JPH10506380A

JPH10506380A - Ｏ−（２−ヒドロキシアルキル）オキシムの製造方法

Info

Publication number: JPH10506380A
Application number: JP8506156A
Authority: JP
Inventors: ハロイス，アルブレヒト; ゲツ，ノルベルト; ラング，ハーラルト
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1994-08-02
Filing date: 1995-07-25
Publication date: 1998-06-23
Also published as: BR9508494A; ES2126920T3; ATE175956T1; CA2196451A1; HU215284B; CA2196451C; KR970704670A; CN1156444A; MY114890A; US5739400A; WO1996004237A1; IL114798A; KR100388881B1; EP0775106B1; HUT77513A; IL114798A0; DE59504921D1; EP0775106A1; CN1046705C; DE4427290A1

Abstract

(57)【要約】以下の一般式（Ｉ）で表わされ、かつＲ¹、Ｒ²がそれぞれ炭素原子数１から１０のアルキルを意味するか、あるいはこれらが結合されている炭素原子と共に５員から６員の環式アルキル基を形成する場合のＯ−（２−ヒドロキシアルキル）オキシムを、以下の一般式（ＩＩ）

Description

【発明の詳細な説明】Ｏ−（２−ヒドロキシアルキル）オキシムの製造方法本発明は、以下の一般式（Ｉ）で表わされ、かつＲ¹、Ｒ²がそれぞれ炭素原子数１から１０のアルキルを意味するか、これらに結合されている炭素原子と共に５員から７員のシクロアルキル基を形成する場合のＯ−（２−ヒドロキシアルキル）オキシムの製造方法に関する。このＯ−（２−ヒドロキシアルキル）オキシムは、栽培植物保護剤を製造するための中間生成物として、極めて重要である（例えば西独特願公開４４１５８８７号公報参照）。上記構造（Ｉ）の化合物を、ヒドロキシルアミンのＯ−アルキル化により製造する場合、オキシム酸素に近接する炭素原子にＣＨ₃基を有する、異性体化合物の若干量が常に生成する。また、オキシランの水素添加は、１級アルコールか、または２級アルコールと１級アルコールの混合物をもたらす（１９６５年、シュツットガルトのゲオルク、チーメ、フェルラーク刊、ホウベン−ワイルのメトーデン、デル、オルガニッシェン、ヘミー第４版、６／３巻、４４２−４４６頁、米国特許４０６４１８６号明細書参照）。このような公知技術の存在下に、本発明の目的とするところは、広い領域選択性と、実質的に副生成物を形成しないＯ−（２−ヒドロキシアルキル）オキシム（Ｉ）を製造する方法を提供することである。しかるに、この目的は、以下の一般式（ＩＩ）で表わされるＯ−（２，３−エポキシアルキル）オキシムを、水素の使用により接触的水素添加することにより、式（Ｉ）のＯ−（ヒドロキシアルキル）オキシムを製造することで達成されることが本発明者らにより見出された。以下の説明において、ホウベン−ワイルの文献と称するのは、上述したシュツットガルトのチーメ、フェルラーク社刊、ホウベン−ワイルの上述メトーデン、デル、オルガニッシェンヘミー、第４版を指称する。本発明方法に製造され得る化合物（Ｉ）の中で、式中のＲ¹、Ｒ²が、それぞれＣ₁−Ｃ₄、ことにＣ₁−Ｃ₃アルキル基を意味するか、これらＲ¹、Ｒ²がこれに隣接する炭素原子と共にシクロペンチルまたはシクロヘキシルの環を形成する場合の化合物が好ましい。Ｒ¹、Ｒ²が共にメチルまたはエチル、ことに共にメチルを意味する場合の化合物がことに好ましい。反応材料のＯ−（２，３−エポキシアルキル）オキシムは、一般的に公知であるか、公知方法、ことに双極性、中性溶媒中において、塩基触媒の存在下に、対応するエピハロヒドリンを遊離オキシムと反応させることにより製造され得る（例えばＺｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ５（１９６９）参照）。この水素添加に使用される適当な触媒は、例えばホウベン−ワイルの４／１ｃ巻に記載されているような、この目的に慣用されている触媒であって、好ましい水素添加触媒は、周期表のＩＵＰＡＣ分類による第８族から１０族の金属、ことに元素コバルト、ルテニウム、ロジウム、好ましくはパラジウムとニッケル、ことにパラジウムを含有する触媒である。この触媒はそのまま、または担体上に載置して使用され得る。慣用の担体材料は、シリカ、アルミナ、二酸化チタニウム、シリケート、ゼオライト、ことに活性化炭素である。担体触媒を調製するために、結合剤ないし賦形剤が追加的に使用され得る。触媒はチップ、押出成形体、タブレットないし球状の形態で使用され得る。触媒は、一般的に、水素添加されるべき化合物ＩＩの１モルに対して、０．１から２、ことに０．１から１重量％の割合で使用される。ただし、この分量割合は、担体材料を含まない触媒の活性材料に関するものである。水素添加は連続的に、好ましくはバッチ式で行なわれる。液相におけるバッチ式水素添加は、溶媒の存在下に行なわれる。適当な溶媒は、エーテル、アルコールのような極性溶媒またはこれらの混合溶媒である。好ましい溶媒は６個までの炭素原子を有するエーテルまたはアルコール、例えば１，２−ジメトキシエタン、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールである。圧力は、１から４００バールの広い範囲内で選定され得るが、一般的には１から１００バール、好ましくは１０から７０、ことに３０から５０バールの範囲内で選定される。また水素添加が行なわれる間の温度は０から１００℃、好ましくは１０から５０、ことに２５から３０℃である。反応生成物（Ｉ）は、それ自体公知の方法、好ましくは蒸留により単離され得る。化合物（Ｉ）の収率は通常７０から９０％、選択率は原則的に９８％を超える。本発明方法により得られるＯ−（２−ヒドロキシアルキル）オキシムは、前述したように、ことにシクロヘキサノン構造の除草剤（例えば西独特願公開４４１５８８７号公報）の前駆物質として適当である。実施例２−プロパノン−Ｏ−（２−ヒドロキシプロピル）オキシムの製造方法１３０ｇ（０．９４モル）の２−プロパノン−Ｏ−（２−エポキシプロピルオキシム（ヨーロッパ特願公開２３５６０号公報、Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．５（１９６９）１３５３−１３５５頁参照）と６００ミリリットルのエタノールを、４ｇのパラジウム／炭素触媒（パラジウム１０重量％）で処理し、この混合物を２５℃、水素圧５０バールで水素添加し、１７時間後に反応を完結した。触媒を濾別し、次いで溶媒を除去し、残渣を３ｍｍ径の金網リング充填体を充填した、５０ｃｍ長さ、５ｃｍ径のカラムで蒸留に附した。（沸点７４℃／２０ミリバール）。２−プロパノン−Ｏ−（２−ヒドロキシルプロピル）オキシムの収率は８４％、純度は９９．８％であった。この実施例において、異性体２−プロパノン−Ｏ −（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）オキシムは全く形成されなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ (72)発明者ラング，ハーラルトドイツ国、Ｄ−67122、アルトリプ、ツィーゲライシュトラーセ、76

Claims

【特許請求の範囲】１．以下の一般式（Ｉ）で表わされ、かつＲ¹、Ｒ²がそれぞれ炭素原子数１から１０のアルキルを意味するか、あるいはこれらが結合されている炭素原子と共に５員から７員の環式アルキル基を形成する場合のＯ−（２−ヒドロキシアルキル）オキシムを、以下の一般式（ＩＩ）で表わされるＯ−（２，３−エポキシアルキル）オキシムを、水素を使用して接触的水素添加することにより製造する方法。２．使用される出発材料が、Ｒ¹、Ｒ²がそれぞれメチルを意味する場合のＯ− （２，３−エポキシアルキル）オキシム（ＩＩ）である、請求項（１）の方法。３．使用される触媒が、周期表の第８族から１０族の元素である、請求項（１）または（２）の方法。４．使用される触媒が、必要に応じて担体上に載置されたパラジウムである、請求項（１）から（３）のいずれかの方法。