JPH1072427A - N,o−ジメタクリロイルヒドロキシルアミン - Google Patents
N,o−ジメタクリロイルヒドロキシルアミンInfo
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- JPH1072427A JPH1072427A JP9142345A JP14234597A JPH1072427A JP H1072427 A JPH1072427 A JP H1072427A JP 9142345 A JP9142345 A JP 9142345A JP 14234597 A JP14234597 A JP 14234597A JP H1072427 A JPH1072427 A JP H1072427A
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- C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 加水分解性親水性ゲル製造用の架橋剤として
有用な新規化合物を提供する。 【解決手段】 架橋剤としてN,O−ジメタクリロイル
ヒドロキシルアミンの存在下において、親水性モノマー
を単独重合もしくは共重合、又は疎水性モノマーと共重
合することにより、加水分解性親水性ゲルが得られる。
有用な新規化合物を提供する。 【解決手段】 架橋剤としてN,O−ジメタクリロイル
ヒドロキシルアミンの存在下において、親水性モノマー
を単独重合もしくは共重合、又は疎水性モノマーと共重
合することにより、加水分解性親水性ゲルが得られる。
Description
【0001】本発明は、N,O−ジメタクリロイルヒド
ロキシルアミンに関する。これは、加水分解性親水性ゲ
ルの製造用の架橋剤として有用である。
ロキシルアミンに関する。これは、加水分解性親水性ゲ
ルの製造用の架橋剤として有用である。
【0002】親水性ゲルは溶解せず多量の水を吸収でき
る高分子材料と規定される。それは移植材料、血液透析
及び超遠心用の膜、人工組織の非トロンボゲン表面、コ
ンタクトレンズ、並びに制御薬剤放出システムの成分と
して医学の多くの分野においてその用途が見い出されて
いる。関連する親水性ポリマーは物理、イオンもしくは
共有結合により三次元ネットワークに結合している。多
くの親水性ゲルが公知であるが、それらはイオン結合に
基づき形成され及び加水分解により開裂するものであ
り、共有架橋を有する加水分解性ゲルについてのデータ
は比較的少ない。後者のゲルは結合の加水分解後溶解す
るエステル結合を含むポリマー(例えばフマル酸とビニ
ルピロリドンもしくはポリエチレングリコールとのコポ
リマー)である。加水分解はpH依存性であり、その速度
はエステル結合の構造及びポリマーネットワークの密度
により調節される。他のシステムのあるものは酵素によ
り開裂する生物分子(糖類ペプチド)より形成されるカ
ップリングによりネットワークに結合した親水性合成ポ
リマーに基づいている。上記システムはあまり規定され
ておらず、その製造に再現可能な結果を保証しない。我
々が提案するシステムは加水分解しやすい結合を含む正
しく規定されたジビニル架橋剤とのモノビルモノマーの
共重合による高分子ネットワークの製造に基づいてい
る。このようにゲルは再現可能な方法で製造され及びネ
ットワーク密度は重合混合物中の溶媒の含量だけでなく
両方のモノマー成分の比により調節され、同時にゲルの
加水分解の速度はそのネットワーク密度に大きく依存し
ている。同様のシステムはまだ公知ではない。
る高分子材料と規定される。それは移植材料、血液透析
及び超遠心用の膜、人工組織の非トロンボゲン表面、コ
ンタクトレンズ、並びに制御薬剤放出システムの成分と
して医学の多くの分野においてその用途が見い出されて
いる。関連する親水性ポリマーは物理、イオンもしくは
共有結合により三次元ネットワークに結合している。多
くの親水性ゲルが公知であるが、それらはイオン結合に
基づき形成され及び加水分解により開裂するものであ
り、共有架橋を有する加水分解性ゲルについてのデータ
は比較的少ない。後者のゲルは結合の加水分解後溶解す
るエステル結合を含むポリマー(例えばフマル酸とビニ
ルピロリドンもしくはポリエチレングリコールとのコポ
リマー)である。加水分解はpH依存性であり、その速度
はエステル結合の構造及びポリマーネットワークの密度
により調節される。他のシステムのあるものは酵素によ
り開裂する生物分子(糖類ペプチド)より形成されるカ
ップリングによりネットワークに結合した親水性合成ポ
リマーに基づいている。上記システムはあまり規定され
ておらず、その製造に再現可能な結果を保証しない。我
々が提案するシステムは加水分解しやすい結合を含む正
しく規定されたジビニル架橋剤とのモノビルモノマーの
共重合による高分子ネットワークの製造に基づいてい
る。このようにゲルは再現可能な方法で製造され及びネ
ットワーク密度は重合混合物中の溶媒の含量だけでなく
両方のモノマー成分の比により調節され、同時にゲルの
加水分解の速度はそのネットワーク密度に大きく依存し
ている。同様のシステムはまだ公知ではない。
【0003】本発明の目的は、共有架橋を有する加水分
解性親水性ゲルの製造において、架橋剤として有用な新
規化合物、N,O−ジメタクリロイルヒドロキシルアミ
ンを提供することである。
解性親水性ゲルの製造において、架橋剤として有用な新
規化合物、N,O−ジメタクリロイルヒドロキシルアミ
ンを提供することである。
【0004】本発明のN,O−ジメタクリロイルヒドロ
キシルアミンの存在下において、親水性モノマーを単独
重合もしくは共重合、又は疎水性モノマーと共重合する
ことにより、下式
キシルアミンの存在下において、親水性モノマーを単独
重合もしくは共重合、又は疎水性モノマーと共重合する
ことにより、下式
【化1】 で表される架橋により親水性ポリマーが互いに結合され
た加水分解性親水性ゲルが得られる。
た加水分解性親水性ゲルが得られる。
【0005】この加水分解性親水性ゲルの製造用の親水
性モノマーとして、N−(2−ヒドロキシプロピル)メ
タクリルアミド、N−イソプロピルアクリルアミド、
N,N′−ジエチルアクリルアミド、N−エチルメタク
リルアミド、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2
−(2−ヒドロキシエトキシ)エチルメタクリレート、
アクリル酸、メタクリル酸等を含む群より選ばれるモノ
マーを用いることが有利である。親水性モノマーは重合
混合物の90〜99.8重量パーセントの量で架橋単独
重合に用いられ、そして重合混合物中のすべてのモノマ
ーに対し50〜99モルパーセントの量で疎水性モノマ
ーとの共重合に用いられる。
性モノマーとして、N−(2−ヒドロキシプロピル)メ
タクリルアミド、N−イソプロピルアクリルアミド、
N,N′−ジエチルアクリルアミド、N−エチルメタク
リルアミド、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2
−(2−ヒドロキシエトキシ)エチルメタクリレート、
アクリル酸、メタクリル酸等を含む群より選ばれるモノ
マーを用いることが有利である。親水性モノマーは重合
混合物の90〜99.8重量パーセントの量で架橋単独
重合に用いられ、そして重合混合物中のすべてのモノマ
ーに対し50〜99モルパーセントの量で疎水性モノマ
ーとの共重合に用いられる。
【0006】好適な疎水性モノマーは、重合混合物中に
存在するすべてのモノマーに対し50モルパーセントま
での量の2−アセトキシエチルメタクリレート、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレ
ート、t−ブチルアクリルアミド、n−ブチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、及びヘキシルアクリレー
トを含むモノマーの群より選ばれる。
存在するすべてのモノマーに対し50モルパーセントま
での量の2−アセトキシエチルメタクリレート、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレ
ート、t−ブチルアクリルアミド、n−ブチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、及びヘキシルアクリレー
トを含むモノマーの群より選ばれる。
【0007】重合は遊離基重合の通常の開始剤を用いて
溶媒、例えばジメチルスルホキシド、ジメチルホルムア
ミド、水、アルコール(例えばメタノール及びエタノー
ル)、又は水−エタノールの混合物中で行なわれる。
溶媒、例えばジメチルスルホキシド、ジメチルホルムア
ミド、水、アルコール(例えばメタノール及びエタノー
ル)、又は水−エタノールの混合物中で行なわれる。
【0008】本発明のN,O−ジメタクリロイルヒドロ
キシルアミンは56〜58℃の融点を有する白色結晶物
質であり、マススペクトル及びIRスペクトル(KBr
ペレット)1770(C=Oエステル)、1665(C
=Oアミド)、1095(C=O)及び1625cm
-1(CH2 =C)により分子量Mz =169であり、エ
ーテル、メタノール及びクロロホルムに可溶であり、水
に不溶である。これは45℃におけるピリジンに溶解し
たヒドロキシルアミンヒドロクロリドとメタクリロイル
クロリドとの反応により製造される。
キシルアミンは56〜58℃の融点を有する白色結晶物
質であり、マススペクトル及びIRスペクトル(KBr
ペレット)1770(C=Oエステル)、1665(C
=Oアミド)、1095(C=O)及び1625cm
-1(CH2 =C)により分子量Mz =169であり、エ
ーテル、メタノール及びクロロホルムに可溶であり、水
に不溶である。これは45℃におけるピリジンに溶解し
たヒドロキシルアミンヒドロクロリドとメタクリロイル
クロリドとの反応により製造される。
【0009】本発明の化合物を用いて製造された親水性
ゲルはpH1〜6.5の酸性媒体中で安定である。6.5
以上のpHの中性もしくはアルカリ性媒体において、最初
の不溶性親水性ゲルが完全に溶解するまで分解する。
ゲルはpH1〜6.5の酸性媒体中で安定である。6.5
以上のpHの中性もしくはアルカリ性媒体において、最初
の不溶性親水性ゲルが完全に溶解するまで分解する。
【0010】添付図面は種々のpH値における時間の関数
としての、本発明の化合物を用いて製造された親水性ゲ
ルの溶解性を示す。例2〜10に従い製造したゲルの総
加水分解に必要な時間を表1に示す。ディスク形状の標
準寸法は直径1cm及び厚さ2mmであった。pH7.4の燐
酸バッファー溶液(0.15M)中37℃で開裂が行な
われた。
としての、本発明の化合物を用いて製造された親水性ゲ
ルの溶解性を示す。例2〜10に従い製造したゲルの総
加水分解に必要な時間を表1に示す。ディスク形状の標
準寸法は直径1cm及び厚さ2mmであった。pH7.4の燐
酸バッファー溶液(0.15M)中37℃で開裂が行な
われた。
【表1】 本発明を実施例においてさらに説明するが、これは本発
明の範囲を限定するものではない。
明の範囲を限定するものではない。
【0011】例1 N,O−ジメタクリロイルヒドロキシルアミンの調製 N,O−ジメタクリロイルヒドロキシルアミンをピリジ
ン溶剤中でのヒドロキシルアミンと塩化メタクリロイル
の反応によって調製した。塩酸ヒドロキシルアミン(1
0g;0.144モル)を50mlのピリジン(0.63
2モル)に溶解させ、25.4g(0.243モル)の
塩化メタクリロイルを滴下した。反応混合物の温度は、
45℃より低く保った。塩化メタクリロイルの添加が完
了した後、混合物を周囲温度で2時間撹はんした。次い
で、混合物を100mlのクロロホルムで希釈し、21ml
の塩酸(0.245モル)をゆっくりと滴下しピリジン
をその塩酸塩に転化した。有機層を分離し、100mlの
水で4回洗浄し、そしてMgSO4 上で乾燥させた。ク
ロロホルムを真空下で蒸発させ、油状残留物を油ポンプ
の真空下で乾燥させた。生成物は、乾燥の間に結晶化
し、その結晶を濾過し、ジエチルエーテル−軽質石油混
合物から2回再結晶させた。収量は、7.0g(34
%)のN,Oジメタクリロイルヒドロキシルアミン(m.
p.55℃)〔元素分析:計算値 C−56.70,H−
6.55,N−8.28%;実測値 C−56.74,
H−6.22,N−8.34%〕であった。
ン溶剤中でのヒドロキシルアミンと塩化メタクリロイル
の反応によって調製した。塩酸ヒドロキシルアミン(1
0g;0.144モル)を50mlのピリジン(0.63
2モル)に溶解させ、25.4g(0.243モル)の
塩化メタクリロイルを滴下した。反応混合物の温度は、
45℃より低く保った。塩化メタクリロイルの添加が完
了した後、混合物を周囲温度で2時間撹はんした。次い
で、混合物を100mlのクロロホルムで希釈し、21ml
の塩酸(0.245モル)をゆっくりと滴下しピリジン
をその塩酸塩に転化した。有機層を分離し、100mlの
水で4回洗浄し、そしてMgSO4 上で乾燥させた。ク
ロロホルムを真空下で蒸発させ、油状残留物を油ポンプ
の真空下で乾燥させた。生成物は、乾燥の間に結晶化
し、その結晶を濾過し、ジエチルエーテル−軽質石油混
合物から2回再結晶させた。収量は、7.0g(34
%)のN,Oジメタクリロイルヒドロキシルアミン(m.
p.55℃)〔元素分析:計算値 C−56.70,H−
6.55,N−8.28%;実測値 C−56.74,
H−6.22,N−8.34%〕であった。
【0012】例2 親水性ポリマーゲルをジメチルスルホキシド中の溶液ラ
ジカル重合によって調製した。重合は、ポリプロピレン
製の分離層を備える2枚の熱プレートからなる金型中で
行った。親水性ポリマーゲルの厚さは、熱プレート間に
置いた珪素ゴムからの挿入距離の厚さによってコントロ
ールした。
ジカル重合によって調製した。重合は、ポリプロピレン
製の分離層を備える2枚の熱プレートからなる金型中で
行った。親水性ポリマーゲルの厚さは、熱プレート間に
置いた珪素ゴムからの挿入距離の厚さによってコントロ
ールした。
【0013】3.0gのN−(2−ヒドロキシプロピ
ル)メタクリルアミド、0.036gのN,O−ジメタ
クリロイルヒドロキシルアミンおよび0.060gのア
ゾビスイソブチロニトリルからなる重合反応混合物を1
0mlのジメチルスルホキシド中に溶解させた。窒素を通
して溶液をあわ出て、次いで、50℃に加熱した金型中
に射出し、ここで重合を24時間行った。1.5cmの直
径を有するディスクをゲルから切り取り、次いで、20
0mlのメタノール中で24時間状態調整した。翌日、ゲ
ルを蒸留水中で24時間膨張させた。
ル)メタクリルアミド、0.036gのN,O−ジメタ
クリロイルヒドロキシルアミンおよび0.060gのア
ゾビスイソブチロニトリルからなる重合反応混合物を1
0mlのジメチルスルホキシド中に溶解させた。窒素を通
して溶液をあわ出て、次いで、50℃に加熱した金型中
に射出し、ここで重合を24時間行った。1.5cmの直
径を有するディスクをゲルから切り取り、次いで、20
0mlのメタノール中で24時間状態調整した。翌日、ゲ
ルを蒸留水中で24時間膨張させた。
【0014】例3 N−(2−ヒドロキシプロピル)メタクリルアミドをベ
ースとする親水性ポリマーゲルは、0.073gのN,
O−ジメタクリロイルヒドロキシルアミンを重合反応混
合物で用いたことを除き、例2と同様に調製した。
ースとする親水性ポリマーゲルは、0.073gのN,
O−ジメタクリロイルヒドロキシルアミンを重合反応混
合物で用いたことを除き、例2と同様に調製した。
【0015】例4 N−ビニルピロリドンをベースとする親水性ポリマーゲ
ルを例2と同様に調製した。重合反応混合物は、次の組
成を有していた:3.0gのN−ビニルピロリドン、
0.093gのN,O−ジメタクリロイルヒドロキシル
アミン、0.132gのアゾビスイソブチロニトリル、
10mlのジメチルスルホキシド。
ルを例2と同様に調製した。重合反応混合物は、次の組
成を有していた:3.0gのN−ビニルピロリドン、
0.093gのN,O−ジメタクリロイルヒドロキシル
アミン、0.132gのアゾビスイソブチロニトリル、
10mlのジメチルスルホキシド。
【0016】例5 N,N−ジエチルアクリルアミドをベースとする親水性
ポリマーゲルは、内径1.5mmを有するポリプロピレン
チューブを重合金型として用いたことを除き、例2の記
載と同様に調製した。重合反応混合物は、次の組成を有
していた:3.0gのN,N−ジエチルアクリルアミ
ド、0.039gのN,O−ジメタクリロイルヒドロキ
シルアミン、0.142gのアゾビスイソブチロニトリ
ル、10mlのジメチルスルホキシド。
ポリマーゲルは、内径1.5mmを有するポリプロピレン
チューブを重合金型として用いたことを除き、例2の記
載と同様に調製した。重合反応混合物は、次の組成を有
していた:3.0gのN,N−ジエチルアクリルアミ
ド、0.039gのN,O−ジメタクリロイルヒドロキ
シルアミン、0.142gのアゾビスイソブチロニトリ
ル、10mlのジメチルスルホキシド。
【0017】例6 N−(2−ヒドロキシプロピル)メタクリルアミド、メ
タクリル酸、およびジメチルアミノエチルメタクリレー
トのコポリマーをベースとする親水性ポリマーゲルを例
2の記載と同様に調整した。重合反応混合物は、次の組
成を有していた:2.0gのN−(2−ヒドロキシプロ
ピル)メタクリルアミド、0.41gのメタクリル酸、
0.73gのジメチルアミノエチルメタクリレート、
0.04gのN,O−ジメタクリロイルヒドロキシルア
ミン、0.09gのアゾビスイソブチロニトリル、およ
び5.0mlのジメチルスルホキシド。
タクリル酸、およびジメチルアミノエチルメタクリレー
トのコポリマーをベースとする親水性ポリマーゲルを例
2の記載と同様に調整した。重合反応混合物は、次の組
成を有していた:2.0gのN−(2−ヒドロキシプロ
ピル)メタクリルアミド、0.41gのメタクリル酸、
0.73gのジメチルアミノエチルメタクリレート、
0.04gのN,O−ジメタクリロイルヒドロキシルア
ミン、0.09gのアゾビスイソブチロニトリル、およ
び5.0mlのジメチルスルホキシド。
【0018】例7 ビニルピロリドン−無水マレイン酸コポリマーをベース
とする親水性ポリマーゲルを例2の記載と同様に調製し
た。重合反応混合物は、次の組成を有していた:1.5
gのN−ビニルピロリドン、1,3gの無水マレイン
酸、0.093gのN,O−ジメタクリロイルヒドロキ
シルアミン、0.132gのアゾビスイソブチロニトリ
ル、および10mlのジメチルスルホキシド。
とする親水性ポリマーゲルを例2の記載と同様に調製し
た。重合反応混合物は、次の組成を有していた:1.5
gのN−ビニルピロリドン、1,3gの無水マレイン
酸、0.093gのN,O−ジメタクリロイルヒドロキ
シルアミン、0.132gのアゾビスイソブチロニトリ
ル、および10mlのジメチルスルホキシド。
【0019】例8 N−(2−ヒドロキシプロピル)メタクリルアミドとn
−ブチルメタクリレートのコポリマーをベースとする親
水性ポリマーゲルを例2に記載した方法により調製し
た。重合反応混合物は、次の組成を有していた:2.1
gのN−(2−ヒドロキシプロピル)メタクリルアミ
ド、0.9gのn−ブチルメタクリレート、0.111
gのN,O−ジメタクリロイルヒドロキシルアミン、
0.143gのアゾビスイソブチロニトリル、および1
0mlのジメチルホルムアミド。
−ブチルメタクリレートのコポリマーをベースとする親
水性ポリマーゲルを例2に記載した方法により調製し
た。重合反応混合物は、次の組成を有していた:2.1
gのN−(2−ヒドロキシプロピル)メタクリルアミ
ド、0.9gのn−ブチルメタクリレート、0.111
gのN,O−ジメタクリロイルヒドロキシルアミン、
0.143gのアゾビスイソブチロニトリル、および1
0mlのジメチルホルムアミド。
【0020】例9 0.15gのN,O−ジメタクリロイルヒドロキシルア
ミンを含む0.375mlのジメチルスルホキシドおよび
5gのN−(2−ヒドロキシプロピル)メタクリルアミ
ドを6.625mlの水中に溶解させ、0.45gの(N
H4)2 S2 O3を含む1.5mlの水溶液および0.34
8gのアスコルビン酸を含む1.5mlの水溶液からなる
レドックス開始系により重合させた。重合は、30℃で
4時間行った。
ミンを含む0.375mlのジメチルスルホキシドおよび
5gのN−(2−ヒドロキシプロピル)メタクリルアミ
ドを6.625mlの水中に溶解させ、0.45gの(N
H4)2 S2 O3を含む1.5mlの水溶液および0.34
8gのアスコルビン酸を含む1.5mlの水溶液からなる
レドックス開始系により重合させた。重合は、30℃で
4時間行った。
【0021】例10 アクリル酸−n−ブチルアクリレートコポリマーをベー
スとする親水性ポリマーゲルを例2に記載した方法で調
製した。重合反応混合物は、次の組成を有していた:
1.8gのメタクリル酸、0.3gのn−ブチルアクリ
レート、40mgのN,O−ジメタクリロイルヒドロキシ
ルアミン、20mgのアゾビスイソブチロニトリルおよび
4mlのジメチルスルホキシド。
スとする親水性ポリマーゲルを例2に記載した方法で調
製した。重合反応混合物は、次の組成を有していた:
1.8gのメタクリル酸、0.3gのn−ブチルアクリ
レート、40mgのN,O−ジメタクリロイルヒドロキシ
ルアミン、20mgのアゾビスイソブチロニトリルおよび
4mlのジメチルスルホキシド。
【0022】上記の親水性ゲルを徐放性薬剤系、すなわ
ち、生物的に活性な化合物−薬剤のポリマーマトリック
ス(ディスク、プラグ、微粒子)からの放出を可能にす
る系の調整に用いることができる。薬剤放出の速度は、
分散、ゲルの生分解の速度により、または、両方の方法
の組み合せによってコントロールすることができる。薬
剤は、ゲル中に自由分散させ、またはイオンもしくは共
有生分解性結合によって閉じこめることができる。この
ような親水性ゲルは、有利に腫瘍の病気の治療に用いる
ことができる。腫瘍の外科的除去の後、制ガン剤を含む
ゲル、例えば、アドリアマイシンを関与したところに移
植する。移植されたゲルは、生物の生理的環境下(pH
7.4)に加水分解を受け、制ガン剤が、その必要な作
用部位のみに放出され、極めて大きいポリマーマトリッ
クスでも溶解し、形成した可溶性ポリマーが生物から、
例えば尿中へ抽出される。全工程は、移植したゲルの生
分解速度によってコントロールされる。
ち、生物的に活性な化合物−薬剤のポリマーマトリック
ス(ディスク、プラグ、微粒子)からの放出を可能にす
る系の調整に用いることができる。薬剤放出の速度は、
分散、ゲルの生分解の速度により、または、両方の方法
の組み合せによってコントロールすることができる。薬
剤は、ゲル中に自由分散させ、またはイオンもしくは共
有生分解性結合によって閉じこめることができる。この
ような親水性ゲルは、有利に腫瘍の病気の治療に用いる
ことができる。腫瘍の外科的除去の後、制ガン剤を含む
ゲル、例えば、アドリアマイシンを関与したところに移
植する。移植されたゲルは、生物の生理的環境下(pH
7.4)に加水分解を受け、制ガン剤が、その必要な作
用部位のみに放出され、極めて大きいポリマーマトリッ
クスでも溶解し、形成した可溶性ポリマーが生物から、
例えば尿中へ抽出される。全工程は、移植したゲルの生
分解速度によってコントロールされる。
【0023】上記のゲルは、種々の他の薬剤、例えば、
ホルモン、抗生物質、免疫調節物質などの徐放出用マト
リックスとして同様に用いることができる。これらのゲ
ルの極めて有用な用途は、経口運搬薬剤の調製であると
考えられる。薬剤を有するマトリックスは、酸性媒質下
(すなわち、胃)において安定であり、薬剤の放出を伴
うその分解は、最初に、より高いpH、すなわち、十二指
腸および腸で起こり得る。
ホルモン、抗生物質、免疫調節物質などの徐放出用マト
リックスとして同様に用いることができる。これらのゲ
ルの極めて有用な用途は、経口運搬薬剤の調製であると
考えられる。薬剤を有するマトリックスは、酸性媒質下
(すなわち、胃)において安定であり、薬剤の放出を伴
うその分解は、最初に、より高いpH、すなわち、十二指
腸および腸で起こり得る。
【図1】異なるpH値における、例2に従い製造した親水
性ゲルの時間依存開裂パーセントを示すグラフである。
性ゲルの時間依存開裂パーセントを示すグラフである。
【図2】異なるpH値における、例3に従い製造した親水
性ゲルの時間依存開裂パーセントを示すグラフである。
性ゲルの時間依存開裂パーセントを示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08F 222/06 C08F 222/06 226/10 226/10 // C08F 220/58 220/58
Claims (1)
- 【請求項1】 N,O−ジメタクリロイルヒドロキシル
アミン。
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CS7223-89 | 1989-12-20 |
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EP1725590A4 (en) | 2004-03-05 | 2013-08-07 | Univ Carnegie Mellon | PROCESS FOR ATOM TRANSFER RADICAL POLYMERIZATION |
EP1928919B1 (en) | 2005-08-23 | 2010-02-17 | Carnegie-Mellon University | Atom transfer radical polymerization in microemulsion and true emulsion polymerization |
DE602006017416D1 (de) | 2005-08-26 | 2010-11-18 | Univ Carnegie Mellon | Polymerisationsverfahren mit katalysatorreaktivierung |
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EP3420047B1 (en) | 2016-02-23 | 2023-01-11 | Ecolab USA Inc. | Hydrazide crosslinked polymer emulsions for use in crude oil recovery |
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1990
- 1990-12-18 CA CA002032581A patent/CA2032581C/en not_active Expired - Fee Related
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-
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