JPH1085594A - ガス吸着剤 - Google Patents
ガス吸着剤Info
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- JPH1085594A JPH1085594A JP8267933A JP26793396A JPH1085594A JP H1085594 A JPH1085594 A JP H1085594A JP 8267933 A JP8267933 A JP 8267933A JP 26793396 A JP26793396 A JP 26793396A JP H1085594 A JPH1085594 A JP H1085594A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gas adsorbent
- porous
- porphyrin compound
- metal complex
- gas
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- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】選択的ガス吸着機能を有するポルフィリン化合
物の金属錯体を利用した新規なガス吸着剤を提供する。 【解決手段】多孔質物質にポルフィリン化合物の金属錯
体を担持して成るガス吸着剤。多孔質物質としては、結
晶性層状ケイ酸塩の板状のシート層が複数積層し、隣接
する上記シート層の層間がシロキサン結合による結合点
において縮幅し、該結合点の間においては拡幅して微孔
を形成しているハニカム状多孔構造の層状シリカ多孔体
であって、上記結晶性層状ケイ酸塩中に含まれるアルカ
リ金属イオンの含有量が０．２重量％で且つ比表面積が
１０００ｍ2 ／ｇ以上である層状シリカ多孔体が好適に
使用される。
物の金属錯体を利用した新規なガス吸着剤を提供する。 【解決手段】多孔質物質にポルフィリン化合物の金属錯
体を担持して成るガス吸着剤。多孔質物質としては、結
晶性層状ケイ酸塩の板状のシート層が複数積層し、隣接
する上記シート層の層間がシロキサン結合による結合点
において縮幅し、該結合点の間においては拡幅して微孔
を形成しているハニカム状多孔構造の層状シリカ多孔体
であって、上記結晶性層状ケイ酸塩中に含まれるアルカ
リ金属イオンの含有量が０．２重量％で且つ比表面積が
１０００ｍ2 ／ｇ以上である層状シリカ多孔体が好適に
使用される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガス吸着剤に関す
るものであり、詳しくは、ポルフィリン化合物の金属錯
体を利用した新規なガス吸着剤に関するものである。
るものであり、詳しくは、ポルフィリン化合物の金属錯
体を利用した新規なガス吸着剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポルフィリン化合物の金属錯体、例え
ば、その代表であるヘモグロビンは、生体内において分
子状酸素と可逆的に結合することが知られている。特
に、一酸化炭素に対するヘモグロビンの親和力は、酸素
に対するよりも大きい。
ば、その代表であるヘモグロビンは、生体内において分
子状酸素と可逆的に結合することが知られている。特
に、一酸化炭素に対するヘモグロビンの親和力は、酸素
に対するよりも大きい。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ポルフィリン化合物の
金属錯体は、上記の様に優れた選択性を有するガス吸着
能を有するが、長時間使用中にダイマーを形成してガス
吸着能が失活するため、ポルフィリン化合物を利用した
ガス吸着剤は今日まで実用化されていない。本発明は、
斯かる実情に鑑みなされたものであり、その目的は、ポ
ルフィリン化合物の金属錯体を利用した新規なガス吸着
剤を提供することにある。
金属錯体は、上記の様に優れた選択性を有するガス吸着
能を有するが、長時間使用中にダイマーを形成してガス
吸着能が失活するため、ポルフィリン化合物を利用した
ガス吸着剤は今日まで実用化されていない。本発明は、
斯かる実情に鑑みなされたものであり、その目的は、ポ
ルフィリン化合物の金属錯体を利用した新規なガス吸着
剤を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため、検討を重ねた結果、多孔質物質にに
ポルフィリン化合物を担持させるならば、ポルフィリン
化合物が安定化し、ガス吸着剤として利用し得るとの知
見を得た。
的を達成するため、検討を重ねた結果、多孔質物質にに
ポルフィリン化合物を担持させるならば、ポルフィリン
化合物が安定化し、ガス吸着剤として利用し得るとの知
見を得た。
【０００５】本発明は、上記の知見に基づき完成された
ものであり、その要旨は、多孔質物質にポルフィリン化
合物の金属錯体を担持して成ることを特徴とするガス吸
着剤に存する。
ものであり、その要旨は、多孔質物質にポルフィリン化
合物の金属錯体を担持して成ることを特徴とするガス吸
着剤に存する。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、ポルフィリン化合物の金属錯体の担体
として多孔質物質を使用する。多孔質物質としては、特
に制限されないが、代表的には、チャバザイト、モルデ
ナイト、エリオナイト、ホージャサイト、クリノプチロ
ライト、Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオラ
イト、Ｌ型ゼオライト、オメガ型ゼオライト等の天然ま
たは合成のゼオライトが挙げられる。なお、合成ゼオラ
イトの商品としては、「ＶＰＩ−５」、「ＡＬＰＯ−
５」、「ＭＣＭ−４１」等がある。
本発明において、ポルフィリン化合物の金属錯体の担体
として多孔質物質を使用する。多孔質物質としては、特
に制限されないが、代表的には、チャバザイト、モルデ
ナイト、エリオナイト、ホージャサイト、クリノプチロ
ライト、Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオラ
イト、Ｌ型ゼオライト、オメガ型ゼオライト等の天然ま
たは合成のゼオライトが挙げられる。なお、合成ゼオラ
イトの商品としては、「ＶＰＩ−５」、「ＡＬＰＯ−
５」、「ＭＣＭ−４１」等がある。
【０００７】本発明においては、内径１〜１００ｎｍの
細孔を有する多孔質物質が好適に使用されるが、特に、
ハニカム状多孔構造の層状シリカが好適に使用される。
斯かる層状シリカとしては、例えば、特開平６−２４８
６７号公報によって提案された層状シリカ多孔体が挙げ
られる。この層状シリカ多孔体は、結晶性層状ケイ酸塩
の板状のシート層が複数積層し、隣接する上記シート層
の層間がシロキサン結合による結合点において縮幅し、
該結合点の間においては拡幅して微孔を形成しているハ
ニカム状多孔構造の層状シリカ多孔体であって、上記結
晶性層状ケイ酸塩中に含まれるアルカリ金属イオンの含
有量が０．２重量％で且つ比表面積が１０００ｍ2 ／ｇ
以上である、特徴を有する。そして、斯かる層状シリカ
多孔体は、商品名「ＦＳＭ−１６」等として株式会社豊
田中央研究所から入手することが出来る。
細孔を有する多孔質物質が好適に使用されるが、特に、
ハニカム状多孔構造の層状シリカが好適に使用される。
斯かる層状シリカとしては、例えば、特開平６−２４８
６７号公報によって提案された層状シリカ多孔体が挙げ
られる。この層状シリカ多孔体は、結晶性層状ケイ酸塩
の板状のシート層が複数積層し、隣接する上記シート層
の層間がシロキサン結合による結合点において縮幅し、
該結合点の間においては拡幅して微孔を形成しているハ
ニカム状多孔構造の層状シリカ多孔体であって、上記結
晶性層状ケイ酸塩中に含まれるアルカリ金属イオンの含
有量が０．２重量％で且つ比表面積が１０００ｍ2 ／ｇ
以上である、特徴を有する。そして、斯かる層状シリカ
多孔体は、商品名「ＦＳＭ−１６」等として株式会社豊
田中央研究所から入手することが出来る。
【０００８】本発明において、ポルフィリン化合物とし
ては、ポルフィリン骨格を有する限り特に制限されず、
その側鎖の種類も任意に選択することが出来る。また、
ポルフィリン骨格の側鎖に結合する順次により位置異性
体（Ｉ〜IV）が存在するが、何れの異性体であってもよ
い。
ては、ポルフィリン骨格を有する限り特に制限されず、
その側鎖の種類も任意に選択することが出来る。また、
ポルフィリン骨格の側鎖に結合する順次により位置異性
体（Ｉ〜IV）が存在するが、何れの異性体であってもよ
い。
【０００９】ポルフィリン化合物の好ましい具体例とし
ては、４個のフェニルで修飾されたポルフィリン（テト
ラフェニルポルフィリン）、４個のトリメチルフェニル
基で修飾されたポルフィリン（テトラ（トリメチルフェ
ニル）ポルフィリン等が挙げられる。これらの合成法
は、例えば、J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1993,1436、Ch
em.Lett.,1988,257 等に記載されている。また、ポルフ
ィリン化合物として、廉価に入手し可能なヘモグロビン
やヘモシアニン等も使用することが出来る。
ては、４個のフェニルで修飾されたポルフィリン（テト
ラフェニルポルフィリン）、４個のトリメチルフェニル
基で修飾されたポルフィリン（テトラ（トリメチルフェ
ニル）ポルフィリン等が挙げられる。これらの合成法
は、例えば、J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1993,1436、Ch
em.Lett.,1988,257 等に記載されている。また、ポルフ
ィリン化合物として、廉価に入手し可能なヘモグロビン
やヘモシアニン等も使用することが出来る。
【００１０】本発明において、ポルフィリン化合物は金
属錯体として使用される。ポルフィリン化合物と錯体を
形成する金属としては、周期律表に記載された遷移金属
であれば特に制限されないが、環境問題を考慮すると毒
性の無い鉄やモリブデン等が好適に使用される。
属錯体として使用される。ポルフィリン化合物と錯体を
形成する金属としては、周期律表に記載された遷移金属
であれば特に制限されないが、環境問題を考慮すると毒
性の無い鉄やモリブデン等が好適に使用される。
【００１１】本発明においては、多孔質物質にポルフィ
リン化合物の金属錯体と共にフラーレンを担持させるこ
とが出来る。フラーレンは、ポルフィリン化合物の金属
錯体による選択的ガス吸着の機能を高める触媒的作用を
発揮する。フラーレンとしては、特に制限されないが、
比較的容易に入手し得るＣ60フラーレンが好適に使用さ
れる。
リン化合物の金属錯体と共にフラーレンを担持させるこ
とが出来る。フラーレンは、ポルフィリン化合物の金属
錯体による選択的ガス吸着の機能を高める触媒的作用を
発揮する。フラーレンとしては、特に制限されないが、
比較的容易に入手し得るＣ60フラーレンが好適に使用さ
れる。
【００１２】多孔質物質に担持するポルフィリン化合物
の金属錯体の量は、特に制限されず、１〜９５重量％の
広範囲の中から適宜選択することが出来る。一方、フラ
ーレンの担持量は、それによるガス吸着機能の改良効果
を参酌して適宜選択される。
の金属錯体の量は、特に制限されず、１〜９５重量％の
広範囲の中から適宜選択することが出来る。一方、フラ
ーレンの担持量は、それによるガス吸着機能の改良効果
を参酌して適宜選択される。
【００１３】多孔質物質にポルフィリン化合物の金属錯
体を担持する方法としては、例えば、減圧条件下に加熱
処理する方法が好適に採用される。例えば、約10-5Torr
の減圧下、多孔質物質とポルフィリン化合物の金属錯体
と封管して約３００℃で加熱する。多孔質物質にフラー
レンを担持する方法としては、前記と同様な方法を採用
することが出来る。
体を担持する方法としては、例えば、減圧条件下に加熱
処理する方法が好適に採用される。例えば、約10-5Torr
の減圧下、多孔質物質とポルフィリン化合物の金属錯体
と封管して約３００℃で加熱する。多孔質物質にフラー
レンを担持する方法としては、前記と同様な方法を採用
することが出来る。
【００１４】本発明のガス吸着剤は、ポルフィリン化合
物の金属錯体が一酸化炭素に対して強い親和力を有する
ため、タバコのフィルターに装着して一酸化炭素の吸着
剤として好適に使用される。また、環境対策として問題
となっているＮＯx 、ＳＯx、ＣＯ等の有毒ガスの吸着
剤としての利用も期待される。更に、本発明のガス吸着
剤は、加熱または光照射により、吸着したガスを脱離す
る機能を有するため、ガスセンサーの他、ガスの濃縮、
貯蔵、運搬などへの応用が期待される。
物の金属錯体が一酸化炭素に対して強い親和力を有する
ため、タバコのフィルターに装着して一酸化炭素の吸着
剤として好適に使用される。また、環境対策として問題
となっているＮＯx 、ＳＯx、ＣＯ等の有毒ガスの吸着
剤としての利用も期待される。更に、本発明のガス吸着
剤は、加熱または光照射により、吸着したガスを脱離す
る機能を有するため、ガスセンサーの他、ガスの濃縮、
貯蔵、運搬などへの応用が期待される。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
【００１６】実施例１ テトラフェニルポルフィリンのモリブデン錯体（Ｍo IV
０(tpp) ）103 ｍｇと層状シリカ多孔体（豊田中央研究
所製「FSM-16」細孔径2.8 ｎｍ）241 ｍｇとを10-5Torr
の減圧下で封管して３００℃で２時間加熱し、テトラフ
ェニルポルフィリンのモリブデン錯体を昇華させて層状
シリカ多孔体のメソ細孔内に担持させて本発明のガス吸
着剤を得た。
０(tpp) ）103 ｍｇと層状シリカ多孔体（豊田中央研究
所製「FSM-16」細孔径2.8 ｎｍ）241 ｍｇとを10-5Torr
の減圧下で封管して３００℃で２時間加熱し、テトラフ
ェニルポルフィリンのモリブデン錯体を昇華させて層状
シリカ多孔体のメソ細孔内に担持させて本発明のガス吸
着剤を得た。
【００１７】上記のガス吸着剤の酸素吸着挙動を次の要
領で測定した。先ず、３ｍｌのガラス容器内にサンプル
（上記のガス吸着剤の全量）を入れ、10-5Torrの減圧
下、300 ℃で４時間加熱排気した後、上記の真空度を維
持しつつ室温まで冷却した。この系に15ｍｌ（圧力150T
orr ）の酸素ガスを拡散させ、拡散後の系内の圧力の時
間変化を水銀柱によってモニターした。次に、酸素ガス
の代わりにアルゴンガスを使用して上記と同様の実験を
行い、酸素ガスを使用した場合との圧力差の比較から、
酸素吸着による圧力変化を求めた。比較のため、上記と
同量のテトラフェニルポルフィリンのモリブデン錯体お
よび層状シリカ多孔体（「FSM-16」）についても同様に
酸素吸着挙動を測定した。これらの結果を図１に示す。
領で測定した。先ず、３ｍｌのガラス容器内にサンプル
（上記のガス吸着剤の全量）を入れ、10-5Torrの減圧
下、300 ℃で４時間加熱排気した後、上記の真空度を維
持しつつ室温まで冷却した。この系に15ｍｌ（圧力150T
orr ）の酸素ガスを拡散させ、拡散後の系内の圧力の時
間変化を水銀柱によってモニターした。次に、酸素ガス
の代わりにアルゴンガスを使用して上記と同様の実験を
行い、酸素ガスを使用した場合との圧力差の比較から、
酸素吸着による圧力変化を求めた。比較のため、上記と
同量のテトラフェニルポルフィリンのモリブデン錯体お
よび層状シリカ多孔体（「FSM-16」）についても同様に
酸素吸着挙動を測定した。これらの結果を図１に示す。
【００１８】図１中、符号（１）は本発明のガス吸着
剤、（２）はテトラフェニルポルフィリンのモリブデン
錯体（Ｍo IV０(tpp) ）単独、（３）は層状シリカ多孔
体（「FSM-16」）単独の結果である。
剤、（２）はテトラフェニルポルフィリンのモリブデン
錯体（Ｍo IV０(tpp) ）単独、（３）は層状シリカ多孔
体（「FSM-16」）単独の結果である。
【００１９】実較例２〜４ テトラフェニルポルフィリンのモリブデン錯体（Ｍo IV
０(tpp) ）及びテトラメシチルポルフィリンのモリブデ
ン錯体（Ｍo IV０(tmp) ）と層状シリカ多孔体（「FSM-
16」細孔孔2.ｎｍ）とを使用し、実施例１と同様の方法
により、モリブデン錯体の担持量の異なる本発明のガス
吸着剤を得た。
０(tpp) ）及びテトラメシチルポルフィリンのモリブデ
ン錯体（Ｍo IV０(tmp) ）と層状シリカ多孔体（「FSM-
16」細孔孔2.ｎｍ）とを使用し、実施例１と同様の方法
により、モリブデン錯体の担持量の異なる本発明のガス
吸着剤を得た。
【００２０】上記の各ガス吸着剤の３０℃での酸素ガス
吸着量を測定した。吸着試験は実施例１の方法に準じて
行った。そして、層状シリカ多孔体（「FSM-16」）単独
の場合の酸素の吸着量をブランクとして差し引き、テト
ラフェニルポルフィリンのモリブデン錯体に吸着された
酸素量を求めた。また、比較のため、テトラフェニルポ
ルフィリンのモリブデン錯体（Ｍo IV０(tpp) ）につい
ても同様に酸素ガス吸着量を測定した。結果を表１に示
す。
吸着量を測定した。吸着試験は実施例１の方法に準じて
行った。そして、層状シリカ多孔体（「FSM-16」）単独
の場合の酸素の吸着量をブランクとして差し引き、テト
ラフェニルポルフィリンのモリブデン錯体に吸着された
酸素量を求めた。また、比較のため、テトラフェニルポ
ルフィリンのモリブデン錯体（Ｍo IV０(tpp) ）につい
ても同様に酸素ガス吸着量を測定した。結果を表１に示
す。
【００２１】
【表１】
【００２２】また、実施例３のガス吸着剤について次の
要領で光照射による酸素の脱離試験を行った。先ず、３
ｍｌのガラス容器内にサンプルを入れ、10-5Torrの減圧
下、300 ℃で４時間加熱排気した後、１気圧の酸素を導
入してサンプルに十分な量の酸素を吸着させた。次い
で、10-6Torrの減圧下、室温で排気した。そして、水冷
によりサンプルの温度を２７℃に維持しつつ、光照射と
遮光とを数分毎に繰り返し、放出される酸素をマススペ
クトルによって検出した。光照射には高圧水銀ランプ
（ウシオ電気社製「UM-102」波長 254ｎｍ）、酸素ガス
の検出には四重極型質量分析計( アネルバ社製「AQA-10
0MPX」）をそれぞれ使用した。光照射を行うと酸素ガス
に対応する質量数32及び16のスペクトル強度が増大し、
光遮光すると強度の減少が観測された。結果を図２に示
す。
要領で光照射による酸素の脱離試験を行った。先ず、３
ｍｌのガラス容器内にサンプルを入れ、10-5Torrの減圧
下、300 ℃で４時間加熱排気した後、１気圧の酸素を導
入してサンプルに十分な量の酸素を吸着させた。次い
で、10-6Torrの減圧下、室温で排気した。そして、水冷
によりサンプルの温度を２７℃に維持しつつ、光照射と
遮光とを数分毎に繰り返し、放出される酸素をマススペ
クトルによって検出した。光照射には高圧水銀ランプ
（ウシオ電気社製「UM-102」波長 254ｎｍ）、酸素ガス
の検出には四重極型質量分析計( アネルバ社製「AQA-10
0MPX」）をそれぞれ使用した。光照射を行うと酸素ガス
に対応する質量数32及び16のスペクトル強度が増大し、
光遮光すると強度の減少が観測された。結果を図２に示
す。
【００２３】実施例５ テトラフェニルポルフィリンのモリブデン錯体（Ｍo IV
０(tpp) ）6.7 ｍｇとＣ60フラーレン３８．７とを層状
シリカ多孔体（豊田中央研究所製「FSM-16」細孔径4.7
ｎｍ）96.6ｍｇに担持させて本発明のガス吸着剤を得
た。
０(tpp) ）6.7 ｍｇとＣ60フラーレン３８．７とを層状
シリカ多孔体（豊田中央研究所製「FSM-16」細孔径4.7
ｎｍ）96.6ｍｇに担持させて本発明のガス吸着剤を得
た。
【００２４】先ず、Ｃ60フラーレン３８．７と層状シリ
カ多孔体（豊田中央研究所製「FSM-16」細孔径2.8 ｎ
ｍ）96.6ｍｇとを10-5Torrの減圧下で封管して５００℃
で１００時間加熱し、Ｃ60フラーレンを昇華させて層状
シリカ多孔体のメソ細孔内に担持させた。次に、その全
量とテトラフェニルポルフィリンのモリブデン錯体（Ｍ
o IV０(tpp) ）6.7 ｍｇとを10-5Torrの減圧下で封管し
て３００℃で２時間加熱し、モリブデン錯体を昇華させ
て層状シリカ多孔体のメソ細孔内に担持させた。得られ
たガス吸着剤の錯体に対する酸素吸着量は４１．６モル
％であった。
カ多孔体（豊田中央研究所製「FSM-16」細孔径2.8 ｎ
ｍ）96.6ｍｇとを10-5Torrの減圧下で封管して５００℃
で１００時間加熱し、Ｃ60フラーレンを昇華させて層状
シリカ多孔体のメソ細孔内に担持させた。次に、その全
量とテトラフェニルポルフィリンのモリブデン錯体（Ｍ
o IV０(tpp) ）6.7 ｍｇとを10-5Torrの減圧下で封管し
て３００℃で２時間加熱し、モリブデン錯体を昇華させ
て層状シリカ多孔体のメソ細孔内に担持させた。得られ
たガス吸着剤の錯体に対する酸素吸着量は４１．６モル
％であった。
【００２５】
【発明の効果】以上説明した本発明によれば、選択的ガ
ス吸着機能を有するポルフィリン化合物の金属錯体を利
用した新規なガス吸着剤が提供される。
ス吸着機能を有するポルフィリン化合物の金属錯体を利
用した新規なガス吸着剤が提供される。
【図１】本発明のガス吸着剤の酸素吸着挙動を示すグラ
フ
フ
【図２】本発明のガス吸着剤の光照射による酸素の脱離
挙動を示すグラフ
挙動を示すグラフ
図１中、符号（１）は本発明のガス吸着剤、（２）はテ
トラフェニルポルフィリンのモリブデン錯体（Ｍo IV０
(tpp) ）単独、（３）は層状シリカ多孔体（「FSM-1
6」）単独の結果である。
トラフェニルポルフィリンのモリブデン錯体（Ｍo IV０
(tpp) ）単独、（３）は層状シリカ多孔体（「FSM-1
6」）単独の結果である。
Claims (6)
- 【請求項１】 多孔質物質にポルフィリン化合物の金属
錯体を担持して成ることを特徴とするガス吸着剤。 - 【請求項２】 多孔質物質が、ゼオライトである請求項
１に記載のガス吸着剤。 - 【請求項３】 多孔質物質が、内径１〜１００ｎｍの細
孔を有する請求項１又は２に記載のガス吸着剤。 - 【請求項４】 多孔質物質が、結晶性層状ケイ酸塩の板
状のシート層が複数積層し、隣接する上記シート層の層
間がシロキサン結合による結合点において縮幅し、該結
合点の間においては拡幅して微孔を形成しているハニカ
ム状多孔構造の層状シリカ多孔体であって、上記結晶性
層状ケイ酸塩中に含まれるアルカリ金属イオンの含有量
が０．２重量％で且つ比表面積が１０００ｍ2 ／ｇ以上
である層状シリカ多孔体である請求項１〜３の何れかに
記載のガス吸着剤。 - 【請求項５】 ポルフィリン化合物の金属錯体が、ヘモ
グロビンである請求項１〜４の何れかに記載のガス吸着
剤。 - 【請求項６】 一酸化炭素用である請求項１〜５の何れ
かに記載のガス吸着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8267933A JPH1085594A (ja) | 1996-09-18 | 1996-09-18 | ガス吸着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8267933A JPH1085594A (ja) | 1996-09-18 | 1996-09-18 | ガス吸着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1085594A true JPH1085594A (ja) | 1998-04-07 |
Family
ID=17451628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8267933A Withdrawn JPH1085594A (ja) | 1996-09-18 | 1996-09-18 | ガス吸着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1085594A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004051991A (ja) * | 2002-07-17 | 2004-02-19 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | マグネシウムポルフィリン複合体 |
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| KR101433739B1 (ko) * | 2012-12-28 | 2014-08-27 | 주식회사 포스코 | 헤모글로빈 함유 액막을 포함하는 일산화탄소 분리막 및 이를 사용하여 일산화탄소-함유 가스로부터 일산화탄소를 분리하는 방법 |
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