TW491825B - Organic peroxide stabilization with β- dicarbonyl or cyclic β-diketone compounds - Google Patents

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B7 五、發明説明（1 ) 本發明係關於有機過氧化組合物，更特定地説，係關於 過二碳酸酯及二醯基過氧化物組合物，其中加有卢_ —羰 基化合物或環α -二酮化合物以減少過氧化物化合物的分 離速率。 有機過氧化物，如過二碳酸酯及二醯基過氧化物，在乙烯 性不飽和單體之聚合或共聚合中是有用的游離基激發劑。 例如，有機過氧化物可作爲激發劑用於乙烯基齒素，如乙 烯基氯或乙烯基溴；亞乙烯基二卣素如亞乙烯基二氯；及 其他含可聚合的不飽和單元的聚合。此等週知的聚合方法 所製成的產物有廣泛的商業用途。 乙#基鹵素之聚合或乙烯基卣素與亞乙烯基二卣素之共聚 合一般是在水性介質内進行，即乳液、溶液或懸液液聚 合。於此種聚合中，是將單體或單體混合物在有界面活性 劑之存在下分散於水内，再以有機過氧化物激發聚合。這 疋普遍使用的已知方法0 所有的有機過氧化物都是危險性的物料。其用途決定於其 降解成游離根的能力，如下反應所示： RO-OR^RO · + RO - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在任何給於溫度下此降解反應的速率取決於R及R，的構造。 此降~反應爲放熱性。如果此放熱反應發生於生產、儲 存、或運輸中，在過氧化物是高濃度時，會產生高壓及/或 導致火災或爆炸。因之，許多有機過氧化物必須冷藏保存。 近幾年來有些關於減少有機過氧化物降解速率的報告。

The Journal of The American Chemical Society, Volume 72 491825 A7 ____B7 五、發明説明（2 ) 頁1254 -1263(1950)，揭示使用，例如，乙醯醋酸乙酯，碘， 三硝基苯，乙醯苯胺，硝基甲烷，酚，過氧化氫，及四氫 化莕以減少過二碳酸二異丙酯的降解速率。 美國專利4，515，9 2 9號報告有機過氧化物的水性分散液， 包括過二碳酸g旨可藉加過二碳酸二苯酯或迥二碳酸二（燒基 取代的）苯酯以穩定其降解。 美國專利4,552,682(1995)號揭示使手酚抗氧化劑減少水性 有機過氧化物分散液的降解速率。但因爲酴抗氧化劑會導 致褪色，所以並不需要。 美國專利5，155，192號揭示使用有機氫過氧化物，即第三_ 丁基氫過氧化物，減少過二碳酸g旨的降解速率。

Research Disclosure, April，1995，頁 275報告使用不飽和的 腈或不飽和的炔屬化合物使二烷基過碳酸醋熱安定。 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 本發明係關於使用特定的非過氧化物，此類化合物對減少 有機過氧化物，如過二碳酸酯或二醯基過氧化物，的降解 速率是有效的。是以，本發明一方面是含有機過氧化物的 組合物，此等有機過氧化組合物係選自包括過二凌酸醋及 二醯基過氧化物化合物及至少一種滅少過氧化物降解速率 的卢-二羧基或環α ·二酮化合物。本發明另一方面是穩定 過二碳酸酯或二醯基過氧化物降解速率的方法，其包括於 其内加二羧基化合物或環α -二酮化合物，而加入的量 足以達成該穩定效果。 特定地説，本發明所用的0 -二羰基化合物包括式j，π及 III之化合物： __ _ -5- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 491825 A7 B7 五、發明説明（3 ) (R4)y

(CH2)m

- C(〇）一（O)iK1 (工） C(〇）· CHR3 ) C(〇） (II) (請先閱讀背面之注意事項再填· -裝· (III) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R5-C(〇）-CHR6-C(〇）-R7 其中m是1 - 5， n 是 1 - 6， i 是 0-1， x是 0-2n， y 是 0 - 2 m， R1是含1至22個碳原子的烷基，苯基，或以一或多個含1 至22個碳原子的燒基，鹵素，及經基取代的苯基，在i是0 時R1可以是氫， R2是含1至22個碳原子的烷基，苯基’或以一或多個含1 至22個碳原子的烷基，鹵素，及羥-基取代的苯基，及在X大 於1時每一 R2可相同或相異，且可位於相同或相異的環碳原 子上； R3是氫，含1至22個碳原子的烷基，含2至22個碳原子的 醯基，苯基，或以一或多個含1至22個碳原子的烷基，鹵素， -6- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） 491825 A7 B7 五、發明説明（4 及羥基，取代的苯基，· R4是含1至22個碳原子的烷基，苯基，或以一或多個含1 至22個碳原子的虎基，鹵素，及輕基取代的苯基，及在y大 於1時每一 R4可相同或相異，且可位於相同或相異的環竣原 子上； R5是氫，含1至22個碳原子的燒基，苯基，或以一或多個 含1至22個碳原子的烷基，鹵素，及羥基取代的苯基； R6是氫含1至2 2個竣原子的燒基，苯基，或以一或多個含 1至22個碳原子的燒基，鹵素，及經基取代的苯或 R6是-C(0)0R8或-C(0)R8，其中R8是含1至2 2個碳原子的烷 基；及 R7是苯基或含1至22個碳原子的烷基。 本發明所用環α -二酮化合物包括式（IV)化合物： c(〇）-c(〇) (CH2)n

請 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 裝 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中η，X及R2之定義如前述。 本發明係關於含有機過氧化物的組合物，此有機過氧化物 爲過二碳酸酯，及至少一種卢-二馥基穩定化合物或一種環 從-二酮穩定化合物以減少過氧物化合物的降解速率。 本發明所用的-二後基化合物可以是如下通式之一： C(〇）. (CH2)n

pi - C(0) — (〇）iRi (I) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚 491825 Μ Β7 五、發明説明（5 或 C(0)-

CHR3 C(0) (II) R5 - C(0) - CHR6 - C(0) - R7 (III) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 於式（I)中，n是1-6且較佳是3-5 ; x是零至2n，i是〇· 1，及R1是苯基，取代的苯基或含1至22個碳原子的烷基， 且較佳是1 - 5個碳原子的。"經取代的苯基"一詞意謂以1至 22個碳原子的烷基，齒素（即氟，氯，溴及/或碘），及/或 每基取代的苯基，或以二或多個此類基團取代的。即，在 有二或多個此類基團存在時，此類基團可相同或相異。R2 可以是苯基，經取代的苯基或含1至22個碳原子的，且較佳 是1至5個碳原子的烷基。 於式（II)中，m是1-5，較佳是2-4，y是零至2m，R3可以 是氫，苯基或取代的苯基。或者R3可以是含1至22個碳原子 的燒基，且較佳是1 - 5個碳原子的，或R3可以是含2至2 2個 碳原子的醯基。R4取代基可以是苯基，經取代的苯基，或 含1至22個碳原子的烷基，且較佳是含1至5個碳原子的。 於式（III)中，R5可以是氫，苯基或取代的苯基，或者“可 以是含1至2 2個碳原子的烷基，且較佳是1 - 5個碳原子的。 R7可以是苯基，或R7可以是含1至22碳原子的烷基，且較佳 是1-5個碳原子的。R0基團可以是氫，苯基或取代的苯基， 或者可以是含1至22個碳原子的規基，且較佳是ι_5個碳原 子的。R6也可是_C(0)0R8或-C(0)R8 ;於此等情形下，R8是 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 -8 本纸張尺度適用中國國家標率（CNS ) M規格（2l〇X297公楚） 491825 A7 B7 五、發明説明（6 含1至22個碳原子的燒基，且較佳是i _ 5個凌原子的。 本發明所用α -二酮化合物是如下通式（IV)的化合物

.(IV) 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製 於式（IV)中，η，X及R2之定義如於式⑴所述 於所有情形下，烷基取代基可以是直鏈的； 基或環燒基垸基。後二者的環燒基構造視需要可以是虎基 取代的。 本發明所用較佳具體實施例包括式⑴之環酮複酸酯化合 物，如乙基·2-環戊酮（其中η是3，i是1，X是〇，Rl是乙 基）’乙基-2-環己酮羧酸酯（其中η是4，i是1，乂是〇，尺1是 乙基）’甲基-2-環庚酮羧酸酯（其中η是5，i是1，x是〇，Ri 是甲基），及乙基-4-甲基-2-環己酮-1-幾酸酯（其中j^4，太 是1，x是1，R1是乙基，及R2是4_甲基）。 本發明所用式（I)之較佳具體實施例包括環-卢_二酮，其中 羰基之一係含於環形構造中，如2 -乙醯基環戊酮（其中η是 3，i是1，X是〇，Ri是甲基），及2,乙醯基環己酮（11是4，土 是〇，X是0，R1是乙基）。 本發明所用較佳具體實施例包括式（11)化合物，如1，3_環 己燒二酮（m是3，y是0，R3是H)&l53_環戊烷二酮（111是 2，y 是 0，R3是 H) 〇 分支的；環烷 (請先閱讀背面之注意事項再填^頁) -裝· 、11 線 • - - - 蜃·- -9 - Μ氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格 〇χ297公釐） 491825 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（7 ) 其他本發明所用較佳具體實施例包括式（III)化合物。此等 化合的例包括2，4 -戊烷二酮（其中R5是甲基，R6是H，及R7 疋甲基）及二苯甲醯基甲烷（R5及R7是苯基，而R6是-Η)。 式⑴’（II)或(III)之_二羰基化合物是可由市場上購得及/ 或可用市場上購得的起始物質使用此技藝之一般技術人員 所知的方法製備的。 本發明所用另外較佳具體實例包括式（IV)化合物，如3 _曱 基-1,2-環戊燒二酮（其中n*3，，及反2是3_甲基）； 乙基-1，2-環戊烷二酮（其中n是3，，及汉2是3_乙基）； 1，2-環己烷二酮（其中n是4，χ是零）及i，2-環戊烷二酮（其 中η是3，X是零）。 式（IV)之環二酮化合物是可由市場上購得及/或可用市 場上購得的起始物質使用此技藝之一般技術人員所知的方 法製備的。 使用於本發明組合物或方法的卢·二羰基或環“_二酮化合 物的量是足以減少過氧化物化合物降解速率的量。二羰 基或環α -一酮化合物的較佳量是過二凌酸酯或二酿基過氧 化物的0.2-5.0%重量比。確實的量將視過氧化物化合物及所 用卢-二羰基或環二酮而定，也視過氧化物組合物曝露 的條件而定。 _ 如有必要’環α -二酮可以其在適宜溶劑内的溶液使手。 供α -二酮使用的適宜的溶劑可選自醇，二醇，及酯；其例 之一是丙二醇。 於本發明特別有用的過氧化物化合物是如下通式（V )的化 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填β頁) 丁 良 491825 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（8 )合物： R9-(〇)c-C(0)-〇-〇-C(〇H〇)c-R10 (V) 其中每一 c是0或1，R9及可各脂族，環形脂族或芳香族基 團，有1至22個碳原子，較佳是2至8個碳原子。在下標爲〇 時’化合物爲二醯基過氧化物，在下標爲1時，化合物爲過 二竣酸酯。R9及R1Q可以是分支的或不分支的，取代的或未 取代的烷基，烯基，環烷基或芳香基。 R9及R10基團的例包括苯基，甲基，乙基，正丙基，異丙 基，正丁基，第二-丁基，第三-丁基，異丁基，己基，辛 基’新戊基’二乙基己基’癸基，月桂基，肉苴蓉基，韓 蠟基，硬脂基，烯丙基，甲代烯丙基，巴豆基，環己基， 4 -第三-丁基環己基，4 -第三-戊基環己基，芊基，2 -苯基 乙基，2 -苯基丁基，α -乙酯基乙基，曱氧基乙基，2_ 苯氧基乙基，2 -甲氧基苯基，3 -曱氧基苯基，2 -乙氧基乙 基，2-乙氧基苯基，3-甲氧基丁基，2-胺甲醯基氧基乙 基2 -氯乙基^ 2 -硝基丁基’及2 -硝基-2-甲基丙基。 過二碳酸酯的特定的例包括過二碳酸二乙酯，過二碳酸二 -正-丁酯，過二碳酸二異丁酯，及過二碳酸二-4_第三-丁 基環己酯。過二碳酸酯較佳是過二碳酸二-第二-丁酯，過 二碳酸二-2 -乙基己酯，過二碳酸二-正-丙酯，或過二碳酸 二異丙酯。 二醯基過氧化物特定的例包括過氧化苯甲酿，過氧化丄月 桂醯，過氧化二癸醯，過氧化二乙醯，及過氧化二（3,5,5-三 甲基己酿）。 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨〇><297公釐） (請先閱讀背面之注意事頊再填^^耳) .裝 今 線 491825 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（9 ) 過氧化物化合物可以是對稱的或不對稱的，即R9與R1〇可 相同或相異。此過氧化物可以是含對稱的過氧化物的均質 性混合物，不對稱的過氧化物，如過二碳酸異丙基_第二-丁酉旨或過氧化2 -甲基丙醯基-3 -甲基戊酿，或對稱的及不對 稱的過氧化物的混合物，如過二碳酸二異丙酯、過二碳酸 二-第二-丁酯及過二碳酸異丙基_第二_丁酯的混合，如美國 專利4,209,726所示者。 過二碳酸酯化合物及二醯基過氧化物化合物可以此技藝一 般技術人員所知的習用方法合成。過二碳酯一般是以對應 的烷基氣甲酸酯與過氧化鈉水溶液在低溫，〇、2(rc，反應 製備。見美國專利 2,370,588 號及 journal of the American Chemical Society，Volume 72，頁 1254(1950)。二醯基過氧化 物叙疋用醯基氟以以此技藝一般技術人員所知的習用合 成技術製備。 較佳是’本發明所用過二碳酸酯及二醯基過氧化物包括在 〇 c爲液體的，較佳是在_5。〇爲液體的。更佳是過二碳酸酯 及二醯基過氧化物在_2〇°C爲液體的。 本發明特別適用於過二碳酸酯及二醯基過氧化物的水性分 散液，在乙烯性不飽和的物料之游離基聚合中作爲激發 劑，尤其是在水性介質中作爲激發劑，例如懸浮液或乳液 聚合。過氧化物的分散液是藉適宜的分散劑（如界面活性劑 或乳化劑）之助將其分散於水内製備。製備分散液用的界面 活性劑及乳化劑是此技藝週知的，種類極多。 根據本發明製備分散液時，可將二羰基化合物或環以_ ---_一 _ -12- 本纸張尺度適用中210χ29ϋ)-----—___ I---------$-- ，-- -- (請先閱讀背面之注意事肖—〆

*1T 線 491825 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（1〇) 二鯛化合物或其溶液加於已製成的過氧化物分散液中，或 加於含界面活性劑的水内，在製成分散液前加於過氧化物 内。本發明分散液一般含20至70 %重量比，較佳是3〇至 60%重量比的過二碳酸酯化合物或二醯基過氧化物及〇2至 5。/〇 (過氧化物重量的百分比）的卢-二羰基化合物或環“ _二 酮化合物。 過氧化物分散液的製備方式此技藝一般技術人員已知的。 有關過二碳酸酯分散液及其製備的説明見於美國專利 4,515,929號，美國專利3,825,509號；美國專利3,988,261號 及美國專利4,092,470號。 本發明過氧化物組合物也可製成液體、顆粒、粉或片形式 的物理混合物。根據本發明的物理混合物可藉以習用的混 合裝備在適宜的溶劑内混合液體過氧化物或過氧化物的溶 液與需要量的0 -二羧基化合物或環以-二_化合物而製 備。然後’必要時’將生成之混合物製成顆粒，磨成粉或 製成片。/?-二羰基化合物或環二酮化合物可加於〇)含 氟曱故酯或含酿基氣的反應混合物内，然後製成過氧化 物，或（2 )在製成過氧化物化合物後立即加於未加工的反應 混合物内。（1)或（2)都能確保此二成分作盡可能均質地混 合以便使卢-二羰基化合物或環心二酮化合物作最大的穩定。 本發明溶液可藉在適宜的溶劑内合併需要量的々·二羧基 化合物或環α -二酮化合物或其溶液，及過氧化物製備。 適立的有機各劑包括一般用於過二破酸g旨或二酿基過氧化 物的溶劑，如苯二曱酸酯，例如苯二甲酸二丁醋，及脂肪 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 m 頁 装 訂 線 -13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） 491825 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（11 ) 族及芳香族烴屬及此類烴屬的混合物，其例有己烷，無味 溶劑油，礦物油，苯，甲苯，二甲苯，及（異）石蠟如異十 燒。其他適宜的溶劑也是此技藝一般技術人員所知的。 本發明溶液較佳含至少1 0 %重量比的，更佳是2 5 %重量 比的過二碳酸酯或二醯基過氧化物化合物。 本發明過氧化物組合物有多種優點。主要優點是改良的熱 穩定性，對曝露於高溫下及對給予的定溫下都有穩定性。 自反應物質.對高溫的熱穩定性可藉測量其自加速降解溫度 (SADT)測定〇 SADT是公認的測定物料，如有機過氧化物， 安全儲存及運輸的特性。[Recommendations on the Transport of Dangerous Goods，9th ed，United Nations，NY 1995, Section 11.3」，頁264]。 SADT可直接與熱差分析儀所測出的開始反應溫度（onset temperature)(DTA)直接相關。開始反應溫度即未控制的熱降 解起始的溫度。開始反應溫度可藉測量封閉測定池内溫度 增加的速率超過特定的預定値的一點測出。此外，開始反 應溫度可藉測量封閉測定池内壓力增加的速率超過特定的 預定値的一點測出。 對給予的恆定溫度發生反應的的熱穩定性可藉於，例如15 °C，加速老化試驗評估。 - 本發明/5 -二羰基或環α -二酮化合物使過二碳酸酯及二醯 基過氧化物的開始反應溫度增加。 而且，此卢-二羰基或環α -二酮化合物並不減損過氧化物 作爲聚合激發劑的有效性。 -14- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填^^頁) -裝· 、1Τ 線 491825 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（12 ) 下述實例用以説明本發明，而非對本發明範圍的限制。精 於此技藝者會了解在本發明範圍及精神内還有許多具體實 施例。實例1 以純化二碳酸二-2-乙基己酯樣品及有各種不同的-二羰 基化合物的過二碳酸二-2-乙基己酯樣品作開始反應溫度，測 定並作比較。液體混合物係以所需要的/?-二羰基化合物溶 於過二碳酸.酯内製備。 使用熱差分析儀（Radex Solo Thermal Analyzer，Astra Scientific International，Pleasanton, CA销售），於等溫維持溫 度30°C維持15分鐘，然後以1°C/分鐘使溫度增至130°C，用 一克過二碳酸二-2-乙基己酯樣品於封閉測定地池内測量開 始反應溫度。 注意樣品溫度增加速率（ΛΤ)達0.2°C/分鐘的那一點及封閉 樣品測定池内壓力增加速度（ΛΡ)達1.0磅/吋2/分鐘的那一 點，測出開始反應溫度。爐溫度及樣品溫度的差即爲ΛΤ。 原測定壓力與封閉樣品測定池内發生的壓力之差即爲ΛΡ。 以含羧酸乙基-2-環己酮、2 -乙醯基環己酮、2 -乙醯基環 戊酮、及2,4-戊烷二酮的上述過二碳酸酯的樣品重複此測定 過程。其結果見表I。該表中並包括用前技藝所揭示的乙醯 醋酸乙醋所作的結果作爲比較。 此等結果顯示，有本發明之二羰基化合物存在時，過 二碳酸酯之自加速降解溫度增加。這表示卢-二羰基化合物 是有效的穩定劑並且優於乙醯醋酸乙酯。此等結果也顯 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填I頁) •裝·

、1T 線

Lr · 491825 A7 B7 五、發明説明（13 ) 示，其結果與濃度有關，有較多二羰基化合物 解溫度也較同。 表I 98.3%過二碳酸二-2- 旨開始反應溫度 添加物 開始反應溫^q △ P計 時開始降 添力口物 無 乙醯乙酸乙酯 乙基-2-環己酮羧酸酯 乙基-2-環己酮羧酸酯 2,4-戊烷二酮 2-乙醯基環己酮 2-乙醯基環戊酮 重量％ △ T計 2.9 0.9 2.9 2.9 2.9 3.1 37.3 43.9 49.1 55.2 55.3 55.6 57.7

(請先閱讀背面之注意事項再填. 裝· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例2 以用典味;么劑油（OMS)稀釋的過二碳酸二-2-乙基己g旨樣 品及以OMS稀釋的有幾種不同0 -二羰基化合物存在的過二 碳— -2-乙基己@旨樣品測定其開始反應溫度並作比較。 液m混合物係藉將所示量的卢-二談基化合物溶於過二竣 酸酯溶液内製備。 用實例1所述相同的儀器及方法，測定一克以〇MS稀釋至 82.5%的過二碳二-2-乙基己酯樣品之開始反應溫度。以相同 方法用上述溶液内加有乙基環己酮羧酯酯、2 -乙醯基環 己酮、2 -乙醯基環戊酮、甲基-2-環戊酮羧酸酯、乙基-2-氧 基環戊酮羧酸酯、二苯甲醯基甲烷、及乙基-4 -甲基-2-環己 酮-1 -羧酸酯的各種樣品作測定。結果見表11。該表中並 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 訂 線 491825 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____ B7 五、發明説明（14 ) 包括用前此技藝所揭示的乙醯醋酸乙酯所作的結果作爲比 較0 由表II可以看出’加入本發明二談基化合物時，過二碳 酸酯之自加速降解溫度增加。此等結果也顯示，其結果與濃 度有關，有較多/?-二羰基化合物時開始降解溫度也較高。

表II 82.5% 過二碳酸二-2- 乙基己酯開始反應溫度 添加物 開始反應溫度（C) 添加物 重量％ △ T計 △ Ρ計 無 42.9 43.3 乙醯醋酸乙酯 3.1 43·4 47.5 乙基-2-環己酮羧酸酯 0.2 43.1 46.0 乙基-2-環己酮羧酸酯 0.5 47.5 48.0 乙基-2-環己酮羧酸酯 1.0 50.0 51.6 乙基-2-環己酮羧酸酯 2.4 55.1 54.7 乙基-2-環己酮羧酸酯 5.0 58.6 57.4 2-乙醯基環己酮 1.0 51.9 51.5 2-乙醯基環己酮 1.9 54.8 56.7 2-乙醯基環己酮 3.0 57.5 57.1 2-乙醯基環戊酮 1.0 54.0 55.3 2-乙醯基環戊酮 1.9 57.4 57.9 2-乙醯基環戊酮 2.8 -58.4 59.0 甲基-2-環己嗣複酸酉旨 1.1 44.7 47.0 乙基-2-氧基環羧醋己酮 1.1 47.2 47.2 二苯甲醯基曱烷 3.0 50.0 51.5 乙基-4 -甲基-2-環己 羧酸酯 3.0 55.5 57.0 ___-17- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 491825 A7 B7五、發明説明（15 ) 實例3 以用無味溶劑油（OMS)稀釋的過二碳酸二-第二-丁酯樣品 及以OMS稀釋的有機種不同二羰基化合物存在的過二碳 酸二-第二-丁酯樣品測定其開始反應溫度並作比較。液體 混合物係藉將所示量的/?-二羰基化合物溶於過二碳酸酯溶 液内製備。根據實例1所述方法測定開始反應溫度。 由表III可以看出，加了本發明/?-二羰基化合物時，過二 碳酸酯之自.加速降解溫度增加。此等結果也顯示，其結果 與濃度有關，有較多·二羰基化合物時開始降解溫度也較 高。此表中包括乙醯醋酸乙g旨的效果作比較。 表III 於OMS内的75.5%過二碳酸 二-第二-丁酯開始反應溫度 添加物 開始反應溫度（°C) (請先閱讀背面之注意事項再填頁) •裝·

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 添加物 重量％ △ T計 △ P計 無 -- 40.8 44.1 乙醯醋酸乙酯 2.9 38.2 43.6 乙基-2-環己酮羧酸酯 1.1 46.8 47.3 乙基-2-環己酮羧酸酯 3.0 52.3 51.5 2-乙醯基環己嗣 0.9 47.5 47.5 2-乙醯基環己酮 2.8 52.5 53.3 2-乙醯基環戊酮 0.9 48.1 48.1 2-乙醯基環戊酮 2.9 54.3 54.3 2,4-戊烷二酮 3.0 50.5 51.6 實例4 測定各種-二羰基化合物對純過二碳酸二-2-乙基己酯於 -18- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 線 491825 A7 B7 五、發明説明（16) 1 5 X：之儲存安定性作爲加速老化試驗。 於開始時、7天後，及1 4天後測定過二碳酸酯的純化。結 果見表IV。表中所列乙醯醋酸乙酯爲前此技藝的例子。有 添加物存在時作起始純度値校訂。 用類似方法以於OMS内的過二碳酸二-2-乙基己醋樣品及 於OMS内的過二碳酸二-第二-丁酯樣品作試驗。結果分別 見表TV-A及TV-A。有添加物存在時作起始純度値校訂。 結果顯示’在有本發明/?·二羰基化合物時減少過二碳酸 酯的降解速率。

表IV -----------Μ衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 純過二碳酸二-2-乙基 己酯於15°C時純度與時間的 添加物 添加物 重量％ 開始 — 14天 無 -- 98.3 32.1 17.5 乙醯醋酸乙酯 2.9 95.4 41.6 21.3 乙基-2·環己酮羧酸酯 1.1 97.3 70.4 30.4 乙基-2-環己酮羧酸酯 2.9 95.4 88.0 61.6 2-乙醯基環己酮 1.0 97.3 43.7 n. d. 2-乙酿基壤己嗣 2.9 95.2 58.8 n. d. 2-乙驢基環戊酮 1.0 97.3 56.3 n.d. 2-乙醯基環戊酮 3.0 95.4 71.2 43.3 2,4-戊烷二酮 2.9 95.4 78.1 57.2 n.d. =未測定 訂 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇χ297公釐） 491825 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（17 ) 表IV-A 於Ο 内的過-一碳—· - 2 -乙基 己酯於15°C時純度與時間的關係 純度（％) 添加物 重量％ 開始 7天 14天 -- 76.2 33.8 3.0 73.9 67.3 2.9 74.0 57.4 2.9 73.9 63.6 3.0 73.9 61.0 表 IV-B 於OMS内的過二碳酸二-第二 丁酯於15°C時純度與時間的關係 純度（％) 添加物 重量％__7天 - 75.5 49.6 3.1 73.2 60.8 3.2 73.〗 53.3 2 8 7 3·5 5 6*9 實例5 以二-(3,5,5·三甲基己醯基）過氧化物樣品及有幾種不同卢 -二羰基化合物存在的二-(3,5,5-三甲基己醯基）過氧化物樣 品作開始反應溫度測定並比較。液體混合物係藉將指示量 的yS-二羰基化合物溶於過氧化物内製備。 用實例1方法測定99%二-(3,3,5-三甲基己醯基）過氧化物樣 添力口物 無 乙基-2-環己酮羧酸酯 2-乙醯基環己酮 2-乙醯基環戊酮 2,4-戊燒二酮 添力口物 無 乙基-2-環己酮羧酸酯 2-乙醯基環己酮 2-乙醯基環戊酮 -20- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 24.9 37.6 28.3 44.2 44.9 —--------^-- * - (請先閲讀背面之注意事項再填^頁) 、τ 491825 第86107757號專利申請案 中文申請專利範圍修正本(91 、發明説明（~ η 五 樣艾ujA， l一.. 品的開始反應溫度。以上述產物中加有2,4-戊烷二酮及羧酸 乙酯-2-環己酮的不同樣品作相同測定。結果如表v所示。 由表V可看出，本發明石-二羰基化合物的加入增高二醯 基過氧化物的自加速降解溫度。

表V 9 9 %過氧化二（3，5,5-三 里·基己醯開始及离、;思唐 ， 添加物 開始反應溫度rc) 重量％ △ Τ計 △ Ρ計 -- 68.2 67.7 3.1 68.4 70.9 3.0 69.8 68.7 實例1 6 稀釋的二- (3,5,5-三 甲基己醯基）過氧 /3 -二羰基化合物存在的二—（^^三 ^ " ·ν — ---一 甲基己醯基）過氧化物樣品作開始反應溫度測定並比較。液 添力口物

A 2,4-戊烷二酮 乙基-2_環己酮羧酸酯 體混合物係藉將指示量的y3 _二羰基化合物溶於過氧化物内 製備。 用實例1方法測定60%二-(3,3,5-三甲基己醯基）過氧化物於 OMS内的樣品的開始反應溫度。以上述溶液中加有-戊烷 二酮及羧酸乙酯-2-環己酮的不同樣品作相同測定。結果如 表VI所示。 " 由表V可看出，本發明0_二羰基化合物的加入增高二醯 基過氧化物的自加速降解溫度。 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐) 491825 第861〇7757號專利申請案 〆,,' 中文申請專利範圍修尊Dl) g丨 五、發明説明（19 f、^. 3. 2V.)

表VI 60%於OMS内的過氧化二 1X5,5-三甲基己醯）之開始反應溫唐 添加物 開始反應溫 添加物 重量％ △ T計 △ P計 無 — 74.9 76.1 2,4-戊烷二酮 3.0 76.3 78.1 乙基-2 -每己銅幾酸酉旨 3.0 76.4 77.5 實例7 以純過一 酸一 -2-乙基己醋樣品及有幾種不同的環α -二 酮化合物的二碳酸二-2-乙基己酯品作開始反應溫度測定並 比較。液體混合物係藉將足量的α -二酮於丙二醇内之溶液 過二碳酸酯内，以供應指示量的α -二酮。 使用熱差分析儀（Radex Solo Thermal Analyzer, Astra Scientific International，Pleasanton，CA銷售），於等溫維持 溫度30°C維持15分鐘，然後以1°C/分鐘使溫度增至130°C， 用一克過二碳酸二-2-乙基己酯樣品於封閉測定池内測量開 始反應溫度。 注意樣品溫度增加速度（ΛΤ)達0.2°C/分鐘的那一點及封閉 樣品測定池内壓力增加速度（△ P)達1 · 0镑/忖2/分鐘的那一 點，測出開始反應溫度。爐溫度及樣品溫度的差即為ΛΤ。 原測定壓力與封閉樣品測定池内發生的壓力之差即為ΛΡ。 以含3 -甲基-1,2-環戊烷二酮（MCPD)、3-乙基-1,2-環戊烷 二酮（ECPD)、及1，2-環己烷二酮（CHD)溶液（於丙二醇内之溶 液）的上述過二碳酸酯重複此過程。結果見表VII。該表中並 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公爱）

訂

491825 A7 B7 所用純添 開始反應溫度(°C) 添加物 加物重量％ △ T計 △ P計 無 — 36.3 42.3 ECPD-50** 1.8 54.8 57.2 無 34.4 38.8 乙醯醋酸 乙酉旨 3.0 43.4 46.3 MCPD-10* 0.3 42.8 45.7 MCPD-10 0.5 48.4 50.1 CHD-60"* 0.6 42.3 44.9 CHD-60 1.8 48.4 49.0 CHD-60 3.0 51.3 52.1 五、發明説明（2〇 ) 包括用前此技藝所揭示的乙醯醋酸醋所作的結果作爲比較。 此等結果顯示，有本發明化合物存在時，過二碳酸酯之自 加速降解溫度增加。這表示環以-二酮化合物是有效的穩定 劑並且優於乙醯醋酸乙酯。此等結果也顯示，其結果與濃 度有關，有較多環以·二酮化合物時降解於較高溫度開始。 表 VII Ψ 純過二碳酸二-2-乙基 己酯開始反應溫度 樣品純度，％ 97.7 97.4% 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 m 頁 裝 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 氺氺 MCPD -ΙΟ ECPD-50 CHD-60 10%的MCPD於丙二醇内之溶液 50%的ECPD於丙二有内之溶液 60%的CHD於丙二醇内之溶液 -23- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 491825 A7 B7 五、發明説明（21 ) 實例8 以用無味溶劑油（OMD)稀釋的過二碳酸二-2-乙基己酯樣 品及有幾種不同的環α -二酮化合物的以OMS稀釋過的二碳 •酸二-2-乙基己酯樣品作開始反應溫度測定並比較。 液體混合物係藉將足量的ECPD，MCPD，或CHD於丙二醇 内之溶液溶於過二碳酸酯溶液内，以供應指示量的環α -二 _化合物。 用實例7所述相同儀器及方法測定一克以OMS稀釋的二碳 酸二-2-乙基己酯樣品的開始反應溫度。以同樣方法測定加 有環α -二酮的上述各溶液樣品的開始反應溫度。結果如表 VIII所示。該表中並包括用前此技藝所揭示的乙醯醋酸乙酯 所作的結果作爲比較。由表VIII可看出，本發明環π -二酮 的加入增高過二碳酸酯溶液自加速降解開始的溫度。此等 結果也顯示，其效果與濃度有關，有較多環π -二酮化合物 時降解於較高溫度開始。 (請先閱讀背面之注意事項再填頁) .裝· 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -24- 本纸張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 491825 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（22 ) * 表 VIII 於OMS内的過二碳酸二 -2-乙基己酯開始反應溫度 所用純添 開始反應溫度(°C ) 樣品純度，％ 添加物 加物重量％ △ T計 △ P計 74.9 無 -- 41.4 43.6 ECPD-50* 0.2 44.9 46.3 ECPD-50 0.4 48.5 48.5 ECPD-50 0.5 50.2 52.1 ECPD-50 0.9 54.1 54.8 ECPD-50 1.5 56.2 57.4 ECPD-50 2.5 57.0 58.9 75.1 無 乙醯醋酸 40.7 45.0 乙醋 3.0 44.5 45.9 MCPD-10** 0.1 41.6 45.3 MCPD-10 0.3 47.0 49.3 MCPD-10 0.5 48.6 50.4 CHD-60*** 0.6 46.9 49.0 CHD-60 1.2 50.9 52.5 CHD-60 1.9 53.0 53.9 * ECDP-50 = 50%的ECPD於丙二醇内之溶液 ** MCPD-10 = 10%的MCPD於丙二醇内之溶液 ** CHD-60 = 60%的CHD於丙二醇内之溶液 實例9 以用無味溶劑油（OMS)稀釋的過二碳酸二-第二-丁酯樣品 及有幾種不同的環α -二酮化合物的以OMS稀釋過的二碳酸 二-第二-丁酯樣品作開始反應溫度測定並比較。液體混合 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填t頁) -裝· 訂 線 491825 A7 B7 五、發明説明（23 ) 物係藉將足量的ECPD，MCPD，或CHD於丙二醇内之溶液溶 於過二碳酸醋溶液内，以供應指示量的環α -二酮化合物。 根據實例7所述方法測定開始反應溫度。 由表IX可看出，本發明環α -二_的存在增高過二碳酸溶 液自加速降解開始的溫度。此等結果也顯示，其效果與濃 度有關，有較多環α -二酮化合物時降解於較高溫度開始。 此表也可包括以醯醋酸乙酯的效果作爲比較。 表IX 於OMS内的過二碳酸二 -第二-丁酯開始反應溫度 所用純添 開始反應溫度(°C) (請先閱讀背面之注意事項再填) 裝· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 樣品純度，％ 添加物 加物重量％ △ T計 △ P計 76.2 無 — 36.6 41.0 ECPD-50* 1.5 52.5 53.0 70.7 血 乙醯醋酸 37.0 37.9 乙酯 3.0 36.3 39.3 MCPD-10** 0.1 39.9 41.3 MCPD-10 0.3 44.2 46.7 MCPD-10 0.5 46.8 48.1 CHD-60*** 0.6 43.6 45.0 CHD-60 1.8 _ 50.0 50.7 CHD-60 3.0 52.8 53.8 * ECPD-50 = 50%的ECPD於丙二醇内之溶液 ** MCPD-10 = 10%的MCPD於丙二醇内之溶液 ** CHD-60 = 60%的CHD於丙二醇内之溶液 -26- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

、1T 線 491825 A7 B7 五、發明説明（24 ) 實例1 0 ECPD的存在對於机純過二碳酸二：乙基己醋，溶於無 味落劑油（⑽s)的過二碳酸二：乙基己§旨，及溶於⑽8内 的過二碳酸二-第二_丁酯儲存的影響作測定，作爲加速老 化試驗。 以表X所列時間測定過二碳酸醋的純度。表中開始的純度 値以添加物的存在作校訂。 又 (請先閲讀背面之注意事項再填頁} .裴 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 結果顯示本發明環心二酮的存在減少過二碳酸酯的降解。 表X.在15 C時幾種迥二碳酸酉旨 1度與時間的關係 過二碳酸酯 劳>/〇過二碳酸*£" -2-乙基己酯 添加物 所用 添加物 重量％ 純度 -(%) 開始 —97.7 7天 37.3 14天 ~22.4 211^ If ECPD-50 1.5 94.9 77.3 39.3 ----. 27.1 74.9% 於 OMS 内 的過二碳酸乙基 己酯 A 74.9 28.6 17.9 ~ί5Α^ If ECPD-50 1.5 72.7 58.8 37.7 23J^ 76.2% 於 OMS 内 的過二碳酸二-第 二-丁酯 無 76.2 19.9 17.7 ---- If ECPD-50 1.4 74.2 49.5 20.7 實例1 1 以純過氧化二-(3,5,5-三甲基己醯）樣品及有二種不同的環 泛-二酮存在的純過氧化二_(3，5,5-三曱基己醯）樣品測定開 訂 線 -27- ‘纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 491825 A7 B7 五、發明説明（25 ) 始反應溫度並作比較。用溶於無味溶劑油（OMS)内的過氧化 二-(3，5,5-三甲基己醯基）樣品及有二種不同的環以-二酮化 合物的過氧化二-(3，5,5-三甲基己醯基）樣品重複此方法。 液體混合物係藉將足量的ECPD或CHD於丙二醇内之溶液 加於二醯基過氧化物内製備，以提供指示量的環α -二酮化 合物。然後用實例7所述方法試驗。結果見表XI。 由表XI可看出，本發明環α-二酮化合物的存在增高二醯基 過氧化物或其於Ο M S内的溶液，的自加速降解開始的溫度。 表XI 過氧化二（3,5,5-三甲 基己醯）之開始反應溫度 所用純添 開始反應溫度（°C) 樣品純度，％ 添加物 加物重量％ △ T計 △ P計 (請先閱讀背面之注意事項再填) -l-tv 98.2 無 -- 68.2 67.7 CHD-60* 3.0 70.1 72.3 ECPD-50** 2.6 70.8 74.4 60.1(於OMS 内） 無 74.9 76.1 CHD-60* 2.0 76.6 76.6 ECPD-50** 1.5 77.0 77.0

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 CHD-60 = 60%的CHD於丙二醇内之溶液 ECPD-50 = 50%的ECPD於丙二醇内之溶液 -28- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims (1)

1. 491825 第86107757號專利申請案 益 中文申請專利範圍修正本(91年3月

   申請專利範圍 1. 一種用做聚合反應起始物之穩定組合物，其含有： a . 2 0至7 0重量百分比之有機過氧化物組成份，其係選 自過二碳酸酯化合物，二醯基過氧化物及其混合物；及 b .為過氧化物之0.2至5重量百分比的安定劑，以減緩 有機過氧化物組成份的降解速率，其中該安定劑係選 自：式I，II及III之/3 -二羰基化合物及式IV化合物·· -c(〇)、 (CH2)n 、CH— (：(〇）一（〇）# (I) (R2)

   R5-C(0) -CHR6-C(0) -R7 (III〉

   及其混合物，其中m是1 - 5， n 是 1 - 6， i 是 Ο - 1， 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） A8 B8 C8 —__________D8_______ 、申請專利範圍 x 是 Ο - 2 η， y 是 Ο - 2 m， R1是含1至22個碳原子的烷基，苯基，或以一個或多個 含1至2 2個碳原子的烷基，鹵素，及羥基取代的苯基， 當i是0時，R1可以是氫， R2是含1至2 2個碳原子的烷基，苯基，或以一個或多個 含1至22個碳原子的烷基，鹵素，及羥基取代的苯基， 及當X大於1時，每一個R2可相同或相異，且可位於相同 或相異的環碳原子上； R3是氫，含1至22個碳原子的烷基，含2至22個碳原子 白勺醯基，苯基，或以一個或多個含1至2 2個碳原子的烷 基’自素，及羥基取代的苯基； R疋含1至2 2個碳原子的坑基，苯基，或以一個或多個 含1至2 2個碳原子的烷基，鹵素，及經基取代的苯基； 及當y大於1時，每一個R4可相同或相異，且可位於相同 或相異的環碳原子上； R5是氫，含1至22個碳原子的烷基，苯基，或以一個或 夕個含1至2 2個碳原子的:fe基，鹵素，及輕基取代的苯 基； R6是氫，含1至2 2個碳原子的烷基，苯基，或以一個或 多個含1至22個碳原子的燒基，函素，或羥基取代的苯 基；或R6可以是-C(0)0R8或-C(〇)R8 ,其中r8是含丨至22 個碳原子的烷基；及 R7是苯基或含1至2 2個碳原子的燒基。 -2 -

   2·根據中請專利範圍第！項之組合物，其中該安定劑為式⑴ 之万-—*談基化合物。 3·根據中請專鄕圍第i項之組合物，其中該安定劑為式（ιι) 之沒--幾基化合物。 4·根據申請專利範圍第丨項之組合物，其中該安定劑為式 (HI)之/3 -二羰基化合物。 5·根據申請專利範圍第丨項之組合物，其中該安定劑為式 GV)之化合物。 根據申印專利範圍第丨至第5項中任一項之組合物，其中 該有機過氧化物組成分包括至少一種式（V)化合物 R9-(0)c.C(0).0-0-C(0)c-R1° (V) 其中R9及R1g獨立是含1至22個碳原子的脂·族、環脂族或 芳香族基團，及C是〇或1。 7·根據申請專利範圍第6項之組合物，其中式（V)中二個下 標C都是1。 8·根據申請專利範圍第6項之組合物，其中式（V)中二個下 標c都是〇。 9·根據申請專利範圍第6項之組合物，其中r9&r1〇係獨立 選自·+基’甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基， 第二-丁基，第三-丁基，異丁基，己基，辛基，新戊 基’2-乙基己基，癸基，月桂基，肉莖蔻基，鯨增基， 硬脂基，晞丙基，甲代晞丙基，巴豆基，環己基，第 三-丁基環己基，4-第三-戊基環己基，芊基，2_苯基乙 基，2 -苯基丁基，α -乙|旨基乙基，/5 -甲氧基乙基，2· -3-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐) 申請專利範圍 苯氧基乙基，2 -甲氧基苯基，3 -甲氧基苯基，2 -乙氧基 乙基，2 -乙氧基苯基，3·甲氧基丁基，2-胺甲醯基氧基 乙基’ 2 -氯乙基，2 -硝基丁基，及2 -硝基-2 -甲基丙基。 1〇·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該安定劑係選 自：乙基-2-環戊酮羧酸酯，甲基環戊酮羧酸酯，乙 基-2-環己酮羧酸酯，2 ·乙醯基環戊酮，2 ·乙醯基環己 酮，乙基-4-甲基-2-環己酮-1-羧酸酯，丨，3·環己烷二酮， 1，3-環戊烷二酮，2,4-戊烷二酮及二苯甲醯基甲烷，3 -甲 基-1，2-環戊烷二酮，3-乙基-1,2-環戊烷二酮，l，2-環己 燒二酮，1，2-環戊烷二酮，及其混合物。 U ·被據申凊專利範圍第1項之組合物，其中該安定劑包括 0.2至5%重量比的該有機過氧化物組成分。. 12·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該有機過氧化物 組成分係選自過二碳酸二-2-乙基己@旨，過二碳酸二-第 丁酉旨，過一灰酸二乙酉旨，過二碳酸二-正_ 丁酉旨，過二 酸異丙基-弟一 丁醋，過二碳酸二-4-第三-丁基環己 酯，過二碳酸二-正-丙酯，過二碳酸二異丙酯，苯甲醯 過氧化物，二月桂醯過氧化物，二癸醯過氧化物，二乙 醯過氧化物，2 -甲基丙醯基-3-甲基戊醯基過氧化物，及 二-(3,5，5-三甲基己醯）過氧化物，及其混合物。 13· —種減緩有機過氧化物組合物降解之方法，其包括下述 步驟：提供一有機過氧化物，其係選自過二碳酸酯化合 物，二醯基過氧化物化合物及其混合物，及添加為過氧 化物之0.2至5重量百分比之安定劑至該有機過氧化物 -4- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） 49182f 8 8 8 8 A B c D 申請專利範圍 中，其中該安定劑係選自式I，II及III之/3 -二羰基化合物 及式IV化合物：

   CHR3 (II) R5-C(0) -chr6-c(〇) -r7 (工工工）

   (IV) 及其混合物 η 是 1 - 6 ’ i 是 0-1， X 是 0-2n y 是 0 - 2 m 其中m是1-5 5-

   本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 491825 8 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍 R1是含1至22個碳原子的烷基，苯基，或以一個或多個 含1至2 2個碳原子的燒基，鹵素，及輕基取代的苯基， 且當i是0時，R1可以是氫， R2是含1至22個碳原子的烷基，苯基，或以一個或多個 含1至2 2個碳原子的烷基，鹵素，及羥基取代的苯基， 及當X大於1時，每一個R2可相同或相異，且可位於相同 或相異的環碳原子上； R3是氫，含1至2 2個碳原子的烷基，含2至2 2個後原子 的醯基，苯基，或以一個或多個含1至2 2個碳原子的烷 基，函素，及羥基取代的苯基； R4是含1至2 2個碳原子的烷基，苯基，或以一個或多個 含1至2 2個碳原子的烷基，鹵素，及羥基取代的苯基； 及當y大於1時，每一個R4可相同或相異，且可位於相同 或相異的環碳原子上； R5是氫，含1至22個碳原子的烷基，苯基，或以一個或 多個含1至2 2個碳原子的烷基，鹵素，及羥基取代的苯 基； R是氫，含1至22個碳原子的烷基，苯基，或以一個或 多個含1至2 2個碳原子的烷基，鹵素，或羥基取代的苯 基；或R6可以是-C(0)〇R8或-C(0)R8，其中R8是含丨至22 個碳原子的燒基；及 R疋表基或含1至2 2個碳原子的统基。 14·根據申请專利範圍第丨3項之方法，其中該過二碳酸酯及 二醯基過氧化物對應於式（V): -6 · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇1< 297公爱)-------

   R9-(0)c-C(〇)-〇-〇_c(〇)_(〇)c Rl〇 其中R9及R、立是含^22個碳原子;^旨族 芳香族基團，及c是〇或1。 衣加妖或 15. 根據申請專利範圍第1 4項之方法，其中式士 標c都是1。 ）中二個下 16. 根據申請專利範圍第14項之方法，其中式 標c都是〇。 下 口·根據申請專利範圍第14項之方法，其中r9&r10係獨立選 自：苯基，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基二第 二-丁基，第三_ 丁基，異丁基，己基，辛基，新戊基， 2-乙基己基，癸基，月桂基，肉苴蔻基，鯨蠟基，硬脂 基，缔丙基，甲代婦丙基，巴豆基，環己基，4_第三-丁 基環己基，4 -第三-戊基環己基，苄基，2 -苯基乙基，2_ 苯基丁基’ α -乙酯基乙基，卢-甲氧基乙基，2_苯氧基 乙基’ 2 -甲氧基苯基，3 -甲氧基苯基，2 -乙氧基乙基， 2 -乙氧基苯基，3 -甲氧基丁基，2-胺甲醯基氧基乙基， 2 -氯乙基，2 -硝基丁基，及2 -硝基-2 -甲基丙基。 18.根據申請專利範圍第1 3項之方法，其中該安定劑係選 自··乙基-2-環戊酮羧酸酯，甲基-2-環戊酮羧酸酯，乙 基-2-環己酮羧酸酯，2 -乙醯基環戊酮，2 -乙醯基環己 酮，乙基-4-甲基-2-環己酮-1-羧酸酯，1，3-環己烷二酮， 1，3-環戊烷二酮，2,4-戊烷二酮及二苯甲醯基甲烷，3-甲 基-1，2-環戊烷二酮，3-乙基-1，2-環戊烷二酮，1，2-環己 烷二酮，1，2-環戊烷二酮，及其混合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐) 申請專利範圍 Α8 Β8 C8 D8

   19·根據申請專利範圍第1 3項之方法，其中該安定劑的量是 該有機過氧化物的0.2至5 %重量比。 2〇·根據申請專利範圍第1 3項之方法，其中該安定劑包括式 (I)之々-二羰基化合物。 21·根據申請專利範圍第1 3項之方法，其中該安定劑包括式 (Π)之/3 -二羰基化合物。 22·根據申請專利範圍第1 3項之方法，其中該安定劑包栝式 (ΠΙ)之冷-二羰基化合物。 23·根據申請專利範圍第1 3項之方法，其中該安定劑包栝式 (V)之化合物。 24·稂據申請專利範圍第1 3項之方法，其中該有機過氧化物 組成分係選自：過二碳酸二-2-乙基己酯，過二竣酸二-第 二-丁酯，過二碳酸二乙酯，過二碳酸二-正-丁酯’過一 碳酸異丙基-第二-丁酯，過二碳酸二-4 -第三-丁基環己 酯，過二碳酸二-正-丙酯，過二碳酸二異丙酯，苯甲酿 過氧化物’二月桂醯過氧化物，二癸醯過氧化物，二乙 酿過氧化物，2-甲基丙醯基-3-甲基戊醯基過氧化物，及 二-(3,5,5-三甲基己醯）過氧化物，及其混合物。 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X297公董）

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