JPH10511494A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、支持顔料により安定化されたテープ状磁気記録媒体Ｉにおいて、前記テープ状磁気記録媒体Ｉが非磁性支持体ＩＩＩ、この支持体に適用された少なくとも１つの層及び、この少なくとも１つの層中の針状無機顔料ＩＩを有し、この針状無機顔料ＩＩが支持顔料として適しており、平均長さ対平均直径の比率が３：１〜１５：１であり、テープ状記録媒体Ｉの縦方向での前記積層物の平均弾性係数が１５ＧＰａより小さくないテープ状磁気記録媒体に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 磁気記録媒体 本発明は、支持顔料により安定化された磁気記録媒体に関する。 現在の磁気記録媒体の場合に、より大きな記憶容量及び記憶情報に対するより 高速なアクセスのための要求が絶えず生じる。テープ状記録媒体にとって、これ らの要求は、第１の場合において、一方ではテープ厚さの連続的減少を意味し、 他方では、実際に有利に使用される少くとも縦方向の記録する方法のための磁性 層の厚さの連続的減少を意味する。第２の場合においては、絶えず増加するテー プ速度である。例えば、現在高い記憶容量を有するテープ状記録媒体は、１０μ ｍのテープ厚さを有するだけで、書込及び読込作業に関連する磁性層の厚さは約 １μｍであり、現在の高速ドライブにおけるテープ速度は１秒につき数メートル の領域にある。 特にスタート−ストップ操作において、予備選択された情報パッケージにアク セスする場合、かなりの場合、磁気記録媒体に縦方向に高い加速が作用する。テ ープの横断面にわたり作用する短期間の高い動的引張応力を伴う動的引張荷重が これと関連する。これは、反復荷重変動を伴う連続的応力下で引き裂けにつなが りかねないテープ状記録媒体の塑性変形を生じるのに十分である。 ポリエステルフィルム（例えばポリエチレンテレフタレートを含む）は、テー プ状記録媒体のための支持体材料として通常使われる。この材料の弾性係数が４ 〜８のＧＰａ（製造プロセスの正確な条件に対応する）であり、弾性限界が約０ ．５％より高くない伸び率であることが公知である。これらの値は、フィルム製 造機の縦方向に切断され、適当な引張試験機に固定されたフィルム試料に関する 静的引張試験において測定される。このように、支持体材料自体は、これらの２ つの特性の積、つまり４０Ｍｐａよりも大きくない最大引張応力を弾性吸収する ことができる。 欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０５２０１５５号明細書中で、１μｍ以下の 薄い厚さを有する現代的な磁性層の弾性範囲は、３０ＭＰａの最小降伏点及び０ ．２％の降伏時の最小伸び率により特徴付けられる。支持体及び磁性層について の規定の弾性限界は、前記の支持体及び前記の層からなるテープ状記録媒体にと って０．２〜０．５％の弾性伸び率で３０〜４０ＭＰａの弾性引張応力である。 テープ状記録媒体の弾性の課題に関するその他の刊行物は、特開昭（ＪＰ−Ａ ）５７−０７８６３０公報、特開昭（ＪＰ−Ａ）５７−０７８６２９公報及び特 開平（ＪＰ−Ａ）０２−２６０２２９公報である。こ の最初の２つの刊行物の発明の概念は、磁気記録特性が記録媒体の変形によって 損なわれないために、縦方向と横方向における弾性係数の比率を２．５より大き くなく設定することに本質がある。特開平（ＪＰ−Ａ）０２−２６０２２９公報 は、磁性層の寿命及び走行特性を改良することに関している。これに関して、非 磁性の支持体と実際の記録層との間に下層としてもう一つの磁性層が解決手段と して提案され、この下層は記録層よりも大きな弾性係数を有する。 これらの刊行物のいずれも、十分に高い弾性引張応力範囲及び十分に高い弾性 係数を有するテープ状磁気記録媒体を製造することができない。 本発明の課題は、前記の欠点を改善し、高速テープドライブにおいて時間関数 として変化する高い引張応力の弾性テープ状磁気記録媒体を提供することである 。 前記の課題は、非磁性支持体ＩＩＩこの支持体に適用された、少なくとも１つ の層、及び前記の少なくとも１つの層中の針状無機顔料ＩＩからなり、その際、 この針状無機顔料は、支持顔料として適しており、顔料ＩＩの平均長さ対平均直 径の比率は少なくとも３であり、その際、前記の積層物の平均弾性係数はテープ 状記録媒体Ｉの縦方向において１５ＧＰａよりも小さくないテープ状磁気記録媒 体Ｉにより達成されることが見出された。 さらに、支持顔料として適している新規のクロム含有無機針状顔料ＶＩ及びＶ ＩＩ、その製造方法、及びこの顔料の特に高分子材料の異方性の強化のための使 用が見出された。 本発明の場合、弾性係数は、引張応力対縦方向の伸長度との比率として得られ 、一般的公知手段で簡単に測定できる伸び率Ｅにおける弾性係数を意味している と解釈される。 適当な支持顔料は、強磁性及び非強磁性の針状の無機顔料ＩＩである。 適当な強磁性顔料ＩＩは、金属顔料、例えばＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びこれらの元 素の合金、及び酸化顔料、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ含有のγ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、 有利にクロム含有の酸化顔料、例えばＣｒＯ₂、特に、式ＶＩ Ｃｒ^aＯ_x・ｎＨ₂Ｏ ＶＩ ［式中、 ａはクロムの平均原子価であり、３．０＜ａ≦３．２５、有利に３．０＜ａ≦３ ．１を表し、ｘはクロムの原子価によって決定される酸素当量であり、ｎは含水 量であり、０＜ｎ＜（４−ａ）／２を表す］の酸化物の顔料である。 本発明により、顔料ＶＩは、コア５０重量％及びシェル５０重量％とからなり 、コア及びシェル中のＣｒ （ＩＶ）対Ｃｒ（ＩＩＩ）の原子比は同じ又は異なることができる。 適当な非強磁性顔料ＩＩは、有利に酸化顔料、例えばＦｅＯＯＨ、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃及び特に式ＶＩＩ Ｃｒ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ ＶＩＩ ［式中、 ｎは０〜０．５である］のクロム含有の顔料である。 顔料ＶＩ及びＶＩＩは、式ＶＩＩＩ ＣｒＯ_x ＶＩＩＩ ［式中 ｘは１．８≦ｘ≦２．２を表す］の顔料を、４００〜５００℃、有利に４４０〜 ４８０℃、特に有利に４５０〜４７０℃で、特に分子酸素を含有するガス、例え ば空気中で、０．５〜１０時間、有利に０．５〜２時間の反応時間で加熱するこ とによって得ることができ、その際、顔料ＶＩＩＩは自体公知の方法で、例えば 水を用いた洗浄により加熱の前に清浄化することができる。 有利に、顔料ＶＩＩＩは、有機化合物、又は有利に無機化合物、例えば鉱物塩 基、有利にアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物及び土類金属水酸 化物、例えば水酸化カリウム、水酸化カルシウム、特に水酸化ナトリウム又はこ れらの塩基性塩、例えば炭酸塩又は亜硫酸塩、特に亜硫酸ナトリウムで、加熱の 前に処理することができる。亜硫酸塩を除いて、無機 溶液、特に水溶液中で、７〜１４、特に１１〜１３のｐＨで、１０〜９０℃で、 ０．５〜１０時間、特に０．５〜５時間の反応時間での反応が有利であり、亜硫 酸塩の場合には、７〜９のｐＨが推奨される。 顔料ＶＩ及びＶＩＩは、１１０〜２５０℃、有利に１６０〜２３０℃、特に１ ９０〜２１０℃の熱水条件下で、還元剤を用いて、２〜５００、有利に１００〜 ３００、特に有利に１５０〜２５０バールで、１０〜５００、有利に５０〜２５ ０、特に８０〜１２０時間での最初の反応により得ることができる。適当な還元 剤は、無機又は有利に有機化合物、例えばカルボン酸、特にシュウ酸である。 この反応生成物は、さらに反応混合中で処理するか、又は有利に公知方法、例 えば濾過により懸濁液から単離され、有利に清浄化、例えば洗浄することができ る。 本発明により、この反応生成物は、次いで、１００〜５００℃、有利に２００ 〜４００℃で、特に分子酸素を含有するガス、例えば空気中で、０．５〜１０、 有利に０．５〜２時間の反応時間で熱処理される。 この反応生成物は、有機化合物又は有利に無機化合物、例えば鉱物塩基、有利 にアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物及び土類金属水酸化物、例 えば水酸化カリウム、水酸化カルシウム、特に水酸化ナトリウム又はこれらの塩 基性塩、例えば炭酸塩又は 亜硫酸塩、特に亜硫酸ナトリウムで、加熱の前に処理することができる。無機溶 液、特に水溶液中で、７〜１４、特に１１〜１３のｐＨで、亜硫酸塩の場合では ７〜９のｐＨが推奨され、１０〜９０℃で、０．５〜１０、特に０．５〜５時間 の反応時間での反応が有利である。 顔料ＶＩ及びＶＩＩは、有機化合物又は有利に無機化合物、例えば鉱物塩基、 有利にアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物及び土類金属水酸化物 、例えば水酸化カリウム、水酸化カルシウム、特に水酸化ナトリウム、又はこれ らの塩基性の塩、例えば炭酸塩又は亜硫酸塩、特に亜硫酸ナトリウムで処理する ことができる。無機溶液、特に水溶液中で、７〜１４、特に１１〜１３のｐＨで 、亜硫酸塩の場合には７〜９のｐＨが推奨される、１０〜９０℃で、０．５〜１ ０、有利に０．５〜５時間の反応時間での反応が有利である。 一般に公知のように、支持顔料ＩＩ、ＶＩ及びＶＩＩは他の元素又は化合物を 含有することができる。本発明の場合、針状顔料ＩＩ、ＶＩ及びＶＩＩは、針状 顔料の平均長さ対針状顔料の平均直径の比率が３：１〜１５：１、有利に５：１ 〜１０：１であり、長さは５０〜４００ｎｍ、有利に９０〜３００ｎｍ、特に１ ００〜２００ｎｍである。顔料ＶＩ及びＶＩＩのＤＩＮ ６６１３２による比表 面積は、３０〜１５０、有 利に５０〜１００ｍ²／ｇである。本発明の場合、顔料ＶＩの飽和磁化は０．１ 〜６５、有利に０．１〜４０、特に０．１〜２２ｎＴｍ³／ｇであり、残留磁気 誘導は０．０５〜２４、有利に０．０５〜１２、特に０．０５〜５ｎＴｍ³／ｇ である。 顔料ＩＩ、有利にＶＩ及びＶＩＩは、特に、高分子材料の異方性の強化に適し ている。このような高分子材料は、表面、例えばフィルム、又は三次元の成形体 、例えばシリンダー、例えばワイヤーを被覆するために使用するのが有利である 。 このように、強化されたポリマー材料又は層を製造するために、顔料ＩＩ、特 にＶＩ又はＶＩＩは、本発明により、高分子材料の溶融物又は溶液又は高分子材 料を製造することができる化合物の溶融物又は溶液中へ混入され、この混合物を 次いで硬化させるか又は凝固させる。 高分子材料の異方性の強化のために、新規の磁気記録媒体Ｉ中に、支持顔料Ｉ Ｉ、特にＶＩ又はＶＩＩが有利に使用でき、高分子材料の硬化又は凝固の前に配 向させることができる。 非強磁性支持顔料の場合、この配向は例えば狭いギャップを通して混合物を注 入するような流動学的手段により達成することができる。強磁性支持顔料ＩＩ、 特にＶＩの場合、配向は外部磁場を用いて有利に達成される。 強磁性支持顔料ＩＩを含有する層Ｖが支持体ＩＩＩと情報記憶のために適した 層ＩＶとの間に存在する特に有利な磁気記録媒体において、層Ｖ中での配向率は 少なくとも２．５であり、層ＩＶ中では少なくとも４．０である。この配向率は 、走行方向のテープ状磁気記録媒体の残留磁気誘導と、走行方向に対して垂直の 方向の磁気記録媒体の残留磁気誘導との商を意味すると解釈される。顔料ＩＩ、 有利にＶＩ及びＶＩＩの配向は、超薄切片によって測定することができる。この 目的のために、０．１〜０．２のμｍ厚さの超薄切片は透過型電子顕微鏡によっ て少なくとも２００００倍に拡大して観察される。約２０μｍの幅の測定領域に おいて、超薄切片あたり５０〜１００個の針状顔料はランダムに選択され、テー プの縦方向における平均直径（ｄ_L）と横方向の平均直径（ｄ_T）が測定される。 ｄ_L≧２・ｄ_T では、顔料がテープの縦方向に優勢に配向しているとみなされる。 テープ状磁気記録媒体Ｉが、１つの非磁性支持体ＩＩＩ及び磁気的に情報記憶 するために適した少なくとも１つの層（磁性層）ＩＶを有することは公知である 。 新規の磁気記録媒体Ｉは、前記の支持顔料ＩＩを、非磁性支持体ＩＩＩ、情報 記憶のために適した少なくとも１つの層ＩＶ又は少なくとも１つの層Ｖ中に含有 することができる。この層Ｖは支持体ＩＩＩと磁性層ＩＶとの間に配置するか、 又は磁性層ＩＶと反対側の支持体ＩＩＩの片側に配置することができる。 非磁性支持体ＩＩＩは、剛性の又は柔軟な通常の支持体、特に線状ポリエステ ルフィルム、例えばポリエチレンテレフタレートを使用することができ、この支 持体は通常４〜２００μｍ、特に６〜３６μｍの厚さを有する。 新規の磁気記録媒体Ｉの磁性層ＩＶは、蒸着又はスパッタリングされた主に強 磁性の元素、例えばＦｅ、Ｃｏ及びＮｉ又は他の合金を含有する金属薄膜をベー スとするか、又は強磁性顔料をベースとする。 このような層の製造のために顔料は、必要な場合に、充填剤と一緒に自体公知 の方法で溶剤、結合剤及び他の添加剤、例えば滑剤及び分散剤からなる溶液中に 分散され、非磁性支持体に適用することができる。強い磁場中で強磁性顔料を配 向させた後に、次の加工は通常の方法で、例えば溶剤を除去し、必要な場合に引 き続くカレンダー加工により結合剤を硬化させることにより行うことができる。 適当な磁性顔料は通常の酸化物顔料、例えばγ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄及びＣｒ Ｏ₂、又は金属顔料、例えばＦｅ、Ｃｏ及びＮｉである。一般に公知のように、 このような顔料は他の化学元素又は化合物を含有することができる。 通常のように、溶剤は、水、エーテル、例えばテトラヒドロフラン又はジオキ サン、ケトン、例えばメチルエチルケトン又はシクロヘキサノン、エステル、例 えば酢酸エチル、又は炭化水素、例えばアルカン又は芳香族化合物又はこれらの 溶剤の混合物を使用することができる。 適当な結合剤は、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミ ド、ビニルポリマー、例えばポリスチレン、ポリビニルクロリド、ポリビニルア セテート、ポリビニルプロピオネート又はポリアクリロニトリル、セルロース含 有結合剤、例えばセルロースエステル、特に硝酸セルロース、酢酸セルロース、 セルローストリアセテート、セルロースアセトプロピオネート又はセルロースア セトブチレート、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂又は、有利に、ポリウレタン及 びこれらの化合物のブロックポリマー又はコポリマーが公知である。適当なポリ ウレタンは、例えばドイツ国特許出願公告（ＤＥ−Ｂ）第１１０６９５９号明細 書、ドイツ国特許出願公告（ＤＥ−Ｂ）第２７５３６９４号明細書、ドイツ国特 許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３２２６９９５号明細書、ドイツ国特許出願公開（Ｄ Ｅ−Ａ）第３２２７１６３号明細書及びドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３ ２２７１６４号明細書に記載されている。ポリウレタンは単独で結合剤として使 用できるが、有利に他のポリマー、例えばポリビニル ホルマール、フェノキシ樹脂、ＰＶＣ又はＰＶＣコポリマーを使用することもで きる。 ポリウレタン及びポリウレタン混合物の耐摩耗性及び弾性係数は、これらの成 分を多官能性イソシアネート、特に２個以上のイソシアネート基を有するような ものと架橋させることによりさらに増大させることができる。このような架橋剤 は、二官能性イソシアネート、トルイレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ イソシアネート又は式： のイソホロンジイソシアネートと、多価アルコールとの付加反応、又はビウレッ ト又はイソシアヌレート形成により有利に得ることができる。適当な架橋剤は、 特に、トルイレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン及びジエチレング リコールとの付加物である。最適な性能特性を達成するために使用されるポリウ レタン量に対して必要な架橋剤の量は、若干の簡単な予備的実験で容易に測定す ることができる。 通常使用される滑剤は、１０〜２０個の炭素原子のカルボン酸、特に、ステア リン酸及びパルミチン酸、カルボン酸誘導体、例えばこれらの塩、エステル及び アミド又はフッ素化された炭化水素である。 カチオン性、非イオン性又は、有利に、アニオン性 界面活性剤、例えば炭化水素、特にアルキル又はアリール化合物のカルボキシレ ート、スルホネート、ホスホネート又はホスフェートは通常の方法で分散剤とし て使用することができる。 適当な充填剤は、無機顔料及び有機顔料、例えばアルミナ、シリカ、カーボン ブラック、ポリエチレン及びポリプロピレンであり公知である。 磁気記録媒体Ｉの製造において、少なくとも１種の支持顔料ＩＩを含有する複 数の磁性層ＩＶ、少なくとも１種の支持顔料ＩＩを含有する複数の層Ｖは、支持 体ＩＩＩに適用することができる。 実施例 ＣｒＯ₂顔料の調製 例１ ＣｒＯ₃ ５５４ｇを、水１５９ｇ中に１０分の間に分散させた。酒石酸アン チモニルカリウム（ＰＡＴ）７０ｇを、この混合物に４０〜６０℃でゆっくり添 加し、６０℃で５分間撹拌を実施した。次いで、Ｃｒ₂Ｏ₃ １７０ｇを２０〜３ ０℃で３分の間に撹拌しながら添加した。 次いで、１５分間、十分に撹拌して（温度を８０℃まで上昇させて）均質化を 実施した。 ３０℃に冷却した後、混合物を３時間オートクレーブ中で３２０〜３５０℃に 加熱し、この温度で９時間保持し、最大圧力は３６０バールであった。次いで、 この混合物を冷却し、オートクレーブ中の圧力は２００℃の混合物の温度で低下 させた。 次いで、生成物を５０℃で乾燥させ、粉砕した。 この特性は表１に示した。 例２ａ−ｇ 例１からの生成物１０００ｇを、２５℃で水１４９０ｇ中のシュウ酸７８０ｇ の混合物中に撹拌しながら懸濁させた。次いで、この混合物をオートクレーブ中 で２１０℃で９６時間、この混合物の自生に生じる圧力下に保持した。 次いで、この生成物を空気中で表２中に記載された加工条件下で加熱した。 この特性は表２に示した。 例３ 例１からの生成物１００ｇを、水１０００ｇ中に分散させ、湿式粉砕した。そ の後、この混合物を濾過し、濾過ケークを２０℃での洗浄水の伝導率が＜５０μ Ｓになるまで洗浄し、次いで、残留物を水１０００ｇ中に分散させた。 次いで、水５０ｇ中の亜硫酸ナトリウム１１ｇの溶液を混合物に添加し、２０ 〜２８℃で３０分間撹拌を実施した。 次いで、生成物を濾過し、洗浄水が２０℃で＜５０μＳの伝導率を示すまで、 濾過ケークを洗浄した。 濾過ケークを５０℃で乾燥し、＜１ｍｍのペレット サイズまで顆粒化した。 この特性は表１中に示した。 例４ 例１からの生成物１００ｇを、水１０００ｇ中に分散させ、湿式粉砕した。そ の後、混合物を濾過し、２０℃で洗浄水の伝導率が＜５０μＳになるまで濾過ケ ークを水で洗浄し、次いで残留物を水１０００ｇ中で分散させた。次いで、１５ 重量％の水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを１２にし、５５℃で、ｐＨ１２で ２時間撹拌を実施した。 次いで、この生成物を濾過し、濾過ケークを、洗浄水が２０℃で＜５０μＳの 伝導率を示すまで洗浄した。 この濾過ケークを５０℃で乾燥し、＜１ｍｍのペレットサイズに顆粒化した。 この特性は表１中に示した。 例５ 例１からの生成物１００ｇを、水１０００ｇ中に分散させ、湿式粉砕した。そ の後、混合物を濾過し、２０℃での洗浄水の伝導率が＜５０μＳになるまで濾過 ケークを洗浄し、次いで、残留物を水１０００ｇ中に分散させた。 この混合物を８５℃で、撹拌しながら、窒素でシールしながら加熱し、水１０ ０ｇ中の亜硫酸ナトリウム２０ｇの溶液を８５℃で添加し、８５℃で２時間撹拌 を実施した。 次いで、この生成物を濾過し、濾過ケークを、洗浄水が２０℃で＜５０μＳの 伝導率を示すまで洗浄した。 濾過ケークを５０℃で乾燥し、＜１ｍｍのペレットサイズに顆粒化した。 この特性は表１中に示した。 例６ 例１からの生成物１００ｇを、水１０００ｇ中で分散させ、湿式粉砕した。そ の後、混合物を濾過し、濾過ケークを洗浄水の２０℃での伝導率が＜５０ｐＳに なるまで洗浄し、５０℃で乾燥し、＜１ｍｍのペレットサイズに顆粒化した。 生成物を、回転管状炉中で４６０℃で３０分の滞留時間で空気中で加熱した。 この特性は表１中に示した。 例７ 例６からの生成物１００ｇを、水１０００ｇ中に分散し、湿式粉砕した。その 後、混合物を濾過し、濾過ケークを洗浄水の２０℃での伝導率が＜５０μＳにな るまで洗浄し、次いで、残留物を水１０００ｇ中に分散させた。 次いで、１５重量％の濃度の水溶水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを１２に し、５５℃で、ｐＨ１２で２時間撹拌を実施した。 次いで、この生成物を濾別し、濾過ケークを洗浄水が２０℃での伝導率＜５０ μＳを示すまで洗浄した。 この濾過ケークを５０℃で乾燥し、＜１ｍｍのペレットサイズに顆粒化した。 この特性は表１中に示した。 磁気記録媒体の製造 例８ 例５による酸化クロム顔料１０００重量部、極性アンカー基を有するビニルポ リマー７５重量部、極性アンカー基を有するポリウレタン９５重量部、ステアリ ン酸２５重量部、テトラヒドロフラン１８０重量部及びジオキサン１８０重量部 の第１の分散液を、１４μｍの厚さの非磁性のポリエチレンテレフタレート支持 体上に１．２μｍの層厚で塗布した。１３３ｋＡ／ｍの保磁力及び５２ｍ²／ｇ の比表面積を有する強磁性金属顔料１０００重量部、０．２μｍの粒度を有する α−Ａｌ₂Ｏ₃ ８０重量部、極性アンカー基を有するビニルポリマー７７重量部 、極性アンカー基を有するポリウレタン７７重量部、リン酸エステル１０重量部 、ステアリン酸２５重量部、ポリイソシアネート２２．５重量部、テトラヒドロ フラン１８３７．５重量部及びジオキサン１８３７．５重量部からなる第２の分 散液を、この層に０．４μｍの層厚で塗布し、配向磁場を用いて配向させ、乾燥 し、カレンダー処理した。 著しく良好な磁性特性及び機械的特性を有する新規 の磁気記録媒体が得られた。 例９ 例８と同様に調製を行うが、第１の分散液は例７による酸化クロム顔料１００ ０重量部を例５による酸化クロム顔料１０００重量部に代えて含有した。 優れた磁性特性及び機械的特性を有する新規の磁気記録媒体が得られた。 例１０ 例８と同様に調製するが、第１の分散液は、１２５ｎｍの平均針状物長さ及び ２５ｎｍの平均針状物直径を有する及びα−Ｆｅ₂Ｏ₃顔料１０００重量部を、酸 化クロム顔料１０００重量部に代えて含有した。 良好な磁性特性及び機械的特性を有する新規の磁気記録媒体が得られた。 比較例 例８と同様に調製するが、第１の分散液は６０ｎｍの平均長さ及び３０ｎｍの 平均直径を有するＴｉＯ₂顔料１０００重量部を、酸化クロム顔料１０００重量 部に代えて含有した。 磁気記録媒体層は１３のＧＰａの弾性係数を示した。 他の実施態様： 例１１ １０の平均長さ／幅の比率を有する微細に分散した針状ＣｒＯ₂顔料を含有す る結合剤含有の分散液を、 公知方法で、押出塗工装置を用いて５．８μｍの厚さの非磁性ポリエチレンテレ フタレート支持体に塗布し、配向磁場を用いて配向させ、乾燥させた。こうして 得られた下層の乾燥層厚は２．５μｍであり、配向率（Ｒｆ）は４．８であった 。その後、第２の製造工程において、実際の磁気記録層（上層）を、同様の方法 で第２の結合剤含有分散液で下層に塗布した。磁性の上層は、約７５のｋＡ／ｍ の保磁力及び９の平均長さ／幅比率を有する微細に分散した針状ＣｒＯ₂顔料を 含有する。この層の乾燥層厚は２．６μｍであり、配向率は５．６（単一層とし ての適用に関して）であった。両方の層は市販の適当なポリウレタン化合物（欧 州特許（ＥＰ）第００９９５３３号明細書による）を結合剤として含有する。両 方の分散液を調製の間に撹拌ボールミル中で微細に分散させ、安定化のために常 用の添加剤を含有させた。被覆の直後に、イソシアネート含有の架橋溶液を両方 の分散液に添加した。下記の表は２種の乾燥した磁性層の量的な組成を示す。全 ての量的データは重量％である。 得られた記録媒体の弾性係数は、２６．６ＧＰａである。 例１２ 記録材料を例１１の作業方法に従って製造し、下層及び上層は次の顔料を含有 する： 1) 単一層としての適用に関する 得られた記録媒体の弾性係数は２３．６のＧＰａであった。 例１３： 記録材料を例１１の作業方法により調製し、下層及び上層は次の顔料を含有す る： 得られた記録媒体の弾性係数は２４．３ＧＰａであった。 例１４ 記録材料は例１１の作業方法により調製するが、下層及び上層は次の顔料を含 有する： 得られた記録媒体の弾性係数は２０．５ＧＰａであった。 例１５ 記録材料は例１１の作業方法によって調製するが、下層及び上層は次の顔料を 含有する： 得られた記録媒体の弾性係数は１８．５ＧＰａであった。 比較例２ 記録材料は例１１の作業方法に従って調製されるが、下層の酸化クロム顔料を 配向させなかった。下層及び上層は次の表に記載することがでる： 得られた記録媒体の弾性係数は１１．６ＧＰａに過 ぎなかった。

【手続補正書】 【提出日】１９９８年４月１日 【補正内容】 請求の範囲 １． 非磁性支持体ＩＩＩ、この支持体に適用された少なくとも１つの層及び、 この少なくとも１つの層中の針状無機顔料ＩＩを備え、この針状無機顔料ＩＩは 支持顔料として適しておりかつこの平均長さ対平均直径の比率が３：１〜１５： １であり、テープ状記録媒体Ｉの縦方向での前記積層物の平均弾性係数が１５Ｇ Ｐａより小さくない、テープ状磁気記録媒体Ｉ。 ２． テープ状記録媒体Ｉの縦方向での弾性係数が２０ＧＰａよりも小さくない 、請求項１記載のテープ状磁気記録媒体Ｉ。 ３． ａ） 非磁性支持体ＩＩＩ及び ｂ） 磁気的に情報を記憶するのに適した層ＩＶを備えた、請求項１又は ２記載の記録媒体Ｉ。 ４． 結合剤及び支持顔料ＩＩを含有する層Ｖを備えた、請求項１から３までの いずれか１項記載の記録媒体Ｉ。 ５． 非磁性支持体ＩＩ及び／又は磁気的に情報を記憶するのに適した層ＩＶが 支持顔料ＩＩを含有する、請求項１から４までのいずれか１項記載の記録媒体Ｉ 。６ ． 層Ｖが、非磁性支持体ＩＩＩと磁気的に情報を記憶するのに適した層ＩＶ との間に配置される、又は非磁性支持体ＩＩＩが層Ｖと磁気的に情報を記憶する のに適した層ＩＶとの間に配置される 、請求項３記載の記録媒体Ｉ。７ ． 支持顔料ＩＩとして強磁性顔料を含有する、請求項１から６までのいずれ か１項記載の記録媒体Ｉ。８ ． 支持顔料ＩＩとして強磁性金属顔料又は強磁性合金顔料を含有する又は強 磁性金属酸化物顔料を含有する 、請求項７記載の記録媒体Ｉ。９ ． 支持顔料ＩＩとしてγ−Ｆｅ₂Ｏ₃顔料、Ｃｏ含有のγ−Ｆｅ₂Ｏ₃顔料、γ −Ｆｅ₃Ｏ₄顔料又はＣｒＯ₂顔料を含有する、請求項８記載の記録媒体Ｉ。１０ ． 支持顔料ＩＩとして、式ＶＩ： Ｃｒ^aＯ_x・ｎＨ₂Ｏ ＶＩ ［式中、 ａはクロムの平均原子価で、３．０＜ａ≦３．２５であり、 ｘはクロムの原子価により決定される酸素当量であり、 ｎは含水量で、０＜ｎ＜（４−ａ）／２である］のクロム含有の針状顔料を含 有し、その際、針状顔料の平均長さ対針状顔料の平均直径の比率が３：１〜１０ ：１である、請求項８記載の記録媒体Ｉ。１１ ．顔料ＶＩが ａ） コア５０重量％及び ｂ） シェル５０重量％からなり、コア中の及びシェル中のＣｒ（ＩＶ）対 Ｃｒ（ＩＩＩ）の原子比が同じである、請求項１０記載の記録媒体Ｉ。１２ ．顔料ＶＩが ａ） コア５０重量％及び ｂ） シェル５０重量％からなり、シェル中のＣｒ（ＩＶ）対Ｃｒ（ＩＩＩ ）の原子比がコア中の原子比よりも大きいか又は小さい、請求項１０記載の記録 媒体Ｉ。１３ ． 支持顔料ＩＩとして非磁性顔料を含有する、請求項１から６までのいず れか１項記載の記録媒体Ｉ。１４ ． 支持顔料ＩＩとしてＦｅＯＯＨ又はα−Ｆｅ₂Ｏ₃含有する、請求項１３ 記載の記録媒体Ｉ。１５ ． 支持顔料ＩＩとして、式ＶＩＩ Ｃｒ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ ＶＩＩ ［式中、 ｎは０〜０．５である］の顔料を含有し、その際、針状顔料の平均長さ対針状 顔料の平均直径の比率は３：１〜１０：１である、請求項１３記載の記録媒体Ｉ 。１６ ． ａ） 非磁性支持体ＩＩＩ及び、その上に設置された、 ｂ） 結合剤及び、顔料の平均長さ対平均直径の比率が少なくとも７で あり、配向比率少なくとも４であるクロム含有針状金属酸化物を含有する層Ｖ及 び、その上に設置された、 ｃ） 結合剤及び強磁性金属顔料を含有する情報を記憶するのに適した 層ＩＶを有し、 テープ状記録媒体Ｉの縦方向の弾性係数が３０ＧＰａよりも大きい、請求項９ から１２までの又は１５のいずれか１項記載の記録媒体Ｉ。１７ ． 外部磁場中で配向させた、顔料ＶＩを含有する、請求項１０から１２ま でのいずれか１項記載の記録媒体Ｉ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ１１Ｂ 5/78 Ｇ１１Ｂ 5/78 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＵ，ＢＧ ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＸ， ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＳＧ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 フォルカー コッホ ドイツ連邦共和国 67271 バッテンベル ク アム ヒッパーリンク ３ (72)発明者 マンフレート オーリンガー ドイツ連邦共和国 67227 フランケンタ ール アンゼルム−フォイアーバッハ−シ ュトラーセ 13 (72)発明者 アルベルト コール ドイツ連邦共和国 67229 ラウマースハ イム シュロスシュトラーセ 26 (72)発明者 ヴェルナー レンツ ドイツ連邦共和国 67098 バート デュ ルクハイム ハインリヒ−ベールマン−シ ュトラーセ 14 (72)発明者 ノルベルト シュナイダー ドイツ連邦共和国 67122 アルトリップ マーデンブルクシュトラーセ ５エフ (72)発明者 ペーター ハイルマン ドイツ連邦共和国 67098 バート デュ ルクハイム オット−シュミット−グロー ス−シュトラーセ 42 (72)発明者 ロナルド ジョン ヴェイチ ドイツ連邦共和国 67133 マックスドル フ カール−シューマン−リンク 18 (72)発明者 エーリヒ ホフマン ドイツ連邦共和国 69126 ハイデルベル ク パルクシュトラーセ 23 (72)発明者 ヴェルナー ヒュープナー ドイツ連邦共和国 67227 フランケンタ ール ハウプトシュトラーセ 48ツェー (72)発明者 ハラルト ヤコウ ドイツ連邦共和国 64625 ベンスハイム ニーベルンゲンシュトラーセ 66 (72)発明者 ルーディ レーネルト ドイツ連邦共和国 67069 ルートヴィヒ スハーフェン ゲーテボルガー ヴェーク 23

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 非磁性支持体ＩＩＩ、この支持体に適用された少なくとも１つの層及び、 この少なくとも１つの層中の針状無機顔料ＩＩを備えたテープ状磁気記録媒体Ｉ において、この針状無機顔料ＩＩは支持顔料として適しており、平均長さ対平均 直径の比率が３：１〜１５：１であり、テープ状記録媒体Ｉの縦方向での前記積 層物の平均弾性係数が１５ＧＰａより小さくない、テープ状磁気記録媒体Ｉ。 ２． テープ状記録媒体Ｉの縦方向での弾性係数が２０ＧＰａよりも小さくない 、請求項１記載のテープ状磁気記録媒体Ｉ。 ３． ａ） 非磁性支持体ＩＩＩ及び ｂ） 磁気的に情報を記憶するのに適した層ＩＶを備えた、請求項１又は ２記載の記録媒体Ｉ。 ４． 結合剤及び支持顔料ＩＩを含有する層Ｖを備えた、請求項１から３までの いずれか１項記載の記録媒体Ｉ。 ５． 非磁性支持体ＩＩＩが支持顔料ＩＩを含有する、請求項１から４までのい ずれか１項記載の記録媒体Ｉ。 ６． 磁気的に情報を記憶するのに適した層ＩＶが支持顔料ＩＩを含有する、請 求項１から５までのいずれか１項記載の記録媒体Ｉ。 ７． 層Ｖが、非磁性支持体ＩＩＩと磁気的に情報を記憶するのに適した層ＩＶ との間に配置される、請求項３記載の記録媒体Ｉ。 ８． 非磁性支持体ＩＩＩが層Ｖと磁気的に情報を記憶するのに適した層ＩＶと の間に配置される、記録媒体Ｉ。 ９． 磁気的に情報を記憶するのに適した層ＩＶが、結合剤及び微細に分散した 強磁性顔料を含有する、請求項１から８までのいずれか１項記載の記録媒体Ｉ。 １０． 磁気的に情報を記憶するのに適した層ＩＶが、主に強磁性金属又は強磁 性合金を含有する、請求項１から８までのいずれか１項記載の記録媒体Ｉ。 １１． 支持顔料ＩＩとして強磁性顔料を含有する、請求項１から１０までのい ずれか１項記載の記録媒体Ｉ。 １２． 支持顔料ＩＩとして強磁性金属顔料又は強磁性合金顔料を含有する、請 求項１１記載の記録媒体Ｉ。 １３． 支持顔料ＩＩとして強磁性金属酸化物顔料を含有する、請求項１１記載 の記録媒体Ｉ。 １４． 支持顔料ＩＩとしてγ−Ｆｅ₂Ｏ₃顔料、Ｃｏ含有のγ−Ｆｅ₂Ｏ₃顔料、 γ−Ｆｅ₃Ｏ₄顔料又はＣｒＯ₂顔料を含有する、請求項１３記載の記録媒体。 １５． 支持顔料ＩＩとして、式ＶＩ： Ｃｒ^aＯ_x・ｎＨ₂Ｏ ＶＩ ［式中、 ａはクロムの平均原子価で、３．０＜ａ≦３．２５であり、 ｘはクロムの原子価により決定される酸素当量であり、 ｎは含水量で、０＜ｎ＜（４−ａ）／２である］のクロム含有の針状酸化物顔 料を含有し、その際、針状顔料の平均長さ対針状顔料の平均直径の比率が３：１ 〜１０：１である、請求項１３記載の記録媒体Ｉ。 １６． ａ） コア５０重量％及び ｂ） シェル５０重量％からなり、コア中の及びシェル中のＣｒ（ＩＶ ）対Ｃｒ（ＩＩＩ）の原子比が同じである、請求項１５記載の記録媒体Ｉ。 １７． ａ） コア５０重量％及び ｂ） シェル５０重量％からなり、シェル中のＣｒ（ＩＶ）対Ｃｒ（Ｉ ＩＩ）の原子比がコア中の原子比よりも大きい、請求項１５記載の記録媒体Ｉ。 １８． ａ） コア５０重量％及び ｂ） シェル５０重量％からなり、コア中のＣｒ（ＩＶ）対Ｃｒ（ＩＩ Ｉ）の原子比がシェル中の原子比よりも大きい、請求項１５記載の記録媒体 Ｉ。 １９． 支持顔料ＩＩとして非磁性顔料を含有する、請求項１から１０までのい ずれか１項記載の記録媒体Ｉ。 ２０． 支持顔料ＩＩとしてＦｅＯＯＨ又はα−Ｆｅ₂Ｏ₃を含有する、請求項１ ９記載の記録媒体Ｉ。 ２１． 支持顔料ＩＩとして、式ＶＩＩ Ｃｒ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ ＶＩＩ ［式中、 ｎは０〜０．５である］の顔料を含有し、その際、針状顔料の平均長さ対針状 顔料の平均直径の比率は３：１〜１０：１である、請求項１９記載の記録媒体Ｉ 。 ２２． ａ） 非磁性支持体ＩＩＩ及び、その上に設置された、 ｂ） 結合剤及び、顔料の平均長さ対平均直径の比率が少なくとも７で あり、配向比率少なくとも４であるクロム含有針状金属酸化物を含有する層Ｖ及 び、その上に設置された、 ｃ） 結合剤及び強磁性金属顔料を含有する情報を記憶するのに適した 層ＩＶを有し、テープ状記録媒体Ｉの縦方向の弾性係数が３０ＧＰａよりも大き い、請求項１４から１８までのいずれか１項記載の記録媒体Ｉ。 ２３． 支持顔料として適している、請求項１５から １８、２１又は２２のいずれか１項記載の顔料ＶＩ又はＶＩＩ。 ２４． 針状顔料の平均長さが１００〜４００ｎｍである、請求項２３記載の支 持顔料。 ２５． 式ＶＩＩＩ ＣｒＯｘ ＶＩＩＩ ［式中、 ｘは１．８≦ｘ≦２．２である］の顔料を、 ａ） ４００〜５００℃に加熱するか、又は ｂ） 水熱条件下で、１１０〜２５０℃で、還元剤を用いて反応させ、次いで ２００〜４００℃で加熱する、請求項２３又は２４記載の顔料ＶＩ及びＶＩＩの 製造方法。 ２６． 高分子材料の機械的特性を変性するための、請求項２３又は２４記載の 顔料ＶＩ及びＶＩＩの使用。 ２７． 高分子材料の機械的特性を異方性に変性するための、請求項２６記載の 使用。 ２８． 顔料ＶＩ又はＶＩＩを、高分子材料の溶融物又は溶液、又は高分子材料 を製造することができる化合物の溶融物又は溶液に混入し、この混合物を硬化さ せるか又は凝固させる、高分子材料の機械的特性を変性する方法。 ２９． 顔料を流動学的に配向させ、この材料を硬化させるか又は凝固させる、 高分子材料の機械的特性 を異方性に変性する、請求項２８記載の方法。 ３０． 顔料ＶＩを、外部磁場中で配向させ、この材料を硬化させるか又は凝固 させる、請求項２９記載の方法。 ３１． 請求項２８から３０までのいずれか１項記載の方法により得られた高分 子材料。 ３２． 請求項３１記載の高分子材料を使用することにより製造された磁気記録 媒体。 ３３． 外部磁場中で配向させた、顔料ＶＩを含有する、請求項１５から１８ま でのいずれか１項記載の記録媒体Ｉ。