JPH107485A - 化合物半導体単結晶の成長容器、その成長容器を使用した化合物半導体単結晶の製造方法、および成長容器の選別方法 - Google Patents

化合物半導体単結晶の成長容器、その成長容器を使用した化合物半導体単結晶の製造方法、および成長容器の選別方法

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JPH107485A
JPH107485A JP16481096A JP16481096A JPH107485A JP H107485 A JPH107485 A JP H107485A JP 16481096 A JP16481096 A JP 16481096A JP 16481096 A JP16481096 A JP 16481096A JP H107485 A JPH107485 A JP H107485A
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JP
Japan
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crystal
diameter
growth
crystal growth
pbn
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JP16481096A
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English (en)
Inventor
Michinori Wachi
三千則 和地
Seiji Mizuniwa
清治 水庭
Tomoki Inada
知己 稲田
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Hitachi Cable Ltd
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Hitachi Cable Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】所定の特性を満足するPBN製成長容器を使っ
て、再現性よく化合物半導体単結晶を得ることができる
ようにする。 【解決手段】成長容器1はPBN製とし、種結晶5を配
置する小径な種結晶部2と、種結晶部2より大径で所定
長を有する結晶成長部4と、種結晶部2と結晶成長部4
間を徐々に拡径してつなぐ増径部3とを有する。このP
BN製成長容器1は、熱流を良好にするために、次の2
つの条件を同時に満たす特性のものを使用する。(1) 増
径部3に比べ結晶成長部4の密度が大きい。(2) 成長容
器1を構成するPBN板の厚さ方向に垂直な面で測定し
た(100)面と(002)面とのX線回折積分強度比
(I(002) /I(100) )において、増径部3に比べ結晶
成長部4のX線回折積分強度比が大きい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は化合物半導体単結晶
の成長容器、その成長容器を使用した化合物半導体単結
晶の製造方法、および成長容器の選別方法に係り、特に
PBN製成長容器の特性を規定して化合物半導体単結晶
を再現性よく得るようにしたものに関する。
【0002】
【従来の技術】PBN(パイロリティックボロンナイト
ライド)製成長容器の種結晶部に予め配置した種結晶よ
り結晶成長を開始して、徐々に上方に結晶化を進行せし
め、ついには原料融液全体を結晶化させる縦型ボート法
は、引上法に比べて小さな温度勾配の下で結晶を育成さ
せることができるので、転位の少ない化合物半導体単結
晶を得ることができる。しかし、従来の縦型ボート法で
は、化合物半導体単結晶の収率に差が生じ、化合物半導
体単結晶を再現性よく得られないという欠点があった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】化合物半導体単結晶を
再現性よく得るための要因としては種々の要因がある
が、PBN製成長容器にも要因があることが明確になっ
てきた。しかしながら、PBN製成長容器の特性におい
て、何が再現性よく化合物半導体単結晶を得るのに一番
決定的な要因となっているかは明確ではなかった。
【0004】そのため従来は、実際に使用して単結晶の
収率を確認してみる以外に、PBN製成長容器が単結晶
を収率よく得ることができる容器であるかを判定するこ
とができなかった。この場合、PBN製成長容器の良否
を判定するために、高価なPBNや化合物半導体材料、
単結晶製造設備を用い、かつ人件費等、経済性が損なわ
れるという欠点があった。
【0005】本発明の目的は、上述した従来技術の問題
点を解消して、再現性よく化合物半導体単結晶を得るこ
とができる化合物半導体単結晶の成長容器、その成長容
器を使用した化合物半導体単結晶の製造方法、および成
長容器の選別方法を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成すべく種々検討を重ねた結果、PBN製成長容器
の特性において、再現性よく化合物半導体単結晶を得る
のに決定的な要因が熱流にあり、熱流が密度及びX線回
折積分強度比と相関関係があり、これらを規定すること
によって化合物半導体単結晶を再現性よく得られること
を見い出し、本発明に到達したものである。
【0007】請求項1に記載の発明は、種結晶を配置す
る小径な種結晶部と、種結晶部より大径で所定長を有す
る結晶成長部と、種結晶部と結晶成長部間を徐々に拡径
してつなぐ増径部とを有し、かつPBNで形成された成
長容器において、次の(1) 及び(2) の条件 (1) 増径部に比べ結晶成長部の密度が大きい、(2) 成長
容器を構成するPBN板の厚さ方向に垂直な面で測定し
た(100)面と(002)面とのX線回折積分強度比
(I(002) /I(100) )において、増径部に比べ結晶成
長部のX線回折積分強度比が大きい、を満たす化合物半
導体単結晶の成長容器である。
【0008】請求項2に記載の発明は、請求項1に記載
の化合物半導体単結晶の成長容器に原料融液を収納し、
成長容器の種結晶部に予め配置した種結晶より結晶成長
を開始して、徐々に結晶成長部側に結晶化を進行せし
め、ついには原料融液全体を結晶化させる化合物半導体
単結晶の製造方法である。
【0009】請求項3に記載の発明は、種結晶を配置す
る小径な種結晶部と、種結晶部より大径で所定長を有す
る結晶成長部と、種結晶部と結晶成長部間を徐々に拡径
してつなぐ増径部とを有し、かつPBNで形成された成
長容器において、上記(1) 及び(2) の条件を満たす成長
容器を選別する化合物半導体単結晶の成長容器の選別方
法である。
【0010】PBN板の上記X線回折積分強度比を求め
た測定条件は次の通りである。
【0011】 測定条件 X線源:CuKα線 電圧/電流:40kV/30mA スリット:DS1、RS0.3、SS1 スキャンスピード:1°/min スキャン幅(2θ):(002)24°〜28° (100)40°〜50° PBNの密度と上記X線回折積分強度比:(I(002)
(100) )の間にはおよそ一定の関係があり、密度が小
さい程X線回折積分強度比も小さくなる傾向にある。
【0012】また現在使用されているPBN製成長容器
は、熱CVD法で作製されるのが一般的であるが、現在
の技術では同一製造ロット内でも、1つのPBN製成長
容器の細部において同一特性の製品を作ることが困難で
ある。つまり、PBN製成長容器1個毎に密度、及びP
BN板の厚さ方向に垂直な面で測定したX線回折積分強
度比は同一ではなく、PBN製成長容器それぞれの特性
を持っている。また、1つのPBN製成長容器内におい
ても、密度、X線回折積分強度比は同一でなく、測定箇
所において異なる特性を示す。よって、上述した条件
(1) 及び(2) は、PBN製成長容器全域における密度及
びX線回折積分強度比の分布傾向の規定となる。
【0013】この規定を満たす特性を持ったPBN製成
長容器を用いた場合、すなわち増径部の密度が結晶成長
部の密度より小さく、しかも増径部のX線回折積分強度
比が結晶成長部のX線回折積分強度比より小さい場合に
は、化合物半導体単結晶を得られる再現性が最も高い。
【0014】これに対して増径部の密度が結晶成長部の
密度より大きいか、または重複する場合には、X線回折
積分強度比によらず、化合物半導体単結晶を得られる再
現性が低い。同様に増径部のX線回折積分強度比が結晶
成長部のX線回折積分強度比より大きいか、または重複
する場合には、密度によらず化合物半導体単結晶を得ら
れる再現性が低い。
【0015】ところで、本発明はGaAs単結晶成長の
成長に用いるPBN製成長容器において、密度、X線回
折積分強度比の値について規定したものである。しか
し、基本的には熱流の問題と考えられるため熱伝導率で
規定すべきであるが、熱伝導率は測定が容易ではなく、
且つ熱伝導率の測定は破壊検査である。したがって破壊
検査を必要とする熱伝導率で規定したのでは、PBN製
成長容器を使用する前の特性の把握は困難である。そこ
で測定が容易で熱伝導率と密接な関連があり、非破壊検
査である密度及びX線回折積分強度比で規定したのであ
る。
【0016】なお、熱伝導率(ここでの熱伝導率はPB
N板の厚さ方向に垂直な面で測定した値)とPBN板の
X線回折積分強度比の関係は、ほぼ比例関係にあり、熱
伝導率が大きくなるとX線回折積分強度比も大きくな
り、熱伝導率が小さくなるとX線回折積分強度比も小さ
くなる。また、上記熱伝導率と密度の関係も、ほぼ比例
関係にあり、熱伝導率が大きくなると密度も大きくな
り、熱伝導率が小さくなると密度も小さくなる。
【0017】かくして本発明によれば、使用前に単結晶
の収率の良い成長容器の特性を非破壊検査で判定できる
ようになったので、従来のように実際に使用して単結晶
の収率を確認してみる必要がない。したがって高収率を
得るために、無益に高価なPBNや化合物半導体材料、
単結晶製造設備を使うことがなく、人件費等、経済性が
損なわれることがない。
【0018】
【発明の実施の形態】
(実施例)以下に本発明の化合物半導体単結晶の成長容
器、その使用方法、および選別方法の実施例をGaAs
単結晶を例にとって説明する。成長容器としては図1に
示す形状をもち、後述する特性を有する成長容器1を用
い、図2に示すように縦型ボート法によって化合物半導
体単結晶を製造した。
【0019】成長容器1には図1に示すような形状のP
BN製の成長容器1を用いた。成長容器1は、円形ある
いは任意形状で直径もしくは断面積の小さい種結晶を配
置する種結晶部2と、円形あるいは任意形状で直径もし
くは断面積が種結晶部2より大きく所定長を有する結晶
成長部4と、種結晶部2から徐々に直径あるいは断面積
が増大して結晶成長部4につながる増径部3とから構成
される。
【0020】PBN製成長容器1の寸法は、結晶成長部
4の直径52mm、結晶成長部4の長さ200mm、増径部
3の傾斜角度45°、種結晶部2の直径10mmである。
【0021】成長容器1の特性は、成長容器1を構成す
るPBN板の厚さ方向に垂直な面で測定した(100)
面と(002)面とのX線回折積分強度比(i=I
(002) /I(100) )は、増径部3ではその全域に渡り1
3≦iZ <18の範囲であり、結晶成長部4ではその全
域にわたり18≦iS ≦23の範囲である。また密度ρ
は、増径部3ではその全域にわたり1.90g/cm2
ρZ <1.95g/cm2 の範囲であり、結晶成長部4で
はその全域にわたり1.95g/cm2 ≦ρS <2.00
g/cm2 の範囲である。
【0022】上述したPBN製成長容器1に、図1に示
すように、まずGaAs種結晶5を挿入し、GaAs原
料6を1000gとB2 3 液体封止剤7を100g投
入した後、図2のように原料を溶融し、原料融液8及び
2 3 液体封止剤層9とする。次いで10deg/cm
の温度勾配を設定して、PBN製成長容器1を5mm/h
rの速度で降下させ、GaAs結晶の結晶成長を行っ
た。
【0023】上記の方法でGaAs結晶の結晶成長を1
0回行った。その結果、結晶の種付部から結晶成長最終
部まで、全域単結晶(以下、オールシングルという)が
10本の全てに得られた。
【0024】また、各密度及びX線回折積分強度比の値
は上述したものと異なるが、(1) 及び(2) に規定する特
性を満たした上記以外の特性のPBN製成長容器を用い
て、同じ方法でGaAs結晶成長を100回行った結
果、オールシングルは90%以上の確率で得られた。
【0025】さらに上記実施例で述べた以外の結晶成長
部直径、結晶成長部長さ、増径部傾斜角、種結晶部直径
等の形状を持った他のPBN製成長容器を用いて結晶成
長を行った場合でも、オールシングルの確率は90%以
上であった。
【0026】(比較例1)PBN製成長容器を構成する
PBNの密度の値が、増径部の範囲値に対し、結晶成長
部の範囲値が小さい、または重複する範囲を持つPBN
製成長容器を用いて実施例と同様の方法で結晶成長を行
った結果、X線回折積分強度比の値によらず、オールシ
ングルの確率は60%以下であった。
【0027】(比較例2)PBN製成長容器を構成する
PBN板のX線回折積分強度比の値は、増径部の範囲値
に対し、結晶成長部の範囲値が小さい、または重複する
範囲を持つPBN製成長容器を用いて実施例と同様の方
法で結晶成長を行った結果、密度の値によらず、オール
シングルの確率は50%以下であった。
【0028】以上の結果を総合すると、PBN製成長容
器の密度の値が、増径部の値に比べ結晶成長部の値が大
きく、かつPBN製成長容器を構成するPBN板のX線
回折積分強度比の値が、増径部の値に比べ結晶成長部の
値が大きい特性を持ったPBN製成長容器を用いた場合
に、化合物半導体単結晶を得られる再現性を大幅に向上
できることがわかる。したがって、熱CVD法で作製さ
れたPBN製成長容器の中から、上記特性を満足するも
のだけを選定して、それを使用することにより単結晶の
収率を飛躍的に上げることができる。
【0029】本発明による方法で得られるGaAs結晶
は、従来よりもオールシングルの確率が高いばかりでは
なく、従来法で得られた単結晶に比べ、転位の集積部が
少ない傾向にある。これは、温度分布がより精密に制御
されたことに基づくと考えられる。本発明で得られるG
aAs単結晶ウェハは、これを用いて素子を作製した場
合、転位に基づく素子歩留りの低下を防止できる。
【0030】なお、PBN製成長容器の形状に関して
は、「ぬれ性」や「オールシングルの確率」の観点から
様々な提案がなされているが、本発明はそれらの要件を
阻害するものではなく、それらの提案形状においても極
めて高い効果を発現できると考えられる。
【0031】また、前述した実施例ではGaAs単結晶
について述べたが、本発明はInP、GaP、InAs
等の他の化合物半導体単結晶に適用しても同様の効果が
得られる。
【0032】
【発明の効果】本発明によれば、密度、X線回折積分強
度比でPBN製成長容器の特性を規定し、PBN製成長
容器の増径部に比べ結晶成長部の密度が大きく、しかも
増径部に比べ結晶成長部のX線回折積分強度比が大きい
PBN製成長容器を用いて、化合物半導体単結晶の成長
を行うことにより、化合物半導体単結晶を得る再現性を
大幅に向上することができる。
【0033】また、非破壊検査で測定が容易な密度、X
線回折積分強度比の測定によって、使用前にPBN製成
長容器の特性が把握できるので、使用前にオールシング
ルを得る収率のよいPBN製成長容器を選定できる。こ
れにより効率のよい成長容器の選定が可能となり経済性
を大幅に向上することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例を説明するための原料を入れた
段階の成長容器の断面図である。
【図2】本発明の実施例を説明するための原料を溶融し
た段階の成長容器の断面図である。
【符号の説明】
1 PBN製成長容器 2 種結晶部 3 増径部 4 結晶成長部 5 種結晶

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】種結晶を配置する小径な種結晶部と、種結
    晶部より大径で所定長を有する結晶成長部と、種結晶部
    と結晶成長部間を徐々に拡径してつなぐ増径部とを有
    し、かつPBNで形成された成長容器において、次の
    (1) 及び(2) の条件を満たす化合物半導体単結晶の成長
    容器。 (1) 増径部に比べ結晶成長部の密度が大きい。 (2) 成長容器を構成するPBN板の厚さ方向に垂直な面
    で測定した(100)面と(002)面とのX線回折積
    分強度比(I(002) /I(100) )において、増径部に比
    べ結晶成長部のX線回折積分強度比が大きい。
  2. 【請求項2】請求項1に記載の化合物半導体単結晶の成
    長容器に原料融液を収納し、成長容器の種結晶部に予め
    配置した種結晶より結晶成長を開始して、徐々に結晶成
    長部側に結晶化を進行せしめ、ついには原料融液全体を
    結晶化させる化合物半導体単結晶の製造方法。
  3. 【請求項3】種結晶を配置する小径な種結晶部と、種結
    晶部より大径で所定長を有する結晶成長部と、種結晶部
    と結晶成長部間を徐々に拡径してつなぐ増径部とを有
    し、かつPBNで形成された成長容器において、次の
    (1) 及び(2) の条件を満たす成長容器を選別する化合物
    半導体単結晶の成長容器の選別方法。 (1) 増径部に比べ結晶成長部の密度が大きい。 (2) 成長容器を構成するPBN板の厚さ方向に垂直な面
    で測定した(100)面と(002)面とのX線回折積
    分強度比(I(002) /I(100) )において、増径部に比
    べ結晶成長部のX線回折積分強度比が大きい。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1074641A1 (en) * 1999-08-02 2001-02-07 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Crystal growth vessel and crystal growth method

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1074641A1 (en) * 1999-08-02 2001-02-07 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Crystal growth vessel and crystal growth method
EP2492377A1 (en) * 1999-08-02 2012-08-29 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Crystal growth vessel and crystal growth method

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