JPH11140022A - Jasmonic acid-based compound and its production - Google Patents
Jasmonic acid-based compound and its productionInfo
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- JPH11140022A JPH11140022A JP9327141A JP32714197A JPH11140022A JP H11140022 A JPH11140022 A JP H11140022A JP 9327141 A JP9327141 A JP 9327141A JP 32714197 A JP32714197 A JP 32714197A JP H11140022 A JPH11140022 A JP H11140022A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
- C07C69/716—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なジャスモン
酸系化合物とその製法に関する。[0001] The present invention relates to a novel jasmonic acid compound and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ジャスモン酸あるいはジヒドロジャスモ
ン酸のメチルエステルは本出願前公知の化合物である
が、本発明のジャスモン酸系化合物は、未知な化合物で
ある。2. Description of the Related Art The methyl ester of jasmonic acid or dihydrojasmonic acid is a compound known prior to the present application, but the jasmonic acid compound of the present invention is an unknown compound.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、新規
なジャスモン酸系化合物とその製法を提供する点にあ
る。An object of the present invention is to provide a novel jasmonic acid compound and a method for producing the same.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明の第一は、下記一
般式（１）Means for Solving the Problems A first aspect of the present invention is the following general formula (1):
【化５】 （式中、Ｒは炭素数３〜６のアルケニル基、炭素数３〜
６のアルキニル基および炭素数２〜３のヒドロキシアル
キル基よりなる群から選ばれた基であり、ＸはＣＨ2−
ＣＨ2またはＣＨ＝ＣＨである。）で示されるジャスモ
ン酸系化合物に関する。Embedded image (Wherein, R is an alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms, 3 to 6 carbon atoms)
X is a group selected from the group consisting of an alkynyl group of 6 and a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms, and X is CH 2 —
It is CH 2 or CH = CH. )).
【０００５】本発明の第二は、下記一般式（２）A second aspect of the present invention is the following general formula (2)
【化６】 （式中、ＸはＣＨ2−ＣＨ2またはＣＨ＝ＣＨである。）
で示されるジャスモン酸系のメチルエステルに、下記一
般式（３）Embedded image (In the formula, X is CH 2 —CH 2 or CH ＝ CH.)
The jasmonic acid-based methyl ester represented by the following general formula (3)
【化７】 （式中、Ｒは炭素数３〜６のアルケニル基、炭素数３〜
６のアルキニル基および炭素数２〜３のヒドロキシアル
キル基よりなる群から選ばれた基である。）で示される
アルコール類を作用させてエステル交換反応を行うこと
を特徴とする下記一般式（１）Embedded image (Wherein, R is an alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms, 3 to 6 carbon atoms)
A alkynyl group having 6 carbon atoms and a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms. Wherein a transesterification reaction is carried out by reacting an alcohol represented by the following general formula (1):
【化８】 （式中、Ｒは炭素数３〜６のアルケニル基、炭素数３〜
６のアルキニル基および炭素数２〜３のヒドロキシアル
キル基よりなる群から選ばれた基であり、ＸはＣＨ2−
ＣＨ2またはＣＨ＝ＣＨである。）で示されるジャスモ
ン酸系化合物の製法に関する。Embedded image (Wherein, R is an alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms, 3 to 6 carbon atoms)
X is a group selected from the group consisting of an alkynyl group of 6 and a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms, and X is CH 2 —
It is CH 2 or CH = CH. )).
【０００６】ジャスモン酸系のメチルエステルとアルコ
ールとのモル比は、ジャスモン酸系のメチルエステル１
モルに対して、アルコールを通常１〜６モル、好ましく
は３〜４モルを用いることが好ましい。The molar ratio between the jasmonic acid methyl ester and the alcohol is defined as the jasmonic acid methyl ester 1
It is preferable to use 1 to 6 moles, preferably 3 to 4 moles of alcohol, per mole.
【０００７】エステル交換反応の触媒としては、通常、
エステル交換反応の触媒として使用されるものであれば
特に制限はないが、例えば、アルカリ金属やアルカリ土
類金属の水酸化物やアルコキシドなどの塩基性触媒；硫
酸、ｐ−トルエンスルホン酸などのプロトン酸；酸性イ
オン交換樹脂；チタンアルコキシド、アルミニウムアル
コキシド、錫化合物、鉛化合物等の金属触媒等が使用で
きる。これらの触媒は、単独で使用しても２種類以上を
併用しても良い。触媒の使用量としては、通常、アルコ
ールの約０．０５〜２０重量％の割合で使用される。As a catalyst for the transesterification reaction, usually,
There is no particular limitation as long as it is used as a catalyst for the transesterification reaction. For example, basic catalysts such as hydroxides and alkoxides of alkali metals and alkaline earth metals; Acid; acidic ion exchange resin; metal catalysts such as titanium alkoxide, aluminum alkoxide, tin compound, lead compound and the like can be used. These catalysts may be used alone or in combination of two or more. The amount of the catalyst used is usually about 0.05 to 20% by weight of the alcohol.
【０００８】エステル交換反応においては特に溶媒を使
用する必要はない。使用する場合には、溶媒としては反
応を阻害しないものであれば特に制限はないが、炭化水
素系の溶媒が好ましい。その例としては、例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ヘキサ
ン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素を例示するこ
とができる。これらの溶媒は、単独で使用しても２種類
以上を併用しても良い。これらの溶媒は、ジャスモン酸
系メチルエステル及びアルコールの総重量に対し通常０
〜１０００重量％、好ましくは０〜５００重量％、更に
好ましくは０〜３００重量％の割合で使用される。In the transesterification, it is not necessary to use a solvent. When used, the solvent is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction, but a hydrocarbon-based solvent is preferable. Examples thereof include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; and aliphatic hydrocarbons such as hexane and cyclohexane. These solvents may be used alone or in combination of two or more. These solvents are usually used in an amount of 0 to the total weight of jasmonic acid methyl ester and alcohol.
To 1000% by weight, preferably 0 to 500% by weight, more preferably 0 to 300% by weight.
【０００９】エステル交換のための反応温度は、通常、
室温〜３００℃であればよく、圧力は、常圧又は減圧下
でもよい。反応は、不活性雰囲気下で行うのが好ましい
が、それに限定されない。反応中、副生するメタノール
は蒸留で除去するのが反応の促進上好ましいが、使用す
る溶媒と共沸する場合は、当該溶媒との共沸物として系
外へ留出除去することが、反応の促進上有利である。反
応は、上述のような条件下で、通常、３０分間〜２０時
間程度で終了させることができる。反応終了後、反応液
を冷却し、触媒を、水酸化ナトリウム溶液、炭酸水素ナ
トリウム溶液、炭酸ナトリウム溶液等のアルカリ水溶液
による中和、濾過、洗浄、酸による加水分解等の手段に
よって除去し、水で洗浄した後、更に所望ならば飽和食
塩水等で洗浄した後に、水層を分離し、有機層を硫酸マ
グネシウム、硫酸ナトリウム、モレキュラーシーブ等に
より乾燥した後、残存する溶媒及び残留原料化合物など
を留去することにより、目的のジャスモン酸エステル化
合物を得ることができる。なお、上記各操作は適宜省略
可能であり、また、必要により適宜その順序を変更して
行うことができる。得られたエステルは、更に減圧下又
は常圧での蒸留、クロマトグラフィー等により精製する
ことができる。The reaction temperature for the transesterification is usually
The temperature may be from room temperature to 300 ° C., and the pressure may be normal pressure or reduced pressure. The reaction is preferably performed under an inert atmosphere, but is not limited thereto. During the reaction, it is preferable to remove by-produced methanol by distillation for the purpose of promoting the reaction. Is advantageous in promoting The reaction can be completed under the conditions described above, usually in about 30 minutes to 20 hours. After completion of the reaction, the reaction solution is cooled, and the catalyst is removed by means of neutralization with an aqueous alkali solution such as sodium hydroxide solution, sodium hydrogen carbonate solution, sodium carbonate solution, filtration, washing, hydrolysis with acid, and the like. After further washing with saturated saline or the like, if desired, the aqueous layer is separated, and the organic layer is dried over magnesium sulfate, sodium sulfate, molecular sieve, or the like. By distilling off, the desired jasmonate compound can be obtained. The above operations can be omitted as appropriate, and the order can be appropriately changed as necessary. The obtained ester can be further purified by distillation under reduced pressure or normal pressure, chromatography and the like.
【００１０】前記アルコールとしては、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルア
ルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコール、２
−メチルブチルアルコール、アリルアルコール、シス−
２−ペンテン−１−オール、トランス−２−ヘキセン−
１−オール、３−ブテン−１−オール、４−メチル−−
３−ペンテン−１−オール、シス−３−ヘキセン−１−
オール、プロパギルアルコール、２−ペンチン−１−オ
ール、３−ブチン−１−オール、３−ヘキシン−１−オ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコールなど
を挙げることができる。The alcohol includes methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, amyl alcohol, hexyl alcohol,
-Methylbutyl alcohol, allyl alcohol, cis-
2-penten-1-ol, trans-2-hexene-
1-ol, 3-buten-1-ol, 4-methyl-
3-penten-1-ol, cis-3-hexene-1-
Examples thereof include all, propargyl alcohol, 2-pentyn-1-ol, 3-butyn-1-ol, 3-hexyn-1-ol, ethylene glycol, and propylene glycol.
【００１１】[0011]
【実施例】以下に実施例を挙げて説明するが、本発明は
これにより何ら限定されるものではない。得られた化合
物の同定は、プロトンＮＭＲ，ＩＲスペクトル、質量分
析により、行うことができる。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. The obtained compound can be identified by proton NMR, IR spectrum and mass spectrometry.
【００１２】実施例１ 下記式のジヒドロジャスモン酸アリルの合成（アリルア
ルコールでエステル交換した場合）Example 1 Synthesis of allyl dihydrojasmonate of the following formula (in case of transesterification with allyl alcohol)
【化９】 蒸留塔を付けた２００ｍｌの４つ口反応器にジヒドロジ
ャスモン酸メチル６７．８ｇ、アリルアルコール６９．
７ｇおよび２８％ナトリウムメチラートメタノール溶液
１．２ｇを加え、蒸留塔頂部より、反応で生成するメタ
ノールを抜き出しながら常圧、１１０℃で３．５時間反
応させた。反応後、アリルアルコールを留去し、希塩
酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和塩化ナト
リウム水溶液で順次洗浄した。有機層を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥、濾過した後、０．４ｍｍＨｇで減圧蒸留
したところ、沸点１３３−３４℃のジヒドロジャスモン
酸アリルを収率７４％（純度９８％：ガスクロマトグラ
フィー分析）で得た。Embedded image In a 200 ml four-necked reactor equipped with a distillation column, 67.8 g of methyl dihydrojasmonate and allyl alcohol.
7 g and 1.2 g of a 28% sodium methylate methanol solution were added, and the mixture was reacted at normal pressure and 110 ° C. for 3.5 hours while extracting methanol produced by the reaction from the top of the distillation column. After the reaction, allyl alcohol was distilled off, and the mixture was washed sequentially with dilute hydrochloric acid, a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate, water, and a saturated aqueous solution of sodium chloride. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered, and distilled under reduced pressure at 0.4 mmHg to obtain allyl dihydrojasmonate having a boiling point of 133 to 34 ° C in a yield of 74% (purity 98%: gas chromatography analysis). .
【００１３】（スペクトルデータ）1 Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）:０．８６（ｔ，３Ｈ），１．２４−２．８
２（１６Ｈ），４．６０（ｄ，２Ｈ），５．２３（ｄ，
１Ｈ），５．３３（ｄ，１Ｈ），５．８９（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ-1）３０８７，２
９５８，２９３３，２８６１，１７４４，１７３３，１
６５０，１４６１，１４１０，１３８２，１３３３，１
２４１，１１７１，１０９０，９９０，９３２，８１
４，７２４ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（４６），５５（２
６），６９（１１），７７（３），８３（２６），９５
（１０），１０９（５），１２３（６），１３３
（２），１４１（１００），１５３（２４），１６５
（２），１８２（１６），１９５（３），２１１（１
４），２５２（４）(Spectral data) 1 H-NMR (500 MHz, CDCl 3 / TMS) δ
(Ppm): 0.86 (t, 3H), 1.24-2.8
2 (16H), 4.60 (d, 2H), 5.23 (d,
1H), 5.33 (d, 1H), 5.89 (m, 1H) IR (Neat, capillary, cm -1 ) 3087,2
958, 2933, 2861, 1744, 1733, 1
650, 1461, 1410, 1382, 1333, 1
241,1171,1090,990,932,81
4,724 MASS (EI, 70 eV) 41 (46), 55 (2
6), 69 (11), 77 (3), 83 (26), 95
(10), 109 (5), 123 (6), 133
(2), 141 (100), 153 (24), 165
(2), 182 (16), 195 (3), 211 (1
4), 252 (4)
【００１４】実施例２ 下記式のジヒドロジャスモン酸−ｃｉｓ−２−ペンテニ
ルの合成（ｃｉｓ−２−ペンテン−１−オールでエステ
ル交換した場合）Example 2 Synthesis of cis-2-pentenyl dihydrojasmonate of the following formula (in the case of transesterification with cis-2-penten-1-ol)
【化１０】 ジヒドロジャスモン酸メチル５２．５ｇ、ｃｉｓ−２−
ペンテン−１−オール８０．７ｇおよび２８％ナトリウ
ムメチラートメタノール溶液１．０ｇを用い、減圧下
（３５０ｍｍＨｇ）で実施例１と同様に１４０℃、５時
間反応させた。実施例１と同様に処理し、０．１５ｍｍ
Ｈｇで減圧蒸留したところ、沸点１３８−４１℃のジヒ
ドロジャスモン酸−ｃｉｓ−２−ペンテニルを収率７０
％（純度９８％：ガスクロマトグラフィー分析）で得
た。Embedded image 52.5 g of methyl dihydrojasmonate, cis-2-
Using 80.7 g of penten-1-ol and 1.0 g of a 28% sodium methylate methanol solution, the mixture was reacted at 140 ° C. for 5 hours under reduced pressure (350 mmHg) in the same manner as in Example 1. Treated in the same manner as in Example 1, 0.15 mm
After distillation under reduced pressure with Hg, dihydrojasmonate-cis-2-pentenyl having a boiling point of 138-41 ° C was obtained at a yield of 70.
% (Purity 98%: gas chromatography analysis).
【００１５】（スペクトルデータ）1 Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）:０．８９（ｔ，３Ｈ），１．００（ｔ，３
Ｈ），１．２４−２．８５（１８Ｈ），４．６７（ｄ，
２Ｈ），５．５１（ｍ，１Ｈ），５．７０（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ-1）２９６２，２
９３５，２８６１，２８７５，１７３７，１４６１，１
４１０，１３８０，１１６７，９７３ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（３８），５５（２
３），６９（２８），８３（３０），９５（９），１０
９（５），１２３（５），１３３（５），１４１（１０
０），１５３（１５），１６５（１），１９５（１），
２１１（１４），２８０（１）(Spectral data) 1 H-NMR (500 MHz, CDCl 3 / TMS) δ
(Ppm): 0.89 (t, 3H), 1.00 (t, 3
H), 1.24-2.85 (18H), 4.67 (d,
2H), 5.51 (m, 1H), 5.70 (m, 1H) IR (Neat, capillary, cm -1 ) 2962,2
935, 2861, 2875, 1737, 1461, 1
410, 1380, 1167, 973 MASS (EI, 70 eV) 41 (38), 55 (2
3), 69 (28), 83 (30), 95 (9), 10
9 (5), 123 (5), 133 (5), 141 (10
0), 153 (15), 165 (1), 195 (1),
211 (14), 280 (1)
【００１６】実施例３ ジヒドロジャスモン酸−ｔｒａｎｓ−２−ヘキセニルの
合成（ｔｒａｎｓ−２−ヘキセン−１−オールでエステ
ル交換した場合）Example 3 Synthesis of trans-2-hexenyl dihydrojasmonate (in the case of transesterification with trans-2-hexen-1-ol)
【化１１】 ジヒドロジャスモン酸メチル５６．９ｇ、ｔｒａｎｓ−
２−ヘキセン−１−オール１００．０ｇおよび２８％ナ
トリウムメチラートメタノール溶液１．２ｇを用い、減
圧下（２５０ｍｍＨｇ）で実施例１と同様に１３０℃、
３時間反応させた。実施例１と同様に処理し、０．１５
ｍｍＨｇで減圧蒸留したところ、沸点１５０−５１℃の
ジヒドロジャスモン酸−ｔｒａｎｓ−２−ヘキセニルを
収率８０％（純度９８％：ガスクロマトグラフィー分
析）で得た。Embedded image 56.9 g of methyl dihydrojasmonate, trans-
Using 100.0 g of 2-hexen-1-ol and 1.2 g of a 28% sodium methylate methanol solution under reduced pressure (250 mmHg) at 130 ° C. in the same manner as in Example 1,
The reaction was performed for 3 hours. Treated as in Example 1, 0.15
After distillation under reduced pressure at mmHg, dihydrojasmonate-trans-2-hexenyl having a boiling point of 150-51 ° C. was obtained in a yield of 80% (purity 98%: gas chromatography analysis).
【００１７】（スペクトルデータ）1 Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）:０．８６（ｔ，３Ｈ），０．９１（ｔ，３
Ｈ），１．２２−２．８４（２０Ｈ），４．５７（ｄ，
２Ｈ），５．６１（ｍ，１Ｈ），５．８１（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ-1）２９６０，２
９３３，２８７５，２８６３，１７３７，１４６１，１
４１０，１３８２，１３３５，１２６４，１２５２，１
１６７，９７３ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（３４），５５（４
６），６７（１６），８３（２９），９５（８），１０
９（５），１２３（５），１３３（４），１４１（１０
０），１５３（３９），１６５（１），１９５（１），
２１１（１１），２２４（２）２９４（１）(Spectral data) 1 H-NMR (500 MHz, CDCl 3 / TMS) δ
(Ppm): 0.86 (t, 3H), 0.91 (t, 3
H), 1.22-2.84 (20H), 4.57 (d,
2H), 5.61 (m, 1H), 5.81 (m, 1H) IR (Neat, capillary, cm -1 ) 2960,2
933, 2875, 2863, 1737, 1461, 1
410,1382,1335,1264,1252,1
167, 973 MASS (EI, 70 eV) 41 (34), 55 (4
6), 67 (16), 83 (29), 95 (8), 10
9 (5), 123 (5), 133 (4), 141 (10
0), 153 (39), 165 (1), 195 (1),
211 (11), 224 (2) 294 (1)
【００１８】実施例４ 下記式のジヒドロジャスモン酸−３−ブテニルの合成
（３−ブテン−１−オ−ルでエステル交換した場合）Example 4 Synthesis of 3-butenyl dihydrojasmonate of the following formula (in the case of transesterification with 3-buten-1-ol)
【化１２】 ジヒドロジャスモン酸メチル５６．５ｇ、３−ブテン−
１−オール７２．１ｇおよび２８％ナトリウムメチラー
トメタノール溶液１．２ｇを用い、減圧下（５００ｍｍ
Ｈｇ）で実施例１と同様に１００℃、９時間反応させ
た。実施例１と同様に処理し、０．９ｍｍＨｇで減圧蒸
留したところ、沸点１６４−５℃のジヒドロジャスモン
酸−３−ブテニルを収率７３％（純度９５％：ガスクロ
マトグラフィ分析）で得た。Embedded image 56.5 g of methyl dihydrojasmonate, 3-butene-
Using 72.1 g of 1-ol and 1.2 g of a 28% methanol solution of sodium methylate under reduced pressure (500 mm
Hg) and reacted at 100 ° C. for 9 hours in the same manner as in Example 1. The mixture was treated in the same manner as in Example 1 and distilled under reduced pressure at 0.9 mmHg to obtain 3-butenyl dihydrojasmonate having a boiling point of 164-5 ° C with a yield of 73% (purity: 95%: gas chromatography analysis).
【００１９】（スペクトルデータ）1 Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）:０．８８（ｔ，３Ｈ），１．２１−２．８
４（１８Ｈ），４．２０（ｔ，２Ｈ），５．１２（ｄ，
１Ｈ），５．１６（ｄ，１Ｈ），５．８１（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ-1）３４６２，３
０８１，２９６０，２９３３，２８６１，１７４２，１
６４４，１４６１，１４１０，１３３５，１２５０，１
１７１，９９０，９１９，８１２，７２４ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（４２），５５（１０
０），６７（２０），８３（９２），９６（２９），１
０７（４），１１４（１１），１２３（７），１３３
（４），１４１（３８），１５３（８８），１６０
（１），１６８（８）１８１（７），１９６（２５），
２１１（４），２６６（８）(Spectral data) 1 H-NMR (500 MHz, CDCl 3 / TMS) δ
(Ppm): 0.88 (t, 3H), 1.21-2.8
4 (18H), 4.20 (t, 2H), 5.12 (d,
1H), 5.16 (d, 1H), 5.81 (m, 1H) IR (Neat, capillary, cm -1 ) 3462,3
081, 2960, 2933, 2861, 1742, 1
644,1461,1410,1335,1250,1
171, 990, 919, 812, 724 MASS (EI, 70 eV) 41 (42), 55 (10
0), 67 (20), 83 (92), 96 (29), 1
07 (4), 114 (11), 123 (7), 133
(4), 141 (38), 153 (88), 160
(1), 168 (8) 181 (7), 196 (25),
211 (4), 266 (8)
【００２０】実施例５ 下記式のジヒドロジャスモン酸−４−メチル−３−ペン
テニルの合成（４−メチル−３−ペンテン−１−オール
でエステル交換した場合）Example 5 Synthesis of 4-methyl-3-pentenyl dihydrojasmonate of the following formula (when transesterified with 4-methyl-3-penten-1-ol)
【化１３】 ジヒドロジャスモン酸メチル６．０ｇ、４−メチル−３
−ペンテン−１−オール１０．１ｇおよび２８％ナトリ
ウムメチラートメタノール溶液０．３ｇを用い、減圧下
（２００ｍｍＨｇ）で実施例１と同様に１３０℃、３時
間反応させた。実施例１と同様に処理し、０．２ｍｍＨ
ｇで減圧蒸留したところ、沸点１４６−８℃のジヒドロ
ジャスモン酸−４−メチル−３−ペンテニルを収率７５
％（純度９５％：ガスクロマトグラフィー分析）で得
た。Embedded image 6.0 g of methyl dihydrojasmonate, 4-methyl-3
Using 10.1 g of penten-1-ol and 0.3 g of a 28% methanol solution of sodium methylate, the mixture was reacted at 130 ° C. for 3 hours under reduced pressure (200 mmHg) in the same manner as in Example 1. Treated as in Example 1, 0.2 mmH
g under reduced pressure to give 4-methyl-3-pentenyl dihydrojasmonate having a boiling point of 146-8 ° C in a yield of 75.
% (Purity 95%: gas chromatography analysis).
【００２１】（スペクトルデータ）1 Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）:０．８９（ｔ，３Ｈ），１．２２−２．８
４（１８Ｈ），１．６４（ｓ，３Ｈ），１．７２（ｓ，
３Ｈ），４．０９（ｔ，２Ｈ），５．１４（ｔ，１Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ-1）３４６０，２
９６０，２９３３，２８６１，２７３２，１７４４，１
４５９，１４１０，１３８０，１３３５，１２５２，１
１７１，１１２１，１０７１，１００３，８３０，７６
０，７２６ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（２２），５５（２
８），６７（２８），８２（１００），９７（３），１
０９（１），１２３（１），１３３（１），１４１
（５），１５３（７），１６５（１），１７７（１），
１９５（２），２１３（３），２２４（１），２９４
（１）(Spectral data) 1 H-NMR (500 MHz, CDCl 3 / TMS) δ
(Ppm): 0.89 (t, 3H), 1.22-2.8
4 (18H), 1.64 (s, 3H), 1.72 (s,
3H), 4.09 (t, 2H), 5.14 (t, 1H) IR (Neat, capillary, cm -1 ) 3460,2
960, 2933, 2861, 2732, 1744, 1
459, 1410, 1380, 1335, 1252, 1
171, 1121, 1071, 1003, 830, 76
0,726 MASS (EI, 70 eV) 41 (22), 55 (2
8), 67 (28), 82 (100), 97 (3), 1
09 (1), 123 (1), 133 (1), 141
(5), 153 (7), 165 (1), 177 (1),
195 (2), 213 (3), 224 (1), 294
(1)
【００２２】実施例６ 下記式のジヒドロジャスモン酸−ｃｉｓ−３−ヘキセニ
ルの合成（ｃｉｓ−３−ヘキセン−１−オールでエステ
ル交換した場合）Example 6 Synthesis of cis-3-hexenyl dihydrojasmonate of the following formula (in the case of transesterification with cis-3-hexen-1-ol)
【化１４】 ジヒドロジャスモン酸メチル６７．８ｇ、ｃｉｓ−３−
ヘキセン−１−オール１２０．４ｇおよび２８％ナトリ
ウムメチラートメタノール溶液１．２ｇを用い、減圧下
（２００ｍｍＨｇ）で実施例１と同様に１３０℃、１０
時間反応させた。実施例１と同様に処理し、０．０６ｍ
ｍＨｇで減圧蒸留したところ、沸点１３５−３６℃のジ
ヒドロジャスモン酸−ｃｉｓ−３−ヘキセニルを収率７
０％（純度９８％：ガスクロマトグラフィー分析）で得
た。Embedded image 67.8 g of methyl dihydrojasmonate, cis-3-
Using 120.4 g of hexen-1-ol and 1.2 g of a 28% methanol solution of sodium methylate under reduced pressure (200 mmHg) at 130 ° C.
Allowed to react for hours. Treated as in Example 1, 0.06 m
After distillation under reduced pressure at mHg, di-cis-3-hexenyl dihydrojasmonate having a boiling point of 135 to 36 ° C. was obtained at a yield of 7%.
Obtained at 0% (98% purity: gas chromatography analysis).
【００２３】（スペクトルデータ）1 Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）:０．８８（ｔ，３Ｈ），０．９８（ｔ，３
Ｈ），１．２６−２．８４（２０Ｈ），４．１２（ｔ，
２Ｈ），５．３６（ｍ，１Ｈ），５．５５（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ-1）３０１２，２
９６２，２９３３，２８６１，２８７３，１７４０，１
４６３，１４１０，１３８９，１３３５，１２５０，１
１６９，１１３６，１０７１，１００３ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（３６），５５（５
６），６７（５２），８２（１００），９６（８），１
０９（４），１２３（３），１３３（２），１４１（３
６），１５３（４３），１６５（２），１７７（１），
１９５（４），２１１（４），２９４（２）(Spectral data) 1 H-NMR (500 MHz, CDCl 3 / TMS) δ
(Ppm): 0.88 (t, 3H), 0.98 (t, 3H)
H), 1.26-2.84 (20H), 4.12 (t,
2H), 5.36 (m, 1H), 5.55 (m, 1H) IR (Neat, capillary, cm -1 ) 3012, 2
962, 2933, 2861, 2873, 1740, 1
463, 1410, 1389, 1335, 1250, 1
169, 1136, 1071, 1003 MASS (EI, 70 eV) 41 (36), 55 (5
6), 67 (52), 82 (100), 96 (8), 1
09 (4), 123 (3), 133 (2), 141 (3
6), 153 (43), 165 (2), 177 (1),
195 (4), 211 (4), 294 (2)
【００２４】実施例７ 下記式のジヒドロジャスモン酸−プロパギルの合成（プ
ルパギルアルコールでエステル交換した場合）Example 7 Synthesis of dihydrojasmonic acid-propagyl of the following formula (in the case of transesterification with purpagyl alcohol)
【化１５】 ジヒドロジャスモン酸メチル６７．８ｇ、プルパギルア
ルコール６７．３ｇおよび２８％ナトリウムメチラート
メタノール溶液１．２ｇを用い、減圧下（４００ｍｍＨ
ｇ）で実施例１と同様に１１０℃、７時間反応させた。
実施例１と同様に処理し、０．３ｍｍＨｇで減圧蒸留し
たところ、沸点１３５−３７℃のジヒドロジャスモン酸
−プロパギルを収率７０％（純度９７％：ガスクロマト
グラフィー分析）で得た。Embedded image Using 67.8 g of methyl dihydrojasmonate, 67.3 g of purpagyl alcohol and 1.2 g of a 28% sodium methylate methanol solution, under reduced pressure (400 mmH
The reaction was performed at 110 ° C. for 7 hours in the same manner as in Example 1 in g).
The same treatment as in Example 1 was performed, and distillation under reduced pressure at 0.3 mmHg yielded dihydrojasmonic acid-propargyl having a boiling point of 135 to 37 ° C with a yield of 70% (purity 97%: gas chromatography analysis).
【００２５】（スペクトルデータ）1 Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）:０．８８（ｔ，３Ｈ），１．０５−２．５
１（１６Ｈ），２．２１（ｔ，１Ｈ），４．７３（ｄ，
２Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ-1）３２７４，２
９５８，２９３３，２８６１，２３１０，２２４２，１
７３７，１４６１，１４１０，１３８０，１３２２，１
２４３，１１６４，１０８４，１０２３，９７６，９５
３，７８２，７２６ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）３９（２７），４１（２
１），４５（１），５５（２６），６７（１３），７７
（４），８３（４６），９５（１３），１０９（７），
１２３（４），１３４（２），１４１（１００），１５
３（２５），１６５（２），１８０（６），１９４
（２），２１１（７），２５０（２）(Spectral data) 1 H-NMR (500 MHz, CDCl 3 / TMS) δ
(Ppm): 0.88 (t, 3H), 1.05-2.5
1 (16H), 2.21 (t, 1H), 4.73 (d,
2H) IR (Neat, capillary, cm -1 ) 3274,2
958, 2933, 2861, 310, 2242, 1
737,1461,1410,1380,1322,1
243,1164,1084,1023,976,95
3,782,726 MASS (EI, 70 eV) 39 (27), 41 (2
1), 45 (1), 55 (26), 67 (13), 77
(4), 83 (46), 95 (13), 109 (7),
123 (4), 134 (2), 141 (100), 15
3 (25), 165 (2), 180 (6), 194
(2), 211 (7), 250 (2)
【００２６】実施例８ 下記式のジヒドロジャスモン酸−２−ペンチニルの合成
（２−ペンチン−１−オールでエステル交換した場合）Example 8 Synthesis of 2-pentynyl dihydrojasmonate of the following formula (in the case of transesterification with 2-pentyn-1-ol)
【化１６】 ジヒドロジャスモン酸メチル５６．５ｇ、２−ペンチン
−１−オール８５．３ｇおよび２８％ナトリウムメチラ
ートメタノール溶液１．０ｇを用い、減圧下（２５０ｍ
ｍＨｇ）で実施例１と同様に１３０℃、６時間反応させ
た。実施例１と同様に処理し、０．１５ｍｍＨｇで減圧
蒸留したところ、沸点１３９−４１℃のジヒドロジャス
モン酸−２−ペンチニルを収率７０％（純度９５％：ガ
スクロマトグラフィー分析）で得た。Embedded image Using 56.5 g of methyl dihydrojasmonate, 85.3 g of 2-pentyn-1-ol and 1.0 g of a 28% methanol solution of sodium methylate under reduced pressure (250 m
mHg) and reacted at 130 ° C. for 6 hours in the same manner as in Example 1. After treating in the same manner as in Example 1 and distilling under reduced pressure at 0.15 mmHg, 2-pentynyl dihydrojasmonate having a boiling point of 139-41 ° C was obtained in a yield of 70% (purity: 95%: gas chromatography analysis).
【００２７】（スペクトルデータ）1 Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）:０．８８（ｔ，３Ｈ），１．１５（ｔ，３
Ｈ），１．２２−２．８５（１８Ｈ），４．７２（ｄ，
２Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ-1）３４６２，２
９５８，２９３３，２８６１，２３１０，２２４２，１
７３７，１４６１，１４１０，１３８０，１３２２，１
２４３，１１６４，１０８４，１０２３，９７６，９５
３，７８２，７２６ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（２９），５５（２
０），６７（１７），８３（２０），９５（８），１０
９（５），１２３（６），１３３（３），１４１（１０
０），１５３（１７），１６５（１），１７９（１），
１９３（４），２１１（１９），２７８（２）(Spectral data) 1 H-NMR (500 MHz, CDCl 3 / TMS) δ
(Ppm): 0.88 (t, 3H), 1.15 (t, 3
H), 1.22-2.85 (18H), 4.72 (d,
2H) IR (Neat, capillary, cm -1 ) 3462,2
958, 2933, 2861, 310, 2242, 1
737,1461,1410,1380,1322,1
243,1164,1084,1023,976,95
3,782,726 MASS (EI, 70 eV) 41 (29), 55 (2
0), 67 (17), 83 (20), 95 (8), 10
9 (5), 123 (6), 133 (3), 141 (10
0), 153 (17), 165 (1), 179 (1),
193 (4), 211 (19), 278 (2)
【００２８】実施例９ 下記式のジヒドロジャスモン酸−３−ブチニルの合成
（３−ブチン−１−オールでエステル交換した場合）Example 9 Synthesis of 3-butynyl dihydrojasmonate of the following formula (in the case of transesterification with 3-butyn-1-ol)
【化１７】 ジヒドロジャスモン酸メチル６７．８ｇ、３−ブチン−
１−オール８４．２ｇおよび２８％ナトリウムメチラー
トメタノール溶液１．２ｇを用い、減圧下（３５０ｍｍ
Ｈｇ）で実施例１と同様に１２０℃、１０時間反応させ
た。実施例１と同様に処理し、０．０６ｍｍＨｇで減圧
蒸留したところ、沸点１４８−４９℃のジヒドロジャス
モン酸−３−ブチニルを収率７０％（純度９５％：ガス
クロマトグラフィー分析）で得た。Embedded image 67.8 g of methyl dihydrojasmonate, 3-butyne-
Using 84.2 g of 1-ol and 1.2 g of a 28% methanol solution of sodium methylate under reduced pressure (350 mm
Hg), and reacted at 120 ° C. for 10 hours in the same manner as in Example 1. The mixture was treated in the same manner as in Example 1 and distilled under reduced pressure at 0.06 mmHg. As a result, 3-butynyl dihydrojasmonate having a boiling point of 148 to 49 ° C was obtained in a yield of 70% (purity: 95%: gas chromatography analysis).
【００２９】（スペクトルデータ）1 Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）:０．８８（ｔ，３Ｈ），１．２４−２．８
５（１８Ｈ），２．０３（ｔ，１Ｈ），４．２４（ｔ，
２Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ-1）３２８４，２
９５８，２９３３，２８６１，１７４４，１４５９，１
４１０，１３９１，１３３５，１２４８，１１６９，１
０８４，１０３６，１００５，６４５ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（３８），５５（４
３），６９（２１），８３（１００），９６（２４），
１０５（４），１０９（１１），１１３（３０），１２
１（１４），１３５（４１），１４１（１１），１５３
（５９），１６５（８），１７９（５），１９５（１
１），２０７（４），２２５（４），２３９（３），２
６４（２）(Spectral data) 1 H-NMR (500 MHz, CDCl 3 / TMS) δ
(Ppm): 0.88 (t, 3H), 1.24-2.8
5 (18H), 2.03 (t, 1H), 4.24 (t,
2H) IR (Neat, capillary, cm -1 ) 3284,2
958, 2933, 2861, 1744, 1459, 1
410, 1391, 1335, 1248, 1169, 1
084, 1036, 1005, 645 MASS (EI, 70 eV) 41 (38), 55 (4
3), 69 (21), 83 (100), 96 (24),
105 (4), 109 (11), 113 (30), 12
1 (14), 135 (41), 141 (11), 153
(59), 165 (8), 179 (5), 195 (1
1), 207 (4), 225 (4), 239 (3), 2
64 (2)
【００３０】実施例１０ 下記式のジヒドロジャスモン酸−３−ヘキシニルの合成
（３−ヘキシン−１−オールでエステル交換した場合）Example 10 Synthesis of -3-hexynyl dihydrojasmonate of the following formula (when transesterified with 3-hexyn-1-ol)
【化１８】 ジヒドロジャスモン酸メチル５６．５ｇ、３−ヘキシン
−１−オール９８．２ｇおよび２８％ナトリウムメチラ
ートメタノール溶液１．０ｇを用い、減圧下（２００ｍ
ｍＨｇ）で実施例１と同様に１３０℃、５時間反応させ
た。実施例１と同様に処理し、０．１５ｍｍＨｇで減圧
蒸留したところ、沸点１５３−５５℃のジヒドロジャス
モン酸−３−ヘキシニルを収率７０％（純度９８％：ガ
スクロマトグラフィー分析）で得た。Embedded image Using 56.5 g of methyl dihydrojasmonate, 98.2 g of 3-hexyn-1-ol and 1.0 g of a 28% sodium methylate methanol solution, the mixture was reduced under reduced pressure (200 m
mHg) and reacted at 130 ° C. for 5 hours in the same manner as in Example 1. The mixture was treated in the same manner as in Example 1 and distilled under reduced pressure at 0.15 mmHg to obtain -3-hexynyl dihydrojasmonate having a boiling point of 153 to 55 ° C with a yield of 70% (purity 98%: gas chromatography analysis).
【００３１】（スペクトルデータ）1 Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）:０．８８（ｔ，３Ｈ），１．１１（ｔ，３
Ｈ），１．２２−２．８５（２０Ｈ），４．２０（ｔ，
２Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ-1）２９６０，２
９３３，２８６１，１７４４，１４６１，１４１０，１
３９１，１３３７，１２５０，１１６９，１０８４，１
０７３，１０１９，８１４，７２６ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（２１），５５（５
７），６７（２８），７９（１００），８３（９３），
９６（３０），１０９（１２），１２５（２０），１３
３（６），１３５（１７），１４１（３８），１５３
（７０），１６３（２２），１７７（５），１９３
（９），２１３（９），２２２（５），２３９（１），
２９２（３）(Spectral data) 1 H-NMR (500 MHz, CDCl 3 / TMS) δ
(Ppm): 0.88 (t, 3H), 1.11 (t, 3
H), 1.22-2.85 (20H), 4.20 (t,
2H) IR (Neat, capillary, cm -1 ) 2960,2
933, 2861, 1744, 1461, 1410, 1
391, 1337, 1250, 1169, 1084, 1
073, 1019, 814, 726 MASS (EI, 70 eV) 41 (21), 55 (5
7), 67 (28), 79 (100), 83 (93),
96 (30), 109 (12), 125 (20), 13
3 (6), 135 (17), 141 (38), 153
(70), 163 (22), 177 (5), 193
(9), 213 (9), 222 (5), 239 (1),
292 (3)
【００３２】実施例１１ 下記式のジヒドロジャスモン酸−２−ヒドロキシエチル
の合成（エチレングリコールでエステル交換した場合）Example 11 Synthesis of 2-hydroxyethyl dihydrojasmonate of the following formula (in the case of transesterification with ethylene glycol)
【化１９】 ジヒドロジャスモン酸メチル５６．８ｇ、プロピレング
リコール７６．１ｇおよび２８％ナトリウムメチラート
メタノール溶液１．０ｇを用い、減圧下（１００ｍｍＨ
ｇ）で実施例１と同様に１４０℃、４時間反応させた。
実施例１と同様に処理し、０．１ｍｍＨｇで減圧蒸留し
たところ、沸点１５７−６０℃のジヒドロジャスモン酸
−２−ヒドロキシエチルを収率１５％（純度９８％：ガ
スクロマトグラフィー分析）で得た。Embedded image Using 56.8 g of methyl dihydrojasmonate, 76.1 g of propylene glycol and 1.0 g of a 28% methanol solution of sodium methylate under reduced pressure (100 mmH
g) The reaction was carried out at 140 ° C. for 4 hours in the same manner as in Example 1.
After treating in the same manner as in Example 1 and distilling under reduced pressure at 0.1 mmHg, 2-hydroxyethyl dihydrojasmonate having a boiling point of 157-60 ° C was obtained at a yield of 15% (purity 98%: gas chromatography analysis). .
【００３３】（スペクトルデータ）1 Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）:０．８８（ｔ，３Ｈ），１．２４−２．８
４（１７Ｈ），３．８３（ｔ，２Ｈ），４．２１（ｔ，
２Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ-1）３４５８，２
９５８，２９３３，２８６１，１７３９，１４６１，１
４０９，１３８２，１３３５，１２５４，１１７１，１
０８２，１０３２，９５１，８８６，７２４ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（２１），５５（２
６），６７（１５），７９（８），８３（１００），９
６（２３），１０４（３２），１１０（８），１１７
（１），１２３（４），１３５（２），１４１（１
２），１５３（５４），１６３（２），１７７（１），
１８６（１７），１９３（６），２１１（１），２２５
（１），２３９（１），２５６（２）(Spectral data) 1 H-NMR (500 MHz, CDCl 3 / TMS) δ
(Ppm): 0.88 (t, 3H), 1.24-2.8
4 (17H), 3.83 (t, 2H), 4.21 (t,
2H) IR (Neat, capillary, cm -1 ) 3458,2
958, 2933, 2861, 1739, 1461, 1
409,1382,1335,1254,1171,1
082, 1032, 951, 886, 724 MASS (EI, 70 eV) 41 (21), 55 (2
6), 67 (15), 79 (8), 83 (100), 9
6 (23), 104 (32), 110 (8), 117
(1), 123 (4), 135 (2), 141 (1
2), 153 (54), 163 (2), 177 (1),
186 (17), 193 (6), 211 (1), 225
(1), 239 (1), 256 (2)
【００３４】実施例１２ 下記式のジヒドロジャスモン酸−２−ヒドロキシプロピ
ルの合成（１，２−プロピレングリコールでエステル交
換した場合）Example 12 Synthesis of 2-hydroxypropyl dihydrojasmonate of the following formula (in the case of transesterification with 1,2-propylene glycol)
【化２０】 ジヒドロジャスモン酸メチル５６．８ｇ、１，２−プロ
ピレングリコール７６．１ｇおよび２８％ナトリウムメ
チラートメタノール溶液１．０ｇを用い、減圧下（１０
０ｍｍＨｇ）で実施例１と同様に１４０℃、４時間反応
させた。実施例１と同様に処理し、０．１ｍｍＨｇで減
圧蒸留したところ、沸点１５６−５９℃のジヒドロジャ
スモン酸−２−ヒドロキシプロピルおよびジヒドロジャ
スモン酸−１−メチル−２−ヒドロキシエチルの混合物
を収率４５％（純度９８％：ガスクロマトグラフィー分
析）で得た。Embedded image Using 56.8 g of methyl dihydrojasmonate, 76.1 g of 1,2-propylene glycol, and 1.0 g of a 28% methanol solution of sodium methylate, the mixture was treated under reduced pressure (10
The reaction was carried out at 140 ° C. for 4 hours in the same manner as in Example 1 at 0 mmHg). The mixture was treated in the same manner as in Example 1 and distilled under reduced pressure at 0.1 mmHg to obtain a mixture of 2-hydroxypropyl dihydrojasmonate and 1-methyl-2-hydroxyethyl dihydrojasmonate having a boiling point of 156-59 ° C. Obtained at 45% (98% purity: gas chromatography analysis).
【００３５】（スペクトルデータ）1 Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）:０．８８（ｔ，３Ｈ），１．２２−２．８
０（２０Ｈ），３．６４−４．１２（３Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ-1）３４６２，２
９５８，２９３３，２８６１，１７３７，１４６１，１
４０９，１３８０，１３３５，１２６４，１１７１，１
０５７，９９４，９５１，８４９ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（３３），５５（３
８），６７（１９），８３（９３），９６（４８），１
０９（１０），１１８（５０），１２５（６），１３３
（２），１４１（２７），１５３（１００），１６５
（３），１７７（２），１９５（７），２００（１
２），２１１（３），２２６（１），２７０（２）(Spectral data) 1 H-NMR (500 MHz, CDCl 3 / TMS) δ
(Ppm): 0.88 (t, 3H), 1.22-2.8
0 (20H), 3.64-4.12 (3H) IR (Neat, capillary, cm -1 ) 3462,2
958, 2933, 2861, 1737, 1461, 1
409, 1380, 1335, 1264, 1171, 1
057,994,951,849 MASS (EI, 70 eV) 41 (33), 55 (3
8), 67 (19), 83 (93), 96 (48), 1
09 (10), 118 (50), 125 (6), 133
(2), 141 (27), 153 (100), 165
(3), 177 (2), 195 (7), 200 (1
2), 211 (3), 226 (1), 270 (2)
【００３６】実施例１３ 下記式のジャスモン酸アリルの合成（アリルアルコール
でエステル交換した場合）Example 13 Synthesis of Allyl Jasmonate of the Following Formula (When Transesterified with Allyl Alcohol)
【化２１】 蒸留塔をつけた２００ｍｌの４つ口反応器にジャスモン
酸メチル５０．０ｇ、アリルアルコール５１．８ｇおよ
び２８％ナトリウムメチラートメタノール溶液１．０ｇ
を加え、蒸留塔頂部より、反応で生成するメタノールを
抜き出しながら常圧１１０℃で６時間反応させた。反応
後、アリルアルコールを留去し、希塩酸、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順
次洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、濾
過した後、０．４ｍｍＨｇで減圧蒸留したところ、沸点
１３２−３４℃のジャスモン酸アリルを収率７０％（純
度９７％：ガスクロマトグラフィー分析）で得た。Embedded image 50.0 g of methyl jasmonate, 51.8 g of allyl alcohol and 1.0 g of a 28% sodium methylate methanol solution were placed in a 200 ml four-necked reactor equipped with a distillation column.
Was added thereto, and the reaction was carried out at normal pressure of 110 ° C. for 6 hours while extracting methanol produced by the reaction from the top of the distillation column. After the reaction, allyl alcohol was distilled off, and the mixture was washed sequentially with dilute hydrochloric acid, a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate, water, and a saturated aqueous solution of sodium chloride. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered, and distilled under reduced pressure at 0.4 mmHg to obtain allyl jasmonate having a boiling point of 132-34 ° C with a yield of 70% (purity: 97%: gas chromatography analysis).
【００３７】（スペクトルデータ）1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）:０．９６（ｔ，３Ｈ），１．５１（ｍ，１
Ｈ），１．８−２．４（１０Ｈ），２．７２（ｑ，１
Ｈ），４．６１（ｍ，２Ｈ），５．２−５．４（３
Ｈ），５．４７（ｑ，１Ｈ），５．９６（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，ＫＢｒ、ｃｍ-1）３４６１，３０８
６，３００９，２９６３，２９３４，２８７６，１７３
８，１６４９，１４６０，１４１０，１３８３，１３３
３，１２３１，１１６３，９９０，９３２，７３７ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）３９（４５），４１（１０
０），５５（４６），６７（３７），７９（３７），８
３（３４），９３（２９），９５（２９），１０７（３
１），１２１（２７），１３１（２３），１４１（７
５），１４９（３０），１５１（３８），１６３（１
０），１８２（１１），１９１（１５），２０９（１
４），２３２（２），２５０（３３）(Spectral data) 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 / TMS) δ
(Ppm): 0.96 (t, 3H), 1.51 (m, 1
H), 1.8-2.4 (10H), 2.72 (q, 1
H), 4.61 (m, 2H), 5.2-5.4 (3
H), 5.47 (q, 1H), 5.96 (m, 1H) IR (Neat, KBr, cm- 1 ) 3461, 308
6,3009,2963,2934,2876,173
8, 1649, 1460, 1410, 1383, 133
3,1231,1163,990,932,737 MASS (EI, 70 eV) 39 (45), 41 (10
0), 55 (46), 67 (37), 79 (37), 8
3 (34), 93 (29), 95 (29), 107 (3
1), 121 (27), 131 (23), 141 (7
5), 149 (30), 151 (38), 163 (1
0), 182 (11), 191 (15), 209 (1
4), 232 (2), 250 (33)
【００３８】実施例１４ 下記式のジャスモン酸プロパギルの合成（プロパギルア
ルコールでエステル交換した場合）Example 14 Synthesis of Propagyl Jasmonate of the Following Formula (When Transesterified with Propagyl Alcohol)
【化２２】 ジャスモン酸メチル５０．２ｇ、プロパギルアルコール
５１．０ｇおよび２８％ナトリウムメチラートメタノー
ル溶液１．０ｇを用い、常圧で実施例１３と同様に１２
５℃、１５時間反応させた。実施例１３と同様に処理
し、０．６ｍｍＨｇで減圧蒸留したところ、沸点１６３
−６４℃のジャスモン酸プロパギルを収率５６％（純度
９７％：ガスクロマトグラフィー分析）で得た。Embedded image Using 50.2 g of methyl jasmonate, 51.0 g of propargyl alcohol and 1.0 g of a 28% methanol solution of sodium methylate at normal pressure, 12
The reaction was performed at 5 ° C. for 15 hours. The mixture was treated in the same manner as in Example 13 and distilled under reduced pressure at 0.6 mmHg.
Propagyl jasmonate at −64 ° C. was obtained in a yield of 56% (purity: 97%: gas chromatography analysis).
【００３９】（スペクトルデータ）1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）:０．９５（ｔ，３Ｈ），１．５１（ｍ，１
Ｈ），１．８−３．０（１２Ｈ），４．６９（ｄ，２
Ｈ），５．２７（ｑ，１Ｈ），５．４４（ｑ，１Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，ＫＢｒ、ｃｍ-1）３４６１，３２８
７，３００９，２９６５，２９３６，２８７６，２１３
０，１７４０，１４３７，１４０８，１３８５，１３３
３，１２３１，１１５９，１０２４，９９５，９３７，
８６８，８２４，７９７，６７７，５２７ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）３９（１００），４１（７
２），５５（６０），６７（５３），７９（５３），８
３（６８），９５（４８），１０７（２７），１０９
（３３），１２１（２４），１３３（２１），１３５
（２６），１４１（９５），１５１（７７），１６３
（１０），１８０（１０），１９１（１３），２０１
（６），２０９（１０），２１９（５），２３０
（２），２４８（２４）(Spectral data) 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 / TMS) δ
(Ppm): 0.95 (t, 3H), 1.51 (m, 1
H), 1.8-3.0 (12H), 4.69 (d, 2
H), 5.27 (q, 1H), 5.44 (q, 1H) IR (Neat, KBr, cm -1 ) 3461, 328
7,3009,2965,2936,2876,213
0, 1740, 1437, 1408, 1385, 133
3,1231,1159,1024,995,937,
868, 824, 797, 677, 527 MASS (EI, 70 eV) 39 (100), 41 (7
2), 55 (60), 67 (53), 79 (53), 8
3 (68), 95 (48), 107 (27), 109
(33), 121 (24), 133 (21), 135
(26), 141 (95), 151 (77), 163
(10), 180 (10), 191 (13), 201
(6), 209 (10), 219 (5), 230
(2), 248 (24)
【００４０】実施例１５ 下記式のジャスモン酸−３−ブテニルの合成（３−ブテ
ン−１−オールでエステル交換した場合）Example 15 Synthesis of 3-butenyl jasmonate of the following formula (when transesterified with 3-buten-1-ol)
【化２３】 ジャスモン酸メチル５６．５ｇ、３−ブテン−１−オー
ル３０．０ｇおよび２８％ナトリウムメチラートメタノ
ール溶液１．０ｇを用い、常圧で実施例１３と同様に１
５５℃、５時間反応させた。実施例１３と同様に処理
し、０．９ｍｍＨｇで減圧蒸留したところ、沸点１４２
℃のジャスモン酸−３−ブテニルを収率５７％（純度９
７％：ガスクロマトグラフィー分析）で得た。Embedded image Using 56.5 g of methyl jasmonate, 30.0 g of 3-buten-1-ol and 1.0 g of a 28% sodium methylate methanol solution, 1
The reaction was performed at 55 ° C. for 5 hours. The mixture was treated in the same manner as in Example 13 and distilled under reduced pressure at 0.9 mmHg.
C. 3-butenyl jasmonate at a yield of 57% (purity 9
7%: gas chromatography analysis).
【００４１】（スペクトルデータ）1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）:０．９５（ｔ，３Ｈ），１．５０（ｍ，１
Ｈ），１．８０−２．６０（１２Ｈ），２．７１（ｍ，
１Ｈ），４．１５（ｔ，２Ｈ），５．１０（２Ｈ），
５．２５（ｑ，１Ｈ），５．４４（ｑ，１Ｈ），５．７
８（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，ＫＢｒ、ｃｍ-1）３４６１，３０７
９，２９６３，２９３４，１７３８，１６４４，１４６
０，１４３５，１４０８，１３８７，１３３５，１２３
３，１１６５，９９０，９１８，６６９ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）３９（３８），４１（５
４），５５（１００），６７（３５），７９（３２），
８３（５３），９５（３１），１０９（２４），１２１
（２０），１３３（１７），１３５（２１），１４１
（１９），１５１（６１），１６３（８），１９３（２
６），２１７（７），２４６（３），２６４（３３）(Spectral data) 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 / TMS) δ
(Ppm): 0.95 (t, 3H), 1.50 (m, 1
H), 1.80-2.60 (12H), 2.71 (m,
1H), 4.15 (t, 2H), 5.10 (2H),
5.25 (q, 1H), 5.44 (q, 1H), 5.7
8 (m, 1H) IR (Neat, KBr, cm -1 ) 3461, 307
9,2963,2934,1738,1644,146
0, 1435, 1408, 1387, 1335, 123
3, 1165, 990, 918, 669 MASS (EI, 70 eV) 39 (38), 41 (5
4), 55 (100), 67 (35), 79 (32),
83 (53), 95 (31), 109 (24), 121
(20), 133 (17), 135 (21), 141
(19), 151 (61), 163 (8), 193 (2
6), 217 (7), 246 (3), 264 (33)
【００４２】実施例１６ 下記式のジャスモン酸−３−ブチニルの合成（３−ブチ
ン−１−オールでエステル交換した場合）Example 16 Synthesis of 3-butynyl jasmonate of the following formula (in the case of transesterification with 3-butyn-1-ol)
【化２４】 ジャスモン酸メチル３０．０ｇ、３−ブチン−１−オー
ル５１．７ｇおよび２８％ナトリウムメチラートメタノ
ール溶液１．０ｇを用い、常圧で実施例１３と同様に１
５０℃、７時間反応させた。実施例１３と同様に処理
し、０．５ｍｍＨｇで減圧蒸留したところ、沸点１３８
℃のジャスモン酸−３−ブチニルを収率５２％（純度９
７％：ガスクロマトグラフィー分析）で得た。Embedded image Using 30.0 g of methyl jasmonate, 51.7 g of 3-butyn-1-ol and 1.0 g of a 28% sodium methylate methanol solution, 1
The reaction was performed at 50 ° C. for 7 hours. The mixture was treated in the same manner as in Example 13 and distilled under reduced pressure at 0.5 mmHg.
C. 3-butynyl jasmonate at a yield of 52% (purity 9
7%: gas chromatography analysis).
【００４３】（スペクトルデータ）1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）:０．９６（ｔ，３Ｈ），１．５１（ｍ，１
Ｈ），１．８０−２．８０（１４Ｈ），４．２１（ｔ，
２Ｈ），５．２７（ｑ，１Ｈ），５．４５（ｑ，１Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，ＫＢｒ、ｃｍ-1）３４５７，３２８
９，３００７，２９６５，２９３４，２８７６，２１２
３，１７３８，１４６０，１４０８，１３９０，１３３
５，１２３１，１１６３，１０９２，１０７１，１０３
８，１００３，８２０，６５０，５５２ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）３９（５２），４１（７
９），５３（９１），５５（６６），６７（６０），７
９（５７），８３（１００），９５（５６），１０９
（４４），１２１（３４），１３３（３０），１３５
（４４），１５１（８１），１６３（１０），１９３
（８３），２０５（８），２１５（７），２３３
（５），２４７（３），２６２（３）(Spectral data) 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 / TMS) δ
(Ppm): 0.96 (t, 3H), 1.51 (m, 1
H), 1.80-2.80 (14H), 4.21 (t,
2H), 5.27 (q, 1H), 5.45 (q, 1H) IR (Neat, KBr, cm -1 ) 3457, 328
9,3007,2965,2934,2876,212
3,1738,1460,1408,1390,133
5,1231,1163,1092,1071,103
8, 1003, 820, 650, 552 MASS (EI, 70 eV) 39 (52), 41 (7
9), 53 (91), 55 (66), 67 (60), 7
9 (57), 83 (100), 95 (56), 109
(44), 121 (34), 133 (30), 135
(44), 151 (81), 163 (10), 193
(83), 205 (8), 215 (7), 233
(5), 247 (3), 262 (3)
【００４４】実施例１７ 下記式のジャスモン酸−ｃｉｓ−３−ヘキセニルの合成
（ｃｉｓ−３−ヘキセン−１−オールでエステル交換し
た場合）Example 17 Synthesis of cis-3-hexenyl jasmonate of the following formula (when transesterified with cis-3-hexen-1-ol)
【化２５】 ジャスモン酸メチル５０．０ｇ、ｃｉｓ−３−ヘキセン
−１−オール８８．０ｇおよび２８％ナトリウムメチラ
ートメタノール溶液１．０ｇを用い、減圧下（２００ｍ
ｍＨｇ）で実施例１３と同様に１３０℃、１１間反応さ
せた。実施例１３と同様に処理し、０．７ｍｍＨｇで減
圧蒸留したところ、沸点１５４−５６℃のジャスモン酸
−ｃｉｓ−３−ヘキセニルを収率５６％（純度９８％：
ガスクロマトグラフィー分析）で得た。Embedded image Using 50.0 g of methyl jasmonate, 88.0 g of cis-3-hexen-1-ol and 1.0 g of a 28% sodium methylate methanol solution, under reduced pressure (200 m
The reaction was carried out at 130 ° C. for 11 hours in the same manner as in Example 13 at mHg). The mixture was treated in the same manner as in Example 13 and distilled under reduced pressure at 0.7 mmHg to give -cis-3-hexenyl jasmonate having a boiling point of 154 to 56 ° C in a yield of 56% (purity of 98%:
Gas chromatography analysis).
【００４５】（スペクトルデータ）1 Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ
（ｐｐｍ）:０．９６（６Ｈ），１．５０（ｍ，１
Ｈ），１．８０−２．５０（１４Ｈ），２．６９（ｍ，
１Ｈ）４．１０（ｔ，２Ｈ），５．２８（２Ｈ），５．
４８（２Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，ＫＢｒ、ｃｍ-1）３４６１，３０１
１，２９６５，２９３４，２８７６，１７３８，１６５
５，１４６０，１４０８，１３８９，１３３５，１２３
１，１１６５，１０９０，１０７１，１０４６，１００
３，９０３，７９７，７２９，５８３ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（７８），５５（１０
０），６７（６４），８２（４２），８３（５８），９
５（２０），１０７（１４），１２１（１４），１３５
（１３），１４１（２９），１５１（５３），１６３
（９），１９３（１１），２１０（１７），２７４
（２），２９２（１５）(Spectral data) 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 / TMS) δ
(Ppm): 0.96 (6H), 1.50 (m, 1
H), 1.80-2.50 (14H), 2.69 (m,
1H) 4.10 (t, 2H), 5.28 (2H), 5.
48 (2H) IR (Neat, KBr, cm -1 ) 3461, 301
1,965,2934,2876,1738,165
5,1460,1408,1389,1335,123
1,1165,1090,1071,1046,100
3,903,797,729,583 MASS (EI, 70 eV) 41 (78), 55 (10
0), 67 (64), 82 (42), 83 (58), 9
5 (20), 107 (14), 121 (14), 135
(13), 141 (29), 151 (53), 163
(9), 193 (11), 210 (17), 274
(2), 292 (15)
【００４６】[0046]
【効果】本発明により、寄生植物発芽誘導能力を持つ新
規化合物を提供できた。According to the present invention, a novel compound having an ability to induce germination of a parasitic plant can be provided.
Claims (2)
６のアルキニル基および炭素数２〜３のヒドロキシアル
キル基よりなる群から選ばれた基であり、ＸはＣＨ2−
ＣＨ2またはＣＨ＝ＣＨである。）で示されるジャスモ
ン酸系化合物。[Claim 1] The following general formula (1) (Wherein, R is an alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms, 3 to 6 carbon atoms)
X is a group selected from the group consisting of an alkynyl group of 6 and a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms, and X is CH 2 —
It is CH 2 or CH = CH. A) a jasmonic acid compound represented by the formula:
で示されるジャスモン酸系のメチルエステルに、下記一
般式（３） 【化３】 （式中、Ｒは炭素数３〜６のアルケニル基、炭素数３〜
６のアルキニル基および炭素数２〜３のヒドロキシアル
キル基よりなる群から選ばれた基である。）で示される
アルコール類を作用させてエステル交換反応を行うこと
を特徴とする下記一般式（１） 【化４】 （式中、Ｒは炭素数３〜６のアルケニル基、炭素数３〜
６のアルキニル基および炭素数２〜３のヒドロキシアル
キル基よりなる群から選ばれた基であり、ＸはＣＨ2−
ＣＨ2またはＣＨ＝ＣＨである。）で示されるジャスモ
ン酸系化合物の製法。2. The following general formula (2): (In the formula, X is CH 2 —CH 2 or CH ＝ CH.)
In addition to the jasmonic acid-based methyl ester represented by the following formula (3): (Wherein, R is an alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms, 3 to 6 carbon atoms)
A alkynyl group having 6 carbon atoms and a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms. Wherein a transesterification reaction is carried out by the action of an alcohol represented by the following formula (1): (Wherein, R is an alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms, 3 to 6 carbon atoms)
X is a group selected from the group consisting of an alkynyl group of 6 and a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms, and X is CH 2 —
It is CH 2 or CH = CH. )).
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9327141A JPH11140022A (en) | 1997-11-12 | 1997-11-12 | Jasmonic acid-based compound and its production |
| US09/554,117 US6187946B1 (en) | 1997-11-12 | 1998-11-11 | Jasmonic acid compounds and process for the preparation thereof |
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