JP2000122209A - Silver halide photographic sensitive material, and image forming method - Google Patents
Silver halide photographic sensitive material, and image forming methodInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料(以下、単に感光材料とも云う)および画像形成
方法に関し、特に生試料の保存性に優れ、迅速な処理に
おいても高画質が安定して得られる、直接観賞用のプリ
ント材料に好適なハロゲン化銀写真感光材料および画像
形成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic material (hereinafter also simply referred to as a "photosensitive material") and an image forming method. The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material suitable for a direct-viewing print material and an image forming method obtained by the method.
【0002】[0002]
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料、特にハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は、高感度であること、階調
性に優れていることから今日非常に多く用いられてい
る。2. Description of the Related Art Silver halide photographic materials, particularly silver halide color photographic materials, are widely used today because of their high sensitivity and excellent gradation.
【0003】近年、当業界においては、ユーザーに対す
るサービス向上の一環として、又、生産性効率の向上の
手段として、迅速に処理できる高画質な感光材料が望ま
れている。In recent years, there has been a demand in the art for high-quality photosensitive materials that can be processed quickly as part of improving services to users and as a means of improving productivity efficiency.
【0004】上記迅速処理を実現するために、感光材料
および処理液の2面から様々な研究がなされている。発
色現像処理については、高温化、高pH化、発色現像主
薬の高濃度化等が試みられており、更には現像促進剤等
の添加剤を加えることも知られている。現像促進剤とし
ては、英国特許811,185号に記載の1−フェニル
−3−ピラゾリドン、米国特許第2,417,514号
に記載のN−メチル−p−アミノフェノール、特開昭5
0−15554号に記載のN,N,N′,N′−テトラ
メチル−p−フェニレンジアミン等が挙げられる。In order to realize the above-described rapid processing, various studies have been made on two aspects of a photosensitive material and a processing solution. Regarding the color development processing, attempts have been made to increase the temperature, increase the pH, increase the concentration of the color developing agent, and add additives such as a development accelerator. Examples of the development accelerator include 1-phenyl-3-pyrazolidone described in British Patent No. 811,185, N-methyl-p-aminophenol described in U.S. Patent No. 2,417,514, and
And N, N, N ', N'-tetramethyl-p-phenylenediamine described in JP-A No. 0-15554.
【0005】しかしながら、これらの方法では充分な迅
速性が達成されず、カブリの上昇など性能劣化を伴うこ
とが多い。[0005] However, these methods do not achieve sufficient rapidity and often involve performance degradation such as an increase in fog.
【0006】他方、感光材料に使用するハロゲン化銀乳
剤の形状、大きさ及び組成が現像速度などに大きな影響
を及ぼすことが知られており、特にハロゲン組成の影響
は大きく、高塩化銀乳剤を用いたとき、著しく高い現像
速度を示すことが判っている。On the other hand, it is known that the shape, size, and composition of a silver halide emulsion used for a light-sensitive material greatly affects development speed and the like. It has been found that when used, it exhibits a significantly higher development rate.
【0007】しかし、上記のような迅速処理を行った場
合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、イエ
ローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層がマゼンタカプラ
ー含有ハロゲン化銀乳剤層及びシアンカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層と比較して発色性に劣ることから充分な
最大濃度を与えず、特に高濃度部でのカラーバランスが
崩れやすいという問題が生じている。However, when the rapid processing as described above is carried out, in a silver halide color photographic light-sensitive material, the silver halide emulsion layer containing a yellow coupler contains a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler and a silver halide emulsion containing a cyan coupler. Since the color developing property is inferior to that of the emulsion layer, a sufficient maximum density is not provided, and a problem arises that the color balance tends to be broken particularly in a high density portion.
【0008】上記のような問題は感光材料に含まれるゼ
ラチンの量を減らすことにより改良することが可能であ
るが、この場合、感光材料の生試料を長期間保存したり
高温雰囲気下に晒したりしたときにイエローカブリが生
じることが判明した。又、ゼラチンの減量によりバイン
ダーとしての機能が低下し、生試料を高温化で保存した
後に得られるプリント画像に色濁りを生じさせて色再現
性を著しく低下させる問題が生じた。The above problems can be improved by reducing the amount of gelatin contained in the light-sensitive material. In this case, a raw sample of the light-sensitive material may be stored for a long time or exposed to a high-temperature atmosphere. Then, it was found that yellow fog occurred. In addition, the function as a binder is reduced due to the decrease in the amount of gelatin, and a problem arises in that a printed image obtained after storing a raw sample at a high temperature causes color turbidity to significantly reduce color reproducibility.
【0009】また、生産性を向上させることに加え、デ
ジタル処理を可能にするためにレーザー露光装置が実用
化されてきている。レーザー露光は極めて強い光で短時
間で行われるが、この様に強い光を当てて露光した場合
でも優れた発色性を有することが写真感光材料に要求さ
れてきているが、従来の技術では未だ不充分である。[0009] In addition to improving productivity, laser exposure apparatuses have been put to practical use to enable digital processing. Laser exposure is performed with extremely intense light in a short period of time, but photographic photosensitive materials are required to have excellent color developability even when exposed to such intense light. Insufficient.
【0010】更に、近年の環境適性向上の要望に対して
は、感光材料を処理する際に必要な処理液量を減少させ
るための検討が種々行われているが、この様な処理を施
しても高画質性能が安定に維持できるハロゲン化銀写真
感光材料および画像形成方法が望まれている。Further, in response to the recent demand for improved environmental suitability, various studies have been made to reduce the amount of processing solution necessary for processing a photosensitive material. In addition, a silver halide photographic material and an image forming method capable of stably maintaining high image quality are desired.
【0011】[0011]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第1
の目的は、感光材料を生試料のまま高温で保存しても高
画質でカブリの低いハロゲン化銀写真感光材料および画
像形成方法を提供することにある。Accordingly, the first aspect of the present invention is as follows.
It is an object of the present invention to provide a silver halide photographic light-sensitive material having high image quality and low fog even when the light-sensitive material is stored as a raw sample at a high temperature and an image forming method.
【0012】本発明の第2の目的は、迅速処理において
も常に充分な発色濃度と高画質が安定して得られるハロ
ゲン化銀写真感光材料および画像形成方法を提供するこ
とにある。A second object of the present invention is to provide a silver halide photographic material and an image forming method capable of stably obtaining a sufficient color density and high image quality even in rapid processing.
【0013】[0013]
【課題を解決するための手段】本発明を上記目的は以下
のハロゲン化銀写真感光材料および画像形成方法によっ
て達成された。The above objects of the present invention have been attained by the following silver halide photographic material and image forming method.
【0014】(1)反射支持体上に少なくとも1層の青
感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層の緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および少なくとも1層の赤感性ハロゲン
化銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体
に対してハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成
層に含まれるゼラチンの総塗設量が4.0g/m2以上
7.2g/m2以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれる油溶性写真構成成分の総量が0.40g
/m2以上0.90g/m2以下であり、かつ前記青感性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層に下記一般式Iで
表される水溶性化合物の少なくとも1種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。(1) A photographic component layer comprising at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion on a reflective support. The total coating amount of gelatin contained in the photographic component layer on the side where the silver halide emulsion layer is provided on the support of the silver halide photographic light-sensitive material having the formula (4). 0 g / m 2 to 7.2 g / m 2 , and the total amount of oil-soluble photographic components contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.40 g.
/ M 2 or more and 0.90 g / m 2 or less, and at least one of the blue-sensitive silver halide emulsion layers contains at least one water-soluble compound represented by the following general formula I. Silver halide photographic light-sensitive material.
【0015】[0015]
【化2】 Embedded image
【0016】[式中、Arはフェニル基、ナフチル基、
またはシクロヘキシル基を表し、R1はArに置換可能
な、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ
ル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒドロ
キシル基、アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル
基、スルホンアミド基を表し、Mはアルカリ金属原子、
またはアンモニウム基を表す。] (2)前記一般式Iで表される化合物の含有量が銀1モ
ル当たり5×10-4モル以上2×10-2モル以下である
ことを特徴とする前記(1)に記載のハロゲン化銀写真
感光材料。Wherein Ar is a phenyl group, a naphthyl group,
Or a cyclohexyl group, wherein R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a carboxyl group or a salt thereof, a sulfo group or a salt thereof, a hydroxyl group, an amino group, an acylamino group, a carbamoyl group, a sulfonamide which can be substituted for Ar. M represents an alkali metal atom,
Or represents an ammonium group. (2) The halogen according to (1), wherein the content of the compound represented by the general formula I is 5 × 10 −4 mol or more and 2 × 10 −2 mol or less per 1 mol of silver. Silver halide photographic material.
【0017】(3)反射支持体上に少なくとも1層の青
感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層の緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および少なくとも1層の赤感性ハロゲン
化銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体
に対してハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成
層に含まれるゼラチンの総塗設量が4.0g/m2以上
7.2g/m2以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれる油溶性写真構成成分の総量が0.40g
/m2以上0.90g/m2以下であり、かつ前記青感性
ハロゲン化銀乳剤層に含有されるイエロー発色カプラー
の分子量が700以下であることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。(3) A photographic component layer comprising at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion layer on a reflective support. The total coating amount of gelatin contained in the photographic component layer on the side where the silver halide emulsion layer is provided on the support of the silver halide photographic light-sensitive material having the formula (4). 0 g / m 2 to 7.2 g / m 2 , and the total amount of oil-soluble photographic components contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.40 g.
/ M 2 or more and 0.90 g / m 2 or less, and the molecular weight of a yellow color coupler contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 700 or less.
【0018】(4)反射支持体上に少なくとも1層の青
感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層の緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および少なくとも1層の赤感性ハロゲン
化銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体
に対してハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成
層に含まれるゼラチンの総塗設量が4.0g/m2以上
7.2g/m2以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれる油溶性写真構成成分の総量が0.40g
/m2以上0.90g/m2以下でありかつ、支持体に最
も近い側にハロゲン化銀乳剤を含有しない写真構成層を
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。(4) A photographic component layer comprising at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion layer on a reflective support. The total coating amount of gelatin contained in the photographic component layer on the side where the silver halide emulsion layer is provided on the support of the silver halide photographic light-sensitive material having the formula (4). 0 g / m 2 to 7.2 g / m 2 , and the total amount of oil-soluble photographic components contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.40 g.
/ M 2 or more 0.90 g / m 2 or less and a silver halide photosensitive material characterized by having a photographic constituent layers on the side closest to the support does not contain a silver halide emulsion.
【0019】(5)少なくとも1層の青感性ハロゲン化
銀乳剤層、少なくとも1層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層
および少なくとも1層の赤感性ハロゲン化銀乳剤を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体に対してハロ
ゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成層に含まれる
ゼラチンの総塗設量が4.0g/m2以上7.2g/m2
以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる
油溶性写真構成成分の総量が0.40g/m2以上0.
90g/m2以下である写真構成層が、表面プラズマ処
理を施された支持体上に塗布せしめられることを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。(5) A silver halide having at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer, and at least one photographic component layer containing a red-sensitive silver halide emulsion. In the photographic light-sensitive material, the total amount of gelatin contained in the photographic constituent layer on the side where the silver halide emulsion layer is coated on the support of the silver halide photographic light-sensitive material is 4.0 g / m 2 or more. 7.2 g / m 2
The total amount of the oil-soluble photographic components contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.40 g / m 2 or more.
A silver halide photographic light-sensitive material characterized in that a photographic component layer having a weight of 90 g / m 2 or less is coated on a surface-treated support.
【0020】(6)少なくとも1層の青感性ハロゲン化
銀乳剤層、少なくとも1層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層
および少なくとも1層の赤感性ハロゲン化銀乳剤を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体に対してハロ
ゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成層に含まれる
ゼラチンの総塗設量が4.0g/m2以上7.2g/m2
以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる
油溶性写真構成成分の総量が0.40g/m2以上0.
90g/m2以下である写真構成層が、20μm以上5
00μm以下の厚さのゼラチン下引処理を施された支持
体上に塗布せしめられることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。(6) A silver halide having a photographic component layer containing at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion In the photographic light-sensitive material, the total amount of gelatin contained in the photographic constituent layer on the side where the silver halide emulsion layer is coated on the support of the silver halide photographic light-sensitive material is 4.0 g / m 2 or more. 7.2 g / m 2
The total amount of the oil-soluble photographic components contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.40 g / m 2 or more.
90 g / m 2 or less of the photographic constituent layer is 20 μm or more and 5
A silver halide photographic light-sensitive material which is coated on a gelatin-subtracted support having a thickness of not more than 00 μm.
【0021】(7)少なくとも1層の青感性ハロゲン化
銀乳剤層、少なくとも1層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層
および少なくとも1層の赤感性ハロゲン化銀乳剤を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体に対して
ハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成層に含ま
れるゼラチンの総塗設量が4.0g/m2以上7.2g
/m2以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳剤層に含
まれる油溶性写真構成成分の総量が0.40g/m2以
上0.90g/m2以下である写真構成層が、25μm
以上100μm以下のポリエチレンによりラミネートさ
れた原紙支持体上に塗布せしめられることを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。(7) A silver halide having a photographic component layer containing at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion In a color photographic light-sensitive material, the total amount of gelatin contained in the photographic constituent layer on the side where the silver halide emulsion layer is coated on the support of the silver halide photographic light-sensitive material is 4.0 g / m 2. 7.2g or more
/ M 2 or less, and the total amount of oil-soluble photographic components contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.40 g / m 2 or more and 0.90 g / m 2 or less.
A silver halide photographic light-sensitive material, which is coated on a base paper support laminated with polyethylene having a thickness of 100 μm or less.
【0022】(8)反射支持体上に少なくとも1層の青
感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層の緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および少なくとも1層の赤感性ハロゲン
化銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体
に対してハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成
層に含まれるゼラチンの総塗設量が4.0g/m2以上
7.2g/m2以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれる油溶性写真構成成分の総量が0.40g
/m2以上0.90g/m2以下であり、かつ前記青感性
ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体から遠い層に含有され
る水中油滴分散物の油溶性成分の屈折率が1.48以上
1.58以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。(8) A photographic component layer comprising at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion on a reflective support. The total coating amount of gelatin contained in the photographic component layer on the side where the silver halide emulsion layer is provided on the support of the silver halide photographic light-sensitive material having the formula (4). 0 g / m 2 to 7.2 g / m 2 , and the total amount of oil-soluble photographic components contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.40 g.
/ M 2 or more and 0.90 g / m 2 or less, and the refractive index of the oil-soluble component of the oil-in-water dispersion contained in the layer farther from the support than the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 1.48. A silver halide photographic light-sensitive material, characterized in that the ratio is at least 1.58.
【0023】(9)反射支持体上に少なくとも1層の青
感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層の緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および少なくとも1層の赤感性ハロゲン
化銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該ハロゲン化銀写真感光材料の
支持体に対してハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写
真構成層に含まれるゼラチンの総塗設量が4.0g/m
2以上7.2g/m2以下であり、前記青感性ハロゲン化
銀乳剤層に含まれる油溶性写真構成成分の総量が0.4
0g/m2以上0.90g/m2以下であるハロゲン化銀
写真感光材料を、1画素あたりの露光時間が10-4秒以
下である走査露光をし、次いで、発色現像することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法。(9) A photographic component layer comprising at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion on a reflective support. Wherein the total amount of gelatin contained in the photographic component layer on the side where the silver halide emulsion layer is provided is 4 with respect to the support of the silver halide photographic material. 0.0 g / m
2 to 7.2 g / m 2 , and the total amount of oil-soluble photographic components contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.4 to 0.4 g / m 2.
A silver halide photographic light-sensitive material of 0 g / m 2 or more and 0.90 g / m 2 or less is subjected to scanning exposure with an exposure time per pixel of 10 -4 seconds or less, and then color development. For forming an image of a silver halide photographic light-sensitive material.
【0024】(10)反射支持体上に少なくとも1層の
青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層および少なくとも1層の赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真
感光材料の画像形成方法において、該ハロゲン化銀写真
感光材料の支持体に対してハロゲン化銀乳剤層が塗設さ
れた側の写真構成層に含まれるゼラチンの総塗設量が
4.0g/m2以上7.2g/m2以下であり、前記青感
性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる油溶性写真構成成分の
総量が0.40g/m2以上0.90g/m2以下である
ハロゲン化銀写真感光材料を、露光後、発色現像処理の
時間が30秒以下の発色現像処理を施すことを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法。(10) A photographic component layer comprising at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion on a reflective support. In the method for forming an image of a silver halide photographic light-sensitive material, the total coating of gelatin contained in the photographic constituent layer on the side where the silver halide emulsion layer is coated on the support of the silver halide photographic light-sensitive material is provided. the amount is at 7.2 g / m 2 or less 4.0 g / m 2 or more, the blue total amount of oil-soluble photographic constituents contained in the sensitive silver halide emulsion layer is 0.40 g / m 2 or more 0.90 g / m 2. A method for forming an image of a silver halide photographic light-sensitive material, comprising subjecting a silver halide photographic light-sensitive material of 2 or less to a color development treatment after exposure to a color development time of 30 seconds or less.
【0025】(11)反射支持体上に少なくとも1層の
青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層および少なくとも1層の赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真
感光材料の画像形成方法において、前記青感性ハロゲン
化銀乳剤層に含まれるゼラチンに対する油溶性写真構成
成分の重量比が0.70以下であるハロゲン化銀写真感
光材料を、露光後、感光材料に処理液を塗布することに
よって発色現像処理を施すことを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の画像形成方法。(11) A photographic component layer comprising at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion on a reflective support. Wherein the weight ratio of the oil-soluble photographic component to gelatin contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.70 or less, A method for forming an image on a silver halide photographic light-sensitive material, wherein a color development process is performed by applying a processing solution to the light-sensitive material after exposure.
【0026】(12)反射支持体上に少なくとも1層の
青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層および少なくとも1層の赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真
感光材料の画像形成方法において、前記青感性ハロゲン
化銀乳剤層に含まれるゼラチンに対する油溶性写真構成
成分の重量比が0.70以下であるハロゲン化銀写真感
光材料を、露光後、発色現像浴槽の厚さが該ハロゲン化
銀写真感光材料の厚さの100倍以下である処理装置を
用いて処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料の画像形成方法。(12) A photographic component layer comprising at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion layer on a reflective support. Wherein the weight ratio of the oil-soluble photographic component to gelatin contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.70 or less, A method for forming an image on a silver halide photographic light-sensitive material, comprising, after exposure, processing using a processing apparatus in which the thickness of a color developing bath is 100 times or less the thickness of the silver halide photographic light-sensitive material.
【0027】(13)反射支持体上に少なくとも1層の
青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層および少なくとも1層の赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真
感光材料の画像形成方法において、前記青感性ハロゲン
化銀乳剤層に含まれるゼラチンに対する油溶性写真構成
成分の重量比が0.70以下であるハロゲン化銀写真感
光材料を、露光後に40℃以上60℃以下まで加温した
後に発色現像処理を施すことを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料の画像形成方法。(13) A photographic component layer comprising at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion on a reflective support. Wherein the weight ratio of the oil-soluble photographic component to gelatin contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.70 or less, A method for forming an image on a silver halide photographic light-sensitive material, which comprises heating the film to 40 ° C. or more and 60 ° C. or less after the exposure, and then performing a color development process.
【0028】(14)青感性ハロゲン化銀乳剤層に含ま
れるゼラチンに対する油溶性写真構成成分の重量比が
0.70以上であることを特徴とする前記(1)〜
(8)のいずれか1項に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。(14) The above (1) to (1), wherein the weight ratio of the oil-soluble photographic component to gelatin contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.70 or more.
(8) The silver halide photographic light-sensitive material according to any one of the above (8).
【0029】(15)青感性ハロゲン化銀乳剤層に含ま
れるゼラチンに対する油溶性写真構成成分の重量比が
0.70以上であることを特徴とする前記(9)〜(1
0)のいずれか1項に記載のハロゲン化銀写真感光材料
の画像形成方法。(15) The above (9) to (1), wherein the weight ratio of the oil-soluble photographic component to gelatin contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.70 or more.
0) The method for forming an image of a silver halide photographic light-sensitive material according to any one of 1) to 1).
【0030】(16)ハロゲン化銀写真感光材料の支持
体に対してハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構
成層に含まれるゼラチンの総塗設量が4.0g/m2以
上7.2g/m2以下であり、青感性ハロゲン化銀乳剤
層に含まれる油溶性写真構成成分の総量が0.40g/
m2以上0.90g/m2以下であることを特徴とする前
記(11)〜(13)のいずれか1項に記載のハロゲン
化銀写真感光材料の画像形成方法。(16) The total coating amount of gelatin contained in the photographic component layer on the side where the silver halide emulsion layer is provided on the support of the silver halide photographic material is 4.0 g / m 2 or more. 7.2 g / m 2 or less, and the total amount of oil-soluble photographic components contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.40 g / m 2.
The image forming method of a silver halide photographic material as claimed in any one of (11) to (13), characterized in that m is 2 or more 0.90 g / m 2 or less.
【0031】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【0032】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、塩化銀を95モル%以上含有する実質的に
沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、
処理安定性からは、好ましくは97モル%以上、より好
ましくは98〜99.9モル%の塩化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤が好ましい。The composition of the silver halide photographic emulsion according to the present invention has an arbitrary halogen composition such as silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide and silver chloroiodide. However, silver chlorobromide containing 95 mol% or more of silver chloride and containing substantially no silver iodide is preferred. Quick processing,
From the standpoint of processing stability, a silver halide emulsion containing preferably 97 mol% or more, more preferably 98 to 99.9 mol%, of silver chloride is preferred.
【0033】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、臭化
銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤が
特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に臭化銀を
含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピタキシー
接合していても、いわゆるコア・シェル乳剤であっても
よいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる
領域が存在するだけであってもよい。また、組成は連続
的に変化してもよいし不連続に変化してもよい。臭化銀
が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の
結晶粒子の頂点である事が特に好ましい。As the silver halide emulsion according to the present invention, a silver halide emulsion having a portion containing silver bromide at a high concentration is particularly preferably used. In this case, the portion containing a high concentration of silver bromide may be epitaxy-bonded to silver halide emulsion grains, a so-called core-shell emulsion, or may be formed only partially without forming a complete layer. May simply have regions with different compositions. Further, the composition may change continuously or discontinuously. It is particularly preferable that the portion where silver bromide exists at a high concentration is the top of crystal grains on the surface of silver halide grains.
【0034】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るには
重金属イオンを含有させるのが有利である。このような
目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、
イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、
オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第8〜10族金
属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第12族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。In order to obtain the silver halide emulsion according to the present invention, it is advantageous to include heavy metal ions. Heavy metal ions that can be used for such purposes include iron,
Iridium, platinum, palladium, nickel, rhodium,
Examples include Group 8 to 10 metals such as osmium, ruthenium, and cobalt; Group 12 transition metals such as cadmium, zinc, and mercury; and ions of lead, rhenium, molybdenum, tungsten, gallium, and chromium. Among them, metal ions of iron, iridium, platinum, ruthenium, gallium and osmium are preferred.
【0035】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。These metal ions can be added to the silver halide emulsion in the form of a salt or a complex salt.
【0036】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シ
アン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イ
オン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げる
ことができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭
化物イオン等が好ましい。When the heavy metal ion forms a complex, its ligand or ion may be cyanide ion, thiocyanate ion, isothiocyanate ion, cyanate ion, chloride ion, bromide ion, iodide ion, or the like. Examples include nitrate ion, carbonyl, ammonia and the like. Among them, cyanide ion, thiocyanate ion, isothiocyanate ion, chloride ion, bromide ion and the like are preferable.
【0037】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体或いは一部に亘って連続的
に添加する事ができる。In order for the silver halide emulsion according to the present invention to contain heavy metal ions, the heavy metal compound is physically added before, during, and after the formation of silver halide grains. What is necessary is just to add in arbitrary places of each process during ripening. In order to obtain a silver halide emulsion satisfying the above conditions, a heavy metal compound can be dissolved together with a halide salt and added continuously over the whole or a part of the grain forming step.
【0038】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀1モル当り1×10-9
モル以上、1×10-2モル以下がより好ましく、特に1
×10-8モル以上5×10-5モル以下が好ましい。When the heavy metal ion is added to the silver halide emulsion, the amount is 1 × 10 -9 per mole of silver halide.
Mol or more and 1 × 10 -2 mol or less, particularly preferably 1 × 10 −2 mol or less.
It is preferably at least 10 -8 mol and not more than 5 10 -5 mol.
【0039】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
(100)面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許第4,183,756号、同4,225,
666号、特開昭55−26589号、特公昭55−4
2737号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィ
ック・サイエンス(J.Photogr.Sci.)2
1、39(1973)等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。The silver halide grains according to the present invention may have any shape. One preferred example is
It is a cube having a (100) plane as a crystal surface. U.S. Pat. Nos. 4,183,756 and 4,225.
666, JP-A-55-26589, and JP-B-55-4
No. 2737 and The Journal of Photographic Science (J. Photogr. Sci.) 2
1, 39 (1973), etc., particles having an octahedral, tetradecahedral, dodecahedral or the like shape can be prepared and used. Further, particles having a twin plane may be used.
【0040】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好
ましい。ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はないが、
迅速処理性及び、感度など、他の写真性能などを考慮す
ると好ましくは、0.1〜1.2μm、更に好ましくは
0.2〜1.0μmの範囲である。As the silver halide grains according to the present invention, grains having a single shape are preferably used, but it is particularly preferable to add two or more monodispersed silver halide emulsions to the same layer. The particle size of the silver halide grains is not particularly limited,
Considering other photographic properties such as rapid processing and sensitivity, the thickness is preferably in the range of 0.1 to 1.2 μm, more preferably 0.2 to 1.0 μm.
【0041】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。The particle size can be measured using the projected area or approximate diameter of the particle. If the particles are substantially uniform in shape, the particle size distribution can represent this quite accurately as diameter or projected area.
【0042】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径の分
布は、好ましくは変動係数が0.22以下、更に好まし
くは0.15以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特
に好ましくは変動係数0.15以下の単分散乳剤を2種
以上同一層に添加する事である。ここで変動係数は粒径
分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。The particle size distribution of the silver halide grains according to the present invention is preferably a monodisperse silver halide grain having a coefficient of variation of 0.22 or less, more preferably 0.15 or less, and particularly preferably a coefficient of variation. 0.15 or less monodispersed emulsions are added to the same layer. Here, the coefficient of variation is a coefficient representing the width of the particle size distribution, and is defined by the following equation.
【0043】変動係数=S/R (ここに、Sは粒径分布の標準偏差、Rは平均粒径を表
す。) ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。Coefficient of variation = S / R (where, S is the standard deviation of the particle size distribution, and R is the average particle size.) The particle size referred to here is the diameter of a spherical silver halide particle. In the case of a particle having a shape other than a cube or a sphere, it represents a diameter when the projected image is converted into a circular image having the same area.
【0044】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は当業界において公知の種々の方法を用いることができ
る。As the apparatus and method for preparing a silver halide emulsion, various methods known in the art can be used.
【0045】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。The silver halide emulsion according to the present invention may be obtained by any of an acidic method, a neutral method and an ammonia method. The particles may be grown at one time or may be grown after seed particles have been made. The method of producing the seed particles and the method of growing them may be the same or different.
【0046】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54−48521号等に記載されてい
るpAgコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。The form of reacting the soluble silver salt with the soluble halide salt may be any of a forward mixing method, a reverse mixing method, a simultaneous mixing method, a combination thereof, and the like. Is preferred. Further, as one type of the double jet method, a pAg controlled double jet method described in JP-A-54-48521 can be used.
【0047】また、特開昭57−92523号、同57
−92524号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許2921164号等に記
載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭56−50
1776号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、
限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の
距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用
いてもよい。Further, JP-A-57-92523, JP-A-57-92523.
No.-92524, etc., a device for supplying an aqueous solution of a water-soluble silver salt and a water-soluble halide salt from an addition device arranged in a reaction mother liquor, and a water-soluble silver salt and a water-soluble solution described in German Patent Publication No. 292,164. Apparatus for continuously changing the concentration of an aqueous halide salt solution, JP-B-56-50
The reaction mother liquor was taken out of the reactor described in No. 1776, etc.
An apparatus that forms grains while keeping the distance between silver halide grains constant by concentrating by ultrafiltration may be used.
【0048】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。If necessary, a silver halide solvent such as thioether may be used. Further, a compound having a mercapto group, a nitrogen-containing heterocyclic compound or a compound such as a sensitizing dye may be added at the time of forming silver halide grains or after the completion of grain formation.
【0049】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。The silver halide emulsion according to the present invention can be used in combination with a sensitization method using a gold compound and a sensitization method using a chalcogen sensitizer.
【0050】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、
アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、p−トルエンチオスルホン酸塩、ロー
ダニン、無機イオウ等が挙げられる。As the chalcogen sensitizer applied to the silver halide emulsion according to the present invention, a sulfur sensitizer, a selenium sensitizer, a tellurium sensitizer and the like can be used, but a sulfur sensitizer is preferable. Thiosulfates as sulfur sensitizers,
Allyl thiocarbamide thiourea, allyl isothiocyanate, cystine, p-toluene thiosulfonate, rhodanine, inorganic sulfur and the like can be mentioned.
【0051】イオウ増感剤の添加量としては、適用され
るハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなど
により変える事が好ましいが、ハロゲン化銀1モル当た
り5×10-10〜5×10-5モルの範囲、好ましくは5
×10-8〜3×10-5モルの範囲が好ましい。The amount of the sulfur sensitizer to be added is preferably changed depending on the kind of silver halide emulsion to be applied, the size of the expected effect, and the like, but is preferably from 5 × 10 −10 to 5 × 10 -10 per mol of silver halide. In the range of 10-5 mol, preferably 5
The range is preferably from × 10 −8 to 3 × 10 −5 mol.
【0052】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハ
ロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条
件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀1
モル当たり1×10-8〜1×10-4モルであることが好
ましく、更に好ましくは1×10-8〜1×10-5モルで
ある。As the gold sensitizer, various gold complexes such as chloroauric acid and gold sulfide can be added. Examples of the ligand compound used include dimethyl rhodanine, thiocyanic acid, mercaptotetrazole, and mercaptotriazole. The amount of the gold compound used is not uniform depending on the type of the silver halide emulsion, the type of the compound used, the ripening conditions and the like.
It is preferably from 1 × 10 −8 to 1 × 10 −4 mol, more preferably from 1 × 10 −8 to 1 × 10 −5 mol per mol.
【0053】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の化学増感
法としては、還元増感法を用いてもよい。The chemical sensitization of the silver halide emulsion according to the present invention may be a reduction sensitization.
【0054】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを防
止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に
生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安
定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いること
の出来る好ましい化合物の例として、特開平2−146
036号7ページ下欄に記載された一般式(II)で表さ
れる化合物を挙げることができ、特に本発明の第1およ
び2の発明においては下記一般式Iで表される化合物を
用いるが、これらは単独で使用されても、本発明の他の
化合物との併用でもまた本発明に入らない安定剤との併
用であってもかまわない。The purpose of the silver halide emulsion according to the present invention is to prevent fogging during the preparation process of the silver halide photographic light-sensitive material, to reduce fluctuations in performance during storage, and to prevent fogging during development. And known antifoggants and stabilizers can be used. Examples of preferred compounds that can be used for such a purpose are described in JP-A-2-146.
No. 036, page 7, lower column, compounds represented by the general formula (II) can be mentioned. Particularly, in the first and second inventions of the present invention, compounds represented by the following general formula I are used. These may be used alone, in combination with other compounds of the present invention, or in combination with a stabilizer not included in the present invention.
【0055】以下に、本発明の第1および2の発明に使
用される下記一般式Iで表される化合物について説明す
る。Hereinafter, the compounds represented by the following formula I used in the first and second aspects of the present invention will be described.
【0056】[0056]
【化3】 Embedded image
【0057】[式中、Arはフェニル基、ナフチル基、
またはシクロヘキシル基を表し、R1はArに置換可能
な、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ
ル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒドロ
キシル基、アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル
基、スルホンアミド基を表し、Mはアルカリ金属原子、
またはアンモニウム基を表す。]一般式Iにおいて、R
1で表されるアルキル基としては、例えばメチル基、エ
チル基、ブチル基などが挙げられ、アルコキシ基として
は、例えばメトキシ基、エトキシ基などが挙げられ、カ
ルボキシル基もしくはスルホ基の塩としては、例えばナ
トリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられ、アシルアミ
ノ基としては、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ基などが挙げられ、カルバモイル基としては、例え
ばエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基など
が挙げられ、スルホンアミド基としては、例えばメチル
スルホンアミド基、フェニルスルホンアミド基等が挙げ
られる。上記アルキル基、アルコキシ基、アミノ基アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基等は更
に置換基を有していても良い。Wherein Ar is a phenyl group, a naphthyl group,
Or a cyclohexyl group, wherein R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a carboxyl group or a salt thereof, a sulfo group or a salt thereof, a hydroxyl group, an amino group, an acylamino group, a carbamoyl group, a sulfonamide which can be substituted for Ar. M represents an alkali metal atom,
Or represents an ammonium group. In the general formula I, R
Examples of the alkyl group represented by 1 include a methyl group, an ethyl group, and a butyl group.Examples of the alkoxy group include a methoxy group and an ethoxy group.As a salt of a carboxyl group or a sulfo group, For example, sodium salts, ammonium salts and the like can be mentioned. Examples of the acylamino group include an acetylamino group and a benzoylamino group. Examples of the carbamoyl group include an ethylcarbamoyl group and a phenylcarbamoyl group, and a sulfonamide group. Examples thereof include a methylsulfonamide group and a phenylsulfonamide group. The alkyl group, alkoxy group, amino group, acylamino group, carbamoyl group, sulfonamide group and the like may further have a substituent.
【0058】以下に、一般式Iで表される化合物の具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。Hereinafter, specific examples of the compound represented by Formula I are shown, but the present invention is not limited to these.
【0059】[0059]
【化4】 Embedded image
【0060】[0060]
【化5】 Embedded image
【0061】これらの化合物は、その目的に応じて、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増
感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加され
る。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀1モル当り1×10-5〜5×10-4モ
ル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に添
加する場合には、ハロゲン化銀1モル当り1×10-6〜
1×10-2モル程度の量が好ましく、1×10-5〜5×
10-3モルがより好ましい。塗布液調製工程において、
ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀
1モル当り1×10-6〜1×10-1モル程度の量が好ま
しく、1×10-5〜1×10-2モルがより好ましい。ま
たハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗
布被膜中の量が、1m2当り1×10-9〜1×10-3モ
ル程度の量が好ましい。These compounds are added according to the purpose in steps such as a step of preparing silver halide emulsion grains, a step of chemical sensitization, a step of finishing the step of chemical sensitization and a step of preparing a coating solution. When chemical sensitization is performed in the presence of these compounds, it is preferably used in an amount of about 1 × 10 −5 to 5 × 10 −4 mol per mol of silver halide. When added at the end of chemical sensitization, 1 × 10 -6 to 1 mol / mol of silver halide is used.
An amount of about 1 × 10 −2 mol is preferable, and 1 × 10 −5 to 5 ×
10-3 mol is more preferred. In the coating liquid preparation process,
When added to the silver halide emulsion layer, the amount is preferably about 1 × 10 -6 to 1 × 10 -1 mol per mol of silver halide, more preferably 1 × 10 -5 to 1 × 10 -2 mol. preferable. When it is added to a layer other than the silver halide emulsion layer, the amount in the coating film is preferably about 1 × 10 -9 to 1 × 10 -3 mol per 1 m 2 .
【0062】本発明の第1および2の発明においては、
一般式Iの化合物を青感性乳剤層に添加する。青感性乳
剤層への添加総量はハロゲン化銀1モル当り1×10-6
〜1×10-1モル程度の量が好ましく、更に好ましくは
5×10-4〜2×10-2モル程度の量である。In the first and second aspects of the present invention,
A compound of general formula I is added to the blue-sensitive emulsion layer. The total amount added to the blue-sensitive emulsion layer was 1 × 10 -6 per mol of silver halide.
The amount is preferably about 1 × 10 -1 mol, more preferably about 5 × 10 -4 to 2 × 10 -2 mol.
【0063】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々
の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。こ
の目的で、公知の化合物をいずれも用いることが出来る
が、特に可視域に吸収を有する染料としては、特開平3
−251840号308ページに記載のAI−1〜11
の染料および特開平6−3770号に記載の染料が好ま
しく用いられ、赤外線吸収染料としては、特開平1−2
80750号2ページ左下欄に記載の一般式(I)、
(II)、(III)で表される化合物が好ましい分光特性
を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性への影響もな
く、また残色による汚染もなく好ましい。好ましい化合
物の具体例として、同公報3ページ左下欄〜5ページ左
下欄に挙げられた例示化合物(1)〜(45)を挙げる
ことができる。In the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention,
Dyes having absorption in various wavelength ranges can be used for the purpose of preventing irradiation and halation. For this purpose, any of the known compounds can be used.
AI-1 to 11 described on page 308 of No. 251840
And the dyes described in JP-A-6-3770 are preferably used.
General formula (I) described in the lower left column of page 2 of No. 80750,
The compounds represented by (II) and (III) have preferable spectral characteristics, do not affect the photographic characteristics of the silver halide photographic emulsion, and do not cause contamination due to residual color. Specific examples of preferred compounds include Exemplified Compounds (1) to (45) listed on page 3, lower left column to page 5, lower left column of the same publication.
【0064】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の680nm
における分光反射濃度が0.7以上にする量が好まし
く、さらには0.8以上にする事がより好ましい。In order to improve the sharpness, the amount of these dyes added is 680 nm for an unprocessed sample of a light-sensitive material.
Is preferably 0.7 or more, more preferably 0.8 or more.
【0065】本発明の感光材料中に、蛍光増白剤を添加
する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられ
る化合物としては、特開平2−232652号に記載の
一般式IIで示される化合物が挙げられる。It is preferable to add a fluorescent whitening agent to the light-sensitive material of the present invention since whiteness can be improved. Preferred examples of the compound include a compound represented by formula II described in JP-A-2-232652.
【0066】本発明のハロゲン化銀写真感光材料をカラ
ー写真感光材料として用いる場合には、イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わせて
400〜900nmの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて
含有する。When the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is used as a color photographic light-sensitive material, a halogen spectrally sensitized to a specific region of a wavelength region of 400 to 900 nm in combination with a yellow coupler, a magenta coupler and a cyan coupler. It has a layer containing a silver halide emulsion. The silver halide emulsion contains one kind or a combination of two or more kinds of sensitizing dyes.
【0067】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感性増感色素としては、特開平3−2
51840号28ページに記載のBS−1〜8を単独で
または組み合わせて好ましく用いることができる。緑感
性増感色素としては、同公報28ページに記載のGS−
1〜5が好ましく用いられる。赤感性増感色素としては
同公報29ページに記載のRS−1〜8が好ましく用い
られる。また、半導体レーザーを用いるなどして赤外光
により画像露光を行う場合には、赤外感光性増感色素を
用いる必要があるが、赤外感光性増感色素としては、特
開平4−285950号6〜8ページに記載のIRS−
1〜11の色素が好ましく用いられる。また、これらの
赤外、赤、緑、青感性増感色素に特開平4−28595
0号8〜9ページに記載の強色増感剤SS−1〜SS−
9や特開平5−66515号15〜17ページに記載の
化合物S−1〜S−17を組み合わせて用いるのが好ま
しい。As the spectral sensitizing dye used in the silver halide emulsion according to the present invention, any known compounds can be used.
BS-1 to BS8 described on page 28 of 51840 can be preferably used alone or in combination. As the green-sensitive sensitizing dye, GS-
1 to 5 are preferably used. As the red-sensitive sensitizing dye, RS-1 to RS-8 described on page 29 of the same publication are preferably used. In the case of performing image exposure with infrared light using a semiconductor laser or the like, it is necessary to use an infrared-sensitive sensitizing dye. IRS- described on pages 6-8
Dyes 1 to 11 are preferably used. These infrared, red, green, and blue-sensitive sensitizing dyes are described in JP-A-4-28595.
Supersensitizers SS-1 to SS- described in No. 0, pages 8 to 9
9, and compounds S-1 to S-17 described in JP-A-5-66515, pages 15 to 17, are preferably used in combination.
【0068】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。増感色素の添加方法としては、メタノール、エ
タノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメチルホ
ルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して溶液と
して添加してもよいし、固体分散物として添加してもよ
い。The sensitizing dye may be added at any time from the formation of silver halide grains to the end of chemical sensitization. As a method of adding the sensitizing dye, methanol, ethanol, fluorinated alcohol, acetone, may be added as a solution by dissolving in water-miscible organic solvents such as dimethylformamide or water or added as a solid dispersion. Is also good.
【0069】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応して340nmより長波長域に分光吸収極
大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかな
る化合物をも用いることが出来るが、特に代表的なもの
としては、波長域350〜500nmに分光吸収極大波
長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域500〜
600nmに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形
成カプラー、波長域600〜750nmに分光吸収極大
波長を有するシアン色素形成カプラーとして知られてい
るものが代表的である。As the coupler used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, a coupling reaction with an oxidized form of a color developing agent is carried out to form a coupling product having a spectral absorption maximum wavelength in a wavelength region longer than 340 nm. Although any compound obtained can be used, particularly typical ones are a yellow dye-forming coupler having a spectral absorption maximum wavelength in a wavelength range of 350 to 500 nm, and a wavelength range of 500 to 500 nm.
Typical examples are a magenta dye-forming coupler having a spectral absorption maximum wavelength at 600 nm and a cyan dye-forming coupler having a spectral absorption maximum wavelength in a wavelength range of 600 to 750 nm.
【0070】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるシアンカプラーとしては、特開
平4−114154号5ページ左下欄に記載の一般式
(C−I)、(C−II)で表されるカプラーを挙げるこ
とができる。具体的な化合物は、同公報5ページ右下欄
〜6ページ左下欄にCC−1〜CC−9として記載され
ているものを挙げることができる。Cyan couplers which can be preferably used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention include those represented by the general formulas (CI) and (C-II) described in JP-A-4-114154, page 5, lower left column. Mention may be made of the couplers represented. Specific compounds include those described as CC-1 to CC-9 in page 5, lower right column to page 6, lower left column in the same publication.
【0071】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるマゼンタカプラーとしては、特
開平4−114154号4ページ右上欄に記載の一般式
(M−I)、(M−II)で表されるカプラーを挙げるこ
とができる。具体的な化合物は、同公報4ページ左下欄
〜5ページ右上欄にMC−1〜MC−11として記載さ
れているものを挙げることができる。上記マゼンタカプ
ラーのうちより好ましいのは、同公報4ページ右上欄に
記載の一般式(M−I)で表されるカプラーであり、そ
のうち上記一般式(M−I)のRMが3級アルキル基で
あるカプラーが耐光性に優れ特に好ましい。同公報5ペ
ージ上欄に記載されているMC−8〜MC−11は青か
ら紫、赤に到る色の再現に優れ、さらにディテールの描
写力にも優れており好ましい。The magenta couplers which can be preferably used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention include those represented by general formulas (MI) and (M-II) described in the upper right column on page 4 of JP-A-4-114154. Mention may be made of the couplers represented. Specific compounds include those described as MC-1 to MC-11 in the lower left column of page 4 to the upper right column of page 5 of the publication. More preferred among the above magenta couplers are couplers represented by the general formula (MI) described in the upper right column on page 4 of the publication, wherein RM of the general formula (MI) is a tertiary alkyl group Is particularly preferred because of its excellent light fastness. MC-8 to MC-11 described in the upper column on page 5 of the same publication are excellent in reproducing colors from blue to purple and red, and are also excellent in detail delineation power, and thus are preferable.
【0072】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるイエローカプラーとしては、特
開平4−114154号3ページ右上欄に記載の一般式
[Y−1]で表されるカプラーを挙げることができる。
具体的な化合物は、同公報3ページ左下欄以降にYC−
1〜YC−9として記載されているものを挙げることが
できる。中でも同公報の一般式[Y−1]のRY1がア
ルコキシ基であるカプラーまたは特開平6−67388
号に記載の一般式[I]で示されるカプラーは好ましい
色調の黄色を再現でき好ましい。このうち特に好ましい
化合物例としては特開平4−114154号4ページ左
下欄に記載されているYC−8、YC−9および特開平
6−67388号13〜14ページに記載のNo(1)
〜(47)で示される化合物を挙げることができる。さ
らに最も好ましい化合物は特開平4−81847号1ペ
ージおよび同公報11〜17ページに記載の一般式[Y
−1]で示される化合物である。また、本発明において
生試料保存性の観点からイエローカプラーの分子量は小
さいことが好ましく、本発明の第3の発明においてはイ
エローカプラーの分子量は700以下である。As a yellow coupler which can be preferably used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, a coupler represented by the general formula [Y-1] described in the upper right column on page 3 of JP-A-4-114154 can be mentioned. be able to.
Specific compounds are described in YC-
There may be mentioned those described as 1 to YC-9. Among them, a coupler wherein RY1 of the general formula [Y-1] is an alkoxy group or JP-A-6-67388.
The coupler represented by the general formula [I] described in the above item is preferable because it can reproduce yellow of a preferable color tone. Among these, particularly preferred examples of the compound include YC-8 and YC-9 described in the lower left column of page 4 of JP-A-4-114154 and No. (1) described in pages 13 to 14 of JP-A-6-67388.
To (47). Further most preferred compounds are those represented by the general formula [Y] described in JP-A-4-81847, p.
-1]. Further, in the present invention, the molecular weight of the yellow coupler is preferably small from the viewpoint of raw sample preservation, and in the third invention of the present invention, the molecular weight of the yellow coupler is 700 or less.
【0073】分子量700以下のイエローカプラーの例
を以下に挙げるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。The following are examples of yellow couplers having a molecular weight of 700 or less, but the present invention is not limited thereto.
【0074】[0074]
【化6】 Embedded image
【0075】[0075]
【化7】 Embedded image
【0076】[0076]
【化8】 Embedded image
【0077】[0077]
【化9】 Embedded image
【0078】[0078]
【化10】 Embedded image
【0079】[0079]
【化11】 Embedded image
【0080】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるカプラーやその他の有機化合物を添加するのに水
中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点15
0℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低
沸点及び/または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて乳化分散する。分散手段としては、攪拌機、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、
超音波分散機等を用いることができる。分散後、または
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
よい。カプラーを溶解して分散するために用いることの
出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等の
フタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、トリ
オクチルホスフェート等のリン酸エステル類が好ましく
用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率としては3.
5〜7.0である事が好ましい。また二種以上の高沸点
有機溶媒を併用することもできる。When an oil-in-water emulsion dispersion method is used to add the couplers and other organic compounds used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, the boiling point is usually 15 points.
It is dissolved in a water-insoluble high-boiling organic solvent of 0 ° C. or more, if necessary, in combination with a low-boiling and / or water-soluble organic solvent, and emulsified and dispersed in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution using a surfactant. . As a dispersing means, a stirrer, a homogenizer, a colloid mill, a flow jet mixer,
An ultrasonic disperser or the like can be used. After or simultaneously with the dispersion, a step of removing the low boiling organic solvent may be added. Examples of high-boiling organic solvents that can be used to dissolve and disperse the coupler include dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate, phthalic acid esters such as dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, and phosphate esters such as trioctyl phosphate. It is preferably used. The dielectric constant of the high-boiling organic solvent is 3.
It is preferably from 5 to 7.0. Further, two or more kinds of high-boiling organic solvents can be used in combination.
【0081】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び/または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。
この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマー
としては、ポリ(N−t−ブチルアクリルアミド)等を
挙げることができる。In place of the method using a high-boiling organic solvent or in combination with a high-boiling organic solvent, a water-insoluble and organic solvent-soluble polymer compound may be added, if necessary, to a low-boiling and / or water-soluble organic solvent. In a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution by using a surfactant and emulsifying and dispersing by various dispersing means.
Examples of the water-insoluble and organic solvent-soluble polymer used at this time include poly (Nt-butylacrylamide).
【0082】写真用添加剤の水中油滴分散を行った場
合、油相として前記カプラー、高沸点有機溶媒、以下に
説明する油溶性写真添加剤等が分配するが、これら油溶
性写真構成成分の総量は、本発明の効果を達成するため
には0.40g/m2以上0.90g/m2以下である。When the photographic additive is dispersed in oil-in-water, the coupler, a high-boiling organic solvent, an oil-soluble photographic additive described below, and the like are distributed as an oil phase. The total amount is 0.40 g / m 2 or more and 0.90 g / m 2 or less in order to achieve the effects of the present invention.
【0083】また、水中油滴分散を行うことによって、
ゼラチン水溶液層と油相で光の屈折率差を生じるが、こ
の差は小さい方がより好ましい。本発明の第8の発明で
は、青感性乳剤層よりも支持体から遠い層に含有される
水中油滴分散物の油溶性成分の屈折率が1.48以上
1.58以下である。油溶性成分の屈折率は、カプラー
やその他の油溶性化合物を酢酸エチルに任意の濃度で溶
解した後、アッぺ屈折率計にて溶液の屈折率を測定し
た。この溶液屈折率を3点以上の溶液濃度において測定
し、濃度100%に外そうすることによって算出した。Also, by performing oil-in-water dispersion,
A difference in the refractive index of light occurs between the aqueous gelatin solution layer and the oil phase, and the difference is more preferably smaller. In the eighth invention of the present invention, the refractive index of the oil-soluble component of the oil-in-water dispersion contained in the layer farther from the support than the blue-sensitive emulsion layer is from 1.48 to 1.58. The refractive index of the oil-soluble component was determined by dissolving a coupler and other oil-soluble compounds in ethyl acetate at an arbitrary concentration, and then measuring the refractive index of the solution with an upper refractometer. The solution refractive index was measured at three or more concentrations of the solution, and calculated by adjusting the solution refractive index to 100%.
【0084】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、1分子中に炭素数8〜30の疎水性基とスルホ
ン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体
的には特開昭64−26854号に記載のA−1〜A−
11が挙げられる。またアルキル基に弗素原子を置換し
た界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は
通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加される
が、分散後塗布液に添加されるまでの時間、および塗布
液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々10時
間以内が好ましく、3時間以内がより好ましく、更には
20分以内が最も好ましい。As a preferred compound as a surfactant used for dispersing a photographic additive or adjusting the surface tension at the time of coating, a hydrophobic group having 8 to 30 carbon atoms and a sulfonic acid group or a salt thereof in one molecule are preferable. Containing. Specifically, A-1 to A- described in JP-A-64-26854.
11 are mentioned. Also, a surfactant in which a fluorine atom is substituted for an alkyl group is preferably used. These dispersions are usually added to a coating solution containing a silver halide emulsion, and the time until the addition to the coating solution after the dispersion and the time from the addition to the coating solution to the coating are preferably as short as 10 hours each. Is preferably within 3 hours, more preferably within 20 minutes.
【0085】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平2−66541号3ページ記載の一般式Iお
よびIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平3
−174150号に記載の一般式IIIBで示されるフェ
ノール系化合物特開平64−90445号に記載の一般
式Aで示されるアミン系化合物、特開昭62−1827
41号に記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金
属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。また特開
平1−196049号に記載の一般式I′で示される化
合物および特開平5−11417号に記載の一般式IIで
示される化合物が特にイエロー、シアン色素用として好
ましい。It is preferable to use an anti-fading agent in combination with each of the above couplers in order to prevent fading of the formed dye image due to light, heat, humidity and the like. Particularly preferred compounds include phenyl ether compounds represented by general formulas I and II described on page 3 of JP-A-2-66541;
A phenolic compound represented by the general formula IIIB described in JP-A-174150; an amine compound represented by the general formula A described in JP-A-64-90445;
Metal complexes represented by general formulas XII, XIII, XIV and XV described in No. 41 are particularly preferable for magenta dyes. Further, compounds represented by the general formula I 'described in JP-A-1-19649 and compounds represented by the general formula II described in JP-A-5-11417 are particularly preferred for yellow and cyan dyes.
【0086】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平4−114154号9ページ左下欄に記載の
化合物(d−11)、同公報10ページ左下欄に記載の
化合物(A′−1)等の化合物を用いることができる。
また、これ以外にも米国特許第4,774,187号に
記載の蛍光色素放出化合物を用いることも出来る。For the purpose of shifting the absorption wavelength of the coloring dye, compound (d-11) described in the lower left column of page 9 of JP-A-4-114154 and compound (A'-1) described in the lower left column of page 10 of the same publication And the like.
In addition, the fluorescent dye releasing compounds described in U.S. Pat. No. 4,774,187 can also be used.
【0087】本発明のハロゲン化銀感光材料には、現像
主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層
に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層
に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。このため
の化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、さ
らに好ましくは2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノ
ンのようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ま
しい化合物は特開平4−133056号に記載の一般式
IIで示される化合物であり、同公報13〜14ページ記
載の化合物II−1〜II−14および17ページ記載の化
合物1が挙げられる。In the silver halide light-sensitive material of the present invention, a compound which reacts with an oxidized developing agent is added to a layer between the light-sensitive layers to prevent color turbidity or added to a silver halide emulsion layer. It is preferable to improve fog and the like. The compound for this purpose is preferably a hydroquinone derivative, more preferably a dialkylhydroquinone such as 2,5-di-t-octylhydroquinone. Particularly preferred compounds are those represented by the general formula described in JP-A-4-133056.
And compounds II-1 to II-14 described on pages 13 to 14 and compound 1 described on page 17 of the same publication.
【0088】本発明の感光材料中には紫外線吸収剤を添
加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性
を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤として
はベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合
物としては特開平1−250944号に記載の一般式II
I−3で示される化合物、特開昭64−66646号に
記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭63−18
7240号に記載のUV−1L〜UV−27L、特開平
4−1633号に記載の一般式Iで示される化合物、特
開平5−165144号に記載の一般式(I)、(II)
で示される化合物が挙げられる。It is preferable to add an ultraviolet absorber to the light-sensitive material of the present invention to prevent static fog or to improve the light fastness of a dye image. Preferable ultraviolet absorbers include benzotriazoles, and particularly preferable compounds are those represented by the general formula II described in JP-A-1-250944.
A compound represented by I-3, a compound represented by formula III described in JP-A-64-66646, and a compound represented by JP-A-63-18
UV-1L to UV-27L described in JP-A-7240, compounds represented by general formula I described in JP-A-4-1633, and general formulas (I) and (II) described in JP-A-5-165144.
The compound shown by these is mentioned.
【0089】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
バインダーとしてゼラチンを用いることが有利である
が、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の
タンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるい
は共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コ
ロイドも用いることができる。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention includes
It is advantageous to use gelatin as a binder, but if necessary, other gelatin, a gelatin derivative, a graft polymer of gelatin and another polymer, a protein other than gelatin, a sugar derivative, a cellulose derivative, a homopolymer or a copolymer A hydrophilic colloid such as a synthetic hydrophilic polymer substance can also be used.
【0090】本発明の第1〜第10の発明のハロゲン化
銀写真感光材料の支持体に対してハロゲン化銀乳剤層が
塗設された側の写真構成層中に含まれるゼラチンの総塗
設量は4.0g/m2以上7.2g/m2以下であり、同
様に第11〜第13の発明のハロゲン化銀写真感光材料
においては、好ましくは4.0g/m2以上7.2g/
m2以下である。On the support of the silver halide photographic light-sensitive material according to the first to tenth aspects of the present invention, the total coating of gelatin contained in the photographic component layer on the side where the silver halide emulsion layer is provided. The amount is from 4.0 g / m 2 to 7.2 g / m 2 , and similarly, in the silver halide photographic light-sensitive materials of the first to thirteenth inventions, preferably from 4.0 g / m 2 to 7.2 g. /
m 2 or less.
【0091】本発明の第11〜第13の発明のハロゲン
化銀写真感光材料の青感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれ
るゼラチンに対する油溶性写真構成成分の重量比は0.
70以下である。同様に、第1〜第10の発明において
は好ましくは0.70以下、さらに好ましくは0.68
以下である。なお、ここでいう青感性層の油溶性写真構
成成分とは、カプラー、画像安定化剤、ステイン防止
剤、紫外線吸収剤等の油溶性化合物の総和のことであ
る。The weight ratio of the oil-soluble photographic components to gelatin contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive materials of the first to thirteenth inventions is 0.1.
70 or less. Similarly, in the first to tenth aspects, it is preferably 0.70 or less, more preferably 0.68 or less.
It is as follows. Here, the oil-soluble photographic constituents of the blue-sensitive layer are the total of oil-soluble compounds such as couplers, image stabilizers, stain inhibitors, and ultraviolet absorbers.
【0092】これらバインダーの硬膜剤としては、ビニ
ルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独
または併用して使用する事が好ましい。具体的には特開
昭61−249054号、同61−245153号に記
載の化合物を使用する事が好ましい。また写真性能や画
像保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロ
イド層中に特開平3−157646号に記載のような防
腐剤および抗カビ剤を添加する事が好ましい。また感光
材料または処理後の試料の表面の物性を改良するため保
護層に特開平6−118543号や同2−73250号
に記載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ましい。As the hardener of these binders, it is preferable to use a vinyl sulfone hardener or a chlorotriazine hardener alone or in combination. Specifically, it is preferable to use the compounds described in JP-A-61-249054 and JP-A-61-245153. Further, it is preferable to add a preservative and an antifungal agent as described in JP-A-3-157646 to the colloid layer in order to prevent the growth of mold and bacteria which adversely affect the photographic performance and image storability. It is preferable to add a slipping agent or matting agent described in JP-A-6-118543 or JP-A-2-73250 to the protective layer in order to improve the physical properties of the surface of the light-sensitive material or the processed sample.
【0093】本発明の第4の発明はハロゲン化銀写真感
光材料の支持体側に最も近い側にハロゲン化銀乳剤を含
有しない写真構成層を含有している。この写真構成層の
総ゼラチンは0.01〜1.0g/m2が好ましく、更
には0.03〜0.8g/m2であることが好ましい。
この写真構成層には、ラテックス、オイル、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、非感光性コロイド
銀等を含有しても良い。The fourth invention of the present invention contains a photographic component layer containing no silver halide emulsion on the side closest to the support side of the silver halide photographic material. Total gelatin is preferably 0.01 to 1.0 g / m 2 of the photographic constituent layers is preferably further is 0.03 to 0.8 g / m 2.
The photographic constituent layer may contain latex, oil, titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, non-photosensitive colloidal silver, and the like.
【0094】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
る支持体としては、どのような材質を用いてもよく、ポ
リエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆した
紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩化ビ
ニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピレ
ン、ポリエチレンテレフタレート支持体、バライタ紙な
どを用いることができる。中でも、原紙の両面に耐水性
樹脂被覆層を有する支持体が好ましい。耐水性樹脂とし
てはポリエチレンやポリエチレンテレフタレートまたは
それらのコポリマーが好ましい。As the support used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, any material may be used, such as paper coated with polyethylene or polyethylene terephthalate, a paper support made of natural pulp or synthetic pulp, A vinyl sheet, a polypropylene that may contain a white pigment, a polyethylene terephthalate support, baryta paper, or the like can be used. Among them, a support having a water-resistant resin coating layer on both sides of the base paper is preferable. As the water-resistant resin, polyethylene, polyethylene terephthalate or a copolymer thereof is preferable.
【0095】本発明の第7の発明においては25〜10
0μmのポリエチレンでラミネート処理を施された原紙
支持体を用いる。In the seventh aspect of the present invention, 25 to 10
A base paper support laminated with 0 μm polyethylene is used.
【0096】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び/または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリ
ウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等
のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸
塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミ
ナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が
あげられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化
チタンである。As the white pigment used for the support, inorganic and / or organic white pigments can be used, and preferably, inorganic white pigments are used. For example, alkaline earth metal sulfates such as barium sulfate, alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate, finely divided silica, silica such as synthetic silicate, calcium silicate, alumina, alumina hydrate, oxidation Examples include titanium, zinc oxide, talc, and clay. The white pigment is preferably barium sulfate or titanium oxide.
【0097】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで13重量%
以上が好ましく、さらには15重量%が好ましい。The amount of the white pigment contained in the water-resistant resin layer on the surface of the support was 13% by weight for improving sharpness.
The above is preferred, and more preferably 15% by weight.
【0098】本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の
白色顔料の分散度は、特開平2−28640号に記載の
方法で測定することができる。この方法で測定したとき
に、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数とし
て0.20以下であることが好ましく、0.15以下で
あることがより好ましい。The degree of dispersion of the white pigment in the water-resistant resin layer of the paper support according to the present invention can be measured by the method described in JP-A-2-28640. When measured by this method, the degree of dispersion of the white pigment is preferably 0.20 or less, more preferably 0.15 or less, as the coefficient of variation described in the above publication.
【0099】また支持体の中心面平均粗さ(SRa)の
値が0.15μm以下、さらには0.12μm以下であ
るほうが光沢性がよいという効果が得られより好まし
い。また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布
された親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射
濃度バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶
性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好
ましい。The center surface average roughness (SRa) value of the support is preferably 0.15 μm or less, and more preferably 0.12 μm or less, because the effect of good gloss is obtained, and it is more preferable. In addition, trace amounts of ultramarine, oil-soluble dyes, etc. to adjust the spectral reflection density balance of the white background after treatment in the white pigment-containing water-resistant resin of the reflective support or in the applied hydrophilic colloid layer to improve whiteness It is preferable to add a bluing agent or a reddish agent.
【0100】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必
要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎
処理等を施した後、直接またはゼラチン等の下塗層(支
持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦
性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び/または
その他の特性を向上するための1または2以上の下塗
層)を介して塗布されていてもよい。特に支持体に直接
塗布する場合には、真空中でAC高電圧をかけることに
よって得られたプラズマ中で支持体をプラズマ処理する
等の方法により支持体表面に硬膜剤反応基を生じさせる
処理を行うことで支持体とハロゲン化銀乳剤層の接着性
を向上させると良い。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention may be subjected to corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. on the surface of the support, if necessary, and then directly or undercoated with gelatin or the like (adhesion of the surface of the support). Or one or more subbing layers to improve the properties, antistatic properties, dimensional stability, rub resistance, hardness, antihalation properties, frictional properties and / or other properties). You may. In particular, when directly applying to the support, a treatment for generating a hardener reactive group on the support surface by a method such as plasma treatment of the support in plasma obtained by applying an AC high voltage in a vacuum. Is preferable to improve the adhesion between the support and the silver halide emulsion layer.
【0101】本発明の第5の発明は、表面プラズマ処理
を施された支持体を用いる。The fifth invention of the present invention uses a support subjected to a surface plasma treatment.
【0102】本発明の第6の発明は、20μm以上50
0μm以下の厚さのゼラチン下引き処理を施された支持
体を用いる。The sixth invention of the present invention relates to
A support having a gelatin subbing treatment with a thickness of 0 μm or less is used.
【0103】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。In coating a photographic light-sensitive material using a silver halide emulsion, a thickener may be used to improve coatability. Extrusion coating and curtain coating, in which two or more layers can be applied simultaneously, are particularly useful as a coating method.
【0104】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を用い
て、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された画像
を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材料上
に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を一旦
デジタル情報に変換した後その画像をCRT(陰極線
管)上に結像させ、この像をプリントしようとするハロ
ゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよい。In order to form a photographic image using the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, an image recorded on a negative is optically formed on a silver halide photographic light-sensitive material to be printed. The image may be converted into digital information, then formed into an image on a CRT (cathode ray tube), and the image may be formed on a silver halide photographic material to be printed. The printing may be performed, or the printing may be performed by changing the intensity of the laser beam based on the digital information and scanning.
【0105】本発明の第9の発明は、1画素当たりの露
光時間が10-4秒以下である走査露光により焼き付け
る。In the ninth aspect of the present invention, printing is performed by scanning exposure in which the exposure time per pixel is 10 -4 seconds or less.
【0106】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用するこのが好ましく、特に直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用する事が好まし
い。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料を挙げる事ができる。特に反射
支持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。The present invention is preferably applied to a light-sensitive material in which a developing agent is not incorporated in the light-sensitive material, and is particularly preferably applied to a light-sensitive material which directly forms an image for viewing. Examples thereof include color paper, color reversal paper, a photosensitive material for forming a positive image, a photosensitive material for a display, and a photosensitive material for a color proof. It is particularly preferable to apply the invention to a photosensitive material having a reflective support.
【0107】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。As the aromatic primary amine developing agent used in the present invention, known compounds can be used. The following compounds can be mentioned as examples of these compounds.
【0108】CD−1) N,N−ジエチル−p−フェ
ニレンジアミン CD−2) 2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン CD−3) 2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウ
リルアミノ)トルエン CD−4) 4−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシ
エチル)アミノ)アニリン CD−5) 2−メチル−4−(N−エチル−N−(β
−ヒドロキシエチル)アミノ)アニリン CD−6) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(β−メタンスルホンアミドエチル)アニリン CD−7) N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフ
ェニルエチル)メタンスルホンアミド CD−8) N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミ
ン CD−9) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−メトキシエチルアニリン CD−10) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−
N−(β−エトキシエチル)アニリン CD−11) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−
N−(γ−ヒドロキシプロピル)アニリン 本発明においては、発色現像液を任意のpH域で使用で
きるが、迅速処理の観点からpH9.5〜13.0であ
ることが好ましく、より好ましくはpH9.8〜12.
0の範囲で用いられる。CD-1) N, N-diethyl-p-phenylenediamine CD-2) 2-amino-5-diethylaminotoluene CD-3) 2-amino-5- (N-ethyl-N-laurylamino) toluene CD-4) 4- (N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino) aniline CD-5) 2-Methyl-4- (N-ethyl-N- (β
-Hydroxyethyl) amino) aniline CD-6) 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N
-([Beta] -methanesulfonamidoethyl) aniline CD-7) N- (2-amino-5-diethylaminophenylethyl) methanesulfonamide CD-8) N, N-dimethyl-p-phenylenediamine CD-9) 4- Amino-3-methyl-N-ethyl-N
-Methoxyethylaniline CD-10) 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-
N- (β-ethoxyethyl) aniline CD-11) 4-amino-3-methyl-N-ethyl-
N- (γ-hydroxypropyl) aniline In the present invention, the color developer can be used in an arbitrary pH range, but from the viewpoint of rapid processing, the pH is preferably from 9.5 to 13.0, more preferably from 9.5 to 13.0. 8-12.
Used in the range of 0.
【0109】本発明の発色現像の処理温度は35℃以
上、70℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間の処
理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からはあま
り高くない方が好ましく、37℃以上60℃以下で処理
することが好ましい。The processing temperature for color development of the present invention is preferably 35 ° C. or more and 70 ° C. or less. The higher the temperature, the shorter the processing time is possible, which is preferable. However, from the viewpoint of the stability of the processing solution, the higher the temperature, the more preferable.
【0110】発色現像時間は、従来一般には3分30秒
程度で行われているが、本発明では40秒以内が好まし
く、さらに25秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。発色現像時間を更に短縮するためには、発色現像前
に露光済みの感光材料を予め加温しても良い。Conventionally, the color development time is generally about 3 minutes and 30 seconds, but in the present invention it is preferably within 40 seconds, more preferably within 25 seconds. In order to further reduce the color development time, the exposed photosensitive material may be heated before color development.
【0111】本発明の第10の発明は、発色現像時間を
30秒以下で処理する。In the tenth aspect of the present invention, processing is performed with a color development time of 30 seconds or less.
【0112】本発明の第13の発明は、露光後のハロゲ
ン化銀写真感光材料を発色現像前に40℃以上60℃以
下まで加温した後に発色現像処理を施す。According to a thirteenth aspect of the present invention, the silver halide photographic material after exposure is heated to 40 ° C. or more and 60 ° C. or less before color development and then subjected to color development.
【0113】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、pH緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。To the color developing solution, known developing component compounds can be added in addition to the above color developing agents. Usually, alkaline agents having a pH buffering action, chloride ions, development inhibitors such as benzotriazoles, preservatives,
A chelating agent or the like is used.
【0114】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置とし
ては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさん
で搬送するローラートランスポートタイプであっても、
ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト
方式であってもよいが、処理液の使用量を極めて少ない
特定量にコントロールするためには、処理槽をスリット
状に形成して、この処理槽に処理液を供給するとともに
感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレ
ー方式、処理液を感光材料に直接または間接的に塗り付
け塗布または気相を介した塗布する塗布形式を用いると
よい。これらの他に、処理液を含浸させた担体との接触
によるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども用い
ることができる。大量に処理する場合には、自動現像機
を用いてランニング処理されるのが通常であるが、この
際、補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等よ
り最も好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態
で処理剤を添加することであり、公開技報94−169
35に記載の方法が最も好ましい。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is subjected to bleaching and fixing after color development. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process. After the fixing process,
Usually, a water washing process is performed. Further, as an alternative to the water washing treatment, a stabilization treatment may be performed. The developing apparatus used for developing the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention may be a roller transport type in which the light-sensitive material is conveyed across rollers arranged in a processing tank.
An endless belt system in which the photosensitive material is fixed to the belt and conveyed may be used, but in order to control the amount of processing solution used to a very small specific amount, the processing tank is formed in a slit shape, A method of supplying a processing liquid and transporting the photosensitive material, a spray method of spraying the processing liquid, and a coating method of directly or indirectly applying the processing liquid to the photosensitive material or coating through a gas phase are used. Good. Other than these, a web system by contact with a carrier impregnated with a treatment liquid, a system using a viscous treatment liquid, and the like can also be used. When processing in a large amount, it is usual to carry out a running process using an automatic developing machine. At this time, the replenishment amount of the replenisher is preferably as small as possible. And adding a processing agent in the form of a tablet.
35 is most preferred.
【0115】本発明の第11の発明は、ハロゲン化銀写
真感光材料に処理液を塗布することによって発色現像処
理を行う。According to the eleventh aspect of the present invention, a color developing process is performed by applying a processing solution to a silver halide photographic material.
【0116】本発明の第12の発明は、発色現像浴槽の
厚さがハロゲン化銀写真感光材料の厚さの100倍以下
である処理装置を用いて発色現像処理を行う。According to the twelfth aspect of the present invention, the color developing process is performed using a processing apparatus in which the thickness of the color developing bath is 100 times or less the thickness of the silver halide photographic material.
【0117】[0117]
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.
【0118】(実施例1)坪量180g/m2の紙パル
プの両面に高密度ポリエチレンをラミネートし、紙支持
体を作製した。但し、乳剤層を塗布する側には、表面処
理を施したアナターゼ型酸化チタンを15重量%の含有
量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートし、反
射支持体を作製した。この反射支持体をコロナ放電処理
した後、ゼラチン下塗層を設け、さらに以下に示す構成
の各層を塗設し、ハロゲン化銀写真感光材料101を作
製した。塗布液は下記のごとく調製した。Example 1 A paper support was prepared by laminating high-density polyethylene on both sides of a paper pulp having a basis weight of 180 g / m 2 . However, on the side to be coated with the emulsion layer, a molten polyethylene containing surface-treated anatase-type titanium oxide dispersed at a content of 15% by weight was laminated to produce a reflective support. After the reflective support was subjected to a corona discharge treatment, a gelatin undercoat layer was provided thereon, and each layer having the following constitution was further provided thereon to prepare a silver halide photographic light-sensitive material 101. The coating solution was prepared as described below.
【0119】第1層塗布液 イエローカプラー(EXY−1)23.4g、色素画像
安定化剤(ST−5)3.34g、高沸点有機溶媒(D
BP)3.55gに酢酸エチル60mlを加え溶解し、
この溶液を20%界面活性剤(SU−1)7mlを含有
する10%ゼラチン水溶液220mlに超音波ホモジナ
イザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液
を作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性
ハロゲン化銀乳剤と混合し第1層塗布液を調製した。First layer coating solution 23.4 g of yellow coupler (EXY-1), 3.34 g of dye image stabilizer (ST-5), high boiling organic solvent (D
(BP) 3.55 g was dissolved by adding 60 ml of ethyl acetate.
This solution was emulsified and dispersed in 220 ml of a 10% aqueous gelatin solution containing 7 ml of 20% surfactant (SU-1) using an ultrasonic homogenizer to prepare a yellow coupler dispersion. This dispersion was mixed with a blue-sensitive silver halide emulsion prepared under the following conditions to prepare a first layer coating solution.
【0120】第2層〜第7層塗布液も上記第1層塗布液
と同様に表1および表2の塗布量になるように各塗布液
を調製した。Each of the coating liquids for the second to seventh layers was prepared in the same manner as the coating liquid for the first layer so that the coating amounts were as shown in Tables 1 and 2.
【0121】又、硬膜剤として(H−1)、(H−2)
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤(SU−
2)、(SU−3)を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にF−1を全量が0.04g/m2となるように
添加した。Further, (H-1), (H-2)
Was added. Surfactants (SU-
2) and (SU-3) were added to adjust the surface tension. Further, F-1 was added to each layer so that the total amount became 0.04 g / m 2 .
【0122】[0122]
【表1】 [Table 1]
【0123】[0123]
【表2】 [Table 2]
【0124】SU−1:トリ−i−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)・ナ
トリウム塩 SU−3:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)・ナトリウム塩 DBP :ジブチルフタレート DOP :ジオクチルフタレート DIDP:ジ−i−デシルフタレート PVP :ポリビニルピロリドン H−1 :テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタ
ン H−2 :2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−ト
リアジン・ナトリウム HQ−1:2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン HQ−2:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ン HQ−3:2,5−ジ−sec−テトラデシルハイドロ
キノン HQ−4:2−sec−ドデシル−5−sec−テトラ
デシルハイドロキノン HQ−5:2,5−ジ[(1,1−ジメチル−4−ヘキ
シルオキシカルボニル)ブチル]ハイドロキノンSU-1: Sodium tri-i-propylnaphthalenesulfonate SU-2: Di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate sodium salt SU-3: Di (2,2,3,3,4) sulfosuccinate , 4,
5,5-octafluoropentyl) · sodium salt DBP: dibutyl phthalate DOP: dioctyl phthalate DIDP: di-i-decyl phthalate PVP: polyvinylpyrrolidone H-1: tetrakis (vinylsulfonylmethyl) methane H-2: 2,4- Dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium HQ-1: 2,5-di-t-octylhydroquinone HQ-2: 2,5-di-sec-dodecylhydroquinone HQ-3: 2,5-di-sec -Tetradecylhydroquinone HQ-4: 2-sec-dodecyl-5-sec-tetradecylhydroquinone HQ-5: 2,5-di [(1,1-dimethyl-4-hexyloxycarbonyl) butyl] hydroquinone
【0125】[0125]
【化12】 Embedded image
【0126】[0126]
【化13】 Embedded image
【0127】[0127]
【化14】 Embedded image
【0128】[0128]
【化15】 Embedded image
【0129】(青感性ハロゲン化銀乳剤の調製)40℃
に保温した2%ゼラチン水溶液1リットル中に下記(A
液)及び(B液)をpAg=7.3、pH=3.0に制
御しつつ30分かけて同時添加し、更に下記(C液)及
び(D液)をpAg=8.0、pH=5.5に制御しつ
つ180分かけて同時添加した。この時、pAgの制御
は特開昭59−45437号記載の方法により行い、p
Hの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。(Preparation of Blue-Sensitive Silver Halide Emulsion) 40 ° C.
In a liter of a 2% aqueous gelatin solution kept warm in
Solution) and (solution B) were added simultaneously over 30 minutes while controlling pAg = 7.3 and pH = 3.0, and the following (solution C) and (solution D) were further pAg = 8.0, pH = 5.5 and added simultaneously over 180 minutes. At this time, pAg was controlled by the method described in JP-A-59-45437.
H was controlled using sulfuric acid or an aqueous solution of sodium hydroxide.
【0130】 (A液) 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.03g 水を加えて 200ml (B液) 硝酸銀 10g 水を加えて 200ml (C液) 塩化ナトリウム 102.7g K2IrCl6 4×10-8モル/モルAg K4Fe(CN)6 2×10-5モル/モルAg 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 600ml (D液) 硝酸銀 300g 水を加えて 600ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールNの5%水溶液
と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.71μ
m、粒径分布の変動係数0.07、塩化銀含有率99.
5モル%の単分散立方体乳剤EMP−1を得た。次に
(A液)と(B液)の添加時間および(C液)と(D
液)の添加時間を変更した以外はEMP−1と同様にし
て平均粒径0.64μm、粒径分布の変動係数0.0
7、塩化銀含有率99.5モル%の単分散立方体乳剤E
MP−1Bを得た。(Solution A) 3.42 g of sodium chloride 0.03 g of potassium bromide 200 ml with water (Solution B) 10 g of silver nitrate 200 ml with addition of water (Solution C) 102.7 g of sodium chloride 102.7 g of K 2 IrCl 6 4 × 10 -8 mol / mol Ag K 4 Fe (CN) 6 2 × 10 -5 mol / mol Ag Potassium bromide 1.0 g Add water 600 ml (Solution D) Silver nitrate 300 g Add water 600 ml after completion of addition, Kao Atlas After desalting using a 5% aqueous solution of Demol N and 20% aqueous solution of magnesium sulfate, the mixture was mixed with an aqueous gelatin solution to give an average particle size of 0.71 μm.
m, coefficient of variation of particle size distribution 0.07, silver chloride content 99.
A 5 mol% monodispersed cubic emulsion EMP-1 was obtained. Next, the addition time of (solution A) and (solution B) and (C solution) and (D
Liquid), the average particle size was 0.64 μm and the variation coefficient of the particle size distribution was 0.0
7. Monodisperse cubic emulsion E having a silver chloride content of 99.5 mol%
MP-1B was obtained.
【0131】上記EMP−1に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−1B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−1とEMP−1Bを銀量で1:1の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤(Em−B)を得た。The above-mentioned EMP-1 was optimally subjected to chemical sensitization at 60 ° C. using the following compounds. Also EMP-1B
Similarly, after the optimal chemical sensitization, the sensitized E
MP-1 and EMP-1B were mixed at a silver ratio of 1: 1 to obtain a blue-sensitive silver halide emulsion (Em-B).
【0132】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モルAgX 塩化金酸 0.5mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モルAgX 増感色素 BS−1 4×10-4モル/モルAgX 増感色素 BS−2 1×10-4モル/モルAgX (緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製)(A液)と(B液)
の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変更す
る以外はEMP−1と同様にして平均粒径0.40μ
m、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単分
散立方体乳剤EMP−2を得た。次に平均粒径0.50
μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単
分散立方体乳剤EMP−2Bを得た。Sodium thiosulfate 0.8 mg / mol AgX Chloroauric acid 0.5 mg / mol AgX Stabilizer STAB-1 3 × 10 −4 mol / mol AgX Stabilizer STAB-2 3 × 10 −4 mol / mol AgX stability Agent STAB-3 3 × 10 -4 mol / mol AgX sensitizing dye BS-1 4 × 10 -4 mol / mol AgX sensitizing dye BS-2 1 × 10 -4 mol / mol AgX (green-sensitive silver halide emulsion Preparation) (Solution A) and (Solution B)
The average particle diameter was 0.40 μm in the same manner as in EMP-1 except that the addition time of (C) and (C solution) and (D solution) were changed.
m, a coefficient of variation 0.08, and a monodispersed cubic emulsion EMP-2 having a silver chloride content of 99.5%. Next, an average particle size of 0.50
A monodisperse cubic emulsion EMP-2B having a thickness of 0.08 μm, a coefficient of variation of 0.08 and a silver chloride content of 99.5% was obtained.
【0133】上記EMP−2に対し、下記化合物を用い
55℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−2B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−2とEMP−2Bを銀量で1:1の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤(Em−G)を得た。The above-mentioned EMP-2 was optimally subjected to chemical sensitization at 55 ° C. using the following compounds. Also EMP-2B
Similarly, after the optimal chemical sensitization, the sensitized E
MP-2 and EMP-2B were mixed at a silver amount of 1: 1 to obtain a green-sensitive silver halide emulsion (Em-G).
【0134】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モルAgX 塩化金酸 1.0mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モルAgX 増感色素 GS−1 4×10-4モル/モルAgX (赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製)(A液)と(B液)
の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変更す
る以外はEMP−1と同様にして平均粒径0.40μ
m、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単分
散立方体乳剤EMP−3を得た。また平均粒径0.38
μm、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5%の単
分散立方体乳剤EMP−3Bを得た。Sodium thiosulfate 1.5 mg / mol AgX Chloroauric acid 1.0 mg / mol AgX Stabilizer STAB-1 3 × 10 −4 mol / mol AgX Stabilizer STAB-2 3 × 10 −4 mol / mol AgX stability Agent STAB-3 3 × 10 -4 mol / mol AgX Sensitizing dye GS-1 4 × 10 -4 mol / mol AgX (Preparation of red-sensitive silver halide emulsion) (solution A) and (solution B)
The average particle diameter was 0.40 μm in the same manner as in EMP-1 except that the addition time of (C) and (C solution) and (D solution) were changed.
m, a coefficient of variation 0.08 and a monodisperse cubic emulsion EMP-3 having a silver chloride content of 99.5%. The average particle size is 0.38
A monodisperse cubic emulsion EMP-3B having a particle size of 0.08, a coefficient of variation of 0.08 and a silver chloride content of 99.5% was obtained.
【0135】上記EMP−3に対し、下記化合物を用い
60℃にて最適に化学増感を行った。またEMP−3B
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたE
MP−3とEMP−3Bを銀量で1:1の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤(Em−R)を得た。The above-mentioned EMP-3 was optimally subjected to chemical sensitization at 60 ° C. using the following compounds. Also EMP-3B
Similarly, after the optimal chemical sensitization, the sensitized E
MP-3 and EMP-3B were mixed at a silver amount of 1: 1 to obtain a red-sensitive silver halide emulsion (Em-R).
【0136】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モルAgX 塩化金酸 2.0mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−2 3×10-4モル/モルAgX 安定剤 STAB−3 3×10-4モル/モルAgX 増感色素 RS−1 1×10-4モル/モルAgX 増感色素 RS−2 1×10-4モル/モルAgX STAB−1:1−(3−アセトアミドフェニル)−5−メルカプトテトラ ゾール STAB−2:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール STAB−3:1−(4−エトキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾー ル また赤感光性ハロゲン化銀乳剤には、SS−1をハロゲ
ン化銀1モル当り2.0×10-3添加した。Sodium thiosulfate 1.8 mg / mol AgX chloroauric acid 2.0 mg / mol AgX stabilizer STAB-1 3 × 10 −4 mol / mol AgX stabilizer STAB-2 3 × 10 −4 mol / mol AgX stability Agent STAB-3 3 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye RS-1 1 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye RS-2 1 × 10 −4 mol / mol AgX STAB-1: 1- ( 3-acetamidophenyl) -5-mercaptotetrazole STAB-2: 1-phenyl-5-mercaptotetrazole STAB-3: 1- (4-ethoxyphenyl) -5-mercaptotetrazole or red-sensitive silver halide emulsion Was added at 2.0 × 10 -3 per mol of silver halide.
【0137】[0137]
【化16】 Embedded image
【0138】[0138]
【化17】 Embedded image
【0139】このようにして作製した試料を常法により
光楔露光した後、下記現像処理工程Aにより現像処理を
行った。After the thus-prepared sample was exposed to light wedges by a conventional method, development processing was performed in the following development processing step A.
【0140】 [現像処理工程A] 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 38.0±0.3℃ 45秒 80ml 漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 120ml 安定化 30〜34℃ 60秒 150ml 乾燥 60〜80℃ 30秒 現像処理液の組成を下記に示す。[Development Processing Step A] Processing Step Processing Temperature Time Replenishment Color Development 38.0 ± 0.3 ° C. 45 seconds 80 ml Bleaching and Fixing 35.0 ± 0.5 ° C. 45 seconds 120 ml Stabilization 30-34 ° C. 60 seconds 150 ml drying 60 to 80 ° C. for 30 seconds The composition of the developing solution is shown below.
【0141】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 800ml 800ml トリエチレンジアミン 2g 3g ジエチレングリコール 10g 10g 臭化カリウム 0.01g − 塩化カリウム 3.5g − 亜硫酸カリウム 0.25g 0.5g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 6.0g 10.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 6.8g 6.0g トリエタノールアミン 10.0g 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム 2.0g 2.0g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g 2.5g 炭酸カリウム 30g 30g 水を加えて全量を1リットルとし、タンク液はpH=1
0.10に、補充液はpH=10.60に調整する。Color developer tank solution and replenisher tank solution Replenisher Pure water 800 ml 800 ml triethylenediamine 2 g 3 g diethylene glycol 10 g 10 g potassium bromide 0.01 g-potassium chloride 3.5 g-potassium sulfite 0.25 g 0.5 g N-ethyl -N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline sulfate 6.0 g 10.0 g N, N-diethylhydroxylamine 6.8 g 6.0 g Triethanolamine 10.0 g 10.0 g Diethylenetriaminepentasodium pentasodium 2.0 g 2.0 g Optical brightener (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 2.0 g 2.5 g Potassium carbonate 30 g 30 g Water was added to make a total volume of 1 liter. pH = 1
Adjust the replenisher to pH = 10.60 to 0.10.
【0142】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 65g ジエチレントリアミン五酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 100ml 2−アミノ−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール 2.0g 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpH=5.0に調整する。Bleach-fix solution and replenisher Ferric ammonium diethylenetriaminepentaacetate dihydrate 65 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3 g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 100 ml 2-amino-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole 2 0.0g ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5ml Water is added to make up to 1 liter, and the pH is adjusted to 5.0 with potassium carbonate or glacial acetic acid.
【0143】 安定化液タンク液及び補充液 o−フェニルフェノール 1.0g 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g 2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g ジエチレングリコール 1.0g 蛍光増白剤(チノパールSFP) 2.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1.8g 塩化ビスマス(45%水溶液) 0.65g 硫酸マグネシウム・7水塩 0.2g PVP 1.0g アンモニア水(水酸化アンモニウム25%水溶液) 2.5g ニトリロ三酢酸三ナトリウム 1.5g 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でpH=7.5に調整する。Stabilizing solution tank solution and replenisher solution o-phenylphenol 1.0 g 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.02 g 2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.02 g Diethylene glycol 1.0 g Optical brightener (Tinopearl SFP) 2.0 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 1.8 g Bismuth chloride (45% aqueous solution) 0.65 g Magnesium sulfate heptahydrate 0.2 g PVP 1 2.0 g ammonia water (25% aqueous solution of ammonium hydroxide) 2.5 g trisodium nitrilotriacetate 1.5 g Water was added to make up to 1 liter, and the pH was adjusted to 7.5 with sulfuric acid or aqueous ammonia.
【0144】第1層の添加剤、感光材料中の総ゼラチン
量、第0層のあり、なしおよび第2〜7層の油溶性成分
の屈折率を表3に示すように入れ替え、試料102〜1
19を作製した。The additives in the first layer, the total amount of gelatin in the light-sensitive material, the presence / absence of the zeroth layer, and the refractive indices of the oil-soluble components in the second to seventh layers were changed as shown in Table 3, and the samples 102 to 102 were replaced. 1
19 were produced.
【0145】得られた発色試料の発色性(最大発色濃
度)、迅速処理適性、生試料保存性(色濁り、カブリ)
を以下のように測定した。The color development of the obtained color sample (maximum color density), suitability for rapid processing, storage stability of raw sample (color turbidity, fog)
Was measured as follows.
【0146】〈発色性〉作製した各ハロゲン化銀写真感
光材料試料を常法により光楔露光した後、上記現像処理
工程Aにより発色現像処理を行った。得られた各発色現
像済試料をPDA−65濃度計(コニカ(株)製)を用
いて、青感性乳剤層の最大発色濃度(Dmax)を測定
した。<Coloring Property> Each of the prepared silver halide photographic light-sensitive material samples was exposed to light wedges by a conventional method, and then subjected to color developing processing in the developing step A described above. Using a PDA-65 densitometer (manufactured by Konica Corporation), the maximum color density (Dmax) of the blue-sensitive emulsion layer was measured for each of the obtained color-developed samples.
【0147】〈迅速処理適性〉上記現像処理工程Aと、
現像処理工程Aの発色現像、漂白定着、安定化各工程の
時間を半分にした現像処理工程Bで試料を処理し、得ら
れた試料をPDA−65濃度計(コニカ(株)製)にて
青色光にて反射濃度測定を行い、各々の階調(特性曲線
の濃度0.80と1.80の2点を結ぶ直線の傾きを
(γ)を用いる)を求めた。<Fast processing suitability>
The sample was processed in the developing step B in which the time of each of the color developing, bleach-fixing and stabilizing steps in the developing step A was halved, and the obtained sample was measured with a PDA-65 densitometer (manufactured by Konica Corporation). The reflection density was measured with blue light, and each gradation (the inclination of a straight line connecting two points of density 0.80 and 1.80 on the characteristic curve using (γ)) was obtained.
【0148】迅速処理適性については、以下の式で求め
た。The suitability for rapid processing was determined by the following equation.
【0149】迅速処理適性=γB(現像処理工程Bでの
階調)/γA(現像処理工程Aでの階調) この値が1に近いほど迅速処理適性に優れる。Rapid processing suitability = γB (gradation in development processing step B) / γA (gradation in development processing step A) The closer this value is to 1, the better the rapid processing suitability.
【0150】〈生試料保存性〉 〜色濁りの評価〜 ウエッジサイズの試料を、50℃80%RH条件下で3
日間保存し出てきた試料を20℃50%RHに保った
後、青色光で光楔露光し、上記現像処理工程Aで処理し
た。得られた試料をPDA−65濃度計(コニカ(株)
製)で反射濃度測定を行い、青色光による反射濃度が
1.5の点における緑色濃度(DG)を測定した。<Preservation of raw sample> -Evaluation of color turbidity-
After keeping the samples stored for 20 days at 20 ° C. and 50% RH, the samples were exposed to light wedges using blue light, and processed in the developing step A. The obtained sample was used as a PDA-65 densitometer (Konica Corporation)
), And the green density (DG) at a point where the reflection density of blue light was 1.5 was measured.
【0151】〜カブリの評価〜 ウエッジサイズの試料を、55℃40%RH条件下と冷
蔵庫で1週間保存して出てきた試料を20℃50%RH
に保った後に、未露光のまま上記現像処理工程Aで処理
し、PDA−65濃度計(コニカ(株)製)にて青色光
にて反射濃度測定を行い、冷蔵庫保存品の濃度をDmi
n0、55℃40%RH保存品の濃度をDminとし、
以下の式で保存カブリ(ΔDmin)を求めた。-Evaluation of fog- A sample having a wedge size was stored in a refrigerator at 55 ° C. and 40% RH for one week, and a sample obtained at 20 ° C. and 50% RH was obtained.
, And processed in the above-mentioned developing step A without exposure, and the reflection density was measured with a PDA-65 densitometer (manufactured by Konica Corporation) using blue light, and the density of the refrigerator storage product was determined as Dmi.
n0, the concentration of the 55 ° C 40% RH stored product is Dmin,
The storage fog (ΔDmin) was determined by the following equation.
【0152】ΔDmin=Dmin−Dmin0 結果を表3に示す。ΔDmin = Dmin−Dmin0 The results are shown in Table 3.
【0153】[0153]
【表3】 [Table 3]
【0154】以上の結果より、本発明は比較に対して優
れていることがわかる。尚、実施例1は請求項1〜4お
よび8に対する実施例である。From the above results, it can be seen that the present invention is excellent in comparison. The first embodiment is an embodiment corresponding to claims 1 to 4 and 8.
【0155】(実施例2)実施例1において、下記のよ
うに変更した処理を行った。(Embodiment 2) In Embodiment 1, the following modified processing was performed.
【0156】 [現像処理工程C] 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 38.0±0.3℃ 22秒 81ml 漂白定着 35.0±0.5℃ 22秒 54ml 安定化 30〜34℃ 25秒 150ml 乾燥 60〜80℃ 30秒 現像処理液の組成を下記に示す。[Development Processing Step C] Processing Step Processing Temperature Time Replenishment Color Development 38.0 ± 0.3 ° C. 22 seconds 81 ml Bleaching and Fixing 35.0 ± 0.5 ° C. 22 seconds 54 ml Stabilization 30-34 ° C. 25 seconds 150 ml drying 60 to 80 ° C. for 30 seconds The composition of the developing solution is shown below.
【0157】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 800ml 800ml ジエチレングリコール 10g 10g 臭化カリウム 0.01g − 塩化カリウム 3.5g − 亜硫酸カリウム 0.25g 0.5g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 6.5g 10.5g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 3.5g 6.0g N,N−ビス(2−スルホエチル)ヒドロキシアミン 3.5g 6.0g トリエタノールアミン 10.0g 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム 2.0g 2.0g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g 2.5g 炭酸カリウム 30g 30g 水を加えて全量を1リットルとし、タンク液はpH=1
0.10に、補充液はpH=10.60に調整する。Color developer tank solution and replenisher tank solution Replenisher Pure water 800 ml 800 ml diethylene glycol 10 g 10 g potassium bromide 0.01 g-potassium chloride 3.5 g-potassium sulfite 0.25 g 0.5 g N-ethyl-N- ( β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline sulfate 6.5 g 10.5 g N, N-diethylhydroxylamine 3.5 g 6.0 g N, N-bis (2-sulfoethyl) hydroxyamine 3 5.5 g 6.0 g triethanolamine 10.0 g 10.0 g pentasodium diethylenetriaminepentaacetate 2.0 g 2.0 g Optical brightener (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 2.0 g 2.5 g potassium carbonate 30 g 30g Add water to make total volume 1 liter, tank PH = 1
Adjust the replenisher to pH = 10.60 to 0.10.
【0158】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 100g 50g ジエチレントリアミン五酢酸 3g 3g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 200ml 100ml 2−アミノ−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール 2.0g 1.0g 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 50ml 25ml 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でタンク液はpH=7.0に、補充液はpH=6.
5に調整する。Bleach-fixing solution tank solution and replenisher tank solution Replenisher diammonium ferric ammonium diacetate dihydrate 100 g 50 g diethylenetriamine pentaacetic acid 3 g 3 g ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 200 ml 100 ml 2-amino-5-mercapto-1 2,3,4-thiadiazole 2.0 g 1.0 g Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 50 ml 25 ml Add water to make the total volume 1 liter, use potassium carbonate or glacial acetic acid to make the tank solution pH = 7.0, and make up the replenisher solution pH = 6.
Adjust to 5.
【0159】 安定化液タンク液及び補充液 o−フェニルフェノール 1.0g 5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g 2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g ジエチレングリコール 1.0g 蛍光増白剤(チノパールSFP) 2.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1.8g PVP 1.0g アンモニア水(水酸化アンモニウム25%水溶液) 2.5g エチレンジアミン四酢酸 1.0g 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 10ml 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でpH=7.5に調整する。Stabilizing solution tank solution and replenisher solution o-phenylphenol 1.0 g 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.02 g 2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.02 g Diethylene glycol 1.0 g Optical brightener (Tinopearl SFP) 2.0 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 1.8 g PVP 1.0 g Aqueous ammonia (25% aqueous ammonium hydroxide) 2.5 g Ethylenediaminetetraacetic acid 1 0.0 g Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 10 ml Water is added to make the total volume 1 liter, and the pH is adjusted to 7.5 with sulfuric acid or aqueous ammonia.
【0160】実施例1で使用した比較試料101を、表
4に示すように感光材料中の総ゼラチン量と第1層中の
総油溶性成分量を変更した以外は同様な試料201〜2
06を作製した。The comparative sample 101 used in Example 1 was the same as the samples 201 to 2 except that the total amount of gelatin in the light-sensitive material and the total amount of oil-soluble components in the first layer were changed as shown in Table 4.
No. 06 was produced.
【0161】実施例1と同様に発色性と生試料保存性を
評価し、表4に示すように本発明の効果が得られること
を確認した。尚、実施例2は請求項10に対する実施例
である。The color development and raw sample preservability were evaluated in the same manner as in Example 1, and it was confirmed that the effects of the present invention were obtained as shown in Table 4. The second embodiment is an embodiment corresponding to claim 10.
【0162】[0162]
【表4】 [Table 4]
【0163】(実施例3)実施例1で使用した比較試料
101を、表5に示すように第1層の添加剤、感光材料
中のゼラチンの量、および支持体を変更した以外は同様
な試料301〜308を作製した。(Example 3) A comparative sample 101 used in Example 1 was prepared in the same manner as in Table 5 except that the additive of the first layer, the amount of gelatin in the light-sensitive material, and the support were changed as shown in Table 5. Samples 301 to 308 were produced.
【0164】実施例1と同様に発色性、生試料保存性の
評価を行った。また、以下に示す方法で圧力カブリ耐性
の評価を行った。As in the case of Example 1, the color development and the storage stability of the raw sample were evaluated. The pressure fog resistance was evaluated by the following method.
【0165】〈圧力カブリ耐性〉ウエッジサイズの試料
を連続加重式引掻強度試験器(ヘイドン)18型(新東
科学株式会社製)に規定の方法により試料をセットし
て、試料面に一定加重を加えたのち前記現像処理工程A
にて処理した。処理後の試料を目視で圧力カブリを評価
した。<Pressure fog resistance> A wedge-sized sample was set in a continuous weighting type scratch strength tester (Haydon) type 18 (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) by a prescribed method, and a constant weight was applied to the sample surface. And then the developing step A
Processed in. After the treatment, the pressure fog was visually evaluated.
【0166】結果を表5に示す。Table 5 shows the results.
【0167】[0167]
【表5】 [Table 5]
【0168】以上の結果より、本発明は比較に対して優
れていることがわかる。尚、実施例3は請求項5〜7に
対する実施例である。From the above results, it can be seen that the present invention is excellent in comparison. The third embodiment is an embodiment corresponding to claims 5 to 7.
【0169】(実施例4)実施例1で使用した試料10
1を、表6に示すように、感光材料中の総ゼラチン量と
第1層中の総油溶性成分量を変更した以外は同様な試料
401〜405を作製し、以下の露光装置にて楔型露光
を施した後、実施例1と同様の処理を行った。Example 4 Sample 10 used in Example 1
Sample No. 1 was prepared in the same manner as in Table 6, except that the total amount of gelatin in the light-sensitive material and the total amount of oil-soluble components in the first layer were changed. After the pattern exposure, the same processing as in Example 1 was performed.
【0170】〈露光装置〉露光の光源はヘリウム・カド
ミウムレーザー(約442nm)を用意し、感光材料を
搬送しながらポリゴンミラーにより走査した光で露光す
る光学系を組み立てた。この装置での主走査速度は16
0m/秒でビーム系は約80μmであり、1画素当たり
の露光時間は5×10-5秒であった。<Exposure Apparatus> A helium / cadmium laser (about 442 nm) was prepared as a light source for exposure, and an optical system for exposing with light scanned by a polygon mirror while conveying a photosensitive material was assembled. The main scanning speed of this device is 16
At 0 m / sec, the beam system was about 80 μm, and the exposure time per pixel was 5 × 10 −5 sec.
【0171】実施例1と同様の方法により発色性、迅速
処理適性、生試料保存性(色濁り、カブリ)を評価し、
得られた結果を表6に示す。In the same manner as in Example 1, color development, suitability for rapid processing, and storage stability of raw samples (color turbidity, fog) were evaluated.
Table 6 shows the obtained results.
【0172】[0172]
【表6】 [Table 6]
【0173】以上の結果より、本発明は比較に対して優
れていることがわかる。尚、実施例4は請求項9に対す
る実施例である。From the above results, it can be seen that the present invention is excellent in comparison. The fourth embodiment is an embodiment corresponding to the ninth embodiment.
【0174】(実施例5)実施例1で使用した試料10
1を、表7に示すように青感性乳剤層の油溶性成分とゼ
ラチンの比率を変化させた以外は同様な試料501〜5
09を作製した。これらの試料に対し、常法により青色
光にて光楔露光を施した後、前記現像処理工程Aおよび
Cと、以下に示す現像処理工程D〜Fにより処理を行っ
た。得られた試料を実施例1と同様の方法により発色
性、生試料保存性(色濁り、カブリ)を評価した。(Example 5) Sample 10 used in Example 1
Sample Nos. 1 to 5 were the same as Samples 1 to 5 except that the ratio of the oil-soluble component to the gelatin in the blue-sensitive emulsion layer was changed as shown in Table 7.
09 was produced. After subjecting these samples to light wedge exposure with blue light by a conventional method, the samples were subjected to the development processing steps A and C and the development processing steps D to F described below. The obtained sample was evaluated for color development and raw sample storage (color turbidity, fog) in the same manner as in Example 1.
【0175】[現像処理工程D]感光材料を処理前に4
0℃に加温すること以外は、前記現像処理工程Cと同一
の処方と処理方法で処理を施した。[Development processing step D]
Except for heating to 0 ° C., processing was carried out according to the same formulation and processing method as in the development processing step C.
【0176】[現像処理工程E]処理装置の処理空間断
面の厚さは、約2.5mmであり、処理空間内の処理溶
液量は、このシステムで使用される処理溶液の全体積の
約60%となるように設計された処理システムを用い
て、以下の処理工程を施した。[Development Processing Step E] The thickness of the section of the processing space of the processing apparatus is about 2.5 mm, and the amount of the processing solution in the processing space is about 60% of the total volume of the processing solution used in this system. %, The following processing steps were performed using a processing system designed to be%.
【0177】 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 42.0±0.3℃ 7秒 65ml 漂白定着 38.0±0.5℃ 7秒 60ml 安定化 30〜34℃ 16秒 120ml 乾燥 60〜80℃ 15秒 現像処理液の組成を下記に示す。Processing Step Processing Temperature Time Replenishment Color Development 42.0 ± 0.3 ° C. 7 seconds 65 ml Bleaching and Fixing 38.0 ± 0.5 ° C. 7 seconds 60 ml Stabilization 30-34 ° C. 16 seconds 120 ml Drying 60-80 ° C. The composition of the developing solution for 15 seconds is shown below.
【0178】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 800ml 800ml ジエチレングリコール 15g 15g 臭化カリウム 0.02g 0.008g 塩化カリウム 3g 0.3g 亜硫酸カリウム 5.0×104モル 7.0×104モル N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 8.0g 15.0g N,N−ビス(2−スルホエチル)ヒドロキシアミン 6.0g 6.0g ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム 5.0g 7.5g p−トルエンスルホン酸ナトリウム 15.0g 15.0g 炭酸カリウム 33g 30g 水を加えて全量を1リットルとし、タンク液はpH=1
0.10に、補充液はpH=10.40に調整する。Color developer tank solution and replenisher tank solution Replenisher Pure water 800 ml 800 ml diethylene glycol 15 g 15 g potassium bromide 0.02 g 0.008 g potassium chloride 3 g 0.3 g potassium sulfite 5.0 × 10 4 mol 7.0 × 10 4 mol N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline sulfate 8.0 g 15.0 g N, N-bis (2-sulfoethyl) hydroxyamine 6.0 g 6 5.0 g pentasodium diethylenetriaminepentaacetate 5.0 g 7.5 g sodium p-toluenesulfonate 15.0 g 15.0 g potassium carbonate 33 g 30 g Water was added to make a total volume of 1 liter, and the tank solution was pH = 1.
At 0.10, the replenisher is adjusted to pH = 10.40.
【0179】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 エチレンジアミンジコハク酸第二鉄アンモニウム塩 0.20モル 0.32モル エチレンジアミンジコハク酸 0.02モル 0.032モル チオ硫酸アンモニウム 0.65モル 1.04モル 亜硫酸アンモニウム 0.12モル 0.192モル 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でタンク液はpH=6.0に、補充液はpH=5.
0に調整する。Bleach-fix solution tank solution and replenisher solution Tank solution Replenisher solution Ferric ammonium ethylenediaminedisuccinate 0.20 mol 0.32 mol Ethylenediaminedisuccinate 0.02 mol 0.032 mol Ammonium thiosulfate 0.65 mol 1.04 mol ammonium sulfite 0.12 mol 0.192 mol Water was added to make the total volume 1 liter. The tank solution was adjusted to pH = 6.0 with potassium carbonate or glacial acetic acid, and the replenisher was adjusted to pH = 5.
Adjust to 0.
【0180】 安定化液タンク液及び補充液 o−フェニルフェノール 0.1g 蛍光増白剤(チノパールSFP) 1.0g ZnSO4・7H2O 0.1g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸(60%水溶液) 3.0g エチレンジアミン四酢酸 1.5g 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 5.0ml 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でpH=7.8に調整する。[0180] stabilizing solution tank solution and replenisher o- phenylphenol 0.1g fluorescent whitening agent (Tinopal SFP) 1.0g ZnSO 4 · 7H 2 O 0.1g 1- hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid ( (60% aqueous solution) 3.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid 1.5 g Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 5.0 ml Water is added to make the total volume 1 liter, and the pH is adjusted to 7.8 with sulfuric acid or aqueous ammonia.
【0181】[現像処理工程F]処理装置としては、塗
布現像方式の装置を用い、処理装置の加熱手段により加
熱された感光材料の乳剤面に第1の構成液(a)を供
給、引き続き、第2の構成液(b)を同様にして感光材
料の乳剤面に供給する方法で発色現像工程を施した。第
1の構成液の供給後、0.5秒後に第2の構成液が供給
される。[Development Processing Step F] As a processing apparatus, a coating and developing apparatus is used, and the first constituent liquid (a) is supplied to the emulsion surface of the photosensitive material heated by the heating means of the processing apparatus. The color developing step was carried out by the same method of supplying the second component liquid (b) to the emulsion surface of the light-sensitive material. 0.5 seconds after the supply of the first constituent liquid, the second constituent liquid is supplied.
【0182】上記発色現像工程を含めた処理工程を以下
に示す。The processing steps including the color development step are described below.
【0183】 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 80℃ 7秒 40ml 漂白定着 38.0±0.5℃ 7秒 60ml 安定化 30〜34℃ 16秒 120ml 乾燥 60〜80℃ 15秒 現像処理液の組成を以下に示す。Processing Step Processing Temperature Time Replenishment Color Development 80 ° C. 7 seconds 40 ml Bleaching and Fixing 38.0 ± 0.5 ° C. 7 seconds 60 ml Stabilization 30-34 ° C. 16 seconds 120 ml Drying 60-80 ° C. 15 seconds The composition is shown below.
【0184】 発色現像液:第1の構成液(a) 純水 500ml 亜硫酸ナトリウム 1.0g ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム 3.0g p−トルエンスルホン酸 20.0g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 43.0g 水を加えて1リットルとし、水酸化カリウムまたは50
%硫酸を用いてpH2.0に調整する。Color developing solution: First constituent solution (a) Pure water 500 ml Sodium sulfite 1.0 g Diethylenetriaminepentasodium pentasodium 3.0 g p-toluenesulfonic acid 20.0 g N-ethyl-N- (β-methanesulfone Amidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline sulfate 43.0 g Water was added to make 1 liter, and potassium hydroxide or 50
Adjust to pH 2.0 with% sulfuric acid.
【0185】 発色現像液:第2の構成液(b) 純水 500ml 塩化カリウム 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム 3.0g 炭酸カリウム 82.0g p−トルエンスルホン酸 15.0g 水を加えて1リットルとし、水酸化カリウムまたは50
%硫酸を用いてpH13.5に調整する。Color developing solution: second constituent solution (b) Pure water 500 ml Potassium chloride 10.0 g Pentasodium diethylenetriaminepentaacetate 3.0 g Potassium carbonate 82.0 g p-toluenesulfonic acid 15.0 g Add water to 1 liter And potassium hydroxide or 50
Adjust to pH 13.5 with% sulfuric acid.
【0186】漂白定着・安定化工程[現像処理工程E]
と同じ。Bleach-fixing / stabilizing step [Development processing step E]
Same as.
【0187】評価した結果を表7に示す。Table 7 shows the results of the evaluation.
【0188】[0188]
【表7】 [Table 7]
【0189】以上の結果より、本発明は比較に対して優
れていることがわかる。尚、実施例5は請求項11〜1
3に対する実施例である。From the above results, it can be seen that the present invention is excellent in comparison. The fifth embodiment is described in claims 11 to 1.
Example 3
【0190】(実施例6)プリンタープロセッサーとし
てコニカ(株)製QDP−1500A、処理ケミカルと
してコニカECOJET−HQA−Bを使用し、プロセ
ス名CPK−HQA−1に従ってランニング処理した以
外は、実施例1と同様に発色性と生試料保存性を試験し
た。その結果、本発明の効果が得られた。Example 6 Example 1 was repeated, except that QDP-1500A manufactured by Konica Corporation was used as a printer processor, Konica ECOJET-HQA-B was used as a processing chemical, and running processing was performed in accordance with the process name CPK-HQA-1. Chromogenicity and raw sample preservability were tested in the same manner as described above. As a result, the effect of the present invention was obtained.
【0191】[0191]
【発明の効果】実施例で実証の如く、本発明によって生
試料の保存性に優れ、迅速な処理においても高画質が安
定して得られる直接観賞用のプリント材料に好適なハロ
ゲン化銀写真感光材料および画像形成方法が得られた。As demonstrated in the examples, silver halide photographic light-sensitive materials suitable for direct-viewing printing materials which are excellent in the preservability of raw samples and stably provide high image quality even in rapid processing according to the present invention. A material and an imaging method were obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03C 7/392 G03C 7/392 A 7/407 7/407 Fターム(参考) 2H016 AC00 AD00 AE00 AG02 BC00 BC04 BD00 BD01 2H023 AA00 CA14 CC05 CD13 DB00 FA02 FA04 FA08 FB00 FB01──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G03C 7/392 G03C 7/392 A 7/407 7/407 F term (Reference) 2H016 AC00 AD00 AE00 AG02 BC00 BC04 BD00 BD01 2H023 AA00 CA14 CC05 CD13 DB00 FA02 FA04 FA08 FB00 FB01
Claims (16)
ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層の緑感性ハロゲン
化銀乳剤層および少なくとも1層の赤感性ハロゲン化銀
乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体に対
してハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成層中
に含まれるゼラチンの総塗設量が4.0g/m2以上
7.2g/m2以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれる油溶性写真構成成分の総量が0.40g
/m2以上0.90g/m2以下であり、かつ前記青感性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層に下記一般式Iで
表される水溶性化合物の少なくとも1種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化1】 [式中、Arはフェニル基、ナフチル基、またはシクロ
ヘキシル基を表し、R1はArに置換可能な、水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシル基もしく
はその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒドロキシル基、
アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホン
アミド基を表し、Mはアルカリ金属原子、またはアンモ
ニウム基を表す。]A photographic component layer comprising at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion on a reflective support. 3. The total coating amount of gelatin contained in the photographic component layer on the side where the silver halide emulsion layer is provided on the support of the silver halide photographic light-sensitive material. 0 g / m 2 to 7.2 g / m 2 , and the total amount of oil-soluble photographic components contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.40 g.
/ M 2 or more and 0.90 g / m 2 or less, and at least one of the blue-sensitive silver halide emulsion layers contains at least one water-soluble compound represented by the following general formula I. Silver halide photographic light-sensitive material. Embedded image [Wherein, Ar represents a phenyl group, a naphthyl group, or a cyclohexyl group, and R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a carboxyl group or a salt thereof, a sulfo group or a salt thereof, a hydroxyl group which can be substituted for Ar. ,
It represents an amino group, an acylamino group, a carbamoyl group or a sulfonamide group, and M represents an alkali metal atom or an ammonium group. ]
がハロゲン化銀1モル当たり5×10-4モル以上2×1
0-2モル以下であることを特徴とする請求項1に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。2. The content of the compound represented by the general formula I is at least 5 × 10 -4 mol and 2 × 1 per mol of silver halide.
The silver halide photographic material as claimed in claim 1, characterized in that 0 -2 mol or less.
ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層の緑感性ハロゲン
化銀乳剤層および少なくとも1層の赤感性ハロゲン化銀
乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体に対
してハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成層中
に含まれるゼラチンの総塗設量が4.0g/m2以上
7.2g/m2以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれる油溶性写真構成成分の総量が0.40g
/m2以上0.90g/m2以下であり、かつ前記青感性
ハロゲン化銀乳剤層に含有されるイエロー発色カプラー
の分子量が700以下であることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。3. A photographic component layer comprising at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion on a reflective support. 3. The total coating amount of gelatin contained in the photographic component layer on the side where the silver halide emulsion layer is provided on the support of the silver halide photographic light-sensitive material. 0 g / m 2 to 7.2 g / m 2 , and the total amount of oil-soluble photographic components contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.40 g.
/ M 2 or more and 0.90 g / m 2 or less, and the molecular weight of a yellow color coupler contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 700 or less.
ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層の緑感性ハロゲン
化銀乳剤層および少なくとも1層の赤感性ハロゲン化銀
乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体に対
してハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成層中
に含まれるゼラチンの総塗設量が4.0g/m2以上
7.2g/m2以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれる油溶性写真構成成分の総量が0.40g
/m2以上0.90g/m2以下でありかつ、支持体に最
も近い側にハロゲン化銀乳剤を含有しない写真構成層を
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。4. A photographic component layer comprising at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion on a reflective support. 3. The total coating amount of gelatin contained in the photographic component layer on the side where the silver halide emulsion layer is provided on the support of the silver halide photographic light-sensitive material. 0 g / m 2 to 7.2 g / m 2 , and the total amount of oil-soluble photographic components contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.40 g.
/ M 2 or more 0.90 g / m 2 or less and a silver halide photosensitive material characterized by having a photographic constituent layers on the side closest to the support does not contain a silver halide emulsion.
剤層、少なくとも1層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層およ
び少なくとも1層の赤感性ハロゲン化銀乳剤を含む写真
構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
ハロゲン化銀写真感光材料の支持体に対してハロゲン化
銀乳剤層が塗設された側の写真構成層に含まれるゼラチ
ンの総塗設量が4.0g/m2以上7.2g/m2以下で
あり、前記青感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる油溶性
写真構成成分の総量が0.40g/m2以上0.90g
/m2以下である写真構成層が、表面プラズマ処理を施
された支持体上に塗布せしめられることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。5. A silver halide photograph having at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer, and at least one photographic component layer containing a red-sensitive silver halide emulsion. In the light-sensitive material, the total amount of gelatin contained in the photographic component layer on the side where the silver halide emulsion layer is coated on the support of the silver halide photographic light-sensitive material is 4.0 g / m 2 or more. 0.2 g / m 2 or less, and the total amount of the oil-soluble photographic components contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.40 g / m 2 or more and 0.90 g.
A silver halide photographic light-sensitive material, characterized in that a photographic constituent layer having a density of at most / m 2 is coated on a support having been subjected to a surface plasma treatment.
剤層、少なくとも1層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層およ
び少なくとも1層の赤感性ハロゲン化銀乳剤を含む写真
構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
ハロゲン化銀写真感光材料の支持体に対してハロゲン化
銀乳剤層が塗設された側の写真構成層に含まれるゼラチ
ンの総塗設量が4.0g/m2以上7.2g/m2以下で
あり、前記青感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる油溶性
写真構成成分の総量が0.40g/m2以上0.90g
/m2以下である写真構成層が、20μm以上500μ
m以下の厚さのゼラチン下引処理を施された支持体上に
塗布せしめられることを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。6. A silver halide photograph having at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one photographic component layer containing a red-sensitive silver halide emulsion. In the light-sensitive material, the total amount of gelatin contained in the photographic component layer on the side where the silver halide emulsion layer is coated on the support of the silver halide photographic light-sensitive material is 4.0 g / m 2 or more. 0.2 g / m 2 or less, and the total amount of the oil-soluble photographic components contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.40 g / m 2 or more and 0.90 g.
/ M 2 or less is 20 μm or more and 500 μm or less.
A silver halide photographic light-sensitive material which is coated on a support having a thickness of not more than m and having been subjected to a gelatin undercoating treatment.
剤層、少なくとも1層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層およ
び少なくとも1層の赤感性ハロゲン化銀乳剤を含む写真
構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体に対してハロ
ゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成層に含まれる
ゼラチンの総塗設量が4.0g/m2以上7.2g/m2
以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる
油溶性写真構成成分の総量が0.40g/m2以上0.
90g/m2以下である写真構成層が、25μm以上1
00μm以下のポリエチレンによりラミネートされた原
紙支持体上に塗布せしめられることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。7. A silver halide color having at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one photographic component layer containing a red-sensitive silver halide emulsion. In the photographic light-sensitive material, the total amount of gelatin contained in the photographic constituent layer on the side where the silver halide emulsion layer is coated on the support of the silver halide photographic light-sensitive material is 4.0 g / m 2 or more. 7.2 g / m 2
The total amount of the oil-soluble photographic components contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.40 g / m 2 or more.
90 g / m 2 or less of the photographic constituent layer is 25 μm or more and 1
A silver halide photographic light-sensitive material coated on a base paper support laminated with polyethylene having a size of not more than 00 μm.
ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層の緑感性ハロゲン
化銀乳剤層および少なくとも1層の赤感性ハロゲン化銀
乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該ハロゲン化銀写真感光材料の支持体に対
してハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成層に
含まれるゼラチンの総塗設量が4.0g/m2以上7.
2g/m2以下であり、前記青感性ハロゲン化銀乳剤層
に含まれる油溶性写真構成成分の総量が0.40g/m
2以上0.90g/m2以下であり、かつ前記青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層よりも支持体から遠い層に含有される水
中油滴分散物の油溶性成分の屈折率が1.48以上1.
58以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。8. A photographic component layer comprising at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion on a reflective support. The silver halide photographic light-sensitive material has a total coating amount of 4.0 g of gelatin contained in the photographic component layer on the side where the silver halide emulsion layer is provided on the support of the silver halide photographic light-sensitive material. / M 2 or more7.
2 g / m 2 or less, and the total amount of the oil-soluble photographic components contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.40 g / m 2.
2 to 0.90 g / m 2 and the refractive index of the oil-soluble component of the oil-in-water dispersion contained in a layer farther from the support than the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 1.48 to 1. .
A silver halide photographic light-sensitive material, characterized by having a molecular weight of 58 or less
ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層の緑感性ハロゲン
化銀乳剤層および少なくとも1層の赤感性ハロゲン化銀
乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料の画像形成方法において、該ハロゲン化銀写真
感光材料の支持体に対してハロゲン化銀乳剤層が塗設さ
れた側の写真構成層に含まれるゼラチンの総塗設量が
4.0g/m2以上7.2g/m2以下であり、前記青感
性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる油溶性写真構成成分の
総量が0.40g/m2以上0.90g/m2以下である
ハロゲン化銀写真感光材料を、1画素あたりの露光時間
が10-4秒以下である走査露光をし、次いで、発色現像
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の画像
形成方法。9. A photographic component layer comprising at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion on a reflective support. In the method for forming an image of a silver halide color photographic light-sensitive material, the total coating of gelatin contained in the photographic constituent layer on the side where the silver halide emulsion layer is coated on the support of the silver halide photographic light-sensitive material is provided. the amount is at 7.2 g / m 2 or less 4.0 g / m 2 or more, the blue total amount of oil-soluble photographic constituents contained in the sensitive silver halide emulsion layer is 0.40 g / m 2 or more 0.90 g / m Image formation of a silver halide photographic light-sensitive material characterized in that a silver halide photographic light-sensitive material of 2 or less is subjected to scanning exposure with an exposure time per pixel of 10 -4 seconds or less, and then subjected to color development. Method.
性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層の緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層および少なくとも1層の赤感性ハロゲン化
銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光
材料の画像形成方法において、該ハロゲン化銀写真感光
材料の支持体に対してハロゲン化銀乳剤層が塗設された
側の写真構成層に含まれるゼラチンの総塗設量が4.0
g/m2以上7.2g/m2以下であり、前記青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に含まれる油溶性写真構成成分の総量が
0.40g/m2以上0.90g/m2以下であるハロゲ
ン化銀写真感光材料を、露光後、発色現像処理の時間が
30秒以下の発色現像処理を施すことを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料の画像形成方法。10. A photographic component layer comprising at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion on a reflective support. In the method for forming an image of a silver halide photographic light-sensitive material, the total amount of gelatin contained in the photographic component layer on the side where the silver halide emulsion layer is provided on the support of the silver halide photographic light-sensitive material Is 4.0
g / m 2 or more 7.2 g / m 2 or less, the total amount of oil-soluble photographic constituents contained in said blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.40 g / m 2 or more 0.90 g / m 2 or less An image forming method for a silver halide photographic light-sensitive material, which comprises subjecting a silver halide photographic light-sensitive material to a color development processing after exposure to a color development time of 30 seconds or less.
性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層の緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層および少なくとも1層の赤感性ハロゲン化
銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光
材料の画像形成方法において、前記青感性ハロゲン化銀
乳剤層に含まれるゼラチンに対する油溶性写真構成成分
の重量比が0.70以下であるハロゲン化銀写真感光材
料を、露光後、感光材料に処理液を塗布することによっ
て発色現像処理を施すことを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料の画像形成方法。11. A photographic component layer comprising at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion on a reflective support. In the method for forming an image of a silver halide photographic light-sensitive material, a silver halide photographic light-sensitive material having a weight ratio of an oil-soluble photographic component to gelatin contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer of 0.70 or less is exposed. Thereafter, a color developing process is performed by applying a processing solution to the photosensitive material, and an image forming method for a silver halide photographic photosensitive material.
性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層の緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層および少なくとも1層の赤感性ハロゲン化
銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光
材料の画像形成方法において、前記青感性ハロゲン化銀
乳剤層に含まれるゼラチンに対する油溶性写真構成成分
の重量比が0.70以下であるハロゲン化銀写真感光材
料を、露光後、発色現像浴槽の厚さが該ハロゲン化銀写
真感光材料の厚さの100倍以下である処理装置を用い
て処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
の画像形成方法。12. A photographic component layer comprising at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion on a reflective support. In the method for forming an image of a silver halide photographic light-sensitive material, a silver halide photographic light-sensitive material having a weight ratio of an oil-soluble photographic component to gelatin contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer of 0.70 or less is exposed. Thereafter, processing is carried out using a processing apparatus in which the thickness of the color developing bath is 100 times or less the thickness of the silver halide photographic light-sensitive material.
性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層の緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層および少なくとも1層の赤感性ハロゲン化
銀乳剤を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光
材料の画像形成方法において、前記青感性ハロゲン化銀
乳剤層に含まれるゼラチンに対する油溶性写真構成成分
の重量比が0.70以下であるハロゲン化銀写真感光材
料を、露光後に40℃以上60℃以下まで加温した後に
発色現像処理を施すことを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料の画像形成方法。13. A photographic component layer comprising at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion on a reflective support. In the method for forming an image of a silver halide photographic light-sensitive material, a silver halide photographic light-sensitive material having a weight ratio of an oil-soluble photographic component to gelatin contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer of 0.70 or less is exposed. A method for forming an image on a silver halide photographic light-sensitive material, wherein the color development processing is performed after heating the temperature to 40 ° C. or higher and 60 ° C. or lower.
ゼラチンに対する油溶性写真構成成分の重量比が0.7
0以上であることを特徴とする請求項1〜8のいずれか
1項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。14. The weight ratio of the oil-soluble photographic component to gelatin contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.7.
The silver halide photographic material according to any one of claims 1 to 8, wherein the number is 0 or more.
ゼラチンに対する油溶性写真構成成分の重量比が0.7
0以上であることを特徴とする請求項9〜10のいずれ
か1項に記載のハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方
法。15. The weight ratio of the oil-soluble photographic component to gelatin contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.7.
The image forming method for a silver halide photographic light-sensitive material according to any one of claims 9 to 10, wherein the number is 0 or more.
対してハロゲン化銀乳剤層が塗設された側の写真構成層
に含まれるゼラチンの総塗設量が4.0g/m2以上
7.2g/m2以下であり、青感性ハロゲン化銀乳剤層
に含まれる油溶性写真構成成分の総量が0.40g/m
2以上0.90g/m2以下であることを特徴とする請求
項11〜13のいずれか1項に記載のハロゲン化銀写真
感光材料の画像形成方法。16. The total amount of gelatin contained in the photographic component layer on the side where the silver halide emulsion layer is provided on the support of the silver halide photographic light-sensitive material is 4.0 g / m 2 or more. 0.2 g / m 2 or less, and the total amount of the oil-soluble photographic components contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.40 g / m 2.
The method for forming an image of a silver halide photographic light-sensitive material according to any one of claims 11 to 13, wherein the weight is 2 or more and 0.90 g / m2 or less.
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1998
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