JPH1069080A - 感光性平版印刷版及び平版印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れたアルカリ現像性とインキ着肉性を兼ね
備えた、実質的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像
液で現像できる感光性平版印刷版を提供する。 【解決手段】 支持体上に、（１）側鎖に−ＣＯＮＨＣ
ＯＯ−基を有するアルカリ可溶性または膨潤性の重合体
と、（２）ネガ型感光性化合物とを含有する感光性樹脂
組成物を塗設してなる感光性平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性平版印刷版
及び平版印刷版の製造方法に係わり、特にネガ型の感光
性平版印刷版及びその平版印刷版の製造方法に関する。
更に詳しくは、ネガ型感光性化合物とインキ着肉性及び
水性アルカリ現像性に優れた有機高分子結合剤からなる
感光性樹脂組成物を塗設してなる感光性平版印刷版に関
するものであり、更にこの感光性平版印刷版を画像露光
後、実質的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像液で
現像することにより平版印刷版を製造する方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】感光性平版印刷版としては、光照射によ
り露光部が現像液に不溶化するネガ型と、光照射により
露光部が現像液に可溶化するポジ型に大別される。

【０００３】ネガ型感光性平版印刷版は、一般に、粗面
化処理を施したアルミニウム板等の支持体上に、ネガ型
感光性化合物を含有する感光性組成物を塗布したもので
あり、陰画等を通して紫外線等の活性光線を照射し、光
が照射された部分を重合或いは架橋させて現像液に不溶
化させ、光の非照射部分を現像液に溶出させ、それぞ
れ、水を反発して油性インキを受容する画像部及び水を
受容して油性インキを反発する非画像部となり、平版印
刷版とされる。この平版印刷版は、オフセット印刷機に
より、画像部の親油性、非画像部の親水性を利用して印
刷される。

【０００４】この場合、ネガ型感光性化合物として使用
されているものとしては、（Ａ）感光性ジアゾニウム化
合物、（Ｂ）エチレン性不飽和基を有する化合物と光重
合開始剤の組み合わせ、（Ｃ）感光性ジアゾニウム化合
物、エチレン性不飽和基を有する化合物及び光重合開始
剤の組み合わせ等がある。

【０００５】感光性ジアゾニウム化合物としては、４−
ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物
に代表されるジアゾ樹脂が一般に常用されている。

【０００６】ジアゾ樹脂を用いた感光性平版印刷版の感
光層の組成物は、例えば、米国特許第２，７１４，０６
６号明細書に記載されているようにジアゾ樹脂単独のも
の、例えば、特開昭５０−３０６０４号公報に記載され
ているように有機高分子結合剤とジアゾ樹脂が混合され
ているものに分類することができるが、ジアゾ樹脂単独
のものは、耐摩耗性が弱く、十分な耐刷性が得られず、
また感脂性も不十分なため、近年、感光性平版印刷版の
多くのものは、有機高分子結合剤とジアゾ樹脂よりなっ
ている。

【０００７】このような感光層としては、特開昭５０−
３０６０４号公報に記載されているように、未露光部が
水性アルカリ現像液によって除去（現像）される所謂ア
ルカリ現像型と、有機溶剤系現像液によって除去される
所謂溶剤現像型が知られているが、労働安全衛生上、ア
ルカリ現像型が注目されており、これは主に結合剤の性
質により決まる。結合剤にアルカリ現像性を持たせる方
法としては、前記特開昭５０−３０６３４号公報に記載
されているように、カルボン酸含有のモノマーを共重合
させるか、米国特許第２，８６１，０５８号明細書に記
載されているようにポリビニルアルコールのヒドロキシ
ル基と無水フタル酸のような環状無水物を反応させるこ
とによりポリマー中にカルボン酸を導入する方法がある
が、得られたポリマーは、構造上、耐摩耗性が悪く、こ
のような結合剤を感光層に含む感光性平版印刷版からは
耐刷力の低い平版印刷版しか得られなかった。一方、ポ
リビニルアセタールは、強靱な被膜を形成し、耐摩耗性
もあるが有機溶剤現像型の感光性平版印刷版しか得られ
ないという欠点があった。

【０００８】また、光重合性組成物をネガ作用の感光性
平版印刷版の感光性画像形成層として用いる試みは多
く、特公昭４６−３２７１４号公報に開示されているよ
うなバインダーとしてのポリマー、エチレン性不飽和基
を有する化合物及び光重合開始剤から成る基本組成、特
公昭４９−３４０４１号公報に開示されているようなバ
インダーとしてのポリマーに不飽和二重結合を導入し、
硬化効率を改善した組成、特公昭４８−３８４０３号及
び特公昭５３−２７６０５号の各公報及び英国特許第
１，３８８，４９２号明細書等に開示されているような
新規な光重合開始剤を用いた組成等が知られており、一
部で実用に供されているが、いずれの感光性組成物も、
画像露光時の感光性平版印刷版の表面温度により、感度
が大きく左右され、また画像露光時に酸素による重合阻
害を強く受けるという欠点があった。

【０００９】一方、これらのネガ型感光性平版印刷版を
露光後現像する際、用いられる水性アルカリ現像液組成
物としては、例えば、特開昭５１−７７４０１号に示さ
れている、ベンジルアルコール、アニオン性界面活性
剤、アルカリ剤及び水からなる現像液組成物、特開昭５
３−４４２０２号に記載されている、ベンジルアルコー
ル、アニオン性界面活性剤、水溶性亜硫酸塩を含む水性
溶液からなる現像液組成物、特開昭５５−１５５３５５
号に記載されている水に対する溶解度が常温において１
０重量％以下である有機溶剤とアルカリ剤と水を含有す
る現像液組成物が挙げられる。

【００１０】これらは、いずれも有機溶剤を、現像液組
成物中に含有している。しかしながら、有機溶剤は、一
般に毒性及び臭気があり、また火災に対する危険性を持
っており、更に廃液においてもＢＯＤ規制を受けるなど
多くの欠点を有し、コストも高くなる。

【００１１】これらの有機溶剤を実質上含まないアルカ
リ現像液組成物としては、特開昭５９−８４２４１号公
報に記載されている現像液組成物等がある。しかし、こ
れらの現像液組成物はо−ナフトキノンジアジド化合物
を感光性化合物として含むポジ型感光性平版印刷版を現
像する際に用いられており、これらの実質上、有機溶剤
を含まない現像液組成物を用いて、前述したネガ型感光
性平版印刷版を現像すると、残膜を生ずることなく現像
することができず、さらに、未露光部が黄変する等、適
正な現像性が得られないという問題があった。

【００１２】従って、ネガ型及びポジ型の感光性平版印
刷版は、各々専用の現像液を使用するのが一般的であ
り、これら２種類の感光性平版印刷版を同時に多数枚処
理するような場合には、２台の自動現像機等が必要にな
り、その設備費用、設備面等、経済性の上で問題があっ
た。

【００１３】また、１台の自動現像機により、これら両
感光性平版印刷版を共通に処理しようとする場合には、
処理する感光性平版印刷版の種類に応じて、その都度、
現像液の交換を行わなければならず、作業効率上、経済
上、極めて無駄が多かった。

【００１４】かかる問題点を解決するために、従来同一
現像液で両感光性平版印刷版を現像する方法が提案され
ているが、未だ良好なる結果が得られていないのが実状
である。この理由としては、以下のことが考えられる。
つまり、一般的にはо−キノンジアジド化合物とアルカ
リ可溶性樹脂等からなる感光層を有するポジ型平版印刷
版の現像液は、主にケイ酸塩を主成分とするｐＨ１２以
上の実質的に有機溶剤を含まないアルカリ水から成って
おり、この現像液を用いて水不溶性ジアゾ樹脂とアルカ
リ可溶性樹脂からなるネガ型平版印刷版の未露光部を現
像する場合、全く現像できなかったり、現像残りが生じ
やすかったりして、印刷する際に汚れが発生し易いなど
問題があった。また、高酸価のアクリル樹脂、スチレン
−マレイン酸共重合体などのアルカリ可溶性樹脂を使用
すると、ポジ型平版印刷版用の現像液で現像できるよう
になるが、多数枚の印刷版を処理するとポリマーのヘド
ロが発生したり、極端にインキ着肉性が低下する問題が
あった。その逆に、ネガ型平版印刷版の現像液で、ポジ
型平版印刷版の露光部を現像する場合、同様に現像がよ
くできず、残膜が残り、印刷上汚れとなったり、また、
ある種のネガ型現像液においては、ネガ型現像液中に含
まれる溶剤によって、ポジ型平版印刷版の感光層が浸さ
れ易く、そのために、現像許容性が狭くなり、感脂性や
耐刷力の低下を招くなどの問題があった。

【００１５】なお、「実質的に有機溶剤を含まない」と
は、前述の環境衛生、安全性、作業性等の点からみて不
都合を生じる程度まで有機溶剤を含有しない、の意であ
り、本発明においては該物質の組成物中に占める割合が
２重量％以下であることをいい、好ましくは１重量％以
下である。

【００１６】また、−ＣＯＮＨＣＯ−基を有し、水不溶
かつアルカリ性水溶液に可溶な高分子化合物と、ネガ型
に作用する感光性化合物を含有する感光性組成物が、特
開平１−２８４８４９号に記載されている。しかし、こ
の−ＣＯＮＨＣＯ−基は、いずれも炭素原子に直結して
おり、本発明の基と本質的に異なる。また、この組成物
は実質的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像液で現
像できるものの、印刷時の刷り出しインキ着肉性が十分
ではなく、また、現像液が疲労した場合、現像性が低下
し、残膜残りの発生やヘドロの発生が見られた。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、優れたアルカリ現像性とインキ着肉性を兼
ね備えた感光性平版印刷版を提供することにあり、また
他の課題はネガ型感光性平版印刷版を実質的に有機溶剤
を含まない水性アルカリ現像液で現像できる平版印刷版
の製造方法を提供することにあり、作業時の毒性、臭気
等の衛生上の問題、火災、ガス爆発等の安全性の問題、
廃液による公害等の問題がない平版印刷版の製造方法を
提供することにある。

【００１８】本発明が解決しようとする他の課題は、実
質的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像液を用いて
多数枚現像処理してもヘドロの発生がなく、また、耐摩
耗性の良好な印刷版を与える平版印刷版の製造方法を提
供することにある。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、支持体上に、（１）側鎖に−ＣＯＮＨＣ
ＯＯ−基を有するアルカリ可溶性または膨潤性の重合体
と（２）ネガ型感光性化合物を含有する感光性樹脂組成
物を塗設してなる感光性平版印刷版を提供し、更に該感
光性平版印刷版を画像露光後、実質的に有機溶剤を含ま
ない水性アルカリ現像液で現像することを特徴とする平
版印刷版の製造方法を提供する。

【００２０】本発明の感光性平版印刷版及び平版印刷版
の製造方法に使用されるネガ型感光性化合物としては、
次の（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）から選ばれた感光性化合
物を用いることができる。

【００２１】（Ａ）感光性ジアゾニウム化合物 （Ｂ）エチレン性不飽和基を有する化合物と光重合開始
剤の組み合わせ （Ｃ）感光性ジアゾニウム化合物、エチレン性不飽和基
を有する化合物及び光重合開始剤の組み合わせ

【００２２】

【発明の実施形態】以下、本発明の感光性平版印刷版及
び平版印刷版の製造方法で使用する側鎖に−ＣＯＮＨＣ
ＯＯ−基を有するアルカリ可溶性または膨潤性の共重合
体とネガ型感光性化合物及びその他の成分と、本発明で
使用する感光性平版印刷版の製造方法及び本発明の平版
印刷版の製造方法について詳細に説明する。

【００２３】本発明で使用する側鎖に−ＣＯＮＨＣＯＯ
−基を有するアルカリ可溶性または膨潤性の重合体は、
分子中に１つ以上の−ＣＯＮＨＣＯＯ−基と１つ以上の
重合可能な不飽和基を有する低分子化合物を単独または
その他の付加重合性不飽和化合物とを併用し、公知の重
合開始剤を用いて適当な溶媒中で重合する事により得ら
れる。

【００２４】本発明において好適に使用される−ＣＯＮ
ＨＣＯＯ−基と重合可能な不飽和基を有する低分子化合
物としては、−ＣＯＮＨＣＯＯＲ１基を有する（メタ）
アクリレート、−ＯＣＯＮＨＣＯＲ１基を有する（メ
タ）アクリレート等が好適に用いられる。（式中、Ｒ１
は置換基を有していてもよいアルキル、アリール、アラ
ルキル基を表す。）

【００２５】尚、本発明において、（メタ）アクリレー
トとは、アクリレートとメタクリレートの総称である。

【００２６】−ＣＯＮＨＣＯＯＲ１基を有する（メタ）
アクリレートとしては、例えば、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）−
ＣＯＮＨＣＯＯＲ１（ここでＲ１は、置換基を有してい
てもよいアルキル、アリール、アラルキル基を表し、Ｒ
２は、水素原子又はメチル基を表す。）で表される化合
物が挙げられる。

【００２７】具体的なＲ１としては、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、２−エチ
ルヘキシル、オクチル、ステアリル、デシル、ドデシ
ル、クロロメチル、クロロエチル、トリフルオロメチ
ル、フェニル、ナフチル、トルイル、キシリル、クレジ
ル、４−メトキシフェニル、クロロフェニル基等が挙げ
られる。

【００２８】また、−ＯＣＯＮＨＣＯＲ１基を有する
（メタ）アクリレートとしては、例えば、 ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）−ＣＯＯ−Ｒ３−ＯＣＯＮＨＣＯＲ
１（ここでＲ１は、置換基を有していてもよいアルキ
ル、アリール、アラルキル基を表し、Ｒ２は、水素原子
又はメチル基を表し、Ｒ３は、アルキレン、フェニレ
ン、置換アルキレン、置換フェニレン基を表す。）で表
される化合物が挙げられる。

【００２９】その他の付加重合性不飽和化合物として
は、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチ
ル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシルプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノ
キシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、フルフリル（メタ）アクリレート、テトラヒ
ドロフリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレー
ト、クレジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）
アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキ
シベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル
酸エステル類；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマール酸等の不飽和カルボン酸類；（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シク
ロヘキシル（メタ）アクリルアミド、、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ニト
ロフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシフェニル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジシクロヘキシル（メタ）アクリルアミド等の（メ
タ）アクリルアミド類；Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エ
チルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチル
マレイミド、Ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシ
ルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリ
ルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フ
ェニルマレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ
−トリルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシマレイミド、Ｎ−
ベンジルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類；酢酸ア
リル、カプロン酸アリル、ステアリン酸アリル、アリル
オキシエタノール等のアリル化合物；エチルビニルエー
テル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、オクチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエ
ーテル、エトキシエチルビニルエーテル、２ークロロエ
チルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、ベンジルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリル
ビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、トリルビニ
ルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエーテル等の
ビニルエーテル類；ビニルアセテート、ビニルブチレー
ト、ビニルカプロエート、ビニルクロルアセテート、ビ
ニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、
ビニルアセトアセテート、安息香酸ビニル、クロル安息
香酸ビニル等のビニルエステル類；スチレン、α−メチ
ルスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、クロ
ルメチルスチレン、エトキシメチルスチレン、ヒドロキ
シスチレン、クロルスチレン、ブロムスチレン等のスチ
レン類；メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニル
ケトン類；イソブチレン、ブタジエン、イソプレン等の
オレフィン類；その他、クロトン酸ブチル、イタコン酸
ジメチル、イタコン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、
フマル酸ジエチル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル
ピリジン、アクリロニトリル等が挙げられる。

【００３０】この際、分子中に１つ以上の−ＣＯＮＨＣ
ＯＯ−基と１つ以上の重合可能な不飽和基を有する低分
子化合物、その他の付加重合性不飽和化合物の選択と併
用の割合、合成条件を種々に変えることにより、側鎖に
−ＣＯＮＨＣＯＯ−基を有するアルカリ可溶性または膨
潤性の重合体の構造及び分子量を広範囲にわたり任意の
値を取ることができるが、本発明の目的とする用途に供
するためには、重量平均分子量が１０００〜５０万のも
のが好ましく、更に好ましくは、３０００〜２０万であ
る。重合体１０００ｇ中に、−ＣＯＮＨＣＯＯ−基を１
モル以上含有することが好ましく、更に好ましくは、
２．５〜４．５モルである。

【００３１】また、以上のようにして合成された重合体
は、側鎖に水酸基、カルボキシル基、エポキシ基等を有
する場合には、更に、（メタ）アクリロイルイソシアネ
ート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リル酸等で変性して側鎖に不飽和基を導入することがで
きる。

【００３２】本発明で用いる重合体（１）のうち、側鎖
にエチレン性不飽和基を更に有する重合体は、感光性化
合物（Ｂ）又は（Ｃ）、側鎖に水酸基、カルボキシル基
或いはエポキシ基等の、感光性化合物に含まれる官能基
と反応しうる、エチレン性不飽和基以外の官能基を更に
有する重合体は、感光性化合物（Ａ）又は（Ｃ）と組み
合わせて使用できる。この様にすれば、いずれも側鎖に
−ＣＯＮＨＣＯＯ−基のみを有する重合体を用いた場合
に比べれば、いずれも、より耐溶剤性や耐刷性により優
れた平版印刷版を得ることができる。

【００３３】感光性ジアゾニウム化合物としては、ジア
ゾジアリールアミンと活性カルボニル化合物との縮合物
の塩に代表されるジアゾ樹脂が有り、感光性、水不溶性
で有機溶媒可溶性のものが好ましい。

【００３４】特に好適なジアゾ樹脂は、４−ジアゾジフ
ェニルアミン、４−ジアゾ−３−メチルジフェニルアミ
ン、４−ジアゾ−４’−メチルジフェニルアミン、４−
ジアゾ−３’−メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−
４’−メトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−メ
チル−４’−エトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−
３−メトキシジフェニルアミン等とホルムアルデヒド、
パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアル
デヒド、４，４’−ビス−メトキシメチルジフェニルエ
ーテル等との縮合物の有機酸塩又は無機酸塩である。

【００３５】有機酸としては、例えば、メタンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレ
ンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、プロピルナフタ
レンスルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２
−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスル
ホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
−５−スルホン酸、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、ベンゼンホスフィン酸等が挙げられ、無機酸として
は、ヘキサフルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸、チ
オシアン酸等が挙げられる。

【００３６】更に、特開昭５４−３０１２１号公報に記
載の主鎖がポリエステル基であるジアゾ樹脂；特開昭６
１−２７３５３８号公報に記載の無水カルボン酸残基を
有する重合体と、ヒドロキシル基を有するジアゾ化合物
を反応してなるジアゾ樹脂；ポリイソシアネート化合物
とヒドロキシル基を有するジアゾ化合物を反応してなる
ジアゾ樹脂：カルボキシル基を有するジアゾ樹脂：フェ
ノール性水酸基を有するジアゾ樹脂等も好適に使用しう
る。

【００３７】これらのジアゾ樹脂の使用量は、組成物の
固形分に対して０〜４０重量％の範囲が好ましく、また
必要に応じて、２種以上のジアゾ樹脂を併用してもよ
い。

【００３８】エチレン性不飽和基を有する化合物として
は、常圧で沸点１００℃以上で、かつ１分子中に少なく
とも１個、好ましくは２個以上の付加重合可能なエチレ
ン性不飽和基を有するモノマー又はオリゴマーである。
このようなモノマー又はオリゴマーとしては、例えば、
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート〔以
下、メタクリレートとアクリレートを総称して、（メ
タ）アクリレートと言う。〕、ポリプロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート；ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチ
ル）イソシアヌレート、多価アルコール・アルキシレン
オキサイド付加体の（メタ）アクリレート、多価フェノ
ール・アルキレンオキサイド付加体の（メタ）アクリレ
ート、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３
４号、特公昭５１−３７１９３号各公報に記載されてい
るウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３
号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９
０号各公報に記載されているポリエステルアクリレート
類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を付加させたエ
ポキシアクリレート類等の多官能（メタ）アクリレート
を挙げることができる。

【００３９】これらの付加重合可能なエチレン性不飽和
基を有する化合物の使用量は、組成物の固形分に対して
５〜７０重量％の範囲が好ましい。

【００４０】光重合開始剤としては、例えば、米国特許
第２３６７６６１号明細書に記載されているα−カルボ
ニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載
されているアシロインエーテル、米国特許第２７２２５
１２号明細書に記載されているα−炭化水素置換された
芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号
明細書に記載されている多族キノン化合物、米国特許第
３５４９３６７号明細書に記載されているトリアリール
ビイミダゾール・ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、
米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているト
リハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物、米国特許第４
２１２９７０号明細書に記載されているオキサジアゾー
ル系化合物、米国特許第３７５１２５９号明細書に記載
されているアクリジン及びフェナジン化合物、特公昭５
１−４８５１６号公報に記載されているベンゾチアゾー
ル系化合物等が挙げられ、その使用量は組成物の固形分
に対して０．５〜２０重量％の範囲が好ましい。

【００４１】上記の側鎖に−ＣＯＮＨＣＯＯ−基を有す
るアルカリ可溶性または膨潤性の重合体及び（Ａ）、
（Ｂ）又は（Ｃ）から選ばれた感光性化合物を含む感光
性樹脂組成物には、他の有機高分子結合剤を併用するこ
ともできる。このような有機高分子結合剤としては、例
えば、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹
脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹
脂、ポリスチレン樹脂、ノボラック樹脂等が挙げられ
る。

【００４２】更に、性能向上のために、公知の添加剤、
例えば、熱重合防止剤、染料、顔料、界面活性剤、可塑
剤、安定性向上剤等を加えることができる。

【００４３】好適な染料としては、例えば、クリスタル
バイオレット、マラカイトグリーン、ビクトリアブル
ー、メチレンブルー、エチルバイオレット、ローダミン
Ｂ等の塩基性油溶性染料等が挙げられる。市販品として
は、例えば、「ビクトリアピュアブルーＢＯＨ」（保土
谷化学工業(株)社製）、「オイルブルー＃６０３」（オ
リエント化学工業(株)社製）等が挙げられる。顔料とし
ては、例えば、フタロシアニンブルー、フタロシアニン
グリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンレ
ッド等が挙げられる。

【００４４】界面活性剤としては、例えば、アニオン系
界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性
剤等が挙げられる。

【００４５】可塑剤としては、例えば、ジエチルフタレ
ート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、リ
ン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、リン酸トリクレ
ジル、リン酸トリ（２−クロロエチル）、クエン酸トリ
ブチル、等が挙げられる。

【００４６】更に公知の安定性向上剤として、例えば、
リン酸、亜リン酸、蓚酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン
酸、ジピコリン酸、ポリアクリル酸、ベンゼンスルホン
酸、トルエンスルホン酸等も併用することができる。

【００４７】これら各種の添加剤の添加量は、その目的
によって異なるが、一般に、感光性組成物の固形分の０
〜３０重量％の範囲が好ましい。

【００４８】更に必要に応じて、塗布溶媒を追加でき
る。このような塗布溶媒としては、例えば、塩化メチレ
ン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタ
ン、トリクロロエチレン、モノクロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼン、四塩化炭素等の如きハロゲン系溶媒；ヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の如き脂肪族又は脂環族又は芳香族炭化
水素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチ
ルエーテル、エチルプロピルエーテル、ジブチルエーテ
ル、エチレングリコールジメチルエーテル等の如きエー
テル系溶媒；グリコールメチルエーテルアセテート、グ
リコールエチルエーテルアセテート、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル等の如きエステル系溶媒；アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン、４−メチル−４−メトキシ−２−ペン
タノン等の如きケトン系溶媒；メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、テトラヒドロフルフリ
ルアルコール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノフェニ
ルエーテル、シクロヘキサノール等の如きアルコール系
溶媒；アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ニトロベンゼ
ン等の如き含窒素系溶媒；ジメチルスルホキシド等が挙
げられ、上記の溶媒は単独又は２種以上混合して使用す
ることもでき、場合によっては、更に水との混合溶媒も
使用しうる。

【００４９】このようにして製造された感光性組成物
は、ディップ塗布、カーテン塗布、ロール塗布、スプレ
ー塗布、ホワラー塗布、スピナー塗布、エアナイフ塗
布、ドクターナイフ塗布等周知の塗布方法によって、支
持体に塗布される。

【００５０】支持体としては、例えば、アルミニウム、
亜鉛、銅、ステンレス、鉄等の金属板；ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセター
ル、ポリエチレン等のプラスチックフィルム；合成樹脂
を溶融塗布あるいは合成樹脂溶液を塗布した紙、プラス
チックフィルムに金属層を真空蒸着、ラミネートなどの
技術により設けた複合材料；その他印刷版の支持体とし
て使用されている各種の材料が挙げられる。また、金
属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場合は、
砂目立て処理、陽極酸化処理、親水化処理などの表面処
理がなされていることが好ましい。感光性組成物の塗布
量としては、乾燥重量で通常約０．５〜約５ｇ／ｍ２で
ある。

【００５１】塗布後、周知の方法により、乾燥して、支
持体上に感光層を設けた感光性平版印刷版が得られる。

【００５２】この感光性平版印刷版の感光層の上には、
空気中の酸素による重合禁止作用を完全に防止するた
め、例えば、ポリビニルアルコール、酸性セルロース類
などのような酸素遮断性に優れたポリマーよりなる保護
層を設けてもよい。この感光性平版印刷版の感光層にネ
ガ画像による像露光を行なって感光層の露光部分を硬化
させ、不溶化せしめた後、実質的に有機溶剤を含まない
水性アルカリ現像液で現像して未露光部分を溶解除去す
れば、支持体上に対応する画像が形成された平版印刷版
が得られる。

【００５３】露光に使用される適当な光源としては、例
えば、カーボンアーク灯、水銀灯、メタルハライド灯、
キセノン灯、ケミカルランプ、レーザー等が挙げられ
る。

【００５４】本発明に係わる実質的に有機溶剤を含まな
い水性アルカリ現像液としては、例えば、ケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化リチウム、第３リン酸ナトリウム、第２リ
ン酸ナトリウム、第３リン酸カリウム、第２リン酸カリ
ウム、第３リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンニモア水、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロ
パノールアミン、モノメチルアミン、ジメチルアミン、
トリエチルアミン等のアルカリ剤を含む水溶液が挙げら
れる。

【００５５】これらのアルカリ剤の現像液組成物中の含
有量は、０．０５〜１０重量％の範囲が好ましく、０．
１〜７重量％の範囲が特に好ましい。

【００５６】また必要に応じて、該現像液組成物中に
は、アニオン界面活性剤を加えても良い。アニオン界面
活性剤としては、例えば、ラウリルアルコールサルフェ
ートのナトリウム塩、オクチルアルコールサルフェート
のナトリウム塩、ラウリルアルコールサルフェートのア
ンモニウム塩、第２ナトリウムアルキルサルフェート等
の炭素原子数８〜２２の高級アルコール硫酸エステル塩
類、例えば、セチルアルコール燐酸エステルのナトリウ
ム塩等のような脂肪族アルコール燐酸エステル塩類、例
えば、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、イ
ソプロピルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、メタ
ニトロベンゼンスルホン酸のナトリウム塩等のアルキル
アリールスルホン酸塩類、 例えば、Ｃ１７Ｈ３３ＣＯ
Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２SＯ３Ｎａ等のようなアルキ
ルアミドのスルホン酸塩類、例えば、ナトリウムスルホ
こはく酸ジオクチルエステル、ナトリウムスルホこはく
酸ジヘキシルエステル等の二塩基性脂肪酸エステルのス
ルホン酸塩類、例えば、ラウロイルメチルアラニンのナ
トリウム塩、ラウロイルサルコシンのナトリウム塩、コ
コイルサルコシンのナトリウム塩等のようなＮ−アシル
アミノ酸塩類等が含まれる。

【００５７】アニオン界面活性剤は、使用時の現像液の
総重量に対して０〜１５重量％以下で含有させておくこ
とが適当である。１５重量％よりも多くなると、例え
ば、光硬化性感光液に含有させた光硬化部分の色素の溶
出（色抜け）が過多になったり、光硬化した画像の耐摩
耗性等の機械的、化学的強度が劣化するなどの弊害が出
てくる。

【００５８】本発明に使用される水性アルカリ現像液に
は、極少量の有機溶剤を含有させることもできる。

【００５９】有機溶剤としては、水に対する溶解度が約
１０重量％以下のものが適しており、好ましくは５重量
％以下のものから選ばれる。例えば、１−フェニルエタ
ノール、２−フェニルエタノール、３−フェニル−１−
プロパノール、４−フェニル−１−ブタノール、４−フ
ェニル−２−ブタノール、２−フェニル−１−ブタノー
ル、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエ
タノール、ｏ−メトキシベンジルアルコール、ｍ−メト
キシベンジルアルコール、ｐ−メトキシベンジルアルコ
ール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、２−
メチルシクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノ
ール及び３−メチルシクロヘキサノール等を挙げること
ができる。

【００６０】有機溶剤の使用量は、使用時の現像液の総
重量に対して２重量％以下であり、好ましくは、１重量
％以下である。

【００６１】また、必要に応じ、消泡剤及び硬水軟化剤
のような添加剤を含有させることもできる。硬水軟化剤
としては、例えば、Ｎａ２Ｐ２Ｏ７、Ｎａ５Ｐ３Ｏ３、
Ｎａ３Ｐ３Ｏ９、Ｎａ２Ｏ４Ｐ（ＮａＯ３Ｐ）ＰＯ３Ｎ
ａ２、カルゴン（ポリメタ燐酸ナトリウム）などのポリ
燐酸塩、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、そのカ
リウム塩、そのナトリウム塩；ジエチレントリアミンペ
ンタ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；トリエ
チレンテトラミンヘキサ酢酸、そのカリウム塩、そのナ
トリウム塩；ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢
酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ニトリロトリ
酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１，２−ジ
アミノシクロヘキサンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そ
のナトリウム塩；１，３−ジアミノ−２−プロパノール
テトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩等のよ
うなアミノポリカルボン酸類を挙げることができる。こ
のような硬水軟化剤は使用される硬水の硬度及びその使
用量に応じて最適量が変化するが、一般的な使用量を示
せば、使用時の現像液中に、０．０１〜５重量％の範囲
が好ましく、０．０１〜０．５重量％の範囲が特に好ま
しい。

【００６２】また、本発明に使用される水性アルカリ現
像液には、必要に応じて還元性無機塩を含有させること
もできる。上記の還元性無機塩は、還元作用を有するも
のであり、水溶性無機塩が好ましく、特に低級酸素酸の
塩が好ましい。例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸水
素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム等の亜硫酸塩、亜燐
酸ナトリウム、亜燐酸カリウム、亜燐酸水素ナトリウ
ム、亜燐酸水素カリウム、亜燐酸二水素ナトリウム、亜
燐酸二水素カリウム等の亜燐酸塩が挙げられる。これら
は単独又は混合して使用される。このうち好ましいの
は、亜硫酸のアルカリ金属塩である。これらの還元性無
機塩の現像液組成物における含有量は、０．００１〜３
０重量％の範囲が好ましく、０．０１〜１０重量％の範
囲が特に好ましい。

【００６３】また、本発明に使用される水性アルカリ現
像液は、必要に応じて、水性ピラゾロン化合物、アルカ
リ可溶性メルカプト化合物又は１，３−ジヒドロキシ芳
香族化合物又はそれらの塩を含有していても良い。これ
らは単独又は混合して使用される。現像液組成物におけ
る含有量は、１０重量％以下が好ましく、含有量が多く
なると非画像部の汚れを防止する能力がより高くなる
が、１０重量％より多くなると、感光層の光硬化部の機
械的強度が劣化し、平版印刷版に適用した場合は、耐刷
力低下につながる。

【００６４】使用する水性アルカリ現像液のｐＨは１１
以上であり、好ましくは、１２以上である。

【００６５】このような実質的に有機溶剤を含まない水
性アルカリ現像液としては、例えば、特開昭５９−８４
２４１号及び特開昭５７−１９２９５２号公報に記載さ
れている、ポジ型平版印刷版を画像露光後、現像する際
に用いられる現像液を使用することができる。

【００６６】なお、必要とあれば、現像処理後、水洗の
後、不感脂化処理、又はそのまま不感脂化処理、又は酸
を含む水溶液での処理、又は酸を含む水溶液で処理後不
感脂化処理を施しても良い。更に、この種の感光性平版
印刷版の現像工程では、処理量に応じてアルカリ水溶液
が消費されアルカリ濃度が減少したり、あるいは、自動
現像機の長時間運転により空気によってアルカリ濃度が
減少するため処理能力が低下するが、その際、特開昭５
４−６２００４号公報に記載のように補充液を用いて処
理能力を回復させても良い。

【００６７】

【実施例】以下、本発明を実施例により、具体的に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。尚、以下「％」及び
「部」はいずれも重量基準であるものとする。

【００６８】〈−ＣＯＮＨＣＯＯＲ１基を有する（メ
タ）アクリレートモノマーの合成〉下記１）、２）、
３）の各アクリレートモノマーについては、平成８年特
許願第７１６５０号明細書に記載の方法にて合成を行っ
た。

【００６９】１）Ｎ-アクリロイルカルバミン酸メチル
の合成 還流管、撹拌機を備えた１リッターの容器に、メチルカ
ルバメート８３．７ｇ及び３−クロロプロピオニルクロ
ライド１５４．０ｇ、シクロヘキサン１５０ｇを入れ７
０−７５℃で５−６時間撹拌し反応させた。発生した塩
化水素ガスは水酸化ナトリウム水溶液中に導入し中和し
た。反応終了後、アセトン３５０ｇ、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル１．５ｇを加え均一に分散させた。３
０−４０℃にてトリエチルアミン２３０ｇを２時間をか
け滴下した。滴下終了後１時間撹拌を継続した。

【００７０】反応終了後、室温まで冷却し発生したトリ
エチルアミンの塩酸塩を濾過により除去した。濾液を濃
縮乾固した後、トルエン７００ｇを加え７０−７５℃で
溶解させ、濾過により不溶物を取り除いた。 濾過した
高温トルエン溶液を室温にて一昼夜放置し結晶を生成さ
せた。 生成した再結晶物を濾過・乾燥し６７．２ｇの
Ｎ−アクリロイルカルバミン酸メチルを得た。融点１３
６℃。

【００７１】２）Ｎ−アクリロイルカルバミン酸プロピ
ルの合成 還流管、撹拌機を備えた１リッターの容器に、プロピル
カルバメート１０３．０ｇ及び３−クロロプロピオニル
クロライド１２６．０ｇ、シクロヘキサン１５０ｇを入
れ７０−７５℃で６−７時間撹拌し反応させた。発生す
る塩化水素ガスは水酸化ナトリウム水溶液中に導入し中
和させた。

【００７２】反応終了後、アセトン４００ｇ、ハイドロ
キノンモノメチルエーテル１．５ｇを加え均一に分散さ
せた。３０−４０℃にてトリエチルアミン１９０ｇを２
時間をかけ滴下した。 滴下終了後１時間撹拌を継続し
た。反応終了後、室温まで冷却し発生したトリエチルア
ミンの塩酸塩を濾過により除去した。濾液を濃縮乾固し
た後、トルエン７００ｇを加え、７０−７５℃で溶解さ
せた後不溶物を濾過し取り除いた。濾過した高温トルエ
ン溶液を室温にて一昼夜放置し結晶を生成させた。生成
した再結晶物を濾過・乾燥し１１３．８ｇのＮ−アクリ
ロイルカルバミン酸プロピルを得た。融点６９℃。

【００７３】３）Ｎ−アクリロイルカルバミン酸ブチル
の合成 還流管、撹拌機を備えた１リッターの容器に、ブチルカ
ルバメート１１７．０ｇ及び３−クロロプロピオニルク
ロライド１２６．０ｇ、シクロヘキサン１５０ｇを入れ
７０−７５℃で６−７時間撹拌し反応させた。発生する
塩化水素ガスは水酸化ナトリウム水溶液中に導入し中和
させた。

【００７４】反応終了後、アセトン４００ｇ、ハイドロ
キノンモノメチルエーテル１．５ｇを加え均一に分散さ
せた。３０−４０℃にてトリエチルアミン１９０ｇを２
時間をかけ滴下した。 滴下終了後１時間撹拌を継続し
た。反応終了後、室温まで冷却し発生したトリエチルア
ミンの塩酸塩を濾過により除去した。濾液を濃縮乾固し
た後、トルエン７００ｇを加え、７０−７５℃で溶解さ
せた後不溶物を濾過し取り除いた。濾過した高温トルエ
ン溶液を室温にて一昼夜放置し結晶を生成させた。生成
した再結晶物を濾過・乾燥し１２３．２ｇのＮ−アクリ
ロイルカルバミン酸ブチルを得た。融点９１℃。

【００７５】４）Ｎ−メタアクリロイルカルバミン酸メ
チルの合成 還流管、撹拌機を備えた１リッターの容器に、脱水した
ヘキサン８００ｇ、脱水メタノール６３．４ｇ、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル１．４ｇを入れ、窒素ガス
の雰囲気下、２０℃以下でメタクリロイルイソシアネー
ト１９９．８ｇを２時間で滴下し反応させた。生成した
白色結晶を濾別・乾燥し２５２．２ｇの粗結晶を得た。
この粗結晶１２０ｇ、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル０．３ｇを、トルエン２５００ｇとヘキサン５００ｇ
の混合溶媒中に５０℃で溶解させた。不溶物を濾過した
後、室温にて一昼夜放置し結晶を生成させた。生成した
再結晶を濾過・乾燥し８２．６ｇのＮ−メタアクリロイ
ルカルバミン酸メチルを得た。融点９４−９５℃。

【００７６】〈−ＣＯＮＨＣＯＯＲ１基を有する重合体
の合成〉 共重合体１ 窒素導入管、温度計、撹拌機を備えた２００ｍｌの４ツ
口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド １８．
７５ｇを入れ８０℃に加熱した。窒素ガスを吹き込みな
がらＮ−アクリロイルカルバミン酸メチル９．０ｇ、ア
クリロニトリル９．０ｇ、メチルメタクリレート７．０
ｇ、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）０．５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１８．
７５ｇに溶解したモノマー溶液１時間に亘り滴下した。
反応溶液を８０℃に保ち、滴下終了１時間後に２，２’
−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．２
５ｇを加え、さらに１時間撹拌を続けた。

【００７７】反応終了後、２リッターの水の中に反応溶
液を滴下し重合体を析出させ濾過・洗浄・乾燥しポリス
チレン換算で重量平均分子量 １．８万の共重合体１を
２２．３ｇ得た。測定はＧＰＣにて行った。

【００７８】共重合体２ 窒素導入管、温度計、撹拌機を備えた２００ｍｌの４ツ
口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド １８．
７５ｇを入れ８０℃に加熱する。窒素ガスを吹き込みな
がらＮ−アクリロイルカルバミン酸メチル１１．５ｇ、
アクリロニトリル７．５ｇ、ノルマルブチルメタクリレ
ート２．５ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
３．５ｇ、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）０．５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
１８．７５ｇに溶解したモノマー溶液を１時間に亘り滴
下した。反応溶液を８０℃に保ち、滴下終了１時間後に
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）０．２５ｇを加え、さらに１時間撹拌を続けた。

【００７９】重合反応終了後、窒素の導入をやめ、空気
の導入に変え、ハイドロキノンモノメチルエーテル
０．２ｇを加え、５０℃まで冷却した。５０℃にてメタ
クリロイルオキシエチルイソシアネート４．２ｇを加え
反応触媒としてジブチル錫ジラウレート０．１ｇを加え
て３時間反応させた反応終了後、室温まで冷却し２リッ
ターの水の中に反応溶液を滴下し重合体を析出させ濾過
・洗浄・乾燥しポリスチレン換算で重量平均分子量３．
２万の共重合体２を２１．７ｇ得た。

【００８０】共重合体３ 窒素導入管、温度計、撹拌機を備えた２００ｍｌの４ツ
口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１８．７
５ｇを入れ８０℃に加熱した。窒素ガスを吹き込みなが
らＮ−アクリロイルカルバミン酸ブチル１７．５ｇ、ア
クリロニトリル２．５ｇ、メチルメタクリレート２．５
ｇ、メタクリルアミド２．５ｇ、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５ｇをＮ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド１８．７５ｇに溶解したモノマ
ー溶液１時間に亘り滴下した。反応溶液を８０℃に保
ち、滴下終了１時間後に２，２’−アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）０．２５ｇを加え、さらに１
時間撹拌を続けた。

【００８１】反応終了後、２リッターの水の中に反応溶
液を滴下し重合体を析出させ濾過・洗浄・乾燥しポリス
チレン換算で重量平均分子量２．９万の共重合体３を２
１．８ｇ得た。

【００８２】共重合体４ 窒素導入管、温度計、撹拌機を備えた２００ｍｌの４ツ
口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１８．７
５ｇを入れ８０℃に加熱した。窒素ガスを吹き込みなが
らＮ−メタクリロイルカルバミン酸メチル１０．０ｇ、
アクリロニトリル８．０ｇ、メチルメタクリレート７．
０ｇ、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）０．５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１
８．７５ｇに溶解したモノマー溶液１時間に亘り滴下し
た。反応溶液を８０℃に保ち、滴下終了１時間後に２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
０．２５ｇを加え、さらに１時間撹拌を続けた。

【００８３】反応終了後、２リッターの水の中に反応溶
液を滴下し重合体を析出させ濾過・洗浄・乾燥しポリス
チレン換算で重量平均分子量 ２．４万の 重合体−
４を２２．６ｇ得た。

【００８４】共重合体５ 窒素導入管、温度計、撹拌機を備えた２００ｍｌの４ツ
口フラスコに、Ｎ−ジメチルアセトアミド １８．７５
ｇを入れ８０℃に加熱する。窒素ガスを吹き込みながら
Ｎ−アクリロイルカルバミン酸プロピル１５．０ｇ、ア
クリロニトリル７．０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート３．０ｇ、２，２’−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）０．５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド１８．７５ｇに溶解したモノマー溶液を、１時
間に亘り滴下した。反応溶液を８０℃に保ち、滴下終了
１時間後に２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）０．２５ｇを加え、さらに１時間撹拌を続
けた。重合反応終了後、窒素の導入をやめ、空気の導入
に変え、ハイドロキノンモノメチルエーテル ０．２ｇ
を加え、５０℃まで冷却した。５０℃にてメタクリロイ
ルオキシエチルイソシアネート３．６ｇを加え反応触媒
としてジブチル錫ジラウレート０．１ｇを加えて３時間
反応させた。

【００８５】反応終了後、室温まで冷却し２リッターの
水の中に反応溶液を滴下し重合体を析出させ濾過・洗浄
・乾燥しポリスチレン換算で重量平均分子量２．０万の
共重合体５を２０．４ｇ得た。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【表２】

【００８８】（実施例１〜５）厚さ０．３０mmのアルミ
ニウム板を水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂し、これを
２％塩酸浴中で、電解研磨処理して中心線平均粗さ（Ｒ
ａ）０．６μｍの砂目板を得た。次いで、２０％硫酸浴
中、電流密度２Ａ／ｄｍ² で陽極酸化処理して、２．７
ｇ／ｍ²の酸化皮膜を形成し、 その後、３号ケイ酸ナト
リウムの３％水溶液中、６０℃で１分間封孔処理し、水
洗乾燥して支持体を得た。

【００８９】この支持体に下記感光液をロールコーター
で塗布し、１００℃で３分間乾燥して感光性平版印刷版
を得た。この時、乾燥塗膜重量は２．０ｇ／ｍ²であっ
た。

【００９０】 ［感光液（感光性組成物）実施例１、３、４］ 重合体（合成例１、３、４） １０．０ｇ ジアゾ樹脂 ^*1) ２．０ｇ リンゴ酸 ０．１ｇ 「ビクトリアピュアブルーＢＯＨ」 ^*2) ０．２ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル ２００ｇ

【００９１】 ［感光液（感光性組成物）実施例２、５］ 重合体（合成例２、５） ９．５ｇ ジアゾ樹脂 ^*1) １．０ｇ ＤＰＨＡ １．５ｇ トリアジンＢ ０．２ｇ リンゴ酸 ０．１ｇ 「ビクトリアピュアブルーＢＯＨ」 ^*2) ０．２ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル ２００ｇ

【００９２】*1） ジアゾ樹脂は、４−ジアゾジフェニ
ルアミンとパラホルムアルデヒドとの縮合物の４−ドデ
シルベンゼンスルホン酸塩である。 *2） ビクトリアピュアブルーＢＯＨは、保土谷化学工
業(株)製の塩基性油溶性染料である。

【００９３】得られた感光性平版印刷版にベタ及び網点
ネガ画像のフィルム及び段差０．１５ステップウェッジ
を密着させ、これより１ｍ離れた位置に設けた出力２ｋ
Ｗのメタルハライドランプを用いて光感度が４段ベタと
なる露光時間で露光した。その後、下記現像液で２５℃
１分間現像し、水洗後、ガム液 ^*3）を塗布して平版印
刷版を得た。

【００９４】*3) ガム液は、富士写真フィルム株式会
社製 「ＦＰ−２」２倍希釈液を使用し た。

【００９５】 ［現像液］ １Ｋケイ酸カリウム水溶液（５０％） ４．０ｇ 水酸化ナトリウム １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．５ｇ アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム １．５ｇ 水 ９３．０ｇ

【００９６】作成した平版印刷版をローランドファボリ
ット印刷機に取り付け、印刷インキ「ＣＡＰＳ−Ｇ紅」
（大日本インキ化学工業(株)製）、湿し水「ＤＨ−７
８」（大日本インキ化学工業(株)製）の４００倍希釈液
を用いて印刷を行なった。

【００９７】刷りだしインキ着肉性は、印刷開始直後か
らの印刷枚数毎の印刷濃度を測定し通常の印刷濃度（マ
ゼンタ：１．４）が得られ網点が完全に再現されるまで
の印刷枚数をもって評価した。

【００９８】一方、現像疲労性は、この現像液にて、上
記感光性平版印刷版を、現像液１リットルに対し、４ｍ
²まで処理し、 カスやヘドロ等の発生の状況で評価し
た。

【００９９】比較のため、次の組成からなる重合体を合
成し実施例１と同様の試験を行った。

【０１００】

【表３】

【０１０１】評価結果は、表２にまとめて記載した。

【０１０２】

【表４】

【０１０３】次に本発明は、次の発明を包含する。 １． 支持体上に、側鎖に−ＣＯＮＨＣＯＯ−基を有す
るアルカリ可溶性または膨潤性の重合体（１）と、ネガ
型感光性化合物（２）とを含有する感光性樹脂組成物を
塗設してなる感光性平版印刷版。

【０１０４】２． 前記アルカリ可溶性または膨潤性の
重合体（１）が、側鎖に−ＣＯＮＨＣＯＯＲ₁を有する
重合体である上記１記載の感光性平版印刷版。（ただし
式中、Ｒ₁は置換基を有していてもよいアルキル、アリ
ール、アラルキル基を表す。）

【０１０５】３． ネガ型感光性化合物（２）が、エチ
レン性不飽和基を有する化合物と光重合開始剤の組み合
わせ、および／又は感光性ジアゾニウム化合物である上
記１及び２記載の感光性平版印刷版。

【０１０６】４． 前記アルカリ可溶性または膨潤性の
重合体（１）が、２以上の側鎖を有し、かつ別々の側鎖
に、−ＣＯＮＨＣＯＯ−基又は重合性不飽和基を各々有
する、アルカリ可溶性または膨潤性の重合体である上記
１、２及び３記載の感光性平版印刷版。

【０１０７】５． 上記１、２、３及び４記載の感光性
平版印刷版を画像露光後、実質的に有機溶剤を含まない
水性アルカリ現像液で現像することを特徴とする平版印
刷版の製造方法。

【０１０８】

【発明の効果】本発明請求項１の感光性平版印刷版によ
れば、分子側鎖に特定の原子団を有しているので、現像
に際し、現像液中にカスやヘドロ等を生じることなく、
平版印刷版が得られ、刷りだしインキ着肉性も良好であ
る。

【０１０９】本発明請求項５の製造方法によれば、実質
的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像液で現像でき
るので、上記技術的効果に加えて、さらに作業時の毒
性、臭気等の衛生上の問題、火災、ガス爆発等の安全上
の問題がない。また、従来のポジ型感光性平版印刷版と
同様の処理によりネガ型平版印刷版が製造できる。従っ
て、１種類の現像液及び１台の自動現像機によって、ネ
ガ型及びポジ型の両方の平版印刷版の処理が可能とな
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 櫻井 榮男 群馬県館林市堀工1900−222 ガーデンハ ウス渡辺203 (72)発明者 早川 英次 栃木県宇都宮市住吉町15−１ (72)発明者 小江 紘司 埼玉県北本市東間５−90 サンマンション 北本２−505 (72)発明者 カイウベ・ガウドル ドイツ連邦共和国 ベルリン市 ベルリナ ーストラーセ 115 Ｄ−13467 (72)発明者 アルター・ラホビッツ ドイツ連邦共和国 ベルリン市 マルチン ルターストラーセ 55 Ｄ−13467 (72)発明者 ゲルワルド・エフ・グラーエ ドイツ連邦共和国 ベルリン市 ライヒハ ルトストラーセ 13 Ｄ−14195

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、側鎖に−ＣＯＮＨＣＯＯ−
   基を有するアルカリ可溶性または膨潤性の重合体（１）
   と、ネガ型感光性化合物（２）とを含有する感光性樹脂
   組成物を塗設してなる感光性平版印刷版。
2. 【請求項２】 前記アルカリ可溶性または膨潤性の重合
   体（１）が、側鎖に−ＣＯＮＨＣＯＯＲ₁を有する重合
   体である請求項１記載の感光性平版印刷版。（ただし式
   中、Ｒ₁は置換基を有していてもよいアルキル、アリー
   ル、アラルキル基を表す。）
3. 【請求項３】 ネガ型感光性化合物（２）が、エチレン
   性不飽和基を有する化合物と光重合開始剤の組み合わ
   せ、および／又は感光性ジアゾニウム化合物である請求
   項１記載の感光性平版印刷版。
4. 【請求項４】 前記アルカリ可溶性または膨潤性の重合
   体（１）が、２以上の側鎖を有し、かつ別々の側鎖に、
   −ＣＯＮＨＣＯＯ−基又は重合性不飽和基を各々有す
   る、アルカリ可溶性または膨潤性の重合体である請求項
   １記載の感光性平版印刷版。
5. 【請求項５】 請求項１記載の感光性平版印刷版を画像
   露光後、実質的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像
   液で現像することを特徴とする平版印刷版の製造方法。