜中の量が、1m当たり1×10−9
モル〜1×10−3モル程度の量が好ましい。
The silver halide emulsion used in the present invention can prevent fogging occurring during the preparation process of a silver halide photographic material, reduce performance fluctuation during storage,
Known antifoggants and stabilizers can be used for the purpose of preventing fog generated during development. Examples of preferred compounds that can be used for such purposes include the compounds represented by the general formula (II) described in the lower section on page 7 of JP-A-2-14636, and more preferred specific compounds As the compounds, (IIa-1) to (IIa-8), (IIb-
1) to (IIb-7), 1- (3-methoxyphenyl) -5-mercaptotetrazole, 1- (4-
Compounds such as (ethoxyphenyl) -5-mercaptotetrazole can be mentioned. These compounds are added in a step such as a step of preparing silver halide emulsion grains, a step of chemical sensitization, a step of image sensitization or a step of preparing a coating solution, depending on the purpose. When chemical sensitization is performed in the presence of these compounds, 1 × 10
It is preferably used in an amount of about -5 mol to 5 × 10 -4 mol. When added at the end of chemical sensitization, the amount is preferably about 1 × 10 −6 mol to 1 × 10 −2 mol per mol of silver halide, and more preferably 1 × 10 −5 mol to 5 × 10 −3 mol. More preferred. In the coating solution preparation step, when added to the silver halide emulsion layer, the amount is preferably about 1 × 10 −6 mol to 1 × 10 −1 mol per mol of silver halide, and more preferably about 1 × 10 −5 mol to 1 × 10 −5 mol. 1 × 10 −2 mol is more preferred. When added to a layer other than the silver halide emulsion layer, the amount in the coating film is 1 × 10 −9 per m 2.
An amount of about 1 mol to about 1 × 10 −3 mol is preferable.

【0094】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で
種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが
できるが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、
特開平3−251840号公報308ページに記載のA
I−1〜11の染料及び特開平6−3770号公報記載
の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料としては、
特開平1−280750号公報の2ページ左下欄に記載
の一般式(I)、(II)、(III)で表される化合
物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の
写真特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好
ましい。好ましい化合物の具体例としては、同公報3ペ
ージ左下欄〜5ページ左下欄に挙げられた例示化合物
(1)〜(45)を挙げることができる。
In the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention, dyes having absorption in various wavelength ranges can be used for the purpose of preventing irradiation and halation. For this purpose, any of the known compounds can be used. In particular, as dyes having absorption in the visible region,
A described on page 308 of JP-A-3-251840
The dyes of I-1 to 11 and the dyes described in JP-A-6-3770 are preferably used, and as the infrared absorbing dye,
The compounds represented by the general formulas (I), (II) and (III) described in the lower left column of page 2 of JP-A-1-280750 have preferable spectral characteristics, and are suitable for photographic characteristics of silver halide photographic emulsions. It is preferable because there is no influence of the color and no contamination due to the residual color. Specific examples of preferred compounds include the exemplified compounds (1) to (45) listed in the lower left column of page 3 to the lower left column of page 5 of the same publication.

【0095】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の680nm
における分光反射濃度を0.7以上にする量が好まし
く、更には0.8以上にすることがより好ましい。
In order to improve the sharpness, the amount of these dyes added is 680 nm for an unprocessed sample of a light-sensitive material.
Is preferably an amount that makes the spectral reflection density 0.7 or more, and more preferably 0.8 or more.

【0096】本発明に係る感光材料中に、蛍光増白剤を
添加することが白地性を改良でき好ましい。好ましく用
いられる化合物としては、特開平2−232652号公
報記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。本
発明に係るハロゲン化銀写真感光材料をカラー写真感光
材料として用いる場合には、イエローカプラー、マゼン
タカプラー、シアンカプラーに組み合わせて400〜9
00nmの波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン
化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は1種
又は、2種以上の増感色素を組み合わせて含有する。
It is preferable to add a fluorescent whitening agent to the light-sensitive material according to the present invention because whiteness can be improved. Preferred examples of the compound include a compound represented by the general formula II described in JP-A-2-232652. When the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention is used as a color photographic light-sensitive material, the silver halide photographic light-sensitive material may be used in combination with a yellow coupler, a magenta coupler, and a cyan coupler.
It has a layer containing a silver halide emulsion spectrally sensitized to a specific region in a wavelength region of 00 nm. The silver halide emulsion contains one or more sensitizing dyes in combination.

【0097】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に用
いる分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用
いることができるが、青感光性増感色素としては、特開
平3−251840号公報28ページに記載のBS−1
〜8を単独で又は組み合わせて好ましく用いることがで
きる。緑感光性増感色素としては、同公報28ページに
記載のGS−1〜5が好ましく用いられる。赤感光性増
感色素としては、同公報27ページに記載のRS−1〜
8が好ましく用いられる。又、半導体レーザーを用いる
などして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感
光性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色
素としては、特開平4−285950号公報6〜8ペー
ジに記載のIRS−1〜11の色素が好ましく用いられ
る。又、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に特
開平4−285950号公報8〜9ページに記載の強色
増感剤SS−1〜SS−9や特開平5−66515号公
報15〜17ページに記載の化合物S−1〜S−17を
組み合わせて用いるのが好ましい。
As the spectral sensitizing dye used in the silver halide emulsion used in the present invention, any of known compounds can be used, and as the blue-sensitive sensitizing dye, JP-A-3-251840 28 BS-1 described on the page
To 8 can be preferably used alone or in combination. As the green photosensitive sensitizing dye, GS-1 to GS-5 described on page 28 of the same publication are preferably used. As the red-sensitive sensitizing dye, RS-1 to RS-27 described on page 27 of the same publication are used.
8 is preferably used. When performing image exposure with infrared light using a semiconductor laser or the like, it is necessary to use an infrared-sensitive sensitizing dye. The dyes of IRS-1 to 11 described in JP-A No. 6-8 are preferably used. These infrared, red, green, and blue light-sensitive sensitizing dyes include supersensitizers SS-1 to SS-9 described on pages 8 to 9 of JP-A-4-285950 and JP-A-5-66515. It is preferable to use compounds S-1 to S-17 described on pages 15 to 17 in combination.

【0098】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。
These sensitizing dyes may be added at any time from the formation of silver halide grains to the end of chemical sensitization.

【0099】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。
The sensitizing dye may be added by dissolving it in a water-miscible organic solvent such as methanol, ethanol, fluorinated alcohol, acetone, dimethylformamide or the like or water, or adding it as a solid dispersion. It may be added.

【0100】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応して340nmより長波長域に分光吸
収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得るい
かなる化合物をも用いることができるが、特に代表的な
ものとしては、波長域350〜500nmに分光吸収極
大波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域50
0〜600nmに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色
素形成カプラー、波長域600〜750nmに分光吸収
極大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知られ
ているものが代表的である。
As the coupler used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, a coupling reaction with an oxidized form of a color developing agent is carried out to form a coupling product having a spectral absorption maximum wavelength in a wavelength region longer than 340 nm. Any of the compounds that can be used can be used, and typical examples thereof include a yellow dye-forming coupler having a spectral absorption maximum wavelength in a wavelength range of 350 to 500 nm, a wavelength range of 50 to 50 nm.
Typical examples are magenta dye-forming couplers having a spectral absorption maximum wavelength in the range of 0 to 600 nm, and cyan dye-forming couplers having a spectral absorption maximum wavelength in the wavelength range of 600 to 750 nm.

【0101】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるシアンカプラーとしては、
特開平4−114154号公報5ページ左下欄に記載の
一般式(C−I)、(C−II)で表されるカプラーを
挙げることができる。具体的な化合物は、同公報5ペー
ジ右下欄〜6ページ左下欄にCC−1〜CC−9として
記載されているものを挙げることができる。
Cyan couplers that can be preferably used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention include:
Couplers represented by general formulas (C-I) and (C-II) described in the lower left column of page 5 of JP-A-4-114154 can be exemplified. Specific compounds include those described as CC-1 to CC-9 in page 5, lower right column to page 6, lower left column in the same publication.

【0102】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるマゼンタカプラーとして
は、特開平4−114154号公報4ページ右上欄に記
載の一般式(M−I)、(M−II)で表されるカプラ
ーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公報4
ページ左下欄〜5ページ右上欄にMC−1〜MC−11
として記載されているものを挙げることができる。上記
マゼンタカプラーのうちより好ましいのは、同号公報4
ページ右上欄に記載の一般式(M−I)で表されるカプ
ラーであり、そのうち、上記一般式(M−I)のRMが
3級アルキル基であるカプラーが耐光性に優れ特に好ま
しい。同公報5ページ上欄に記載されているMC−8〜
MC−11は青から紫、赤に到る再現に優れ、更にディ
テールの描写力にも優れており好ましい。
As magenta couplers which can be preferably used in the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention, general formulas (MI) and (M-II) described in the upper right column of page 4 of JP-A-4-114154 can be used. )). Specific compounds are disclosed in the publication 4
MC-1 to MC-11 in the lower left column of the page to the upper right column of the page 5
Can be mentioned. Among the above-mentioned magenta couplers, more preferred is the same as in the publication 4
It is a coupler represented by the general formula (MI) described in the upper right column of the page, and among them, a coupler in which the RM of the general formula (MI) is a tertiary alkyl group is excellent in light resistance and particularly preferable. MC-8- described in the upper column of page 5 of the publication
MC-11 is preferable because it is excellent in reproduction from blue to purple and red, and is also excellent in detail description.

【0103】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるイエローカプラーとして
は、特開平4−114154号公報3ページ右上欄に記
載の一般式(Y−I)で表されるカプラーを挙げること
ができる。具体的な化合物は、同公報3ページ左下欄以
降にYC−1〜YC−9として記載されているものを挙
げることができる。中でも同公報の一般式[Y−1]の
RY1がアルコキシ基であるカプラー又は特開平6−6
7388号公報記載の一般式[I]で示されるカプラー
は好ましい色調の黄色を再現でき好ましい。このうち特
に好ましい化合物例としては特開平4−114154号
公報4ページ左下欄に記載されているYC−8、YC−
9、及び特開平6−67388号公報13〜14ページ
に記載のNo(1)〜(47)で示される化合物を挙げ
ることができる。更に最も好ましい化合物は特開平4−
81847号公報1ページ及び同号公報11ページ〜1
7ページに記載の一般式[Y−1]で示される化合物で
ある。
As the yellow coupler which can be preferably used in the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention, a coupler represented by formula (Y-I) described in the upper right column of page 3 of JP-A-4-114154 is preferred. Can be mentioned. Specific compounds include those described as YC-1 to YC-9 in the lower left column on page 3 of the publication. Among them, a coupler wherein RY1 of the general formula [Y-1] is an alkoxy group or JP-A-6-6-6.
The coupler represented by the general formula [I] described in JP-A-7388 can preferably reproduce yellow having a preferable color tone. Of these, particularly preferred examples of the compounds include YC-8 and YC-Y described in the lower left column of page 4 of JP-A-4-114154.
9, and Nos. (1) to (47) described in pages 13 to 14 of JP-A-6-67388. Further, the most preferred compound is disclosed in
No. 81847, page 1 and 11 page 1
It is a compound represented by the general formula [Y-1] described on page 7.

【0104】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加するの
に水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点
150℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じ
て低沸点及び/又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、
ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤
を用いて乳化分散する。分散手段としては、攪拌機、ホ
モジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサ
ー、超音波分散機等を用いることができる。分散後、又
は、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。カプラーを溶解して分散するために用いるこ
とのできる高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレ
ート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等
のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、ト
リオクチルホスフェート等のリン酸エステル類、が好ま
しく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率としては
3.5〜7.0であることが好ましい。また2種以上の
高沸点有機溶媒を併用することもできる。
When an oil-in-water emulsion dispersion method is used to add the couplers and other organic compounds used in the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention, the water-insoluble emulsion usually has a boiling point of 150 ° C. or higher. In the boiling point organic solvent, if necessary, dissolve in combination with a low boiling point and / or water-soluble organic solvent,
It is emulsified and dispersed in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution using a surfactant. As a dispersing means, a stirrer, a homogenizer, a colloid mill, a flow jet mixer, an ultrasonic disperser, or the like can be used. After or simultaneously with the dispersion, a step of removing the low boiling organic solvent may be added. Examples of high boiling organic solvents that can be used to dissolve and disperse the coupler include dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate, phthalic acid esters such as dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, and phosphoric acid esters such as trioctyl phosphate. Is preferably used. The high-boiling organic solvent preferably has a dielectric constant of 3.5 to 7.0. Also, two or more kinds of high boiling organic solvents can be used in combination.

【0105】又、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び/又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液等の
親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散手
段により乳化分散する方法をとることもできる。この時
用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとして
は、ポリ(N−t−ブチルアクリルアミド)等を挙げる
ことができる。
In place of the method using a high-boiling organic solvent or in combination with a high-boiling organic solvent, a water-insoluble and organic solvent-soluble polymer compound may be added, if necessary, to a low-boiling and / or water-soluble organic solvent. In a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution and emulsified and dispersed by various dispersing means using a surfactant. Examples of the water-insoluble and organic solvent-soluble polymer used at this time include poly (Nt-butylacrylamide).

【0106】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、1分子中に炭素数8〜30の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的
には特開昭64−26854号公報記載のA−1〜A−
11が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を置換し
た界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は
通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加される
が、分散後塗布液に添加されるまでの時間、及び塗布液
に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々10時間
以内が好ましく、3時間以内、20分以内がより好まし
い。
As a compound preferable as a surfactant used for dispersing a photographic additive or adjusting the surface tension at the time of coating, a hydrophobic group having 8 to 30 carbon atoms and a sulfonic acid group or a salt thereof in one molecule are preferable. Containing. Specifically, A-1 to A- described in JP-A-64-26854.
11 are mentioned. Also, a surfactant in which a fluorine atom is substituted for an alkyl group is preferably used. These dispersions are usually added to a coating solution containing a silver halide emulsion, and the time until the addition to the coating solution after the dispersion and the time from the addition to the coating solution after the addition are preferably 10 hours each. Preferably within 3 hours, more preferably within 20 minutes.

【0107】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を使用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平2−66541号公報3ページ記載の一般式
I及びIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開
平3−174150号公報記載の一般式Bで示されるフ
ェノール系化合物、特開昭64−90445号公報記載
の一般式Aで示されるアミン系化合物、特開昭62−1
82741号公報記載の一般式XII、XIII、XI
V、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用とし
て好ましい。また特開平1−196049号公報記載の
一般式I′で示される化合物及び特開平5−11417
号公報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロ
ー、シアン色素用として好ましい。
It is preferable to use an anti-fading agent for each of the above couplers in order to prevent fading of the formed dye image due to light, heat, humidity and the like. Particularly preferred compounds include phenyl ether compounds represented by general formulas I and II on page 3 of JP-A-2-66541, phenol compounds represented by general formula B described in JP-A-3-174150, and Amine compounds represented by the general formula A described in JP-A-64-90445;
General formulas XII, XIII and XI described in JP-A-82741
Metal complexes represented by V and XV are particularly preferred for magenta dyes. Also, the compound represented by the general formula I 'described in JP-A-1-19649 and JP-A-5-11417
The compound represented by the general formula II described in JP-A No. 5-2350 is particularly preferable for yellow and cyan dyes.

【0108】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平4−114154号公報9ページ左下欄に記
載の化合物(d−11)、同号公報10ページ左下欄に
記載の化合物(A′−1)等の化合物を用いることがで
きる。又、これ以外にも米国特許第4,774,187
号に記載の蛍光色素放出化合物を用いることもできる。
For the purpose of shifting the absorption wavelength of the coloring dye, compound (d-11) described in the lower left column of page 9 of JP-A-4-114154 and compound (A'-) described in the lower left column of page 10 of the same publication are disclosed. Compounds such as 1) can be used. Also, besides this, U.S. Pat.
The fluorescent dye-releasing compound described in (1) can also be used.

【0109】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、現像主薬酸化体と反応する化合物と感光層と感光層
の間の層に添加して色濁りを防止したり、またハロゲン
化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良することが好まし
い。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が
好ましく、更に好ましくは2,5−ジ−t−オクチルハ
イドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンであ
る。特に好ましい化合物は特開平4−133056号記
載の一般式IIで示される化合物であり、同号公報13
〜14ページ記載の化合物II−1〜II−14及び1
7ページ記載の化合物1が挙げられる。
The silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention may contain a compound which reacts with an oxidized developing agent and a layer between the light-sensitive layers to prevent color turbidity, or to add a silver halide emulsion. It is preferred to add fog to the layer to improve fog and the like. The compound for this purpose is preferably a hydroquinone derivative, more preferably a dialkylhydroquinone such as 2,5-di-t-octylhydroquinone. A particularly preferred compound is a compound represented by the general formula II described in JP-A-4-133056.
Compounds II-1 to II-14 and 1 described on pages 14 to 14
Compound 1 described on page 7 is mentioned.

【0110】本発明に係る感光材料中には紫外線吸収剤
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤
としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好まし
い化合物としては特開平1−250944号公報記載の
一般式III−3で示される化合物、特開昭64−66
546号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特
開昭63−187240号公報記載のUV−1L〜UV
−27L、特開平4−1633号公報記載の一般式Iで
示される化合物、特開平5−165144号公報記載の
一般式(I)、(II)で示される化合物が挙げられ
る。
It is preferable to add an ultraviolet absorber to the light-sensitive material of the present invention to prevent static fog or improve the light fastness of a dye image. Preferable ultraviolet absorbers include benzotriazoles. Particularly preferred compounds are compounds represented by formula III-3 described in JP-A-1-250944, and JP-A-64-66.
No. 546, compounds represented by the general formula III, and JP-A-63-187240 discloses UV-1L to UV-L.
-27L, compounds represented by general formula I described in JP-A-4-1633, and compounds represented by general formulas (I) and (II) described in JP-A-5-165144.

【0111】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利であ
るが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外
のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一ある
いは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。
It is advantageous to use gelatin as a binder in the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention. If necessary, other gelatin, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other high polymers, gelatin Other than these, hydrophilic colloids such as proteins, sugar derivatives, cellulose derivatives, and synthetic hydrophilic polymer substances such as homopolymers and copolymers can also be used.

【0112】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又
は併用して使用することが好ましい。特開昭61−24
9054号、同61−245153号公報記載の化合物
を使用することが好ましい。また写真性能や画像保存性
に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中
に特開平3−157646号公報記載のような防腐剤及
び抗カビ剤を添加することが好ましい。また感光材料又
は処理後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特
開平6−118543号公報や特開平2−73250号
公報記載の滑り剤やマット剤を添加することが好まし
い。
As the hardener of these binders, it is preferable to use a vinyl sulfone hardener or a chlorotriazine hardener alone or in combination. JP-A-61-24
It is preferable to use the compounds described in JP-A Nos. 9054 and 61-245153. Further, it is preferable to add a preservative and an antifungal agent as described in JP-A-3-157646 in the colloid layer in order to prevent the growth of mold and bacteria which adversely affect the photographic performance and image storability. In order to improve the physical properties of the surface of the light-sensitive material or the processed sample, it is preferable to add a slipping agent or a matting agent described in JP-A-6-118543 or JP-A-2-73250 to the protective layer.

【0113】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いる支持体としては、どのような材質を用いてもよ
く、ポリエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆
した紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩
化ビニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート支持体、バライタ紙
などを用いることができる。なかでも、原紙の両面に耐
水性樹脂被覆層を有する支持体が好ましい。耐水性樹脂
としてはポリエチレンやポリエチレンテレフタレート又
はそれらのコポリマーが好ましい。
As the support used in the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention, any material may be used, such as paper coated with polyethylene or polyethylene terephthalate, paper support made of natural pulp or synthetic pulp, A vinyl chloride sheet, polypropylene which may contain a white pigment, a polyethylene terephthalate support, baryta paper, and the like can be used. Among them, a support having a water-resistant resin coating layer on both sides of the base paper is preferable. As the water-resistant resin, polyethylene, polyethylene terephthalate or a copolymer thereof is preferable.

【0114】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び/又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリウ
ム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等の
アルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩
等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ
水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙
げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化チ
タンである。
As the white pigment used for the support, inorganic and / or organic white pigments can be used, and preferably, inorganic white pigments are used. For example, alkaline earth metal sulfates such as barium sulfate, alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate, finely divided silica, silica such as synthetic silicate, calcium silicate, alumina, alumina hydrate, oxidation Examples include titanium, zinc oxide, talc, and clay. The white pigment is preferably barium sulfate or titanium oxide.

【0115】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで13重量%
以上が好ましく、更には15重量%が好ましい。
The amount of the white pigment contained in the water-resistant resin layer on the surface of the support was 13% by weight for improving sharpness.
The above is preferred, and more preferably 15% by weight.

【0116】本発明に用いられる紙支持体の耐水性樹脂
層中の白色顔料の分散度は、特開平2−28640号公
報に記載の方法で測定することができる。この方法で測
定した時に、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動
係数として0.20以下であることが好ましく、0.1
5以下であることがより好ましい。
The degree of dispersion of the white pigment in the water-resistant resin layer of the paper support used in the present invention can be measured by the method described in JP-A-2-28640. When measured by this method, the degree of dispersion of the white pigment is preferably 0.20 or less as a variation coefficient described in the above publication, and 0.1% or less.
More preferably, it is 5 or less.

【0117】また支持体の中心面平均粗さ(SRa)の
値が0.15μm以下、更には0.12μm以下である
ほうが光沢性がよいという効果が得られより好ましい。
また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布され
た親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射濃度
バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶性染
料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加することが好ま
しい。
Further, it is more preferable that the value of the center plane average roughness (SRa) of the support is 0.15 μm or less, and more preferably 0.12 μm or less, since the effect of good gloss is obtained.
In addition, trace amounts of ultramarine, oil-soluble dyes, etc. to adjust the spectral reflection density balance of the white background after treatment in the white pigment-containing water-resistant resin of the reflective support or in the applied hydrophilic colloid layer to improve whiteness It is preferable to add a bluing agent or a reddish agent.

【0118】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照
射、火炎処理等を施した後、直接又は下塗層(支持体表
面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び/又はその他の
特性を向上するための1又は2以上の下塗層)を介して
塗布されていてもよい。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention may be subjected to corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. on the support surface, if necessary, and then directly or undercoating (adhesion of the support surface, (1 or 2 or more subbing layers for improving antistatic properties, dimensional stability, friction resistance, hardness, antihalation properties, friction properties and / or other properties). Good.

【0119】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布す
ることのできるエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。
When coating a photographic light-sensitive material using a silver halide emulsion, a thickener may be used to improve coatability. Extrusion coating and curtain coating, in which two or more layers can be simultaneously applied, are particularly useful as an application method.

【0120】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
用いて、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された
画像を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材
料上に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を
一旦デジタル情報に変換した後その画像をCRT(陰極
線管)上に結像させ、この像をプリントしようとするハ
ロゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよ
いし、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化
させて走査することによって焼き付けてもよい。
In order to form a photographic image using the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention, an image recorded on a negative is optically formed on a silver halide photographic light-sensitive material to be printed. The image may be printed and printed, or once the image is converted into digital information, the image is formed on a CRT (cathode ray tube), and this image is formed on a silver halide photographic material to be printed. Alternatively, the image may be printed by scanning while changing the intensity of the laser beam based on digital information.

【0121】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用することが好まし
い。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料を挙げることができる。特に反
射支持体を有する感光材料に適用することが好ましい。
The present invention is preferably applied to a light-sensitive material in which a developing agent is not incorporated in the light-sensitive material, and particularly preferably to a light-sensitive material which directly forms an image for viewing. Examples thereof include color paper, color reversal paper, a photosensitive material for forming a positive image, a photosensitive material for a display, and a photosensitive material for a color proof. It is particularly preferable to apply the invention to a photosensitive material having a reflective support.

【0122】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行ってもよい。定着処理の後は、通
常は水洗処理が行われる。又、水洗処理の代替として、
安定化処理を行ってもよい。本発明のハロゲン化銀写真
感光材料の発色現像及び定着能を有する処理に用いる現
像処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに感
光材料をはさんで搬送するローラートランスポートタイ
プであっても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエ
ンドレスベルト方式であってもよいが、処理槽をスリッ
ト状に形成して、この処理槽に処理液を供給するととも
に感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプ
レー方式、処理液を含浸させた担体との接触によるウエ
ッブ方式、粘性処理液による方式なども用いることがで
きる。大量に処理する場合には、自動現像機を用いてラ
ンニング処理されるのが通常だがこの際、補充液の補充
量は少ないほど好ましく、環境適性等より最も好ましい
処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加
することであり、公開技報94−16935に記載の方
法が最も好ましい。
The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is subjected to bleaching and fixing after color development. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process. After the fixing process, a washing process is usually performed. Also, as an alternative to the water washing process,
Stabilization processing may be performed. The development processing apparatus used for the color developing and fixing processing of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention may be a roller transport type in which the light-sensitive material is conveyed across rollers arranged in a processing tank. An endless belt system may be used in which the photosensitive material is fixed to the belt and transported. However, a processing tank is formed in a slit shape, and a processing liquid is supplied to the processing tank and the photosensitive material is transported. , A web method by contact with a carrier impregnated with a treatment liquid, a method using a viscous treatment liquid, and the like. When processing in large quantities, it is usual to perform a running process using an automatic developing machine. At this time, the replenishment amount of the replenisher is preferably as small as possible. In this case, the treatment agent is added in a form, and the method described in JP-A-94-16935 is most preferable.

【0123】[0123]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが本発明の実施態様はこれらに限定されるもの
ではない。 実施例1 坪量160g/mの紙パルプの両面に高密度ポリエチ
レンをラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤
層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸
化チタンを15重量%の含有量で分散して含む溶融ポリ
エチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。この
反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を
設け、更に以下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化
銀写真感光材料を作製した。塗布液は下記のごとく調整
した。 第1層塗布液 イエローカプラー(Y−1)23.4g、色素画像安定
化剤(ST−1)3.34g、(ST−2)3.34
g、(ST−5)3.34g、ステイン防止剤(HQ−
1)0.34g、画像安定剤A5.0g、高沸点有機溶
媒(DBP)3.33g及び高沸点有機溶媒(DNP)
1.67gに酢酸エチル60mlを加え溶解し、この溶
液を20%界面活性剤(SU−1)7mlを含有する1
0%ゼラチン水溶液220mlに超音波ホモジナイザー
を用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製
した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲ
ン化銀乳剤と混合し第1層塗布液を作製した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto. Example 1 A high-density polyethylene was laminated on both sides of a paper pulp having a basis weight of 160 g / m 2 to prepare a paper support. However, on the side to be coated with the emulsion layer, a molten polyethylene containing surface-treated anatase-type titanium oxide dispersed at a content of 15% by weight was laminated to produce a reflective support. After the reflective support was subjected to corona discharge treatment, a gelatin undercoat layer was provided thereon, and each layer having the following constitution was further provided thereon to prepare a silver halide photographic light-sensitive material. The coating solution was adjusted as described below. First layer coating solution Yellow coupler (Y-1) 23.4 g, dye image stabilizer (ST-1) 3.34 g, (ST-2) 3.34
g, (ST-5) 3.34 g, a stain inhibitor (HQ-
1) 0.34 g, 5.0 g of image stabilizer A, 3.33 g of high-boiling organic solvent (DBP) and high-boiling organic solvent (DNP)
To 1.67 g, 60 ml of ethyl acetate was added and dissolved, and this solution was dissolved in 1 ml containing 7 ml of 20% surfactant (SU-1).
It was emulsified and dispersed in 220 ml of 0% gelatin aqueous solution using an ultrasonic homogenizer to prepare a yellow coupler dispersion. This dispersion was mixed with a blue-sensitive silver halide emulsion prepared under the following conditions to prepare a first layer coating solution.

【0124】第2層〜第7層塗布液も上記第1層塗布液
と同様に表1及び表2の塗布量になるように各塗布液を
調製した。
Each of the coating liquids for the second to seventh layers was prepared in the same manner as the coating liquid for the first layer so that the coating amounts were as shown in Tables 1 and 2.

【0125】又、硬膜剤として(H−1)、(H−2)
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤(SU〜
2)、(SU−3)を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にF−1を全量が0.04g/mとなるように
添加した。
Further, (H-1), (H-2)
Was added. Surfactants (SU ~
2) and (SU-3) were added to adjust the surface tension. Further, F-1 was added to each layer so that the total amount became 0.04 g / m 2 .

【0126】[0126]

【表1】 [Table 1]

【0127】[0127]

【表2】 [Table 2]

【0128】 SU−1 :トリ−i−プロピルナフタレンスルホン酸
ナトリウム SU−2 :スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)・
ナトリウム塩 SU−3 :スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,
4,5,5−オクタフルオロペンチル)・ナトリウム塩 DBP :ジブチルフタレート DNP :ジノニルフタレート DOP :ジオクチルフタレート DIDP :ジ−i−デシルフタレート PVP :ポリビニルピロリドン H−1 :テラトキス(ビニルスルホニルメチル)メ
タン H−2 :2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−
トリアジン・ナトリウム HQ−1 :2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン HQ−2 :2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキ
ノン HQ−3 :2,5−ジ−sec−テトラデシルハイド
ロキノン HQ−4 :2−sec−ドデシル−5−sec−テト
ラデシルハイドロキノン HQ−5 :2,5−ジ[(1,1−ジメチル−4−ヘ
キシルオキシカルボニル)ブチル]ハイドロキノン 画像安定剤A:P−t−オクチルフェノール
SU-1: sodium tri-i-propylnaphthalenesulfonate SU-2: di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate
Sodium salt SU-3: Sulfosuccinate di (2,2,3,3,4
4,5,5-octafluoropentyl) · sodium salt DBP: dibutyl phthalate DNP: dinonyl phthalate DOP: dioctyl phthalate DIDP: di-i-decyl phthalate PVP: polyvinylpyrrolidone H-1: teratox (vinylsulfonylmethyl) methane H -2: 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-
Triazine sodium HQ-1: 2,5-di-t-octylhydroquinone HQ-2: 2,5-di-sec-dodecylhydroquinone HQ-3: 2,5-di-sec-tetradecylhydroquinone HQ-4: 2-sec-dodecyl-5-sec-tetradecylhydroquinone HQ-5: 2,5-di [(1,1-dimethyl-4-hexyloxycarbonyl) butyl] hydroquinone Image stabilizer A: Pt-octylphenol

【0129】[0129]

【化10】 Embedded image

【0130】[0130]

【化11】 Embedded image

【0131】[0131]

【化12】 Embedded image

【0132】[0132]

【化13】 Embedded image

【0133】[0133]

【化14】 Embedded image

【0134】(青感性ハロゲン化銀乳剤の調製)40℃
に保温した2%ゼラチン水溶液1リットル中に下記(A
液)及び(B液)をpAg=7.3、pH=3.0に制
御しつつ30分かけて同時添加し、更に下記(C液)及
び(D液)をpAg=8.0、pH=5.5に制御しつ
つ180分かけて同時添加した。この時、pAgの制御
は特開昭59−45437号記載の方法により行い、p
Hの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。
(Preparation of Blue-Sensitive Silver Halide Emulsion) 40 ° C.
In a liter of a 2% aqueous gelatin solution kept warm in
Solution) and (solution B) were added simultaneously over 30 minutes while controlling pAg = 7.3 and pH = 3.0, and the following (solution C) and (solution D) were further added at pAg = 8.0, pH = 5.5 and added simultaneously over 180 minutes. At this time, pAg was controlled by the method described in JP-A-59-45437.
H was controlled using sulfuric acid or an aqueous solution of sodium hydroxide.

【0135】 (A液) 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.03g 水を加えて 200ml (B液) 硝酸銀 10g 水を加えて 200ml (C液) 塩化ナトリウム 102.7g KIrCl 4×10−8モル/モルAg KFe(CN) 2×10−5モル/モルAg 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 600ml (D液) 硝酸銀 300g 水を加えて 600ml(Solution A) 3.42 g of sodium chloride 0.03 g of potassium bromide 200 ml with addition of water (Solution B) 10 g of silver nitrate 200 ml with addition of water (Solution C) 102.7 g of sodium chloride 102.7 g of K 2 IrCl 6 4 × 10 -8 mol / mol Ag K 4 Fe (CN) 6 2 × 10 -5 mol / mol Ag potassium bromide 1.0g water to make 600ml (D solution) Silver nitrate 300g water to make 600ml

【0136】添加終了後、花王アトラス社製デモールN
の5%水溶液と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用い
て脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径
0.71μm、粒径分布の変動係数0.07、塩化銀含
有率99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP−1を得
た。次に(A液)と(B液)の添加時間及び(C液)液
と(D液)の添加時間を変更した以外はEMP−1と同
様にして平均粒径0.64μm、粒径分布の変動係数
0.07、塩化銀含有率99.5モル%の単分散立方体
乳剤EMP−1Bを得た。
After the addition is completed, Demol N manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.
And a 20% aqueous solution of magnesium sulfate, and then mixed with an aqueous gelatin solution to give an average particle size of 0.71 μm, a variation coefficient of particle size distribution of 0.07, and a silver chloride content of 99. A 5 mol% monodispersed cubic emulsion EMP-1 was obtained. Next, the average particle size was 0.64 μm, and the particle size distribution was the same as in EMP-1 except that the addition time of (Solution A) and (Solution B) and the addition time of (Solution C) and (Solution D) were changed. And a monodisperse cubic emulsion EMP-1B having a coefficient of variation of 0.07 and a silver chloride content of 99.5 mol% was obtained.

【0137】上記EMP−1に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−1B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−1とEMP−1Bを銀量で1:1の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤(Em−B)を得た。
The above-mentioned EMP-1 was optimally subjected to chemical sensitization at 60 ° C. using the following compounds. Also EMP-1B
Similarly, after the optimal chemical sensitization, the sensitized E
MP-1 and EMP-1B were mixed at a silver ratio of 1: 1 to obtain a blue-sensitive silver halide emulsion (Em-B).

【0138】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モルAgX 塩化金酸 0.5mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 3×10−4モル/モルAgX 安定剤 STAB−2 3×10−4モル/モルAgX 安定剤 STAB−3 3×10−4モル/モルAgX 増感色素 BS−1 4×10−4モル/モルAgX 増感色素 BS−2 1×10−4モル/モルAgXSodium thiosulfate 0.8 mg / mol AgX Chloroauric acid 0.5 mg / mol AgX Stabilizer STAB-1 3 × 10 −4 mol / mol AgX Stabilizer STAB-2 3 × 10 −4 mol / mol AgX stability Agent STAB-3 3 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye BS-1 4 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye BS-2 1 × 10 −4 mol / mol AgX

【0139】(緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製)(A
液)と(B液)の添加時間及び(C液)と(D液)の添
加時間を変更する以外はEMP−1と同様にして平均粒
径0.40μm、変動係数0.08、塩化銀含有率9
9.5%の単分散立方体乳剤EMP−2を得た。次に、
平均粒径0.50μm、変動係数0.08、塩化銀含有
率99.5%の単分散立方体乳剤EMP−2Bを得た。
(Preparation of Green-Sensitive Silver Halide Emulsion)
Liquid) and (solution B) and the addition time of (liquid C) and (liquid D) in the same manner as EMP-1, except that the addition time was changed, the average particle diameter was 0.40 μm, the coefficient of variation was 0.08, and the silver chloride was changed. Content 9
A 9.5% monodisperse cubic emulsion EMP-2 was obtained. next,
A monodisperse cubic emulsion EMP-2B having an average particle size of 0.50 μm, a coefficient of variation of 0.08, and a silver chloride content of 99.5% was obtained.

【0140】上記EMP−2に対し、下記化合物を用い
55℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−2B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−2とEMP−2Bを銀量で1:1の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤(Em−G)を得た。
The above-mentioned EMP-2 was optimally subjected to chemical sensitization at 55 ° C. using the following compounds. Also EMP-2B
Similarly, after the optimal chemical sensitization, the sensitized E
MP-2 and EMP-2B were mixed at a silver amount of 1: 1 to obtain a green-sensitive silver halide emulsion (Em-G).

【0141】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モルAgX 塩化金酸 1.0mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 3×10−4モル/モルAgX 安定剤 STAB−2 3×10−4モル/モルAgX 安定剤 STAB−3 3×10−4モル/モルAgX 増感色素 GS−1 4×10−4モル/モルAgXSodium thiosulfate 1.5 mg / mol AgX Chloroauric acid 1.0 mg / mol AgX Stabilizer STAB-1 3 × 10 −4 mol / mol AgX Stabilizer STAB-2 3 × 10 −4 mol / mol AgX Stable Agent STAB-3 3 × 10 −4 mol / mol AgX Sensitizing dye GS-1 4 × 10 −4 mol / mol AgX

【0142】(赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製)(A
液)と(B液)の添加時間及び(C液)と(D液)の添
加時間を変更する以外はEMP−1と同様にして平均粒
径0.40μm、変動係数0.08、塩化銀含有率9
9.5%の単分散立方体乳剤EMP−3を得た。また平
均粒径0.38μm、変動係数0.08、塩化銀含有率
99.5%の単分散立方体乳剤EMP−3Bを得た。
(Preparation of Red-Sensitive Silver Halide Emulsion)
Liquid) and (solution B) and the addition time of (liquid C) and (liquid D) in the same manner as EMP-1, except that the addition time was changed, the average particle diameter was 0.40 μm, the coefficient of variation was 0.08, and the silver chloride was changed. Content 9
A 9.5% monodisperse cubic emulsion EMP-3 was obtained. A monodispersed cubic emulsion EMP-3B having an average particle size of 0.38 μm, a coefficient of variation of 0.08, and a silver chloride content of 99.5% was obtained.

【0143】上記EMP−3に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−3B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−3とEMP−3Bを銀量で1:1の割合で混合
し、赤感性ハロゲン化銀乳剤(Em−R)を得た。
The above-mentioned EMP-3 was optimally subjected to chemical sensitization at 60 ° C. using the following compounds. Also EMP-3B
Similarly, after the optimal chemical sensitization, the sensitized E
MP-3 and EMP-3B were mixed at a silver ratio of 1: 1 to obtain a red-sensitive silver halide emulsion (Em-R).

【0144】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モルAgX 塩化金酸 2.0mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 3×10−4モル/モルAgX 安定剤 STAB−2 3×10−4モル/モルAgX 安定剤 STAB−3 3×10−4モル/モルAgX 増感色素 RS−1 1×10−4モル/モルAgX 増感色素 RS−2 1×10−4モル/モルAgX STAB−1:1−(3−アセトアミドフェニル)−5
−メルカプトテトラゾール STAB−2:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾ
ール STAB−3:1−(4−エトキシフェニル)−5−メ
ルカプトテトラゾール また赤感光性乳剤には、SS−1をハロゲン化銀1モル
当り2.0×10−3添加した。
Sodium thiosulfate 1.8 mg / mol AgX chloroauric acid 2.0 mg / mol AgX stabilizer STAB-1 3 × 10 −4 mol / mol AgX stabilizer STAB-2 3 × 10 −4 mol / mol AgX stability Agent STAB-3 3 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye RS-1 1 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye RS-2 1 × 10 −4 mol / mol AgX STAB-1: 1- ( 3-acetamidophenyl) -5
-Mercaptotetrazole STAB-2: 1-phenyl-5-mercaptotetrazole STAB-3: 1- (4-ethoxyphenyl) -5-mercaptotetrazole In the red-sensitive emulsion, SS-1 was used per mole of silver halide. 2.0 × 10 −3 was added.

【0145】[0145]

【化15】 Embedded image

【0146】[0146]

【化16】 Embedded image

【0147】このようにして作成した試料を試料101
とする。次に試料101と同様にして、表3に記載の内
容を変更した以外は試料101と同一の各試料を作成し
た。
[0147] The sample prepared in this manner was used as sample 101.
And Next, in the same manner as the sample 101, the same samples as the sample 101 were prepared except that the contents described in Table 3 were changed.

【0148】このようにして作成した各試料を常法によ
り白色光楔露光した後、下記、2種の処理を行った。
Each of the samples thus prepared was subjected to white light wedge exposure by a conventional method, and then subjected to the following two kinds of processing.

【0149】以下に、実験に用いた自動現像機について
説明する。
The automatic developing machine used in the experiment will be described below.

【0150】図1は、ペーパーを処理する自動現像機で
あり、図1(a)に示すようにペーパーが発色現像工程
CD、漂白定着工程BF、安定処理工程ST及び乾燥工
程DRの順に搬送して現像処理する。発色現像工程CD
及び漂白定着工程BFには、発色現像処理槽1及び漂白
定着処理槽2が設けられ、これらは処理液容量が少な
く、狭路を形成したものである。ペーパーは搬送ローラ
3、4等により搬送され、発色現像処理槽1と漂白定着
処理槽2の間にスクイズローラ5が設けられ、発色現像
液の次工程への持ち込みを防止している。発色現像処理
槽1及び漂白定着処理槽2には、供給ポンプ6、7の駆
動によりそれぞれの補充タンク8、9から発色現像補充
液及び漂白定着補充液が補充される。
FIG. 1 shows an automatic developing machine for processing paper. As shown in FIG. 1A, the paper is transported in the order of a color developing step CD, a bleach-fixing step BF, a stabilizing step ST and a drying step DR. And develop. Color development process CD
In the bleach-fixing step BF, a color developing tank 1 and a bleach-fixing tank 2 are provided, which have a small processing solution capacity and form a narrow path. The paper is transported by transport rollers 3, 4 and the like, and a squeeze roller 5 is provided between the color developing processing tank 1 and the bleach-fix processing tank 2, to prevent the color developing solution from being carried into the next process. The color development processing tank 1 and the bleach-fix processing tank 2 are replenished with the color development replenisher and the bleach-fix replenisher from the respective replenishment tanks 8 and 9 by driving the supply pumps 6 and 7.

【0151】安定処理工程STには、安定処理液保持機
能を有する一対のローラ10が複数本上下方向に感光材
料に接触させるように配設され、このローラ10の上部
ローラ及び感光材料に安定処理液を供給する液供給手段
12が備えられている。安定処理工程ST及び感光工程
DRは、発色現像工程CD、漂白定着工程BFより高い
位置に配置され、安定処理工程STでは、漂白定着工程
BFからペーパーが下方から上方へ搬送される。液供給
手段12から供給された安定処理液は、上部ローラ部か
ら下部ローラ部に順次供給されるマルチローラ処理構造
であり、このローラ部100は、一対のローラ10及び
ローラ10下部のトレー部11から構成される。安定処
理液は、下部の安定液貯留槽20に回収される。
In the stabilization step ST, a plurality of rollers 10 having a stabilizing processing liquid holding function are disposed so as to contact the photosensitive material in the vertical direction. A liquid supply means 12 for supplying a liquid is provided. The stabilizing step ST and the photosensitive step DR are arranged at a higher position than the color developing step CD and the bleach-fixing step BF. In the stabilizing step ST, the paper is conveyed from below to above from the bleach-fixing step BF. The stable processing liquid supplied from the liquid supply means 12 has a multi-roller processing structure in which the stable processing liquid is sequentially supplied from the upper roller section to the lower roller section. The roller section 100 includes a pair of rollers 10 and a tray section 11 below the rollers 10. Consists of The stable processing liquid is collected in the lower stable liquid storage tank 20.

【0152】液供給手段12は図1の(b)、(c)に
示すように上部ローラ10に安定処理液を供給するが、
その供給方法としては、ベローズポンプ、チューブポン
プやセラミックポンプ等の定量ポンプ13によって安定
液貯留槽14から一定量送液され、千鳥状に並んだ細孔
15aを有する筒状のノズル15から、上部ローラ部の
ペーパー近傍に供給される。安定液貯留槽14の下部に
はヒータ16が設けられ、安定処理液を所定の処理温度
に保持する。漂白定着処理槽2と安定処理工程STの間
にスクイズローラ17が設けられ、漂白定着液の次工程
への持ち込みを防止している。
The liquid supply means 12 supplies a stable processing liquid to the upper roller 10 as shown in FIGS. 1B and 1C.
As a supply method, a fixed amount of liquid is sent from a stable liquid storage tank 14 by a fixed amount pump 13 such as a bellows pump, a tube pump, and a ceramic pump, and the liquid is supplied from a cylindrical nozzle 15 having staggered pores 15a to an upper part. It is supplied near the paper in the roller section. A heater 16 is provided below the stable liquid storage tank 14 to maintain the stable processing liquid at a predetermined processing temperature. A squeeze roller 17 is provided between the bleach-fix processing tank 2 and the stabilization process ST to prevent the bleach-fix solution from being carried into the next process.

【0153】乾燥工程DRには、搬送路の両側に乾燥ノ
ズル18が配置され、この乾燥ノズル18からペーパー
の両面に乾燥エアを吹き付けて乾燥する。安定処理工程
STと乾燥工程DRの間にスクイズローラ21が設けら
れている。
In the drying step DR, drying nozzles 18 are arranged on both sides of the transport path, and drying air is blown from both sides of the drying nozzle 18 onto both sides of the paper to dry the paper. The squeeze roller 21 is provided between the stabilization process ST and the drying process DR.

【0154】この自動現像機のペーパー処理条件は次の
通りである。
The paper processing conditions of this automatic developing machine are as follows.

【0155】 処理工程 処理時間 処理温度 補充量(供給量) (1m当り) 発色現像工程(CD) 22秒 39.8℃ 80ml 漂白定着工程(BF) 11秒 42.0℃ 60ml 安定処理工程(ST) 22秒 30〜40℃ 80ml 乾燥工程(DR) 22秒 40〜80℃Processing step Processing time Processing temperature Replenishment amount (supply amount) (per 1 m 2 ) Color development step (CD) 22 seconds 39.8 ° C. 80 ml Bleaching and fixing step (BF) 11 seconds 42.0 ° C. 60 ml Stable processing step ( ST) 22 seconds 30 to 40 ° C. 80 ml Drying step (DR) 22 seconds 40 to 80 ° C.

【0156】発色現像工程と、漂白定着工程に用いられ
た処理液(タンク液及び補充液)は、コニカ社製CPK
−2−28プロセス用処理剤を用いて処理を行った。
The processing solutions (tank solution and replenisher) used in the color developing step and the bleach-fixing step were CPK manufactured by Konica Corporation.
The treatment was performed using a treating agent for -2-28 process.

【0157】安定処理液は以下のものを用いた。 [安定液] 水 700ml 3−メチル−4−クロロフェノール 0.1g チノパールMSP(チバガイギー社製) 1.5g 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 5.0ml 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 3.0g エチレンジアミン4酢酸 2.0g 硫酸亜鉛7水塩 0.3g アンモニア水又は硫酸でpH7.8とすると共に水で1
リットルとする。 (処理A)図1の如く、漂白定着工程に処理槽を用い、
安定処理工程にマルチローラ処理を用いた。 (処理B)処理Aで用いた安定処理工程のマルチローラ
処理を、漂白定着工程の処理槽と同じ形態で、処理時間
及び処理温度は同じとした処理槽に変更し、他は処理A
と同様にして実験を行った。
The following stabilizing solutions were used. [Stabilizing solution] Water 700 ml 3-methyl-4-chlorophenol 0.1 g Tinopearl MSP (manufactured by Ciba Geigy) 1.5 g ammonium sulfite (40% solution) 5.0 ml 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 3. 0 g Ethylenediaminetetraacetic acid 2.0 g Zinc sulfate heptahydrate 0.3 g Adjust pH to 7.8 with ammonia water or sulfuric acid and add 1 with water
Liters. (Processing A) As shown in FIG. 1, a processing tank was used for the bleach-fixing step.
A multi-roller process was used in the stabilization process. (Process B) The multi-roller process of the stabilization process used in process A was changed to a process tank having the same form and the same processing time and processing temperature as the process tank of the bleach-fixing process, and the other process A
An experiment was performed in the same manner as described above.

【0158】下記表3−1〜3−8に示すように、前記
感光材料の素材を適宜変更して、処理A及び処理Bと組
み合わせて実験を行った。
As shown in the following Tables 3-1 to 3-8, experiments were carried out in combination with the processing A and the processing B by appropriately changing the materials of the photosensitive material.

【0159】処理後の感光材料を、夏季に直接日光の下
に30日間置き最高濃度部のイエローの反射濃度を測定
した。更に、自動現像機を3日間停止した後に処理を行
い、最初の10枚のカラーペーパー表面のキズの発生状
況を目視にて観察した。
The processed light-sensitive material was placed in direct sunlight for 30 days in summer to measure the reflection density of yellow in the highest density part. Further, the processing was carried out after stopping the automatic developing machine for 3 days, and the occurrence of scratches on the surface of the first 10 color papers was visually observed.

【0160】次に、処理後のカラーペーパーを75℃、
相対湿度5%の下に7日間保存し、保存後の未露光部の
反射イエロー濃度を測定した。
Next, the processed color paper is heated at 75 ° C.
After storing for 7 days under a relative humidity of 5%, the reflection yellow density of the unexposed portion after storage was measured.

【0161】結果を、まとめて表3−1〜3−8に示
す。
The results are collectively shown in Tables 3-1 to 3-8.

【0162】[0162]

【表3−1】 [Table 3-1]

【0163】表中、キズの発生状況の評価で、○はキズ
が全くなく良好なこと、△は僅かに発生が認められるも
の、×は明らかにキズの発生があり商品的価値がないも
の、また△−○は△と○の中間を意味する。
In the table, in the evaluation of the state of occurrence of scratches, は indicates that there was no scratch at all, good, Δ indicates that slight occurrence was observed, X indicates that scratches were clearly observed and had no commercial value, △-△ means between 中間 and ○.

【0164】表中、備考欄の第1発明とは請求項1に該
当する発明の実験例であることを意味する。以下の表も
同義である。
In the table, the first invention in the remarks column means an experimental example of the invention corresponding to claim 1. The following table is also synonymous.

【0165】上記、表3−1よりマルチローラ処理を行
い、かつ感光材料の親水性層のゼラチン総量を7.6g
/m以下にする際に本願の効果を奏することが判る。
とりわけ、ゼラチン総量が3.0〜6.4g/mの際
に好適であり、最も好適な範囲は4.5〜6.0g/m
の範囲であることが判る。
According to Table 3-1 above, multi-roller processing was performed, and the total amount of gelatin in the hydrophilic layer of the photosensitive material was 7.6 g.
It can be seen that the effect of the present invention is exhibited when the ratio is set to / m 2 or less.
Particularly, it is suitable when the total amount of gelatin is 3.0 to 6.4 g / m 2 , and the most preferable range is 4.5 to 6.0 g / m 2.
It turns out that it is the range of 2 .

【0166】[0166]

【表3−2】 [Table 3-2]

【0167】表中、キズの発生状況の評価で、○はキズ
が全くなく良好なこと、△は僅かに発生が認められるも
の、×は明らかにキズの発生があり商品的価値がないも
の、また△−○は△と○の中間を意味する。
In the table, the evaluation of the occurrence of flaws was as follows: は: good without any flaws, Δ: slight flaws observed, ×: flawed flaws and no commercial value, △-△ means between 中間 and ○.

【0168】上記、表3−2よりマルチローラ処理を行
い、かつ感光材料のイエローカプラー含有層、マゼンタ
カプラー含有層、シアンカプラー含有層の、それぞれの
層の非水性有機化合物の総量(A)とゼラチン量(B)
の比(A/B)が0.8以下の際に本願の効果を奏する
ことが判る。
According to Table 3-2 above, the multi-roller treatment was performed, and the total amount (A) of the non-aqueous organic compound in each of the yellow coupler-containing layer, magenta coupler-containing layer, and cyan coupler-containing layer of the photosensitive material was calculated as follows. Gelatin amount (B)
It can be seen that the effect of the present invention is exhibited when the ratio (A / B) is 0.8 or less.

【0169】とりわけ、(A/B)が0.77以下の際
に好適であり、最も好適な範囲は0.75以下の範囲で
あることが判る。
In particular, it is preferable that (A / B) is 0.77 or less, and it is understood that the most preferable range is 0.75 or less.

【0170】[0170]

【表3−3】 [Table 3-3]

【0171】表中、キズの発生状況の評価で、○はキズ
が全くなく良好なこと、△は僅かに発生が認められるも
の、×は明らかにキズの発生があり商品的価値がないも
の、また△−○は△と○の中間を意味する。
In the table, in the evaluation of the state of occurrence of scratches, ○ indicates that there was no scratch at all, good, Δ indicates that slight occurrence was observed, X indicates that scratches occurred clearly and had no commercial value, △-△ means between 中間 and ○.

【0172】本実験は、第1層の青感性乳剤EMP−1
の平均粒径を上記表3−3の如く変化させて実験を行っ
た。
In this experiment, the blue-sensitive emulsion EMP-1 of the first layer was used.
The experiment was carried out by changing the average particle size of No. as shown in Table 3-3.

【0173】上記、表3−3よりマルチローラ処理を行
い、かつ感光材料の支持体に最も近い感光性層である青
感性乳剤EMP−1の平均粒径を0.65μm以下にす
る際に本願発明の効果を奏することが判る。
As shown in Table 3-3, when the multi-roller treatment is performed and the average particle size of the blue-sensitive emulsion EMP-1, which is the photosensitive layer closest to the support of the photosensitive material, is adjusted to 0.65 μm or less, It turns out that the effect of the invention is exhibited.

【0174】とりわけ、平均粒径が0.30〜0.60
μmの際に好適であり、最も好適な範囲は0.30〜
0.55μmの範囲であることが判る。
In particular, the average particle size is 0.30 to 0.60
μm, and the most preferable range is 0.30 to 0.30 μm.
It can be seen that the range is 0.55 μm.

【0175】[0175]

【表3−4】 [Table 3-4]

【0176】表中、キズの発生状況の評価で、○はキズ
が全くなく良好なこと、△は僅かに発生が認められるも
の、×は明らかにキズの発生があり商品的価値がないも
の、また△−○は△と○の中間を意味する。
In the table, in the evaluation of the state of occurrence of scratches, 良好 indicates that there was no scratch at all, good, Δ indicates that slight occurrence was observed, X indicates that scratches were apparently generated and had no commercial value, △-△ means between 中間 and ○.

【0177】本実験は第2層〜第7層に含有される親油
性粒子の各分散時間を調整し、平均分散粒子径を上記表
3−4の如く変化させて実験を行った。
In this experiment, the dispersion time of the lipophilic particles contained in the second to seventh layers was adjusted, and the average dispersed particle diameter was changed as shown in Table 3-4.

【0178】上記、表3−4よりマルチローラ処理を行
い、かつ感光材料の支持体に最も近い感光性層より支持
体から遠い層に親油性粒子分散物の平均粒径が0.23
μm以下にする際に本願発明の効果を奏することが判
る。
According to Table 3-4 above, the multi-roller treatment was carried out, and the average particle size of the lipophilic particle dispersion was 0.23 in the layer farther from the support than the photosensitive layer closest to the support of the photosensitive material.
It can be seen that the effect of the present invention is exerted when the thickness is set to μm or less.

【0179】とりわけ、平均粒径が0.19μm以下の
際に好適であり、最も好適であることが判る。
In particular, it is preferable that the average particle diameter is 0.19 μm or less, and it can be seen that it is most preferable.

【0180】[0180]

【表3−5】 [Table 3-5]

【0181】表中、キズの発生状況の評価で、○はキズ
が全くなく良好なこと、△は僅かに発生が認められるも
の、×は明らかにキズの発生があり商品的価値がないも
の、また△−○は△と○の中間を意味する。
In the table, in the evaluation of the state of occurrence of scratches, ○ indicates that there was no scratch at all, good, Δ indicates that slight occurrence was observed, X indicates that scratches were apparently generated and had no commercial value, △-△ means between 中間 and ○.

【0182】本実験は、全層に上記表3−5記載の水溶
性高分子をゼラチンに対して、10重量%添加するか、
あるいは未添加で実験を行った。
In this experiment, 10% by weight of the water-soluble polymer shown in Table 3-5 was added to gelatin in all layers.
Alternatively, the experiment was performed without addition.

【0183】上記、表3−5よりマルチローラ処理を行
い、かつ感光材料に水溶性ビニル系ポリマーを用いる際
に本願発明の効果を奏することが判る。
From Table 3-5, it can be seen that the effects of the present invention are exhibited when the multi-roller treatment is performed and a water-soluble vinyl polymer is used for the photosensitive material.

【0184】[0184]

【化17】 Embedded image

【0185】[0185]

【表3−6】 [Table 3-6]

【0186】表中、キズの発生状況の評価で、○はキズ
が全くなく良好なこと、△は僅かに発生が認められるも
の、×は明らかにキズの発生があり商品的価値がないも
の、また△−○は△と○の中間を意味する。
In the table, the evaluation of the occurrence of flaws was as follows: は: good without any flaws, Δ: slight flaws observed, x: flawed flaws and no commercial value, △-△ means between 中間 and ○.

【0187】本実験は、緑感層及び赤感層のハロゲン化
銀を適宜調整して、表3−6記載の感光材料を作成し実
験を行った。
In this experiment, the photosensitive materials shown in Table 3-6 were prepared by appropriately adjusting the silver halide of the green-sensitive layer and the red-sensitive layer.

【0188】上記、表3−6よりマルチローラ処理を行
い、かつ感光材料の緑感層及び赤感層の銀の総量が0.
32g/m以下にする際に本願発明の効果を奏するこ
とが判る。
According to the above Table 3-6, multi-roller processing was performed, and the total amount of silver in the green-sensitive layer and the red-sensitive layer of the light-sensitive material was 0.1.
It can be seen that the effect of the present invention is exhibited when the content is 32 g / m 2 or less.

【0189】とりわけ、銀の総量が0.28g/m
下が良好であり、特に0.25g/m以下がとりわけ
良好であり、最も好ましくは0.20g/m以下の際
に最も好適であることが判る。
[0189] Especially, the total amount of silver is good is 0.28 g / m 2 or less, in particular 0.25 g / m 2 or less is particularly good, and most preferably and most preferably in the 0.20 g / m 2 or less It turns out that it is.

【0190】[0190]

【表3−7】 [Table 3-7]

【0191】表中、キズの発生状況の評価で、○はキズ
が全くなく良好なこと、△は僅かに発生が認められるも
の、×は明らかにキズの発生があり商品的価値がないも
の、また△−○は△と○の中間を意味する。
In the table, the evaluation of the occurrence of flaws was as follows: は: good without any flaws, Δ: slight flaws observed, ×: flawed flaws and no commercial value, △-△ means between 中間 and ○.

【0192】本実験は、第2層から第7層までの非水溶
性有機化合物の合計量を表3−7記載の如く変化させて
感光材料を作成し実験を行った。
In this experiment, photosensitive materials were prepared by changing the total amount of the water-insoluble organic compounds in the second to seventh layers as shown in Table 3-7.

【0193】上記、表3−7よりマルチローラ処理を行
い、かつ感光材料の第2層から第7層までの非水溶性有
機化合物の合計量を3.1g/m以下にする際に本願
発明の効果を奏することが判る。
According to the above Table 3-7, when the multi-roller treatment is performed and the total amount of the water-insoluble organic compounds in the second to seventh layers of the photosensitive material is adjusted to 3.1 g / m 2 or less, the present invention is applied. It turns out that the effect of the invention is exhibited.

【0194】とりわけ、非水溶性有機化合物の合計量が
2.9g/m以下が良好であり、特に2.7g/m
以下がとりわけ良好であることが判る。
In particular, the total amount of the water-insoluble organic compounds is preferably 2.9 g / m 2 or less, particularly 2.7 g / m 2.
The following are found to be particularly good:

【0195】[0195]

【表3−8】 [Table 3-8]

【0196】表中、キズの発生状況の評価で、○はキズ
が全くなく良好なこと、△は僅かに発生が認められるも
の、×は明らかにキズの発生があり商品的価値がないも
の、また△−○は△と○の中間を意味する。
In the table, in the evaluation of the state of occurrence of scratches, は indicates that there was no scratch at all, good, Δ indicates that slight occurrence was observed, X indicates that scratches occurred clearly and had no commercial value, △-△ means between 中間 and ○.

【0197】 化合物D:ビス(ビニルスルホンメチル) 化合物E:ビス(ビニルスルホンメチル)エーテル 本実験は、ハロゲン化銀写真感光材料の2架橋性硬膜剤
を表3−8の如く変化させて感光材料を作成し実験を行
った。
Compound D: bis (vinyl sulfone methyl) Compound E: bis (vinyl sulfone methyl) ether In this experiment, the photosensitivity was changed by changing the two-crosslinkable hardener of the silver halide photographic material as shown in Table 3-8. Materials were prepared and experiments were performed.

【0198】上記、表3−8よりマルチローラ処理を行
い、かつ感光材料に2架橋性硬膜剤を用いる際に本願発
明の効果を奏することが判る。
From Table 3-8, it can be seen that the effects of the present invention are exhibited when the multi-roller treatment is performed and a two-crosslinkable hardener is used in the photosensitive material.

【0199】[0199]

【発明の効果】本発明によれば、迅速でありながら、画
像保存性にも優れ、キズの発生も少なく、更に廃液量も
少ないハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供する
ことができる。
According to the present invention, it is possible to provide a method for processing a silver halide photographic light-sensitive material which is quick, has excellent image storability, causes little scratches, and has a small amount of waste liquid.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】(a)〜(c)は本発明のハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法に用いられる自動現像機の一例を示す
説明図
FIGS. 1A to 1C are explanatory views showing an example of an automatic developing machine used in the processing method of a silver halide photographic light-sensitive material of the present invention.

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】少なくとも定着能を有する処理工程後、引
き続き安定処理工程を行うハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法において、前記安定処理工程がローラ複数本を
上下方向にハロゲン化銀写真感光材料に接触させるよう
に配設され、該ローラの上部ローラ部及び/又は上部ロ
ーラ部のハロゲン化銀写真感光材料に安定処理液を供給
し、この供給された安定処理液は上部ローラ部から下部
ローラ部に順次供給され、かつ前記感光材料の感光層側
の全ての親水性層のゼラチンの総量が7.6g/m
下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法。
1. A method for processing a silver halide photographic light-sensitive material, wherein a stabilization step is carried out after a processing step having at least a fixing ability. A stable processing solution is supplied to the upper roller portion and / or the silver halide photographic material of the upper roller portion of the roller, and the supplied stable processing solution is supplied from the upper roller portion to the lower roller portion. Wherein the total amount of gelatin in all the hydrophilic layers on the photosensitive layer side of the photosensitive material is 7.6 g / m 2 or less.
【請求項2】少なくとも定着能を有する処理工程後、引
き続き安定処理工程を行うハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法において、前記安定処理工程がローラ複数本を
上下方向にハロゲン化銀写真感光材料に接触させるよう
に配設され、該ローラの上部ローラ部及び/又は上部ロ
ーラ部のハロゲン化銀写真感光材料に安定処理液を供給
し、この供給された安定処理液は上部ローラ部から下部
ローラ部に順次供給され、かつ前記感光材料はイエロー
カプラー含有層、マゼンタカプラー含有層、シアンカプ
ラー含有層をそれぞれ少なくとも1層含有し、イエロー
カプラー含有層、マゼンタカプラー含有層、シアンカプ
ラー含有層の各層の、非水溶性有機化合物の総量(A)
とゼラチン量(B)の比(A/B)がいずれも0.8以
下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法。
2. A method for processing a silver halide photographic light-sensitive material, wherein a stabilization step is performed after a processing step having at least a fixing ability. A stable processing solution is supplied to the upper roller portion and / or the silver halide photographic material of the upper roller portion of the roller, and the supplied stable processing solution is supplied from the upper roller portion to the lower roller portion. And the photosensitive material contains at least one layer each of a yellow coupler-containing layer, a magenta coupler-containing layer, and a cyan coupler-containing layer, and each of a yellow coupler-containing layer, a magenta coupler-containing layer, and a cyan coupler-containing layer, Total amount of water-insoluble organic compounds (A)
Wherein the ratio (A / B) of the amount of gelatin to the amount of gelatin (B) is 0.8 or less.
【請求項3】少なくとも定着能を有する処理工程後、引
き続き安定処理工程を行うハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法において、前記安定処理工程がローラ複数本を
上下方向にハロゲン化銀写真感光材料に接触させるよう
に配設され、該ローラの上部ローラ部及び/又は上部ロ
ーラ部のハロゲン化銀写真感光材料に安定処理液を供給
し、この供給された安定処理液は上部ローラ部から下部
ローラ部に順次供給され、かつ前記感光材料の支持体の
最も近い感光性層に平均粒径0.65μm以下のハロゲ
ン化銀粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法。
3. A method for processing a silver halide photographic light-sensitive material, wherein a stabilization step is performed after a processing step having at least a fixing ability. A stable processing solution is supplied to the upper roller portion and / or the silver halide photographic material of the upper roller portion of the roller, and the supplied stable processing solution is supplied from the upper roller portion to the lower roller portion. Wherein the photosensitive layer closest to the support of the photosensitive material contains silver halide grains having an average particle size of 0.65 μm or less.
【請求項4】少なくとも定着能を有する処理工程後、引
き続き安定処理工程を行うハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法において、前記安定処理工程がローラ複数本を
上下方向にハロゲン化銀写真感光材料に接触させるよう
に配設され、該ローラの上部ローラ部及び/又は上部ロ
ーラ部のハロゲン化銀写真感光材料に安定処理液を供給
し、この供給された安定処理液は上部ローラ部から下部
ローラ部に順次供給され、かつ前記感光材料の支持体の
最も近い感光性層より支持体から遠い層に平均粒径0.
23μm以下の親油性粒子分散物を含有する少なくとも
1層含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法。
4. A method for processing a silver halide photographic light-sensitive material, wherein a stabilization step is carried out after a processing step having at least a fixing ability. A stable processing solution is supplied to the upper roller portion and / or the silver halide photographic material of the upper roller portion of the roller, and the supplied stable processing solution is supplied from the upper roller portion to the lower roller portion. And a layer farther from the support than the photosensitive layer closest to the support of the photosensitive material.
A method for processing a silver halide photographic light-sensitive material, comprising at least one layer containing a lipophilic particle dispersion having a particle size of 23 μm or less.
【請求項5】少なくとも定着能を有する処理工程後、引
き続き安定処理工程を行うハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法において、前記安定処理工程がローラ複数本を
上下方向にハロゲン化銀写真感光材料に接触させるよう
に配設され、該ローラの上部ローラ部及び/又は上部ロ
ーラ部のハロゲン化銀写真感光材料に安定処理液を供給
し、この供給された安定処理液は上部ローラ部から下部
ローラ部に順次供給され、かつ前記感光材料の少なくと
も1層に水溶性ビニル系ポリマーを含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
5. A method for processing a silver halide photographic light-sensitive material, wherein a stabilization step is performed after a processing step having at least a fixing ability. A stable processing solution is supplied to the upper roller portion and / or the silver halide photographic material of the upper roller portion of the roller, and the supplied stable processing solution is supplied from the upper roller portion to the lower roller portion. And a water-soluble vinyl polymer is contained in at least one layer of the light-sensitive material.
【請求項6】少なくとも定着能を有する処理工程後、引
き続き安定処理工程を行うハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法において、前記安定処理工程がローラ複数本を
上下方向にハロゲン化銀写真感光材料に接触させるよう
に配設され、該ローラの上部ローラ部及び/又は上部ロ
ーラ部のハロゲン化銀写真感光材料に安定処理液を供給
し、この供給された安定処理液は上部ローラ部から下部
ローラ部に順次供給され、かつ前記感光材料の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層と赤感性ハロゲン化銀乳剤層に含有さ
れる銀の総量が0.32g/m 以下であることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
6. A method for processing a silver halide photographic light-sensitive material, wherein a stabilization step is performed after a processing step having at least a fixing ability. A stable processing solution is supplied to the upper roller portion and / or the silver halide photographic material of the upper roller portion of the roller, and the supplied stable processing solution is supplied from the upper roller portion to the lower roller portion. Wherein the total amount of silver contained in the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer of the light-sensitive material is 0.32 g / m 2 or less. Processing method of photographic photosensitive material.
【請求項7】少なくとも定着能を有する処理工程後、引
き続き安定処理工程を行うハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法において、前記安定処理工程がローラ複数本を
上下方向にハロゲン化銀写真感光材料に接触させるよう
に配設され、該ローラの上部ローラ部及び/又は上部ロ
ーラ部のハロゲン化銀写真感光材料に安定処理液を供給
し、この供給された安定処理液は上部ローラ部から下部
ローラ部に順次供給され、かつ前記感光材料の支持体に
最も近い感光性層から支持体から最も遠い層までに含有
される非水溶性有機化合物の総含有量が3.1g/m
以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法。
7. A method for processing a silver halide photographic light-sensitive material, wherein a stabilization step is performed after a processing step having at least a fixing ability. A stable processing solution is supplied to the upper roller portion and / or the silver halide photographic material of the upper roller portion of the roller, and the supplied stable processing solution is supplied from the upper roller portion to the lower roller portion. And the total content of water-insoluble organic compounds from the photosensitive layer closest to the support to the layer farthest from the support of the photosensitive material is 3.1 g / m 2.
A method for processing a silver halide photographic light-sensitive material, characterized by the following.
【請求項8】少なくとも定着能を有する処理工程後、引
き続き安定処理工程を行うハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法において、前記安定処理工程がローラ複数本を
上下方向にハロゲン化銀写真感光材料に接触させるよう
に配設され、該ローラの上部ローラ部及び/又は上部ロ
ーラ部のハロゲン化銀写真感光材料に安定処理液を供給
し、この供給された安定処理液は上部ローラ部から下部
ローラ部に順次供給され、かつ前記感光材料が少なくと
も1種の2架橋性硬膜剤により硬膜されていることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
8. A method for processing a silver halide photographic light-sensitive material, wherein a stabilization step is performed after a processing step having at least a fixing ability. A stable processing solution is supplied to the upper roller portion and / or the silver halide photographic material of the upper roller portion of the roller, and the supplied stable processing solution is supplied from the upper roller portion to the lower roller portion. Wherein the photosensitive material is hardened with at least one type of two-crosslinkable hardener.
【請求項9】前記ローラが処理液保持機能を有するもの
であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載
のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
9. The processing method for a silver halide photographic material according to claim 1, wherein said roller has a processing liquid holding function.
【請求項10】前記上部ローラ部に供給された安定処理
液が、自然落下で上部ローラ部から下部ローラ部に順次
供給されることを特徴とする請求項1〜9のいずれかに
記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
10. The halogen according to claim 1, wherein the stable processing liquid supplied to the upper roller portion is sequentially supplied from the upper roller portion to the lower roller portion by natural fall. Processing method of silver halide photographic light-sensitive material.
【請求項11】前記感光材料が下方から上方に搬送され
ることを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
11. A method for processing a silver halide photographic material according to claim 1, wherein said photographic material is conveyed upward from below.
【請求項12】前記安定処理液の供給量が感光材料1m
当たり10〜300mlの範囲であることを特徴とす
る請求項1〜11のいずれかに記載のハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法。
12. A supply amount of said stable processing solution is 1 m of photosensitive material.
The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to any one of claims 1 to 11, wherein the amount per 2 is within a range of 10 to 300 ml.
【請求項13】前記安定処理工程の処理時間が、3〜6
0秒の範囲であることを特徴とする請求項1〜12のい
ずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
13. The processing time of the stabilizing step is 3-6.
13. The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the processing time is 0 second.
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