JPH11101791A - アルデヒド類の分析方法 - Google Patents
アルデヒド類の分析方法Info
- Publication number
- JPH11101791A JPH11101791A JP10219723A JP21972398A JPH11101791A JP H11101791 A JPH11101791 A JP H11101791A JP 10219723 A JP10219723 A JP 10219723A JP 21972398 A JP21972398 A JP 21972398A JP H11101791 A JPH11101791 A JP H11101791A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dnph
- filler
- alkyl group
- sample
- aldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によ
る2,4―ジニトロフェニルヒドラジン（ＤＮＰＨ）―ア
ルデヒド類の分析方法、特にＤＮＰＨ―ｎ−ブチルアル
デヒドとＤＮＰＨ―イソブチルアルデヒドの分離分析方
法の提供。 【解決手段】炭素数２２以上のアルキル基が導入された
充填剤を用いて、ＨＰＬＣにより分析を行う。
る2,4―ジニトロフェニルヒドラジン（ＤＮＰＨ）―ア
ルデヒド類の分析方法、特にＤＮＰＨ―ｎ−ブチルアル
デヒドとＤＮＰＨ―イソブチルアルデヒドの分離分析方
法の提供。 【解決手段】炭素数２２以上のアルキル基が導入された
充填剤を用いて、ＨＰＬＣにより分析を行う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、炭素数２２以上の
アルキル基が導入された充填剤を用いる、高速液体クロ
マトグラフィー（以下、ＨＰＬＣと略記する。）による
2,4-ジニトロフェニルヒドラジン（ＤＮＰＨ）で誘導体
化されたアルデヒド類（以下、ＤＮＰＨ−アルデヒド類
と略記する。）の分析方法、特にＤＮＰＨ−n―ブチル
アルデヒドとＤＮＰＨ−イソブチルアルデヒドの分離分
析方法に関する。
アルキル基が導入された充填剤を用いる、高速液体クロ
マトグラフィー（以下、ＨＰＬＣと略記する。）による
2,4-ジニトロフェニルヒドラジン（ＤＮＰＨ）で誘導体
化されたアルデヒド類（以下、ＤＮＰＨ−アルデヒド類
と略記する。）の分析方法、特にＤＮＰＨ−n―ブチル
アルデヒドとＤＮＰＨ−イソブチルアルデヒドの分離分
析方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車の排気ガス中等に含まれ悪臭の原
因となっているアルデヒド（アセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルア
ルデヒド、n−バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒ
ド）６種は、我が国の悪臭防止法の悪臭物質に指定され
ており、その分析方法としては、例えば衛生試験法に規
定されたガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣと略記す
る。）による分析方法がある（「衛生試験法・注解199
0,付.追補(1995)」,1856〜1860頁,日本薬学会編,1990年
版第４刷,金原出版(株),平成７年12月30日発行）。ＧＣ
による分析方法は、試料のアルデヒドをＤＮＰＨで誘導
体化した後にＧＣにより分析する方法である。上記の衛
生試験法におけるＧＣによる分析では、ＤＮＰＨで被覆
した粒状オクタデシルシリル化シリカゲル又は同等以上
の性能を有する捕集剤を充填した試料捕集管を用いて、
捕集管に試料を通すことによりアルデヒド類の捕集およ
びＤＮＰＨ誘導体化を行い、これをアセトニトリルで溶
出する。しかしながら、ＧＣにより分析するためには、
このようにして得られた試料に、検出器保護のための強
カチオン交換樹脂による未反応ＤＮＰＨ除去処理及び、
アセトニトリル除去処理を行い、更には得られた残渣を
酢酸エチルに溶解する必要があるため、操作が大変煩雑
であるという問題点を有している。
因となっているアルデヒド（アセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルア
ルデヒド、n−バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒ
ド）６種は、我が国の悪臭防止法の悪臭物質に指定され
ており、その分析方法としては、例えば衛生試験法に規
定されたガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣと略記す
る。）による分析方法がある（「衛生試験法・注解199
0,付.追補(1995)」,1856〜1860頁,日本薬学会編,1990年
版第４刷,金原出版(株),平成７年12月30日発行）。ＧＣ
による分析方法は、試料のアルデヒドをＤＮＰＨで誘導
体化した後にＧＣにより分析する方法である。上記の衛
生試験法におけるＧＣによる分析では、ＤＮＰＨで被覆
した粒状オクタデシルシリル化シリカゲル又は同等以上
の性能を有する捕集剤を充填した試料捕集管を用いて、
捕集管に試料を通すことによりアルデヒド類の捕集およ
びＤＮＰＨ誘導体化を行い、これをアセトニトリルで溶
出する。しかしながら、ＧＣにより分析するためには、
このようにして得られた試料に、検出器保護のための強
カチオン交換樹脂による未反応ＤＮＰＨ除去処理及び、
アセトニトリル除去処理を行い、更には得られた残渣を
酢酸エチルに溶解する必要があるため、操作が大変煩雑
であるという問題点を有している。
【０００３】一方、アルデヒド類を測定する方法として
は、別にＨＰＬＣによる方法が知られている。ＨＰＬＣ
で上記悪臭物質の分析を行う場合には、未反応のＤＮＰ
Ｈは保持時間が短くフロントに目的物質と分離して溶出
されるので、ＧＣ分析のようにサンプルから除去する必
要がなく、更にサンプルはアセトニトリル溶液のまま注
入分析が可能で、また、汎用の紫外（ＵＶ）検出器で検
出できるので、ＧＣに比較して操作が簡便であるという
利点を有している。しかし、現在行われているシリカゲ
ル表面にオクタデシル基（Ｃ18Ｈ37）を結合した充填剤
を用いるＨＰＬＣによるアルデヒド分析は、ＤＮＰＨ−
n−ブチルアルデヒドとＤＮＰＨ−イソブチルアルデヒ
ドの分離が不可能であるという問題点を有している。
は、別にＨＰＬＣによる方法が知られている。ＨＰＬＣ
で上記悪臭物質の分析を行う場合には、未反応のＤＮＰ
Ｈは保持時間が短くフロントに目的物質と分離して溶出
されるので、ＧＣ分析のようにサンプルから除去する必
要がなく、更にサンプルはアセトニトリル溶液のまま注
入分析が可能で、また、汎用の紫外（ＵＶ）検出器で検
出できるので、ＧＣに比較して操作が簡便であるという
利点を有している。しかし、現在行われているシリカゲ
ル表面にオクタデシル基（Ｃ18Ｈ37）を結合した充填剤
を用いるＨＰＬＣによるアルデヒド分析は、ＤＮＰＨ−
n−ブチルアルデヒドとＤＮＰＨ−イソブチルアルデヒ
ドの分離が不可能であるという問題点を有している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記した如き
状況に鑑みなされたもので、炭素数２２以上のアルキル
基が導入された充填剤を用いることを特徴とする、ＨＰ
ＬＣによるＤＮＰＨ―アルデヒド類の分析方法、特にＤ
ＮＰＨ―ｎ−ブチルアルデヒドとＤＮＰＨ―イソブチル
アルデヒドの分離分析方法を提供することを目的とす
る。
状況に鑑みなされたもので、炭素数２２以上のアルキル
基が導入された充填剤を用いることを特徴とする、ＨＰ
ＬＣによるＤＮＰＨ―アルデヒド類の分析方法、特にＤ
ＮＰＨ―ｎ−ブチルアルデヒドとＤＮＰＨ―イソブチル
アルデヒドの分離分析方法を提供することを目的とす
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、炭素数２２以
上のアルキル基が導入された充填剤を用いることを特徴
とする、ＨＰＬＣによるＤＮＰＨで誘導体化されたアル
デヒド類の分析方法の発明である。また、本発明は炭素
数２２以上のアルキル基が導入された充填剤を用いるこ
とを特徴とする、ＨＰＬＣによるＤＮＰＨ−n−ブチル
アルデヒドとＤＮＰＨ−イソブチルアルデヒドの分離分
析方法の発明である。即ち、本発明者らは多種類のアル
デヒド類の内、従来ＨＰＬＣによる分析では分離分析が
不可能であったＤＮＰＨ−n−ブチルアルデヒドとＤＮ
ＰＨ−イソブチルアルデヒドの２成分を簡便、迅速に分
析する方法を開発すべく鋭意研究の結果、充填剤として
炭素数２２以上のアルキル基が導入された充填剤を用い
れば、上記２成分を分離分析することができることを見
いだし、本発明を完成するに至った。
上のアルキル基が導入された充填剤を用いることを特徴
とする、ＨＰＬＣによるＤＮＰＨで誘導体化されたアル
デヒド類の分析方法の発明である。また、本発明は炭素
数２２以上のアルキル基が導入された充填剤を用いるこ
とを特徴とする、ＨＰＬＣによるＤＮＰＨ−n−ブチル
アルデヒドとＤＮＰＨ−イソブチルアルデヒドの分離分
析方法の発明である。即ち、本発明者らは多種類のアル
デヒド類の内、従来ＨＰＬＣによる分析では分離分析が
不可能であったＤＮＰＨ−n−ブチルアルデヒドとＤＮ
ＰＨ−イソブチルアルデヒドの２成分を簡便、迅速に分
析する方法を開発すべく鋭意研究の結果、充填剤として
炭素数２２以上のアルキル基が導入された充填剤を用い
れば、上記２成分を分離分析することができることを見
いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】本発明に係る充填剤の基材に導入させるア
ルキル基としては、炭素数２２以上のものであれば直鎖
状のものでも分枝状のものでもよいが、原料入手の容易
さや、得られた充填剤の定量性の面などを考慮すると、
好ましくは炭素数２２以上の直鎖状のアルキル基、より
好ましくは炭素数２２〜３０程度の直鎖状のアルキル
基、更に好ましくは炭素数３０の直鎖状のアルキル基が
挙げられる。
ルキル基としては、炭素数２２以上のものであれば直鎖
状のものでも分枝状のものでもよいが、原料入手の容易
さや、得られた充填剤の定量性の面などを考慮すると、
好ましくは炭素数２２以上の直鎖状のアルキル基、より
好ましくは炭素数２２〜３０程度の直鎖状のアルキル
基、更に好ましくは炭素数３０の直鎖状のアルキル基が
挙げられる。
【０００７】本発明に係る充填剤の基材としては、ＨＰ
ＬＣに於いて一般に用いられる充填剤であれば特に限定
されることなく用いられるが、例えば有機系基材や無機
系基材が挙げられ、有機系基材としては、例えばアルキ
ル化ポリビニルアルコール系樹脂、例えばメタクリル酸
エステル系樹脂等の合成樹脂系基材が挙げられる。ま
た、無機系基材としてはシリカ系基材、又はアルミナ系
基材等が挙げられる。尚、グラジェント溶出によるＨＰ
ＬＣ分析を行う場合には、耐圧性等の点を考慮すると、
例えばシリカゲル等のシリカ系基材が好ましく挙げられ
る。
ＬＣに於いて一般に用いられる充填剤であれば特に限定
されることなく用いられるが、例えば有機系基材や無機
系基材が挙げられ、有機系基材としては、例えばアルキ
ル化ポリビニルアルコール系樹脂、例えばメタクリル酸
エステル系樹脂等の合成樹脂系基材が挙げられる。ま
た、無機系基材としてはシリカ系基材、又はアルミナ系
基材等が挙げられる。尚、グラジェント溶出によるＨＰ
ＬＣ分析を行う場合には、耐圧性等の点を考慮すると、
例えばシリカゲル等のシリカ系基材が好ましく挙げられ
る。
【０００８】本発明に係る充填剤としては、上記した如
き基材に、炭素数２２以上のアルキル基が導入されたも
のであれば何れのものも用いることができる。本発明に
係る炭素数２２以上のアルキル基が導入された充填剤
は、市販されているものを用いてもよいし、上記した如
き適当な基材に炭素数２２以上のアルキル基を例えば化
学結合による方法、被覆等の物理的吸着による方法等に
より導入させたものを用いてもよい。また、本発明に係
る充填剤には、いわゆるモノメリックタイプのものやポ
リメリックタイプのもの（例えば"ADVANCES IN CHROMAT
OGRAPHY",25,J.Calvin Giddings et al.,139-218,1986
等）が含まれるが、分離効率の点を考慮すると、ポリメ
リックタイプのものが好ましく用いられる。中でも耐圧
性、耐久性に優れたシリカゲルを基材に用い、これに炭
素数２２以上のアルキル基をもつシラン化合物、より好
ましくは炭素数３０前後のアルキル基をもつシラン化合
物を非プロトン性有機溶媒中、水の共存下で反応させて
得られるポリメリックタイプの充填剤が好ましい。
き基材に、炭素数２２以上のアルキル基が導入されたも
のであれば何れのものも用いることができる。本発明に
係る炭素数２２以上のアルキル基が導入された充填剤
は、市販されているものを用いてもよいし、上記した如
き適当な基材に炭素数２２以上のアルキル基を例えば化
学結合による方法、被覆等の物理的吸着による方法等に
より導入させたものを用いてもよい。また、本発明に係
る充填剤には、いわゆるモノメリックタイプのものやポ
リメリックタイプのもの（例えば"ADVANCES IN CHROMAT
OGRAPHY",25,J.Calvin Giddings et al.,139-218,1986
等）が含まれるが、分離効率の点を考慮すると、ポリメ
リックタイプのものが好ましく用いられる。中でも耐圧
性、耐久性に優れたシリカゲルを基材に用い、これに炭
素数２２以上のアルキル基をもつシラン化合物、より好
ましくは炭素数３０前後のアルキル基をもつシラン化合
物を非プロトン性有機溶媒中、水の共存下で反応させて
得られるポリメリックタイプの充填剤が好ましい。
【０００９】基材に炭素数２２以上のアルキル基を導入
させる方法を、シリカゲルを基材として用いた場合を例
に挙げて説明すると、以下の如くなる。即ち、例えば、
粒子径：３〜１０μm、好ましくは４〜７μm、比表面
積：２００〜７００m2/g、好ましくは３００〜５５０m2
/g、細孔容量：０.６〜１.４ml/g、好ましくは０.８〜
１.２ml/g、細孔直径：５０〜３００オングストロー
ム、好ましくは８０〜１５０オングストロームの物性値
を有するシリカゲルを、例えばトルエン等の非プロトン
性有機溶媒中、要すれば水共存下で、シリカゲル中の反
応可能部位の０.５倍当量以上、好ましくは０.５〜５.
０倍当量、より好ましくは０.５〜３.０倍当量の、例え
ばドコシルジメチルクロロシラン、トリアコンチルジメ
チルクロロシラン等の一反応性アルキルシラン類、例え
ばドコシルメチルジクロロシラン、トリアコンチルメチ
ルジクロロシラン等の二反応性アルキルシラン類、例え
ばドコシルトリクロロシラン、トリアコンチルトリクロ
ロシラン等の三反応性アルキルシラン類等と共に、６〜
１０時間、加熱若しくは還流下で、撹拌下に反応させれ
ば良い。反応後、生成物を濾取し、有機溶媒、水等で適
宜洗浄し、乾燥する等、常法により後処理を行えば目的
物が容易に得られる。
させる方法を、シリカゲルを基材として用いた場合を例
に挙げて説明すると、以下の如くなる。即ち、例えば、
粒子径：３〜１０μm、好ましくは４〜７μm、比表面
積：２００〜７００m2/g、好ましくは３００〜５５０m2
/g、細孔容量：０.６〜１.４ml/g、好ましくは０.８〜
１.２ml/g、細孔直径：５０〜３００オングストロー
ム、好ましくは８０〜１５０オングストロームの物性値
を有するシリカゲルを、例えばトルエン等の非プロトン
性有機溶媒中、要すれば水共存下で、シリカゲル中の反
応可能部位の０.５倍当量以上、好ましくは０.５〜５.
０倍当量、より好ましくは０.５〜３.０倍当量の、例え
ばドコシルジメチルクロロシラン、トリアコンチルジメ
チルクロロシラン等の一反応性アルキルシラン類、例え
ばドコシルメチルジクロロシラン、トリアコンチルメチ
ルジクロロシラン等の二反応性アルキルシラン類、例え
ばドコシルトリクロロシラン、トリアコンチルトリクロ
ロシラン等の三反応性アルキルシラン類等と共に、６〜
１０時間、加熱若しくは還流下で、撹拌下に反応させれ
ば良い。反応後、生成物を濾取し、有機溶媒、水等で適
宜洗浄し、乾燥する等、常法により後処理を行えば目的
物が容易に得られる。
【００１０】上記の反応に於いて、無水条件下でシリカ
ゲルと、一反応性、二反応性、三反応性アルキルシラン
類とを反応させると、シリカゲル表面にアルキルシリル
基の単一層を形成させたモノメリックタイプの充填剤が
得られるし、水存在下で、シリカゲルと、二反応性、三
反応性アルキルシラン類とを反応させると、シリカゲル
表面にシロキサン結合を介したアルキルシリル基の多重
層を形成したポリメリックタイプの充填剤が得られ
る（"ADVANCES IN CHROMATOGRAPHY",25,J.Calvin Giddi
ngs et al.,139-218,1986等）。また、このようにして
得られるポリメリックタイプの充填剤の中でも、三反応
性アルキルシラン類を用いて得られるものが特に好まし
い。尚、シリカゲル以外の基材を用いて本発明にかかる
充填剤を調製する場合も、上記の方法に準じて行えばよ
く、また、その際には、基材の種類に応じて、上記した
如きアルキルシラン類の代わりに炭素数２２以上のアル
キル基を持つハロゲン化物、酸、アルコール、アミド類
等を適宜用いればよい。
ゲルと、一反応性、二反応性、三反応性アルキルシラン
類とを反応させると、シリカゲル表面にアルキルシリル
基の単一層を形成させたモノメリックタイプの充填剤が
得られるし、水存在下で、シリカゲルと、二反応性、三
反応性アルキルシラン類とを反応させると、シリカゲル
表面にシロキサン結合を介したアルキルシリル基の多重
層を形成したポリメリックタイプの充填剤が得られ
る（"ADVANCES IN CHROMATOGRAPHY",25,J.Calvin Giddi
ngs et al.,139-218,1986等）。また、このようにして
得られるポリメリックタイプの充填剤の中でも、三反応
性アルキルシラン類を用いて得られるものが特に好まし
い。尚、シリカゲル以外の基材を用いて本発明にかかる
充填剤を調製する場合も、上記の方法に準じて行えばよ
く、また、その際には、基材の種類に応じて、上記した
如きアルキルシラン類の代わりに炭素数２２以上のアル
キル基を持つハロゲン化物、酸、アルコール、アミド類
等を適宜用いればよい。
【００１１】本発明のＤＮＰＨ−アルデヒド類の分析方
法としては、充填剤として炭素数２２以上のアルキル基
が導入された充填剤を用いる以外は、例えば「衛生試験
法・注解1990,付.追補(1995)」,1404〜1406頁,日本薬学
会編,1990年版第４刷,金原出版(株),(平成７年12月30日
発行)等に記載された公知のＨＰＬＣを用いる方法に準
じて行えば良い。
法としては、充填剤として炭素数２２以上のアルキル基
が導入された充填剤を用いる以外は、例えば「衛生試験
法・注解1990,付.追補(1995)」,1404〜1406頁,日本薬学
会編,1990年版第４刷,金原出版(株),(平成７年12月30日
発行)等に記載された公知のＨＰＬＣを用いる方法に準
じて行えば良い。
【００１２】本発明に於いて、試料の採取方法として
は、例えば「衛生試験法・注解1990,付.追補(1995)」,1
858頁,日本薬学会編,1990年版第４刷,金原出版(株),(平
成７年12月30日発行)等に記載された公知の試料の採取
方法等に従い、行えばよい。例えば、未使用の試料捕集
剤を充填した試料捕集管の両端のキャップをはずし、吸
引ポンプおよびガスメーターを直列に接続して、捕集剤
による乾式採取法により１Ｌ／min程度の流速で屋外大
気３０Ｌ程度を吸引して、試料を試料捕集管に捕集す
る。捕集後、試料をアセトニトリル抽出処理し、得られ
たアセトニトリル抽出液を実試料とする。
は、例えば「衛生試験法・注解1990,付.追補(1995)」,1
858頁,日本薬学会編,1990年版第４刷,金原出版(株),(平
成７年12月30日発行)等に記載された公知の試料の採取
方法等に従い、行えばよい。例えば、未使用の試料捕集
剤を充填した試料捕集管の両端のキャップをはずし、吸
引ポンプおよびガスメーターを直列に接続して、捕集剤
による乾式採取法により１Ｌ／min程度の流速で屋外大
気３０Ｌ程度を吸引して、試料を試料捕集管に捕集す
る。捕集後、試料をアセトニトリル抽出処理し、得られ
たアセトニトリル抽出液を実試料とする。
【００１３】本発明に於いて、アルデヒド類はＤＮＰＨ
で誘導体化された後、ＨＰＬＣによる分析に供される。
その誘導体化の方法としては、例えば「衛生試験法・注
解1990,付.追補(1995)」,1404〜1406頁,日本薬学会編,1
990年版第４刷,金原出版(株),平成７年12月30日発行に
記載されたＨＰＬＣを用いる方法（1406頁）や、「分析
化学」,vol.46,No.1,p.31〜36(1977)等に記載された方
法に従って行えばよい。
で誘導体化された後、ＨＰＬＣによる分析に供される。
その誘導体化の方法としては、例えば「衛生試験法・注
解1990,付.追補(1995)」,1404〜1406頁,日本薬学会編,1
990年版第４刷,金原出版(株),平成７年12月30日発行に
記載されたＨＰＬＣを用いる方法（1406頁）や、「分析
化学」,vol.46,No.1,p.31〜36(1977)等に記載された方
法に従って行えばよい。
【００１４】ＨＰＬＣ分析に用いられる溶離液として
は、例えばメタノール、アセトニトリル等の有機溶媒を
５０〜１００％含有するものが用いられる。また、該溶
離液中に塩を共存させるとより分離能が高くなるので好
ましい。塩は、例えば緩衝剤を用いても良い。この場合
に用いられる緩衝剤としては、例えばリン酸塩、酢酸
塩、ぎ酸塩、クエン酸塩等の一般的な緩衝剤が使用でき
る。また、塩濃度は、ＨＰＬＣに於いて普通に用いられ
る、５〜２００mMの範囲で用いればよい。また、溶離液
のpＨは、低いpＨではピーク形状に異常を起こしやすい
（リーディング、テーリング等）ため、pＨ６〜８の中
性域が適当である。溶出方法としてはアイソクラテック
溶出、グラジエント溶出のいずれの方法でも良い。ＨＰ
ＬＣによる溶出時の流速は、通常０.３〜２.０ml/min、
好ましくは０.５〜１.３ml/min、カラム温度は、通常２
０〜６０℃、好ましくは３０〜４０℃である。
は、例えばメタノール、アセトニトリル等の有機溶媒を
５０〜１００％含有するものが用いられる。また、該溶
離液中に塩を共存させるとより分離能が高くなるので好
ましい。塩は、例えば緩衝剤を用いても良い。この場合
に用いられる緩衝剤としては、例えばリン酸塩、酢酸
塩、ぎ酸塩、クエン酸塩等の一般的な緩衝剤が使用でき
る。また、塩濃度は、ＨＰＬＣに於いて普通に用いられ
る、５〜２００mMの範囲で用いればよい。また、溶離液
のpＨは、低いpＨではピーク形状に異常を起こしやすい
（リーディング、テーリング等）ため、pＨ６〜８の中
性域が適当である。溶出方法としてはアイソクラテック
溶出、グラジエント溶出のいずれの方法でも良い。ＨＰ
ＬＣによる溶出時の流速は、通常０.３〜２.０ml/min、
好ましくは０.５〜１.３ml/min、カラム温度は、通常２
０〜６０℃、好ましくは３０〜４０℃である。
【００１５】本発明の分析方法は、例えば以下の如くし
て実施することができる。即ち、例えば本発明に係る炭
素数２２以上のアルキル基が導入された充填剤を充填し
た分析カラムをＨＰＬＣ装置に装着し移動相で平衡化し
た後、ＤＮＰＨ−アルデヒド類のサンプルを注入し、上
記した如き溶離液を用いて流速０.３〜２.０ml/min程
度、カラム温度２０〜６０℃の条件下アイソクラテック
またはグラジエント溶出を行えば、ＤＮＰＨ−n−ブチ
ルアルデヒドとＤＮＰＨ−イソブチルアルデヒドとの分
離分析が可能となり、ＤＮＰＨ−アルデヒド類を簡便、
迅速に一斉分析することができる。以下に実施例を挙げ
て本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらによ
り何ら限定されるものではない。
て実施することができる。即ち、例えば本発明に係る炭
素数２２以上のアルキル基が導入された充填剤を充填し
た分析カラムをＨＰＬＣ装置に装着し移動相で平衡化し
た後、ＤＮＰＨ−アルデヒド類のサンプルを注入し、上
記した如き溶離液を用いて流速０.３〜２.０ml/min程
度、カラム温度２０〜６０℃の条件下アイソクラテック
またはグラジエント溶出を行えば、ＤＮＰＨ−n−ブチ
ルアルデヒドとＤＮＰＨ−イソブチルアルデヒドとの分
離分析が可能となり、ＤＮＰＨ−アルデヒド類を簡便、
迅速に一斉分析することができる。以下に実施例を挙げ
て本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらによ
り何ら限定されるものではない。
【００１６】
参考例１ （充填剤） （１）ポリメリックタイプのトリアコンチルシリルシリ
カゲル充填剤(充填剤Ａ)の製造 シリカゲル（細孔径１２０オングストローム、平均粒子
径５μmの球状シリカゲル）１５ｇにトルエン４００ml
を加えて撹拌、加熱し、水−トルエン共沸混合物１５０
mlを留去、放冷後、水０.９４mlを加えて１時間撹拌
後、一夜静置した。これにトリアコンチルトリクロロシ
ラン１１.３ｇを加え、撹拌しながら７時間還流下に反
応させた。放冷後、生成物を濾取し、８０℃のトルエン
２００mlで洗浄した。続いてクロロホルム、メタノー
ル、水、メタノール、アセトンの順に洗浄を行い、乾燥
後、ポリメリックタイプのトリアコンチルシリルシリカ
ゲル２０.０ｇ（充填剤Ａ）を得た。
カゲル充填剤(充填剤Ａ)の製造 シリカゲル（細孔径１２０オングストローム、平均粒子
径５μmの球状シリカゲル）１５ｇにトルエン４００ml
を加えて撹拌、加熱し、水−トルエン共沸混合物１５０
mlを留去、放冷後、水０.９４mlを加えて１時間撹拌
後、一夜静置した。これにトリアコンチルトリクロロシ
ラン１１.３ｇを加え、撹拌しながら７時間還流下に反
応させた。放冷後、生成物を濾取し、８０℃のトルエン
２００mlで洗浄した。続いてクロロホルム、メタノー
ル、水、メタノール、アセトンの順に洗浄を行い、乾燥
後、ポリメリックタイプのトリアコンチルシリルシリカ
ゲル２０.０ｇ（充填剤Ａ）を得た。
【００１７】（２）モノメリックタイプのトリアコンチ
ルシリルシリカゲル充填剤(充填剤Ｂ)の製造 シリカゲル（細孔径１２０オングストローム、平均粒子
径５μmの球状シリカゲル）１５ｇにトルエン４００ml
を加えて撹拌、加熱し、水−トルエン共沸混合物１５０
mlを留去、放冷後、一夜静置した。これにトリアコンチ
ルトリクロロシラン１０.０ｇおよび乾燥ピリジン１５m
lを加え、撹拌しながら７時間還流下に反応させた。放
冷後、生成物を充填剤Ａと同様に後処理を行いモノメリ
ックタイプのトリアコンチルシリルシリカゲル１９.０
ｇ（充填剤Ｂ）を得た。
ルシリルシリカゲル充填剤(充填剤Ｂ)の製造 シリカゲル（細孔径１２０オングストローム、平均粒子
径５μmの球状シリカゲル）１５ｇにトルエン４００ml
を加えて撹拌、加熱し、水−トルエン共沸混合物１５０
mlを留去、放冷後、一夜静置した。これにトリアコンチ
ルトリクロロシラン１０.０ｇおよび乾燥ピリジン１５m
lを加え、撹拌しながら７時間還流下に反応させた。放
冷後、生成物を充填剤Ａと同様に後処理を行いモノメリ
ックタイプのトリアコンチルシリルシリカゲル１９.０
ｇ（充填剤Ｂ）を得た。
【００１８】（３）モノメリックタイプのトリアコンチ
ルシリルシリカゲル充填剤(充填剤Ｃ)の製造 シリカゲル（細孔径１２０オングストローム、平均粒子
径５μmの球状シリカゲル）１５ｇにトルエン４００ml
を加えて撹拌、加熱し、水−トルエン共沸混合物１５０
mlを留去、放冷後、一夜静置した。これにトリアコンチ
ルジメチルクロロシラン９.３ｇおよび乾燥ピリジン１
５mlを加え、撹拌しながら７時間還流下に反応させた。
放冷後、生成物を充填剤Ａと同様に後処理を行いモノメ
リックタイプのトリアコンチルシリルシリカゲル１７.
４ｇ（充填剤Ｃ）を得た。
ルシリルシリカゲル充填剤(充填剤Ｃ)の製造 シリカゲル（細孔径１２０オングストローム、平均粒子
径５μmの球状シリカゲル）１５ｇにトルエン４００ml
を加えて撹拌、加熱し、水−トルエン共沸混合物１５０
mlを留去、放冷後、一夜静置した。これにトリアコンチ
ルジメチルクロロシラン９.３ｇおよび乾燥ピリジン１
５mlを加え、撹拌しながら７時間還流下に反応させた。
放冷後、生成物を充填剤Ａと同様に後処理を行いモノメ
リックタイプのトリアコンチルシリルシリカゲル１７.
４ｇ（充填剤Ｃ）を得た。
【００１９】（４）ポリメリックタイプのドコシルシリ
ルシリカゲル充填剤(充填剤Ｄ)の製造 シリカゲル（細孔径１２０オングストローム、平均粒子
径５μmの球状シリカゲル）１５ｇにトルエン４００ml
を加えて撹拌、加熱し、水−トルエン共沸混合物１５０
mlを留去、放冷後、水１.０mlを加えて１時間撹拌後、
一夜静置した。これにドコシルトリクロロシラン９.６
ｇを加え、撹拌しながら７時間還流下に反応させた。放
冷後、生成物を充填剤Ａと同様に後処理を行いポリメリ
ックタイプのドコシルシリルシリカゲル２２.７ｇ（充
填剤Ｄ）を得た。
ルシリカゲル充填剤(充填剤Ｄ)の製造 シリカゲル（細孔径１２０オングストローム、平均粒子
径５μmの球状シリカゲル）１５ｇにトルエン４００ml
を加えて撹拌、加熱し、水−トルエン共沸混合物１５０
mlを留去、放冷後、水１.０mlを加えて１時間撹拌後、
一夜静置した。これにドコシルトリクロロシラン９.６
ｇを加え、撹拌しながら７時間還流下に反応させた。放
冷後、生成物を充填剤Ａと同様に後処理を行いポリメリ
ックタイプのドコシルシリルシリカゲル２２.７ｇ（充
填剤Ｄ）を得た。
【００２０】実施例１ （試料）アルデヒドおよびアセトンのＤＮＰＨ誘導体標
準品（シク゛マアルト゛リッチシ゛ャハ゜ン(株)製）を用いて、アセトア
ルデヒド、プロピオンアルデヒド、アセトン、イソブチ
ルアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソバレルアル
デヒド及びn−バレルアルデヒド相当で各０.７５μg/ml
となるようにアセトニトリルに溶解したものを試料とし
た。 （操作法）参考例１で得られた充填剤Ａ〜Ｄを４.６φ
×１５０ｍｍのステンレスカラム（(株)杉山商事製）に
湿式スラリー法により充填し、ＨＰＬＣ装置にセットし
て下記の分析条件により分析した。 分析条件 移動相：水／メタノール＝３０／７０（Ｖ／Ｖ） 流速：１.０ml/min（ポンプ；８８０−ＰＵ 日本分光
(株)製） カラム温度：３５℃（カラムオーブン；８６０−ＣＯ
日本分光(株)製） 検出：ＵＶ ３６０ｎｍ、０.０１６ＡＵＦＳ（検出
器；８７５−ＵＶ 日本分光(株)製） 試料注入量：１０μl （結果）充填剤Ａを用いて得られた結果を図１に、充填
剤Ｂを用いて得られた結果を図２に、充填剤Ｃを用いて
得られた結果を図３に、充填剤Ｄを用いて得られた結果
を図４に夫々示す。尚、図１〜４に於ける各ピーク番号
は夫々以下のアルデヒドおよびアセトンのＤＮＰＨ誘導
体７成分を示す。 １：アセトアルデヒド、２：プロピオンアルデヒド、
３：アセトン、４：イソブチルアルデヒド、５：n−ブ
チルアルデヒド、６：イソバレルアルデヒド、７：n−
バレルアルデヒド。
準品（シク゛マアルト゛リッチシ゛ャハ゜ン(株)製）を用いて、アセトア
ルデヒド、プロピオンアルデヒド、アセトン、イソブチ
ルアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソバレルアル
デヒド及びn−バレルアルデヒド相当で各０.７５μg/ml
となるようにアセトニトリルに溶解したものを試料とし
た。 （操作法）参考例１で得られた充填剤Ａ〜Ｄを４.６φ
×１５０ｍｍのステンレスカラム（(株)杉山商事製）に
湿式スラリー法により充填し、ＨＰＬＣ装置にセットし
て下記の分析条件により分析した。 分析条件 移動相：水／メタノール＝３０／７０（Ｖ／Ｖ） 流速：１.０ml/min（ポンプ；８８０−ＰＵ 日本分光
(株)製） カラム温度：３５℃（カラムオーブン；８６０−ＣＯ
日本分光(株)製） 検出：ＵＶ ３６０ｎｍ、０.０１６ＡＵＦＳ（検出
器；８７５−ＵＶ 日本分光(株)製） 試料注入量：１０μl （結果）充填剤Ａを用いて得られた結果を図１に、充填
剤Ｂを用いて得られた結果を図２に、充填剤Ｃを用いて
得られた結果を図３に、充填剤Ｄを用いて得られた結果
を図４に夫々示す。尚、図１〜４に於ける各ピーク番号
は夫々以下のアルデヒドおよびアセトンのＤＮＰＨ誘導
体７成分を示す。 １：アセトアルデヒド、２：プロピオンアルデヒド、
３：アセトン、４：イソブチルアルデヒド、５：n−ブ
チルアルデヒド、６：イソバレルアルデヒド、７：n−
バレルアルデヒド。
【００２１】比較例１ （充填剤）市販品のオクタデシルシリルシリカゲル充填
剤（カラムサイズ：４.６φ×１５０ｍｍ） （試料） 実施例１で用いたものと同じ。 （操作法） 実施例１の分析条件と同じ。 （結果） 得られた結果を図５に示す。 図５の結果と図１〜４の結果を比較すると、従来のＣ１
８シリカゲル充填剤を用いたＨＰＬＣを用いた場合（図
５）にはＤＮＰＨ−イソブチルアルデヒド（４）とＤＮ
ＰＨ−ｎ−ブチルアルデヒド（５）のピークが分離せ
ず、この２成分を分離分析することができないが、充填
剤として本発明に係る炭素数２２以上のアルキル基を結
合させた充填剤を用いた場合（図１〜４）には、ＤＮＰ
Ｈ−イソブチルアルデヒド（４）とＤＮＰＨ−ｎ−ブチ
ルアルデヒド（５）が異なる保持時間で分離されて溶出
し、これら２成分の分離分析、及びＤＮＰＨ−アルデヒ
ド類の一斉分析が可能であることが判る。
剤（カラムサイズ：４.６φ×１５０ｍｍ） （試料） 実施例１で用いたものと同じ。 （操作法） 実施例１の分析条件と同じ。 （結果） 得られた結果を図５に示す。 図５の結果と図１〜４の結果を比較すると、従来のＣ１
８シリカゲル充填剤を用いたＨＰＬＣを用いた場合（図
５）にはＤＮＰＨ−イソブチルアルデヒド（４）とＤＮ
ＰＨ−ｎ−ブチルアルデヒド（５）のピークが分離せ
ず、この２成分を分離分析することができないが、充填
剤として本発明に係る炭素数２２以上のアルキル基を結
合させた充填剤を用いた場合（図１〜４）には、ＤＮＰ
Ｈ−イソブチルアルデヒド（４）とＤＮＰＨ−ｎ−ブチ
ルアルデヒド（５）が異なる保持時間で分離されて溶出
し、これら２成分の分離分析、及びＤＮＰＨ−アルデヒ
ド類の一斉分析が可能であることが判る。
【００２２】実施例２ （試料）各種アルデヒドおよびアセトンのＤＮＰＨ誘導
体標準品１６成分を各種アルデヒドおよびアセトン相当
で各０.７５μg/mlとなるようにアセトニトリルに溶解
したものを試料とした。 （充填剤および操作法）参考例１（１）で得られた充填
剤Ａを４.６φ×２５０ｍｍのステンレスカラム（(株)
杉山商事製）に湿式スラリー法により充填し、ＨＰＬＣ
装置にセットして下記の分析条件により分析した。 分析条件 移動相：Ａ液；水／メタノール＝３０／７０（Ｖ／Ｖ） Ｂ液；メタノール ０→１５ｍｉｎ、Ｂ：０％、１５→３５ｍｉｎ、Ｂ：０
→１００％、３５→４０ｍｉｎ、Ｂ：１００％ 流速：１.０ml/min（ポンプＡ、Ｂ；８８０−ＰＵ 日
本分光(株)製） カラム温度：３２℃（カラムオーブン；８６０−ＣＯ
日本分光(株)製） 検出：ＵＶ ３６０ｎｍ、０.０１６ＡＵＦＳ（検出
器；８７５−ＵＶ 日本分光(株)製） 試料注入量：１０μl （結果）得られた結果を図６に示す。尚、図６に於ける
各ピーク番号は夫々以下のアルデヒドおよびアセトンの
ＤＮＰＨ誘導体１６成分を示す。 １：ホルムアルデヒド、２：アセトアルデヒド、３：プ
ロピオンアルデヒド、４：アクロレイン、５：アセト
ン、６：イソブチルアルデヒド、７：ｎ−ブチルアルデ
ヒド、８：クロトンアルデヒド、９：イソバレルアルデ
ヒド、１０：n-バレルアルデヒド、１１：ベンズアルデ
ヒド、１２：n-ヘキシルアルデヒド、１３：o−トルア
ルデヒド、１４：m−トルアルデヒド、１５：p−トルア
ルデヒド、１６：2,5−ジメチルベンズアルデヒド。 図６の結果から、充填剤Ａを分析カラムに用いた場合、
ＤＮＰＨ−イソブチルアルデヒド（６）とＤＮＰＨ−ｎ
−ブチルアルデヒド（７）が異なる保持時間で分離され
て溶出し、これら２成分の分離分析、及びＤＮＰＨ−ア
ルデヒド類の一斉分析が可能であることが判る。
体標準品１６成分を各種アルデヒドおよびアセトン相当
で各０.７５μg/mlとなるようにアセトニトリルに溶解
したものを試料とした。 （充填剤および操作法）参考例１（１）で得られた充填
剤Ａを４.６φ×２５０ｍｍのステンレスカラム（(株)
杉山商事製）に湿式スラリー法により充填し、ＨＰＬＣ
装置にセットして下記の分析条件により分析した。 分析条件 移動相：Ａ液；水／メタノール＝３０／７０（Ｖ／Ｖ） Ｂ液；メタノール ０→１５ｍｉｎ、Ｂ：０％、１５→３５ｍｉｎ、Ｂ：０
→１００％、３５→４０ｍｉｎ、Ｂ：１００％ 流速：１.０ml/min（ポンプＡ、Ｂ；８８０−ＰＵ 日
本分光(株)製） カラム温度：３２℃（カラムオーブン；８６０−ＣＯ
日本分光(株)製） 検出：ＵＶ ３６０ｎｍ、０.０１６ＡＵＦＳ（検出
器；８７５−ＵＶ 日本分光(株)製） 試料注入量：１０μl （結果）得られた結果を図６に示す。尚、図６に於ける
各ピーク番号は夫々以下のアルデヒドおよびアセトンの
ＤＮＰＨ誘導体１６成分を示す。 １：ホルムアルデヒド、２：アセトアルデヒド、３：プ
ロピオンアルデヒド、４：アクロレイン、５：アセト
ン、６：イソブチルアルデヒド、７：ｎ−ブチルアルデ
ヒド、８：クロトンアルデヒド、９：イソバレルアルデ
ヒド、１０：n-バレルアルデヒド、１１：ベンズアルデ
ヒド、１２：n-ヘキシルアルデヒド、１３：o−トルア
ルデヒド、１４：m−トルアルデヒド、１５：p−トルア
ルデヒド、１６：2,5−ジメチルベンズアルデヒド。 図６の結果から、充填剤Ａを分析カラムに用いた場合、
ＤＮＰＨ−イソブチルアルデヒド（６）とＤＮＰＨ−ｎ
−ブチルアルデヒド（７）が異なる保持時間で分離され
て溶出し、これら２成分の分離分析、及びＤＮＰＨ−ア
ルデヒド類の一斉分析が可能であることが判る。
【００２３】実施例３：緩衝液を用いない系(塩を添加
しない系) （試料） （１）実試料 速やかに未使用の試料捕集管(ウォーターズ社 Sep-Pak
DNPHーSilica)の両端のキャップをはずし、吸引ポンプお
よびガスメーターを直列に接続して１Ｌ／minの流速で
屋外大気３０Ｌを吸引して、各種アルデヒドを捕集し
た。捕集後、試料捕集管をアセトニトリル抽出処理し、
得られたアセトニトリル抽出液を実試料とした。 （２）ＤＮＰＨ誘導体標準品試料 各種アルデヒドおよびアセトンのＤＮＰＨ誘導体標準品
１６成分を各種アルデヒドおよびアセトン相当で各0.75
μg／mlとなるようにアセトニトリルに溶解したものを
ＤＮＰＨ誘導体標準品試料とした。 （充填剤および操作法）参考例１(１)で得られた充填剤
Ａを4.6φ×250mmのステンレスカラム((株)杉山商事製)
に湿式スラリー法により充填し、ＨＰＬＣ装置にセット
して下記の分析条件により分析した。 分析条件 移動相：Ａ液；水／メタノール＝３０／７０（Ｖ／Ｖ） Ｂ液；メタノール ０→１６min、Ｂ：１０％、１６→３５min、Ｂ：１０→
９０％、３５→４０min、Ｂ：９０％ 流速：０.６ml／min（ポンプＡ、Ｂ；LC-10AD (株)島津
製作所製） カラム温度：３７℃（カラムオーブン；CTO-10A (株)島
津製作所製） 検出：ＵＶ ３６０nm、0.016AUFS(検出器；SPD-10A
(株)島津製作所製） 試料注入量：１０μl （結果）ＤＮＰＨ誘導体標準品試料について得られた結
果を図７に、実試料について得られた結果を図８に夫々
示す。図７及び８に於ける各ピーク番号は夫々以下のア
ルデヒドおよびアセトンのＤＮＰＨ誘導体１６成分を示
す。 １：ホルムアルデヒド、２：アセトアルデヒド、３：プ
ロピオンアルデヒド、４：アクロレイン、５：アセト
ン、６：イソブチルアルデヒド、７：ｎ−ブチルアルデ
ヒド、８：クロトンアルデヒド、９：イソバレルアルデ
ヒド、１０：n-バレルアルデヒド、１１：ベンズアルデ
ヒド、１２：n-ヘキシルアルデヒド、１３：o−トルア
ルデヒド、１４：m−トルアルデヒド、１５：p−トルア
ルデヒド、１６：2,5−ジメチルベンズアルデヒド。
しない系) （試料） （１）実試料 速やかに未使用の試料捕集管(ウォーターズ社 Sep-Pak
DNPHーSilica)の両端のキャップをはずし、吸引ポンプお
よびガスメーターを直列に接続して１Ｌ／minの流速で
屋外大気３０Ｌを吸引して、各種アルデヒドを捕集し
た。捕集後、試料捕集管をアセトニトリル抽出処理し、
得られたアセトニトリル抽出液を実試料とした。 （２）ＤＮＰＨ誘導体標準品試料 各種アルデヒドおよびアセトンのＤＮＰＨ誘導体標準品
１６成分を各種アルデヒドおよびアセトン相当で各0.75
μg／mlとなるようにアセトニトリルに溶解したものを
ＤＮＰＨ誘導体標準品試料とした。 （充填剤および操作法）参考例１(１)で得られた充填剤
Ａを4.6φ×250mmのステンレスカラム((株)杉山商事製)
に湿式スラリー法により充填し、ＨＰＬＣ装置にセット
して下記の分析条件により分析した。 分析条件 移動相：Ａ液；水／メタノール＝３０／７０（Ｖ／Ｖ） Ｂ液；メタノール ０→１６min、Ｂ：１０％、１６→３５min、Ｂ：１０→
９０％、３５→４０min、Ｂ：９０％ 流速：０.６ml／min（ポンプＡ、Ｂ；LC-10AD (株)島津
製作所製） カラム温度：３７℃（カラムオーブン；CTO-10A (株)島
津製作所製） 検出：ＵＶ ３６０nm、0.016AUFS(検出器；SPD-10A
(株)島津製作所製） 試料注入量：１０μl （結果）ＤＮＰＨ誘導体標準品試料について得られた結
果を図７に、実試料について得られた結果を図８に夫々
示す。図７及び８に於ける各ピーク番号は夫々以下のア
ルデヒドおよびアセトンのＤＮＰＨ誘導体１６成分を示
す。 １：ホルムアルデヒド、２：アセトアルデヒド、３：プ
ロピオンアルデヒド、４：アクロレイン、５：アセト
ン、６：イソブチルアルデヒド、７：ｎ−ブチルアルデ
ヒド、８：クロトンアルデヒド、９：イソバレルアルデ
ヒド、１０：n-バレルアルデヒド、１１：ベンズアルデ
ヒド、１２：n-ヘキシルアルデヒド、１３：o−トルア
ルデヒド、１４：m−トルアルデヒド、１５：p−トルア
ルデヒド、１６：2,5−ジメチルベンズアルデヒド。
【００２４】実施例４ （試料）実施例３で用いたＤＮＰＨ誘導体標準品試料及
び実試料と同じものを用いた。 （充填剤および操作法）参考例１(１)で得られた充填剤
Ａを4.6φ×250mmのステンレスカラム((株)杉山商事製)
に湿式スラリー法により充填し、ＨＰＬＣ装置にセット
して下記の分析条件により分析した。 分析条件 移動相：Ａ液；２０mＭ酢酸ナトリウム緩衝液(pＨ７.
５)＝３０／７０（Ｖ／Ｖ） Ｂ液；メタノール ０→１６min、Ｂ：１０％、１６→３５min、Ｂ：１０→
９０％、３５→４０min、Ｂ：９０％ 流速：０.６ml／min(ポンプＡ、Ｂ；LC-10AD (株)島津
製作所製） カラム温度：３７℃(カラムオーブン；CTO-10A (株)島
津製作所製） 検出：ＵＶ ３６０nm、0.016AUFS（検出器；SPD-10A
(株)島津製作所製） 試料注入量：１０μl （結果）ＤＮＰＨ誘導体標準品試料について得られた結
果を図９に、実試料について得られた結果を図１０に夫
々示す。尚、図９及び図１０に於ける各ピーク番号は夫
々以下のアルデヒドおよびアセトンのＤＮＰＨ誘導体１
６成分を示す。 １：ホルムアルデヒド、２：アセトアルデヒド、３：プ
ロピオンアルデヒド、４：アクロレイン、５：アセト
ン、６：イソブチルアルデヒド、７：ｎ−ブチルアルデ
ヒド、８：クロトンアルデヒド、９：イソバレルアルデ
ヒド、１０：n-バレルアルデヒド、１１：ベンズアルデ
ヒド、１２：n-ヘキシルアルデヒド、１３：o−トルア
ルデヒド、１４：m−トルアルデヒド、１５：p−トルア
ルデヒド、１６：2,5−ジメチルベンズアルデヒド。 図７〜図１０の結果から、充填剤Ａを分析カラムに用い
た場合、ＤＮＰＨ−イソブチルアルデヒド(６)とＤＮＰ
Ｈ−ｎ−ブチルアルデヒド(７)が異なる保持時間で分離
されて溶出し、これら２成分の分離分析、及びＤＮＰＨ
−アルデヒド類の一斉分析が実試料についても可能であ
ることが判る。また、図７と図９、及び図８と図１０を
比較すると、溶離液に塩（酢酸ナトリウム）を共存させ
ることにより、実試料注入時に現れるベースライン上の
ブロードな妨害ピークが消失することが判る。例えば、
ピーク２において、塩を共存させた場合にはピークのテ
ーリング及びリーディングが抑えられ、明瞭なピークが
出現している。
び実試料と同じものを用いた。 （充填剤および操作法）参考例１(１)で得られた充填剤
Ａを4.6φ×250mmのステンレスカラム((株)杉山商事製)
に湿式スラリー法により充填し、ＨＰＬＣ装置にセット
して下記の分析条件により分析した。 分析条件 移動相：Ａ液；２０mＭ酢酸ナトリウム緩衝液(pＨ７.
５)＝３０／７０（Ｖ／Ｖ） Ｂ液；メタノール ０→１６min、Ｂ：１０％、１６→３５min、Ｂ：１０→
９０％、３５→４０min、Ｂ：９０％ 流速：０.６ml／min(ポンプＡ、Ｂ；LC-10AD (株)島津
製作所製） カラム温度：３７℃(カラムオーブン；CTO-10A (株)島
津製作所製） 検出：ＵＶ ３６０nm、0.016AUFS（検出器；SPD-10A
(株)島津製作所製） 試料注入量：１０μl （結果）ＤＮＰＨ誘導体標準品試料について得られた結
果を図９に、実試料について得られた結果を図１０に夫
々示す。尚、図９及び図１０に於ける各ピーク番号は夫
々以下のアルデヒドおよびアセトンのＤＮＰＨ誘導体１
６成分を示す。 １：ホルムアルデヒド、２：アセトアルデヒド、３：プ
ロピオンアルデヒド、４：アクロレイン、５：アセト
ン、６：イソブチルアルデヒド、７：ｎ−ブチルアルデ
ヒド、８：クロトンアルデヒド、９：イソバレルアルデ
ヒド、１０：n-バレルアルデヒド、１１：ベンズアルデ
ヒド、１２：n-ヘキシルアルデヒド、１３：o−トルア
ルデヒド、１４：m−トルアルデヒド、１５：p−トルア
ルデヒド、１６：2,5−ジメチルベンズアルデヒド。 図７〜図１０の結果から、充填剤Ａを分析カラムに用い
た場合、ＤＮＰＨ−イソブチルアルデヒド(６)とＤＮＰ
Ｈ−ｎ−ブチルアルデヒド(７)が異なる保持時間で分離
されて溶出し、これら２成分の分離分析、及びＤＮＰＨ
−アルデヒド類の一斉分析が実試料についても可能であ
ることが判る。また、図７と図９、及び図８と図１０を
比較すると、溶離液に塩（酢酸ナトリウム）を共存させ
ることにより、実試料注入時に現れるベースライン上の
ブロードな妨害ピークが消失することが判る。例えば、
ピーク２において、塩を共存させた場合にはピークのテ
ーリング及びリーディングが抑えられ、明瞭なピークが
出現している。
【００２５】
【発明の効果】以上述べた如く、本発明は、従来のＨＰ
ＬＣによる分析では分離分析することができなかったＤ
ＮＰＨ−n−ブチルアルデヒドとＤＮＰＨ−イソブチル
アルデヒドの分離分析が可能な方法を提供するものであ
り、本発明を用いれば、これら２成分を含むＤＮＰＨ−
アルデヒド類の試料を簡便且つ短時間に一斉分析できる
ので、斯業に貢献するところ大なる発明である。
ＬＣによる分析では分離分析することができなかったＤ
ＮＰＨ−n−ブチルアルデヒドとＤＮＰＨ−イソブチル
アルデヒドの分離分析が可能な方法を提供するものであ
り、本発明を用いれば、これら２成分を含むＤＮＰＨ−
アルデヒド類の試料を簡便且つ短時間に一斉分析できる
ので、斯業に貢献するところ大なる発明である。
【００２６】
【図１】実施例１に於いて、充填剤Ａを用いて得られた
クロマトグラムを示す。
クロマトグラムを示す。
【図２】実施例１に於いて、充填剤Ｂを用いて得られた
クロマトグラムを示す。
クロマトグラムを示す。
【図３】実施例１に於いて、充填剤Ｃを用いて得られた
クロマトグラムを示す。
クロマトグラムを示す。
【図４】実施例１に於いて、充填剤Ｄを用いて得られた
クロマトグラムを示す。
クロマトグラムを示す。
【図５】比較例１で得られたクロマトグラムを示す。
【図６】実施例２で得られたクロマトグラムを示す。
【図７】実施例３に於いて、１６品目のＤＮＰＨ誘導体
標準品を用いて得られたクロマトグラムを示す。
標準品を用いて得られたクロマトグラムを示す。
【図８】実施例３に於いて、実試料を用いて得られたク
ロマトグラムを示す。
ロマトグラムを示す。
【図９】実施例４に於いて、１６品目のＤＮＰＨ誘導体
標準品を用いて得られたクロマトグラムを示す。
標準品を用いて得られたクロマトグラムを示す。
【図１０】実施例４に於いて、実試料を用いて得られた
クロマトグラムを示す。
クロマトグラムを示す。
【００２７】
図１〜５に於いて、図中の各番号は夫々以下化合物のＤ
ＮＰＨ誘導体のピークを示す。 １ アセトアルデヒド ２ プロピオンアルデヒド ３ アセトン ４ イソブチルアルデヒド ５ ｎ−ブチルアルデヒド ６ イソバレルアルデヒド ７ ｎ−バレルアルデヒド 図６〜１０に於いて、図中の各番号は夫々以下化合物の
ＤＮＰＨ誘導体のピークを示す。 １ ホルムアルデヒド ２ アセトアルデヒド ３ プロピオンアルデヒド ４ アクロレイン ５ アセトン ６ イソブチルアルデヒド ７ ｎ−ブチルアルデヒド ８ クロトンアルデヒド ９ イソバレルアルデヒド １０ n-バレルアルデヒド １１ ベンズアルデヒド １２ n-ヘキシルアルデヒド １３ ｏ−トルアルデヒド １４ ｍ−トルアルデヒド １５ ｐ−トルアルデヒド １６ 2,5−ジメチルベンズアルデヒド
ＮＰＨ誘導体のピークを示す。 １ アセトアルデヒド ２ プロピオンアルデヒド ３ アセトン ４ イソブチルアルデヒド ５ ｎ−ブチルアルデヒド ６ イソバレルアルデヒド ７ ｎ−バレルアルデヒド 図６〜１０に於いて、図中の各番号は夫々以下化合物の
ＤＮＰＨ誘導体のピークを示す。 １ ホルムアルデヒド ２ アセトアルデヒド ３ プロピオンアルデヒド ４ アクロレイン ５ アセトン ６ イソブチルアルデヒド ７ ｎ−ブチルアルデヒド ８ クロトンアルデヒド ９ イソバレルアルデヒド １０ n-バレルアルデヒド １１ ベンズアルデヒド １２ n-ヘキシルアルデヒド １３ ｏ−トルアルデヒド １４ ｍ−トルアルデヒド １５ ｐ−トルアルデヒド １６ 2,5−ジメチルベンズアルデヒド
Claims (11)
- 【請求項１】炭素数２２以上のアルキル基が導入された
充填剤を用いることを特徴とする、高速液体クロマトグ
ラフィーによる2,4―ジニトロフェニルヒドラジン（Ｄ
ＮＰＨ）で誘導体化されたアルデヒド類の分析方法。 - 【請求項２】アルキル基が直鎖アルキル基である、請求
項１記載の分析方法。 - 【請求項３】アルキル基が炭素数２２〜３０のものであ
る、請求項１又は２に記載の分析方法。 - 【請求項４】ＤＮＰＨで誘導体化されたアルデヒド類が
ＤＮＰＨ−ｎ−ブチルアルデヒド又は／及びＤＮＰＨ−
イソブチルアルデヒドである、請求項１〜３の何れかに
記載の分析方法。 - 【請求項５】充填剤の基材が有機系基材である、請求項
１〜４の何れかに記載の分析方法。 - 【請求項６】充填剤の基材が無機系基材である、請求項
１〜４の何れかに記載の分析方法。 - 【請求項７】有機系基材が合成樹脂系基材である、請求
項５記載の分析方法。 - 【請求項８】無機系基材がシリカ系又はアルミナ系のも
のである、請求項６記載の分析方法。 - 【請求項９】充填剤がポリメリックタイプのものであ
る、請求項１〜８の何れかに記載の分析方法。 - 【請求項１０】充填剤がポリメリックタイプのシリカ系
充填剤である、請求項１〜４の何れかに記載の分析方
法。 - 【請求項１１】炭素数２２以上のアルキル基が導入され
た充填剤を用いることを特徴とする、高速液体クロマト
グラフィーによるＤＮＰＨ−n−ブチルアルデヒドとＤ
ＮＰＨ−イソブチルアルデヒドの分離分析方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10219723A JPH11101791A (ja) | 1997-07-30 | 1998-07-17 | アルデヒド類の分析方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21930597 | 1997-07-30 | ||
| JP9-219305 | 1997-07-30 | ||
| JP10219723A JPH11101791A (ja) | 1997-07-30 | 1998-07-17 | アルデヒド類の分析方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11101791A true JPH11101791A (ja) | 1999-04-13 |
Family
ID=26523044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10219723A Withdrawn JPH11101791A (ja) | 1997-07-30 | 1998-07-17 | アルデヒド類の分析方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11101791A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2015115010A1 (ja) * | 2014-01-30 | 2017-03-23 | 株式会社堀場エステック | 有機化合物の捕集方法 |
| WO2020004719A1 (ko) * | 2018-06-25 | 2020-01-02 | 주식회사 엘지화학 | 알데히드류 또는 케톤류 검출용 마이크로 디바이스 |
| WO2020213953A1 (ko) * | 2019-04-19 | 2020-10-22 | 주식회사 엘지화학 | 알데히드류 또는 케톤류 검출용 마이크로 디바이스 |
-
1998
- 1998-07-17 JP JP10219723A patent/JPH11101791A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2015115010A1 (ja) * | 2014-01-30 | 2017-03-23 | 株式会社堀場エステック | 有機化合物の捕集方法 |
| WO2020004719A1 (ko) * | 2018-06-25 | 2020-01-02 | 주식회사 엘지화학 | 알데히드류 또는 케톤류 검출용 마이크로 디바이스 |
| KR20200000732A (ko) * | 2018-06-25 | 2020-01-03 | 주식회사 엘지화학 | 알데히드류 또는 케톤류 검출용 마이크로 디바이스 |
| US11484880B2 (en) | 2018-06-25 | 2022-11-01 | Lg Chem, Ltd. | Microdevice for detecting aldehydes or ketones |
| WO2020213953A1 (ko) * | 2019-04-19 | 2020-10-22 | 주식회사 엘지화학 | 알데히드류 또는 케톤류 검출용 마이크로 디바이스 |
| US11969729B2 (en) | 2019-04-19 | 2024-04-30 | Lg Chem, Ltd. | Microdevice for detecting aldehydes or ketones |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5277813A (en) | Shielded stationary phases | |
| JP4298201B2 (ja) | 金属キレート化複合物 | |
| EP0632794B1 (en) | Method for separating enantiomers of aryloxipropanolamine derivatives, and chiral solid-phase chromatography material for use in the method | |
| Wheals | Isocratic multi-column high-performance liquid chromatography as a technique for qualitative analysis and its application to the characterisation of basic drugs using an aqueous methanol solvent | |
| EP1960077B1 (en) | Cation-exchange displacement chromatography process and cationic organic compounds for use as displacer compounds in cation-exchange displacement chromatography process | |
| IE860687L (en) | Solid phase extraction packing material | |
| EP2021093B1 (en) | A method for generating metal chelating affinity ligands | |
| ZA200401183B (en) | Solid compositions of selective adsorption form complex mixtures. | |
| KR101060896B1 (ko) | 금속 킬레이트 친화성 리간드의 형성 방법 | |
| US4773994A (en) | Liquid chromatography packing materials | |
| JPH11101791A (ja) | アルデヒド類の分析方法 | |
| Huck et al. | Poly (Styrene‐Divinylbenzene) Based Media for Liquid Chromatography | |
| JP3653798B2 (ja) | 新規な変性シリカゲル | |
| WO2009086304A1 (en) | Methods and devices for simultaneously detecting ozone and carbonyl- containing compounds | |
| JP3377516B2 (ja) | 蛋白質と炭素鎖が結合した担体 | |
| US4990458A (en) | Derivatization of organic compounds during their analysis or determination | |
| JP3449374B2 (ja) | シラノール含有またはシラノール基含有の固定担体相をクロマトグラフィーのためにカリックスアレーンで変性する方法 | |
| FR2598633A1 (fr) | Procede de production de matieres echangeuses de cations et matieres obtenues | |
| US4959340A (en) | Method of making liquid chromatography packing materials | |
| JPS6336466B2 (ja) | ||
| JP4700171B2 (ja) | 液体クロマトグラフィー用親水性ｏｄｓ充填剤の製造方法 | |
| JP3970702B2 (ja) | 液体クロマトグラフィー用ｏｄｓ化シリカゲル充填剤の製造方法 | |
| US7175767B2 (en) | Preparation of a metal chelating separation medium | |
| Fanali et al. | Use of tert‐butylbenzoylated tartardiamide chiral stationary phase for the enantiomeric resolution of acidic compounds by nano‐liquid chromatography | |
| JP2792038B2 (ja) | 水溶性高分子物質と低分子成分とが共存する試料の分析方法及び前処理方法並びにクロマトグラフイー用充填剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20051004 |