JPH1059933A - β−ジカルボニル又は環状α−ジケトン化合物を用いる有機系ペルオキサイドの安定化 - Google Patents
β−ジカルボニル又は環状α−ジケトン化合物を用いる有機系ペルオキサイドの安定化Info
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- JPH1059933A JPH1059933A JP9175090A JP17509097A JPH1059933A JP H1059933 A JPH1059933 A JP H1059933A JP 9175090 A JP9175090 A JP 9175090A JP 17509097 A JP17509097 A JP 17509097A JP H1059933 A JPH1059933 A JP H1059933A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
- C07C407/003—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C407/006—Stabilisation; Use of additives
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ペルオキサイド化合物の分解速度を遅らせ
て、安定性の高い有機系ペルオキサイド組成物を提供す
ること。 【解決手段】 ペルオキサイド化合物の分解速度を遅ら
せるためのβ−ジカルボニル化合物または環状のα−ジ
ケトン化合物を含む有機系ペルオキサイド組成物が開示
されている。
て、安定性の高い有機系ペルオキサイド組成物を提供す
ること。 【解決手段】 ペルオキサイド化合物の分解速度を遅ら
せるためのβ−ジカルボニル化合物または環状のα−ジ
ケトン化合物を含む有機系ペルオキサイド組成物が開示
されている。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は有機系ペルオキサイ
ド組成物に関し、更に特定するとペルオキシジカーボネ
ート及びジアシルペルオキサイド組成物に関するもので
あって、この組成物ではβ−ジカルボニル化合物または
環状α−ジケトン化合物がペルオキサイド化合物の分解
速度を遅らせるために添加されている。
ド組成物に関し、更に特定するとペルオキシジカーボネ
ート及びジアシルペルオキサイド組成物に関するもので
あって、この組成物ではβ−ジカルボニル化合物または
環状α−ジケトン化合物がペルオキサイド化合物の分解
速度を遅らせるために添加されている。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】有機系ペルオキサイド
類、例えばペルオキシジカーボネート類及びジアシルペ
ルオキサイド類は、エチレン性の不飽和モノマーの重合
化反応または共重合化反応でフリー−ラジカル開始剤と
して用いられる。例えば有機系ペルオキサイド類は、塩
化ビニルや臭化ビニルのようなビニルハロゲン化物類の
重合化反応で、塩化ビニリデンのようなビニリデンハロ
ゲン化物類の重合化反応で、また重合可能な不飽和ユニ
ットを含む他の化合物の重合化反応で開始剤として用い
られる。この周知の重合化工程で作られた生成物は、広
い商業上の応用性を備えている。
類、例えばペルオキシジカーボネート類及びジアシルペ
ルオキサイド類は、エチレン性の不飽和モノマーの重合
化反応または共重合化反応でフリー−ラジカル開始剤と
して用いられる。例えば有機系ペルオキサイド類は、塩
化ビニルや臭化ビニルのようなビニルハロゲン化物類の
重合化反応で、塩化ビニリデンのようなビニリデンハロ
ゲン化物類の重合化反応で、また重合可能な不飽和ユニ
ットを含む他の化合物の重合化反応で開始剤として用い
られる。この周知の重合化工程で作られた生成物は、広
い商業上の応用性を備えている。
【０００３】ビニルハロゲン化物の重合化反応、または
ビニルハロゲン化物とビニリデンハロゲン化物との共重
合化反応は、通常水性溶媒中で進行し、即ち乳濁液、溶
液または懸濁液で重合化反応が行われる。このような重
合化反応では、モノマーまたはモノマーの混合物を表面
活性剤が存在する水に分散し、その後で有機系ペルオキ
サイドを用いて重合化反応が開始する。これは広く報告
されている周知の反応である。
ビニルハロゲン化物とビニリデンハロゲン化物との共重
合化反応は、通常水性溶媒中で進行し、即ち乳濁液、溶
液または懸濁液で重合化反応が行われる。このような重
合化反応では、モノマーまたはモノマーの混合物を表面
活性剤が存在する水に分散し、その後で有機系ペルオキ
サイドを用いて重合化反応が開始する。これは広く報告
されている周知の反応である。
【０００４】全ての有機系ペルオキサイド類は、自然界
では有害な材料に関連している。これらの有用性は、次
の反応式で示されるようにフリーラジカルに分解する能
力に依存している。
では有害な材料に関連している。これらの有用性は、次
の反応式で示されるようにフリーラジカルに分解する能
力に依存している。
【化１１】ＲＯ−ＲＯ’ → ＲＯ・ ＋ Ｒ’Ｏ・ 所定の温度におけるこの分解反応の速度は、Ｒ及びＲ’
の構造に依存している。
の構造に依存している。
【０００５】この分解反応は発熱性である。発熱性の分
解反応が製造時、保存時、または輸送時に起こると、こ
のペルオキサイド類が濃縮された状態の場合には過剰の
圧力が生じたり、発火または爆発が生じる可能性があ
る。したがって多くの有機系ペルオキサイド類は冷却し
続けなくてはならない。有機系ペルオキサイド類の分解
速度を遅らせることについて、ここ数年の間にいくつか
の報告がなされている。
解反応が製造時、保存時、または輸送時に起こると、こ
のペルオキサイド類が濃縮された状態の場合には過剰の
圧力が生じたり、発火または爆発が生じる可能性があ
る。したがって多くの有機系ペルオキサイド類は冷却し
続けなくてはならない。有機系ペルオキサイド類の分解
速度を遅らせることについて、ここ数年の間にいくつか
の報告がなされている。
【０００６】The Journal of the American Chemical S
ociety, Volume 72, pages 1254 to1263 (1950)には、
ジイソプロピルペルオキシジカーボネートの分解速度を
遅らせるために、例えばアセト酢酸エチル、ヨウ素、ト
リニトロベンゼン、アセトアニリド、ニトロメタン、フ
ェノール、過酸化水素、及びテトラリンを利用すること
が開示されている。
ociety, Volume 72, pages 1254 to1263 (1950)には、
ジイソプロピルペルオキシジカーボネートの分解速度を
遅らせるために、例えばアセト酢酸エチル、ヨウ素、ト
リニトロベンゼン、アセトアニリド、ニトロメタン、フ
ェノール、過酸化水素、及びテトラリンを利用すること
が開示されている。
【０００７】米国特許第４，５１５，９２９号（１９８
５）には、ペルオキシジカーボネート類などの有機系ペ
ルオキサイド類の水性分散剤において、ジフェニルペル
オキシジカーボネートまたはジ（アルキル置換された）
フェニルペルオキシジカーボネート類を添加することで
分解しないように安定化されることが報告されている。
米国特許第４，５２２，６８２号（１９８５）には、有
機系ペルオキサイド類の水性分散剤の分解速度を遅らせ
る目的でフェノール性の抗酸化剤を用いることが記載さ
れている。フェノール性の抗酸化剤を用いると、変色が
起こるため望ましくない。
５）には、ペルオキシジカーボネート類などの有機系ペ
ルオキサイド類の水性分散剤において、ジフェニルペル
オキシジカーボネートまたはジ（アルキル置換された）
フェニルペルオキシジカーボネート類を添加することで
分解しないように安定化されることが報告されている。
米国特許第４，５２２，６８２号（１９８５）には、有
機系ペルオキサイド類の水性分散剤の分解速度を遅らせ
る目的でフェノール性の抗酸化剤を用いることが記載さ
れている。フェノール性の抗酸化剤を用いると、変色が
起こるため望ましくない。
【０００８】米国特許第５，１５５，１９２号（１９９
２）には、ペルオキシジカーボネート類の分解速度を遅
らせるために、例えばｔｅｒｔ−ブチルハイドロペルオ
キサイドなどの有機系ハイドロペルオキサイド類を用い
ることが記載されている。Research Disclosure, Apri
l, 1995, page 275には、不飽和のニトリル類または不
飽和のアセチレン性化合物類を用いてジアルキルペルオ
キシジカーボネート類を熱的に安定化することが報告さ
れている。
２）には、ペルオキシジカーボネート類の分解速度を遅
らせるために、例えばｔｅｒｔ−ブチルハイドロペルオ
キサイドなどの有機系ハイドロペルオキサイド類を用い
ることが記載されている。Research Disclosure, Apri
l, 1995, page 275には、不飽和のニトリル類または不
飽和のアセチレン性化合物類を用いてジアルキルペルオ
キシジカーボネート類を熱的に安定化することが報告さ
れている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、ペルオキシジ
カーボネート類及びジアシルペルオキサイド類のような
有機系ペルオキサイド類の分解速度を遅らせる効果のあ
る、ある種の非−ペルオキサイド化合物を利用すること
に関する。そこで本発明の一観点は、ペルオキシジカー
ボネート及びジアシルペルオキサイド化合物から選択さ
れた有機系ペルオキサイド化合物と、そのペルオキサイ
ドの分解速度を小さくする少なくとも一種のβ−ジカル
ボニル化合物または少なくとも一種の環状α−ジケトン
化合物とを含む組成物である。本発明のもう一つの観点
はペルオキシジカーボネートまたはジアシルペルオキサ
イドが分解しないように安定化する方法であって、この
方法はその安定化を達成するのに有効な量のβ−ジカル
ボニル化合物または環状α−ジケトン化合物をそこに添
加する工程を含む。
カーボネート類及びジアシルペルオキサイド類のような
有機系ペルオキサイド類の分解速度を遅らせる効果のあ
る、ある種の非−ペルオキサイド化合物を利用すること
に関する。そこで本発明の一観点は、ペルオキシジカー
ボネート及びジアシルペルオキサイド化合物から選択さ
れた有機系ペルオキサイド化合物と、そのペルオキサイ
ドの分解速度を小さくする少なくとも一種のβ−ジカル
ボニル化合物または少なくとも一種の環状α−ジケトン
化合物とを含む組成物である。本発明のもう一つの観点
はペルオキシジカーボネートまたはジアシルペルオキサ
イドが分解しないように安定化する方法であって、この
方法はその安定化を達成するのに有効な量のβ−ジカル
ボニル化合物または環状α−ジケトン化合物をそこに添
加する工程を含む。
【００１０】特定すると、本発明で有用なβ−ジカルボ
ニル化合物は次の化学式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩ、
ニル化合物は次の化学式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩ、
【００１１】
【化１２】
【００１２】
【化１３】
【００１３】
【化１４】 ［この式中、ｍは１−５、ｎは１−６、ｉ＝０−１、ｘ
＝０−２ｎ、ｙ＝０−２ｍであり、Ｒ1は１−２２個の
炭素原子を含むアルキル基、フェニル基、または１−２
２個の炭素原子、ハロゲン、及び水酸基を含む一個また
はそれ以上のアルキル基で置換されたフェニル基であ
り、そしてｉが０の場合Ｒ1は水素であればよく、Ｒ2は
１−２２個の炭素原子を含むアルキル基、フェニル基、
または１−２２個の炭素原子、ハロゲン、及び水酸基を
含む一個もしくはそれ以上のアルキル基で置換されたフ
ェニル基であり、そしてｘが１以上の場合存在するそれ
ぞれのＲ2は同じであってもよいし異なっていてもよ
く、かつ同じ環の炭素原子であってもよいし異なる環の
炭素原子であってもよく、Ｒ3は水素、１−２２個の炭
素原子を含むアルキル基、２−２２個の炭素原子を含む
アシル基、フェニル基、または１−２２個の炭素原子、
ハロゲン、及び水酸基を含む一個もしくはそれ以上のア
ルキル基で置換されたフェニル基であり、Ｒ4は１−２
２個の炭素原子を含むアルキル基、フェニル基、または
１−２２個の炭素原子、ハロゲン、及び水酸基を含む一
個もしくはそれ以上のアルキル基で置換されたフェニル
基であり、そしてｙが１以上の場合存在するそれぞれの
Ｒ4は同じであってもよいし異なっていてもよく、かつ
同じ環の炭素原子であってもよいし異なる環の炭素原子
であってもよく、Ｒ5は水素、１−２２個の炭素原子を
含むアルキル基、フェニル基、または１−２２個の炭素
原子、ハロゲン、及び水酸基を含む一個もしくはそれ以
上のアルキル基で置換されたフェニル基であり、Ｒ6は
水素または１−２２個の炭素原子を含むアルキル基、フ
ェニル基、または１−２２個の炭素原子、ハロゲン、及
び水酸基を含む一個もしくはそれ以上のアルキル基で置
換されたフェニル基であるか、またはＲ6は−Ｃ（Ｏ）
ＯＲ8もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ8（この式中、Ｒ8は１−２
２個の炭素原子を含むアルキル基である。）であり、及
びＲ7はフェニル基または１−２２個の炭素原子を含む
アルキル基である。］で示される化合物を含む。
＝０−２ｎ、ｙ＝０−２ｍであり、Ｒ1は１−２２個の
炭素原子を含むアルキル基、フェニル基、または１−２
２個の炭素原子、ハロゲン、及び水酸基を含む一個また
はそれ以上のアルキル基で置換されたフェニル基であ
り、そしてｉが０の場合Ｒ1は水素であればよく、Ｒ2は
１−２２個の炭素原子を含むアルキル基、フェニル基、
または１−２２個の炭素原子、ハロゲン、及び水酸基を
含む一個もしくはそれ以上のアルキル基で置換されたフ
ェニル基であり、そしてｘが１以上の場合存在するそれ
ぞれのＲ2は同じであってもよいし異なっていてもよ
く、かつ同じ環の炭素原子であってもよいし異なる環の
炭素原子であってもよく、Ｒ3は水素、１−２２個の炭
素原子を含むアルキル基、２−２２個の炭素原子を含む
アシル基、フェニル基、または１−２２個の炭素原子、
ハロゲン、及び水酸基を含む一個もしくはそれ以上のア
ルキル基で置換されたフェニル基であり、Ｒ4は１−２
２個の炭素原子を含むアルキル基、フェニル基、または
１−２２個の炭素原子、ハロゲン、及び水酸基を含む一
個もしくはそれ以上のアルキル基で置換されたフェニル
基であり、そしてｙが１以上の場合存在するそれぞれの
Ｒ4は同じであってもよいし異なっていてもよく、かつ
同じ環の炭素原子であってもよいし異なる環の炭素原子
であってもよく、Ｒ5は水素、１−２２個の炭素原子を
含むアルキル基、フェニル基、または１−２２個の炭素
原子、ハロゲン、及び水酸基を含む一個もしくはそれ以
上のアルキル基で置換されたフェニル基であり、Ｒ6は
水素または１−２２個の炭素原子を含むアルキル基、フ
ェニル基、または１−２２個の炭素原子、ハロゲン、及
び水酸基を含む一個もしくはそれ以上のアルキル基で置
換されたフェニル基であるか、またはＲ6は−Ｃ（Ｏ）
ＯＲ8もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ8（この式中、Ｒ8は１−２
２個の炭素原子を含むアルキル基である。）であり、及
びＲ7はフェニル基または１−２２個の炭素原子を含む
アルキル基である。］で示される化合物を含む。
【００１４】本発明で有用な環状α−ジケトン化合物
は、次の化学式（ＩＶ）、
は、次の化学式（ＩＶ）、
【化１５】 ［この式中、ｎ、ｘ及びＲ2は上記で定義したとおりで
ある。］で示される化合物を含む。
ある。］で示される化合物を含む。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明は、ペルオキシジカーボネ
ートまたはジアシルペルオキサイドである有機系ペルオ
キサイドと、そのペルオキシジカーボネート化合物の分
解速度を遅らせるための少なくとも一つのβ−カルボニ
ル化合物安定化剤または少なくとも一つの環状α−ジケ
トン化合物安定化剤とを含む組成物に関する。
ートまたはジアシルペルオキサイドである有機系ペルオ
キサイドと、そのペルオキシジカーボネート化合物の分
解速度を遅らせるための少なくとも一つのβ−カルボニ
ル化合物安定化剤または少なくとも一つの環状α−ジケ
トン化合物安定化剤とを含む組成物に関する。
【００１６】本発明で有用なβ−ジカルボニル化合物
は、次の一般式で示される化合物のうちの一つであれば
よい。
は、次の一般式で示される化合物のうちの一つであれば
よい。
【化１６】
【００１７】
【化１７】
【００１８】
【化１８】
【００１９】化学式（Ｉ）において、ｎは１−６、好ま
しくは３−５であり、ｘは０−２ｎ、ｉは０−１であ
り、そしてＲ1はフェニル基、置換されたフェニル基、
または１−２２個の炭素原子を含む、好ましくは１−５
個の炭素原子を含むアルキル基である。「置換されたフ
ェニル基」という語句は、１−２２個の炭素原子を含む
アルキル基やハロゲン（即ち、フッ素、塩素、臭素、ま
たはヨウ素）や水酸基で置換されているか、またはこの
ような置換基の二個またはそれ以上で置換されているフ
ェニル基を意味する。例えば二個またはそれ以上のこの
ような置換基が存在する場合、これらの置換基は同じで
あってもよいしまたは異なっていてもよい。Ｒ2基はフ
ェニル基、置換されたフェニル基、または１−２２個の
炭素原子を含む、好ましくは１−５今炭素原子を含むア
ルキル基である可能性がある。
しくは３−５であり、ｘは０−２ｎ、ｉは０−１であ
り、そしてＲ1はフェニル基、置換されたフェニル基、
または１−２２個の炭素原子を含む、好ましくは１−５
個の炭素原子を含むアルキル基である。「置換されたフ
ェニル基」という語句は、１−２２個の炭素原子を含む
アルキル基やハロゲン（即ち、フッ素、塩素、臭素、ま
たはヨウ素）や水酸基で置換されているか、またはこの
ような置換基の二個またはそれ以上で置換されているフ
ェニル基を意味する。例えば二個またはそれ以上のこの
ような置換基が存在する場合、これらの置換基は同じで
あってもよいしまたは異なっていてもよい。Ｒ2基はフ
ェニル基、置換されたフェニル基、または１−２２個の
炭素原子を含む、好ましくは１−５今炭素原子を含むア
ルキル基である可能性がある。
【００２０】化学式（ＩＩ）において、ｍは１−５、好
ましくは２−４であり、ｙは０−２ｍであり、そしてＲ
3は水素、フェニル基または置換されたフェニル基であ
る。またＲ3は１−２２個の炭素原子を含む、好ましく
は１−５個の炭素原子を含むアルキル基であるか、ある
いはＲ3は２−２２個の炭素原子を含むアシル基である
可能性がある。Ｒ4置換基は、フェニル基、置換された
フェニル基、または１−２２個の炭素原子を含む、好ま
しくは１−５個の炭素原子を含むアルキル基であればよ
い。
ましくは２−４であり、ｙは０−２ｍであり、そしてＲ
3は水素、フェニル基または置換されたフェニル基であ
る。またＲ3は１−２２個の炭素原子を含む、好ましく
は１−５個の炭素原子を含むアルキル基であるか、ある
いはＲ3は２−２２個の炭素原子を含むアシル基である
可能性がある。Ｒ4置換基は、フェニル基、置換された
フェニル基、または１−２２個の炭素原子を含む、好ま
しくは１−５個の炭素原子を含むアルキル基であればよ
い。
【００２１】化学式（ＩＩＩ）において、Ｒ5は水素、
フェニル基、置換されたフェニル基であるか、あるいは
Ｒ5は１−２２個の炭素原子を含む、好ましくは１−５
個の炭素原子を含むアルキル基である可能性がある。Ｒ
7はフェニル基であってもよいし、あるいはＲ7は１−２
２個の炭素原子を含む、好ましくは１−５個の炭素原子
を含むアルキル基であってもよい。Ｒ6基は、水素、フ
ェニル基、置換されたフェニル基であってもよいし、あ
るいは１−２２個の炭素原子を含む、好ましくは１−５
個の炭素原子を含むアルキル基であってもよい。またＲ
6は、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ8もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ8（この場
合、Ｒ8は１−２２個の炭素原子を含む、好ましくは１
−５個の炭素原子を含むアルキル基である。）である可
能性がある。
フェニル基、置換されたフェニル基であるか、あるいは
Ｒ5は１−２２個の炭素原子を含む、好ましくは１−５
個の炭素原子を含むアルキル基である可能性がある。Ｒ
7はフェニル基であってもよいし、あるいはＲ7は１−２
２個の炭素原子を含む、好ましくは１−５個の炭素原子
を含むアルキル基であってもよい。Ｒ6基は、水素、フ
ェニル基、置換されたフェニル基であってもよいし、あ
るいは１−２２個の炭素原子を含む、好ましくは１−５
個の炭素原子を含むアルキル基であってもよい。またＲ
6は、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ8もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ8（この場
合、Ｒ8は１−２２個の炭素原子を含む、好ましくは１
−５個の炭素原子を含むアルキル基である。）である可
能性がある。
【００２２】本発明で有用な環状α−ジケトン化合物
は、次の一般化学式（ＩＶ）で示される。
は、次の一般化学式（ＩＶ）で示される。
【化１９】 化学式（ＩＶ）におけるｎ、ｘ及びＲ2は、化学式
（Ｉ）について上記で定義したとおりである。全ての場
合、アルキル置換基は直鎖状、分枝状、シクロアルキル
基またはシクロアルキルアルキル基であってもよい。後
者の二つの場合のシクロアルキル構造は、任意で置換さ
れたアルキル基であってもよい。
（Ｉ）について上記で定義したとおりである。全ての場
合、アルキル置換基は直鎖状、分枝状、シクロアルキル
基またはシクロアルキルアルキル基であってもよい。後
者の二つの場合のシクロアルキル構造は、任意で置換さ
れたアルキル基であってもよい。
【００２３】本発明で有効な好ましい態様には、化学式
Ｉの環状ケトンカルボキシレート化合物、例えばエチル
−２−シクロヘキサノンカルボキシレート（この場合ｎ
は３、ｉは１、ｘは０、及びＲ1はエチル基であ
る。）、エチル−２−シクロヘキサノンカルボキシレー
ト（この場合ｎは４、ｉは１、ｘは０、及びＲ1はエチ
ル基である。）、メチル−２−シクロヘキサノンカルボ
キシレート（この場合ｎは５、ｉは１、ｘは０、及びＲ
1はメチル基である。）、及びエチル−４−メチル−２
−シクロヘキサノン−１−カルボキシレート（ｎは４、
ｉは１、ｘは１、Ｒ1はエチル基、及びＲ2は４−メチル
基である。）が含まれる。
Ｉの環状ケトンカルボキシレート化合物、例えばエチル
−２−シクロヘキサノンカルボキシレート（この場合ｎ
は３、ｉは１、ｘは０、及びＲ1はエチル基であ
る。）、エチル−２−シクロヘキサノンカルボキシレー
ト（この場合ｎは４、ｉは１、ｘは０、及びＲ1はエチ
ル基である。）、メチル−２−シクロヘキサノンカルボ
キシレート（この場合ｎは５、ｉは１、ｘは０、及びＲ
1はメチル基である。）、及びエチル−４−メチル−２
−シクロヘキサノン−１−カルボキシレート（ｎは４、
ｉは１、ｘは１、Ｒ1はエチル基、及びＲ2は４−メチル
基である。）が含まれる。
【００２４】本発明で有用な化学式（Ｉ）についての他
の好ましい態様には、カルボニル基の一つが環状構造に
含まれる環状−β−ジケトン類、例えば２−アセチルシ
クロペンタノン（この場合、ｎは３、ｉは０、ｘは０、
及びＲ1はメチル基である。）及び２−アセチルシクロ
ヘキサノン（ｎは４、ｉは０、ｘは０、及びＲ1はメチ
ル基である。）が含まれる。本発明で有用な好ましい態
様には、化学式（ＩＩ）で示される化合物、例えば１，
３−シクロヘキサンジオン（ｍは３、ｙは０、及びＲ3
はＨである。）及び１，３−シクロペンタンジオン（ｍ
は２、ｙは０、及びＲ3はＨである。）が含まれる。
の好ましい態様には、カルボニル基の一つが環状構造に
含まれる環状−β−ジケトン類、例えば２−アセチルシ
クロペンタノン（この場合、ｎは３、ｉは０、ｘは０、
及びＲ1はメチル基である。）及び２−アセチルシクロ
ヘキサノン（ｎは４、ｉは０、ｘは０、及びＲ1はメチ
ル基である。）が含まれる。本発明で有用な好ましい態
様には、化学式（ＩＩ）で示される化合物、例えば１，
３−シクロヘキサンジオン（ｍは３、ｙは０、及びＲ3
はＨである。）及び１，３−シクロペンタンジオン（ｍ
は２、ｙは０、及びＲ3はＨである。）が含まれる。
【００２５】本発明で有用な他の好ましい態様には、化
学式ＩＩＩの化合物が含まれる。このような化合物の例
としては、２，４−ペンタンジオン（この場合、Ｒ5は
メチル基、Ｒ6はＨ、及びＲ7はメチル基である。）及び
ジメンゾイルメタン（Ｒ5及びＲ7はフェニル基、及びＲ
6は−Ｈである。）が挙げられる。化学式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）または（ＩＩＩ）で示されるβ−ジカルボニル化合
物は、商業的に入手することもできるし、当業者に馴染
みの深い手法を用いて商業的に入手可能な出発物質から
合成することもできる。
学式ＩＩＩの化合物が含まれる。このような化合物の例
としては、２，４−ペンタンジオン（この場合、Ｒ5は
メチル基、Ｒ6はＨ、及びＲ7はメチル基である。）及び
ジメンゾイルメタン（Ｒ5及びＲ7はフェニル基、及びＲ
6は−Ｈである。）が挙げられる。化学式（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）または（ＩＩＩ）で示されるβ−ジカルボニル化合
物は、商業的に入手することもできるし、当業者に馴染
みの深い手法を用いて商業的に入手可能な出発物質から
合成することもできる。
【００２６】本発明で有用な更に他の好ましい態様に
は、化学式（ＩＶ）で示される化合物、例えば３−メチ
ル−１，２−シクロペンタンジオン（この場合、ｎは
３、ｘは１、そしてＲ2は３−メチル基である。）、３
−エチル−１，２−シクロペンタンジオン（この場合、
ｎは３、ｘは１、そしてＲ2は３−エチル基であ
る。）、１，２−シクロヘキサンジオン（この場合、ｎ
は４、そしてｘは０である。）、及び１，２−シクロペ
ンタンジオン（この場合、ｎは３、そしてｘは０であ
る。）が含まれる。化学式（ＩＶ）で示される環状α−
ジケトン化合物は商業的に入手することもできるし、当
業者に馴染みの深い手法を用いて商業的に入手可能な出
発物質から合成することもできる。
は、化学式（ＩＶ）で示される化合物、例えば３−メチ
ル−１，２−シクロペンタンジオン（この場合、ｎは
３、ｘは１、そしてＲ2は３−メチル基である。）、３
−エチル−１，２−シクロペンタンジオン（この場合、
ｎは３、ｘは１、そしてＲ2は３−エチル基であ
る。）、１，２−シクロヘキサンジオン（この場合、ｎ
は４、そしてｘは０である。）、及び１，２−シクロペ
ンタンジオン（この場合、ｎは３、そしてｘは０であ
る。）が含まれる。化学式（ＩＶ）で示される環状α−
ジケトン化合物は商業的に入手することもできるし、当
業者に馴染みの深い手法を用いて商業的に入手可能な出
発物質から合成することもできる。
【００２７】本発明の組成物及び方法で用いられるβ−
ジカルボニルまたは環状α−ジケトンの量は、ペルオキ
サイドの分解速度を遅らせる効果のある量である。β−
ジカルボニルまたは環状α−ジケトンの好ましい量は、
ペルオキシジカーボネートまたはジアシルペルオキサイ
ドの存在量の０．２−５重量％の濃度である。正確な量
はペルオキサイド化合物と用いたβ−ジカルボニルまた
は環状α−ジケトンの両方に応じて、またその組成物が
さらされる状況に応じて変化、依存するであろう。環状
α−ジケトンは望ましいのであれば、適当な溶媒に入れ
て溶液にして用いることができる。環状α−ジケトンに
とって好ましい溶媒は、アルコール類、グリコール類、
及びエステル類の中から選択することができ、それは例
えばプロピレングリコールである。
ジカルボニルまたは環状α−ジケトンの量は、ペルオキ
サイドの分解速度を遅らせる効果のある量である。β−
ジカルボニルまたは環状α−ジケトンの好ましい量は、
ペルオキシジカーボネートまたはジアシルペルオキサイ
ドの存在量の０．２−５重量％の濃度である。正確な量
はペルオキサイド化合物と用いたβ−ジカルボニルまた
は環状α−ジケトンの両方に応じて、またその組成物が
さらされる状況に応じて変化、依存するであろう。環状
α−ジケトンは望ましいのであれば、適当な溶媒に入れ
て溶液にして用いることができる。環状α−ジケトンに
とって好ましい溶媒は、アルコール類、グリコール類、
及びエステル類の中から選択することができ、それは例
えばプロピレングリコールである。
【００２８】本発明で特に有用なペルオキサイド化合物
は、次の一般構造式（Ｖ）で示される。
は、次の一般構造式（Ｖ）で示される。
【化２０】 Ｒ9−（Ｏ）c−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−（Ｏ）c−Ｏ−Ｒ10 （Ｖ） この式において、ｃは０または１であり、そしてＲ9及
びＲ10はそれぞれ、１−２２個の炭素原子を含む、好ま
しくは２−８個の炭素原子を含む脂肪族、環状脂肪族ま
たは芳香族の置換基であればよい。下付文字ｃが０であ
る場合この化合物はジアシルペルオキサイドであり、そ
して下付文字ｃが１である場合この化合物はペルオキシ
ジカーボネートである。Ｒ9及びＲ10は分枝していても
よいし分枝していなくてもよく、また置換されていても
よいし置換されていなくてもよいアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、または芳香族置換基であれば
よい。
びＲ10はそれぞれ、１−２２個の炭素原子を含む、好ま
しくは２−８個の炭素原子を含む脂肪族、環状脂肪族ま
たは芳香族の置換基であればよい。下付文字ｃが０であ
る場合この化合物はジアシルペルオキサイドであり、そ
して下付文字ｃが１である場合この化合物はペルオキシ
ジカーボネートである。Ｒ9及びＲ10は分枝していても
よいし分枝していなくてもよく、また置換されていても
よいし置換されていなくてもよいアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、または芳香族置換基であれば
よい。
【００２９】Ｒ9及びＲ10基の例としては、フェニル
基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ネオペン
チル基、２−エチルヘキシル基、カプリル基、ラウリル
基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、アリル
基、メタリル基、クロチル基、シクロヘキシル基、４−
ｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−ｔ−アミルシクロヘ
キシル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フ
ェニルブチル基、α−カルベトキシエチル基、β−メト
キシエチル基、２−フェノキシエチル基、２−メトキシ
フェニル基、３−メトキシフェニル基、２−エトキシエ
チル基、２−エトキシフェニル基、３−メトキシブチル
基、２−カルバミルオキシエチル基、２−クロロエチル
基、２−ニトロブチル基及び２−ニトロ−２−メチルプ
ロピル基が挙げられる。
基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ネオペン
チル基、２−エチルヘキシル基、カプリル基、ラウリル
基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、アリル
基、メタリル基、クロチル基、シクロヘキシル基、４−
ｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−ｔ−アミルシクロヘ
キシル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フ
ェニルブチル基、α−カルベトキシエチル基、β−メト
キシエチル基、２−フェノキシエチル基、２−メトキシ
フェニル基、３−メトキシフェニル基、２−エトキシエ
チル基、２−エトキシフェニル基、３−メトキシブチル
基、２−カルバミルオキシエチル基、２−クロロエチル
基、２−ニトロブチル基及び２−ニトロ−２−メチルプ
ロピル基が挙げられる。
【００３０】ペルオキシジカーボネートの特殊な例に
は、ジエチルペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−ブチ
ルペルオキシジカーボネート、ジイソブチルペルオキシ
ジカーボネート、及びジ−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ヘキシルペルオキシジカーボネートが含まれる。好まし
いペルオキシジカーボネートは、ジ−ｓｅｃ−ブチルペ
ルオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルペル
オキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジ
カーボネート、あるいはジイソプロピルペルオキシジカ
ーボネートである。ジアシルペルオキシジカーボネート
の特殊な例には、ベンゾイルペルオキサイド、ジラウロ
イルペルオキサイド、ジデカノイルペルオキサイド、ジ
アセチルペルオキサイド、及びジ−（３，５，５−トリ
メチルヘキサノイル）ペルオキサイドが含まれる。
は、ジエチルペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−ブチ
ルペルオキシジカーボネート、ジイソブチルペルオキシ
ジカーボネート、及びジ−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ヘキシルペルオキシジカーボネートが含まれる。好まし
いペルオキシジカーボネートは、ジ−ｓｅｃ−ブチルペ
ルオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルペル
オキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジ
カーボネート、あるいはジイソプロピルペルオキシジカ
ーボネートである。ジアシルペルオキシジカーボネート
の特殊な例には、ベンゾイルペルオキサイド、ジラウロ
イルペルオキサイド、ジデカノイルペルオキサイド、ジ
アセチルペルオキサイド、及びジ−（３，５，５−トリ
メチルヘキサノイル）ペルオキサイドが含まれる。
【００３１】ペルオキサイド化合物は、対称性であって
もよいしまたは非対称性であってもよく、即ち、Ｒ9及
びＲ10が同じであってもよいしまたは異なっていてもよ
い。このペルオキサイドは、対称性のペルオキサイド、
またイソプロピル−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボ
ネートもしくは２−メチルプロピオニル−３−メチルペ
ンタノイルペルオキサイドのような非対称性のペルオキ
サイド、または米国特許第４，２６９，７２６号に開示
されているジイソプロピルペルオキシジカーボネートと
ジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネートとイソプ
ロピル−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネートとの
混合物のような対称性のペルオキサイドと非対称性のペ
ルオキサイドとの混合物を含む同種の混合物であっても
よい。
もよいしまたは非対称性であってもよく、即ち、Ｒ9及
びＲ10が同じであってもよいしまたは異なっていてもよ
い。このペルオキサイドは、対称性のペルオキサイド、
またイソプロピル−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボ
ネートもしくは２−メチルプロピオニル−３−メチルペ
ンタノイルペルオキサイドのような非対称性のペルオキ
サイド、または米国特許第４，２６９，７２６号に開示
されているジイソプロピルペルオキシジカーボネートと
ジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネートとイソプ
ロピル−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネートとの
混合物のような対称性のペルオキサイドと非対称性のペ
ルオキサイドとの混合物を含む同種の混合物であっても
よい。
【００３２】ペルオキシジカーボネート化合物及びジア
シルペルオキサイド化合物は、当業者に馴染まれている
従来の手法によって合成することができる。ペルオキシ
ジカーボネートは通常、対応するアルキルクロロホルメ
ートを水性の過酸化ナトリウムと低温の０℃−２０℃で
反応させることによって合成する。米国特許第２，３７
０，５８８号及びThe Journal of American Chemical S
ociety, Volume 72, page 1254 (1950)を参照のこと。
ジアシルペルオキサイドも通常、当業者に馴染まれてい
る合成法を用いて酸クロライドから合成される。好まし
くは本発明で有用なペルオキシジカーボネート及びジア
シルペルオキサイドには０℃で液状のものが含まれ、−
５℃で液状のものであると更に好ましい。さらにもっと
好ましいのは、−２０℃以下で液状のペルオキシジカー
ボネート及びジアシルペルオキサイドである。
シルペルオキサイド化合物は、当業者に馴染まれている
従来の手法によって合成することができる。ペルオキシ
ジカーボネートは通常、対応するアルキルクロロホルメ
ートを水性の過酸化ナトリウムと低温の０℃−２０℃で
反応させることによって合成する。米国特許第２，３７
０，５８８号及びThe Journal of American Chemical S
ociety, Volume 72, page 1254 (1950)を参照のこと。
ジアシルペルオキサイドも通常、当業者に馴染まれてい
る合成法を用いて酸クロライドから合成される。好まし
くは本発明で有用なペルオキシジカーボネート及びジア
シルペルオキサイドには０℃で液状のものが含まれ、−
５℃で液状のものであると更に好ましい。さらにもっと
好ましいのは、−２０℃以下で液状のペルオキシジカー
ボネート及びジアシルペルオキサイドである。
【００３３】本発明は特に、エチレン性の不飽和材料の
フリーラジカル重合化反応において、例えば懸濁液中や
乳濁液中での重合化反応のような特に水性溶媒中におけ
る反応において開始剤として作用するペルオキシジカー
ボネート及びジアシルペルオキサイドの水性分散剤に応
用できるものである。ペルオキサイドの分散剤は、好ま
しい分散促進剤、例えば表面活性剤た乳化剤などととも
に水にそれを分散することによって調製することができ
る。このような分散剤からなる配合剤で有用な表面活性
剤及び乳化剤はこの技術分野では周知であって、かなり
たくさんある。
フリーラジカル重合化反応において、例えば懸濁液中や
乳濁液中での重合化反応のような特に水性溶媒中におけ
る反応において開始剤として作用するペルオキシジカー
ボネート及びジアシルペルオキサイドの水性分散剤に応
用できるものである。ペルオキサイドの分散剤は、好ま
しい分散促進剤、例えば表面活性剤た乳化剤などととも
に水にそれを分散することによって調製することができ
る。このような分散剤からなる配合剤で有用な表面活性
剤及び乳化剤はこの技術分野では周知であって、かなり
たくさんある。
【００３４】本発明にかかる分散剤を調製する目的で、
β−ジカルボニル化合物もしくは環状α−ジケトン化合
物、またはその溶液を予め形成したペルオキサイド分散
剤に添加してもよいし、あるいは表面活性剤を含む水に
添加してもよく、あるいは分散剤が形成される前のペル
オキサイドに添加してもよい。本発明の分散剤は一般的
には、２０−７０重量％、好ましくは３０−６０重量％
のペルオキシジカーボネート化合物またはジアシルペル
オキサイドと、０．２−５重量％（ペルオキサイドの重
量に対して）のβ−ジカルボニルまたは環状α−ジケト
ンとを含んでいる。
β−ジカルボニル化合物もしくは環状α−ジケトン化合
物、またはその溶液を予め形成したペルオキサイド分散
剤に添加してもよいし、あるいは表面活性剤を含む水に
添加してもよく、あるいは分散剤が形成される前のペル
オキサイドに添加してもよい。本発明の分散剤は一般的
には、２０−７０重量％、好ましくは３０−６０重量％
のペルオキシジカーボネート化合物またはジアシルペル
オキサイドと、０．２−５重量％（ペルオキサイドの重
量に対して）のβ−ジカルボニルまたは環状α−ジケト
ンとを含んでいる。
【００３５】ペルオキサイド分散剤を調製する方法は当
業者にとって既知である。ペルオキシジカーボネート分
散剤とそれらの調製についての説明は、米国特許第４，
５１５，９２９号、米国特許第３，８２５，５０９号、
米国特許第３，９８８，２６１号及び米国特許第４，０
９２，４７０号において見いだすことができる。
業者にとって既知である。ペルオキシジカーボネート分
散剤とそれらの調製についての説明は、米国特許第４，
５１５，９２９号、米国特許第３，８２５，５０９号、
米国特許第３，９８８，２６１号及び米国特許第４，０
９２，４７０号において見いだすことができる。
【００３６】また本発明のペルオキシジカーボネート組
成物は、液状、顆粒状、粉末状、または薄片状の剤形に
した物理的混合物として調製することもできる。本発明
による物理的混合物は、液状のペルオキサイド化合物ま
たは適当な溶媒にペルオキサイドを入れた溶液を、望ま
しい量のβ−カルボニルまたは環状α−ジケトンととも
に従来の混合装置中で混合することによって調製しても
よい。望ましいのであれば得られた混合物はその後で顆
粒状にされたり、粉砕されたり、あるいは薄片状にされ
たりといった処理が行われる。このβ−ジカルボニルま
たは環状α−ジケトンは、（１）ペルオキサイド化合物
を合成する前のフロロホルメートまたは酸クロライドを
含む反応混合液か、または（２）ペルオキサイド化合物
を合成した直後の未処理の反応混合液かのいずれかに添
加すればよい。（１）または（２）のいずれかを行うこ
とによって、β−ジカルボニルまたは環状α−ジケトン
による安定化効果の利点を最大限に受けられるように、
二つの成分のできる限り均一な混合が確実に行われるで
あろう。
成物は、液状、顆粒状、粉末状、または薄片状の剤形に
した物理的混合物として調製することもできる。本発明
による物理的混合物は、液状のペルオキサイド化合物ま
たは適当な溶媒にペルオキサイドを入れた溶液を、望ま
しい量のβ−カルボニルまたは環状α−ジケトンととも
に従来の混合装置中で混合することによって調製しても
よい。望ましいのであれば得られた混合物はその後で顆
粒状にされたり、粉砕されたり、あるいは薄片状にされ
たりといった処理が行われる。このβ−ジカルボニルま
たは環状α−ジケトンは、（１）ペルオキサイド化合物
を合成する前のフロロホルメートまたは酸クロライドを
含む反応混合液か、または（２）ペルオキサイド化合物
を合成した直後の未処理の反応混合液かのいずれかに添
加すればよい。（１）または（２）のいずれかを行うこ
とによって、β−ジカルボニルまたは環状α−ジケトン
による安定化効果の利点を最大限に受けられるように、
二つの成分のできる限り均一な混合が確実に行われるで
あろう。
【００３７】本発明の溶液は、望ましい量のβ−ジカル
ボニル化合物もしくは環状α−ジケトン化合物、または
その溶液と、ペルオキシジカーボネートとを適当な溶媒
中で混合することによって調製することができる。好ま
しい有機溶媒には、例えばジブチルフタレートなどのフ
タル酸のエステル、また例えばヘキサン、臭いのないミ
ネラルスピリット、ミネラルオイル、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン及びイソドデカンのような（イソ）パラフ
ィン類などの脂肪族及び芳香族の炭化水素類及びこのよ
うな炭化水素類の混合物などのペルオキシジカーボネー
トのために通常用いられる溶媒が含まれる。この他の好
適な溶媒も当業者には馴染み深いものであろう。本発明
による溶液は好ましくは少なくとも１０重量％、更に好
ましくは少なくとも２５重量％のペルオキシジカーボネ
ートまたはジアシルペルオキサイド化合物を含んでい
る。
ボニル化合物もしくは環状α−ジケトン化合物、または
その溶液と、ペルオキシジカーボネートとを適当な溶媒
中で混合することによって調製することができる。好ま
しい有機溶媒には、例えばジブチルフタレートなどのフ
タル酸のエステル、また例えばヘキサン、臭いのないミ
ネラルスピリット、ミネラルオイル、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン及びイソドデカンのような（イソ）パラフ
ィン類などの脂肪族及び芳香族の炭化水素類及びこのよ
うな炭化水素類の混合物などのペルオキシジカーボネー
トのために通常用いられる溶媒が含まれる。この他の好
適な溶媒も当業者には馴染み深いものであろう。本発明
による溶液は好ましくは少なくとも１０重量％、更に好
ましくは少なくとも２５重量％のペルオキシジカーボネ
ートまたはジアシルペルオキサイド化合物を含んでい
る。
【００３８】本発明のペルオキサイド組成物はたくさん
の有意の利点を表す。これらのうちの代表的な利点によ
ると、高い温度にさらされたことに応答しても、また所
定の一定温度に応答しても熱的安定性が改善される。高
い温度に応答する場合の自己−反応性物質の熱的安定性
は、自己促進性の分解温度（ＳＡＤＴ）を測定すること
によって検出することができる。ＳＡＤＴは、例えば有
機系ペルオキサイド類のような材料の安全な保存性及び
輸送性を決定するために認められている特徴の一つであ
る。［Recommendations on the Transport of Dangerou
s Goods, 9th ed, United Nations, NY 1995, Section
11.3.5, page 264参照］
の有意の利点を表す。これらのうちの代表的な利点によ
ると、高い温度にさらされたことに応答しても、また所
定の一定温度に応答しても熱的安定性が改善される。高
い温度に応答する場合の自己−反応性物質の熱的安定性
は、自己促進性の分解温度（ＳＡＤＴ）を測定すること
によって検出することができる。ＳＡＤＴは、例えば有
機系ペルオキサイド類のような材料の安全な保存性及び
輸送性を決定するために認められている特徴の一つであ
る。［Recommendations on the Transport of Dangerou
s Goods, 9th ed, United Nations, NY 1995, Section
11.3.5, page 264参照］
【００３９】ＳＡＤＴは示差熱分析器（ＤＴＡ）で測定
する場合、開始温度で直接的に補正することができる。
開始温度とは、非調節の熱分解が始まる点である。この
開始温度は、封止したセル内における温度上昇速度があ
る所定の値を越える点を検出することによって測定する
ことができる。またこの開始温度は、封止したセル内の
圧力上昇速度がある所定の値を越える点を測定すること
によっても測定することができる。ある所定の一定温度
に応答する熱的安定性は、例えば１５℃で加速エージン
グテストを行う手段によって評価することができる。
する場合、開始温度で直接的に補正することができる。
開始温度とは、非調節の熱分解が始まる点である。この
開始温度は、封止したセル内における温度上昇速度があ
る所定の値を越える点を検出することによって測定する
ことができる。またこの開始温度は、封止したセル内の
圧力上昇速度がある所定の値を越える点を測定すること
によっても測定することができる。ある所定の一定温度
に応答する熱的安定性は、例えば１５℃で加速エージン
グテストを行う手段によって評価することができる。
【００４０】本発明のβ−ジカルボニル及び環状α−ジ
ケトン化合物は、ペルオキシジカーボネートとジアシル
ペルオキサイドの両方の開始温度を上昇させる。またβ
−ジカルボニル及び環状α−ジケトン化合物は、重合化
反応開始剤としてペルオキシジカーボネートの効果を損
なわない。次の実施例は請求の範囲の発明を例示すると
解釈し、その範囲を限定するようにとにかく設計されて
はいない。請求の範囲に記載された技術範囲及び精神に
含まれる数多くの他の態様は、当業者に明らかとなろ
う。
ケトン化合物は、ペルオキシジカーボネートとジアシル
ペルオキサイドの両方の開始温度を上昇させる。またβ
−ジカルボニル及び環状α−ジケトン化合物は、重合化
反応開始剤としてペルオキシジカーボネートの効果を損
なわない。次の実施例は請求の範囲の発明を例示すると
解釈し、その範囲を限定するようにとにかく設計されて
はいない。請求の範囲に記載された技術範囲及び精神に
含まれる数多くの他の態様は、当業者に明らかとなろ
う。
【００４１】
（実施例１）開始温度を、純粋なジ−２−エチルヘキシ
ルペルオキシジカーボネートのサンプルと、数種の異な
るβ−ジカルボニル化合物のそれぞれが存在する２−エ
チルヘキシルペルオキシジカーボネートのサンプルにつ
いて測定し、比較した。この液状混合物は、ペルオキシ
ジカーボネート中に必要量のβ−カルボニルを溶解する
ことによって調製した。
ルペルオキシジカーボネートのサンプルと、数種の異な
るβ−ジカルボニル化合物のそれぞれが存在する２−エ
チルヘキシルペルオキシジカーボネートのサンプルにつ
いて測定し、比較した。この液状混合物は、ペルオキシ
ジカーボネート中に必要量のβ−カルボニルを溶解する
ことによって調製した。
【００４２】あるタイプの示差熱分析器（Astra Scient
ific International, Pleasanton,CAより市販されてい
るRadex Solo Thermal Analyzer）を用いて３０℃で１
５分間、等温に保ち、続いて温度を１３０℃まで１℃／
分で上昇させ、封止したセル中のジ−２−エチルヘキシ
ルペルオキシジカーボネートの１グラムのサンプルにつ
いて開始温度を測定した。開始温度は、サンプルの温度
の上昇速度（△Ｔ）が０．２℃／分に到達する点と、ま
た封止したサンプルセルの圧力の上昇速度（△Ｐ）が
１．０ｐｓｉ／分に到達する点とを検出することによっ
て測定した。△Ｔは、加熱器の温度とサンプルの温度と
の差である。△Ｐは、予め較正した参照圧力と封止した
サンプルセル内で生じた圧力との間の差である。
ific International, Pleasanton,CAより市販されてい
るRadex Solo Thermal Analyzer）を用いて３０℃で１
５分間、等温に保ち、続いて温度を１３０℃まで１℃／
分で上昇させ、封止したセル中のジ−２−エチルヘキシ
ルペルオキシジカーボネートの１グラムのサンプルにつ
いて開始温度を測定した。開始温度は、サンプルの温度
の上昇速度（△Ｔ）が０．２℃／分に到達する点と、ま
た封止したサンプルセルの圧力の上昇速度（△Ｐ）が
１．０ｐｓｉ／分に到達する点とを検出することによっ
て測定した。△Ｔは、加熱器の温度とサンプルの温度と
の差である。△Ｐは、予め較正した参照圧力と封止した
サンプルセル内で生じた圧力との間の差である。
【００４３】この工程を、エチル−２−シクロヘキサノ
ンカルボキシレート、２−アセチルシクロヘキサノン、
２−アセチルシクロペンタノン、及び２，４−ペンタン
ジオンを順に含む上記のペルオキシジカーボネート分離
のサンプルを用いて繰り返し行った。その結果が表Ｉに
示されている。アセト酢酸エチルを用いて得られた結果
は従来技術で開示されたものであり、比較例として含ま
れている。
ンカルボキシレート、２−アセチルシクロヘキサノン、
２−アセチルシクロペンタノン、及び２，４−ペンタン
ジオンを順に含む上記のペルオキシジカーボネート分離
のサンプルを用いて繰り返し行った。その結果が表Ｉに
示されている。アセト酢酸エチルを用いて得られた結果
は従来技術で開示されたものであり、比較例として含ま
れている。
【００４４】この結果は、本発明にかかるβ−ジカルボ
ニル化合物が存在することによって、ペルオキシジカー
ボネートの自己促進性の分解が始まる温度が上昇するこ
とを示している。このことは、β−ジカルボニル化合物
が効果的な安定化剤であり、アセト酢酸エチルよりも優
れていることを示している。またこの結果は、より多く
のβ−ジカルボニル化合物が存在する場合により高い温
度で分解が始まる点で、その効果が濃度依存性であるこ
とも示している。
ニル化合物が存在することによって、ペルオキシジカー
ボネートの自己促進性の分解が始まる温度が上昇するこ
とを示している。このことは、β−ジカルボニル化合物
が効果的な安定化剤であり、アセト酢酸エチルよりも優
れていることを示している。またこの結果は、より多く
のβ−ジカルボニル化合物が存在する場合により高い温
度で分解が始まる点で、その効果が濃度依存性であるこ
とも示している。
【表１】
【００４５】（実施例２）開始温度を、無臭のミネラル
スピリッツ（ＯＭＳ）で希釈したジ−２−エチルヘキシ
ルペルオキシジカーボネートのサンプルと、数種の異な
るβ−ジカルボニル化合物のそれぞれが存在し、ＯＭＳ
で希釈した２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネー
トのサンプルについて測定し、比較した。この液状混合
物は、ペルオキシジカーボネート溶液中に示した量のβ
−カルボニル化合物を溶解することによって調製した。
スピリッツ（ＯＭＳ）で希釈したジ−２−エチルヘキシ
ルペルオキシジカーボネートのサンプルと、数種の異な
るβ−ジカルボニル化合物のそれぞれが存在し、ＯＭＳ
で希釈した２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネー
トのサンプルについて測定し、比較した。この液状混合
物は、ペルオキシジカーボネート溶液中に示した量のβ
−カルボニル化合物を溶解することによって調製した。
【００４６】実施例１に記載したのと同じ装置及び方法
を用い、ＯＭＳで希釈した８２．５％のジ−２−エチル
ヘキシルペルオキシジカーボネートのサンプル１グラム
について開始温度を測定した。この方法を、エチル−２
−シクロヘキサノンカルボキシレート、２−アセチルシ
クロヘキサノン、２−アセチルシクロペンタノン、メチ
ル−２−シクロヘプタノンカルボキシレート、エチル２
−オキサシクロペンタンカルボキシレート、ジベンゾイ
ルメタン、及びエチル−４−メチル−２−シクロヘキサ
ノン−１−カルボキシレートが添加された上記の溶液か
らなる分離したサンプルを用いて繰り返した。その結果
は表ＩＩに示されている。アセト酢酸エチルを用いて得
られた結果は従来技術で開示されたものであり、比較例
として含まれている。
を用い、ＯＭＳで希釈した８２．５％のジ−２−エチル
ヘキシルペルオキシジカーボネートのサンプル１グラム
について開始温度を測定した。この方法を、エチル−２
−シクロヘキサノンカルボキシレート、２−アセチルシ
クロヘキサノン、２−アセチルシクロペンタノン、メチ
ル−２−シクロヘプタノンカルボキシレート、エチル２
−オキサシクロペンタンカルボキシレート、ジベンゾイ
ルメタン、及びエチル−４−メチル−２−シクロヘキサ
ノン−１−カルボキシレートが添加された上記の溶液か
らなる分離したサンプルを用いて繰り返した。その結果
は表ＩＩに示されている。アセト酢酸エチルを用いて得
られた結果は従来技術で開示されたものであり、比較例
として含まれている。
【００４７】表ＩＩでわかるように本発明にかかるβ−
ジカルボニル化合物を添加すると、ペルオキシジカーボ
ネートの自己促進性の分解が始まる温度が上昇する。ま
たこの結果は、より多くのβ−ジカルボニル化合物が存
在する場合により高い温度でペルオキシジカーボネート
の分解が始まる点で、その効果が濃度依存性であること
も示している。
ジカルボニル化合物を添加すると、ペルオキシジカーボ
ネートの自己促進性の分解が始まる温度が上昇する。ま
たこの結果は、より多くのβ−ジカルボニル化合物が存
在する場合により高い温度でペルオキシジカーボネート
の分解が始まる点で、その効果が濃度依存性であること
も示している。
【表２】
【００４８】（実施例３）無臭のミネラルスピリッツ
（ＯＭＳ）で希釈したジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジ
カーボネートのサンプル、及び数種の異なるβ−ジカル
ボニル化合物が存在しＯＭＳで希釈したジ−ｓｅｃ−ブ
チルペルオキシジカーボネートのサンプルについて開始
温度を測定し、比較した。液状混合物はペルオキシジカ
ーボネート溶液に示した量のβ−ジカルボニル化合物を
溶解することによって調製した。開始温度は、実施例Ｉ
で記載した方法によって測定した。
（ＯＭＳ）で希釈したジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジ
カーボネートのサンプル、及び数種の異なるβ−ジカル
ボニル化合物が存在しＯＭＳで希釈したジ−ｓｅｃ−ブ
チルペルオキシジカーボネートのサンプルについて開始
温度を測定し、比較した。液状混合物はペルオキシジカ
ーボネート溶液に示した量のβ−ジカルボニル化合物を
溶解することによって調製した。開始温度は、実施例Ｉ
で記載した方法によって測定した。
【００４９】表ＩＩＩでわかるように、本発明にかかる
β−ジカルボニル化合物を添加すると、ペルオキシジカ
ーボネートの自己促進性の分解が始まる温度が上昇す
る。またこの結果は、より多くのβ−ジカルボニル化合
物が存在する場合により高い温度でペルオキシジカーボ
ネートの分解が始まる点で、その効果が濃度依存性であ
ることも示している。アセト酢酸エチルの効果は、比較
のために含まれている。
β−ジカルボニル化合物を添加すると、ペルオキシジカ
ーボネートの自己促進性の分解が始まる温度が上昇す
る。またこの結果は、より多くのβ−ジカルボニル化合
物が存在する場合により高い温度でペルオキシジカーボ
ネートの分解が始まる点で、その効果が濃度依存性であ
ることも示している。アセト酢酸エチルの効果は、比較
のために含まれている。
【表３】
【００５０】（実施例４）純粋なジ−２−エチルヘキシ
ルペルオキシジカーボネートの１５℃における貯蔵安定
性に対するβ−ジカルボニル化合物の存在の効果を、加
速エージングテストを行って測定した。ペルオキシジカ
ーボネートの純度を開始時、７日後、及び１４日後に測
定した。その結果が表ＩＶに表されている。アセト酢酸
エチルは従来技術の例として含まれている。最初の純度
の値は添加物の存在に対して補正した。
ルペルオキシジカーボネートの１５℃における貯蔵安定
性に対するβ−ジカルボニル化合物の存在の効果を、加
速エージングテストを行って測定した。ペルオキシジカ
ーボネートの純度を開始時、７日後、及び１４日後に測
定した。その結果が表ＩＶに表されている。アセト酢酸
エチルは従来技術の例として含まれている。最初の純度
の値は添加物の存在に対して補正した。
【００５１】同じ工程を、ＯＭＳに入れたジ−２−エチ
ルヘキシルペルオキシジカーボネートのサンプルと、Ｏ
ＭＳに入れたジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネ
ートのサンプルを用いて繰り返した。その結果が表ＩＶ
−Ａ及びＩＶ−Ｂにそれぞれ示されている。最初の純度
の値は添加物の存在に対して補正した。この結果は、β
−ジカルボニル化合物がペルオキシジカーボネートの分
解速度を遅らせることを示している。
ルヘキシルペルオキシジカーボネートのサンプルと、Ｏ
ＭＳに入れたジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネ
ートのサンプルを用いて繰り返した。その結果が表ＩＶ
−Ａ及びＩＶ−Ｂにそれぞれ示されている。最初の純度
の値は添加物の存在に対して補正した。この結果は、β
−ジカルボニル化合物がペルオキシジカーボネートの分
解速度を遅らせることを示している。
【表４】
【００５２】
【表５】
【００５３】
【表６】
【００５４】（実施例５）ジ−（３，５，５−トリメチ
ルヘキサノイル）ペルオキサイドのサンプルと、数種の
異なるβ−ジカルボニル化合物が存在するジ−（３，
５，５−トリメチルヘキサノイル）ペルオキサイドのサ
ンプルについて開始温度を測定し、比較した。この液状
混合物はペルオキサイドに示した量のβ−ジカルボニル
化合物を溶解することによって調製した。
ルヘキサノイル）ペルオキサイドのサンプルと、数種の
異なるβ−ジカルボニル化合物が存在するジ−（３，
５，５−トリメチルヘキサノイル）ペルオキサイドのサ
ンプルについて開始温度を測定し、比較した。この液状
混合物はペルオキサイドに示した量のβ−ジカルボニル
化合物を溶解することによって調製した。
【００５５】実施例Ｉで記載した方法を用いて、９９％
のジ−（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）ペルオ
キサイドからなるサンプルについての開始温度を測定し
た。この方法は、２，４−ペンタンジオン及びエチル−
２−シクロヘキサノンカルボキシレートが添加されてい
る上記の生成物の分離サンプルを用いて繰り返した。そ
の結果が表Ｖに示されている。表Ｖでわかるように、本
発明にかかるβ−ジカルボニル化合物を添加すると、ジ
アシルペルオキサイドの自己促進性の分解が開始する温
度が上昇する。
のジ−（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）ペルオ
キサイドからなるサンプルについての開始温度を測定し
た。この方法は、２，４−ペンタンジオン及びエチル−
２−シクロヘキサノンカルボキシレートが添加されてい
る上記の生成物の分離サンプルを用いて繰り返した。そ
の結果が表Ｖに示されている。表Ｖでわかるように、本
発明にかかるβ−ジカルボニル化合物を添加すると、ジ
アシルペルオキサイドの自己促進性の分解が開始する温
度が上昇する。
【表７】
【００５６】無臭のミネラルスピリッツ（ＯＭＳ）で希
釈したジ−（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）ペ
ルオキサイドのサンプル、及び数種の異なるβ−ジカル
ボニル化合物が存在しＯＭＳで希釈したジ−（３，５，
５，−トリメチルヘキサノイル）ペルオキサイドのサン
プルについて開始温度を測定し、比較した。この液状混
合物はペルオキサイド溶液に示した量のβ−ジカルボニ
ル化合物を溶解することによって調製した。
釈したジ−（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）ペ
ルオキサイドのサンプル、及び数種の異なるβ−ジカル
ボニル化合物が存在しＯＭＳで希釈したジ−（３，５，
５，−トリメチルヘキサノイル）ペルオキサイドのサン
プルについて開始温度を測定し、比較した。この液状混
合物はペルオキサイド溶液に示した量のβ−ジカルボニ
ル化合物を溶解することによって調製した。
【００５７】実施例Ｉで記載した方法を用いて、ＯＭＳ
中に６０％含まれるジ−（３，５，５−トリメチルヘキ
サノイル）ペルオキサイドからなるサンプルについての
開始温度を測定した。この方法は、２，４−ペンタンジ
オン及びエチル−２−シクロヘキサノンカルボキシレー
トが添加されている上記の溶液の分離サンプルを用いて
繰り返した。その結果が表ＶＩに示されている。表ＶＩ
でわかるように、本発明にかかるβ−ジカルボニル化合
物を添加すると、ジアシルペルオキサイド溶液の自己促
進性の分解が開始する温度が上昇する。
中に６０％含まれるジ−（３，５，５−トリメチルヘキ
サノイル）ペルオキサイドからなるサンプルについての
開始温度を測定した。この方法は、２，４−ペンタンジ
オン及びエチル−２−シクロヘキサノンカルボキシレー
トが添加されている上記の溶液の分離サンプルを用いて
繰り返した。その結果が表ＶＩに示されている。表ＶＩ
でわかるように、本発明にかかるβ−ジカルボニル化合
物を添加すると、ジアシルペルオキサイド溶液の自己促
進性の分解が開始する温度が上昇する。
【表８】
【００５８】（実施例７）開始温度を、純粋なジ−２−
エチルヘキシルペルオキシジカーボネートのサンプル
と、数種の異なる環状α−ジケトン化合物のそれぞれが
存在する２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネート
のサンプルについて測定し、比較した。この液状混合物
は、ペルオキシジカーボネートに十分量のプロピレング
リコールに入れたα−ジケトンを溶解することによって
調製し、示された量のα−ジケトンを提供した。
エチルヘキシルペルオキシジカーボネートのサンプル
と、数種の異なる環状α−ジケトン化合物のそれぞれが
存在する２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネート
のサンプルについて測定し、比較した。この液状混合物
は、ペルオキシジカーボネートに十分量のプロピレング
リコールに入れたα−ジケトンを溶解することによって
調製し、示された量のα−ジケトンを提供した。
【００５９】あるタイプの示差熱分析器（Astra Scient
ific International, Pleasanton,CAより市販されてい
るRadex Solo Thermal Analyzer）を用いて３０℃で１
５分間、等温に保ち、続いて温度を１３０℃まで１℃／
分で上昇させ、封止したセル中のジ−２−エチルヘキシ
ルペルオキシジカーボネートの１グラムのサンプルにつ
いて開始温度を測定した。開始温度は、サンプルの温度
の上昇速度（△Ｔ）が０．２℃／分に到達する点と、ま
た封止したサンプルセルの圧力の上昇速度（△Ｐ）が
１．０ｐｓｉ／分に到達する点とを検出することによっ
て測定した。△Ｔは、加熱器の温度とサンプルの温度と
の差である。△Ｐは、予め較正した参照圧力と封止した
サンプルセル内で生じた圧力との間の差である。
ific International, Pleasanton,CAより市販されてい
るRadex Solo Thermal Analyzer）を用いて３０℃で１
５分間、等温に保ち、続いて温度を１３０℃まで１℃／
分で上昇させ、封止したセル中のジ−２−エチルヘキシ
ルペルオキシジカーボネートの１グラムのサンプルにつ
いて開始温度を測定した。開始温度は、サンプルの温度
の上昇速度（△Ｔ）が０．２℃／分に到達する点と、ま
た封止したサンプルセルの圧力の上昇速度（△Ｐ）が
１．０ｐｓｉ／分に到達する点とを検出することによっ
て測定した。△Ｔは、加熱器の温度とサンプルの温度と
の差である。△Ｐは、予め較正した参照圧力と封止した
サンプルセル内で生じた圧力との間の差である。
【００６０】この工程を、３−メチル−１，２−シクロ
ペンタンジオン（ＭＣＰＤ）、３−エチル−１，２−シ
クロペンタンジオン（ＥＣＰＤ）及び１，２−シクロヘ
キサンジオン（ＣＨＤ）の溶液（プロピレングリコール
中）を順に含む上記のペルオキシジカーボネートの分離
サンプルを用いて繰り返し行った。その結果が表ＶＩＩ
に示されている。アセト酢酸エチルを用いて得られた結
果は従来技術で開示されたものであり、比較例として含
まれている。
ペンタンジオン（ＭＣＰＤ）、３−エチル−１，２−シ
クロペンタンジオン（ＥＣＰＤ）及び１，２−シクロヘ
キサンジオン（ＣＨＤ）の溶液（プロピレングリコール
中）を順に含む上記のペルオキシジカーボネートの分離
サンプルを用いて繰り返し行った。その結果が表ＶＩＩ
に示されている。アセト酢酸エチルを用いて得られた結
果は従来技術で開示されたものであり、比較例として含
まれている。
【００６１】この結果は、本発明にかかる化合物が存在
することによって、ペルオキシジカーボネートの自己促
進性の分解が始まる温度が上昇することを示している。
このことは、環状α−ジケトン化合物が効果的な安定化
剤であり、アセト酢酸エチルよりも優れていることを示
している。またこの結果は、より多くの環状α−ジケト
ン化合物が存在する場合により高い温度で分解が始まる
点で、その効果が濃度依存性であることも示している。
することによって、ペルオキシジカーボネートの自己促
進性の分解が始まる温度が上昇することを示している。
このことは、環状α−ジケトン化合物が効果的な安定化
剤であり、アセト酢酸エチルよりも優れていることを示
している。またこの結果は、より多くの環状α−ジケト
ン化合物が存在する場合により高い温度で分解が始まる
点で、その効果が濃度依存性であることも示している。
【表９】
【００６２】（実施例８）無臭のミネラルスピリッツ
（ＯＭＳ）で希釈したジ−２−エチルヘキシルペルオキ
シジカーボネートのサンプルと、数種の異なる環状α−
ジケトン化合物が存在しＯＭＳで希釈した２−エチルヘ
キシルペルオキシジカーボネートのサンプルについて開
始温度を測定し、比較した。この液状混合物は、ペルオ
キシジカーボネート溶液中に十分量のＥＣＰＤ、ＭＣＰ
ＤまたはＣＨＤのプロピレングリコール溶液を溶解する
ことによって調製し、示した量の環状α−ジケトン化合
物を提供した。
（ＯＭＳ）で希釈したジ−２−エチルヘキシルペルオキ
シジカーボネートのサンプルと、数種の異なる環状α−
ジケトン化合物が存在しＯＭＳで希釈した２−エチルヘ
キシルペルオキシジカーボネートのサンプルについて開
始温度を測定し、比較した。この液状混合物は、ペルオ
キシジカーボネート溶液中に十分量のＥＣＰＤ、ＭＣＰ
ＤまたはＣＨＤのプロピレングリコール溶液を溶解する
ことによって調製し、示した量の環状α−ジケトン化合
物を提供した。
【００６３】実施例７に記載したのと同じ装置及び方法
を用い、ＯＭＳで希釈したジ−２−エチルヘキシルペル
オキシジカーボネートのサンプル１グラムについて開始
温度を測定した。この方法を、環状α−ジケトンの溶液
が添加された上記の溶液からなる分離したサンプルを用
いて繰り返した。その結果は表ＶＩＩＩに示されてい
る。アセト酢酸エチルを用いて得られた結果は従来技術
で開示されたものであり、比較例として含まれている。
表ＶＩＩＩでわかるように本発明にかかるα−ジケトン
化合物を添加すると、ペルオキシジカーボネート溶液の
自己促進性の分解が始まる温度が上昇する。またこの結
果は、より多くのα−ジケトン化合物が存在する場合に
より高い温度で分解が始まる点で、その効果が濃度依存
性であることも示している。
を用い、ＯＭＳで希釈したジ−２−エチルヘキシルペル
オキシジカーボネートのサンプル１グラムについて開始
温度を測定した。この方法を、環状α−ジケトンの溶液
が添加された上記の溶液からなる分離したサンプルを用
いて繰り返した。その結果は表ＶＩＩＩに示されてい
る。アセト酢酸エチルを用いて得られた結果は従来技術
で開示されたものであり、比較例として含まれている。
表ＶＩＩＩでわかるように本発明にかかるα−ジケトン
化合物を添加すると、ペルオキシジカーボネート溶液の
自己促進性の分解が始まる温度が上昇する。またこの結
果は、より多くのα−ジケトン化合物が存在する場合に
より高い温度で分解が始まる点で、その効果が濃度依存
性であることも示している。
【表１０】
【００６４】（実施例９）無臭のミネラルスピリッツ
（ＯＭＳ）で希釈したジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジ
カーボネートのサンプル、及び数種の異なるα−ジケト
ン化合物が存在しＯＭＳで希釈したジ−ｓｅｃ−ブチル
ペルオキシジカーボネートのサンプルについて開始温度
を測定し、比較した。液状混合物はペルオキシジカーボ
ネート溶液に、十分量のＥＣＰＤ、ＭＣＰＤまたはＣＨ
Ｄのプロピレングリコール溶液を溶解することによって
調製し、示された量のα−ジケトン化合物を提供した。
開始温度は、実施例７で記載した方法によって測定し
た。
（ＯＭＳ）で希釈したジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジ
カーボネートのサンプル、及び数種の異なるα−ジケト
ン化合物が存在しＯＭＳで希釈したジ−ｓｅｃ−ブチル
ペルオキシジカーボネートのサンプルについて開始温度
を測定し、比較した。液状混合物はペルオキシジカーボ
ネート溶液に、十分量のＥＣＰＤ、ＭＣＰＤまたはＣＨ
Ｄのプロピレングリコール溶液を溶解することによって
調製し、示された量のα−ジケトン化合物を提供した。
開始温度は、実施例７で記載した方法によって測定し
た。
【００６５】表ＩＸでわかるように、本発明にかかる環
状α−ジケトン化合物が存在すると、ペルオキシジカー
ボネートの自己促進性の分解が始まる温度が上昇する。
またこの結果は、より多くの環状α−ジケトン化合物が
存在する場合により高い温度でその反応が開始する点
で、その効果が濃度依存性であることも示している。ア
セト酢酸エチルの効果は、比較のために含まれている。
状α−ジケトン化合物が存在すると、ペルオキシジカー
ボネートの自己促進性の分解が始まる温度が上昇する。
またこの結果は、より多くの環状α−ジケトン化合物が
存在する場合により高い温度でその反応が開始する点
で、その効果が濃度依存性であることも示している。ア
セト酢酸エチルの効果は、比較のために含まれている。
【表１１】
【００６６】（実施例１０）純粋なジ−２−エチルヘキ
シルペルオキシジカーボネート、無臭のミネラルスピリ
ッツ（ＯＭＳ）に溶解されたジ−２−エチルヘキシルペ
ルオキシジカーボネート、及びＯＭＳに溶解されたジ−
ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネートの１５℃にお
ける貯蔵安定性に対するＥＣＰＤの存在の効果を、加速
エージングテストを行って測定した。その結果が表Ｘに
表されている。
シルペルオキシジカーボネート、無臭のミネラルスピリ
ッツ（ＯＭＳ）に溶解されたジ−２−エチルヘキシルペ
ルオキシジカーボネート、及びＯＭＳに溶解されたジ−
ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネートの１５℃にお
ける貯蔵安定性に対するＥＣＰＤの存在の効果を、加速
エージングテストを行って測定した。その結果が表Ｘに
表されている。
【００６７】ペルオキシジカーボネートの純度を、表Ｘ
に示した時点で測定した。この表における最初の純度の
値は添加物の存在に対して補正した。この結果は、本発
明にかかる環状α−ジケトンの存在によりペルオキシジ
カーボネートの分解速度が遅れることを示している。
に示した時点で測定した。この表における最初の純度の
値は添加物の存在に対して補正した。この結果は、本発
明にかかる環状α−ジケトンの存在によりペルオキシジ
カーボネートの分解速度が遅れることを示している。
【表１２】
【００６８】（実施例１１）純粋のジ−（３，５，５−
トリメチルヘキサノイル）ペルオキサイドのサンプル
と、二種の異なる環状α−ジケトンが存在する純粋のジ
−（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）ペルオキサ
イドのサンプルについて開始温度を測定し、比較した。
この工程を、無臭のミネラルスピリッツ（ＯＭＳ）に溶
解したジ−（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）ペ
ルオキシジカーボネートのサンプルと、二種の異なる環
状α−ジケトンが存在し、ＯＭＳに溶解したジ−（３，
５，５−トリメチルヘキサノイル）ペルオキサイドのサ
ンプルについても繰り返した。
トリメチルヘキサノイル）ペルオキサイドのサンプル
と、二種の異なる環状α−ジケトンが存在する純粋のジ
−（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）ペルオキサ
イドのサンプルについて開始温度を測定し、比較した。
この工程を、無臭のミネラルスピリッツ（ＯＭＳ）に溶
解したジ−（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）ペ
ルオキシジカーボネートのサンプルと、二種の異なる環
状α−ジケトンが存在し、ＯＭＳに溶解したジ−（３，
５，５−トリメチルヘキサノイル）ペルオキサイドのサ
ンプルについても繰り返した。
【００６９】この液状混合物は十分量のＥＣＰＤまたは
ＣＨＤのプロピレングリコール溶液を添加することによ
って調製し、示した量の環状α−ジケトン化合物を提供
した。実施例７に記載された方法を続いて行った。その
結果が表ＸＩに示されている。表ＸＩでわかるように、
本発明にかかる環状α−ジケトン化合物が存在すると、
ジアシルペルオキサイド、またはそのＯＭＳ溶液の自己
促進性の分解が開始する温度が上昇する。
ＣＨＤのプロピレングリコール溶液を添加することによ
って調製し、示した量の環状α−ジケトン化合物を提供
した。実施例７に記載された方法を続いて行った。その
結果が表ＸＩに示されている。表ＸＩでわかるように、
本発明にかかる環状α−ジケトン化合物が存在すると、
ジアシルペルオキサイド、またはそのＯＭＳ溶液の自己
促進性の分解が開始する温度が上昇する。
【表１３】
【００７０】
【発明の効果】このように、β−ジカルボニル化合物ま
たは環状のα−ジケトン化合物を添加することによっ
て、ペルオキサイド化合物の分解速度を遅らせることが
でき、安定性の高い有機系ペルオキサイド組成物を提供
することができる。
たは環状のα−ジケトン化合物を添加することによっ
て、ペルオキサイド化合物の分解速度を遅らせることが
でき、安定性の高い有機系ペルオキサイド組成物を提供
することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ローレンス・ボック アメリカ合衆国 テキサス州 75604 ロ ングヴュー ティファニー レーン 1310 (72)発明者 アンソニー・アンドリューズ アメリカ合衆国 テキサス州 75604 ロ ングヴュー ウエスト ウィステリア レ ーン 1407 (72)発明者 マイケル・ウェルズ アメリカ合衆国 テキサス州 75601 ロ ングヴュー エデン ドライヴ 203 ア パートメント 236
Claims (24)
- 【請求項１】 ａ．ペルオキシジカーボネート化合物、
ジアシルペルオキサイド、及びそれらの混合物からなる
グループより選択される有機系ペルオキサイド成分、及
び ｂ．化学式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩで示されるβ化合物並び
に化学式ＩＶで示される化合物、 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 ［この式中、ｍは１−５、ｎは１−６、ｉ＝０−１、ｘ
＝０−２ｎ、ｙ＝０−２ｍであり、 Ｒ1は１−２２個の炭素原子を含むアルキル基、フェニ
ル基、または１−２２個の炭素原子、ハロゲン、及び水
酸基を含む一個またはそれ以上のアルキル基で置換され
たフェニル基であり、そしてｉが０の場合Ｒ1は水素で
あればよく、 Ｒ2は１−２２個の炭素原子を含むアルキル基、フェニ
ル基、または１−２２個の炭素原子、ハロゲン、及び水
酸基を含む一個もしくはそれ以上のアルキル基で置換さ
れたフェニル基であり、そしてｘが１以上の場合存在す
るそれぞれのＲ2は同じであってもよいし異なっていて
もよく、かつ同じ環の炭素原子であってもよいし異なる
環の炭素原子であってもよく、 Ｒ3は水素、１−２２個の炭素原子を含むアルキル基、
２−２２個の炭素原子を含むアシル基、フェニル基、ま
たは１−２２個の炭素原子、ハロゲン、及び水酸基を含
む一個もしくはそれ以上のアルキル基で置換されたフェ
ニル基であり、 Ｒ4は１−２２個の炭素原子を含むアルキル基、フェニ
ル基、または１−２２個の炭素原子、ハロゲン、及び水
酸基を含む一個もしくはそれ以上のアルキル基で置換さ
れたフェニル基であり、そしてｙが１以上の場合存在す
るそれぞれのＲ4は同じであってもよいし異なっていて
もよく、かつ同じ環の炭素原子であってもよいし異なる
環の炭素原子であってもよく、 Ｒ5は水素、１−２２個の炭素原子を含むアルキル基、
フェニル基、または１−２２個の炭素原子、ハロゲン、
または水酸基を含む一個もしくはそれ以上のアルキル基
で置換されたフェニル基であり、 Ｒ6は水素または１−２２個の炭素原子を含むアルキル
基、フェニル基、または１−２２個の炭素原子、ハロゲ
ン、または水酸基を含む一個もしくはそれ以上のアルキ
ル基で置換されたフェニル基であるか、またはＲ6は−
Ｃ（Ｏ）ＯＲ8もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ8（この式中、Ｒ8
は１−２２個の炭素原子を含むアルキル基である。）で
あり、及びＲ7はフェニル基または１−２２個の炭素原
子を含むアルキル基である。］及びそれらの混合物から
なるグループより選択される有機系ペルオキサイド成分
の分解速度を遅らせるのに十分な量の安定化剤を含むこ
とを特徴とする組成物。 - 【請求項２】 化学式（Ｉ）のβ−ジカルボニル化合物
を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 化学式（ＩＩ）のβ−ジカルボニル化合
物を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項４】 化学式（ＩＩＩ）のβ−ジカルボニル化
合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項５】 化学式（ＩＶ）の化合物を含むことを特
徴とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項６】 前記有機系ペルオキサイド成分が、化学
式（Ｖ） 【化５】 Ｒ9−（Ｏ）c−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−（Ｏ）c−Ｏ−Ｒ10 （Ｖ） ［この式中、Ｒ9及びＲ10は独立して、１−２２個の炭
素原子を含む脂肪族、環状脂肪族または芳香族の置換基
であり、ｃは０または１である。］で示される少なくと
も一個の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜５の
いずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項７】 化学式Ｖにおける二つの下付文字ｃが１
であることを特徴とする請求項６に記載の組成物。 - 【請求項８】 化学式Ｖにおける二つの下付文字ｃが０
であることを特徴とする請求項６に記載の組成物。 - 【請求項９】 Ｒ9及びＲ10は独立して、フェニル基、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ネオペンチル
基、２−エチルヘキシル基、カプリル基、ラウリル基、
ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、アリル基、メ
タリル基、クロチル基、シクロヘキシル基、４−ｔ−ブ
チルシクロヘキシル基、４−ｔ−アミルシクロヘキシル
基、ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニル
ブチル基、α−カルベトキシエチル基、β−メトキシエ
チル基、２−フェノキシエチル基、２−メトキシフェニ
ル基、３−メトキシフェニル基、２−エトキシエチル
基、２−エトキシフェニル基、３−メトキシブチル基、
２−カルバミルオキシエチル基、２−クロロエチル基、
２−ニトロブチル基及び２−ニトロ−２−メチルプロピ
ル基からなるグループより選択されることを特徴とする
請求項６に記載の組成物。 - 【請求項１０】 前記安定化剤が、エチル−２−シクロ
ペンタノンカルボキシレート、メチル−２−シクロヘプ
タノンカルボキシレート、エチル−２−シクロヘキサノ
ンカルボキシレート、２−アセチルシクロペンタノン、
２−アセチルシクロヘキサノン、エチル−４−メチル−
２−シクロヘキサノン−１−カルボキシレート、１，３
−シクロヘキサンジオン、１，３−シクロペンタンジオ
ン、２，４−ペンタンジオン及びジベンゾイルメタン、
３−メチル−１，２−シクロペンタンジオン、３−エチ
ル−１，２−シクロペンタンジオン、１，２−シクロヘ
キサンジオン、１，２−シクロペンタンジオン及びそれ
らの混合物からなるグループより選択されることを特徴
とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項１１】 前記安定化剤が、前記有機系ペルオキ
サイド成分の０．２−５重量％で含まれることを特徴と
する請求項１に記載の組成物。 - 【請求項１２】 前記有機系ペルオキサイド成分が、ジ
−２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネート、ジ−
ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネート、ジエチルペ
ルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−ブチルペルオキシジ
カーボネート、イソプロピル−ｓｅｃ−ブチルペルオキ
シジカーボネート、ジ−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘ
キシルペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルペ
ルオキシジカーボネート、ジ−イソプロピルペルオキシ
ジカーボネート、ベンゾイルペルオキサイド、ジラウロ
イルペルオキサイド、ジデカノイルペルオキサイド、ジ
アセチルペルオキサイド、２−メチルプピオニル−３−
メチルペンタノイルペルオキサイド、及びジ−（３，
５，５−トリメチルヘキサノイル）ペルオキサイド、及
びそれらの混合物からなるグループより選択されること
を特徴とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項１３】 ペルオキシジカーボネート及びジアシ
ルペルオキサイド化合物並びにそれらの混合物から選択
される有機系ペルオキサイドにその分解速度を抑制する
効果量の安定化剤を添加する工程を含む有機系ペルオキ
サイドの分解速度を抑制する方法であって、前記安定化
剤が下記の化学式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩで示されるβ化合
物並びに化学式ＩＶで示される化合物、 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】 ［この式中、ｍは１−５、ｎは１−６、ｉ＝０−１、ｘ
＝０−２ｎ、ｙ＝０−２ｍであり、 Ｒ1は１−２２個の炭素原子を含むアルキル基、フェニ
ル基、または１−２２個の炭素原子、ハロゲン、及び水
酸基を含む一個またはそれ以上のアルキル基で置換され
たフェニル基であり、そしてｉが０の場合Ｒ1は水素で
あればよく、 Ｒ2は１−２２個の炭素原子を含むアルキル基、フェニ
ル基、または１−２２個の炭素原子、ハロゲン、及び水
酸基を含む一個もしくはそれ以上のアルキル基で置換さ
れたフェニル基であり、そしてｘが１以上の場合存在す
るそれぞれのＲ2は同じであってもよいし異なっていて
もよく、かつ同じ環の炭素原子であってもよいし異なる
環の炭素原子であってもよく、 Ｒ3は水素、１−２２個の炭素原子を含むアルキル基、
２−２２個の炭素原子を含むアシル基、フェニル基、ま
たは１−２２個の炭素原子、ハロゲン、及び水酸基を含
む一個もしくはそれ以上のアルキル基で置換されたフェ
ニル基であり、 Ｒ4は１−２２個の炭素原子を含むアルキル基、フェニ
ル基、または１−２２個の炭素原子、ハロゲン、及び水
酸基を含む一個もしくはそれ以上のアルキル基で置換さ
れたフェニル基であり、そしてｙが１以上の場合存在す
るそれぞれのＲ4は同じであってもよいし異なっていて
もよく、かつ同じ環の炭素原子であってもよいし異なる
環の炭素原子であってもよく、 Ｒ5は水素、１−２２個の炭素原子を含むアルキル基、
フェニル基、または１−２２個の炭素原子、ハロゲン、
及び水酸基を含む一個もしくはそれ以上のアルキル基で
置換されたフェニル基であり、 Ｒ6は水素または１−２２個の炭素原子を含むアルキル
基、フェニル基、または１−２２個の炭素原子、ハロゲ
ン、及び水酸基を含む一個もしくはそれ以上のアルキル
基で置換されたフェニル基であるか、またはＲ6は−Ｃ
（Ｏ）ＯＲ8もしくは−Ｃ（Ｏ）Ｒ8（この式中、Ｒ8は
１−２２個の炭素原子を含むアルキル基である。）であ
り、及びＲ7はフェニル基または１−２２個の炭素原子
を含むアルキル基である。］及びそれらの混合物からな
るグループより選択されることを特徴とする方法。 - 【請求項１４】 前記ペルオキシジカーボネート及びジ
アシルペルオキシジカーボネート化合物が、化学式
（Ｖ） 【化１０】 Ｒ9−（Ｏ）c−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−（Ｏ）c−Ｏ−Ｒ10 （Ｖ） ［この式中、Ｒ9及びＲ10は独立して、１−２２個の炭
素原子を含む脂肪族、環状脂肪族または芳香族の置換基
であり、ｃは０または１である。］に対応することを特
徴とする請求項１３に記載の方法。 - 【請求項１５】 化学式Ｖにおける二つの下付文字ｃが
１であることを特徴とする請求項１４に記載の方法。 - 【請求項１６】 化学式Ｖにおける二つの下付文字ｃが
０であることを特徴とする請求項１４に記載の方法。 - 【請求項１７】 Ｒ9及びＲ10は独立して、フェニル
基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ネオペン
チル基、２−エチルヘキシル基、カプリル基、ラウリル
基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、アリル
基、メタリル基、クロチル基、シクロヘキシル基、４−
ｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−ｔ−アミルシクロヘ
キシル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フ
ェニルブチル基、α−カルベトキシエチル基、β−メト
キシエチル基、２−フェノキシエチル基、２−メトキシ
フェニル基、３−メトキシフェニル基、２−エトキシエ
チル基、２−エトキシフェニル基、３−メトキシブチル
基、２−カルバミルオキシエチル基、２−クロロエチル
基、２−ニトロブチル基及び２−ニトロ−２−メチルプ
ロピル基からなるグループより選択されることを特徴と
する請求項１４に記載の方法。 - 【請求項１８】 前記安定化剤が、エチル−２−シクロ
ペンタノンカルボキシレート、メチル−２−シクロヘプ
タノンカルボキシレート、エチル−２−シクロヘキサノ
ンカルボキシレート、２−アセチルシクロペンタノン、
２−アセチルシクロヘキサノン、エチル−４−メチル−
２−シクロヘキサノン−１−カルボキシレート、１，３
−シクロヘキサンジオン、１，３−シクロペンタンジオ
ン、２，４−ペンタンジオン及びジベンゾイルメタン、
３−メチル−１，２−シクロペンタンジオン、３−エチ
ル−１，２−シクロペンタンジオン、１，２−シクロヘ
キサンジオン、１，２−シクロペンタンジオン、及びそ
れらの混合物からなるグループより選択されることを特
徴とする請求項１３に記載の方法。 - 【請求項１９】 前記安定化剤の量が、前記有機系ペル
オキサイドの０．２−５重量％であることを特徴とする
請求項１３に記載の方法。 - 【請求項２０】 前記安定化剤が、化学式（Ｉ）のβ−
ジカルボニル化合物を含むことを特徴とする請求項１３
に記載の方法。 - 【請求項２１】 前記安定化剤が、化学式（ＩＩ）のβ
−ジカルボニル化合物を含むことを特徴とする請求項１
３に記載の方法。 - 【請求項２２】 前記安定化剤が、化学式（ＩＩＩ）の
β−ジカルボニル化合物を含むことを特徴とする請求項
１３に記載の方法。 - 【請求項２３】 前記安定化剤が、化学式（ＩＶ）の化
合物を含むことを特徴とする請求項１３に記載の方法。 - 【請求項２４】 前記有機系ペルオキサイド成分が、ジ
−２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネート、ジ−
ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネート、ジエチルペ
ルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−ブチルペルオキシジ
カーボネート、イソプロピル−ｓｅｃ−ブチルペルオキ
シジカーボネート、ジ−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘ
キシルペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルペ
ルオキシジカーボネート、ジ−イソプロピルペルオキシ
ジカーボネート、ベンゾイルペルオキサイド、ジラウロ
イルペルオキサイド、ジデカノイルペルオキサイド、ジ
アセチルペルオキサイド、２−メチルプピオニル−３−
メチルペンタノイルペルオキサイド、及びジ−（３，
５，５−トリメチルヘキサノイル）ペルオキサイド、及
びそれらの混合物からなるグループより選択されること
を特徴とする請求項１３に記載の方法。
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