JPH1060262A - ポリウレタンウレア組成物 - Google Patents
ポリウレタンウレア組成物Info
- Publication number
- JPH1060262A JPH1060262A JP8222144A JP22214496A JPH1060262A JP H1060262 A JPH1060262 A JP H1060262A JP 8222144 A JP8222144 A JP 8222144A JP 22214496 A JP22214496 A JP 22214496A JP H1060262 A JPH1060262 A JP H1060262A
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- JP
- Japan
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- polyurethane
- compound
- benzotriazole
- polyurethane urea
- diisocyanate
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ヒンダードフェノール系化合物及びに第３級
窒素含有ポリウレタン化合物を含有したポリウレタンウ
レア組成物において、常温で液体であるベンゾトリアゾ
ール系化合物をポリウレタンウレアに対し０．３〜３．
０重量％含むポリウレタンウレア組成物。 【効果】 このポリウレタンウレア組成物は光脆化防止
性能が優れている。この組成物を弾性繊維に使用した場
合、紡糸工程や編み、織り等の加工工程での安定剤によ
る糸かすの析出が抑えられるため作業性が著しく向上す
る。
窒素含有ポリウレタン化合物を含有したポリウレタンウ
レア組成物において、常温で液体であるベンゾトリアゾ
ール系化合物をポリウレタンウレアに対し０．３〜３．
０重量％含むポリウレタンウレア組成物。 【効果】 このポリウレタンウレア組成物は光脆化防止
性能が優れている。この組成物を弾性繊維に使用した場
合、紡糸工程や編み、織り等の加工工程での安定剤によ
る糸かすの析出が抑えられるため作業性が著しく向上す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐光性に優れたポ
リウレタンウレア組成物に関する。
リウレタンウレア組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】過剰の有機ジイソシアネートと高分子量
ジオールで調整された両末端にイソシアナート基をもつ
プレポリマーをジアミンで鎖長伸長させて得られるポリ
ウレタンウレアからなる弾性繊維は、ポリアミド繊維や
ポリエステル繊維と交編されファンデーション、ソック
ス、パンティストッキング、スポーツウェア等、多分野
に伸縮機能素材として広く使用されている。
ジオールで調整された両末端にイソシアナート基をもつ
プレポリマーをジアミンで鎖長伸長させて得られるポリ
ウレタンウレアからなる弾性繊維は、ポリアミド繊維や
ポリエステル繊維と交編されファンデーション、ソック
ス、パンティストッキング、スポーツウェア等、多分野
に伸縮機能素材として広く使用されている。
【０００３】これらの伸縮機能素材は、製品になって屋
内展示された時、アウトウェアとして着用時された時及
び着用後洗濯して屋外で干す場合等に光によって脆化を
受けることがある。ポリウレタンウレア組成物の光脆化
防止性能の向上剤としてヒンダードフェノール系化合
物，ヒンダードアミン系化合物，ベンゾフェノン系化合
物，ベンゾトリアゾール系化合物，トリアジン系化合物
等が提案されている。
内展示された時、アウトウェアとして着用時された時及
び着用後洗濯して屋外で干す場合等に光によって脆化を
受けることがある。ポリウレタンウレア組成物の光脆化
防止性能の向上剤としてヒンダードフェノール系化合
物，ヒンダードアミン系化合物，ベンゾフェノン系化合
物，ベンゾトリアゾール系化合物，トリアジン系化合物
等が提案されている。
【０００４】例えば、特公昭６２−６１６１２号公報に
は、特定の構造をもったフェノール系化合物とベンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系抗酸化
剤及び（１）式で示される基
は、特定の構造をもったフェノール系化合物とベンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系抗酸化
剤及び（１）式で示される基
【０００５】
【化１】
【０００６】を少なくとも１種有するヒドラジン誘導体
から選ばれた１種または２種の化合物とを含有させてな
るポリウレタン組成物の提案がなされている。この中
で、ベンゾトリアゾール系化合物はヒンダードフェノー
ル系化合物と組み合わせて用いることで光脆化防止性能
に好結果を出すことが知られている。しかしながら、ベ
ンゾトリアゾール系化合物はポリウレタンウレアからブ
リードアウトしやすく、繊維の製造における紡糸工程
や、編み、織り等の加工工程で析出するため作業を中断
して析出物を除去せねばならず、著しく作業性を低下さ
せる欠点を有していた。
から選ばれた１種または２種の化合物とを含有させてな
るポリウレタン組成物の提案がなされている。この中
で、ベンゾトリアゾール系化合物はヒンダードフェノー
ル系化合物と組み合わせて用いることで光脆化防止性能
に好結果を出すことが知られている。しかしながら、ベ
ンゾトリアゾール系化合物はポリウレタンウレアからブ
リードアウトしやすく、繊維の製造における紡糸工程
や、編み、織り等の加工工程で析出するため作業を中断
して析出物を除去せねばならず、著しく作業性を低下さ
せる欠点を有していた。
【０００７】また、特公平５−２４２４６号公報には、
特定の構造をもったフェノール系化合物と第３級窒素を
持ったポリウレタン化合物とを含有させてなるポリウレ
タン組成物の提案があるが、光脆化防止性能が十分では
ない。
特定の構造をもったフェノール系化合物と第３級窒素を
持ったポリウレタン化合物とを含有させてなるポリウレ
タン組成物の提案があるが、光脆化防止性能が十分では
ない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
ウレタンウレア組成物の前記問題点を解決することであ
る。特に、弾性繊維として使用した場合、紡糸工程や編
み、織り等の加工工程で安定剤の析出が抑えられ、かつ
耐光性が高められたポリウレタンウレア組成物を提供す
ることにある。
ウレタンウレア組成物の前記問題点を解決することであ
る。特に、弾性繊維として使用した場合、紡糸工程や編
み、織り等の加工工程で安定剤の析出が抑えられ、かつ
耐光性が高められたポリウレタンウレア組成物を提供す
ることにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、特定のベン
ゾトリアゾール系化合物を用いることによって目的とす
るポリウレタンウレア組成物が得られることを見出し、
本発明を完成するに至った。即ち、本発明はヒンダード
フェノール系化合物及び第３級窒素含有ポリウレタン化
合物を含有したポリウレタンウレア組成物において、常
温で液体であるベンゾトリアゾール系化合物をポリウレ
タンウレアに対し０．３〜３．０重量％含むポリウレタ
ンウレア組成物である。
を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、特定のベン
ゾトリアゾール系化合物を用いることによって目的とす
るポリウレタンウレア組成物が得られることを見出し、
本発明を完成するに至った。即ち、本発明はヒンダード
フェノール系化合物及び第３級窒素含有ポリウレタン化
合物を含有したポリウレタンウレア組成物において、常
温で液体であるベンゾトリアゾール系化合物をポリウレ
タンウレアに対し０．３〜３．０重量％含むポリウレタ
ンウレア組成物である。
【００１０】ベンゾトリアゾール系化合物が、２−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（ドデシ
ル）−４−メチルフェノール又はメチル３−（３−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとポリエチ
レングリコールとの反応生成物であることが好ましい。
ポリウレタンウレア組成物を弾性繊維に使用した場合、
紡糸工程での安定剤の析出は、従来知られている固体の
ベンゾトリアゾール系化合物では昇華のしやすやと関連
がみられ、加熱下での重量減少の少ない方が紡糸工程で
の析出も少ない。一方、製編、製織等の加工工程での析
出は、紡糸で巻き取られたチーズのままで放置された糸
を使用する場合に比べ、芯糸のポリウレタンウレア糸に
鞘糸のポリアミド繊維を巻き付けたカバー糸を用いる場
合の方が著しく多い。この原因は、ポリウレタンウレア
弾性繊維はチーズの状態よりもカバー糸の方がより緊張
されているため、経時的にポリウレタンウレアと相溶性
の良くない固体のベンゾトリアゾール系化合物は分離
し、繊維表面に析出してくる為と考えられる。
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（ドデシ
ル）−４−メチルフェノール又はメチル３−（３−（２
Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとポリエチ
レングリコールとの反応生成物であることが好ましい。
ポリウレタンウレア組成物を弾性繊維に使用した場合、
紡糸工程での安定剤の析出は、従来知られている固体の
ベンゾトリアゾール系化合物では昇華のしやすやと関連
がみられ、加熱下での重量減少の少ない方が紡糸工程で
の析出も少ない。一方、製編、製織等の加工工程での析
出は、紡糸で巻き取られたチーズのままで放置された糸
を使用する場合に比べ、芯糸のポリウレタンウレア糸に
鞘糸のポリアミド繊維を巻き付けたカバー糸を用いる場
合の方が著しく多い。この原因は、ポリウレタンウレア
弾性繊維はチーズの状態よりもカバー糸の方がより緊張
されているため、経時的にポリウレタンウレアと相溶性
の良くない固体のベンゾトリアゾール系化合物は分離
し、繊維表面に析出してくる為と考えられる。
【００１１】本発明に用いられる常温で液体のベンゾト
リアゾール系化合物は、ポリウレタンウレアと相溶性が
良いために、緊張下に長期間保管しても糸表面に析出し
難い。 以下、本発明を詳細に説明する。本発明に用い
るベンゾトリアゾール化合物は、室温（２０℃）で液体
であればよく、（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−６−（ドデシル）−４−メチルフェノール、メチ
ル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネートとポリエチレングリコールとの反応生成物が好ま
しい。後者の化合物は、ポリエチエングリコールの一端
又は両端がエステル交換されたもの又はこれらの混合物
である。ポリエチレングリコールの分子量は大きすぎる
と、１分子中のベンゾトリアゾール成分の比率が低くな
るため、１００〜８００が好ましい。
リアゾール系化合物は、ポリウレタンウレアと相溶性が
良いために、緊張下に長期間保管しても糸表面に析出し
難い。 以下、本発明を詳細に説明する。本発明に用い
るベンゾトリアゾール化合物は、室温（２０℃）で液体
であればよく、（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−６−（ドデシル）−４−メチルフェノール、メチ
ル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネートとポリエチレングリコールとの反応生成物が好ま
しい。後者の化合物は、ポリエチエングリコールの一端
又は両端がエステル交換されたもの又はこれらの混合物
である。ポリエチレングリコールの分子量は大きすぎる
と、１分子中のベンゾトリアゾール成分の比率が低くな
るため、１００〜８００が好ましい。
【００１２】常温で液体であるベンゾトリアゾール化合
物は、ポリウレタン組成物の重量に基づいて０．３〜３
重量％であることが必要であり、０．５〜１．５重量％
が好ましい。０．３重量％未満では耐光性向上効果が少
なく、３重量％を越えても性能が向上しない。本発明に
用いるヒンダードフェノール化合物は、煙霧に対し変色
しないフェノールのＯ位が立体的に嵩高な置換基で置換
されたヒンダードフェノールであればよい。ヒンダード
フェノール化合物の比率は、用途に要求される光脆化防
止性能を満たす範囲でよく、通常はポリウレタンウレア
重量に基づいて、０．５〜３重量％が好ましく、より好
ましくは０．８〜１．５重量％である。
物は、ポリウレタン組成物の重量に基づいて０．３〜３
重量％であることが必要であり、０．５〜１．５重量％
が好ましい。０．３重量％未満では耐光性向上効果が少
なく、３重量％を越えても性能が向上しない。本発明に
用いるヒンダードフェノール化合物は、煙霧に対し変色
しないフェノールのＯ位が立体的に嵩高な置換基で置換
されたヒンダードフェノールであればよい。ヒンダード
フェノール化合物の比率は、用途に要求される光脆化防
止性能を満たす範囲でよく、通常はポリウレタンウレア
重量に基づいて、０．５〜３重量％が好ましく、より好
ましくは０．８〜１．５重量％である。
【００１３】本発明に用いる第３級窒素含有ポリウレタ
ン化合物としては、１，６−ヘキサメチレンジイソシア
ナート、メチレン−ビス（４−シクロヘキシルイソシア
ナート）、１，３−及び１，４−シクロヘキシレンジイ
ソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、ペン
タメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシ
アナート、イソフォロンジイソシアナート等の脂肪族ジ
イソシアナートの中から選ばれた１種または２種と次式
（２）に示されるＮアルキルＮ，Ｎジヒドロキシアルキ
ルの様な第３級窒素含有ジオールとの反応で得られるも
のを挙げることができる。
ン化合物としては、１，６−ヘキサメチレンジイソシア
ナート、メチレン−ビス（４−シクロヘキシルイソシア
ナート）、１，３−及び１，４−シクロヘキシレンジイ
ソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、ペン
タメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシ
アナート、イソフォロンジイソシアナート等の脂肪族ジ
イソシアナートの中から選ばれた１種または２種と次式
（２）に示されるＮアルキルＮ，Ｎジヒドロキシアルキ
ルの様な第３級窒素含有ジオールとの反応で得られるも
のを挙げることができる。
【００１４】
【化２】
【００１５】ここにＲ1は炭素数Ｃ2〜Ｃ5の直鎖或いは
分岐したアルキル基であり、Ｒ2は式（３）式．．
（４）式で示す基である。
分岐したアルキル基であり、Ｒ2は式（３）式．．
（４）式で示す基である。
【００１６】
【化３】
【００１７】
【化４】
【００１８】第３級窒素含有ポリウレタン化合物の比率
は、用途に要求される黄変防止性及び光脆化防止性を満
たす範囲でよく、通常はポリウレタンウレア重量に基づ
いて１．０〜５重量％が好ましく、より好ましくは１．
５〜３．５重量％である。本発明のポリウレタンウレア
組成物を用いて弾性繊維を製造する場合、基本的には過
剰の有機ジイソシアナートと実質的に線状の高分子ジオ
ールとで調整された両末端にイソシアナート基をもつプ
レポリマーに、多官能性活性水素原子を有する鎖伸長剤
および単官能性活性水素原子を有する末端封鎖剤を、１
段または多段階に反応せしめて得られる分子内にウレタ
ン基を有する弾性重合体を乾式紡糸又は湿式紡糸する。
は、用途に要求される黄変防止性及び光脆化防止性を満
たす範囲でよく、通常はポリウレタンウレア重量に基づ
いて１．０〜５重量％が好ましく、より好ましくは１．
５〜３．５重量％である。本発明のポリウレタンウレア
組成物を用いて弾性繊維を製造する場合、基本的には過
剰の有機ジイソシアナートと実質的に線状の高分子ジオ
ールとで調整された両末端にイソシアナート基をもつプ
レポリマーに、多官能性活性水素原子を有する鎖伸長剤
および単官能性活性水素原子を有する末端封鎖剤を、１
段または多段階に反応せしめて得られる分子内にウレタ
ン基を有する弾性重合体を乾式紡糸又は湿式紡糸する。
【００１９】ポリウレタンウレア弾性繊維を構成するポ
リウレタンウレアの他の調製の仕方としては、上述の両
端にヒドロキシル基をもち分子量６００〜５，０００で
ある実質的に線状の重合体と有機ジイソシアネ−トとか
らなる両末端にイソシアネート基をもつプレポリマ−
に、多官能性活性水素原子を有する鎖伸長剤と単官能性
活性水素原子を有する末端停止剤とを反応させながら紡
糸する方法がある。
リウレタンウレアの他の調製の仕方としては、上述の両
端にヒドロキシル基をもち分子量６００〜５，０００で
ある実質的に線状の重合体と有機ジイソシアネ−トとか
らなる両末端にイソシアネート基をもつプレポリマ−
に、多官能性活性水素原子を有する鎖伸長剤と単官能性
活性水素原子を有する末端停止剤とを反応させながら紡
糸する方法がある。
【００２０】ポリウレタンウレアの原料の一つである高
分子ジオールとしては、両末端にヒドロキシル基を持つ
分子量４００〜３，０００の実質的に線状の高分子体で
あり、例えばポリオキシエチレングリコール、ポリオキ
シプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレング
リコール、ポリオキシペンタメチレングリコール等のポ
リエーテルジオール；アジピン酸、セバチン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、アゼライン酸、マロン酸等の二塩基
酸の一種または二種以上とエチレングリコール、１，２
−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ヘ
キサメチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
１０−デカンジオール、１，３−ジメチロールシクロヘ
キサン、１，４−ジメチロールシクロヘキサン等のグリ
コールの一種または二種以上とから得られたポリエステ
ルジオール；ポリエステルアミドジオール、ポリエーテ
ルエステルジオール、ポリ−ε−カプロラクトンジオー
ル、ポリバレロラクトンジオール等のポリラクトンジオ
ール、ポリカーボネートジオール等を挙げることができ
る。
分子ジオールとしては、両末端にヒドロキシル基を持つ
分子量４００〜３，０００の実質的に線状の高分子体で
あり、例えばポリオキシエチレングリコール、ポリオキ
シプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレング
リコール、ポリオキシペンタメチレングリコール等のポ
リエーテルジオール；アジピン酸、セバチン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、アゼライン酸、マロン酸等の二塩基
酸の一種または二種以上とエチレングリコール、１，２
−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ヘ
キサメチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
１０−デカンジオール、１，３−ジメチロールシクロヘ
キサン、１，４−ジメチロールシクロヘキサン等のグリ
コールの一種または二種以上とから得られたポリエステ
ルジオール；ポリエステルアミドジオール、ポリエーテ
ルエステルジオール、ポリ−ε−カプロラクトンジオー
ル、ポリバレロラクトンジオール等のポリラクトンジオ
ール、ポリカーボネートジオール等を挙げることができ
る。
【００２１】有機ジイソシアナートとしては、例えば脂
肪族、脂環族、芳香族のジイソシアナートの中で、反応
条件下で溶解または液状を示すものすべてを適用でき
る。例えば、メチレン−ビス（４−フェニルイソシアナ
ート）、メチレン−ビス（３−メチル−４−フェニルイ
ソシアナート）、２，４−トリレンジイソシアナート、
２，６−トリレンジイソシアナート、ｍ−及びｐ−キシ
リレンジイソシアナート、α，α，α’，α’−テトラ
メチル−ｐ−キシリレンジイソシアナート、ｍ−及びｐ
−フェニレンジイソシアナート、４，４’−ジメチル−
１，３−キシリレンジイソシアナート、１−アルキルフ
ェニレン−２，４及び２，６−ジイソシアナート、３−
（α−イソシアナートエチル）フェニルイソシアナー
ト、２，６−ジエチルフェニレン−１，４−ジイソシア
ナート、ジフェニル−ジメチルメタン−４，４−ジイソ
シアナート、ジフェニルエーテル−４，４’−ジイソシ
アナート、ナフチレン−１，５−ジイソシアナート、６
−ヘキサメチレンジイソシアナート、メチレン−ビス
（４−シクロヘキシルイソシアナート）、１，３−及び
１，４−シクロヘキシレンジイソシアナート、トリメチ
レンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナー
ト、ペンタメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレン
ジイソシアナート、イソフォロンジイソシアナート等が
例示される。好ましくは、メチレン−ビス（４−フェニ
ルイソシアナート）である。
肪族、脂環族、芳香族のジイソシアナートの中で、反応
条件下で溶解または液状を示すものすべてを適用でき
る。例えば、メチレン−ビス（４−フェニルイソシアナ
ート）、メチレン−ビス（３−メチル−４−フェニルイ
ソシアナート）、２，４−トリレンジイソシアナート、
２，６−トリレンジイソシアナート、ｍ−及びｐ−キシ
リレンジイソシアナート、α，α，α’，α’−テトラ
メチル−ｐ−キシリレンジイソシアナート、ｍ−及びｐ
−フェニレンジイソシアナート、４，４’−ジメチル−
１，３−キシリレンジイソシアナート、１−アルキルフ
ェニレン−２，４及び２，６−ジイソシアナート、３−
（α−イソシアナートエチル）フェニルイソシアナー
ト、２，６−ジエチルフェニレン−１，４−ジイソシア
ナート、ジフェニル−ジメチルメタン−４，４−ジイソ
シアナート、ジフェニルエーテル−４，４’−ジイソシ
アナート、ナフチレン−１，５−ジイソシアナート、６
−ヘキサメチレンジイソシアナート、メチレン−ビス
（４−シクロヘキシルイソシアナート）、１，３−及び
１，４−シクロヘキシレンジイソシアナート、トリメチ
レンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナー
ト、ペンタメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレン
ジイソシアナート、イソフォロンジイソシアナート等が
例示される。好ましくは、メチレン−ビス（４−フェニ
ルイソシアナート）である。
【００２２】多官能性活性水素原子を有する鎖伸長剤と
しては、例えばヒドラジン、ポリヒドラジド、ポリオ−
ル、エチレンジアミン，プロピレンジアミン等のポリア
ミン、ヒドロキシルアミン、水等を用いることができ
る。単官能性活性水素原子を有する末端停止剤として
は、例えば、ジエチルアミンのようなジアルキルアミン
等が用いられる。これらの鎖伸長剤、末端停止剤は１種
単独でまたは２種以上混合して用いてもよい。
しては、例えばヒドラジン、ポリヒドラジド、ポリオ−
ル、エチレンジアミン，プロピレンジアミン等のポリア
ミン、ヒドロキシルアミン、水等を用いることができ
る。単官能性活性水素原子を有する末端停止剤として
は、例えば、ジエチルアミンのようなジアルキルアミン
等が用いられる。これらの鎖伸長剤、末端停止剤は１種
単独でまたは２種以上混合して用いてもよい。
【００２３】また、上記ポリウレタンウレア重合体組成
物には、所望により、公知のポリウレタン重合体組成物
に有用である特定の化学構造を有する有機または無機の
配合剤、例えば、防黴剤；硫酸バリウム、酸化マグネシ
ウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、酸化亜鉛、
ハイドロタルサイト等のような無機微粒子；ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ポリテトラ
フルオロエチレン、オルガノポリシロキサン等の粘着防
止剤を適宜配合することもできる。
物には、所望により、公知のポリウレタン重合体組成物
に有用である特定の化学構造を有する有機または無機の
配合剤、例えば、防黴剤；硫酸バリウム、酸化マグネシ
ウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、酸化亜鉛、
ハイドロタルサイト等のような無機微粒子；ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ポリテトラ
フルオロエチレン、オルガノポリシロキサン等の粘着防
止剤を適宜配合することもできる。
【００２４】
【発明の実施の形態】本発明を実施例で更に詳しく説明
するが、これに限定されるものではない。 （破断強伸度）引張試験機（オリエンテック（株）製Ｕ
ＴＭ−ＩＩＩ−１００型）により２０℃、６５％ＲＨ雰
囲気下で 試料長５ｃｍの弾性糸を把持長５ｃｍで、
１，０００％／分の歪速度で破断させ破断時の強力と伸
度を測定する。
するが、これに限定されるものではない。 （破断強伸度）引張試験機（オリエンテック（株）製Ｕ
ＴＭ−ＩＩＩ−１００型）により２０℃、６５％ＲＨ雰
囲気下で 試料長５ｃｍの弾性糸を把持長５ｃｍで、
１，０００％／分の歪速度で破断させ破断時の強力と伸
度を測定する。
【００２５】（ポリウレタンウレア糸の耐光劣化テス
ト）５０％緊張下に下記条件で処理したポリウレタン繊
維を１６時間、２０℃、６５％ＲＨ雰囲気下で放縮させ
た後、無緊張でフェードメーターで光暴露する。光暴露
後の破断強伸度を測定し初期強力の５０％になる暴露時
間を求める。 精錬剤 スコアール７００ １ｇ／リットル 温度、時間 ８０℃、３０分 （ポリウレタンウレア糸の糸粕テスト）ポリウレタンウ
レア糸を鞘糸（ポリアミド繊維）でカバリングし室温で
９０日保管した後、消極送りで給糸し、巻き取り速度４
００ｍ／分で巻き取りながら糸道の途中に置かれたガイ
ドに蓄積される糸粕の量を５点法で（１点多い，５点殆
ど蓄積無し）表す。
ト）５０％緊張下に下記条件で処理したポリウレタン繊
維を１６時間、２０℃、６５％ＲＨ雰囲気下で放縮させ
た後、無緊張でフェードメーターで光暴露する。光暴露
後の破断強伸度を測定し初期強力の５０％になる暴露時
間を求める。 精錬剤 スコアール７００ １ｇ／リットル 温度、時間 ８０℃、３０分 （ポリウレタンウレア糸の糸粕テスト）ポリウレタンウ
レア糸を鞘糸（ポリアミド繊維）でカバリングし室温で
９０日保管した後、消極送りで給糸し、巻き取り速度４
００ｍ／分で巻き取りながら糸道の途中に置かれたガイ
ドに蓄積される糸粕の量を５点法で（１点多い，５点殆
ど蓄積無し）表す。
【００２６】
【実施例１〜４、比較例１〜６】数平均分子量１，２０
０のポリテトラメチレングリコール１，０００ｇ（重量
部、以下同じ）およびメチレン−ビス（４−フェニルイ
ソシアナ−ト）３１２ｇを、窒素ガス気流中９５℃にお
いて９０分間攪拌しつつ反応させて、イソシアネート基
残基のプレポリマーを得た。次いで、これを室温まで冷
却した後、乾燥ジメチルホルムアミド２，３６０ｇを加
え、溶解してプレポリマー溶液とした。
０のポリテトラメチレングリコール１，０００ｇ（重量
部、以下同じ）およびメチレン−ビス（４−フェニルイ
ソシアナ−ト）３１２ｇを、窒素ガス気流中９５℃にお
いて９０分間攪拌しつつ反応させて、イソシアネート基
残基のプレポリマーを得た。次いで、これを室温まで冷
却した後、乾燥ジメチルホルムアミド２，３６０ｇを加
え、溶解してプレポリマー溶液とした。
【００２７】一方、エチレンジアミン２３．４ｇおよび
ジエチルアミン３．７ｇを乾燥ジメチルホルムアミド
１，５７０ｇに溶解し、これに前記プレポリマー溶液を
室温で添加して、粘度１，２００ポイズ（３０℃）のポ
リウレタンウレア溶液を得た。こうして得られた粘稠な
重合体溶液を原液とする。この原液に表１に示す安
定剤組成で紡糸原液ａ〜ｆを調整した。（添加量は対ポ
リウレタンウレア固形分重量％で示す。） これら（ａ）〜（ｊ）の紡糸原液を用いて常法に従って
乾式紡糸を行ないそれぞれ２０ｄ／２ｆの弾性繊維Ａ〜
Ｊを得た。
ジエチルアミン３．７ｇを乾燥ジメチルホルムアミド
１，５７０ｇに溶解し、これに前記プレポリマー溶液を
室温で添加して、粘度１，２００ポイズ（３０℃）のポ
リウレタンウレア溶液を得た。こうして得られた粘稠な
重合体溶液を原液とする。この原液に表１に示す安
定剤組成で紡糸原液ａ〜ｆを調整した。（添加量は対ポ
リウレタンウレア固形分重量％で示す。） これら（ａ）〜（ｊ）の紡糸原液を用いて常法に従って
乾式紡糸を行ないそれぞれ２０ｄ／２ｆの弾性繊維Ａ〜
Ｊを得た。
【００２８】得られた繊維の物性（強度，伸度，光脆化
防止性能，糸粕析出量）について表２に示す。糸粕評価
用のカバリング糸の加工条件はドラフト＝３．０でレオ
ナ（旭化成）１２ｄ／７ｆを、撚数＝１５００ｔ／ｍで
シングルカバーした。表２によると、本発明の室温で
液体であるベンゾトリアゾール化合物を用いた場合は糸
粕析出が殆ど見られないことが分かる。
防止性能，糸粕析出量）について表２に示す。糸粕評価
用のカバリング糸の加工条件はドラフト＝３．０でレオ
ナ（旭化成）１２ｄ／７ｆを、撚数＝１５００ｔ／ｍで
シングルカバーした。表２によると、本発明の室温で
液体であるベンゾトリアゾール化合物を用いた場合は糸
粕析出が殆ど見られないことが分かる。
【００２９】また、添加するベンゾトリアゾール化合物
の添加量の適正な範囲は０．３〜３重量％でありヒンダ
ードフェノール系化合物並びに第３級窒素含有ポリウレ
タン化合物と併用した場合に優れた光脆化防止性能を示
すことが分かる。 表１に用いた安定剤の略号 Ｈ−１：ｐ−クレゾールとジシクロペンタジエンとの縮合物のイソブチレンガ ス反応物 （分子量３２００） Ｕ−１：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（ドデシル）− ４−メチルフェノール（チバガイギー製Ｔｉｎ５７１） ｂｐ：１７４℃（１．１Ｐａ） Ｕ−２：２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，αジメチルベンジル）フ ェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チバガイギー製Ｔｉｎ２３４ ） ｍｐ：１３７〜１４１℃ Ｕ−３：２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾト リアゾール（チバガイギー製Ｔｉｎ３２８） ｍｐ：８０〜８８℃ Ｕ−４：２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−ク ロロベンゾトリアゾール（チバガイギー製Ｔｉｎ３２７） ｍｐ：１５４〜１５７℃ Ｕ−５：メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ −ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとポリエチレン グリコール（分子量３００）の反応生成物（チバガイギー製Ｔｉｎ２ １３） ｂｐ：１６６℃（０．０１１ｋＰａ） Ｔ−１：Ｎ−ｎブチル，Ｎ，Ｎ，ジエタノールアミンとイソホロンじイソシア ナート）との縮合物（分子量３０００）
の添加量の適正な範囲は０．３〜３重量％でありヒンダ
ードフェノール系化合物並びに第３級窒素含有ポリウレ
タン化合物と併用した場合に優れた光脆化防止性能を示
すことが分かる。 表１に用いた安定剤の略号 Ｈ−１：ｐ−クレゾールとジシクロペンタジエンとの縮合物のイソブチレンガ ス反応物 （分子量３２００） Ｕ−１：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（ドデシル）− ４−メチルフェノール（チバガイギー製Ｔｉｎ５７１） ｂｐ：１７４℃（１．１Ｐａ） Ｕ−２：２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，αジメチルベンジル）フ ェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チバガイギー製Ｔｉｎ２３４ ） ｍｐ：１３７〜１４１℃ Ｕ−３：２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾト リアゾール（チバガイギー製Ｔｉｎ３２８） ｍｐ：８０〜８８℃ Ｕ−４：２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−ク ロロベンゾトリアゾール（チバガイギー製Ｔｉｎ３２７） ｍｐ：１５４〜１５７℃ Ｕ−５：メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ −ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとポリエチレン グリコール（分子量３００）の反応生成物（チバガイギー製Ｔｉｎ２ １３） ｂｐ：１６６℃（０．０１１ｋＰａ） Ｔ−１：Ｎ−ｎブチル，Ｎ，Ｎ，ジエタノールアミンとイソホロンじイソシア ナート）との縮合物（分子量３０００）
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【発明の効果】このポリウレタンウレア組成物は光脆化
防止性能が優れている。この組成物を弾性繊維に使用し
た場合、安定剤が紡糸工程や編み、織り等の加工工程で
ポリウレタンウレアからブリードアウトする事がないの
で作業性に優れており、優れた耐光性によって着用時ま
たは着用後洗濯して屋外で干された場合、優れた耐光脆
化性能を示すので衣料用として好適な糸を提供すること
ができる。
防止性能が優れている。この組成物を弾性繊維に使用し
た場合、安定剤が紡糸工程や編み、織り等の加工工程で
ポリウレタンウレアからブリードアウトする事がないの
で作業性に優れており、優れた耐光性によって着用時ま
たは着用後洗濯して屋外で干された場合、優れた耐光脆
化性能を示すので衣料用として好適な糸を提供すること
ができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ヒンダードフェノール系化合物及び第３
級窒素含有ポリウレタン化合物を含有したポリウレタン
ウレア組成物において、常温で液体であるベンゾトリア
ゾール系化合物をポリウレタンウレアに対し０．３〜
３．０重量％含むポリウレタンウレア組成物。 - 【請求項２】 ベンゾトリアゾール系化合物が、２−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（ドデ
シル）−４−メチルフェノール又はメチル３−（３−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとポリ
エチレングリコールとの反応生成物である請求項１記載
のポリウレタンウレア組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8222144A JPH1060262A (ja) | 1996-08-23 | 1996-08-23 | ポリウレタンウレア組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8222144A JPH1060262A (ja) | 1996-08-23 | 1996-08-23 | ポリウレタンウレア組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1060262A true JPH1060262A (ja) | 1998-03-03 |
Family
ID=16777875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8222144A Withdrawn JPH1060262A (ja) | 1996-08-23 | 1996-08-23 | ポリウレタンウレア組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1060262A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008069506A (ja) * | 2006-08-18 | 2008-03-27 | Opelontex Co Ltd | ポリウレタン弾性糸およびその製造方法 |
| JP2014095162A (ja) * | 2012-11-08 | 2014-05-22 | Asahi Kasei Fibers Corp | ポリウレタン弾性繊維及びその繊維製品 |
-
1996
- 1996-08-23 JP JP8222144A patent/JPH1060262A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008069506A (ja) * | 2006-08-18 | 2008-03-27 | Opelontex Co Ltd | ポリウレタン弾性糸およびその製造方法 |
| JP2014095162A (ja) * | 2012-11-08 | 2014-05-22 | Asahi Kasei Fibers Corp | ポリウレタン弾性繊維及びその繊維製品 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20031104 |