JPH1081645A - ハロゲン化フタル酸およびそれの誘導体の製造方法 - Google Patents
ハロゲン化フタル酸およびそれの誘導体の製造方法Info
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- JPH1081645A JPH1081645A JP14110397A JP14110397A JPH1081645A JP H1081645 A JPH1081645 A JP H1081645A JP 14110397 A JP14110397 A JP 14110397A JP 14110397 A JP14110397 A JP 14110397A JP H1081645 A JPH1081645 A JP H1081645A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/363—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高温を必要とせず、不純物が生じない、ハロ
ゲン化フタル酸またはそれの誘導体の製造方法を提供す
る。 【解決手段】 本製造方法は、ハロゲン化剤によるフタ
ル酸またはそれの誘導体のハロゲン化を触媒としてヨウ
素含有化合物を存在させて１００から１６０℃の温度の
発煙硫酸中で行うことを特徴とする。
ゲン化フタル酸またはそれの誘導体の製造方法を提供す
る。 【解決手段】 本製造方法は、ハロゲン化剤によるフタ
ル酸またはそれの誘導体のハロゲン化を触媒としてヨウ
素含有化合物を存在させて１００から１６０℃の温度の
発煙硫酸中で行うことを特徴とする。
Description
【０００１】本発明は、ハロゲン化フタル酸およびそれ
の誘導体の製造方法およびそれらの使用に関する。
の誘導体の製造方法およびそれらの使用に関する。
【０００２】ハロゲン化フタル酸およびそれの誘導体、
例えば無水物、特に無水テトラクロロ−およびテトラブ
ロモフタル酸などは、染料、顔料、殺菌・殺カビ剤、お
よび難燃性を示すポリエステルおよびエポキシ樹脂など
を製造する場合の重要な中間生成物であり、そして塗料
において、難燃添加剤（ｆｌａｍｅ ｒｅｔａｒｄａｎ
ｔ ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）として重要である。
例えば無水物、特に無水テトラクロロ−およびテトラブ
ロモフタル酸などは、染料、顔料、殺菌・殺カビ剤、お
よび難燃性を示すポリエステルおよびエポキシ樹脂など
を製造する場合の重要な中間生成物であり、そして塗料
において、難燃添加剤（ｆｌａｍｅ ｒｅｔａｒｄａｎ
ｔ ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）として重要である。
【０００３】テトラクロロフタル酸およびそれの無水物
は、例えば米国特許第２ ４６０５６４号に記述されて
いる方法により、溶融状態の無水フタル酸をＦｅ（ＩＩ
Ｉ）Ｃｌ3または塩化モリブデンの存在下で塩素化する
ことなどで製造されており、そこでは２７０℃に及ぶ温
度が必要である。
は、例えば米国特許第２ ４６０５６４号に記述されて
いる方法により、溶融状態の無水フタル酸をＦｅ（ＩＩ
Ｉ）Ｃｌ3または塩化モリブデンの存在下で塩素化する
ことなどで製造されており、そこでは２７０℃に及ぶ温
度が必要である。
【０００４】Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒａｃｔ ６１（１９
６４）１１９２７に記述されている方法に従うと、無水
フタル酸とＣｌ2をＦｅ（ＩＩＩ）Ｃｌ3の存在下２７０
℃以上の気相中で反応させている。
６４）１１９２７に記述されている方法に従うと、無水
フタル酸とＣｌ2をＦｅ（ＩＩＩ）Ｃｌ3の存在下２７０
℃以上の気相中で反応させている。
【０００５】スイス特許出願公開第５０ １７７号に従
うと、各場合とも無水フタル酸から出発して無水ハロゲ
ン化フタル酸、例えば無水テトラクロロ−、テトラブロ
モ−もしくはテトラヨードフタル酸をＳＯ3含有量が５
０から６０重量％の発煙硫酸中１８０から２００℃の温
度で製造している。
うと、各場合とも無水フタル酸から出発して無水ハロゲ
ン化フタル酸、例えば無水テトラクロロ−、テトラブロ
モ−もしくはテトラヨードフタル酸をＳＯ3含有量が５
０から６０重量％の発煙硫酸中１８０から２００℃の温
度で製造している。
【０００６】そのような方法では、いろいろな理由で処
理を高温で行う必要がある結果として不純物が多量に生
じることから、満足される結果が得られていない。更
に、そのような方法で製造されたハロゲン化フタル酸お
よびそれの無水物の色は通常暗色である。このように暗
色の工程生成物を精製する目的で、米国特許第２ ５４
７ ５０４号に従い、製造に続いてその生成物をアルカ
リ塩の存在下で２６０℃を越える温度に加熱した後に蒸
留を行う精製段階を伴わせている。しかしながら、追加
的工程段階は費用がかかり、収率の低下をもたらし（上
記ケースのように）、従って、できるだけ避ける必要が
ある。
理を高温で行う必要がある結果として不純物が多量に生
じることから、満足される結果が得られていない。更
に、そのような方法で製造されたハロゲン化フタル酸お
よびそれの無水物の色は通常暗色である。このように暗
色の工程生成物を精製する目的で、米国特許第２ ５４
７ ５０４号に従い、製造に続いてその生成物をアルカ
リ塩の存在下で２６０℃を越える温度に加熱した後に蒸
留を行う精製段階を伴わせている。しかしながら、追加
的工程段階は費用がかかり、収率の低下をもたらし（上
記ケースのように）、従って、できるだけ避ける必要が
ある。
【０００７】実際、ドイツ特許出願公開第１ ９３４
１７４号には、工程生成物を後で精製する必要はもはや
なくなったと述べられている方法が記述されている。そ
こでは、唯一の溶媒としてクロロスルホン酸が用いられ
ている。そのような方法では、例えば、水処理を行って
いる間にクロロスルホン酸が分解することでＨＣｌが生
じるばかりでなくまた塩素化中に放出されるＨＣｌを処
分する必要があるなどと言った欠点が生じる。
１７４号には、工程生成物を後で精製する必要はもはや
なくなったと述べられている方法が記述されている。そ
こでは、唯一の溶媒としてクロロスルホン酸が用いられ
ている。そのような方法では、例えば、水処理を行って
いる間にクロロスルホン酸が分解することでＨＣｌが生
じるばかりでなくまた塩素化中に放出されるＨＣｌを処
分する必要があるなどと言った欠点が生じる。
【０００８】ヨーロッパ特許出願公開第６３２ ０３２
号に記述されている方法に従うと、無水テトラクロロフ
タル酸の精製を個々の製造工程後に粗生成物として生じ
る形態で行っている。そのような粗生成物から除去する
必要がある副生成物の１つとしてとりわけヨードトリク
ロロフタル酸が記述されており、そこでは、それの除去
をフリーラジカル反応、特に塩化溶媒中で短波長のＵＶ
光による照射を行うことで実現化している。他の不純物
を除去する目的で他の精製段階が記述されている。そこ
でもまた高価で費用がかかる工程段階配列が再び欠点に
なっている。
号に記述されている方法に従うと、無水テトラクロロフ
タル酸の精製を個々の製造工程後に粗生成物として生じ
る形態で行っている。そのような粗生成物から除去する
必要がある副生成物の１つとしてとりわけヨードトリク
ロロフタル酸が記述されており、そこでは、それの除去
をフリーラジカル反応、特に塩化溶媒中で短波長のＵＶ
光による照射を行うことで実現化している。他の不純物
を除去する目的で他の精製段階が記述されている。そこ
でもまた高価で費用がかかる工程段階配列が再び欠点に
なっている。
【０００９】従って、本発明の目的は、ハロゲン化フタ
ル酸およびそれの誘導体の製造で、一方ではこの上に記
述した欠点を持たずそして他方ではさらなる不純物が本
質的に全く生じない製造方法を提供することであった。
ル酸およびそれの誘導体の製造で、一方ではこの上に記
述した欠点を持たずそして他方ではさらなる不純物が本
質的に全く生じない製造方法を提供することであった。
【００１０】ここに、ハロゲン化フタル酸およびそれの
誘導体を製造する方法を見い出し、この方法は、ハロゲ
ン化剤（ｈａｌｏｇｅｎａｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）によ
る任意に置換されていてもよいフタル酸またはそれの誘
導体のハロゲン化を触媒としてヨウ素含有化合物を存在
させて１００から１６０℃の温度の発煙硫酸中で行うこ
とを特徴とする。
誘導体を製造する方法を見い出し、この方法は、ハロゲ
ン化剤（ｈａｌｏｇｅｎａｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）によ
る任意に置換されていてもよいフタル酸またはそれの誘
導体のハロゲン化を触媒としてヨウ素含有化合物を存在
させて１００から１６０℃の温度の発煙硫酸中で行うこ
とを特徴とする。
【００１１】本発明に従う方法を好適には１１０から１
５０℃、特に１２０から１４０℃の温度で実施する。
５０℃、特に１２０から１４０℃の温度で実施する。
【００１２】この使用するフタル酸およびそれの誘導体
は同一もしくは異なる置換基で例えば１置換から４置換
されていてもよい。挙げることができる置換基の例はヨ
ウ素、臭素またはＣＯＯＨである。
は同一もしくは異なる置換基で例えば１置換から４置換
されていてもよい。挙げることができる置換基の例はヨ
ウ素、臭素またはＣＯＯＨである。
【００１３】好適には、未置換のフタル酸もしくは未置
換の無水フタル酸を用いる。誘導体は好適には無水物、
エステルまたは塩を意味するとして理解する。無水物が
特に好適である。本発明に従うハロゲン化は例えば塩素
化、臭素化またはヨウ素化などである。
換の無水フタル酸を用いる。誘導体は好適には無水物、
エステルまたは塩を意味するとして理解する。無水物が
特に好適である。本発明に従うハロゲン化は例えば塩素
化、臭素化またはヨウ素化などである。
【００１４】反応温度で気体状であるか或は容易に揮発
し得るハロゲン化剤を用いる場合、この反応を加圧下、
好適には５バールに及ぶ圧力下で実施することも可能で
ある。
し得るハロゲン化剤を用いる場合、この反応を加圧下、
好適には５バールに及ぶ圧力下で実施することも可能で
ある。
【００１５】塩素化の場合、塩素化剤として好適には気
体状Ｃｌ2を用い、これを一般に発煙硫酸の中に通す。
この手順は常圧または加圧下、好適には５バールに及ぶ
圧力下で実施可能である。
体状Ｃｌ2を用い、これを一般に発煙硫酸の中に通す。
この手順は常圧または加圧下、好適には５バールに及ぶ
圧力下で実施可能である。
【００１６】臭素化の場合、ハロゲン化剤として好適に
はＢｒ2を用いる。
はＢｒ2を用いる。
【００１７】ヨウ素化の場合、好適にはＩ2を用いるか
或はヨウ素を放出する化合物を用いる。特に好適にはヨ
ウ素を用いる。他の可能なヨウ素化剤は、例えばＩ2、
ＩＣｌ、ＩＣｌ3、ＫＩおよびＮａＩなどである。
或はヨウ素を放出する化合物を用いる。特に好適にはヨ
ウ素を用いる。他の可能なヨウ素化剤は、例えばＩ2、
ＩＣｌ、ＩＣｌ3、ＫＩおよびＮａＩなどである。
【００１８】このハロゲン化で使用するハロゲン化剤量
は、一般に、フタル酸またはそれの誘導体の芳香Ｈ原子
または適宜他の置換基をどれくらいハロゲン原子で置き
換えるかに依存する。Ｈ原子または置換基（置換基は特
にハロゲン原子を意味すると理解されるべきである）を
１個のみ交換する場合、ハロゲン化剤を、その使用する
フタル酸またはそれの誘導体１モル当たり好適には１か
ら１．５モル、特に１から１．２モル用いる。Ｈ原子ま
たは置換基を２個交換する場合、個々のハロゲン化剤
を、その使用するフタル酸またはそれの誘導体１モル当
たり好適には２から３モル、特に２から２．４モル用い
る。
は、一般に、フタル酸またはそれの誘導体の芳香Ｈ原子
または適宜他の置換基をどれくらいハロゲン原子で置き
換えるかに依存する。Ｈ原子または置換基（置換基は特
にハロゲン原子を意味すると理解されるべきである）を
１個のみ交換する場合、ハロゲン化剤を、その使用する
フタル酸またはそれの誘導体１モル当たり好適には１か
ら１．５モル、特に１から１．２モル用いる。Ｈ原子ま
たは置換基を２個交換する場合、個々のハロゲン化剤
を、その使用するフタル酸またはそれの誘導体１モル当
たり好適には２から３モル、特に２から２．４モル用い
る。
【００１９】Ｈ原子または置換基を３個交換する場合、
個々のハロゲン化剤を、その使用するフタル酸またはそ
れの誘導体１モル当たり好適には３から４．５モル、特
に３から３．６モル用いる。
個々のハロゲン化剤を、その使用するフタル酸またはそ
れの誘導体１モル当たり好適には３から４．５モル、特
に３から３．６モル用いる。
【００２０】Ｈ原子または置換基を４個交換する場合、
個々のハロゲン化剤を、その使用するフタル酸またはそ
れの誘導体１モル当たり好適には４から６モル、特に４
から４．８モル用いる。
個々のハロゲン化剤を、その使用するフタル酸またはそ
れの誘導体１モル当たり好適には４から６モル、特に４
から４．８モル用いる。
【００２１】本発明に従う方法では、特に好適にはハロ
ゲン化剤としてＣｌ2またはＢｒ2をその使用する無水フ
タル酸１モル当たり特に４から４．８モルの量で用いて
ハロゲン化を実施する。
ゲン化剤としてＣｌ2またはＢｒ2をその使用する無水フ
タル酸１モル当たり特に４から４．８モルの量で用いて
ハロゲン化を実施する。
【００２２】本発明に従う方法で用いる発煙硫酸は、好
適にはＳＯ3含有量が５から６５重量％、特に１５から
６５重量％の発煙硫酸である。
適にはＳＯ3含有量が５から６５重量％、特に１５から
６５重量％の発煙硫酸である。
【００２３】本発明に従って用いる触媒は、特に塩素化
の場合、例えばヨウ素、ヨウ素含有ハロゲン間化合物、
例えばＩＣｌ3もしくはＩＣｌなど、または芳香族ヨウ
素化合物、例えばヨウ化トルエン類、ヨウ化安息香酸、
または特にヨウ化フタル酸またはそれの誘導体、或はそ
れらの混合物であってもよい。ヨウ化フタル酸は揮発せ
ずかつ生じる触媒活性化合物も揮発性を示さず、従って
反応条件下で反応混合物から出て行く可能性がないこと
から、ヨウ化フタル酸を用いる方が、例えばヨウ素、ヨ
ウ化物または塩化ヨウ素などを用いるよりも有利であ
る。好適には塩素化で、ヨウ化フタル酸またはそれの誘
導体を触媒として用いる場合にハロゲン化を受けさせる
目的で用いるフタル酸もしくはフタル酸誘導体（遊離
体）は、好適には、ヨウ素原子類またはヨウ素原子以外
はその使用する触媒と同じ、特にその触媒と全く同じも
のである。この場合、好適には、そのような遊離体はヨ
ウ素原子またはヨウ素原子類ではなくＨおよび／または
ハロゲン、特にＨ、ＣｌまたはＢｒを含有する。そのよ
うなヨウ素含有化合物は、特に好適には、テトラヨード
フタル酸、または特に無水テトラヨードフタル酸に相当
する。触媒として用いるヨウ素またはヨウ素含有化合物
を一般に触媒量、好適にはその使用するフタル酸または
それの誘導体を基準にして１から１０重量％の量で用い
る。
の場合、例えばヨウ素、ヨウ素含有ハロゲン間化合物、
例えばＩＣｌ3もしくはＩＣｌなど、または芳香族ヨウ
素化合物、例えばヨウ化トルエン類、ヨウ化安息香酸、
または特にヨウ化フタル酸またはそれの誘導体、或はそ
れらの混合物であってもよい。ヨウ化フタル酸は揮発せ
ずかつ生じる触媒活性化合物も揮発性を示さず、従って
反応条件下で反応混合物から出て行く可能性がないこと
から、ヨウ化フタル酸を用いる方が、例えばヨウ素、ヨ
ウ化物または塩化ヨウ素などを用いるよりも有利であ
る。好適には塩素化で、ヨウ化フタル酸またはそれの誘
導体を触媒として用いる場合にハロゲン化を受けさせる
目的で用いるフタル酸もしくはフタル酸誘導体（遊離
体）は、好適には、ヨウ素原子類またはヨウ素原子以外
はその使用する触媒と同じ、特にその触媒と全く同じも
のである。この場合、好適には、そのような遊離体はヨ
ウ素原子またはヨウ素原子類ではなくＨおよび／または
ハロゲン、特にＨ、ＣｌまたはＢｒを含有する。そのよ
うなヨウ素含有化合物は、特に好適には、テトラヨード
フタル酸、または特に無水テトラヨードフタル酸に相当
する。触媒として用いるヨウ素またはヨウ素含有化合物
を一般に触媒量、好適にはその使用するフタル酸または
それの誘導体を基準にして１から１０重量％の量で用い
る。
【００２４】触媒として好適に用いるテトラヨードフタ
ル酸、特にそれの無水物は、スイス特許第５０ １７７
号から既に公知であり、例えばヨウ素とフタル酸または
それの誘導体、特にそれの無水物をヨウ素の量がその使
用するフタル酸またはそれの誘導体１モル当たり一般に
４から８モルになるように用いて１００から１８０℃の
温度の発煙硫酸中で反応させることなどで製造可能であ
る。その発煙硫酸のＳＯ3含有量は、好適には６０から
７０重量％である。生じたテトラヨードフタル酸または
それの無水物を、例えばスイス特許第５０ １７７号に
記述されている如く単離した後、触媒として本発明に従
う方法に添加してもよい。しかしながら、好適には、こ
のテトラヨードフタル酸またはそれの無水物の中間的単
離を実施しないで、本発明に従う方法で使用するフタル
酸またはそれの無水物を添加した後、反応を継続する。
ル酸、特にそれの無水物は、スイス特許第５０ １７７
号から既に公知であり、例えばヨウ素とフタル酸または
それの誘導体、特にそれの無水物をヨウ素の量がその使
用するフタル酸またはそれの誘導体１モル当たり一般に
４から８モルになるように用いて１００から１８０℃の
温度の発煙硫酸中で反応させることなどで製造可能であ
る。その発煙硫酸のＳＯ3含有量は、好適には６０から
７０重量％である。生じたテトラヨードフタル酸または
それの無水物を、例えばスイス特許第５０ １７７号に
記述されている如く単離した後、触媒として本発明に従
う方法に添加してもよい。しかしながら、好適には、こ
のテトラヨードフタル酸またはそれの無水物の中間的単
離を実施しないで、本発明に従う方法で使用するフタル
酸またはそれの無水物を添加した後、反応を継続する。
【００２５】塩化もしくは臭化フタル酸を製造する本発
明に従う方法で、ハロゲン化を受けさせるべき任意に置
換されていてもよいフタル酸またはそれの誘導体がヨウ
化フタル酸またはそれの誘導体である場合、この化合物
を好適には触媒として同様に用いる。
明に従う方法で、ハロゲン化を受けさせるべき任意に置
換されていてもよいフタル酸またはそれの誘導体がヨウ
化フタル酸またはそれの誘導体である場合、この化合物
を好適には触媒として同様に用いる。
【００２６】使用するＨ2ＳＯ4とフタル酸もしくは誘導
体の好適な重量比は１：３から１：７である。
体の好適な重量比は１：３から１：７である。
【００２７】本発明に従う方法ではまたいろいろなハロ
ゲン原子を持たせたハロゲン化フタル酸を製造すること
も可能である。このように、例えば、モノ−、ジ−およ
びトリクロロフタル酸をヨウ素または臭素と反応させる
ことができ、このような反応では、相当するヨード−ク
ロロ置換もしくはブロモ−クロロ置換フタル酸が生じ
る。
ゲン原子を持たせたハロゲン化フタル酸を製造すること
も可能である。このように、例えば、モノ−、ジ−およ
びトリクロロフタル酸をヨウ素または臭素と反応させる
ことができ、このような反応では、相当するヨード−ク
ロロ置換もしくはブロモ−クロロ置換フタル酸が生じ
る。
【００２８】本発明に従う方法が終了した時点（これを
例えばＧＣまたはＨＰＬＣなどで決定する）で、一般
に、その反応混合物を水で注意深く希釈して濾過するこ
とでそれの処理を行う。この濾液は着火残渣量が低いこ
とから発煙硫酸に再処理可能である。
例えばＧＣまたはＨＰＬＣなどで決定する）で、一般
に、その反応混合物を水で注意深く希釈して濾過するこ
とでそれの処理を行う。この濾液は着火残渣量が低いこ
とから発煙硫酸に再処理可能である。
【００２９】本発明に従う方法で製造したハロゲン化フ
タル酸およびそれの誘導体は副生成物含有量が特に低い
ことを特徴とする。
タル酸およびそれの誘導体は副生成物含有量が特に低い
ことを特徴とする。
【００３０】このように、例えば、本発明に従う方法に
よる塩素化の場合、ヨードトリクロロフタル酸またはそ
れの無水物の含有量は１％未満である。本発明に従う方
法ではまた不純物の含有量も有意に低下した。従って、
このように結果として入手可能なハロゲン化フタル酸の
純度は、好適には＞９９％である。
よる塩素化の場合、ヨードトリクロロフタル酸またはそ
れの無水物の含有量は１％未満である。本発明に従う方
法ではまた不純物の含有量も有意に低下した。従って、
このように結果として入手可能なハロゲン化フタル酸の
純度は、好適には＞９９％である。
【００３１】本発明は更に本発明に従う方法で製造した
ハロゲン化フタル酸およびそれの誘導体、特に無水物を
染料、顔料、殺菌・殺カビ剤、そして難燃性ポリエステ
ルおよびエポキシ樹脂を製造するための中間生成物とし
て、並びに塗料における難燃添加剤として使用すること
にも関する。
ハロゲン化フタル酸およびそれの誘導体、特に無水物を
染料、顔料、殺菌・殺カビ剤、そして難燃性ポリエステ
ルおよびエポキシ樹脂を製造するための中間生成物とし
て、並びに塗料における難燃添加剤として使用すること
にも関する。
【００３２】本発明はまたこのようにして製造したハロ
ゲン化フタル酸もしくはそれの誘導体を用いて作られた
染料にも関し、ここでは特に、上記染料を、本質的に公
知様式で、本発明に従って製造したハロゲン化フタル酸
またはそれの誘導体と芳香族オルト−もしくはペリ−ジ
アミン類を縮合させることで得る。本発明は更に本発明
に従う少なくとも１種の染料で染色されたプラスチック
にも関する。特に熱可塑材、例えばビニルポリマー類、
セルロースエステル、ポリエステルおよびポリアミド
類、特にポリスチレン、スチレン／アクリロニトリルコ
ポリマー類、スチレン／ブタジエンコポリマー類、スチ
レン／ブタジエン／アクリロニトリルターポリマー類、
ポリメタアクリル酸メチルなどを意味するとして理解さ
れるべきである上記プラスチックを、好適には、バルク
状態で染色する。バルク染色は、特に、例えば押出し機
などを用いてプラスチックの溶融組成物に染料を混合す
る方法か、或はプラスチックを製造するための出発成
分、例えば重合前のモノマー類などに前以て染料を添加
しておく方法を意味するとして理解する。
ゲン化フタル酸もしくはそれの誘導体を用いて作られた
染料にも関し、ここでは特に、上記染料を、本質的に公
知様式で、本発明に従って製造したハロゲン化フタル酸
またはそれの誘導体と芳香族オルト−もしくはペリ−ジ
アミン類を縮合させることで得る。本発明は更に本発明
に従う少なくとも１種の染料で染色されたプラスチック
にも関する。特に熱可塑材、例えばビニルポリマー類、
セルロースエステル、ポリエステルおよびポリアミド
類、特にポリスチレン、スチレン／アクリロニトリルコ
ポリマー類、スチレン／ブタジエンコポリマー類、スチ
レン／ブタジエン／アクリロニトリルターポリマー類、
ポリメタアクリル酸メチルなどを意味するとして理解さ
れるべきである上記プラスチックを、好適には、バルク
状態で染色する。バルク染色は、特に、例えば押出し機
などを用いてプラスチックの溶融組成物に染料を混合す
る方法か、或はプラスチックを製造するための出発成
分、例えば重合前のモノマー類などに前以て染料を添加
しておく方法を意味するとして理解する。
【００３３】
【実施例】実施例１ ５９０ｇの２０％濃度発煙硫酸と１４８ｇ（１モル）の
無水フタル酸と８ｇ（０．０５モル）のヨウ化カリウム
から成る初期混合物の中に１２０から１３０℃の温度で
１５時間かけて３１２ｇ（４．４モル）の塩素を通し
た。反応が終了した時点で反応混合物を冷却し、そして
温度が５０℃より高くならないようにゆっくりと３６０
ｍｌの水を滴下した。その結果として生じた生成物を濾
別し、水で洗浄した後、乾燥させた。純度が＞９９％の
無水テトラクロロフタル酸を、使用した無水フタル酸を
基準にして理論値の９４％得た。
無水フタル酸と８ｇ（０．０５モル）のヨウ化カリウム
から成る初期混合物の中に１２０から１３０℃の温度で
１５時間かけて３１２ｇ（４．４モル）の塩素を通し
た。反応が終了した時点で反応混合物を冷却し、そして
温度が５０℃より高くならないようにゆっくりと３６０
ｍｌの水を滴下した。その結果として生じた生成物を濾
別し、水で洗浄した後、乾燥させた。純度が＞９９％の
無水テトラクロロフタル酸を、使用した無水フタル酸を
基準にして理論値の９４％得た。
【００３４】実施例２ この手順は、ヨウ化カリウムの代わりにヨウ素を６ｇ
（０．０５モル）導入しそして塩素を１３０℃の温度で
１６時間かけて流し込む以外は実施例１と同様であっ
た。反応中、無水テトラクロロフタル酸が細長い針状形
態で沈澱して来た。その結果として生じた純度が＞９９
％の無水テトラクロロフタル酸を、使用した無水フタル
酸を基準にして理論値の９５％の収率で得た。
（０．０５モル）導入しそして塩素を１３０℃の温度で
１６時間かけて流し込む以外は実施例１と同様であっ
た。反応中、無水テトラクロロフタル酸が細長い針状形
態で沈澱して来た。その結果として生じた純度が＞９９
％の無水テトラクロロフタル酸を、使用した無水フタル
酸を基準にして理論値の９５％の収率で得た。
【００３５】実施例３ この手順は、触媒として無水テトラヨードフタル酸を６
５ｇ（０．１モル）用いそして塩素を１２０℃の温度で
１５時間かけて流し込む以外は実施例１と同様であっ
た。反応過程中、無水テトラクロロフタル酸が細長い針
状形態で沈澱して来た。収率は、使用した無水フタル酸
を基準にして理論値の９７％であった。純度は＞９９％
である。
５ｇ（０．１モル）用いそして塩素を１２０℃の温度で
１５時間かけて流し込む以外は実施例１と同様であっ
た。反応過程中、無水テトラクロロフタル酸が細長い針
状形態で沈澱して来た。収率は、使用した無水フタル酸
を基準にして理論値の９７％であった。純度は＞９９％
である。
【００３６】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
ある。
【００３７】１． ハロゲン化フタル酸またはそれの誘
導体の製造方法であって、ハロゲン化剤による未置換も
しくは置換フタル酸またはそれの誘導体のハロゲン化を
触媒としてヨウ素含有化合物を存在させて１００から１
６０℃の温度の発煙硫酸中で行う方法。
導体の製造方法であって、ハロゲン化剤による未置換も
しくは置換フタル酸またはそれの誘導体のハロゲン化を
触媒としてヨウ素含有化合物を存在させて１００から１
６０℃の温度の発煙硫酸中で行う方法。
【００３８】２． 該ハロゲン化を１１０−１５０℃の
温度で実施する第１項記載の方法。
温度で実施する第１項記載の方法。
【００３９】３． 該ハロゲン化を１２０−１４０℃の
温度で実施する第１項記載の方法。
温度で実施する第１項記載の方法。
【００４０】４． 使用するフタル酸およびそれの誘導
体が未置換であるか或はヨウ素、臭素およびＣＯＯＨか
ら成る群の同一もしくは異なる置換基で１置換から４置
換されている第１項記載の方法。
体が未置換であるか或はヨウ素、臭素およびＣＯＯＨか
ら成る群の同一もしくは異なる置換基で１置換から４置
換されている第１項記載の方法。
【００４１】５． 使用するフタル酸またはそれの誘導
体が未置換である第１項記載の方法。
体が未置換である第１項記載の方法。
【００４２】６． 該フタル酸誘導体として無水物を用
いる第１項記載の方法。
いる第１項記載の方法。
【００４３】７． 該発煙硫酸がＳＯ3を５から６５重
量％含有する第１項記載の方法。
量％含有する第１項記載の方法。
【００４４】８． 該発煙硫酸がＳＯ3を１５から６５
重量％含有する第１項記載の方法。
重量％含有する第１項記載の方法。
【００４５】９． 該ハロゲン化剤としてＢｒ2または
Ｃｌ2を用いて該ハロゲン化を実施する第１項記載の方
法。
Ｃｌ2を用いて該ハロゲン化を実施する第１項記載の方
法。
【００４６】１０． 該触媒をその使用するフタル酸ま
たはそれの誘導体を基準にして１から１０重量％の量で
用いる第１項記載の方法。
たはそれの誘導体を基準にして１から１０重量％の量で
用いる第１項記載の方法。
【００４７】１１． 該触媒としてヨウ素、ヨウ化カリ
ウム、ヨウ化ナトリウム、ＩＣｌ、ＩＣｌ3または芳香
族ヨウ素化合物またはそれらの混合物を用いる第１項記
載の方法。
ウム、ヨウ化ナトリウム、ＩＣｌ、ＩＣｌ3または芳香
族ヨウ素化合物またはそれらの混合物を用いる第１項記
載の方法。
【００４８】１２． 該触媒としてヨウ化フタル酸また
はそれの誘導体を用いる第１項記載の方法。
はそれの誘導体を用いる第１項記載の方法。
【００４９】１３． 該触媒としてテトラヨードフタル
酸またはそれの無水物を用いる第１項記載の方法。
酸またはそれの無水物を用いる第１項記載の方法。
【００５０】１４． 染料、顔料、殺菌・殺カビ剤、ま
たは難燃性を示すポリエステルおよびエポキシ樹脂を製
造する方法であって、第１項記載の方法で製造したハロ
ゲン化フタル酸またはそれの誘導体を中間生成物として
用いる方法。
たは難燃性を示すポリエステルおよびエポキシ樹脂を製
造する方法であって、第１項記載の方法で製造したハロ
ゲン化フタル酸またはそれの誘導体を中間生成物として
用いる方法。
【００５１】１５． 塗料を製造する方法であって、第
１項記載の方法で製造したハロゲン化フタル酸またはそ
れの誘導体を難燃添加剤として塗料に添加する方法。
１項記載の方法で製造したハロゲン化フタル酸またはそ
れの誘導体を難燃添加剤として塗料に添加する方法。
【００５２】１６． 第１−１３項の方法で製造したハ
ロゲン化フタル酸またはそれの誘導体を用いて作られた
染料。
ロゲン化フタル酸またはそれの誘導体を用いて作られた
染料。
【００５３】１７． 第１６項記載の染料で染色された
プラスチック。
プラスチック。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 307/89 Ｃ０７Ｄ 307/89 Ａ Ｃ０８Ｊ 3/20 Ｃ０８Ｊ 3/20 Ｃ Ｃ０９Ｂ 47/10 Ｃ０９Ｂ 47/10 Ｃ０９Ｋ 21/08 Ｃ０９Ｋ 21/08 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 シユテフアン・ミヒヤエリス ドイツ51519オーデンタール・ムツツブロ イヒヤーシユトラーセ15アー
Claims (5)
- 【請求項１】 ハロゲン化フタル酸またはそれの誘導体
の製造方法であって、ハロゲン化剤による未置換もしく
は置換フタル酸またはそれの誘導体のハロゲン化を、触
媒としてヨウ素含有化合物を存在させて１００から１６
０℃の温度の発煙硫酸中で行う方法。 - 【請求項２】 染料、顔料、殺菌・殺カビ剤、または難
燃性を示すポリエステルおよびエポキシ樹脂を製造する
方法であって、請求項１記載の方法で製造したハロゲン
化フタル酸またはそれの誘導体を中間生成物として用い
る方法。 - 【請求項３】 塗料を製造する方法であって、請求項１
記載の方法で製造したハロゲン化フタル酸またはそれの
誘導体を難燃添加剤として塗料に添加する方法。 - 【請求項４】 請求項１の方法で製造したハロゲン化フ
タル酸またはそれの誘導体を用いて作られた染料。 - 【請求項５】 請求項４記載の染料で染色されたプラス
チック。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1996120797 DE19620797A1 (de) | 1996-05-23 | 1996-05-23 | Verfahren zur Herstellung von halogenierten Phthalsäuren und deren Derivaten |
| DE19620797.5 | 1996-05-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1081645A true JPH1081645A (ja) | 1998-03-31 |
Family
ID=7795132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14110397A Pending JPH1081645A (ja) | 1996-05-23 | 1997-05-16 | ハロゲン化フタル酸およびそれの誘導体の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0808817A1 (ja) |
| JP (1) | JPH1081645A (ja) |
| DE (1) | DE19620797A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1185199C (zh) * | 2000-06-05 | 2005-01-19 | 日产化学工业株式会社 | 溴代间苯二甲酸化合物的制造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5822460B2 (ja) * | 1977-04-06 | 1983-05-09 | 三井東圧化学株式会社 | ４−メチルフタル酸の核塩素化物及びそれらの製造法 |
| JPS5432435A (en) * | 1977-08-15 | 1979-03-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of tetrabromo terephthalic acid |
| EP0608714B1 (de) * | 1993-01-29 | 1997-05-02 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung chlorierter 4,5-Difluorbenzoesäuren, -benzoesäurederivate und -benzaldehyde |
| JP3191489B2 (ja) * | 1993-05-27 | 2001-07-23 | 三菱化学株式会社 | ハロゲン化無水フタル酸の製造法 |
-
1996
- 1996-05-23 DE DE1996120797 patent/DE19620797A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-05-12 EP EP97107716A patent/EP0808817A1/de not_active Withdrawn
- 1997-05-16 JP JP14110397A patent/JPH1081645A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19620797A1 (de) | 1997-11-27 |
| EP0808817A1 (de) | 1997-11-26 |
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