JPH1053434A - フッ化物リン酸塩光学ガラス - Google Patents
フッ化物リン酸塩光学ガラスInfo
- Publication number
- JPH1053434A JPH1053434A JP8209899A JP20989996A JPH1053434A JP H1053434 A JPH1053434 A JP H1053434A JP 8209899 A JP8209899 A JP 8209899A JP 20989996 A JP20989996 A JP 20989996A JP H1053434 A JPH1053434 A JP H1053434A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optical
- glass
- refractive index
- bao
- fluoride phosphate
- Prior art date
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来の光学ガラスは、Ba(PO3)2及びB
aOの含有量が最適化されていないため結晶が析出しや
すく耐失透性が悪い、あるいは、La2O3+Y2O3を多
量に含有させることでndを1.60以上にすると耐失
透性が悪化する。 【解決手段】 屈折率を高くする成分であるBa(PO
3)2及びBaOを耐失透性を悪化させないある範囲内で
多量に含有させ、かつ屈折率を低くする成分であるAl
F3を全く含まないか、もしくは極少量に抑えること
で、所望の光学恒数を有する光学ガラスを得る。
aOの含有量が最適化されていないため結晶が析出しや
すく耐失透性が悪い、あるいは、La2O3+Y2O3を多
量に含有させることでndを1.60以上にすると耐失
透性が悪化する。 【解決手段】 屈折率を高くする成分であるBa(PO
3)2及びBaOを耐失透性を悪化させないある範囲内で
多量に含有させ、かつ屈折率を低くする成分であるAl
F3を全く含まないか、もしくは極少量に抑えること
で、所望の光学恒数を有する光学ガラスを得る。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、Al(PO3)3−
Ba(PO3)2−BaOの基本組成系からなり、屈折率
(nd)が1.600〜1.605、アッベ数(νd)
が66.1〜67.0の光学恒数を持つフッ化物リン酸
塩光学ガラスに関する。特に、本発明の光学ガラスは中
屈折率で低分散光学ガラスに関し、レンズ、プリズム、
その他の光学部品に使用されるものである。
Ba(PO3)2−BaOの基本組成系からなり、屈折率
(nd)が1.600〜1.605、アッベ数(νd)
が66.1〜67.0の光学恒数を持つフッ化物リン酸
塩光学ガラスに関する。特に、本発明の光学ガラスは中
屈折率で低分散光学ガラスに関し、レンズ、プリズム、
その他の光学部品に使用されるものである。
【0002】
【従来の技術】近年、光学系の色収差を補正するために
使用されるフッ化物リン酸塩系の光学ガラスの開発が活
発に行われている。その中でも、特に屈折率(nd)が
1.6以上の屈折率を有するフッ化物リン酸塩系光学ガ
ラスを開発することは重要である。これら光学ガラス
は、色収差補正の効果だけではなく、屈折率が高い故に
レンズ球面の曲率半径を大きくでき、球面収差を小さく
できる効果があり、有用である。
使用されるフッ化物リン酸塩系の光学ガラスの開発が活
発に行われている。その中でも、特に屈折率(nd)が
1.6以上の屈折率を有するフッ化物リン酸塩系光学ガ
ラスを開発することは重要である。これら光学ガラス
は、色収差補正の効果だけではなく、屈折率が高い故に
レンズ球面の曲率半径を大きくでき、球面収差を小さく
できる効果があり、有用である。
【0003】この様な光学恒数を有するフッ化物リン酸
塩光学ガラスとしては、特公昭60−4145号公報、
特開平6−157068号公報、特公平4−43854
号公報等の光学ガラスが知られている。
塩光学ガラスとしては、特公昭60−4145号公報、
特開平6−157068号公報、特公平4−43854
号公報等の光学ガラスが知られている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】これらの従来の光学ガ
ラスは、たとえば特公昭60−4145号公報では、屈
折率を高める成分としてY2O3及び/又はYb2O3を
1.5〜12.0wt%で必須成分とし、nd=1.5
8〜1.70である。しかしながら、Ba(PO3)2及
びBaOの含有量が最適化されていないため結晶が析出
しやすく、失透に対する安定性(耐失透性)が悪いとい
う欠点があった。
ラスは、たとえば特公昭60−4145号公報では、屈
折率を高める成分としてY2O3及び/又はYb2O3を
1.5〜12.0wt%で必須成分とし、nd=1.5
8〜1.70である。しかしながら、Ba(PO3)2及
びBaOの含有量が最適化されていないため結晶が析出
しやすく、失透に対する安定性(耐失透性)が悪いとい
う欠点があった。
【0005】特開平6−157068号公報では、屈折
率を高める成分としてLa2O3+Y 2O3を2〜30wt
%で必須成分とし、nd=1.50〜1.65である。
しかしながら、La2O3+Y2O3を多量に含有させるこ
とでndを1.60以上にしようとすると、耐失透性は
悪くなる傾向にある。実際に、この公報にはndが1.
60以上となる組成例の記載は見られない。
率を高める成分としてLa2O3+Y 2O3を2〜30wt
%で必須成分とし、nd=1.50〜1.65である。
しかしながら、La2O3+Y2O3を多量に含有させるこ
とでndを1.60以上にしようとすると、耐失透性は
悪くなる傾向にある。実際に、この公報にはndが1.
60以上となる組成例の記載は見られない。
【0006】特公平4−43854号公報では、屈折率
を高める成分として、Gd2O3を5〜22wt%、もし
くはGd2O3+La2O3+Y2O3+Yb2O3を5〜22
wt%で必須成分とし、nd=1.54〜1.60であ
る。しかしながら、Gd2O3は溶解温度が低いと溶け残
りが生じるため、5〜22wt%のごとく多量のGd 2
O3を熔かしきるためには比較的高温での溶解が必要と
なる。高温溶解ではガラス組成成分の揮発が著しくな
り、工業的な量産は困難となる。さらに、ndを1.6
0以上で得られないことも問題であった。
を高める成分として、Gd2O3を5〜22wt%、もし
くはGd2O3+La2O3+Y2O3+Yb2O3を5〜22
wt%で必須成分とし、nd=1.54〜1.60であ
る。しかしながら、Gd2O3は溶解温度が低いと溶け残
りが生じるため、5〜22wt%のごとく多量のGd 2
O3を熔かしきるためには比較的高温での溶解が必要と
なる。高温溶解ではガラス組成成分の揮発が著しくな
り、工業的な量産は困難となる。さらに、ndを1.6
0以上で得られないことも問題であった。
【0007】従って、本発明の目的は、溶け残りが生じ
やすい稀土類酸化物の量を抑えた、屈折率(nd)が
1.60以上で、かつ耐失透性の高いフッ化物リン酸塩
光学ガラスを提供することにある。
やすい稀土類酸化物の量を抑えた、屈折率(nd)が
1.60以上で、かつ耐失透性の高いフッ化物リン酸塩
光学ガラスを提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、溶け残り
が生じやすい稀土類酸化物Y2O3とGd2O3を少量に抑
えても、nd=1.60以上が得られるフッ化物リン酸
塩光学ガラスを鋭意研究した。その結果、屈折率を高く
する成分であるBa(PO3)2及びBaOを耐失透性を
悪化させないある範囲内で多量に含有させ、かつ屈折率
を低くする成分であるAlF3を全く含まないか、もし
くは極少量に抑えることで、所望の光学恒数を有する光
学ガラスが得られることを見い出し、本発明を成すに至
った。すなわち本発明は重量比(以下wt%)にて、 Al(PO3)3 21.23〜26.35 wt% Ca(PO3)2 0 〜 2.65 wt% Ba(PO3)2 12.67〜15.73 wt% BaO 31.07〜34.53 wt% ただし、Ba(PO3)2+BaO 45.86〜48.90 wt% MgF2 4.68〜 8.72 wt% CaF2 0 〜 2.00 wt% SrF2 0 〜 2.79 wt% BaF2 13.76〜15.29 wt% AlF3 0 〜 2.62 wt% Y2O3 0 〜 3.13 wt% Gd2O3 0 〜 4.83 wt% 但し、Y2O3+Gd2O3 2.67〜 4.92 wt% の組成を有し、屈折率(nd)が1.600〜1.60
5、アッベ数(νd)が66.1〜67.0の光学恒数
を持つことを特徴とするフッ化物リン酸塩光学ガラスを
提供する。
が生じやすい稀土類酸化物Y2O3とGd2O3を少量に抑
えても、nd=1.60以上が得られるフッ化物リン酸
塩光学ガラスを鋭意研究した。その結果、屈折率を高く
する成分であるBa(PO3)2及びBaOを耐失透性を
悪化させないある範囲内で多量に含有させ、かつ屈折率
を低くする成分であるAlF3を全く含まないか、もし
くは極少量に抑えることで、所望の光学恒数を有する光
学ガラスが得られることを見い出し、本発明を成すに至
った。すなわち本発明は重量比(以下wt%)にて、 Al(PO3)3 21.23〜26.35 wt% Ca(PO3)2 0 〜 2.65 wt% Ba(PO3)2 12.67〜15.73 wt% BaO 31.07〜34.53 wt% ただし、Ba(PO3)2+BaO 45.86〜48.90 wt% MgF2 4.68〜 8.72 wt% CaF2 0 〜 2.00 wt% SrF2 0 〜 2.79 wt% BaF2 13.76〜15.29 wt% AlF3 0 〜 2.62 wt% Y2O3 0 〜 3.13 wt% Gd2O3 0 〜 4.83 wt% 但し、Y2O3+Gd2O3 2.67〜 4.92 wt% の組成を有し、屈折率(nd)が1.600〜1.60
5、アッベ数(νd)が66.1〜67.0の光学恒数
を持つことを特徴とするフッ化物リン酸塩光学ガラスを
提供する。
【0009】
【作用】上記組成範囲は、実験化学的に見い出されたも
のであり、組成範囲限定の理由は以下の通りである。メ
タリン酸塩Al(PO3)3、Ca(PO3)2、Ba(P
O3)2は、ガラスの網目構造を形成するP2O3を導入す
るために加えられる。
のであり、組成範囲限定の理由は以下の通りである。メ
タリン酸塩Al(PO3)3、Ca(PO3)2、Ba(P
O3)2は、ガラスの網目構造を形成するP2O3を導入す
るために加えられる。
【0010】Al(PO3)3は、特にガラスの網目構造
を強固にし、耐失透性及び化学的耐久性を高める効果を
有し、21.23wt%未満では十分な効果が得られ
ず、26.35wt%を越えると失透に対する安定性が
低下する。Ca(PO3)2は任意成分であり、耐失透性
や光学恒数の調整に有効であるが、2.65wt%を越
えると逆に所望の光学恒数が得られがたくなる。
を強固にし、耐失透性及び化学的耐久性を高める効果を
有し、21.23wt%未満では十分な効果が得られ
ず、26.35wt%を越えると失透に対する安定性が
低下する。Ca(PO3)2は任意成分であり、耐失透性
や光学恒数の調整に有効であるが、2.65wt%を越
えると逆に所望の光学恒数が得られがたくなる。
【0011】Ba(PO3)2は前記のように屈折率を高
める目的でも加えられる必須成分である。12.67w
t%未満では屈折率を高める効果が得られず、15.7
3wt%を越えると失透に対する安定性が著しく低下す
る。BaOは、Ba(PO3)2と同様に屈折率を高める
必須成分である。12.67wt%未満では屈折率を高
める効果が得られず、15.73wt%を越えると失透
に対する安定性が著しく低下する。
める目的でも加えられる必須成分である。12.67w
t%未満では屈折率を高める効果が得られず、15.7
3wt%を越えると失透に対する安定性が著しく低下す
る。BaOは、Ba(PO3)2と同様に屈折率を高める
必須成分である。12.67wt%未満では屈折率を高
める効果が得られず、15.73wt%を越えると失透
に対する安定性が著しく低下する。
【0012】ただし、結晶の析出を防ぎ、良好な耐失透
性を得るにはBa(PO3)2とBaOの合計量が、4
5.86〜48.90wt%の範囲にあることが重要で
ある。合計量が45.86wt%より少ないと、屈折率
を高める効果が十分に得られずnd=1.60以上が困
難となり、48.90wt%を越えると耐失透性が著し
く低下する。
性を得るにはBa(PO3)2とBaOの合計量が、4
5.86〜48.90wt%の範囲にあることが重要で
ある。合計量が45.86wt%より少ないと、屈折率
を高める効果が十分に得られずnd=1.60以上が困
難となり、48.90wt%を越えると耐失透性が著し
く低下する。
【0013】MgF2、CaF2、SrF2、BaF2はガ
ラスにフッ素を供給し、低分散性、異常分散性を与える
成分である。MgF2は必須成分であり、ガラスの比重
を軽くする効果が大きい。本発明のようにBa等の重元
素を多量に含むガラスは比重が大きくなりがちである。
そこで少しでも比重を軽くする必要から、MgF2は少
なくとも4.68wt%は必要である。しかし、8.7
2wt%を越えると耐失透性が悪化する。
ラスにフッ素を供給し、低分散性、異常分散性を与える
成分である。MgF2は必須成分であり、ガラスの比重
を軽くする効果が大きい。本発明のようにBa等の重元
素を多量に含むガラスは比重が大きくなりがちである。
そこで少しでも比重を軽くする必要から、MgF2は少
なくとも4.68wt%は必要である。しかし、8.7
2wt%を越えると耐失透性が悪化する。
【0014】BaF2はBa(PO3)2、BaOとは異
なりフッ化物であるため、屈折率を上げる効果は小さ
い。しかし、BaF2は分散を高くしない、言い換えれ
ばνdを小さくしない有用成分であり、比較的多量に含
有される。13.76〜15.29wt%の範囲で耐失
透性が良好となる。CaF2およびSrF2は任意成分で
あり、それぞれ2.00wt%および2.79wt%と
比較的少量に限定する。CaF2量、SrF2量を抑える
ことにより、多量のBa元素の存在が可能となる。
なりフッ化物であるため、屈折率を上げる効果は小さ
い。しかし、BaF2は分散を高くしない、言い換えれ
ばνdを小さくしない有用成分であり、比較的多量に含
有される。13.76〜15.29wt%の範囲で耐失
透性が良好となる。CaF2およびSrF2は任意成分で
あり、それぞれ2.00wt%および2.79wt%と
比較的少量に限定する。CaF2量、SrF2量を抑える
ことにより、多量のBa元素の存在が可能となる。
【0015】AlF3は任意成分である。AlF3は屈折
率を著しく下げるため、2.62wt%を越えない範囲
に限定される。Y2O3、Gd2O3は屈折率を高める、任
意成分である。Y2O3およびGd2O3はそらぞれ3.1
3wt%および4.83wt%を越えるて多量に含有す
ると溶け残りが生じやすくなる。そこで、少量に制限さ
れる。しかしながら、nd=1.60以上を満たすため
にはY2O3とGd2O3の合計量で2.67wt%以上に
する必要がある。合計量が4.92wt%を越えると1
150℃以下の溶解温度では溶け残りが生じやすくな
る。溶け残りを溶かし切るためには、溶解温度をさらに
上げる必要があるが、ガラス組成成分の揮発が激しくな
るため、製造上望ましくない。
率を著しく下げるため、2.62wt%を越えない範囲
に限定される。Y2O3、Gd2O3は屈折率を高める、任
意成分である。Y2O3およびGd2O3はそらぞれ3.1
3wt%および4.83wt%を越えるて多量に含有す
ると溶け残りが生じやすくなる。そこで、少量に制限さ
れる。しかしながら、nd=1.60以上を満たすため
にはY2O3とGd2O3の合計量で2.67wt%以上に
する必要がある。合計量が4.92wt%を越えると1
150℃以下の溶解温度では溶け残りが生じやすくな
る。溶け残りを溶かし切るためには、溶解温度をさらに
上げる必要があるが、ガラス組成成分の揮発が激しくな
るため、製造上望ましくない。
【0016】
【発明の実施の形態】本発明に係る実施組成例(数値は
wt%)を、光学恒数(nd,νd)とともに表1、表
2に10種類示す。本発明に係る光学ガラスは、各成分
の原料としてメタリン酸塩、フッ化物および酸化物を使
用するが、酸化物は各々相当する炭酸塩、硝酸塩等を使
用することができる。
wt%)を、光学恒数(nd,νd)とともに表1、表
2に10種類示す。本発明に係る光学ガラスは、各成分
の原料としてメタリン酸塩、フッ化物および酸化物を使
用するが、酸化物は各々相当する炭酸塩、硝酸塩等を使
用することができる。
【0017】これら各成分の原料を所望の割合に秤量
し、粉末で十分に混合して調合原料と成した。これを例
えば1100℃〜1150℃の温度範囲にて白金ルツボ
内で溶解し、白金製攪拌棒にて均質化した後、約500
℃に余熱された鉄製金型にキャストし、徐冷後に屈折率
(nd)、アッベ数(νd)を測定した。
し、粉末で十分に混合して調合原料と成した。これを例
えば1100℃〜1150℃の温度範囲にて白金ルツボ
内で溶解し、白金製攪拌棒にて均質化した後、約500
℃に余熱された鉄製金型にキャストし、徐冷後に屈折率
(nd)、アッベ数(νd)を測定した。
【0018】
【表1】
【0019】
【表2】
【0020】
【発明の効果】以上の通り、本発明によれば、屈折率
(nd)が1.60以上有し、光学系の色収差を補正す
るのに有効な、光学設計上の利点が大きいフッ化物リン
酸塩光学ガラスを得ることができる。
(nd)が1.60以上有し、光学系の色収差を補正す
るのに有効な、光学設計上の利点が大きいフッ化物リン
酸塩光学ガラスを得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項1】 重量比(以下wt%)にて、 Al(PO3)3 21.23〜26.35 wt% Ca(PO3)2 0 〜 2.65 wt% Ba(PO3)2 12.67〜15.73 wt% BaO 31.07〜34.53 wt% 但し、Ba(PO3)2+BaO 45.86〜48.90 wt% MgF2 4.68〜 8.72 wt% CaF2 0 〜 2.00 wt% SrF2 0 〜 2.79 wt% BaF2 13.76〜15.29 wt% AlF3 0 〜 2.62 wt% Y2O3 0 〜 3.13 wt% Gd2O3 0 〜 4.83 wt% 但し、Y2O3+Gd2O3 2.67〜 4.92 wt% の組成を有し、屈折率(nd)が1.600〜1.60
5、アッベ数(νd)が66.1〜67.0の光学恒数
を持つことを特徴とするフッ化物リン酸塩光学ガラス。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8209899A JPH1053434A (ja) | 1996-08-08 | 1996-08-08 | フッ化物リン酸塩光学ガラス |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8209899A JPH1053434A (ja) | 1996-08-08 | 1996-08-08 | フッ化物リン酸塩光学ガラス |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1053434A true JPH1053434A (ja) | 1998-02-24 |
Family
ID=16580495
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8209899A Pending JPH1053434A (ja) | 1996-08-08 | 1996-08-08 | フッ化物リン酸塩光学ガラス |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH1053434A (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1160267A (ja) * | 1997-08-14 | 1999-03-02 | Ohara Inc | 弗燐酸塩光学ガラス |
JP2010235429A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Ohara Inc | 光学ガラス、光学素子及びプリフォーム |
JP2012506838A (ja) * | 2008-10-31 | 2012-03-22 | マーガリアン,アルフレッド,エー. | 高エネルギー環境下で用いるための、光学特性が改善された光学部品 |
CN102476916A (zh) * | 2010-11-23 | 2012-05-30 | 湖北新华光信息材料有限公司 | 一种中折射率高阿贝数的磷冕光学玻璃 |
CN104341104A (zh) * | 2013-08-05 | 2015-02-11 | 成都光明光电股份有限公司 | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 |
CN106746612A (zh) * | 2016-11-28 | 2017-05-31 | 湖北新华光信息材料有限公司 | 氟磷酸盐光学玻璃及其制备方法和光学元件以及应用 |
JP2018065749A (ja) * | 2018-01-19 | 2018-04-26 | 株式会社オハラ | 光学ガラス、光学素子及びプリフォーム |
WO2021024366A1 (ja) * | 2019-08-06 | 2021-02-11 | 株式会社ニコン | 光学ガラス、光学素子、光学系、交換レンズ及び光学装置 |
-
1996
- 1996-08-08 JP JP8209899A patent/JPH1053434A/ja active Pending
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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