JPH11130702A - エチレンのオキシクロル化方法及びその反応装置 - Google Patents
エチレンのオキシクロル化方法及びその反応装置Info
- Publication number
- JPH11130702A JPH11130702A JP9294067A JP29406797A JPH11130702A JP H11130702 A JPH11130702 A JP H11130702A JP 9294067 A JP9294067 A JP 9294067A JP 29406797 A JP29406797 A JP 29406797A JP H11130702 A JPH11130702 A JP H11130702A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bed reactor
- reaction
- oxygen
- oxychlorination
- containing gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【課題】エチレンのオキシクロル化反応で燃焼反応を抑
制し１、２ージクロルエタンの選択率の向上をはかる方
法の提供にある。 【解決手段】塩化水素と酸素含有ガスによるエチレンの
オキシクロル化反応で１、２−ジクロルエタンを製造す
る方法において、流動床反応器の後流に固定床反応器を
直列に配列し、それぞれ同一若しくは異なる組成のオキ
シクロル化触媒でそれぞれの反応器に対応した形状を有
する触媒を充填し、オキシクロル化反応に必要とされる
酸素含有ガスを前記流動床反応器と固定床反応器に分割
して供給するに際し、エチレンと塩化水素と前記分割さ
れた一方の酸素含有ガスを流動床反応器に導入し、次い
で流動床反応器の反応生成物を分割された他方の酸素含
有ガスとともに固定床反応器に導入することを特徴とす
る燃焼反応を抑制したエチレンのオキシクロル化方法お
よびその反応装置。
制し１、２ージクロルエタンの選択率の向上をはかる方
法の提供にある。 【解決手段】塩化水素と酸素含有ガスによるエチレンの
オキシクロル化反応で１、２−ジクロルエタンを製造す
る方法において、流動床反応器の後流に固定床反応器を
直列に配列し、それぞれ同一若しくは異なる組成のオキ
シクロル化触媒でそれぞれの反応器に対応した形状を有
する触媒を充填し、オキシクロル化反応に必要とされる
酸素含有ガスを前記流動床反応器と固定床反応器に分割
して供給するに際し、エチレンと塩化水素と前記分割さ
れた一方の酸素含有ガスを流動床反応器に導入し、次い
で流動床反応器の反応生成物を分割された他方の酸素含
有ガスとともに固定床反応器に導入することを特徴とす
る燃焼反応を抑制したエチレンのオキシクロル化方法お
よびその反応装置。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エチレンのオキシ
クロル化方法及びその装置に関し、詳しくは触媒、塩化
水素および酸素含有ガスの存在下、エチレンのオキシク
ロル化反応による１、２−ジクロルエタンの製造技術に
関するものである。
クロル化方法及びその装置に関し、詳しくは触媒、塩化
水素および酸素含有ガスの存在下、エチレンのオキシク
ロル化反応による１、２−ジクロルエタンの製造技術に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】エチレンのような炭化水素を塩化水素及
び酸素含有ガスと触媒の存在下に常圧もしくは加圧下に
加熱反応させるとクロル化されることが知られている。
かかる方法はオキシクロル化又はディーコン法といわれ
ており、このオキシクロル化反応とは一般には、少なく
とも２価の金属の塩化物を多孔性の耐火物上に担持させ
成形した触媒を充填させた固定床反応器あるいは前記組
成の触媒粉末を流動させた流動床反応器で実施される。
び酸素含有ガスと触媒の存在下に常圧もしくは加圧下に
加熱反応させるとクロル化されることが知られている。
かかる方法はオキシクロル化又はディーコン法といわれ
ており、このオキシクロル化反応とは一般には、少なく
とも２価の金属の塩化物を多孔性の耐火物上に担持させ
成形した触媒を充填させた固定床反応器あるいは前記組
成の触媒粉末を流動させた流動床反応器で実施される。
【０００３】固定床反応器でのオキシクロル化法の実施
に際して注意すべき点の一つは反応温度の制御である。
オキシクロル化反応自体は非常な発熱反応であるのに加
え、その触媒床自体の熱伝導性が低いので反応温度の制
御が困難となる。これら２つの要因の結果、触媒床中に
望ましくない局所的な高温域が形成される危険がある。
この局所的な高温を予防するため数多くの工夫がなされ
ている。その一例として特公昭５９−１７０８６号公報
に固定床反応器を３基直列に配列させ、最初の２基の反
応器には、それぞれ活性の低い触媒を反応器の入り口側
に充填し活性の高い触媒を反応器の出口側に充填し、後
段側の反応器ほど充填された触媒の活性を全体としてよ
り活性の高い触媒とし、第３の反応器には一番活性の高
い触媒を充填する。反応に必要とする酸素含有ガスを３
分割し、エチレンと塩化水素と第１の分割された酸素含
有ガスを第１の反応器に導入し、その反応物と第２の分
割された酸素含有ガスとを第２の反応器に導入し、その
反応物と第３の分割された酸素含有ガスを第３の反応器
に導入する方法が開示されている。
に際して注意すべき点の一つは反応温度の制御である。
オキシクロル化反応自体は非常な発熱反応であるのに加
え、その触媒床自体の熱伝導性が低いので反応温度の制
御が困難となる。これら２つの要因の結果、触媒床中に
望ましくない局所的な高温域が形成される危険がある。
この局所的な高温を予防するため数多くの工夫がなされ
ている。その一例として特公昭５９−１７０８６号公報
に固定床反応器を３基直列に配列させ、最初の２基の反
応器には、それぞれ活性の低い触媒を反応器の入り口側
に充填し活性の高い触媒を反応器の出口側に充填し、後
段側の反応器ほど充填された触媒の活性を全体としてよ
り活性の高い触媒とし、第３の反応器には一番活性の高
い触媒を充填する。反応に必要とする酸素含有ガスを３
分割し、エチレンと塩化水素と第１の分割された酸素含
有ガスを第１の反応器に導入し、その反応物と第２の分
割された酸素含有ガスとを第２の反応器に導入し、その
反応物と第３の分割された酸素含有ガスを第３の反応器
に導入する方法が開示されている。
【０００４】固定床反応での局所的な加熱の問題を解消
する目的で、流動床反応器でのオキシクロル化法の実施
が提案されているがエチレンの燃焼反応が問題とされて
いる。特公昭６２−４１５７７号公報には、流動助剤と
して塩基性処理された担体にオキシクロル化触媒を担持
させ、流動状態を良好に維持し、燃焼反応を抑制する方
法が開示されている。
する目的で、流動床反応器でのオキシクロル化法の実施
が提案されているがエチレンの燃焼反応が問題とされて
いる。特公昭６２−４１５７７号公報には、流動助剤と
して塩基性処理された担体にオキシクロル化触媒を担持
させ、流動状態を良好に維持し、燃焼反応を抑制する方
法が開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記固定床反応器や流
動床反応器によって局所的加熱、燃焼反応の抑制が図ら
れたが未だ十分ではない。本願発明は、燃焼反応のさら
なる抑制を図ることでオキシクロル化反応の効率を向上
させ１、２−ジクロルエタンの選択率の向上をはかる方
法の提供にある。
動床反応器によって局所的加熱、燃焼反応の抑制が図ら
れたが未だ十分ではない。本願発明は、燃焼反応のさら
なる抑制を図ることでオキシクロル化反応の効率を向上
させ１、２−ジクロルエタンの選択率の向上をはかる方
法の提供にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決するため鋭意研究を行った結果、流動床反応器
と固定床反応器を直列に配置し、しかもオキシクロル化
反応に必要とされる酸素含有ガスを流動床反応器と固定
床反応器とに分割して供給することで、燃焼反応を抑制
し、１、２−ジクロルエタンの選択率を向上せしめるこ
とに到達したものである。すなわち、本発明は、塩化水
素と酸素含有ガスによるエチレンのオキシクロル化反応
で１、２−ジクロルエタンを製造する方法において、流
動床反応器の後流に固定床反応器を直列に配列し、それ
ぞれ同一若しくは異なる組成のオキシクロル化触媒でそ
れぞれの反応器に対応した形状を有する触媒を充填し、
オキシクロル化反応に必要とされる酸素含有ガスを前記
流動床反応器と固定床反応器に分割して供給するに際
し、エチレンと塩化水素と前記分割された一方の酸素含
有ガスを流動床反応器に導入し、次いで流動床反応器の
反応生成物を分割された他方の酸素含有ガスとともに固
定床反応器に導入することを特徴とする燃焼反応を抑制
したエチレンのオキシクロル化方法である。
題を解決するため鋭意研究を行った結果、流動床反応器
と固定床反応器を直列に配置し、しかもオキシクロル化
反応に必要とされる酸素含有ガスを流動床反応器と固定
床反応器とに分割して供給することで、燃焼反応を抑制
し、１、２−ジクロルエタンの選択率を向上せしめるこ
とに到達したものである。すなわち、本発明は、塩化水
素と酸素含有ガスによるエチレンのオキシクロル化反応
で１、２−ジクロルエタンを製造する方法において、流
動床反応器の後流に固定床反応器を直列に配列し、それ
ぞれ同一若しくは異なる組成のオキシクロル化触媒でそ
れぞれの反応器に対応した形状を有する触媒を充填し、
オキシクロル化反応に必要とされる酸素含有ガスを前記
流動床反応器と固定床反応器に分割して供給するに際
し、エチレンと塩化水素と前記分割された一方の酸素含
有ガスを流動床反応器に導入し、次いで流動床反応器の
反応生成物を分割された他方の酸素含有ガスとともに固
定床反応器に導入することを特徴とする燃焼反応を抑制
したエチレンのオキシクロル化方法である。
【０００７】また、本発明は、塩化水素と酸素含有ガス
によるエチレンのオキシクロル化反応で１、２−ジクロ
ルエタンを製造する反応装置において、流動床反応器の
後流に固定床反応器を直列に配列し、それぞれ同一若し
くは異なる組成のオキシクロル化触媒でそれぞれの反応
器に対応した形状を有する触媒を充填し、オキシクロル
化反応に必要とされる酸素含有ガスを前記流動床反応器
と固定床反応器に分割して供給するようにしたことを特
徴とする燃焼反応を抑制したエチレンのオキシクロル化
反応装置である。
によるエチレンのオキシクロル化反応で１、２−ジクロ
ルエタンを製造する反応装置において、流動床反応器の
後流に固定床反応器を直列に配列し、それぞれ同一若し
くは異なる組成のオキシクロル化触媒でそれぞれの反応
器に対応した形状を有する触媒を充填し、オキシクロル
化反応に必要とされる酸素含有ガスを前記流動床反応器
と固定床反応器に分割して供給するようにしたことを特
徴とする燃焼反応を抑制したエチレンのオキシクロル化
反応装置である。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を図１に基づいて説
明する。本発明を実施する反応装置の主要部は図１に示
すように、流動床反応器１２とその後流に設けた固定床
反応器１４とそれぞれの反応器への原料を混合する第１
混合器１１、第２混合器１３及び急冷器１５等の付帯の
設備から成る。
明する。本発明を実施する反応装置の主要部は図１に示
すように、流動床反応器１２とその後流に設けた固定床
反応器１４とそれぞれの反応器への原料を混合する第１
混合器１１、第２混合器１３及び急冷器１５等の付帯の
設備から成る。
【０００９】エチレンと塩化水素と反応に必要な酸素含
有ガスとを用い、該酸素含有ガスを２分割し、流動床反
応器１２には導管４よりエチレンと塩化水素の全量と、
導管２より酸素含有ガスの大部分とを第１混合器１１で
混合して導入し、次いで反応して得た反応生成物と、導
管３より分割された残りの酸素含有ガスとを第２混合器
１３で混合して固定床反応器１４に導入させ残りの反応
を実施する。固定床反応器１４の反応生成物は導管５を
経由して急冷器１５に送られクエンチされたのち定法に
従い１、２−ジクロルエタン（以下、ＥＤＣとも言
う。）と未反応ガスとに分離され、該未反応ガスは導管
６により導管４を経由してリサイクルガスとして第１混
合器１１に戻され、新たな原料ガスと共に流動床反応器
１２に導入される。
有ガスとを用い、該酸素含有ガスを２分割し、流動床反
応器１２には導管４よりエチレンと塩化水素の全量と、
導管２より酸素含有ガスの大部分とを第１混合器１１で
混合して導入し、次いで反応して得た反応生成物と、導
管３より分割された残りの酸素含有ガスとを第２混合器
１３で混合して固定床反応器１４に導入させ残りの反応
を実施する。固定床反応器１４の反応生成物は導管５を
経由して急冷器１５に送られクエンチされたのち定法に
従い１、２−ジクロルエタン（以下、ＥＤＣとも言
う。）と未反応ガスとに分離され、該未反応ガスは導管
６により導管４を経由してリサイクルガスとして第１混
合器１１に戻され、新たな原料ガスと共に流動床反応器
１２に導入される。
【００１０】本発明に用いる酸素含有ガスとは、酸素の
みは勿論のこと不活性なガス、例えば窒素、ヘリウム等
との混合物をも指し、その割合は通常、体積比で酸素：
不活性ガス＝２０：８０〜１００：０であり、好ましく
は５０：５０〜１００：０程度である。また、乾燥空気
も同様に用いることができる。
みは勿論のこと不活性なガス、例えば窒素、ヘリウム等
との混合物をも指し、その割合は通常、体積比で酸素：
不活性ガス＝２０：８０〜１００：０であり、好ましく
は５０：５０〜１００：０程度である。また、乾燥空気
も同様に用いることができる。
【００１１】流動床反応器でのオキシクロル化反応触媒
は、従来一般に使用されている、例えば、塩化銅、塩化
鉄、塩化銀、塩化鉛、塩化白金、塩化金、塩化ルテニウ
ム、塩化クロム等を主成分とし、これに補助成分として
塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩
化セシウム等の塩化物を適宜組み合わせ、これらを担体
に担持させたものが使用できる。担体としてはアルミ
ナ、シリカ、シリカ−アルミナ、ゼオライト、活性炭、
酸性白土、軽石等が使用できる。また担体上の酸性点を
塩基性処理して中和したものも使用可能であることはい
うまでもない。
は、従来一般に使用されている、例えば、塩化銅、塩化
鉄、塩化銀、塩化鉛、塩化白金、塩化金、塩化ルテニウ
ム、塩化クロム等を主成分とし、これに補助成分として
塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩
化セシウム等の塩化物を適宜組み合わせ、これらを担体
に担持させたものが使用できる。担体としてはアルミ
ナ、シリカ、シリカ−アルミナ、ゼオライト、活性炭、
酸性白土、軽石等が使用できる。また担体上の酸性点を
塩基性処理して中和したものも使用可能であることはい
うまでもない。
【００１２】流動床反応器には、従来一般に用いられて
いる目皿、バルブキャップ等を分散板として設け、ある
いは格子状パイプに穴をあけたものを用いて原料ガスで
触媒粒子及び流動助剤を流動させる方法が採用される。
また、触媒粒子が反応ガスに同伴して流動床外へ飛散す
るのを防ぐため流動床上部にサイクロンを設けることが
好ましい。
いる目皿、バルブキャップ等を分散板として設け、ある
いは格子状パイプに穴をあけたものを用いて原料ガスで
触媒粒子及び流動助剤を流動させる方法が採用される。
また、触媒粒子が反応ガスに同伴して流動床外へ飛散す
るのを防ぐため流動床上部にサイクロンを設けることが
好ましい。
【００１３】本発明において、流動床における反応条件
は従来公知の反応条件がそのまま採用できる。例えばエ
チレンのオキシクロルネーションにより、１、２−ジク
ロルエタンを製造する場合には、一般に反応温度が２０
０〜３００℃、反応圧力が常圧〜７ｋｇ／ｃｍ2-Ｇが採
用される。
は従来公知の反応条件がそのまま採用できる。例えばエ
チレンのオキシクロルネーションにより、１、２−ジク
ロルエタンを製造する場合には、一般に反応温度が２０
０〜３００℃、反応圧力が常圧〜７ｋｇ／ｃｍ2-Ｇが採
用される。
【００１４】本発明において重要なのは、流動床反応器
に次いで固定床反応器を直列に配備し、しかも反応に要
するエチレンと塩化水素の全量は流動床反応器へ、酸素
含有ガスは流動床反応器と固定床反応器へ分割で導入す
ることを必須とするものであり、その割合は流動床反応
器へ全必要導入量の５０〜９５％、好ましくは略９０％
導入し、残りを固定床反応器に導入するものである。こ
の酸素含有ガスの分割導入される割合が９５％以上であ
るとエチレンの燃焼反応が十分抑制されず分割の効果が
不十分である。また、その割合が５０％以下であると流
動床反応器でのオキシクロル化反応が十分進行せず１、
２−ジクロルエタン生成量が減少するとともに、後流の
固定床反応器に導入される酸素含有ガスの量が増加し、
反応熱の除去が困難となり局部的加熱により逆に燃焼反
応が促進される。
に次いで固定床反応器を直列に配備し、しかも反応に要
するエチレンと塩化水素の全量は流動床反応器へ、酸素
含有ガスは流動床反応器と固定床反応器へ分割で導入す
ることを必須とするものであり、その割合は流動床反応
器へ全必要導入量の５０〜９５％、好ましくは略９０％
導入し、残りを固定床反応器に導入するものである。こ
の酸素含有ガスの分割導入される割合が９５％以上であ
るとエチレンの燃焼反応が十分抑制されず分割の効果が
不十分である。また、その割合が５０％以下であると流
動床反応器でのオキシクロル化反応が十分進行せず１、
２−ジクロルエタン生成量が減少するとともに、後流の
固定床反応器に導入される酸素含有ガスの量が増加し、
反応熱の除去が困難となり局部的加熱により逆に燃焼反
応が促進される。
【００１５】固定床反応器では、流動床反応器で大部分
の反応を行わせた残りの反応を実施させる。流動床反応
器に分割導入される酸素含有ガスの割合を減少させ、５
０％以上８０％以下とすると、固定床反応器での反応割
合が増加し発熱が大きくなり除熱装置を設けた固定床反
応器とする必要がある。しかし、流動床反応器に導入す
る酸素含有ガスの割合を８０％以上として、そこでの反
応を十分進行させれば、固定床反応器を除熱装置のない
一般的な断熱型反応器を用いることができ経済的にも有
利である。
の反応を行わせた残りの反応を実施させる。流動床反応
器に分割導入される酸素含有ガスの割合を減少させ、５
０％以上８０％以下とすると、固定床反応器での反応割
合が増加し発熱が大きくなり除熱装置を設けた固定床反
応器とする必要がある。しかし、流動床反応器に導入す
る酸素含有ガスの割合を８０％以上として、そこでの反
応を十分進行させれば、固定床反応器を除熱装置のない
一般的な断熱型反応器を用いることができ経済的にも有
利である。
【００１６】また、固定床反応器に充填する触媒の組成
は、流動床反応器に用いたものと同一であっても異なる
ものであっても良く、適宜成形した触媒が使用できる。
は、流動床反応器に用いたものと同一であっても異なる
ものであっても良く、適宜成形した触媒が使用できる。
【００１７】
【実施例】以下実施例に基づいて本願発明を詳細に説明
する。
する。
【００１８】実施例１ 図１に示す装置を用いて実験を行った。流動床反応器１
２は内径４００ｍｍ、高さ３９００ｍｍの反応室を有
し、銅含有量１０〜１３重量％、見かけ嵩比重０．９ｇ
／ｍｌ、平均粒径６０μｍのオキシクロル化触媒１３０
ｋｇを充填した。また、固定床反応器１４は内径２００
ｍｍ、高さ２０００ｍｍの断熱反応器とし、上記触媒と
同一の組成を有するオキシクロル化触媒を５ｍｍφの球
状に成形したものを５０ｋｇ充填し、３段に分けて反応
ガスを取出せるようにした。反応が定常状態に達した時
の各流量、温度その他の反応条件並びに結果は以下の通
りであった。
２は内径４００ｍｍ、高さ３９００ｍｍの反応室を有
し、銅含有量１０〜１３重量％、見かけ嵩比重０．９ｇ
／ｍｌ、平均粒径６０μｍのオキシクロル化触媒１３０
ｋｇを充填した。また、固定床反応器１４は内径２００
ｍｍ、高さ２０００ｍｍの断熱反応器とし、上記触媒と
同一の組成を有するオキシクロル化触媒を５ｍｍφの球
状に成形したものを５０ｋｇ充填し、３段に分けて反応
ガスを取出せるようにした。反応が定常状態に達した時
の各流量、温度その他の反応条件並びに結果は以下の通
りであった。
【００１９】オキシクロル化反応に必要とされる酸素含
有ガスは導管１にて供給され、第１混合器１１に供給さ
せる前に導管２、３に分割される。反応に必要とされる
酸素含有ガスの８７％を導管２から第１混合器１１を経
て流動床反応器１２に送り、残り１３％を導管３により
第２混合器１３を経て固定床反応器１４に導入した。ま
た、原料ガスのエチレンと塩化水素の全量は導管４より
導入した。
有ガスは導管１にて供給され、第１混合器１１に供給さ
せる前に導管２、３に分割される。反応に必要とされる
酸素含有ガスの８７％を導管２から第１混合器１１を経
て流動床反応器１２に送り、残り１３％を導管３により
第２混合器１３を経て固定床反応器１４に導入した。ま
た、原料ガスのエチレンと塩化水素の全量は導管４より
導入した。
【００２０】第１混合器１１を経て流動床反応器１２に
導入される混合ガスの各成分モル比はエチレン１．５
１：塩化水素２．０：酸素０．５４：（その他ガス）
２．７５であり、反応温度２１４℃で導入量はエチレン
４０Ｎｍ3 ／ｈｒ、塩化水素５３Ｎｍ3 ／ｈｒ、酸素１
２Ｎｍ3 ／ｈｒであった。
導入される混合ガスの各成分モル比はエチレン１．５
１：塩化水素２．０：酸素０．５４：（その他ガス）
２．７５であり、反応温度２１４℃で導入量はエチレン
４０Ｎｍ3 ／ｈｒ、塩化水素５３Ｎｍ3 ／ｈｒ、酸素１
２Ｎｍ3 ／ｈｒであった。
【００２１】流動床反応器１２でのオキシクロル化反応
を８７％まで実施することで、燃焼率を抑制しながら大
部分のオキシクロル化反応を実施し、反応生成物は第２
混合器１３に送られ、導管３にて分割された酸素含有ガ
スの残りと混合された後、固定床反応器１４に送られ
る。ここで更なるオキシクロル化反応を進め、得られた
反応生成物は導管５にて急冷器１５に送られて急冷の
後、生成１、２−ジクロルエタンは定法に従い処理され
た。また、分離された未反応ガスは導管６を経て導管４
へと循環されて、原料ガスの一部としてリサイクルされ
る。結果を表１に示す。
を８７％まで実施することで、燃焼率を抑制しながら大
部分のオキシクロル化反応を実施し、反応生成物は第２
混合器１３に送られ、導管３にて分割された酸素含有ガ
スの残りと混合された後、固定床反応器１４に送られ
る。ここで更なるオキシクロル化反応を進め、得られた
反応生成物は導管５にて急冷器１５に送られて急冷の
後、生成１、２−ジクロルエタンは定法に従い処理され
た。また、分離された未反応ガスは導管６を経て導管４
へと循環されて、原料ガスの一部としてリサイクルされ
る。結果を表１に示す。
【００２２】実施例２−３ 酸素含有ガスの流動床反応器１２と固定床反応器１４に
導入する比率と、流動床反応器１２でのオキシクロル化
反応の反応率を変化させた他は実施例１と同様にそれぞ
れ実験を行ったが、固定床反応器１４は念のため除熱装
置を設けたものを用いた。結果を表１に示す。
導入する比率と、流動床反応器１２でのオキシクロル化
反応の反応率を変化させた他は実施例１と同様にそれぞ
れ実験を行ったが、固定床反応器１４は念のため除熱装
置を設けたものを用いた。結果を表１に示す。
【００２３】比較例 固定床反応器１４を用いないで、しかも酸素含有ガスを
分割するこなく流動床反応器１２のみに導入した他は実
施例１と同様に実験を行った。結果を表１に示す。
分割するこなく流動床反応器１２のみに導入した他は実
施例１と同様に実験を行った。結果を表１に示す。
【００２４】
【表１】 ここで反応率（数１）、燃焼率（数２）、ＥＤＣ選択率
（数３）は次の計算によるものである。
（数３）は次の計算によるものである。
【００２５】
【数１】
【００２６】
【数２】
【００２７】
【数３】
【００２８】
【発明の効果】本願発明の流動床反応器と固定床反応器
を直列に配置し、しかも酸素含有ガスを分割して供給す
るオキシクロル化反応は、エチレンの燃焼反応が流動床
反応器単独のときに比べて２０〜３０％減少することか
ら、反応生成ガス中のＣＯ2 およびＣＯ濃度が減少し、
ＣＯ2 分離に必要な洗浄装置が小さくてすむと共に、洗
浄薬液の削減が２０〜３０％期待できるほか、ＣＯ現象
による排ガスの削減が計れる。また、１、２−ジクロル
エタンの選択率が９９．４〜９９．５％まで向上するこ
とからも、産業上優位である。
を直列に配置し、しかも酸素含有ガスを分割して供給す
るオキシクロル化反応は、エチレンの燃焼反応が流動床
反応器単独のときに比べて２０〜３０％減少することか
ら、反応生成ガス中のＣＯ2 およびＣＯ濃度が減少し、
ＣＯ2 分離に必要な洗浄装置が小さくてすむと共に、洗
浄薬液の削減が２０〜３０％期待できるほか、ＣＯ現象
による排ガスの削減が計れる。また、１、２−ジクロル
エタンの選択率が９９．４〜９９．５％まで向上するこ
とからも、産業上優位である。
【図１】本願発明を実施するための反応装置の概念図で
ある。
ある。
１〜５ 導管 １１ 第１混合器 １２ 流動床反応器 １３ 第２混合器 １４ 固定床反応器 １５ 急冷器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 冨田 知道 千葉県千葉市花見川区作新台７ー６ー１
Claims (2)
- 【請求項１】塩化水素と酸素含有ガスによるエチレンの
オキシクロル化反応で１、２−ジクロルエタンを製造す
る方法において、流動床反応器の後流に固定床反応器を
直列に配列し、それぞれ同一若しくは異なる組成のオキ
シクロル化触媒でそれぞれの反応器に対応した形状を有
する触媒を充填し、オキシクロル化反応に必要とされる
酸素含有ガスを前記流動床反応器と固定床反応器に分割
して供給するに際し、エチレンと塩化水素と前記分割さ
れた一方の酸素含有ガスを流動床反応器に導入し、次い
で流動床反応器の反応生成物を分割された他方の酸素含
有ガスとともに固定床反応器に導入することを特徴とす
る燃焼反応を抑制したエチレンのオキシクロル化方法。 - 【請求項２】塩化水素と酸素含有ガスによるエチレンの
オキシクロル化反応で１、２−ジクロルエタンを製造す
る反応装置において、流動床反応器の後流に固定床反応
器を直列に配列し、それぞれ同一若しくは異なる組成の
オキシクロル化触媒でそれぞれの反応器に対応した形状
を有する触媒を充填し、オキシクロル化反応に必要とさ
れる酸素含有ガスを前記流動床反応器と固定床反応器に
分割して供給するようにしたことを特徴とする燃焼反応
を抑制したエチレンのオキシクロル化反応装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9294067A JPH11130702A (ja) | 1997-10-27 | 1997-10-27 | エチレンのオキシクロル化方法及びその反応装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9294067A JPH11130702A (ja) | 1997-10-27 | 1997-10-27 | エチレンのオキシクロル化方法及びその反応装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11130702A true JPH11130702A (ja) | 1999-05-18 |
Family
ID=17802866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9294067A Pending JPH11130702A (ja) | 1997-10-27 | 1997-10-27 | エチレンのオキシクロル化方法及びその反応装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11130702A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008194691A (ja) * | 2002-02-05 | 2008-08-28 | Basf Se | オキシ塩素化反応の触媒組成物 |
| JP2010024185A (ja) * | 2008-07-22 | 2010-02-04 | Tosoh Corp | １，２−ジクロロエタンの製造法 |
-
1997
- 1997-10-27 JP JP9294067A patent/JPH11130702A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008194691A (ja) * | 2002-02-05 | 2008-08-28 | Basf Se | オキシ塩素化反応の触媒組成物 |
| JP2010024185A (ja) * | 2008-07-22 | 2010-02-04 | Tosoh Corp | １，２−ジクロロエタンの製造法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4397687B2 (ja) | 弗素化触媒を調製する方法 | |
| EP0685449A1 (en) | Fluid bed process for the acetoxylation of ethylene in the production of vinyl acetate | |
| US10239755B2 (en) | Method for preparing chlorine gas through catalytic oxidation of hydrogen chloride | |
| JPS5837019B2 (ja) | ジユウリヨクリユウノシヨクバイリユウシノサイセイホウ | |
| JP3124455B2 (ja) | ホスゲンの製造方法 | |
| JPS62431A (ja) | １，２−ジクロルエタンの製法 | |
| US2783286A (en) | Catalytic process for the conversion of hydrogen chloride to chlorine | |
| WO2007058472A1 (en) | Apparatus for preparing vinyl chloride by pyrolysis of 1,2-dichloroethane and method of preparing vinyl chloride using the same | |
| JP2003503175A (ja) | 接触改質触媒活性化 | |
| US8993467B2 (en) | Catalyst regenerator process | |
| JP4147185B2 (ja) | 気相流動床方法における熱除去の最適化 | |
| WO2007066810A1 (ja) | 塩素の製造方法 | |
| US5550281A (en) | Fluid bed process for the acetoxylation of ethylene in the production of vinyl acetate | |
| JP3747491B2 (ja) | １，２−ジクロルエタンの製造方法 | |
| US6291729B1 (en) | Halofluorocarbon hydrogenolysis | |
| US2985584A (en) | Regeneration of coked catalyst with controlled oxygen content of the regeneration gas | |
| JPH11130702A (ja) | エチレンのオキシクロル化方法及びその反応装置 | |
| EP0146925B1 (en) | Method for the oxychlorination of ethylene | |
| US3527819A (en) | Oxychlorination process for preparing trichloroethylene and tetrachloroethylene | |
| US3291846A (en) | Process for producing vinyl chloride | |
| JP3570322B2 (ja) | 塩素の製造方法 | |
| CN106542993A (zh) | 丙烷一步氧化制备丙烯酸的系统及方法 | |
| JP2000297052A5 (ja) | ||
| US4053558A (en) | Purification of gas streams containing ferric chloride | |
| JPS6084391A (ja) | 重質油の流動接触分解と水素の製造方法 |