JPH10512928A - ４級アンモニウム化合物、ポリシロキサン化合物および結合剤材料を含むティッシュペーパー製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ２成分化学柔軟剤組成物及び結合剤材料、恒久的もしくは一時的な湿潤紙力増強用結合剤のいずれか、及び／又は乾燥紙力増強用結合剤を含むティッシュペーパー製品が開示される。この２成分化学柔軟化組成物は４級アンモニウム化合物及びポリシロキサン化合物を含む。好ましい４級アンモニウム化合物には、二（水素化）獣脂ジメチルアンモニウムクロライド及び／又は二（水素化）獣脂ジメチルアンモニウムメチルスルフェートのようなジアルキルジメチルアンモニウム塩が含まれる。好ましいポリシロキサンには、重合体側鎖の約１０モルパーセント未満がアミノ官能基を含むアミノ官能性ポリジメチルポリシロキサンが含まれる。

Description

【発明の詳細な説明】 ４級アンモニウム化合物、ポリシロキサン化合物 および結合剤材料を含むティッシュペーパー製品 発明の分野 本発明はティッシュペーパー製品に関する。特には、２成分化学柔軟剤組成物 及び結合剤材料、恒久的もしくは一時的な湿潤紙力増強用結合剤(wet strength binders)、及び／又は乾燥紙力増強用結合剤(dry strength binders)を含むティ ッシュペーパー製品に関する。この処理されたティッシュウェブは、美顔用ティ ッシュペーパー製品又は化粧用ティッシュペーパー製品のような、柔らかく、吸 収性で、耐リント性のペーパー製品の製造に用いることができる。 発明の背景 しばしばティッシュ又はペーパーティッシュウェブ又はシートと呼ばれるペー パーウェブ又はシートには、現代社会で広範な用途が見出される。美顔用及び化 粧用ティッシュのような品目は商業上の主要品目である。これらの製品の４つの 重要な物理的特性がそれらの紙力強度、それらの柔軟性、水系に対するそれらの 吸収性を含むそれらの吸収性、及び湿潤時のそれらの耐リント性を含むそれらの 耐リント性であることが長い間認識されている。２つもしくは３つの特性を同時 に改善することに加えて、他のものに深刻な影響を与えることなくこれらの特性 の各々を改善することに研究開発の努力が向けられている。 紙力強度は、この製品及びその構成ウェブの物理的完全性を維持し、使用条件 下、特には湿潤時における引裂け、ほころび及び細断化に対する抵抗する能力で ある。 柔軟性は、消費者が、彼／彼女が特定の製品を持ったとき、それを彼／彼女の 皮膚に擦りつけたとき、又はそれを彼／彼女の手の中で揉んだときに受ける触感 である。この触感は幾つかの物理的特性の組み合わせによって与えられる。一般 に、当業者は、柔軟性に関連する重要な物理的特性は剛性、表面の滑らかさ、及 びその製品が製造される紙ウェブの潤滑性であると考えている。剛性は、通常、 そのウェブの乾燥引張強さ及びそのウェブを作り上げる繊維の剛性に直接依存す るものと考えられる。 吸収性は、大量の液体、特には水溶液又は水性分散液を吸収する製品及びその 構成ウェブの能力の尺度である。消費者が認める全体としての吸収性は、一般に 、所定のティッシュペーパーの塊が液体を吸収する速度に加えて、その塊が飽和 時に吸収する液体の総量の組み合わせであると考えられる。 耐リント性は、湿潤時を含む使用条件下において一緒に結合する繊維製品及び その構成ウェブの能力である。換言すると、耐リント性が高いほどそのウェブが 糸屑を出す傾向が低下する。 紙ウェブの紙力強度の増強に湿潤紙力増強用樹脂を使用することは広く知られ ている。例えば、ウエストフェルト（Ｗｅｓｔｆｅｌｔ）はセルロースの化学と 技術（Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ ｙ）、第１３巻、８１３−８２５頁（１９７９）で多くのそのような材料を記述 し、それらの化学を論じている。１９７３年８月２８日に発行された米国特許第 ３，７５５，２２０号で、フレイマーク（Ｆｒｅｉｍａｒｋ）らは、剥離剤とし て知られる特定の化学添加物が製紙プロセスでのシート形成の間に生じる自然の 繊維−繊維結合を妨げることに言及している。この結合の減少は、より柔らかな 、すなわち粗さがほとんどないペーパーのシートにつながる。フレイマークらは 、続いて、湿潤紙力増強用樹脂を剥離剤と共に使用して剥離剤の望ましくない効 果を補うことを教示している。これらの剥離剤は乾燥引張強さ及び湿潤引張強さ の両者を減少させる。 また、シャウ（Ｓｈａｗ）も、１９７４年６月２８日に発行された米国特許第 ３，８２１，０６８号で、化学剥離剤はティッシュペーパーウェブの剛性を低下 させ、それによって柔軟性を強化するのに用いることができることを教示してい る。 化学剥離剤は、１９７１年１月１２日にハーベイ（Ｈｅｒｖｅｙ）らに発行さ れた米国特許第３，５５４，８６２号のような様々な参考文献に開示されている 。これらの材料には、塩化ココトリメチルアンモニウム、塩化オレイルトリメチ ル アンモニウム、塩化二（水素化）獣脂ジメチルアンモニウム及び塩化ステアリル トリメチルアンモニウムのような４級アンモニウム塩が含まれる。 １９７９年３月１３日に発行された米国特許第４，１４４，１２２号のエマニ ュエルソン（Ｅｍａｎｕｅｌｓｓｏｎ）及び１９８４年１０月９日に発行された 米国特許第４，４７６，３２３号のヘルステン（Ｈｅｌｌｓｔｅｎ）らは、ビス （アルコキシ（２−ヒドロキシ）プロピレン）４級アンモニウム塩化物のような 錯化４級アンモニウム化合物をウェブの柔軟化に使用することを教示している。 また、これらの著者は、脂肪アルコールのエチレンオキシド及びプロピレンオキ シド付加物のような非イオン性界面活性剤を使用することで剥離剤によって生じ る吸収性の減少の克服も試みている。 イリノイ州シカゴのアルマック社（Ａｒｍａｋ Ｃｏｍｐａｎｙ）は、その広 報７６−１７（１９７７）で、ジメチル二（水素化）獣脂アンモニウムクロライ ドをポリオキシエチレングリコールの脂肪酸エステルと組み合わせて使用するこ とのより、ティッシュペーパーウェブに柔軟性及び吸収性の両者を付与すること を開示している。 ペーパーウェブの改善に向けた研究の例示的な結果の１つが１９６７年１月３ １日にサンフォード（Ｓａｎｆｏｒｄ）およびシッソン（Ｓｉｓｓｏｎ）に発行 された米国特許第３，３０１，７４６号に記述されている。この特許に記述され る方法によって製造されたペーパーウェブの高い品質、及びこれらのウェブから 形成された製品の商業上の成功にも関らず、製品の改善を求める研究努力は続け られている。 例えば、１９７９年１月１９日に発行された米国特許第４，１５８，５９４号 のベッカー（Ｂｅｃｋｅｒ）らは、彼らが取り組んでいる方法が強く、柔らかい 繊維シートを形成することを記述している。より具体的には、彼らは、ティッシ ュペーパーウェブ（これは化学剥離剤を添加することにより柔軟化されていても よい）の紙力増強用を、処理の間にそのウェブの一面を微細なパターンで配置さ れているクレープ表面にそのウェブの一面及びその微細なパターンで配置されて いるクレープ表面に接着している接着剤（例えば、アクリルラテックスゴムエマ ルジョン、水溶性樹脂、又は弾性接着剤）で接着させ、そのウェブをそのクレー プ表面で覆ってシート材料を形成することにより増強可能であることを教示して いる。 本発明の２成分化学柔軟化組成物は４級アンモニウム化合物及びポリシロキサ ン化合物を含む。予期せぬことに、この２成分化学柔軟化組成物が、いずれかの 成分を個別に使用して得られる柔軟性の利点と比較して、処理されたティッシュ ペーパーの柔軟性を改善することが見出されている。加えて、処理されたティッ シュのリント／柔軟性の関係も大きく改善される。 あいにく、４級アンモニウム化合物及びポリシロキサン化合物を含む化学柔軟 化組成物の使用は処理された紙ウェブの紙力増強用および耐リント性を低下させ ることがある。出願人は、紙力増強用及び耐リント性の両者を湿潤及び乾燥紙力 増強用樹脂並びに製紙分野において公知の定着補助樹脂のような適切な結合剤を 使用することにより改善することが可能であることを発見している。 本発明はティッシュペーパーに全般的に適用することができるが、特には、１ ９７６年１１月３０日にモルガン・ジュニア（Ｍｏｒｇａｎ Ｊｒ．）らに発行 された米国特許第３，９９４，７７１号及び１９８１年１１月１７日にカーステ ンズ（Ｃａｒｓｔｅｎｓ）らに発行された米国特許第４，３００，９８１号、に 記述されるもののような多プライ(multi-ply)、多層ティッシュペーパー製品に 適用可能である。これらの両者は引用することによりここに組み込まれる。 本発明のティッシュペーパー製品は、糸屑化を制御し、及び／又は２成分化学 柔軟化組成物の使用の結果生じる引張強さの損失があるならばそれを補うために 、有効量の結合剤材料、恒久的もしくは一時的のいずれかの湿潤紙力増強用結合 剤、及び／又は乾燥紙力増強用結合剤を含む。 本発明の目的は、柔らかく、吸収性で、耐リント性のティッシュペーパー製品 を提供することである。 また、本発明の目的は、柔らかく、吸収性で、耐リント性のティッシュペーパ ー製品を製造する方法を提供することでもある。 以下の開示を読むことによって容易に明らかになるように、これらの目的及び その他の目的が本発明を用いることにより達成される。 発明の要約 本発明は、 ａ）製紙用繊維； ｂ）約０．０１％ないし約３．０％の４級アンモニウム化合物； ｃ）約０．０１％ないし約３．０％のポリシロキサン化合物：及び ｄ）約０．０１％ないし約３．０％の結合剤材料、湿潤紙力増強用結合剤及び ／又は乾燥紙力増強用結合剤のいずれか、 を含む、柔らかく、吸収性で、耐リント性のティッシュペーパー製品を提供する 。 本発明における使用に適する４級アンモニウム化合物の例には、二獣脂ジメチ ルアンモニウムクロライド（ＤＴＤＭＡＣ）、二獣脂ジメチルアンモニウムメチ ルスルフェート（ＤＴＤＭＡＭＳ）、二（水素化）獣脂ジメチルアンモニウムメ チルスルフェート（ＤＨＴＤＭＡＭＳ）、二（水素化）獣脂ジメチルアンモニウ ムクロライド（ＤＨＴＤＭＡＣ）のような公知のジアルキルジメチルアンモニウ ム塩が含まれる。 本発明において使用するためのポリシロキサン材料の例には、ポリマー上の約 １０モル％未満の側鎖がアミノ官能基を有するアミノ官能性ポリジメチルポリシ ロキサンが含まれる。ポリシロキサンの分子量を確定することが困難であるため 、ここではポリシロキサンの粘度を分子量の客観的に確定可能な証拠として用い る。 したがって、例えば、約１２５センチストークスの粘度を有するポリシロキサン には約２モル％の置換が非常に有効であり、約５，０００，０００センチストー クス以上の粘度が置換のあるなしに関らず有効であることが見出されている。こ のようなアミノ官能基での置換に加えて、カルボキシル基、ヒドロキシル基、エ ーテル基、ポリエーテル基、アルデヒド基、ケトン基、アミド基、エステル基、 及びチオール基で有効に置換することもできる。これらの有効な置換基のうち、 アミノ基、カルボキシル基、及びヒドロキシル基を含む一群の基がその他のもの よりも好ましく、アミノ官能基が最も好ましい。 典型的な商業的に入手可能なポリシロキサンにはダウ・コーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）から入手可能なダウ８０７５（ＤＯＷ８０７５）及びダウ２０ ０（ＤＯＷ２００）、並びにユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄ ｅ）から入手可能なシルウェット７２０（Ｓｉｌｗｅｔ７２０）及びウカルシル ＥＰＳ（Ｕｃａｒｓｉｌ ＥＰＳ）が含まれる。 結合剤という用語は、様々な湿潤及び乾燥紙力増強用添加物、並びに当該技術 分野において公知の定着助剤を指す。これらの材料は、化学柔軟化組成物によっ て生じる引張強さの減少を妨げるとともに、この製品が必要とする機能的紙力増 強用を生じ、本発明のティッシュペーパーウエブの耐リント性を改善する。適切 な結合剤材料の例には、恒久的な湿潤紙力増強用結合剤（すなわち、デラウェア 州、ウィルミングトン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ）のハーキュリーズ社（Ｈｅｒｃ ｕｌｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）が市販するキメン５５７Ｈ（Ｋｙｍｅｎ ｅ５５７Ｈ））、一時的な湿潤紙力増強用樹脂；（ジャパン・カルレット（Ｊａ ｐａｎ Ｃａｒｌｅｔ）によって製造されるカルダス（Ｃａｌｄａｓ）又はナシ ョナル・スターチ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ）によって製造されるコボ ンド１０００（Ｃｏｂｏｎｄ１０００）のようなカチオン性ジアルデヒド澱粉系 樹脂及び乾燥紙力増強用結合剤（すなわち、デラウェア州、ウィルミングトン（ Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ）のハーキュリーズ社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃｏｒｐ ｏｒａｔｅｄ）によって市販されているカルボキシメチルセルロース及びニュー ジャージー州、ブリッジウォーター（Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ）のナショナル・ スターチ・アンド・ケミカル社（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃ ｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）によって市販されるレジボンド５３ ２０（Ｒｅｄｉｂｏｎｄ５３２０））が含まれる。 本発明のティッシュペーパー製品は、好ましくは、約０．０１％ないし約３． ０％の結合剤材料、恒久的もしくは一時的な湿潤紙力増強用結合剤、及び／又は 約０．０１％ないし約３．０％の乾燥紙力増強用結合剤を含む。 理論によって結び付けられることなく、４級アンモニウム柔軟剤化合物がティ ッシュシートの繊維−繊維水素結合を解消するように作用する有効な剥離剤であ るものと信じられる。水素結合の解消とポリシロキサン柔軟剤との組み合わせは 、湿潤及び乾燥紙力増強用結合剤での化学結合の導入と共に、紙力増強用及び耐 リント性を妥協することなくティッシュシートの結合密度を全体として低下させ る。 結合密度が低下することにより、表面の柔らかさが改善された全体としてより柔 軟なシートが製造される。これらの物理的特性の変化の重要な尺度はＦＦＥ指数 （カーステンズ（Ｃａｒｓｔｅｎｓ））及びバルク柔軟性、摩擦の滑り及び粘着 係数、並びにアムパルスキー（Ａｍｐｕｌｓｋｉ）ら、１９９１ 国際紙物理会 議会報（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｐａｐｅｒ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｃｏｆｅ ｒｅｎｃｅ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ）、第１巻（ｂｏｏｋ １）、１９−３０ 頁に記述されている生理的な表面の滑らかさである。これを引用文献としてここ に組込む。 簡潔に述べると、本発明のティッシュペーパー製品を製造する方法は、ポリシ ロキサン化合物を除く前述の成分から単一層もしくは多層製紙用構成体(paper m aking furnish)を形成する工程、この製紙構成体をフォドリニエール(Fourdrini er)ワイヤのような有孔表面上に堆積させる工程、及びこの堆積した構成体を脱 水する工程を含む。ポリシロキサン化合物は、好ましくは、乾燥したティッシュ ペーパーウェブの少なくとも一面に加える。得られた単一層もしくは多層ティッ シュウェブを１以上の別のティッシュウェブと組み合わせて多プライ(multi-ply )ティッシュを形成することができる。 ここでのパーセンテージ、比率及び割合の全ては、他に指定されない限り、重 量を基準とするものである。 図面の簡単な説明 本明細書は、本発明を特定して指摘し、かつ明瞭に請求する請求の範囲で終わ るが、関連する図面と共に考慮される以下の説明から本発明がより深く理解され るものと信じられる。この図面では次の通りである。 図１は、本発明による２プライ、２層ティッシュペーパーの断面図である。 図２は、本発明による３プライ、単一層ティッシュペーパーの断面図である。 図３は、本発明による１プライ、３層ティッシュペーパーの断面図である。 図４は、本発明による柔らかいティッシュペーパーの製造に有用な製紙装置の 図である。 以下に、本発明をより詳細に説明する。 発明の詳細な説明 本明細書は、本発明とみなされる主題を特定して指摘し、かつ明瞭に請求する 請求の範囲で終わるが、以下の詳細な説明及び添付の例を読むことから本発明が より深く理解され得るものと信じられる。 ここで用いられる場合、“耐リント性”という用語は、湿潤時を含む使用条件 下において共に結合する繊維製品及びその構成ウェブの能力である。換言すると 、耐リント性が高いほどそのウェブが糸屑を出す傾向が低下する。 ２成分化学柔軟剤組成物 本発明は、４級アンモニウム化合物及びポリシロキサン化合物を含有する化学 柔軟剤組成物を必須成分として含む。４級アンモニウム化合物のポリシロキサン 化合物に対する比率は約３．０：０．０１ないし０．０１：３．０の範囲をとり 、好ましくは、４級アンモニウム化合物のポリシロキサン化合物に対する重量比 は約１．０：０．３ないし０．３：１．０であり、より好ましくは、４級アンモ ニウム化合物のポリシロキサン化合物に対する重量比は約１．０：０．７ないし ０．７：１．０である。これらの種類の化合物の各々を以下に詳細に説明する。 Ａ．４級アンモニウム化合物 化学柔軟化組成物は、以下のことを含む。ここで用いられる場合、“結合剤” という用語は、様々な湿潤及び乾燥紙力増強用樹脂並びに製紙分野において公知 の固着補助樹脂を指す。 ここで用いられる場合、“水溶性”という用語は、２５℃で水に少なくとも３ ％溶解し得る材料を指す。 ここで用いられる場合、“ティッシュペーパーウェブ、ペーパーウェブ、ウェ ブ、ペーパーシート及びペーパー製品”という用語は全て、水性製紙用構成体を 形成する工程、この構成体をフォドリニエール・ワイヤのような有孔表面上に堆 積させる工程、及びこの構成体を加圧のあるなしに関らず重力もしくは真空支援 排水により、及び蒸発により脱水する工程を含むプロセスによって製造されたペ ーパーのシートを指す。 ここで用いられる場合、“水性製紙用構成体”は製紙用繊維及び後述の化学物 質の水性スラリーである。 ここで用いられる場合、“多層ティッシュペーパーウェブ、多層ペーパーウェ ブ、多層ウェブ、多層ペーパーシート及び多層ペーパー製品”という用語は全て 、好ましくは異なる種類の繊維を含んでなる水性製紙用構成体の２以上の層から 調製されるペーパーのシートを指し、これらの繊維は典型的にはティッシュペー パーの製造で用いられる比較的長い軟材及び比較的短い硬材繊維である。これら の層は、好ましくは、１以上の無限有孔スクリーン上に希釈繊維スラリーの独立 した流れを堆積させることにより形成する。個々の層をまず独立したワイヤ上で 形成した場合には、続いてこれらの層を（濡れたまま）合わせて積層複合ウェブ を形成する。 ここで用いられる場合、“多プライティッシュペーパー製品”という用語は、 少なくとも２つのプライ(ply)からなるティッシュペーパーを指す。個々のプラ イは、各々、単一層又は多層ティッシュウェブからなるものでもよい。この多プ ライ構造は、２以上のティッシュペーパーウェブを例えば糊付け又はエンボス加 工によって互いに結合することにより形成する。 多種多様な木材パルプの全てが、通常、本発明で用いられる製紙用繊維を含む ことが予想される。しかしながら、木綿ライナー、バガス、レーヨンのような他 のセルロース繊維パルプを用いることも可能であり、否定されるものではない。 ここで有用な木材パルプには、例えば粉砕木材、熱機械的パルプ及び化学熱機械 的パルプ（ＣＴＭＰ）を含む機械的パルプの他に、クラフト、亜硫酸及び硫酸パ ルプのような化学パルプが含まれる。落葉樹及び針葉樹の両者から誘導されたパ ルプを使用することができる。 レーヨン、ポリエチレン及びポリプロピレン繊維のような合成繊維も上述の天 然セルロース繊維と組み合わせて利用することができる。入手可能な例示的なポ リエチレン繊維の１つが、ハーキュリーズ社（デラウェア州ウィルミングトン） から入手可能な登録商標パルペックス（Ｐｕｌｐｅｘ）である。 硬材のパルプ及び軟材のパルプの両者を、この２つの配合物の他に、用いるこ とができる。ここで用いられる硬材のパルプという用語は落葉樹（被子植物）の 木材から誘導される繊維パルプを指す。ここで、軟材のパルプは針葉樹（裸子植 物）の木材から誘導される繊維パルプである。ユーカリ樹のような硬材パルプは 、後述の多層ティッシュペーパーウェブの外層に特に適している。これに対して 、北部産の軟材クラフトパルプは内層（１もしくは複数）もしくはプライ（１も しくは複数）に好ましい。再生紙から誘導される低コスト繊維も本発明に適用可 能であり、これには、元の製紙を容易にするために用いられた充填材及び接着剤 のような非繊維物質の他に、上述のカテゴリーのあらゆるもの又はその全てが含 まれ得る。 必須成分、約０．０１重量％ないし約３．００重量％、好ましくは約０．０１ 重量％ないし約１．００重量％の下記式を有する４級アンモニウム化合物。 （Ｒ₁）_4-m−Ｎ⁺−［Ｒ₂］_mＸ^- （ここで、 ｍは１ないし３であり； Ｒ₁の各々はＣ₁−Ｃ₈のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビル( hydrocarbyl)もしくは置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基、 又はそれらの混合物であり； Ｒ₂の各々はＣ₉−Ｃ₄₁のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビル もしくは置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基、又はそれらの 混合物であり；かつ Ｘ^-は任意の柔軟剤適合アニオンである。） スウエルン（Ｓｗｅｒｎ）編、ベイリーズ産業油及び脂肪製品（Ｂａｉｌｅｙ ’ｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｆａｔ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）、 第３版、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ）（ニューヨーク１９６４）で論じられるように、獣脂は様々な組成を 有する天然物質である。スウエルンが編集した上述の参考文献の表６．１３は、 典型的には、獣脂の脂肪酸の７８％以上が１６もしくは１８個の炭素原子を含む こ とを示す。典型的には、獣脂中に存在する脂肪酸の半分が不飽和であり、主にオ レイン酸のフォームにある。天然のものに加えて合成“獣脂”が本発明の範囲に 入る。好ましくは、Ｒ₂の各々はＣ₁₆−Ｃ₁₈のアルキルであり、最も好ましくは 、Ｒ₂の各々は直鎖のＣ₁₈のアルキルである。好ましくは、Ｒ₁の各々はメチルで あり、Ｘ^-はクロライド又はメチルスルフェートである。任意に、Ｒ₂置換基は植 物油資源から誘導することができる。 本発明での使用に適する４級アンモニウム化合物の例には、二獣脂ジメチルア ンモニウムクロライド、二獣脂ジメチルアンモニウムメチルスルフェート、二（ 水素化）獣脂ジメチルアンモニウムクロライドのような公知のジアルキルジメチ ルアンモニウム塩が含まれ、二（水素化）獣脂ジメチルアンモニウムメチルスル フェートが好ましい。この特定の物質は、オハイオ州ダブリン（Ｄｕｂｌｉｎ） のウィトコ社（Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎｃ．）から“Ｖａｒｉｓｏｆ ｔ”１３７”の商品名で商業的に利用することができる。 Ｂ．ポリシロキサン化合物 一般に、本発明で使用するのに適切なポリシロキサン材料には以下の式のシロ キサン単量体単位を有するものが含まれる。 −［−Ｓｉ（Ｒ₁）（Ｒ₂）−Ｏ−］− ここで、Ｒ₁及びＲ₂は、独立のシロキサン単量体単位の各々について、各々独立 に水素又はアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルカリール基、アラルキ ル基、シクロアルキル基、水素化炭化水素基もしくは他の基であり得る。）特定 の単量体単位のＲ₁及びＲ₂基は隣接する単量体単位の対応する官能基と異なって いてもよい。加えて、ポリシロキサンは直鎖もしくは分岐鎖であってもよく、又 は環構造を有していてもよい。さらに、基Ｒ₁及びＲ₂は独立に、シロキサン基、 ポリシロキサン基、シラン、及びポリシラン基のような、しかしこれらに限定さ れるものではないシラセアス(silaceous)官能基であってもよい。基Ｒ₁及びＲ₂ は、例えば、アルコール基、カルボン酸基、アルデヒド基、ケトン基及びアミノ 基、アミド基を含む種々の有機官能基のあらゆるものを有していても よい。 例示的なアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキ シル、オクチル、デシル、オクタデシル等である。例示的なアルケニル基は、ビ ニル、アリル等である。例示的なアリール基は、フェニル、ジフェニル、ナフチ ル等である。例示的なアルカリール基は、トイル、キシリル、エチルフェニル等 である。例示的なアラルキル基は、ベンジル、アルファーフェニルエチル、ベー ターフェニルエチル、アルファーフェニルブチル等である。例示的なシクロアル キル基は、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等である。例示的な 水素化炭化水素基は、クロロメチル、ブロモエチル、テトラフルオロエチル、フ ルオロエチル、トリフルオロエチル、トリフルオロトイル、ヘキサフルオロキシ リル等である。 有用なポリシロキサンの粘度は、ティッシュペーパーに塗布するためにポリシ ロキサンが流動可能であるか、もしくは流動可能にすることができる限りにおい て、ポリシロキサンの粘度が一般に変化するのと同様に広範囲にわたって変化し 得る。好ましくは、ポリシロキサンは約１００ないし約１０００センチポアズの 範囲の固有粘度を有する。ポリシロキサンを開示する参考文献には、１９５８年 ３月１１日にグリーン（Ｇｅｅｎ）に発行された米国特許第２，８２６，５５１ 号；１９７６年６月２２日にドラコッフ（Ｄｒａｋｏｆｆ）に発行された米国特 許第３，９６４，５００号；１９８２年１２月２１日にパダー（Ｐａｄｅｒ）に 発行された米国特許第４，３６４，８３７号、１９９１年１０月２２日にアンプ ルスキー（Ａｍｐｕｌｓｋｉ）らに発行された米国特許第５，０５９，２８２号 ；及びウールストン（Ｗｏｏｌｓｔｏｎ）に対する１９６０年９月２８日に公開 された英国特許第８４９，４３３号が含まれる。これらの特許の全ては引用する ことによりここに組み込まれる。また、ポリシロキサンを一般的に広範囲に列挙 して説明する、ペトラルク・システムズ社（Ｐｅｔｒａｒｃｈ Ｓｙｓｔｅｍｓ ，Ｉｎｃ．）が１９８４年に配布したケイ素化合物（Ｓｉｌｉｃｏｎ Ｃｏｍｐ ｏｕｎｄｓ） 、１８１−２１７頁も引用することによりここに組み込まれる。 ポリシロキサンは、湿潤ウェブ塗布又は乾燥ウェブ塗布によってティッシュペ ーパーに塗布することができる。ウェブの少なくとも一面はポリシロキサンと接 触しているべきである。ポリシロキサンは、好ましくは、生のフォームの、又は 適切な界面活性乳化剤で乳化された水溶液として乾燥ウェブに塗布する。塗布の 容易さの点では乳化シリコーンが最も好ましい。これは、生のシリコーン水溶液 が急速に水相及びシリコーン相に分離する傾向にあり、それによりウェブ上での シリコーンの均等な分布が付与されるためである。好ましくは、ポリシロキサン はウェブをクレープ(crepe)処理した後に乾燥ウェブに塗布する。 ポリシロキサン化合物を乾燥ティッシュウェブに塗布する好ましい方法は、１ ９９３年９月２１日にアンプルスキー（Ａｍｐｕｌｓｋｉ）に発行された米国特 許第５，２４６，５４６号及び１９９３年６月１日にアンプルスキー（Ａｍｐｕ ｌｓｋｉ）らに発行された同第５，２１５，６２６号に記述されており、これら の両者は引用することによりここに組み込まれる。この’５４６号特許に記述さ れる好ましい方法においては、ポリシロキサン化合物は、好ましくは、カレンダ ーロール上に吹き付けられる。 ほとんどの場合において、ポリシロキサン処理の前に製紙プロセスの一部とし て乾燥ウェブがクレープ処理されているが、ペーパーウェブを乾燥し、及び／又 はクレープ処理する前にこのペーパーウェブにポリシロキサンを塗布することも 意図されている。可能な限り水を使用せずにポリシロキサンを乾燥ウェブに塗布 することが好ましい。これは、乾燥シートを水で湿らせると、乾燥することによ って部分的に回復できるだけであるシートの強度が低下するものと信じられるた めである。したがって、ポリシロキサンが溶解し、もしくは混和する、ヘキサン のような適切な溶媒を含む溶液としてポリシロキサンを塗布することが意図され ている。 好ましくは、柔らかな触感を付与するに十分な量のポリシロキサンをティッシ ュペーパーの両面に塗布する。ティッシュペーパーの一面にポリシロキサンを塗 布する場合、そのうちの幾らかは少なくとも部分的にティッシュペーパーの内部 に浸透する。これは、ポリシロキサンが溶液として塗布された場合に、顕著であ る。ポリシロキサンが湿潤ティッシュペーパーウェブに塗布された場合に反対の 表面へのポリシロキサンの浸透を容易にするのに有用であることが見出される方 法の１つは、塗布に続くそのティッシュペーパーの真空脱水である。湿潤ティッ シュウェブにポリシロキサン化合物を塗布するのに好ましい方法が１９９２年１ １月１７日にアンプルスキー（Ａｍｐｕｌｓｋｉ）らに発行された米国特許第５ ，１６４，０４６号に記述されており、これは引用することによりここに組み込 まれる。 湿潤紙力増強用結合剤材料 本発明は、約０．０１重量％ないし約３．０重量％、好ましくは約０．０１重 量％ないし約１．０重量％の、恒久的もしくは一時的な、湿潤紙力増強用結合剤 材料を必須成分として含む。 Ａ．恒久的な湿潤紙力増強用結合剤材料 恒久的な湿潤紙力増強用結合剤材料は次の化学物質の群から選択される：ポリ アミド−エピクロロヒドリン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、スチレン−ブタジ エンラテックス樹脂；不溶化ポリビニルアルコール樹脂；尿素−ホルムアルデヒ ド樹脂；ポリエチレンイミン樹脂；キトサン重合体樹脂及びそれらの混合物。好 ましくは、恒久的な湿潤紙力増強用結合剤材料は、ポリアミド−エピクロロヒド リン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、及びそれらの混合物からなる群より選択さ れる。恒久的な湿潤紙力増強用結合剤材料は、糸屑化を制御する作用をし、化学 柔軟剤組成物から生じる引張強さの損失があるならばそれを補う作用もする。 ポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂は、特に有用であることが見出されてい るカチオン性湿潤強度樹脂である。このような樹脂の適切な型が共にケイム（Ｋ ｅｉｍ）に対して１９７２年１０月２４日に発行された米国特許第３，７００， ６２３号及び１９７３年１１月１３日に発行された３，７７２，０７６号に記述 されており、これらの両者は引用することによりここに組み込まれている。有用 なポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂の商業的な源の１つがデラウェア州ウィ ルミングトンのハーキュリーズ社であり、ここはＫｙｍｅｍｅ”５５７Ｈの商標 名でこのような樹脂を市販している。 ポリアクリルアミド樹脂も湿潤紙力増強用樹脂として有用であることが見出さ れている。これらの樹脂は、１９７１年１月１９日にコスシア（Ｃｏｓｃｉａ） らに発行された米国特許第３，５５６，９３２号及び１９７１年１月１９日にウ イリアムズ（Ｗｉｌｌｉａｍｓ）らに発行された同第３，５５６，９３３号に記 述されており、これらの両特許は引用することによりここに組み込まれている。 ポリアクリルアミド樹脂の商業的な源の１つがコネチカット州スタンフォードの アメリカン・サイアナミド社（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏ．） であり、ここはＰａｒｅｚ”６３１ＮＣの商標名でそのような樹脂の一つを市販 している。 本発明において有用であることが見出されているさらに別の水溶性カチオン性 樹脂は、尿素ホルムアミド樹脂及びメラミンホルムアミド樹脂である。これらの 多官能性樹脂のより一般的な官能基は、窒素に結合しているアミノ基およびメチ ロール基のような窒素含有基である。ポリエチレンイミン型の樹脂にも本発明に おける有用性が見出されている。 Ｂ．一時的な湿潤紙力増強用結合剤材料 上述の湿潤強度添加物は、典型的には、恒久的な湿潤強度を有するペーパー製 品、すなわち、水性媒体中に置かれた場合にその初期湿潤強度の実質的な部分を 全期間にわたって保持するペーパーを生じる。しかしながら、ある種のペーパー 製品の中には恒久的な湿潤強度が不必要であり、望ましくない特性であり得るも のがある。化粧用ティッシュペーパーのようなペーパー製品は、一般に、短期間 の使用の後、腐敗システム等に捨てられる。このペーパー製品がその耐加水分解 性の強度特性を恒久的に保持する場合、これらのシステムの詰まりが生じること がある。最近、製造者らは、湿潤強度が目的とする用途に十分であるものの水に 浸漬した場合には低下するペーパー製品に一時的な湿潤紙力増強用添加物を添加 している。湿潤紙力強度の低下は腐敗システムを通るペーパー製品の流れを容易 にする。 適切な一時的な湿潤紙力増強用樹脂の例には、ナショナル・スターチ・アンド ・ケミカル社（ニューヨーク州ニューヨーク）が市販しているナショナル スタ ーチ７ ８−００８０（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ７８−００８０）の ような、変性澱粉一時的湿潤紙力増強剤が含まれる。この種の湿潤紙力増強剤は 、 カチオン性澱粉重合体をジメトキシエチル−Ｎ−メチル−クロロアセトアミドと 反応させることにより製造することができる。また、澱粉一時的湿潤紙力増強剤 は１９８７年６月２３日にソラーレック（Ｓｏｌａｒｅｋ）らに発行された米国 特許第４，６７５，３９４号にも記述されており、これは引用することによりこ こに組み込まれる。好ましい一時的な湿潤紙力増強用樹脂には、１９９１年１月 １日にビジョルクイスト（Ｂｊｏｒｋｑｕｉｓｔ）に発行された米国特許第４， ９８１，５５７号に記述され、引用することによりここに組み込まれるものが含 まれる。 上に列挙される恒久的および一時的な湿潤紙力増強用樹脂の両者の種類及び具 体的な例については、列挙される樹脂が完全に例示的なものであり、本発明の範 囲を制限することを意味するものではないことが理解されるべきである。 適合する湿潤紙力増強用樹脂の混合物も本発明の実施において使用することが 可能である。 乾燥紙力増強用結合剤材料 本発明は、約０．０１重量％ないし約３．０重量％、好ましくは約０．０１重 量％ないし約１．０重量％の、以下の材料群から選択される乾燥紙力増強用結合 剤材料を任意の成分として含む：（エヌ ジェイ ウェイン（Ｎ．Ｊ．Ｗａｙｎ ｅ）のアメリカン・サイアナミドによって製造されるシプロ ５１４（Ｃｙｐｒ ｏ ５１４）とアコーストレングス ７１１（Ａｃｃｏｓｔｒｅｎｇｔｈ ７１ １）との組み合わせのような）ポリアクリルアミド；ナショナル・スターチ・ア ンド・ケミカル社、ニュージャージー州ブリッジウォーターから入手可能な（レ ジボンド ５３２０及び２００５（Ｒｅｄｉｂｏｎｄ ５３２０ａｎｄ２００５ ））のような澱粉：（アレンタウン（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ）、ペンシルバニア州 ）のエア・プロダクツ社（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ）によって製造さ れるエアボル ５４０（Ａｉｒｖｏｌ ５４０）のような）ポリビニルアルコー ル；グアル又はイナゴマメゴム：及び／又は（デラウェア州ウィルミングトンの ハーキュリーズ社からのＣＭＣのような）カルボキシメチルセルロース。好まし くは、乾燥紙力増強用結合剤材料は、カルボキシメチルセルロース樹脂、及び非 変性澱 粉系樹脂及びそれらの混合物からなる群より選択される。乾燥紙力増強用結合剤 材料は、糸屑化を制御する作用をし、化学柔軟剤組成物から生じる引張強さの損 失があるならばそれを補う作用もする。 一般に、本発明の実施に適切な澱粉は水溶性及び親水性を特徴とする。例示的 な澱粉材料には、それらによって適切な澱粉材料の範囲を限定することを意図す るものではないが、コーン澱粉及びポテト澱粉が含まれ、工業上アミオカ（amio ca）澱粉として知られるワックス状コーン澱粉が特に好ましい。アミオカ澱粉は 、通常のコーン澱粉がアミロペクチン及びアミロースの両者を含むのに対して完 全にアミロペクチンである点において通常のコーン澱粉とは異なる。アミオカ澱 粉の様々な独特の特徴は、“アミオカ−ワックス状コーンからの澱粉（Ａｍｉｏ ｃａ−Ｔｈｅ Ｓｔａｒｃｈ ｆｒｏｍ Ｗａｘｙ Ｃｏｒｎ）”、エイチ エ イチ ショプメイヤー、フード・インダストリーズ（Ｈ．Ｈ．Ｓｃｈｏｐｍｅｙ ｅｒ、Ｆｏｏｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）、１９４５年１２月、１０６−１０８ 頁（１４７６−１４７８通巻頁）にさらに記述されている。この澱粉は、顆粒フ ォームであることが好ましいが、顆粒フォームであっても分散フォームであって もよい。この澱粉は、顆粒の膨潤が誘発されるように十分火が通されていること が好ましい。より好ましくは、澱粉の顆粒を、火を通すことにより、この澱粉の 顆粒が分散する直前の時点まで膨潤させる。このように高度に膨潤した澱粉顆粒 は“十分火が通されている”と呼ばれる。一般に、分散のための条件は、澱粉顆 粒のサイズ、顆粒の結晶化度、及び存在するアミロースの量により変化し得る。 例えば、十分に火が通されたアミオカ澱粉は、約４倍濃度の澱粉顆粒の水性スラ リーを約１９０°Ｆ（約８８℃）で約３０ないし約４０分間加熱することにより 調製することができる。他の使用可能な例示的な澱粉には、ナショナル・スター チ・アンド・ケミカル社（ニュージャージー州ブリッジウォーター）から入手可 能な、アミノ基のような窒素含有基及び窒素に結合するメチロール基を含むよう に変性しているもののような変性カチオン性澱粉が含まれる。このような変性澱 粉材料は、主として、湿潤及び／又は乾燥強度を高めるためのパルプ構成体添加 物として用いられる。このような変性澱粉材料が非変性澱粉よりも高価であるこ とを考慮すると、一般に後者が好ましい。 塗布の方法には、好ましくは湿潤最終添加、噴霧、及び、あまり好ましくはな いが、印刷による、他の化学添加物の塗布に関して前述したものと同じものが含 まれる。結合剤材料は、単独で、化学柔軟化組成物の添加と同時に、その前に、 又はそれに続いて、ティッシュペーパーウェブに塗布することができる。少なく とも有効量の結合剤材料、恒久的もしくは一時的な湿潤紙力増強用結合剤、及び ／又は乾燥紙力増強用結合剤、好ましくはＫｙｍｅｍｅ^R５５７Ｈのような恒久 的な湿潤紙力増強用樹脂及びＣＭＣのような乾燥紙力増強用樹脂の組み合わせ、 をシートに塗布し、非結合剤処理のシートに対して糸屑化が制御され、かつ同時 に乾燥時の強度が増加しているものの、それ以外は同等であるシートを得る。好 ましくは、乾燥繊維重量に基づく計算で約０．０１％ないし約３．０％の結合剤 材料を乾燥シートに保持させ、より好ましくは、約０．１％ないし約１．０％の 結合剤材料を保持させる。 本発明の方法の第２の工程は、上述の化学柔軟剤組成物及び結合剤材料を添加 物として用いる単一層もしくは多層製紙用構成体を有孔表面に載置することであ り、第３の工程は、そのように載置された構成体から水を除去することである。 これらの２つの処理工程の遂行に用いることができる技術及び装置は製紙分野に おける技術者には容易に明らかであろう。本発明の好ましい多層ティッシュペー パーの態様は、乾燥繊維に基づいて約０．０１重量％ないし約３．０重量％、よ り好ましくは約０．１重量％ないし１．０重量％のここに記述される化学柔軟化 組成物及び結合剤材料を含む。得られる単一層もしくは多層ティッシュウェブは １以上の他のティッシュウェブと合わせて多プライティッシュペーパーを形成す ることができる。 本発明は、通常のフェルト圧縮ティッシュペーパー；高バルクパターン密度テ ィッシュペーパー；及び高バルク非緊密ティッシュペーパーを含むがそれらに限 定されるものではなく、ティッシュペーパー全般に適用することができる。これ らから製造されるティッシュペーパー製品は単一層構造体であっても、多層構造 体であってもよい。積層ペーパーウェブから形成されるティッシュ構造は、１９ ７６年１１月３０日にモルガン・ジュニア（Ｍｏｒｇａｎ、Ｊｒ．）らに発行さ れた米国特許第３，９９４，７７１号、１９８１年１１月１７日にカーステンズ （Ｃａｒｓｔｅｎｓ）に発行された米国特許第４，３００，９８１号、１９７９ 年８月２８日にダニング（Ｄｕｎｎｉｎｇ）らに発行された米国特許第４，１６ ６，００１号、及び１９９４年９月７日に公開されたエドワーズ（Ｅｄｗａｒｄ ｓ）らの欧州特許公報０ ６１３ ９７９ Ａ１号に記述されており、これらの すべては引用することによりここに組み込まれる。一般に、湿式堆積した複合、 柔軟性、嵩高、及び吸収性のペーパー構造は、好ましくは異なる種類の繊維を含 んでなる構成体の２以上の層から調製する。これらの層は、好ましくは、希釈繊 維スラリーの独立した流れを１以上の無限有孔スクリーン上に堆積することによ り形成され、この繊維は典型的には多層ティッシュペーパー製品において用いら れる比較的長い軟材および比較的短い硬材の繊維である。個々の層が最初に独立 したワイヤで形成される場合には、続いてこれらの層を（湿ったまま）合わせて 積層複合ウェブを形成する。続いてこの積層ウェブを、開口メッシュ乾燥／押印 織物の表面に、低密度製紙プロセスの一部としてこのウェブに流圧を加えた後そ の織物上で熱的に予備乾燥させることにより、一致させる。このウェブは繊維の 種類点で層をなしていてもよく、あるいはそれぞれの層の繊維含有物は本質的に 同じであってもよい。多層ティッシュペーパーは、好ましくは、１０ｇ／ｍ²な いし約６５ｇ／ｍ²の基本重量、約０．６０ｇ／ｃｍ³以下の密度を有する。好ま しくは、基本重量は約３５ｇ／ｍ²以下であり、密度は約０．３０ｇ／ｃｍ³以下 である。最も好ましくは、密度は０．０４ｇ／ｃｍ³ないし約０．２０ｇ／ｃｍ³ である。 本発明の好ましい態様において、ティッシュ構造は、１９８１年１１月１７日 に発行され、引用することによりここに組み込まれる、カーステンズ（Ｃａｒｓ ｔｅｎｓ）の米国特許第４，３００，９８１号に記述される多層ペーパーウェブ から形成される。カーステンズによると、このようなペーパーは、多層であり、 少なくとも約６０％、好ましくは８５％以上の短い硬材の繊維を含む最上表面層 を有し、約１．０以下、より好ましくは約０．７以下、最も好ましくは約０．１ 以下の最上表面層のＨＴＲ（ヒューマン・テキスチャー・リスポンス（Ｈｕｍａ ｎ Ｔｅｘｔｕｒｅ Ｒｅｓｐｏｎｓｅ））−テキスチャーを有し、約６０以上 、好ましくは約９０以上の最上表面のＦＦＥ（自由繊維端（Ｆｒｅｅ Ｆｉｂｅ ｒ Ｅｎｄ））−指数を有することにより、高度の主観的に感知される柔らかさを 有する。このようなペーパーの製造プロセスには、その最上表面を決定する短い 硬材繊維の間の十分な繊維間結合を破壊して、ティッシュペーパーの最上表面の 必要なＦＦＥ−指数を達成するに十分なそれらの自由端部分を提供する工程が含 まれる。このような結合破壊は、その最上表面層（短い繊維の層）がしっかりと 接着されているクレープ処理表面からティッシュペーパーを乾燥クレープ処理す ることによって達成され、このクレープ処理は少なくとも約８０％、好ましくは 少なくとも約９５％精度の測定値（乾燥）で行われるべきである。このようなテ ィッシュペーパーは、通常のフェルト、又は有孔キャリア織物を用いることによ り製造することができる。このようなティッシュペーパーは比較的高い嵩密度で あってもよいが、そうである必要はない。 本発明のティッシュペーパー製品に含まれる個々のプライは、好ましくは、少 なくとも２つの重複層、内層およびその内層に隣接する外層、を含む。外層は、 好ましくは、約０．２ｍｍないし約１．５ｍｍの平均繊維を有する、約６０重量 ％以上の比較的短い製紙用繊維の主要フィラメント状構成要素を含む。これらの 短い製紙用繊維は典型的には硬材の繊維であり、好ましくは、ユーカリ樹繊維で ある。その代わりに、所望であれば、亜硫酸繊維、熱砕木パルプ、化学熱砕木パ ルプ（ＣＴＭＰ）繊維、再生繊維、及びそれらの混合物のような短い繊維の低コ スト資源を外層に用いることが可能であり、又は内層に配合することができる。 内層は、好ましくは、少なくとも約２．０ｍｍの平均繊維長を有する、約６０重 量％以上の比較的長い製紙用繊維の主要フィラメント状構成要素を含む。これら の長い製紙用繊維は典型的には軟材の繊維であり、好ましくは、北部産の軟材ク ラフト繊維である。 本発明の好ましい態様においては、少なくとも２つの多層ティッシュペーパー ウェブを並列関係で配置することにより美顔用ティッシュペーパー製品が形成さ れる。例えば、第１の２層ティッシュペーパーウェブ及び第２の２層ティッシュ ペーパーウェブを並列関係に配置することにより、２層２プライティッシュペー パー製品を製造することができる。この例では、各プライは内層及び外層を有す る２層ティッシュシートである。この外層は、好ましくは短い硬材の繊維を含み 、 内層は、好ましくは長い軟材の繊維を含む。この２つのプライを、各プライの外 層の短い硬材の繊維が外部に面し、長い軟材の繊維を含む内層が内部に面するよ うに合わせる。換言すると、各プライの外層がそのティッシュの１つの露出表面 を形成し、各プライの内層の各々が美顔用ティッシュペーパーウェブの内部に向 かって配置される。 図１は、本発明による２層２プライ美顔用ティッシュペーパーの断面図である 。図１を引用すると、２層２プライウェブ１０は２つのプライ１５を並列関係に 含んでなる。各プライ１５は内層１９及び外層１８を含んでなる。外層１８は、 内層１９が主に長い製紙用繊維１７を含んでなるのに対して、主に短い製紙用繊 維１６を含んでなる。 本発明の別の態様においては、３つの単一層ティッシュペーパーウェブを並列 関係に配置することによりティッシュペーパー製品が形成される。この例では、 各プライは軟材又は硬材の繊維で製造される単一層ティッシュシートである。そ の外部プライは、好ましくは短い硬材の繊維を含み、内部プライは、好ましくは 長い軟材の繊維を含む。この３つのプライを短い硬材の繊維が外部に面するよう に合わせる。図２は、本発明による単一層３プライ美顔用ティッシュペーパーの 断面図である。図２を引用すると、この単一層３プライウェブ２０は３つのプラ イを並列関係に含んでなる。２つの外部プライ１１は、内部プライ１２が主に長 い製紙よう繊維１７を含んでなるのに対して、主に短い製紙用繊維１６を含んで なる。この態様の変形（図示せず）においては、２つの外部プライの各々は２つ の重複層を含んでなっていてもよい。 本発明のさらに別の態様においては、ティッシュウェブの３つの層を合わせて １プライにすることによりティッシュペーパー製品が形成される。この例では、 １プライティッシュペーパー製品は軟材および／又は硬材の繊維で製造される３ 層ティッシュシートを含んでなる。外層は、好ましくは短い硬材の繊維を含み、 内層は、好ましくは長い軟材の繊維を含む。これらの３つの層は、短い硬材の繊 維が外部に面するように形成される。図３は、本発明による１プライ３層化粧用 ティッシュの断面図である。図３を引用すると、１プライ３層ウェブ３０は３つ の層を並列関係に含んでなる。２つの外層１８は、内層１９が主に長い製紙用繊 維１７を含んでなるのに対して、主に短い製紙用繊維１６を含んでなる。 上述の議論から、本発明が３プライ…単一層又は２プライ…２層、１プライ… ３層等を含むティッシュペーパー製品に限定されるものと結論付けるべきではな い。４級アンモニウム化合物、ポリシロキサン化合物及び結合剤材料を含む、積 層された、もしくは均一なティッシュペーパー製品の全てが本発明の範囲に含ま れることが特に意図されている。 好ましくは、大部分の４級アンモニウム化合物及びポリシロキサン化合物が本 発明のティッシュペーパー製品の少なくとも１つの外層（又は３プライ単一層製 品の外部プライ）に含まれる。より好ましくは、大部分の４級アンモニウム化合 物及びポリシロキサン化合物が外層（又は３プライ単一層製品の外部プライ）の 両者に含まれる。ティッシュペーパー製品の外層又は外部プライに添加する場合 には、化学柔軟化組成物が最も有効であることが発見されている。４級化合物及 びポリシロキサン化合物の混合物は本発明の多プライもしくは多層ティッシュペ ーパー製品の柔らかさを増強する作用を行う。図１、２及び３を引用すると、４ 級アンモニウム化合物は黒丸１４で表され、ポリシロキサン化合物は“Ｓ”で埋 められた丸２２で表される。図１、２及び３では、大部分の４級アンモニウム化 合物１４及びポリシロキサン化合物２２が、それぞれ、外層１８及び外部プライ １１に含まれることが分かる。 しかしながら、多層ティッシュペーパー製品の耐リント性が４級アンモニウム 化合物及びポリシロキサン化合物を含めることにより低下することも発見されて いる。したがって、糸屑化の制御のため、及び引張強さの増強に結合剤材料が用 いられる。好ましくは、これらの結合剤材料は本発明のティッシュペーパー製品 の内層（又は３プライ製品の内部プライ）及び少なくとも１つの外層（又は３プ ライ単一層製品の外部プライ）に含められる。より好ましくは、大部分の結合剤 材料はティッシュペーパー製品の内層（又は３プライ製品の内部プライ）に含め られる。図１、２及び３を引用すると、恒久的及び／又は一時的な湿潤紙力増強 用結合剤材料は白丸１３で図示され、乾燥紙力増強用結合剤材料は十字で埋めら れた菱形２１で図示される。図１、２及び３では、大部分の結合剤材料１３及び ２１がそれぞれ内層１９及び内部プライ１２の両者に含まれることが分かる。 ４級アンモニウム化合物及びポリシロキサンを含む化学柔軟化組成物と結合剤 材料との組み合わせにより、優れた柔らかさと耐リント特性を有するティッシュ ペーパー製品が生じる。大部分の化学柔軟化組成物をティッシュペーパーの外層 又は外部プライに選択的に添加することにより、その有効性が増強される。典型 的には、結合剤材料は糸屑化を制御するためにティッシュシート全体に分散させ る。しかしながら、化学柔軟化組成物と同様に、結合剤材料を最も必要な場所に 選択的に添加することができる。 通常通り圧縮された多層ティッシュペーパー及びそのようなペーパーを製造す る方法は当該技術分野において公知である。このようなペーパーは、典型的には 、製紙用構成体を多孔形成ワイヤ上に堆積させることにより製造する。この形成 ワイヤは、当該技術分野においては、しばしばフォドリニエールワイヤと呼ばれ る。該構成体は、形成ワイヤー上に堆積されるとウェブと呼ばれる。このウェブ を、脱水フェルトに移送し、加圧して温度を上昇させて乾燥させることにより脱 水する。ここで記述されるプロセスによるウェブの製造のための特定の技術及び 典型的な装置は、当業者に公知である。典型的なプロセスにおいては、加圧され たヘッドボックス内に低密度パルプ構成体が提供される。このヘッドボックスに は、パルプ構成体の薄い堆積物をフォドリニエールワイヤ上に配送して湿潤ウェ ブを形成するための開口がある。このウェブを、次に、典型的には、真空脱水に より約７％ないし約２５％（全ウェブ重量基準）の繊維含量に脱水し、さらに、 機械的部材、例えば円筒形ロールを対向させることにより発生する圧力にウェブ をさらす加圧操作により脱水する。 次いで、この脱水されたウェブを、当該技術分野においてヤンキードライヤ(Y ankee dryer)として知られるストリームドラム装置によって移送の間にさらに加 圧し、乾燥させる。圧力は、ウェブに押し付けられる対向する円筒形ドラムのよ うな機械的手段によってこのヤンキードライヤで発生させることができる。ウェ ブがヤンキー表面に押し付けられるときに、このウェブに真空を適用することも できる。複数のヤンキードライヤドラムを用い、それによりこれらのドラム間で 任意にさらに押し付けてもよい。形成される多層ティッシュペーパー構造体を、 この後、通常の加圧多層ティッシュペーパー構造体と呼ぶ。このようなシートは 、 ウェブ全体がその繊維が湿っているうちに実質的な機械的圧縮力を受け、その後 圧縮状態のまま乾燥するため、緊密であるものと考えられる。 パターン圧縮強化ティッシュペーパーは、比較的低い繊維密度の比較的高いバ ルク域及び比較的高い繊維密度の圧縮強化帯の配列を有することを特徴とする。 この高バルク域はまた、基部領域の域としても特徴付けられる。圧縮強化帯はま た、稜領域とも呼ばれる。この圧縮強化帯は、高バルク域に不連続に間隔をあけ て配置されてもよく、あるいは高バルク域に完全にもしくは部分的に互いに連結 されていてもよい。パターン圧縮強化ティッシュペーパーウェブを製造するため の好ましいプロセスは、１９６７年１月３１日にサンフォード（Ｓａｎｆｏｒｄ ）およびＳｉｓｓｏｎ（シッソン）に発行された米国特許第３，３０１，７４６ 号、１９７６年８月１０日にピーター・Ｇ・エイヤーズ（Ｐｅｔｅｒ Ｇ．Ａｙ ｅｒｓ）に発行された米国特許第３，９７４，０２５号、及び１９８０年３月４ 日にポール Ｄ．トロクハン（Ｐａｕｌ Ｄ．Ｔｒｏｋｈａｎ）に発行された米 国特許第４，１９１，６０９号、及び１９８７年１月２０日にポール Ｄ．トロ クハン（Ｐａｕｌ Ｄ．Ｔｒｏｋｈａｎ）に発行された米国特許第４，６３７， ８５９号、１９９０年１月１７日にウェント（Ｗｅｎｄｔ）らに発行された米国 特許第４，９４２，０７７号、１９９４年９月２８日に公開されたヒランド（Ｈ ｙｌａｎｄ）らの欧州特許公報０ ６１７ １６４ Ａ１、１９９４年９月２１ 日に公開されたハーマンズ（Ｈｅｒｍａｎｓ）らの欧州特許公報０ ６１６ ０ ７４ Ａ１に開示されており、これらの全ては引用することによりここに組み込 まれる。 一般に、パターン圧縮強化ウェブは、好ましくは、製紙用構成体をフォドリニ エールワイヤのような有孔形成ワイヤ上に堆積させて湿潤ウェブを形成し、次い でそのウェブを支持体のアレイに並列させることにより調製する。このウェブを 支持体の配列に押し付け、それによりそのウェブの支持体の配列と湿潤ウェブと の接触点に幾何学的に対応する位置に圧縮強化帯を形成する。この操作の間圧縮 されないウェブの残りは高バルク域と呼ばれる。この高バルク域は、真空型装置 もしくはブロースルードライヤ(blow-through dryer)を用いるもののような流圧 をかけることによりさらに脱圧縮強化することができる。このウェブを脱水し、 任意に、高バルク域の圧縮を実質的に回避するような様式で予備乾燥する。これ は、好ましくは、真空型装置もしくはブロースルードライヤを用いるもののよう な流圧をかけることにより、あるいは高バルク域を圧縮しないようにウェブを支 持体のアレイに機械的に押し付けることにより達成される。脱水、任意の予備乾 燥及び圧縮強化帯の形成の操作は、実行される処理工程の総数を減らすために統 合され、もしくは部分的に統合されてもよい。圧縮強化帯の形成、脱水、及び任 意の予備乾燥に続いて、好ましくは機械的圧迫を回避しながら、ウェブを乾燥さ せて完成させる。好ましくは、多層ティッシュペーパー表面の約８％ないし約５ ５％に、高バルク域の少なくとも１２５％の相対密度を有する圧縮強化稜が含ま れる。 支持体の配列は、好ましくは、圧力がかけられた際の圧縮強化帯の形成を容易 にする支持体の配列として作動する稜のパターン化された変位を有する押印キャ リア織物である。前に押印キャリア織物と呼ばれる支持体の配列を構成する稜の パターンは、１９６７年１月３１日にサンフォード（Ｓａｎｆｏｒｄ）およびシ ッソン（Ｓｉｓｓｏｎ）に発行された米国特許第３，３０１，７４６号、１９７ ４年３月２１日にサルバキー ジュニア（Ｓａｌｖｕｃｃｉ、Ｊｒ．）らに発行 された米国特許第３，８２１，０６８号、１９７６年８月１０日にアイエルズ（ Ａｙｅｒｓ）に発行された米国特許第３，９７４，０２５号、１９７１年３月３ ０日にヒリードベック（Ｆｒｉｅｄｂｅｇ）らに発行された米国特許第３，５７ ３，１６４号、１９６９年１０月２１日にアムネウス（Ａｍｎｅｕｓ）に発行さ れた米国特許第３，４７３，５７６号、１９８０年１２月１６日にトロクハン（ Ｔｒｏｋｈａｎ）に発行された米国特許第４，２３９，０６５号、及び１９８５ 年７月９日にトロクハン（Ｔｒｏｋｈａｎ）に発行された米国特許第４，５２８ ，２３９号に開示されており、これらの全ては引用することによりここに組み込 まれる。 好ましくは、まず構成体を、フォドリニエールワイヤのような有孔形成キャリ ア上で湿潤ウェブに形成する。このウェブを脱水して、押印織物に移送する。そ の代わりに、構成体をまず、押印織物としても作動する有孔支持キャリア上に堆 積させてもよい。形成されたら、その湿潤ウェブを脱水し、好ましくは、約４０ ％ないし約８０％の選択された繊維含量まで熱で予備乾燥する。脱水は吸引ボッ クスもしくは他の真空装置で、又はブロースルードライヤで行うことができる。 押印織物の稜の刻印を、ウェブを乾燥させて完成させる前に、上に論じられるよ うにウェブに刻み付ける。これを遂行する方法の１つは、機械的な圧力を加える ことによるものである。これは、例えば、押印織物を支持するニップロールをヤ ンキードライヤのような乾燥ドラムの面に押し付け、その際ウェブをこのニップ ロールと乾燥ドラムとの間に配置することにより行うことができる。また、好ま しくは、吸引ボックスのような真空装置で、もしくはブロースルードライヤで流 圧をかけることにより、乾燥の終了前に、ウェブを押印織物に対して成形する。 最初の脱水の間、独立した引き続く処理段階、又はそれらの組み合わせで、流圧 をかけて圧縮強化帯の刻印を誘発することができる。 非圧縮、非パターン圧縮強化多層ティッシュペーパー構造体が、１９７４年３ 月２１日にジョセフ エル、サルバキー ジュニア及びピーター エヌ イアノ ス（Ｊｏｓｅｐｈ Ｌ．Ｓａｌｖｕｃｃｉ、Ｊｒ．及びＰｅｔｅｒ Ｎ．Ｙｉａ ｎｎｏｓ）に発行された米国特許第３，８１２，０００号及び１９８０年６月１ ７日にヘンリー イー ベッカー、アルバート エル マッコネル及びリチャー ド シュッツ（Ｈｅｎｒｙ Ｅ．Ｂｅｃｋｅｒ、Ａｌｂｅｒｔ Ｌ．ＭｃＣｏｎ ｎｅｌｌ、及びＲｉｃｈａｒｄ Ｓｃｈｕｔｔｅ）に発行された米国特許第４， ２０８，４５９号に記述されており、これらの両者は参照することによりここに 組み込まれる。一般に、非圧縮、非パターン圧縮強化多層ティッシュペーパー構 造体は、製紙用構成体をフォドリニエールワイヤのような有孔形成ワイヤ上に堆 積させて湿潤ウェブを形成し、このウェブから排水し、このウェブの繊維含量が 少なくとも８０％になるまで機械的に圧縮することなくさらに水を除去し、かつ このウェブをクレープ処理することにより調製する。水は、真空脱水及び熱的乾 燥によりウェブから除去する。得られる構造体は、柔らかであるが弱い、比較的 圧縮されていない繊維の高バルクシートである。好ましくは、クレープ処理の前 に、ウェブの部分に結合剤材料を塗布する。 本発明のティッシュペーパー製品は、柔らかな吸収性ティッシュペーパー製品 が必要なあらゆる用途で使用することができる。本発明のティッシュペーパー製 品の特に有利な用途は、化粧用ティッシュ及び美顔用ティッシュ製品である。 本発明の方法における第１の工程は、水性製紙用構成体の形成である。この構 成体は、製紙用繊維（以下、木材パルプと呼ぶことがある）、少なくとも１種の ４級アンモニウム化合物、及び結合剤材料、恒久的もしくは一時的な湿潤紙力増 強用結合剤材料の混合物、及び／又は任意に乾燥紙力増強剤及び湿潤剤を含み、 これらの全ては以下で説明される。本発明の方法における第２の工程は、ポリシ ロキサン化合物及び界面活性剤の溶液をクレープ処理後の乾燥ティッシュウェブ の少なくとも一面に噴霧することである。 図４は、柔らかいクレープ処理ティッシュペーパーペーパーを製造するための 本発明の製紙方法の好ましい態様を説明する図である。これらの好ましい態様を 、図４を引用する以下の議論で説明する。 図４は、本発明によるペーパーを製造するための好ましい製紙装置８０の側部 立面図である。図４を引用すると、製紙装置８０は、頂部チャンバ８２、中心チ ャンバ８２．５、及び底部チャンバ８３を有する積層ヘッドボックス８１、スラ イスルーフ８４、並びにブレストロール８６、デフレクタ９０、真空吸引ボック ス９１、コーチロール９２、及び複数のターニングロール９４を結んで輪を描く フォドリニエールワイヤ８５を含む。その操作において、第１の製紙用構成体を 頂部チャンバ８２を通して汲み上げ、第２の製紙用構成体を中心チャンバ８２． ５を通して汲み上げ、これに対して第３の製紙用構成体は底部チャンバ８３を通 して汲み上げて、そこからスライスルーフ８４の外に上下の関係でフォドリニエ ールワイヤ８５上に出し、その上に層８８ａ、及び８８ｂ、及び８８ｃを有する 初期ウェブ８８を形成する。脱水はこのフォドリニエールワイヤ８５により生じ 、デフレクタ９０及び真空ボックス９１によって支援される。このフォドリニエ ールワイヤが矢印で示される方向に戻るとき、それがブレストロール８６を越え て別のパスを開始する前にシャワ９５がそれを洗浄する。ウェブ移送帯９３で、 この初期ウェブ８８は真空移送ボックス９７の作用により有孔キャリア織物９６ に移送される。キャリア織物９６は、このウェブを、圧縮ロール１０２の作用に より、移送帯９３から真空脱水ボックス９８、ブロースループレドライヤ１００ 、及び２つのターニングロールを通過させた後、ヤンキードライヤ１０８に移送 す る。その後、キャリア織物９６は、さらなるターニングロール１０１、シャワ１ ０３、及び真空脱水ボックス１０５を通過することにより、そのループを完了す るときに洗浄されて脱水される。予備乾燥された紙ウェブは、スプレーアプリケ ータ１０９によって塗布された接着剤の助けを借りて、ヤンキードライヤ１０８ の円筒状表面に接着して固定される。ヤンキードライヤ１０８によって加熱され たこの流れ及び図示されない手段によって乾燥フード１１０を通して加熱されて 循環する熱空気によって乾燥が完了する。その後、ウェブはドクターブレード１ １１によってヤンキードライヤ１０８から乾燥クレープ処理される。その後、こ れは、ヤンキー側層７１、中心層７３、及び反ヤンキー側層７５を含むペーパー シート７０と呼ばれる。その後、ペーパーシート７０はカレンダーロール１１２ 及び１１３の間、リール１１５の周辺部分に送られ、そこからシャフト１１８に 配置されるコア１１７上のロール１１６に巻き取られる。 ポリシロキサン化合物はペーパーシート７０に塗布する。図４に示される態様 において、乳化ポリシロキサン化合物を含む水溶液は、ポリシロキサンがティッ シュウェブの両面に塗布されるのか、あるいは一面だけに塗布されるのかに応じ て、スプレーアプリケータ１２４及び１２５を通してペーパーシート７０に吹き 付けられる。図４はカレンダーロール上に吹き付けられたポリシロキサンを示す が、ポリシロキサン化合物はカレンダーロール１１２及び１１３の後に乾燥ペー パーシート７０に添加することもできる。 さらに図４を引用すると、ペーパーシート７０のヤンキー側層７１の起源はヘ ッドボックス８１の底部チャンバ８３を通して汲み上げられた構成体であり、こ の構成体はフォドリニエールワイヤ８５に直接塗布されてその上で初期ウェブ８ ８の層８８ｃとなる。ペーパーシート７０の中心層７３の起源はヘッドボックス ８１のチャンバ８２．５を通して配送された構成体であり、この構成体は層８８ ｃの頂部に接する層８８ｂを形成する。紙シート７０の反ヤンキー側層７５の起 源はヘッドボックス８１の頂部チャンバ８２を通して配送された構成体であり、 この構成体は初期ウェブ８８の層８８ｂの頂部に接する層８８ａを形成する。図 ４は３層ウェブの製造に適合するヘッドボックスル８１を有する製紙装置８０を 示すが、ヘッドボックス８１はその代わりに非積層、２層又は他の多層ウェブの 製造に適合していてもよい。 さらに、図４の製紙装置８０での本発明を体現するペーパーシート７０の製造 に関しては、フォドリニエールワイヤ８５は、良好に形成されるように短繊維構 成体を構成する繊維の平均長に対して比較的短いスパンを有する細かいメッシュ のものでなければならず、有孔キャリア織物９６は、初期ウェブの織物側が織物 ９６のフィラメント間空間で増大するのを実質的に防ぐため、長繊維構成体を構 成する繊維の平均長に対して比較的短い開口スパンを有する細かいメッシュを有 するべきである。また、例示的ペーパーシート７０を製造するためのプロセス条 件に関しては、ペーパーウェブは、クレープ処理の前に、好ましくは約８０％の 繊維含量、より好ましくは約９５％の繊維含量まで乾燥する。 分子量の決定 Ａ．序論 重合体物質を本質的に識別する特徴はそれらの分子サイズである。重合体を様 々な用途で使用可能にする特性はほとんど全てがそれらの巨大分子の性質に由来 する。これらの物質を完全に特徴付けるためには、それらの分子量及び分子量分 布を定義し、かつ特徴付けるいくらかの手段が必須である。分子量(molecular w eight)よりも相対分子質量(relative molecular mass)という用語を使用するほ うが正しいのではあるが、重合体技術では前者がより一般的に用いられる。分子 量分布の決定は常に行われるものではない。しかしながら、これはクロマトグラ フィー技術を用いて一般的な慣習になりつつある。もちろん、分子サイズを分子 量平均で表すことが頼みの綱である。 Ｂ．分子量平均 相対分子質量（Ｍ_i）を有する分子の重量分率（Ｗ_i）を表す単純な分子量分布 を考えると、幾つかの有用な平均値を定義することができる。特定のサイズ（Ｍ_i ）の分子量（Ｎ_i）の数字に基づいて平均を算出することにより数平均分子量が 得られる。 ｎ＝ＳＮ_iＭ_i／ＳＮ_i この定義の重要な結果は、グラムでの数平均分子量に分子のアボガドロ数が含 まれることである。 この分子量の定義は、単分散分子種、すなわち同じ分子量を有する分子のもの と一致する。より重要なことは、多分散ポリマーの所定の量における分子数を同 じ方法で決定することができれば、ｎを容易に算出することができるという認識 である。これは、束一性特性の測定の基礎である。 所定の量（Ｍ_i）の分子の重量分率（Ｗ_i）に基づいて平均算出することにより 重量平均分子量の定義が導かれる。 Ｗ＝ＳＷ_iＮ_i／ＳＷ_i＝ＳＮ_iＭ_i ²／ＳＮ_iＭ_i Ｗは、それが重合体の溶融粘度及び機械的特性のような特性をより正確に反映す るため、ｎよりも有用な重合体の分子量を表す手段であり、したがって、これを 本発明で用いる。 分析及び試験手順 ここでティッシュペーパーウェブ上に保持される処理化学物質の量の分析は、 適用可能な技術分野において許容されるあらゆる方法によって行うことができる 。例えば、ティッシュペーパーによって保持されるジ（オレイル）ジメチルアン モニウムクロライド、二（獣脂）ジメチルアンモニウムクロライドのような４級 アンモニウム化合物の濃度は、その４級アンモニウム化合物をジクロロメタンの ような有機溶媒で溶媒抽出し、次いでジミジウムブロマイドジスルフィンブルー (Dimidium Bromide Disulphine B1ue)混合指示薬、ニューヨーク州カルレプレー ス（Ｃａｒｌｅ Ｐｌａｃｅ）のガラルド−シュレシンガー・インダストリー（ Ｇａｌｌａｒｄ−Ｓｃｈｌｅｓｉｎｇｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）から入手可 能な製品＃１９１８９を用いてアニオン性／カチオン性滴定することにより決定 することができる。ポリシロキサン化合物の濃度は、この油性化合物を有機溶媒 で 溶媒抽出し、次いで原子吸光分光分析でその抽出物中の油性化合物の濃度を決定 することにより決定することができる。同様に、ティッシュペーパーによって保 持されるポリヒドロキシ化合物の濃度は、そのポリヒドロキシ化合物を溶媒で溶 媒抽出することにより決定することができる。幾つかの場合には、関心のあるポ リヒドロキシ種から妨害化合物を除去するためにさらなる手順が必要となること がある。例えば、ウェイブル(Weibull)溶媒抽出法では、ポリエチレングリコー ルを非イオン性界面活性剤から単離するために食塩水を用いる（ロングマン ジ ー エフ（Ｌｏｎｇｍａｎ，Ｇ．Ｆ．）、洗浄剤及び洗浄剤製品の分析（Ｔｈｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎ ｔ ｐｒｏｄｕｃｔｓ） ウィリー・インターサイエンス（Ｗｉｌｅｙ ｉｎｔ ｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）、ニューヨーク、１９７５、３１２頁）。その後、ポリヒ ドロキシ種を分光分析又はクロマトグラフィー技術により分析することができる 。例えば、少なくとも６つのエチレンオキシド単位を有する化合物は、典型的に は、アンモニウムコバルトチオシアネート法（ロングマン ジー エフ（Ｌｏｎ ｇｍａｎ，Ｇ．Ｆ．）、洗浄剤及び洗浄剤製品の分析 ウィリー・インターサイ エンス、ニューヨーク、１９７５、３４６頁）によって分光分析的に分析するこ とができる。ガスクロマトグラフィー技術もポリヒドロキシ型の化合物の分離及 び分析に用いることができる。グラファイト化ポリ（２，６−ジフェニル−ｐ− フェニレンオキシド）ガスクロマトグラフィーカラムが、３ないし９の範囲のエ チレンオキシド単位数を有するポリエチレングリコールの分離に用いられている （オールテック（Ａｌｌｔｅｃｈ）クロマトグラフィー・カタログ、ナンバー３ ００、１５８頁）。 アルキルグリコシドのような非イオン性界面活性剤の濃度はクロマトグラフィ ー技術によって決定することができる。バーンズ（Ｂｕｒｎｓ）は、アルキルグ リコシドを分析するための光散乱検出を用いる高速液体クロマトグラフィー法を 報告している（バーンズ エイ（Ｂｕｒｎｓ，Ａ．）、ワルドホフ エイチ（Ｗ ａｌｄｈｏｆｆ，Ｈ．）、ウインクル ダブリュ（Ｗｉｎｋｌｅ，Ｗ．）、クロ マトグラフィー（Ｃｈｒｏｍｏｔｏｇｒａｐｈｉａ） 、第２７巻、１９８９、３ ４０頁）。アルキルグリコシド及び関連種の分析においては超臨界流体クロマト グラフィー（ＳＦＣ）技術も記述された（ラフォース エム（Ｌａｆｏｓｓｅ， Ｍ．）、（ローリン ピー（Ｒｏｌｌｉｎ，Ｐ．）、エルファキール シー（Ｅ ｌｆａｋｉｒ，Ｃ．）、モリン アローリー エル（Ｍｏｒｉｎ−Ａｌｌｏｒｙ ，Ｌ．）、マーテンズ エム（Ｍａｒｔｅｎｓ，Ｍ．、ドルー エム（Ｄｒｅｕ ｘ，Ｍ．）、クロマトグラフィー誌（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｃｈｒｏｍａｔｏ ｇｒａｐｈｙ）、第５０５巻、１９９０、１９１頁）。直鎖アルキルスルホネー トのようなアニオン性界面活性剤の濃度は、水で抽出し、次いでその抽出物中の アニオン性表面活性剤を滴定することにより決定することができる。幾つかの場 合には、２相滴定分析の前に妨害物から直鎖アルキルスルホネートを単離するこ とが必要となることがある（クロス ジェイ（Ｃｒｏｓｓ，Ｊ．）、アニオン性 界面活性剤−化学分析（Ａｎｉｏｎｉｃ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ − Ｃｈｅ ｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ） 、デッカー（Ｄｅｋｋｅｒ）、ニューヨーク、 １９７７、１８頁、２２２頁）。澱粉の濃度は、その澱粉をアミラーゼ消化して グルコースにし、次いで比色分析でグルコース濃度を決定することにより決定す ることができる。この澱粉分析に対しては、澱粉を含まないペーパーのバックグ ランド分析を行って、妨害するバックグランド種による可能性のある寄与を取り 去らなければならない。これらの方法は例示的なものであり、ティッシュペーパ ーによって保持される特定の成分の濃度の決定に有用であり得る他の方法を排除 することを意味するものではない。 Ａ．パネル柔軟性 理想的には、柔軟性を試験する前に、試験しようとするペーパーサンプルをＴ ＡＰＰＩ法＃Ｔ４０２０Ｍ−８８に従って調整するべきである。ここで、サンプ ルを、１０ないし３５％の相対湿度レベル及び２２ないし４０℃の温度範囲で２ ４時間予備調整する。この予備調整工程の後、サンプルを、４８ないし５２％の 相対湿度及び２２ないし２４℃の温度範囲で２４時間調整するべきである。 理想的には、柔軟性パネル試験は一定の温度及び湿度の部屋の範囲内で行うべ きである。これが実現可能ではない場合には、対照を含む全てのサンプルを同一 の環境露出条件で実験するべきである。 柔軟性試験は、アメリカ試験及び材料協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔ ｙ Ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）によって１９６８ 年に発行され、引用することによりここに組み込まれる“感覚試験法マニュアル （Ｍａｎｕａｌ ｏｎ Ｓｅｎｓｏｒｙ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍｅｔｈｏｄｓ）” 、ＡＳＴＭスペシャル・テクニカル・パブリケーション（ＡＳＴＭ Ｓｐｅｃｉ ａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）４３４に記述されるもの に類似する形で、一対の比較として行う。柔軟性は、相違対試験（Ｐａｉｒｅｄ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ Ｔｅｓｔ）と呼ばれるものを使用する主観的な試験で 評価する。この方法は、被検物質それ自体の外部に存在する標準を使用する。触 感柔軟性については、２つのサンプルを被験者がそれらのサンプルが分からない ように提示し、触った際の柔軟性に基づいてそれらのうちの１つを選択するよう に被験者に要求する。この試験の結果はパネル採点単位（ＰＳＵ）と呼ばれる形 で報告する。ここでＰＳＵで報告される柔軟性データを得るための柔軟性試験に 関しては、多数の柔軟性パネル試験を行う。各試験においては、３組の対になっ たサンプルの相対柔軟性を評価するため、１０回の柔軟性の判定の実施が求めら れる。これらのサンプルの対は、各判定時に一対判定し、各対の一方のサンプル をＸと呼び、他方をＹと呼ぶ。簡単に述べると、各Ｘサンプルをそれと対をなす Ｙサンプルに対して以下のように等級付けする。 １．ＸがＹよりも僅かに柔軟であるかもしれないと判定される場合にはプラス １の等級を与え、ＹがＸよりも僅かに柔軟であるかもしれないと判定される場合 にはマイナス１の等級を与え； ２．ＸがＹよりも僅かに柔軟であることが確実であると判定される場合にはプ ラス２の等級を与え、ＹがＸよりも僅かに柔軟であることが確実であると判定さ れる場合にはマイナス２の等級を与え； ３．ＸがＹよりもかなり柔軟であると判定される場合にはＸにプラス３の等級 を与え、ＹがＸよりもかなり柔軟であると判定される場合にはマイナス３の等級 を与え；及び、最後に、 ４．ＸがＹよりも完全に柔軟であると判定される場合にはＸにプラス４の等級 を与え、ＹがＸよりも完全に柔軟であると判定される場合にはマイナス４の等級 を与える。 これらの等級を平均し、その結果得られる値はＰＳＵの単位である。得られる データは１つのパネル試験の結果であると考えられる。２つ以上のサンプル対を 評価する場合には、全てのサンプルを対になった統計分析によりそれらの等級に 従って順序付けてランク付けする。その後、そのランクを、ゼロ基準標準として 選択されたサンプルにゼロＰＳＵ値を与えるのに必要な値だけ上又は下に移動す る。それにより、他のサンプルは、そのゼロ基準標準に対するそれらの相対等級 によって決定されるプラスもしくはマイナス値を有する。実施されて平均がとら れたパネル試験の数字は、約０．２ＰＳＵが主観的に受ける柔軟性における有意 の相違を表すようなものである。 Ｂ．親水性（吸収性） ティッシュペーパーの親水性は、一般には、水に濡れるそのティッシュペーパ ーの傾向を指す。ティッシュペーパーの親水性は、乾燥ティッシュペーパーが水 で完全に濡れるのに必要な期間を決定することによりある程度は定量することが できる。この期間は“濡れ時間”と呼ばれる。濡れ時間の一貫した繰り返し可能 な試験を提供するため、次の手順を濡れ時間の決定に用いることができる。第１ に、調整サンプル単位シート（ペーパーサンプルの試験のための環境条件は、Ｔ ＡＰＰＩ法Ｔ４０２で指定されるように２２ないし２４℃及び４８ないし５２％ Ｒ．Ｈ．である）、約４−３／８インチ×４−３／４インチ（約１１．１ｃｍ× １２ｃｍ）のティッシュペーパー構造体を与える。第２に、このシートを４つの 四半分が並ぶ形に折り畳み、手で（清浄プラスチック手袋で覆って、又はドーン （Ｄａｗｎ）のようなグリース除去洗浄剤で十分に洗浄して）直径約０．７５イ ンチ（約１．９ｃｍ）ないし約１インチ（約２．５ｃｍ）のボールに丸める。第 ３に、この丸められたシートを３リットルのパイレックスガラスビーカーに収容 された２２ないし２４℃の３リットルの蒸留水の表面に置く。この技術によるペ ーパー試験の全てが、２２ないし２４℃及び４８ないし５２％相対湿度の制御さ れた温度及び湿度の部屋の範囲で行われるべきであることも注意するべきである 。その後、サンプルボールを水面上１ｃｍ以下の距離から水面に注意深く置く。 そ のボールが水面に着水した瞬間に、タイマーを同時に動かす。第４に、第１のボ ールが完全に濡れた後、第２のボールを水中に入れる。これは、ペーパーの色が その乾燥した白色から完全に濡れたときのより暗い灰色がかった色合いに移り変 わることにより容易に分かる。第５のボールが完全に濡れた後、タイマーを停止 し、その時間を記録する。 各サンプルについて、少なくとも５つのボールの５組（総数２５個のボール） を実施するべきである。最終的に報告される結果は、この５組のデータについて とられた算出平均及び標準偏差であるべきである。測定の単位は秒である。５組 の５つのボール（総数＝２５個のボール）を試験した後には水を換えなければな らない。ビーカーの内壁に膜又は残留物が見られた場合には、ビーカーを十分に 洗浄することが必要となることがある。 水吸収速度を測定する別の技術はパッド沈降測定によるものである。関心のあ るティッシュペーパー及び全ての対照を２２ないし２４℃及び４８ないし５２％ 相対湿度で最低２４時間調整した後（ＴＡＰＰＩ法＃Ｔ４０２０Ｍ−８８）、５ ないし２０枚のティッシュペーパーシートのスタックを２．５”ないし３．０” の寸法に裁断する。この裁断は、ダイ・カッティング・プレス、通常のペーパー カッター、又はレーザー・カッティング技術を用いることにより行うことができ る。手でハサミで切断することは、サンプルの取り扱いにおける非再現性及びペ ーパーの汚染の可能性のため、好ましいものではない。 ペーパーサンプルスタックを裁断した後、それをワイヤメッシュサンプルホル ダに注意深く置く。このホルダの機能は、サンプルを破壊を最小限に止めて水面 上に配置することである。このホルダは形状が円形であり、約４．２”の直径を 有する。互いに平行に走り、その周囲のスポット溶接点を横切る真直ぐな均等の 間隔の５本の金属ワイヤがある。これらのワイヤ間の間隔は約０．７”である。 このワイヤメッシュスクリーンは、その表面にペーパーを置く前に清浄で乾燥し ているべきである。３リットルのビーカーに、約３リットルの２２ないし２４℃ の温度で安定している蒸留水を充填する。水面に波又は表面の移動がないことを 確認した後、ペーパーを収容したスクリーンを注意深く水面の頂部に置く。サン プルが表面に浮いた後、スクリーンサンプルホルダを下方に移動し続けてサンプ ルホルダスクリーンの把手をビーカーの側部にかける。これで、スクリーンがペ ーパーサンプルの水の吸収を妨げることはない。ペーパーサンプルが水面に着水 した瞬間にタイマーを動かす。この紙スタックが完全に濡れた後、タイマーを停 止させる。これは、紙の色がその乾燥した白色からより完全に濡れた際の暗い灰 色がかった色合いに移り変わるのを注視することにより容易に視覚的に観察され る。完全に濡れたときに、タイマーを停止させて合計時間を記録する。この合計 時間は、その紙パッドが完全に濡れるのに要する時間である。 この手順を、少なくともさらに２つのティッシュペーパーパッドで繰り返す。 ５つ未満のペーパーパッドは、水を廃棄し、かつ２２ないし２４℃の温度の新鮮 な水でビーカーを後洗浄及び再充填することなく実行するべきである。また、新 しく独特なサンプルを実行する場合には、常に水を新鮮な開始状態に変更するべ きである。所定のサンプルについて最終的に報告される時間値は、測定された３ ないし５つのスタックについての平均及び標準偏差であるべきである。この測定 の単位は秒である。 本発明のティッシュペーパーの態様の親水性の特徴は、もちろん、製造直後に 測定することができる。しかしながら、親水性の実質的な増加はそのティッシュ ペーパーが製造された後の最初の２週間、すなわちそのペーパーが製造に続いて ２週間熟成された後、に生じ得る。このため、濡れ時間は、好ましくはこの２週 間の期間の最後に測定する。したがって、２週間の熟成期間の最後に、室温で測 定された濡れ時間を“２週間濡れ時間”と呼ぶ。また、関心のあるペーパー製品 の長期間保存条件及び／又はそれらが露出される可能性のある過酷な温度及び湿 度の両者を試みて模倣するため、その紙サンプルの任意の熟成条件が必要となる こともある。例えば、関心のあるペーパーサンプルを４９ないし８２℃の温度に １時間ないし１年さらすことにより、ペーパーサンプルが商取引において経験し 得る潜在的に苛酷な露出条件の幾つかを模倣することができる。また、ペーパー サンプルをオートクレーブ処理することによっても、そのペーパーが商取引にお いて経験し得る苛酷な熟成条件を模倣することができる。苛酷な温度試験の後、 そのサンプルを２２ないし２４℃の温度及び４８ないし５２％の相対湿度で再調 整しなければならないことは繰り返さなければならない。また、全ての試験は、 制御された温度及び湿度の部屋の範囲で行わなければならない。 Ｃ．密度 ティッシュペーパーの密度は、この用語がここで用いられる場合、ｇ／ｃｃに 変換するためのそこに組み込まれる適当な単位変換を備える、キャリパーで除し たそのペーパーの基本重量として算出される平均密度である。ティッシュペーパ ーの厚さは、ここで用いられる場合、９５ｇ／ｉｎ²（１５．５ｇ／ｃｍ²）の圧 縮負荷を受けているときのその紙の厚みである。厚さは、スィング−アルバート ・モデル８９−１１厚み試験機（ペンシルバニア州フィラデルフィアのスィング −アルバート社（Ｔｈｗｉｎｇ−Ａｌｂｅｒｔ ｃｏ．）で測定する。紙の基本 重量は、典型的には、８プライ厚の４”×４”パッド(pad)について決定する。 このパッドをＴＡＰＰＩ法＃Ｔ４０２０Ｍ−８８に従って予備調整し、その重量 をグラムの単位で最も近い１００００グラムまで測定する。基本重量を３０００ 平方フィート当たりのポンドの単位で報告するために適当な変換を行う。 Ｄ．リント 乾燥リント 乾燥リントは、スーザーランド耐磨耗試験機（Ｓｕｔｈｅｒｌａｎｄ Ｒｕｂ Ｔｅｓｔｅｒ）、黒フェルト片（約２．４ｍｍの厚み及び約０．２ｇｍ／ｃｃ の密度を有するウール製。このようなフェルト材料はハンコック・ファブリック （Ｈａｎｃｏｃｋ Ｆａｂｒｉｃ）のような織物小売り店から容易に入手可能で ある）、４ポンドの重り及びハンター・カラー・メーター（Ｈｕｎｔｅｒ Ｃｏ ｌｏｒ ｍｅｔｅｒ）を用いて測定することができる。このスーザーランドテス ターは、荷重サンプルを静止サンプルを横切って前後に往復させることが可能な モーター駆動の装置である。黒フェルト片は４ポンドの重りにつける。ティッシ ュサンプルをカードボード片（オハイオ州シンシナチ、コルダジェ（Ｃｏｒｄａ ｇｅ）から入手したクレセント＃３００（Ｃｒｅｓｃｅｎｔ＃３００）に載置す る。その後、テスターが５往復荷重フェルトを静止ティッシュサンプル全体に擦 りつけて移動する。擦りつけの間にティッシュにかけられる荷重は約３３．１ｇ ｍ／ｃｍ２である。黒フェルトのハンター・カラーＬ値を擦りつけの前後に決定 する。この２つのハンター・カラー読み取り値の相違が乾燥リントの測定を構成 する。乾燥リントを測定するための従来の技術において公知の他の方法も用いる ことができる。 湿潤リント ティッシュサンプルの湿潤リント特性を測定するための適切な手段が、１９９ ０年８月２１日にウオルター（Ｗａｌｔｅｒ）らに発行された、引用することに よりここに組み込まれる、米国特許第４，９５０，５４５号に記述されている。 この手順は、本質的に、ティッシュサンプルを２つの鋼製ロールを通過させるこ とを含み、この鋼製ロールのうちの一方は水浴中に部分的に浸されている。ティ ッシュサンプルからのリントは水浴によって湿っている鋼製ロールに移る。この 鋼製ロールを連続して回転させることにより、リントが水浴中に堆積する。この リントを回収して数える。ウオルターらの特許の第５欄第４５行目−第６欄第２ ７行目を参照のこと。湿潤リントを測定するための従来技術において公知の他の 方法も用いることができる。 任意の成分 製紙において一般に使用される他の化学物質を、それらが柔軟化、繊維材料の 吸収性、及び本発明の４級アンモニウム及びポリシロキサン柔軟化化合物の柔軟 性強化作用に重大な悪影響を及ぼさない限りにおいて、ここに記述される化学柔 軟化組成物又は製紙用構成体に添加することができる。 湿潤剤 本発明は、乾燥繊維に基づいて約０．００５重量％ないし約３．０重量％、よ り好ましくは約０．０３重量％ないし１．０重量％の湿潤剤を任意の成分として 含むことが可能である。 ポリヒドロキシ化合物 化学柔軟化組成物は、約０．０１重量％ないし約３．００重量％、好ましくは 約０．０１重量％ないし約１．００重量％の水溶性ポリヒドロキシ化合物を任意 の成分として含む。 本発明において有用なポリヒドロキシ化合物の例には、約１５０ないし約８０ ０の重量平均分子量を有するポリグリセロール並びに約２００ないし約４０００ 、好ましくは約２００ないし約１０００、最も好ましくは約２００ないし約６０ ０の重量平均分子量を有するポリオキシエチレングリコール及びポリオキシプロ ピレングリコールが含まれる。約２００ないし約６００の重量平均分子量を有す るポリオキシエチレングリコールが特に好ましい。上述のポリヒドロキシ化合物 の混合物も用いることができる。例えば、グリセロールと約２００ないし１００ ０、より好ましくは約２００ないし６００の重量平均分子量を有するポリオキシ エチレングリコールとの混合物が本発明において有用である。好ましくは、グリ セロールのポリオキシエチレングリコールの重量比は約１０：１ないし１：１０ の範囲をとる。 特に好ましいポリヒドロキシ化合物は、約４００の重量平均分子量を有するポ リオキシエチレングリコールである。この物質は、コネチカット州ダンバリー（ Ｄａｎｂｕｒｙ）のユニオン・カーバイド・カンパニーから“ＰＥＧ−４００” の商品名で商業的に入手可能である。 非イオン性界面活性剤（アルコキシル化物質） 本発明において湿潤剤として使用することができる適切な非イオン性界面活性 剤には、エチレンオキサイド及び、任意にプロピレンオキサイド、の脂肪族アル コール、脂肪酸、脂肪族アミン等との付加生成物が含まれる。 以下に記述される特定の型のアルコキシル化物質のあらゆるものを非イオン性 界面活性剤として用いることができる。適切な化合物は、以下の式の実質的に水 溶性の界面活性剤である。 Ｒ₂−Ｙ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_Z−Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ ここで、固体及び液体組成物の両者のＲ₂は、第１、第２及び分岐鎖アルキル基 及び／又はアシルヒドロカルビル基；第１、第２及び分岐鎖アルケニルヒドロカ ルビル基；並びに第１、第２及び分岐鎖アルキル基及びアルケニル置換フェノー ルヒドロカルビル基からなる群より選択され、このヒドロカルビル基は約８ない し約２０個の、好ましくは約１０ないし約１８個の炭素原子のヒドロカルビル鎖 長を有する。より好ましくは、このヒドロカルビル鎖長は、液体組成物について は約１６ないし約１８個の炭素原子であり、固体組成物については約１０ないし 約１４個の炭素原子である。ここでのエトキシル化非イオン性界面活性剤の一般 式において、Ｙは典型的には−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）−、 又は−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）Ｒ−であり、ここでＲ₂及びＲは、それが存在する場合 、前に述べられているたものと同じ意味を有し、及び／又はＲは水素であっても よく、かつｚは少なくとも約８、好ましくは少なくとも約１０−１１である。存 在するエトキシレート基が少なくなると、柔軟剤組成物の性能及び、通常、安定 性が低下する。 ここでの非イオン性界面活性剤は、約７ないし約２０、好ましくは約８ないし 約１５のＨＬＢ（親水性−親油性バランス）によって特徴付けられる。もちろん 、Ｒ₂及びエトキシレート基の数を定義することにより、その界面活性剤のＨＬ Ｂは一般的に決定される。しかしながら、濃縮液体組成物に対してここで有用な 非イオン性組成物が比較的長鎖のＲ₂基を含み、比較的高度にエトキシル化され ていることが注目される。短いエトキシル化基を有するアルキル鎖がより短い界 面活性剤が必要なＨＬＢを有することもあるが、それらはここでは有効なもので はない。 非イオン性界面活性剤の例は以下である。本発明の非イオン性界面活性剤はこ れらの例に限定されるものではない。これらの例において、整数は分子中のエト キシル（ＥＯ）基の数を定義する。 直鎖アルコキシル化アルコール ａ．直鎖第１アルコールアルコキシレート ここに列挙される範囲内のＨＬＢを有するｎ−ヘキサデカノール及びｎ−オク タデカノールのデカ−、ウンデカ−、ドデカ−、テトラデカ−、及びペンタデカ エトキシレートは、本発明の背景において有用な湿潤剤である。ここで組成物の 粘性／分散性変性剤として有用な例示的なエトキシル化第１アルコールは、ｎ− Ｃ₁₈ＥＯ（１０）；及びｎ−Ｃ₁₀ＥＯ（１１）である。“オレイル”鎖長の範囲 での混合天然もしくは合成アルコールのエトキシレートもここで有用である。こ のような物質の具体的な例には、オレイルアルコール−ＥＯ（１１）、オレイル アルコール−ＥＯ（１８）、及びオレイルアルコール−ＥＯ（２５）が含まれる 。 ｂ．直鎖第２アルコールアルコキシレート ここに列挙される範囲内のＨＬＢを有する３−ヘキサデカノール、２−オクタ デカノール、４−エイコサノール、及び５−エイコサノールのデカ−、ウンデカ −、テトラデカ−、ペンタデカ−、オクタデカ−、及びナノデカエトキシレート は、本発明において湿潤剤として用いることができる。本発明において湿潤剤と して用いることができる例示的なエトキシル化第２アルコールは、２−Ｃ₁₆ＥＯ （１１）；２−Ｃ₂₀ＥＯ（１１）；及び２−Ｃ₁₆ＥＯ（１４）である。 直鎖アルキルフェノキシル化アルコール アルコールアルコキシレートの場合と同様に、ここに列挙される範囲内のＨＬ Ｂを有するアルキル化フェノール、特には一価アルキルフェノール、のヘキサ− ないしオクタデカエトキシレートは、本組成物の粘性／分散性変性剤として有用 である。ｐ−トリデシルフェノール、ｍ−ペンタデシルフェノール等のヘキサ− ないしオクタデカエトキシレートがここで有用である。ここでの混合物の湿潤剤 として有用な例示的なエトキシル化アルキルフェノールは、ｐ−トリデシルフェ ノールＥＯ（１１）及びｐ−ペンタデシルフェノールＥＯ（１８）である。 ここで用いられ、当該技術分野において一般に認識されるように、非イオン性 配合におけるフェニレン基は２ないし４個の炭素原子を有するアルキレン基に等 しい。ここでの目的のため、フェニレン基を含む非イオン性物質は、アルキル基 の炭素原子に各フェニレン基当たり約３．３個の炭素原子を加えた合計として算 出される炭素原子の等価数を含むものと考える。 オレフィン性アルコキシレート ここに列挙される範囲内のＨＬＢまでエトキシル化することが可能な、この直 前に開示されるものに対応する第１及び第２の両者のアルケニルアルコール、並 びにアルケニルフェノールを、湿潤剤として本発明において用いることができる 。 分岐鎖アルコキシレート エトキシル化可能な、公知の“ＯＸＯ”プロセスから入手可能な分岐鎖第１及 び第２アルコールを、湿潤剤として本発明において用いることができる。 上記エトキシル化非イオン性界面活性剤は、単独で、もしくは組み合わせて、 本組成物において有用であり、この“非イオン性界面活性剤”という用語は混合 非イオン性表面活性剤を包含する。 界面活性剤を用いる場合、その濃度は、ティッシュペーパーの乾燥繊維重量に 基づいて、好ましくは約０．０１重量％ないし約２．０重量％である。界面活性 剤は、好ましくは、８個以上の炭素原子を有するアルキル鎖を含む。例示的なア ニオン性界面活性剤は、直鎖アルキルスルホネート及びアルキルベンゼンスルホ ネートである。例示的な非イオン性界面活性剤は、クローダ社（Ｃｒｏｄａ、Ｉ ｎｃ．）（ニューヨーク州ニューヨーク）から入手可能なＣｒｏｄｅｓｔａ Ｓ Ｌ−４０のようなアルキルグリコシドエステル；１９７７年３月８日にダブリュ ウ ケイ ラングトン（Ｗ．Ｋ．Ｌａｎｇｄｏｎ）らに発行された米国特許第４ ，０１１，３８９号に記述されるアルキルグリコシド；及びグリコ・ケミカル社 （Ｇｌｙｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｉｎｃ．）（コネチカット州グリーンウィッ チ（Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ））から入手可能なペゴスパース ２００ ＭＬ（Ｐｅ ｇｏｓｕｐｅｒｓｅ ２００ ＭＬ）及びローン・ポーレンク・コーポレーショ ン（Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）（ニュージャージ ー州クランバリー（Ｃｒａｎｂｕｒｙ））から入手可能なイゲパル ＲＣ−５２ ０（ＩＧＥＰＡＬ ＲＣ−５２０）のようなアルキルポリエトキシル化エステル を含むアルキルグリコシドである。 上の任意の化学添加物の列挙は単に例示を目的とするものであり、本発明の範 囲を限定しようとするものではない。 以下の例は本発明の実施を説明するものであるが、それらを限定しようとする ものではない。 例１ この例の目的は、２種類の化学柔軟剤組成物、恒久的な湿潤紙力増強用樹脂及 び乾燥紙力増強用樹脂で処理された柔らかな吸収性及び耐リント性多プライ美顔 用ティッシュペーパーの製造に通常の乾燥及び積層製紙の製造技術を用いる方法 を説明することである。化学柔軟剤系の一方（以下、第１の化学柔軟剤と呼ぶ） は二（水素化）獣脂ジメチルアンモニウムメチルスルフェート（ＤＨＴＤＭＡＭ Ｓ）及びポリオキシエチレングリコール４００（ＰＥＧ−４００）を含み、他方 （以下、第２の化学柔軟剤と呼ぶ）はアミノ官能性ポリジメチルシロキサン及び このシロキサンの疎水性を補う適切な湿潤剤を含んでなる。 本発明の実施において、プラント規模のＳ−ラップ（Ｓ−ｗｒａｐ）、ツィン ワイヤ形成の製紙装置を用いる。第１の化学柔軟剤組成物は固体状態のＤＨＴＤ ＭＡＭＳ及びＰＥＧ−４００の均質な予備混合物であり、これを約８８℃（１９ ０°Ｆ）の温度で溶融する。次に、この溶融混合物を調整水タンク（温度^- ６６ ℃）に分散させてサブミクロンの多孔体(vesicle)の分散液を形成する。この多 孔体分散液の粒子径を光学顕微鏡技術を用いて決定する。粒子径範囲は約０．１ ないし１．０ミクロンである。第２の化学柔軟剤を、まずアミノポリジメチルシ ロキサン（すなわち、ニューヨーク州ウォーターフォード（Ｗａｔｅｒｆｏｒｄ ）のＧＥシリコーンズ（ＧＥ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）によって市販されているＣ Ｍ２２６６）の水性エマルジョンを水と混合し、次に湿潤剤（すなわち、オハイ オ州コロンバス（Ｃｏｌｕｍｂｕｓ）のカールシャムスＵＳＡ社（Ｋａｒｌｓｈ ａｍｎｓ ＵＳＡ，Ｉｎｃ．）によって市販されているＡｃｃｏｎｏｎ）に湿潤 剤１当たりシロキサン２の重量比で配合する。 第２に、ＮＳＫの３重量％水性スラリーを通常のリパルパ(re-pulper)で製造 する。このＮＳＫスラリーを穏やかに精製し、恒久的な湿潤紙力増強用樹脂（す なわち、デラウェア州ウィルミングトンのハーキュリーズ社によって市販されて いるキメン（Ｋｙｍｅｎｅ）”５５７ＬＸ）の１２．５％溶液を全シート乾燥繊 維の０．２５重量％の割合でＮＳＫストックパイプに添加する。ＮＳＫ繊維上へ の恒久的湿潤紙力増強用樹脂の吸着をインラインミキサによって高める。乾燥紙 力増強用樹脂（すなわち、デラウェア州ウィルミングトンのハーキュリーズ社か らのＣＭＣ）の２％溶液を、ファンポンプの前に、全シート乾燥繊維の０．０８ ３重量％の割合でＮＳＫストックに添加する。このＮＳＫスラリーを、ファンポ ンプの時点で、約０．２％含量に希釈する。 第３に、ユーカリ樹の繊維の３重量％水性スラリーを通常のリパルパで製造す る。第１の化学柔軟剤混合物の２％溶液を、インラインミキサの前に、全シート 乾燥繊維の０．１５重量％の割合でユーカリ樹ストックパイプに添加する。この ユーカリ樹スラリーを、ファンポンプの時点で、約０．２％含量に希釈する。 これらの個別に処理された構成体の流れ（流れ１＝１００％ＮＳＫ／流れ２＝ １００％ユーカリ樹）を個別に保ちながらヘッドボックスを通過させ、ワイヤ上 に堆積させて、等部分のＮＳＫ及びユーリ樹を含む２層初期ウェブを形成する。 このワイヤを通して脱水する。形成ワイヤは（ミシシッピ州フローレンス（Ｆｌ ｏｒｅｎｃｅ）のリンドセイ・ワイヤ社（Ｌｉｎｄｓａｙ Ｗｉｒｅ Ｉｎｃ． ）によって市販されている） Ｌｉｎｄｓａｙ、シリーズ２１６４又はそれに類 似するデザインである。この初期湿潤ウェブをワイヤから通常のフェルトに移送 する。この移送の時点での繊維含量は約８％である。圧縮及び真空支援排出によ り、ウェブの繊維含量が少なくとも３５％になるまでさらに脱水を遂行する。次 に、このウェブを、ヤンキードライヤ(Yankee dryer)の表面にユーカリ樹繊維層 をヤンキーに接触させて付着させる。このウェブをドクターブレードで乾燥クレ ープ処理する前に、繊維含量を概算で９６％に増加させる。ドクターブレードは 約１６°の斜角を有し、ヤンキードライヤに対して約８５°の衝突角を与えるよ うに配置する。ヤンキードライヤは約１１００ｍｐｍ（毎分メートル）…約３６ ０７毎分フィートで作動させる。乾燥ウェブを鋼上にゴムを張ったカレンダーニ ップを通過させる。第２の化学柔軟剤の１８％溶液をカレンダー系の下部鋼性ロ ールに均一に噴霧する。これは、ペーパーウェブのユーカリ樹層に全シート乾燥 繊維の０．１５重量％の割合で最少量の水分を伴って移る。この乾燥ウェブを約 ８８ ０ｍｐｍ（２８６０毎分フィート）の速度でロールに巻く。 このウェブを、図１に示されるような２層、２プライ美顔用ティッシュペーパ ーに変換する。この多プライ美顔用ティッシュペーパーは約１８＃／３Ｍ平方フ ィートの基本重量を有し、約０．２５％の恒久的湿潤紙力増強用樹脂、約０．０ ８３％の乾燥紙力増強用樹脂、約０．１５％の第１の化学柔軟剤混合物及び約０ ．１５％の第２の化学柔軟剤混合物を含む。重要なことに、得られる多プライテ ィッシュペーパーは柔らかく、吸収性があり、良好な耐リント性を有し、かつ美 顔用ティッシュペーパーとしての使用に適する。 例２ この例の目的は、２種類の化学柔軟剤組成物、恒久的な湿潤紙力増強用樹脂及 び乾燥紙力増強用樹脂で処理された柔らかな吸収性及び耐リント性多プライ美顔 用ティッシュペーパーの製造に通常の乾燥及び積層製紙の製造技術を用いる方法 を説明することである。化学柔軟化系の一方（以下、第１の化学柔軟剤と呼ぶ） は二（水素化）獣脂ジメチルアンモニウムメチルスルフェート（ＤＨＴＤＭＡＭ Ｓ）及びポリオキシエチレングリコール４００（ＰＥＧ−４００）を含み、他方 （以下、第２の化学柔軟剤と呼ぶ）はアミノ官能性ポリジメチルシロキサン及び このシロキサンの疎水性を補う適切な湿潤剤を含んでなる。 本発明の実施において、パイロット規模のフォドリニエール製紙装置を用いる 。第１の化学柔軟剤組成物は固体状態のＤＨＴＤＭＡＭＳ及びＰＥＧ−４００の 均質な予備混合物であり、これを約８８℃（１９０°Ｆ）の温度で溶融する。次 に、この溶融混合物を調整水タンク（温度”６６℃）に分散させてサブミクロン の多孔体の分散液を形成する。この多孔体分散液の粒子径を光学顕微鏡技術を用 いて決定する。粒子径範囲は約０．１ないし１．０ミクロンである。第２の化学 柔軟剤を、まずアミノポリジメチルシロキサン（すなわち、ニューヨーク州ウォ ーターフォードのＧＥシリコーンズによって市販されているＣＭ２２６６）の水 性エマルジョンを水と混合し、次に湿潤剤（すなわち、テキサス州ヒューストン （Ｈｏｕｓｔｏｎ）のシェル・ケミカル社（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ ｏ．）によって市販されているネオドル ２５−１２（Ｎｅｏｄｏｌ ２５−１ ２）に 湿潤剤１部当たりシロキサン２部の重量比で配合する。 第２に、ＮＳＫの３重量％水性スラリーを通常のリパルパーで製造する。この ＮＳＫスラリーを穏やかに精製し、恒久的な湿潤紙力増強用樹脂（すなわち、デ ラウェア州ウィルミングトンのハーキュリーズ社によって市販されているキメン （Ｋｙｍｅｎｅ）”５５７Ｈ）の１％溶液を全シート乾燥繊維の０．２重量％の 割合でＮＳＫストックパイプに添加する。ＮＳＫ繊維上への恒久的湿潤紙力増強 用樹脂の吸着をインラインミキサによって高める。乾燥紙力増強用樹脂（すなわ ち、ウィルミングトン、デラウェア州ウィルミングトンからのＣＭＣ）の０．２ ５％溶液を、ファンポンプの前に、全シート乾燥繊維の０．０５重量％の割合で ＮＳＫストックに添加する。このＮＳＫスラリーを、ファンポンプの時点で、約 ０．２％含量に希釈する。 第３に、ユーカリ樹の繊維の３重量％水性スラリーを通常のリパルパで製造す る。恒久的な湿潤紙力増強用樹脂（すなわち、キメン（Ｋｙｍｅｎｅ）”５５７ Ｈ）の１％溶液を全シート乾燥繊維の０．０５重量％の割合でユーカリ樹ストッ クパイプに添加し、次いでＣＭＣの０．２５％溶液を全シート乾燥繊維の０．０ ２５重量％の割合で添加する。第１の化学柔軟剤混合物の２％溶液を、ファンポ ンプの前に、全シート乾燥繊維の０．１５重量％の割合でユーカリ樹ストックパ イプに添加する。このユーカリ樹スラリーを、ファンポンプの時点で、約０．２ ％含量に希釈する。 これらの個別に処理された構成体の流れ（流れ１＝１００％ＮＳＫ／流れ２＝ １００％ユーカリ樹）を個別に保ちながらヘッドボックスを通過させ、フォドリ ニエールワイヤ上に堆積させて、等部分のＮＳＫ及びユーカリ樹を含む２層初期 ウェブを形成する。このフォドリニエールワイヤを通し、デフレクタ及び真空ボ ックスの支援で脱水する。このフォドリニエールワイヤは、１インチ当たりそれ ぞれ１０５本の機械方向の単フィラメント及び１０７本の機械に交差する方向の 単フィラメントを有する５シェッド（shed）の朱子織形状のものである。この初 期湿潤ウェブをフォドリニエールワイヤから通常のフェルトに移送する。この移 送の時点での繊維含量は約８％である。圧縮及び真空支援排出により、ウェブの 繊維含量が少なくとも３５％になるまでさらに脱水を遂行する。次に、このウェ ブを、ヤンキードライヤの表面にユーカリ樹繊維層をヤンキーに接触させて付着 させる。このウェブをドクターブレードで乾燥クレープ処理する前に、繊維含量 を概算で９６％に増加させる。ドクターブレードは約２５°の斜角を有し、ヤン キードライヤに対して約８１°の衝突角を与えるように配置する。ヤンキードラ イヤは約８００ｆｐｍ（毎分フィート）…約２４４毎分メートルで作動させる。 乾燥ウェブを鋼上にゴムを張ったカレンダーニップを通過させる。第２の化学柔 軟剤の１５％溶液をカレンダー系の下部鋼性ロールに均一に噴霧する。これは、 ペーパーウェブのユーカリ樹層に全シート乾燥繊維の０．１５重量％の割合で最 少量の水分を伴って移る。この乾燥ウェブを約６５０ｆｐｍ（約１９８毎分メー トル）の速度でロールに巻く。 このウェブを、図１に示されるような２層、２プライ美顔用ティッシュペーパ ーに変換する。この多プライ美顔用ティッシュペーパーは約１８＃／３Ｍ平方フ ィートの基本重量を有し、約０．２５％の恒久的湿潤紙力増強用樹脂、約０．０ ７５％の乾燥紙力増強用樹脂、約０．１５％の第１の化学柔軟剤混合物及び約０ ．１５％の第２の化学柔軟剤混合物を含む。重要なことに、得られる多プライテ ィッシュペーパーは柔らかく、吸収性があり、良好な耐リント性を有し、かつ美 顔用ティッシュとしての使用に適する。 例３ この例の目的は、２種類の化学柔軟剤組成物、恒久的な湿潤紙力増強用樹脂及 び乾燥紙力増強用樹脂で処理された柔らかな吸収性及び耐リント性多プライ美顔 用ティッシュペーパーの製造にブロースルー乾燥及び積層製紙の製造技術を用い る方法を説明することである。化学柔軟化系の一方（以下、第１の化学柔軟剤と 呼ぶ）は二（水素化）獣脂ジメチルアンモニウムクロライド（ＤＨＴＤＭＡＣ） 及びポリオキシエチレングリコール４００（ＰＥＧ−４００）を含み、他方（以 下、第２の化学柔軟剤と呼ぶ）はアミノ官能性ポリジメチルシロキサン及びこの シロキサンの疎水性を補う適切な湿潤剤を含んでなる。 本発明の実施において、パイロット規模のフォドリニエール製紙装置を用いる 。第１の化学柔軟剤組成物は固体状態のＤＨＴＤＭＡＣ及びＰＥＧ−４００の均 質 な予備混合物であり、これを約８８℃（１９０°Ｆ）の温度で溶融する。次に、 この溶融混合物を調整水タンク（温度”６６℃）に分散させてサブミクロンの多 孔体の分散液を形成する。この多孔体分散液の粒子径を光学顕微鏡技術を用いて 決定する。粒子径範囲は約０．１ないし１．０ミクロンである。第２の化学柔軟 剤を、まずアミノポリジメチルシロキサン（すなわち、ニューヨーク州ウォータ ーフォードのＧＥシリコーンズによって市販されているＣＭ２２６６）の水性エ マルジョンを水と混合し、次に湿潤剤（すなわち、テキサス州ヒューストンのシ ェル・ケミカル社によって市販されているＮｅｏｄｏｌ ２５−１２）に湿潤剤 １部当たりシロキサン２部の重量比で配合する。 第２に、北部産軟材クラフト繊維の３重量％水性スラリーを通常のリパルパー で製造する。このＮＳＫスラリーを穏やかに精製し、恒久的な湿潤紙力増強用樹 脂（すなわち、ウィルミングトン、デラウェア州ウィルミングトンによって市販 されているキメン（Ｋｙｍｅｎｅ）”５５７Ｈ）の２％溶液を全シート乾燥繊維 の０．７５重量％の割合でＮＳＫストックパイプに添加する。ＮＳＫ繊維上への 恒久的湿潤紙力増強用樹脂の吸着をインラインミキサによって高める。乾燥紙力 増強用樹脂（すなわち、ウィルミングトン、デラウェア州ウィルミングトンから のＣＭＣ）の１％溶液を、ファンポンプの前に、全シート乾燥繊維の０．２重量 ％の割合でＮＳＫストックに添加する。このＮＳＫスラリーを、ファンポンプの 時点で、約０．２％含量に希釈する。 第３に、ユーカリ樹繊維の３重量％水性スラリーを通常のリパルパで製造する 。恒久的な湿潤紙力増強用樹脂（すなわち、Ｋｙｍｅｎｅ”５５７Ｈ）の２％溶 液を全シート乾燥繊維の０．２重量％の割合でユーカリ樹ストックパイプに添加 し、次いでＣＭＣの１％溶液を全シート乾燥繊維の０．０５重量％の割合で添加 する。第１の化学柔軟剤混合物の２％溶液を、ファンポンプの前に、全シート乾 燥繊維の０．２重量％の割合でユーカリ樹ストックパイプに添加する。このユー カリ樹スラリーを、ファンポンプの時点で、約０．２％含量に希釈する。 これらの個別に処理された構成体の流れ（流れ１＝１００％ＮＳＫ／流れ２＝ １００％ユーカリ樹）を個別に保ちながらヘッドボックスを通過させ、フォドリ ニエールワイヤ上に堆積させて、等部分のＮＳＫ及びユーカリ樹を含む２層初期 ウェブを形成する。このフォドリニエールワイヤを通し、デフレクタ及び真空ボ ックスの支援で脱水する。このフォドリニエールワイヤは、１インチ当たりそれ ぞれ１０５本の機械方向の単フィラメント及び１０７本の機械に交差する方向の 単フィラメントを有する５シェッドの朱子織形状のものである。この初期湿潤ウ ェブをフォドリニエールワイヤから１９８５年７月９日にトロクハン（Ｔｒｏｋ ｈａｎ）に発行された米国特許第４，５２８，２３９号に従って製造されたフォ トポリマーベルトに移送する。この移送の時点での繊維含量は約１５％である。 真空支援排出により、ウェブの繊維含量が少なくとも２８％になるまでさらに脱 水を遂行する。このパターン化されたウェブを空気ブロースルーにより約６５重 量％の繊維含量まで予備乾燥する。次に、このウェブを、ポリビニルアルコール （ＰＶＡ）の０．２５％水溶液を含む吹き付けられたクレープ処理接着剤でヤン キードライヤの表面に付着させる。このウェブをドクターブレードで乾燥クレー プ処理する前に、繊維含量を概算で９６％に増加させる。ドクターブレードは約 ２５°の斜角を有し、ヤンキードライヤに対して約８１°の衝突角を与えるよう に配置する。ヤンキードライヤは約８００ｆｐｍ（毎分フィート）（約２４４毎 分メートル）で作動させる。乾燥ウェブを鋼上にゴムを張ったカレンダーニップ を通過させる。第２の化学柔軟剤の１５％溶液をカレンダー系の下部鋼性ロール に均一に噴霧する。これは、紙ウェブのユーカリ樹層に全シート乾燥繊維の０． １５重量％の割合で最少量の水分を伴って移る。この乾燥ウェブを約６８０ｆｐ ｍ（約２０８毎分メートル）の速度でロールに巻く。 このウェブを、図１に示されるような２層、２プライ美顔用ティッシュペーパ ーに変換する。この多プライ美顔用ティッシュペーパーは約２０＃／３Ｍ平方フ ィートの基本重量を有し、約０．９５％の恒久的湿潤紙力増強用樹脂、約０．１ ２５％の乾燥紙力増強用樹脂及び約０．２５％の化学柔軟剤混合物を含む。重要 なことに、得られる多プライティッシュペーパーは柔らかく、吸収性があり、良 好な耐リント性を有し、かつ美顔用ティッシュとしての使用に適する。 例４ この例の目的は、２種類の化学柔軟剤組成物、恒久的な湿潤紙力増強用樹脂及 び乾燥紙力増強用樹脂で処理された柔らかな吸収性及び耐リント性多プライ美顔 用ティッシュペーパーの製造に通常の乾燥製紙技術を用いる方法を説明すること である。化学柔軟化系の一方（以下、第１の化学柔軟剤と呼ぶ）は二（水素化） 獣脂ジメチルアンモニウムメチルスルフェート（ＤＨＴＤＭＡＭＳ）及びポリオ キシエチレングリコール４００（ＰＥＧ−４００）を含み、他方（以下、第２の 化学柔軟剤と呼ぶ）はアミノ官能性ポリジメチルシロキサン及びこのシロキサン の疎水性を補う適切な湿潤剤を含んでなる。 本発明の実施において、パイロット規模のフォドリニエール製紙装置を用いる 。第１の化学柔軟剤組成物は固体状態のＤＨＴＤＭＡＭＳ及びＰＥＧ−４００の 均質な予備混合物であり、これを約８８℃（１９０°Ｆ）の温度で溶融する。次 に、この溶融混合物を調整水タンク（温度”６６℃）に分散させてサブミクロン の多孔体の分散液を形成する。この多孔体分散液の粒子径を光学顕微鏡技術を用 いて決定する。粒子径範囲は約０．１ないし１．０ミクロンである。第２の化学 柔軟剤を、まずアミノポリジメチルシロキサン（すなわち、ニューヨーク州ウォ ーターフォードのＧＥシリコーンズによって市販されているＣＭ２２６６）の水 性エマルジョンを水と混合し、次に湿潤剤（すなわち、テキサス州ヒューストン のシェル・ケミカル社によって市販されているＮｅｏｄｏｌ ２５−１２）に湿 潤剤１部当たりシロキサン２部の重量比で配合する。 第１に、ＮＳＫの３重量％水性スラリーを通常のリパルパで製造する。このＮ ＳＫスラリーを穏やかに精製し、恒久的な湿潤紙力増強用樹脂（すなわち、ウィ ルミングトン、デラウェア州ウィルミングトンによって市販されているＫｙｍｅ ｎｅ”５５７Ｈ）の１％溶液を全シート乾燥繊維の０．２５重量％の割合でＮＳ Ｋストックパイプに添加する。ＮＳＫ繊維上への恒久的湿潤紙力増強用樹脂の吸 着をインラインミキサによって高める。乾燥紙力増強用樹脂（すなわち、ウィル ミングトン、デラウェア州ウィルミングトンからのＣＭＣ）の０．２５％溶液を 、ファンポンプの前に、全シート乾燥繊維の０．０５重量％の割合でＮＳＫスト ックに添加する。このＮＳＫスラリーを、ファンポンプの時点で、約０．２％含 量に希釈する。 この処理されたＮＳＫの流れをフォドリニエールワイヤ上に堆積させて単一層 初期ウェブを形成する。このフォドリニエールワイヤを通し、デフレクタ及び真 空ボックスの支援で脱水する。このフォドリニエールワイヤは、１インチ当たり それぞれ１０５本の機械方向の単フィラメント及び１０７本の機械に交差する方 向の単フィラメントを有する５シェッドの朱子織形状のものである。この初期湿 潤ウェブをフォドリニエールワイヤから通常のフェルトに移送する。この移送の 時点での繊維含量は約８％である。圧縮及び真空支援排出により、ウェブの繊維 含量が少なくとも３５％になるまでさらに脱水を遂行する。次に、このウェブを ヤンキードライヤの表面に付着させ、このウェブをドクターブレードで乾燥クレ ープ処理する前に繊維含量を概算で９６％に増加させる。ドクターブレードは約 ２５°の斜角を有し、ヤンキードライヤに対して約８１°の衝突角を与えるよう に配置する。ヤンキードライヤは約８００ｆｐｍ（毎分フィート）−−約２４４ 毎分メートルで作動させる。この乾燥ウェブを６５０ｆｐｍ（約２００毎分メー トル）の速度でロールに巻く。 第２に、ユーカリ樹の繊維の３重量％水性スラリーを通常のリパルパで製造す る。恒久的な湿潤紙力増強用樹脂（すなわち、Ｋｙｍｅｎｅ”５５７Ｈ）の１％ 溶液を全シート乾燥繊維の０．０５重量％の割合でユーカリ樹ストックパイプに 添加し、次いでＣＭＣの０．２５％溶液を全シート乾燥繊維の０．０２５重量％ の割合で添加する。第１の化学柔軟剤混合物の２％溶液を、ファンポンプの前に 、全シート乾燥繊維の０．１５重量％の割合でユーカリ樹ストックパイプに添加 する。このユーカリ樹スラリーを、ファンポンプの時点で、約０．２％含量に希 釈する。 この処理されたユーカリ樹の流れをフォドリニエールワイヤ上に堆積させて、 等部分のＮＳＫ及びユーカリ樹を含む２層初期ウェブを形成する。このフォドリ ニエールワイヤを通し、デフレクタ及び真空ボックスの支援で脱水する。このフ ォドリニエールワイヤは、１インチ当たりそれぞれ１０５本の機械方向の単フィ ラメント及び１０７本の機械に交差する方向の単フィラメントを有する５シェッ ドの朱子織形状のものである。この初期湿潤ウェブをフォドリニエールワイヤか ら通常のフェルトに移送する。この移送の時点での繊維含量は約８％である。圧 縮及び真空支援排出により、ウェブの繊維含量が少なくとも３５％になるまでさ らに脱水を遂行する。次に、このウェブをヤンキードライヤの表面に付着させ、 このウェブをドクターブレードで乾燥クレープ処理する前に繊維含量を概算で９ ６％に増加させる。ドクターブレードは約２５°の斜角を有し、ヤンキードライ ヤに対して約８１°の衝突角を与えるように配置する。ヤンキードライヤは約８ ００ｆｐｍ（毎分フィート）…約２４４毎分メートルで作動させる。乾燥ウェブ を鋼上にゴムを張ったカレンダーニップを通過させる。第２の化学柔軟剤の１５ ％溶液をカレンダー系の下部鋼性ロールに均一に噴霧する。これは、紙ウェブに 全シート乾燥繊維の０．１５重量％の割合で最少量の水分を伴って移る。この乾 燥ウェブを６５０ｆｐｍ（約２００毎分メートル）の速度でロールに巻く。 このウェブを、図２に示されるような３プライ美顔用ティッシュペーパーに変 換する。柔らかいユーカリ樹プライが外側であり、強いＮＳＫプライが内側であ る。この多プライ美顔用ティッシュペーパーは約２６＃／３Ｍ平方フィートの基 本重量を有し、約０．１２％の恒久的湿潤紙力増強用樹脂、約０．０３３％の乾 燥紙力増強用樹脂、約０．１０％の第１の化学柔軟剤混合物及び約０．１０％の 第２の化学柔軟剤混合物を含む。重要なことに、得られる多プライティッシュペ ーパーは柔らかく、吸収性があり、良好な耐リント性を有し、かつ美顔用ティッ シュとしての使用に適する。 例５ この例の目的は、２種類の化学柔軟剤組成物、一時的な湿潤紙力増強用樹脂及 び乾燥紙力増強用樹脂で処理された柔らかな吸収性及び耐リント性単プライ化粧 用ティッシュペーパーの製造にブロースルー乾燥及び積層製紙の製造技術を用い る方法を説明することである。化学柔軟化系の一方（以下、第１の化学柔軟剤と 呼ぶ）は二（水素化）獣脂ジメチルアンモニウムクロライド（ＤＨＴＤＭＡＣ） 及びポリオキシエチレングリコール４００（ＰＥＧ−４００）を含み、他方（以 下、第２の化学柔軟剤と呼ぶ）はアミノ官能性ポリジメチルシロキサン及びこの シロキサンの疎水性を補う適切な湿潤剤を含んでなる。 本発明の実施において、パイロット規模のフォドリニエール製紙装置を用いる 。第１の化学柔軟剤組成物は固体状態のＤＨＴＤＭＡＣ及びＰＥＧ−４００の均 質 な予備混合物であり、これを約８８℃（１９０°Ｆ）の温度で溶融する。次に、 この溶融混合物を調整水タンク（温度”６６℃）に分散させてサブミクロンの多 孔体の分散液を形成する。この多孔体分散液の粒子径を光学顕微鏡技術を用いて 決定する。粒子径範囲は約０．１ないし１．０ミクロンである。第２の化学柔軟 剤を、まずアミノポリジメチルシロキサン（すなわち、ニューヨーク州ウォータ ーフォードのＧＥシリコーンズによって市販されているＣＭ２２６６）の水性エ マルジョンを水と混合し、次に湿潤剤（すなわち、テキサス州ヒューストンのシ ェル・ケミカル社によって市販されているＮｅｏｄｏｌ ２５−１２）に湿潤剤 １当たりシロキサン２の重量比で配合する。 第２に、北部産軟材クラフト繊維の３重量％水性スラリーを通常のリパルパで 製造する。このＮＳＫスラリーを穏やかに精製し、一時的な湿潤紙力増強用樹脂 （すなわち、ニューヨーク州ニューヨークのナショナル・スターチ・アンド・ケ ミカル社によって市販されているＮａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ７８−００ ８０）の２％溶液を全シート乾燥繊維の０．４重量％の割合でＮＳＫストックパ イプに添加する。ＮＳＫ繊維上への一時的湿潤紙力増強用樹脂の吸着をインライ ンミキサによって高める。このＮＳＫスラリーを、ファンポンプの時点で、約０ ．２％含量に希釈する。 第３に、ユーカリ樹繊維の３重量％水性スラリーを通常のリパルパで製造する 。第１の化学柔軟剤混合物の２％溶液を、インラインミキサの前に、全シート乾 燥繊維の０．３重量％の割合でユーカリ樹ストックパイプに添加し、次いでＣＭ Ｃの１％溶液を全シート乾燥繊維の０．２５重量％の割合で添加する。このユー カリ樹スラリーを２つの均等な流れに分け、ファンポンプの時点で、約０．２％ 含量に希釈する。 これらの個別に処理された構成体の流れ（流れ１＝１００％ＮＳＫ／流れ２及 び３＝１００％ユーカリ樹）を個別に保ちながらヘッドボックスを通過させ、フ ォドリニエールワイヤ上に堆積させて、約３０％のＮＳＫ及び７０％のユーカリ 樹を含む３層初期ウェブを形成する。このウェブは、図３に示されるように、ユ ーカリ樹を外側に、ＮＳＫを内側にして形成する。このフォドリニエールワイヤ を通し、デフレクタ及び真空ボックスの支援で脱水する。このフォドリニエール ワイヤは、５シェッド、８４Ｍデザインである。この初期湿潤ウェブをフォドリ ニエールワイヤから４４×３３ ５Ａ乾燥／押印織物に移送する。この移送の時 点での繊維含量は約１５％である。真空支援排出により、ウェブの繊維含量が約 ２８％になるまでさらに脱水を遂行する。このパターン化されたウェブを、空気 ブロースルーにより約６５重量％の繊維含量まで予備乾燥する。次に、このウェ ブを、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の０．２５％水溶液を含む吹き付けられ たクレープ処理接着剤でヤンキードライヤの表面に付着させる。このウェブをド クターブレードで乾燥クレープ処理する前に、繊維含量を概算で９６％に増加さ せる。ドクターブレードは約２５°の斜角を有し、ヤンキードライヤに対して約 ８１°の衝突角を与えるように配置する。ヤンキードライヤは約８００ｆｐｍ（ 毎分フィート）（約２４４毎分メートル）で作動させる。乾燥ウェブを鋼上にゴ ムを張ったカレンダーニップを通過させる。第２の化学柔軟剤の１５％溶液をカ レンダー系の両ロールに均一に吹き付ける。これは、ペーパーウェブのユーカリ 樹層に全シート乾燥繊維の０．１５重量％の割合で最少量の水分をともって移る 。この乾燥ウェブを約６８０ｆｐｍ（約２０８毎分メートル）の速度でロールに 巻く。 このウェブを３層、１プライ化粧用ティッシュペーパーに変換する。この１プ ライ化粧用ティッシュペーパーは約１８＃／３Ｍ平方フィートの基本重量を有し 、約０．４％の一時的湿潤紙力増強用樹脂、約０．２５％の乾燥紙力増強用樹脂 、約０．３％の第１の化学柔軟剤混合物及び約０．１５％の化学柔軟剤混合物を 含む。重要なことに、得られる１プライティッシュペーパーは柔らかく、吸収性 があり、良好な耐リント性を有し、かつ化粧用ティッシュとしての使用に適する 。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，Ｕ Ｇ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，Ｂ Ｙ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，Ｍ Ｇ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ ，ＲＵ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ， ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 モンティース、ジョエル・ケント アメリカ合衆国、オハイオ州 45106、ベ セル、セント・ルート・ナンバー232 2887 (72)発明者 オステンドルフ、ワード・ウイリアム アメリカ合衆国、オハイオ州 45069、ウ エスト・チェスター、オレゴン・パス 6331 (72)発明者 ファン、ディーン・バン アメリカ合衆国、オハイオ州 45069、ウ エスト・チェスター、タイラーズ・クロッ シング 6512 (72)発明者 トロカーン、ポール・デニス アメリカ合衆国、オハイオ州 45013、ハ ミルトン、ウァーベル・ロード 1356

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ティッシュペーパー製品において、 ａ）製紙用繊維； ｂ）０．０１％ないし３．０％の４級アンモニウム化合物； ｃ）０．０１％ないし３．０％のポリシロキサン化合物；及び ｄ）０．０１％ないし３．０％の結合剤材料、湿潤紙力増強用結合剤及び／又 は乾燥紙力増強用結合剤のいずれか、好ましくは湿潤紙力増強用結合剤及び乾燥 紙力増強用結合剤の両者、 を含むことを特徴とするティッシュペーパー製品。 ２． 少なくとも２つのパイルを有する請求項１に記載のティッシュペーパー製 品であって、該パイルの各々が少なくとも２つの重複層、内層及び該内層に隣接 する外層を有し、該ティッシュペーパー製品が好ましくは２つのパイルを並列関 係で有し、該パイルは該ティッシュペーパーにおいて各プライの該外層が該ティ ッシュペーパー製品の１つの露出面を形成し、かつ該プライの該内層の各々が該 ティッシュペーパー製品の内部に向けて配置されるように配向されるティッシュ ペーパー製品。 ３． 大部分の４級アンモニウム化合物及び大部分のポリシロキサン化合物が前 記外層の少なくとも１つ、好ましくは前記外層の両者に含まれる、請求項２に記 載の多層ティッシュペーパー製品。 ４． 大部分の結合剤が前記内層の少なくとも１つに含まれる、請求項２又は請 求項３に記載の多層ティッシュペーパー製品。 ５． 前記結合剤の大部分が前記外層に含まれる、請求項２又は請求項３に記載 の多層ティッシュペーパー製品。 ６． ２つの前記内層の各々が、少なくとも２．０ｍｍの平均長を有する比較的 長い製紙用繊維を含み、２つの前記外層の各々が０．２ｍｍないし１．５ｍｍの 平均長を有する比較的短い製紙用繊維を含む、請求の範囲第２項ないし第５項の いずれかに記載の多層ティッシュペーパー製品。 ７． 前記内層が軟材の繊維、好ましくは北部産軟材クラフト繊維を含み、前記 外層が硬材の繊維、好ましくはユーカリ樹繊維を含む、請求項２から６のいずれ かに記載の多層ティッシュペーパー製品。 ８． 前記湿潤紙力増強用結合剤がポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂、ポリ アクリルアミド樹脂、及びそれらの混合物から選択され、好ましくはポリアミド −エピクロロヒドリン樹脂である恒久的な湿潤紙力増強用結合剤材料、又は、カ チオン性ジアルデヒド澱粉ベースの樹脂、ジアルデヒド澱粉樹脂及びそれらの混 合物から選択され、好ましくはカチオン性ジアルデヒド澱粉系樹脂である一時的 な湿潤紙力増強用結合剤であり、かつ前記乾燥紙力増強用結合剤がカルボキシメ チルセルロース樹脂、澱粉系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルアルコ ール樹脂及びそれらの混合物から選択され、好ましくはカルボキシメチルセルロ ース樹脂である、請求の請求項１から７のいずれかに記載のティッシュペーパー 製品。 ９． ４級アンモニウム化合物が下記式を有し、好ましくは二（水素化）獣脂ジ メチルアンモニウムクロライド又は二（水素化）獣脂ジメチルアンモニウムメチ ルスルフェートである、請求の範囲第１項ないし第８項のいずれかに記載のティ ッシュペーパー製品。 （Ｒ₁）_4-m−Ｎ⁺−［Ｒ₂］_mＸ^- （ここで、 ｍは１ないし３であり； Ｒ₁の各々はＣ₁−Ｃ₈のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビル もしくは置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基、又はそれらの 混合物、好ましくはＣ₁−Ｃ₈のアルキル基であり； Ｒ₂の各々はＣ₉−Ｃ₄₁のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビル もしくは置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基、又はそれらの 混合物、好ましくはＣ₁₆−Ｃ₁₈のアルキルであり；かつ Ｘ^-はあらゆる柔軟剤適合アニオン、好ましくは塩化物又はメチルスルフェー トである。） １０． 前記ポリシロキサン化合物が、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシ ル基、エーテル基、ポリエーテル基、アルデヒド基、ケトン基、アミド基、エス テル基、及びチオール基から選択され、好ましくはアミノ官能基である水素結合 官能基を有するポリジメチルシロキサンであり、該水素結合官能基は２０モル％ 以下、好ましくは１０％モル以下、最も好ましくは１．０モル％ないし５モル％ の置換のパーセントで存在し、該ポリシロキサンは２５センチストークスないし ２０，０００，０００センチストークスの粘度を有する、請求項１から９のいず れかに記載のティッシュペーパー製品。