JPH10505590A - オキシムエーテルおよび有害生物防除剤としてのそれらの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 植物上の微生物、昆虫およびダニの発生を防除するのに適した次式Ｉ で表される化合物またはそれらの異性体もしくは異性体の混合物。（上記式中、ａ）ＸはＣＨ₂ＦもしくはＣＨＦ₂を表し、ＹはＣＨを表し、およびＺはＯＣＨ₃を表すか、またはｂ）ＸはＣＨ₂ＦもしくはＣＨＦ₂を表し、Ｙは窒素原子を表し、およびＺはＯＣＨ₃もしくはＮＨＣＨ₃を表し、およびＲ₁およびＲ₂は各々互いに独立して水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし１２のアルケニル基、炭素原子数２ないし１２のアルキニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、シクロプロピルメチル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１２のアルコキシアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数２ないし５のアルキルチオアルキル基を表すか、または未置換もしくはモノないしトリ置換された１５個より多くない環炭素原子を有する環を形成し、該環は多員環であってよくまたＮ、ＯおよびＳから選択された０ないし３個のヘテロ原子を含有しており、該環は所望により多くとも４個の炭素原子を有する脂肪族橋を介しておよび／もしくはＣＯ、酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合することができるか、またはＲ₁およびＲ₂は共通の炭素原子と一緒になって、１５個より多くない環炭素原子を有する未置換もしくはモノないしトリ置換された環を形成し、該環は多員環であって良くまた該環はＮ、ＯおよびＳから選択された０ないし３個のヘテロ原子を含有している。）それらは商業的に製剤化された形態で使用され得る。

Description

【発明の詳細な説明】 オキシムエーテルおよび有害生物防除剤としてのそれらの使用 本発明は、次式Ｉ で表される化合物またはそれらの異性体もしくは異性体の混合物に関する。 （上記式中、 ａ）ＸはＣＨ₂ＦもしくはＣＨＦ₂を表し、 ＹはＣＨを表し、および ＺはＯＣＨ₃を表すか、または ｂ）ＸはＣＨ₂ＦもしくはＣＨＦ₂を表し、 Ｙは窒素原子を表し、および ＺはＯＣＨ₃もしくはＮＨＣＨ₃を表し、 およびＲ₁およびＲ₂は各々互いに独立して水素原子、シアノ基、炭素原子数１な いし１２のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子 数２ないし１２のアルケニル基、炭素原子数２ないし１２のアルキニル基、炭素 原子数３ないし６のシクロアルキル基、シクロプロピルメチル基、炭素原子数１ ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１２のアルコキ シアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数２ないし５のアルキルチオアルキル基を 表すか、または未置換もしくはモノないしトリ置換された１５個より多くない環 炭素原子を有する環を形成し、該環は多員環であってよくまたＮ、ＯおよびＳか ら選択された０ないし３個のヘテロ原子を含有しており、該環は所望により多く とも４個の炭素原子を有する脂肪族橋を介しておよび／もしくはＣＯ、酸素原子 もしくは硫黄原子を介して結合することができるか、または Ｒ₁およびＲ₂は共通の炭素原子と一緒になって、１５個より多くない環炭素原 子を有する未置換もしくはモノないしトリ置換された環を形成し、該環は多員環 であって良くまた該環はＮ、ＯおよびＳから選択された０ないし３個のヘテロ原 子を含有しており、 Ｒ₁およびＲ₂に対して挙げた全ての環について可能な置換基は、個々にもしく は組合わさって、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４の アルケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、炭素原子数１ないし４の アルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４ のハロアルキル基、炭素原子数２ないし４のハロアルケニル基、炭素原子数２な いし４のハロアルキニル基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基、ハロゲ ン原子、シアノ基、シアノ−炭素原子数１ないし２のアル キル基、シアノ−炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、ＯＨ、ＮＯ₂、ＳＣＮ 、チオシアノメチル基、Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、ＮＨ₂、ＮＨ（炭素原子数１ないし４ のアルキル）、Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）₂、炭素原子数１ないし ４のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし４のアルキル−カルボニル基、炭 素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコ キシイミノメチル基、−ＣＳＮＨ₂、−ＳＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル チオメチル基、炭素原子数２ないし４のアルケニルオキシ基、炭素原子数２ない し４のアルキニルオキシ基、炭素原子数２ないし４のハロアルケニルオキシ基、 炭素原子数１ないし４のアルキルスルフィニルメチル基、炭素原子数１ないし４ のアルキルスルホニルメチル基、フェニルスルフィニルメチル基、フェニルスル ホニルメチル基、トリフルオロメチルスルホニル基、炭素原子数３ないし６のシ クロアルキル基；フェニル基、ベンジル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、ベ ンジルオキシ基およびベンジルチオ基から選択され；直前に挙げた各芳香族置換 基はフェニル環中にハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原 子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素 原子数１ないし４のハロアルコキシ基、ＣＮおよびＮＯ₂から選択された５個よ り多くない他の置換基を保持しており、そして該５個より多くない置換基の内の ２ つの置換基は隣りの位置において５員より多くない脂肪族橋を形成することがで き、該橋は０ないし２個の酸素原子および０もしくは１個のカルボニル基を含有 し、そして該橋はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子 数１ないし４のアルコキシ基および／もしくは単独のフェニル基により多くとも ４回置換され得るか、または Ｒ₂は次式 で表される基を表し、 Ｒ₃は水素原子；炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数３ないし６ のシクロアルキル基；未置換もしくはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のア ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし２のハロ アルキル基、炭素原子数１ないし２のハロアルコキシ基、炭素原子数３ないし６ のアルケニルオキシ基、炭素原子数３ないし６のアルキニルオキシ基、炭素原子 数１ないし４のアルキレンジオキシ基、シアノ基およびニトロ基から選択された 同一もしくは異なる置換基によりモノもしくはジ置換されたフェニル基を表すか 、またはチエニル基を表し、および Ｒ₄は水素原子；炭素原子数１ないし６のアルキル 基；１ないし１５個のハロゲン原子を有する炭素原子数１ないし６のハロアルキ ル基；炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ないし２のアルキル基 ；未置換もしくは１ないし３個のハロゲン原子により置換された炭素原子数２な いし４のアルケニル−炭素原子数１ないし２のアルキル基；炭素原子数２ないし ４のアルキニル−炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換もしくは１ないし ４個のハロゲン原子により置換された炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基 ；未置換もしくは１ないし４個のハロゲン原子により置換された炭素原子数３な いし６のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基；シアノ−炭素原 子数１ないし４のアルキル基；炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル− 炭素原子数１ないし４のアルキル基；未置換もしくはハロゲン原子、炭素原子数 １ないし３のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ ないし４のハロアルキル基、シアノ基、ニトロ基によりもしくは炭素原子数１な いし４のアルキレンジオキシ基により置換されたフェニル−炭素原子数１ないし ３のアルキル基（該フェニル基は同一もしくは異なる置換基によりモノないしト リ置換されてよい）；未置換もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素 原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子、１ないし３個のハロゲン原子 を有する炭素原子数１ないし２のハロアルキル基、ニトロ基およびシアノ基から 選択された同一もしくは異な る置換基によりモノもしくはジ置換されたフェニル基を表すか；または未置換も しくは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ 基、ハロゲン原子、１ないし３個のハロゲン原子を有する炭素原子数１ないし２ のハロアルキル基、ニトロ基およびシアノ基から選択された同一もしくは異なる 置換基によりモノもしくはジ置換されたピリジル基を表す。） 本発明はまた、Ｘ、ＹおよびＺは上記で定義した意味を表し、およびＲ₁およ びＲ₂は各々互いに独立して水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし４のアル キル基、ハロ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４のア ルケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、炭素原子数３ないし６のシ クロアルキル基、シクロプロピルメチル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ 基、炭素原子数２ないし５のアルコキシアルキル基、炭素原子数１ないし４のア ルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数２ ないし５のアルキルチオアルキル基を表すか、または未置換もしくはモノないし トリ置換された１５個より多くない環炭素原子を有する環を形成し、該環は多員 環であってよくまたＮ、ＯおよびＳから選択された０ないし３個のヘテロ原子を 含有しており、該環は所望により多くとも４個の炭素原子を有する脂肪族橋を介 しておよび／もしくはＣＯ、酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合することが できるか、または Ｒ₁およびＲ₂は共通の炭素原子と一緒になって、１５個より多くない環炭素原 子を有する未置換もしくはモノないしトリ置換された環を形成し、該環は多員環 であって良くまた該環はＮ、ＯおよびＳから選択された０ないし３個のヘテロ原 子を含有しており、 Ｒ₁およびＲ₂に対して挙げた全ての環について可能な置換基は、個々にもしく は組合わさって、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４の アルケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、炭素原子数１ないし４の アルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４ のハロアルキル基、炭素原子数２ないし４のハロアルケニル基、炭素原子数２な いし４のハロアルキニル基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基、ハロゲ ン原子、シアノ基、シアノ−炭素原子数１ないし２のアルキル基、シアノ−炭素 原子数１ないし２のアルコキシ基、ＯＨ、ＮＯ₂、ＳＣＮ、チオシアノメチル基 、Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、ＮＨ₂、ＮＨ（炭素原子数１ないし４のアルキル）、Ｎ（炭 素原子数１ないし４のアルキル）₂、炭素原子数１ないし４のアルコキシメチル 基、炭素原子数１ないし４のアルキル−カルボニル基、炭素原子数１ないし４の アルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシイミノメチル基、 −ＣＳＮＨ₂、−ＳＨ、炭素原子数１ないし４のアルキルチオメチル基、炭素原 子数２ないし４のアルケニルオ キシ基、炭素原子数２ないし４のアルキニルオキシ基、炭素原子数２ないし４の ハロアルケニルオキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルスルフィニルメチル 基、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニルメチル基、フェニルスルフィニ ルメチル基、フェニルスルホニルメチル基、トリフルオロメチルスルホニル基、 炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；フェニル基、ベンジル基、フェノキ シ基、フェニルチオ基、ベンジルオキシ基およびベンジルチオ基から選択され； 直前に挙げた各芳香族置換基はフェニル環中にハロゲン原子、炭素原子数１ない し４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし ４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基、ＣＮおよびＮ Ｏ₂から選択された５個より多くない他の置換基を保持しており、そして該５個 より多くない置換基の内の２つは隣りの位置において５員より多くない脂肪族橋 を形成することができ、該橋は０ないし２個の酸素原子および０もしくは１個の カルボニル基を含有し、そして該橋はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のア ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基および／もしくは単独のフェニ ル環により多くとも４回置換され得るか、または Ｒ₂は次式 で表される基を表し、 Ｒ₃は水素原子；炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数３ないし６ のシクロアルキル基；未置換もしくはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のア ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし２のハロ アルキル基、炭素原子数１ないし２のハロアルコキシ基、炭素原子数３ないし６ のアルケニルオキシ基、炭素原子数３ないし６のアルキニルオキシ基、炭素原子 数１ないし４のアルキレンジオキシ基、シアノ基およびニトロ基から選択された 同一もしくは異なる置換基によりモノもしくはジ置換されたフェニル基を表すか 、またはチエニル基を表し、および Ｒ₄は水素原子；炭素原子数１ないし６のアルキル基；１ないし１５個のハロ ゲン原子を有する炭素原子数１ないし６のハロアルキル基；炭素原子数１ないし ４のアルコキシ−炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換もしくは１ないし ３個のハロゲン原子により置換された炭素原子数２ないし４のアルケニル−炭素 原子数１ないし２のアルキル基；炭素原子数２ないし４のアルキニル−炭素原子 数１ないし２のアルキル基；未置換もしくは１ないし４個のハロゲン原子により 置換された炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；未置換もしくは１ ないし４個のハロゲン原子により置換された炭素原子数３ないし６のシクロアル キル−炭素原子数１ないし４のアルキル基；シアノ−炭素原子数１ないし４のア ルキル基；炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし ４のアルキル基；未置換もしくはハロゲン原子、炭素原子数１ないし３のアルキ ル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアル キル基、シアノ基、ニトロ基によりもしくは炭素原子数１ないし４のアルキレン ジオキシ基により置換されたフェニル−炭素原子数１ないし３のアルキル基（該 フェニル基は同一もしくは異なる置換基によりモノないしトリ置換されてよく） ；未置換もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４の アルコキシ基、ハロゲン原子、１ないし３個のハロゲン原子を有する炭素原子数 １ないし２のハロアルキル基、ニトロ基およびシアノ基から選択された同一もし くは異なる置換基により置換されたフェニル基を表すか；または未置換もしくは 炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハ ロゲン原子、１ないし３個のハロゲン原子を有する炭素原子数１ないし２のハロ アルキル基、ニトロ基およびシアノ基から選択された同一もしくは異なる置換基 によりモノもしくはジ置換されたピリジル基を表す（サブグループＩ^*）。） 式Ｉの化合物中に不斉炭素原子が存在する場合、該化合物は光学的に活性にな る。単に二重結合が存在するこ とが基本となって、化合物はいかなる場合においても［Ｅ］−および／もしくは ［Ｚ］形態で生じる。 アトロプ異性がまた生じる。式Ｉには全てのこれらの異性体並びそれらの混合 物、例えばラセミ混合物およびいかなる［Ｅ／Ｚ］混合物が含まれる。 本発明の化合物は、殺有害生物防除性、殺昆虫性および殺ダニ性を有しまた植 物保護における有効成分として適している。殺有害生物防除性が特に改良される 。 少なくとも１つの塩基中心を有する式Ｉの化合物は酸付加塩を形成し得る。こ れらの塩は、例えば強無機酸、例えば鉱酸、例えば硫酸、燐酸もしくはヒドロフ タル酸と、強有機カルボン酸、例えば未置換もしくは置換、例えばハロ置換炭素 原子数１ないし４のアルカンカルボン酸、例えば酢酸、飽和もしくは不飽和ジカ ルボン酸、例えば蓚酸、マロン酸、マレイン酸、フマール酸もしくはフタル酸、 ヒドロキシカルボン酸、例えばアスコルビン酸、乳酸、りんご酸、酒石酸、クエ ン酸もしくは安息香酸、または有機スルホン酸、例えば未置換もしくは置換例え ばハロ置換、炭素原子数１ないし４のアルカン−もしくはアリールスルホン酸、 例えばメタン−もしくはｐ−トルエンスルホン酸である。 遊離形態と塩形態の式Ｉの化合物の間の密接な関係を考慮して、本明細書の全 体に渡って式Ｉの化合物もしくはそれらの塩に関する記載は、相当する式Ｉの化 合物の塩もしくは遊離化合物も含むものとしてそれぞれについ て理解されるべきである。 本明細書全体に渡って使用される一般用語は、特に定義されない限り以下に挙 げる意味を有する。 アルキル基それ自体もしくは他の基の構造単位としてのアルキル基は、炭素原 子数の数に依り直鎖もしくは枝分かれ鎖を表す。例えば炭素原子数１ないし１２ のアルキル基はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、 イソブチル基、第二−ブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ チル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基およびドデシル基で ある。 基としてまたは他の基および化合物の構造単位としてのアルケニル基、例えば アルケニルオキシ基、アリールアルケニル基およびヘテロアリールアルケニル基 は、炭素原子の数に依り直鎖もしくは枝分かれしている。炭素原子数１ないし１ ２のアルケニル基は、例えばエテニル基、プロペニ−１−イル基もしくはブテ− １−エニ−１−イル基、プロペニ−２−イル基、ブテ−１−エニ−２−イル基、 ペンテニ−１−イル基、ペンテニ−３−イル基、ヘキセニ−１−イル基、４−メ チル−３−ペンテニル基、４−メチル−３−ヘキセニル基、４−メチル−３−ヘ プテニル基、４，６−ジメチル−３−ヘプテニル基、ノナ−３，７−ジエニル基 もしくは４，８−ジメチル−３，７−ノナジエニル基である。 基としてまたは他の基および化合物の構造単位として のアルキニル基、例えばアルキニルオキシ基は、直鎖例えばエチニル基、プロピ ニ−１−イル基もしくはブチ−１−イニ−１−イル基であるか、もしくは枝分か れ例えばプロピニ−２−イル基もしくはブチ−１−イニ−２−イル基である。 基としてもしくは他の基および化合物の構造単位としてのシクロアルキル基、 例えばシクロアルキルメトキシ基は、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基 、シクロペンチル基もしくはシクロヘキシル基である。 それ自体もしくは他の基の構造単位としての炭素環、例えばアリール炭素原子 数１ないし４のアルキル基、アリールオキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル 基、アリールチオ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、アリールカルボニル基 およびアリール−炭素原子数２ないし４のアルケニル基は、特に６ないし１４個 の炭素原子を有しまたそれは例えばナフチル基、テトラヒドロナフチル基、イン ダニル基、フルオレニル基、フェナントリル基もしくは、特にフェニル基である 。それらは、部分的に水素化されているかもしくは完全に飽和されている芳香族 である。１もしくは２個のベンゼン環は炭素環に縮合してもよい。 それ自体の基としておよび他の基および化合物の構造単位としてヘテロ原子を 含有する環は、例えばヘテロアリール−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ヘ テロアリールオキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ヘ テロアリールチオ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ヘテロアリールカルボ ニル基およびヘテロアリール−炭素原子数２ないし４のアルケニル基は、特に５ ないし１４の環員を有し、その内の１ないし３個は酸素原子、硫黄原子および窒 素原子から選択されたヘテロ原子である。例えば、ベンズイミダゾリル基、ベン ゾクマリニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル 基、ベンゾチエニル基、ベンゾキサゾリル基、ベンゾキサジアゾリル基、キナゾ リニル基、キノリル基、キノキサリニル基、カルバゾリル基、ジヒドロベンゾフ リル基、エチレンジオキシフェニル基、フリル基、イミダゾリル基、インダゾリ ル基、インドリル基、イソキノリル基、イソチアゾリル基、イソキサゾリル基、 メチレンジオキシフェニル基、ナフチリジニル基、オキサゾリル基、フェナント リジニル基、フターラジニル基、プテリジニル基、プリニル基、ピラジニル基、 ピラゾリル基、ピリダジニル基、ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジル基、ピリジル 基、ピリミジニル基、ピロリル基、テトラゾリル基、チアジアゾリル基、チアゾ リル基、チエニル基、トリアジニル基およびトリアゾリル基である。 好ましいヘテロアリール基Ｒ₁および／もしくはＲ₂はベンゾフリル基、ベンゾ チエニル基、キノリル基、キノキサリニル基、ジヒドロベンゾフリル基、エチレ ンジオキシ基、フリル基、メチレンジオキシ基、ピリジル 基、ピリミジニル基、ピロリル基、チアゾリル基およびチエニル基である。 １もしくは２個のベンゼン環はヘテロ環に縮合してもよい。 ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子もしくはヨウ素原子である 。ハロアルキル基およびハロアルコキシ基の具体例は−ＣＨ₂Ｆ、−ＣＨＦ₂、− ＣＦ₃、−ＣＨ₂Ｃｌ、−ＣＨＢｒ₂、−ＣＨＣｌ₂、−ＣＣｌ₃、−ＣＣｌ₂ＣＣｌ₃ 、−ＣＨ₂Ｂｒ、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｂｒ、−ＣＨＢｒＣｌ、−ＯＣＨＦ₂、ＯＣＦ₃、 ＯＣＨ₂ＣＦ₃、ＯＣＦ₂ＣＨＦ₂およびＯＣＦ₂ＣＨＦＣＦ₃である。 特に好ましい式Ｉの化合物のグループは、ＸがＣＨ₂Ｆを表す化合物により形 成される。 好ましい式Ｉの化合物の内の１つは、 Ｒ₁はＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロプロピル基、炭素原子数 １ないし２のアルコキシ基、炭素原子数１ないし２のアルキルチオ基、メトキシ メチル基、シアノ基もしくはチオフルオロメチル基を表し、および Ｒ₂は１ないし３個のハロゲン原子を有するハロフェニル基、モノ−炭素原子 数１ないし２のアルキルフェニル基、モノ−炭素原子数１ないし４のアルコキシ フェニル基、１ないし３個のハロゲン原子を有する３−ハロ−炭素原子数１ない し４のアルキルフェニル基、フッ素も しくは塩素置換トリフルオロメチルフェニル基、１ないし６個までの（６個を含 む）ハロゲン原子（特にフッ素原子）を有する３−ハロ−炭素原子数１ないし４ のアルコキシフェニル基、３−炭素原子数２ないし４のアルケニルオキシフェニ ル基、３−炭素原子数２ないし４のアルキニルオキシフェニル基、３−炭素原子 数３ないし６のシクロアルキルメトキシフェニル基、３−シアノ−炭素原子数１ ないし３のアルコキシフェニル基、ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、フ ッ素もしくは塩素置換トリル基、モノシアノフェニル基、メチルチオ置換トリフ ルオロメチルフェニル基、３−トリメチルシリルフェニル基、メトキシニトロフ ェニル基、３−もしくは４−フェノキシフェニル基、未置換もしくはメトキシ置 換３−メチルスルフィニルもしくは３−メチルスルホニル−メチルフェニル基、 ３−トリフルオロメチル−４−クロロベンジル基、３−トリフルオロメチル−フ ェノキシメチル基、３−トリフルオロメチル−ベンゾイル基、２−ナフチル基、 ３および４位において直鎖の炭素原子数１ないし３のアルキレンジオキシ基（特 にメチレンジオキシ基、エチレンジオキシ基、２，２−ジフルオロメチレンジオ キシ基、２−メトキシ−メチレンジオキシ基）により置換されたフェニル基、ジ ヒドロベンゾフリ−５−イル基、２−チエニル基、ベンゾフリ−２−イル基、２ −フリル基、５−クロロもしくは５−ブロモ−チエニ−２−イル基、３−メチル −ベンゾ［ｂ］チエニ− ２−イル、１−メチルピロール−２−イル基、２−チアゾリル基、未置換もしく はハロ−もしくはトリフルオロメチル−置換２−ピリジル基、６もしくは７キノ リニル基、６−キノキサリニル基、ハロゲン原子、メチル基、トリフルオロメチ ル基、シクロプロピル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基によりもしくは メチルチオ基によりモノもしくはジ置換された２−ピリミジニル基を表すか、ま たは１−（２，６−ジメチルモルホリニル）基を表すか、 またはＲ₁およびＲ₂は一緒になって３位において置換フェニル基により置換され た５，６−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−チアジン環を形成するか、またはＲ₁およ びＲ₂は一緒になって未置換もしくはハロ置換ベンゼン環が縮合しているシクロ ペンタンもしくはテトラヒドロピラン環を形成する式Ｉの化合物である。 係る群をサブグループＩＡと定義する。 サブグループＩＡの範囲内において、好ましいものは置換基が以下の意味を有 する化合物である。 Ｒ₁はＨ、炭素原子数１ないし２のアルキル基、シクロプロピル基、メトキシ基 、メチルチオ基、メトキシメチル基、シアノ基もしくはトリフルオロメチル基を 表し、Ｒ₂はモノハロフェニル基、ジハロフェニル基、モノ−炭素原子数１ない し２のアルキルフェニル基、モノ−炭素原子数１ないし２のアルコキシフェニル 基、２−ナフチル基、３，４−メチレンジオキシフェニル基、３，４ −エチレンジオキシフェニル基、２，２−ジフルオロ−５−ベンゾジオキソリル 基、２−メトキシ−５−ベンゾジオキソリル基、１ないし３個のフッ素原子を有 する３−（フルオロ−炭素原子数１ないし２のアルコキシ）フェニル基、３−ト リフルオロメチルフェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基 、４−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェニル基、３−フルオロ−５−トリ フルオロメチルフェニル基、４−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニル基、 ４−クロロ−３−トリル基、モノシアノフェニル基、３−（シアノメトキシ）フ ェニル基、２−メチルチオ−５’−トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキ シ−３−ニトロフェニル基、３−もしくは４−フェノキシフェニル基、３−メチ ルスルフィニルメチル−４−メトキシフェニル基、３−メチルスルホニル−４− メトキシ−フェニル基、３−プロペ−１−エニ−３−イルオキシフェニル基、３ −プロピ−１−イニ−３−イルオキシフェニル基、３−シクロプロピルメトキシ フェニル基、２，３−ジヒドロベンゾフリ−５−イル基、３−トリフルオロメチ ル−４−クロロベンジル基、３−トリフルオロメチル−フェノキシメチル基、２ −ピリジル基、６−ブロモ−２−ピリジル基、４−トリフルオロメチル−２−ピ リジル基、６−もしくは７−キノリニル基、６−キノキサリニル基、２−チエニ ル基、５−クロロ−もしくは５−ブロモ−チエニ−２−イル基、３−メチルベン ゾ［ｂ］チエニ−２−イ ル基、２−フリル基、ベンゾ［ｂ］−フリ−２−イル基、１−メチルピロール− ２−イル基、２−チアゾリル基、１−（２，６−ジメチルモルホリニル）基を表 すかもしくは Ｒ₁およびＲ₂は一緒になって３位においてモノ−もしくはジハロ−フェニル基 、メトキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、フェノキシ基によりも しくは３，４−メチレンジオキシフェニル基により置換された５，６−ジヒドロ −２Ｈ−１，４−チアジン環を形成するか、またはＲ₁およびＲ₂は一緒になって 未置換もしくはフッ素置換ベンゼン環が縮合しているシクロペンタンもしくはテ トラヒドロピラン環を形成する化合物である。係るグループをサブグループＩＢ と定義する。 該グループの中で、好ましいものは置換基が以下の意味を表す化合物である。 Ｒ₁はメチル基、メトキシ基、エチル基、メチルチオ基もしくはシクロプロピル 基を表し、 Ｒ₂は３−ハロフェニル基、４−ハロフェニル基、３−トリフルオロメチルフ ェニル基、３−ハロエトキシフェニル基、４−フルオロ−３−トリフルオロメト キシフェニル基、４−トリル基、３，４−メチレンジオキシフェニル基もしくは ３，４−エチレンジオキシフェニル基を表す化合物（サブグループＩＣ）。 式Ｉの範囲内において特定の群は、置換基が以下の意味を表す化合物である。 Ｒ₁はメチル基もしくはシクロプロピル基を表し、および Ｒ₂は３−クロロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフ ルオロメトキシフェニル基もしくは４−クロロフェニル基を表す化合物（サブグ ループＩＤ））。 好ましいグループは、 Ｘはモノフルオロメチル基を表し、ＹはＣＨを表し、およびＺはメトキシ基を表 し、その場合 Ｒ₁は水素原子、シアノ基、メチル基、エチル基、ＣＦ₃もしくはシクロプロピル 基を表し、および Ｒ₂は次式 で表される基を表し、 Ｒ₃は炭素原子数１ないし２のアルキル基を表すかもしくはハロゲン原子、炭素 原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によりも しくは炭素原子数３ないし４のアルケニルオキシ基によりモノないしジ置換され てもよいフェニル基を表し、および Ｒ₄は炭素原子数１ないし４のアルキル基、３個までのハロゲン原子を有する炭 素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数３ないし４のアルケニル基も しくは 炭素原子数３ないし４のアルキニル基を表す式Ｉの化合物からなる（サブグルー プＩＥ）。 さらに好ましいグループは、 Ｘはモノフルオロメチル基を表し、ＹはＣＨを表し、およびＺはメトキシ基を 表し、その場合 Ｒ₁はメチル基、エチル基、ＣＦ₃もしくはシクロプロピル基を表し、および Ｒ₂は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ 基、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃、ＯＣＨＦ₂、ハロゲン原子もしくは炭素原子数１ないし２ のアルキレンジオキシ基の内の１もしくはそれよりも多くの置換基により置換さ れたフェニル基を表すか、またはフラザン環が縮合している該フェニル基を表す 式Ｉの化合物からなる（サブグループＩＦ）。 好ましい式Ｉの化合物のグループは、以下のサブグループＩ^*の化合物よりな る。 Ｒ₁は水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロ−炭素原 子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素原子 数２ないし４のアルキニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、シク ロプロピルメチル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２ない し５のアルコキシアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基 、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数２ないし５のアルキルチ オアルキル基を表す か、または１５個より多くない炭素原子を有する未置換もしくはモノ−ないしト リ−置換された環を表し、該環は多員環であってよくまたＮ、ＯおよびＳから選 択された０ないし３個のヘテロ原子を含有しており、この環は所望により多くと も４個の炭素原子を有する脂肪族橋を介しておよび／もしくはＣＯ、酸素原子も しくは硫黄原子を介して結合することが可能であり、およびＲ₂は次式 で表される基を表し、および Ｒ₃およびＲ₄はサブグループＩ^*において定義された意味を表す。後者の群はサ ブグループＩＧと名付けられる。 グループＩＧの範囲内において、好ましいものは、Ｒ₁は炭素原子数１ないし ４のアルキル基もしくはシクロプロピル基を表す式Ｉの化合物である（サブグル ープＩＧａ）。 サブグループＩＧａ中の特別なグループは、 Ｒ₄は炭素原子数１ないし６のアルキル基、１ないし５個のハロゲン原子を有 する炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキ シ−炭素原子数１ないし２のアルキル基、未置換もしくは１ないし３個のハロゲ ン原子により置換された炭素原子数２ ないし４のアルケニル−炭素原子数１ないし２のアルキル基、炭素原子数２ない し４のアルキニル−炭素原子数１ないし２のアルキル基もしくは未置換もしくは １ないし４個のハロゲン原子により置換された炭素原子数３ないし６のシクロア ルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す式Ｉの化合物（サブグループ ＩＧｂ）よりなる。 式ＩのサブグループＩ^*の範囲内における、特別なグループは、 ＸはＣＨ₂Ｆを表し、 ＹはＣＨを表し、および ＺはＯＣＨ₃を表し、およびＲ₂は次式 で表される基を表し、およびＲ₁、Ｒ₃およびＲ₄はサブグループＩ^*において定義 された意味を表す式Ｉの化合物よりなる（サブグループＩＨ）。 式ＩのサブグリープＩ^*の範囲内における他の好ましいグループは、 ＸはＣＨ₂Ｆを表し、 Ｙは窒素原子を表し、および ＺはＯＣＨ₃もしくはＮＨＣＨ₃を表し、および Ｒ₂は次式 で表される基を表し、およびＲ₁、Ｒ₃およびＲ₄はサブグループＩ^*において定義 された意味を表す化合物よりなる（サブグループＩＪ）。 本発明はまた本発明の化合物の製造方法、有効成分として該化合物を含む殺有 害生物組成物、および植物病原性真菌の防除および真菌の発生を防ぐための該化 合物の使用にも関する。 一般式Ｉ で表されるオキシムエーテルは以下の図式１もしくは図式２または図式３に従っ て製造できる。 式Ｉの化合物の製造方法は、 ａ）ＹがＣＨを表す場合、次式ＶＩａ で表されるオキシムエーテルをブロモフルオロメタンもしくはクロロジフルオロ メタンによりアルカリ媒体中においてエーテル化するか、または ｂ）ＹがＮを表す場合、次式ＶＩｂ で表されるオキシムエーテルをブロモフルオロメタンもしくはクロロジフルオロ メタンによりエーテル化し、そして所望によりメチルアミンで処理することによ りメチルカルボキシレート基をＮ−メチルカルボキサミド基に変換することより なる。 ＹがＮを表す式Ｉの化合物の製造方法は、 ブロモフルオロメタンもしくはクロロジフルオロメタンによりエーテル化された 次式ＩＸもしくはＸ で表されるオキシイミノグリオキシル酸メチルエステルをメチル側鎖についてモ ノブロム化またはモノクロル化し、そしてそのようにして得られたハロメチル誘 導体を次式 で表されるオキシミノ化合物と反応させ、そして所望によりメチルエステル側鎖 をメチルアミンで処理することによりＮ−メチルカルボキサミド基に変換するこ とよりなる。 本発明はまた次式 （式中、ＸはＣＨ₂ＦもしくはＣＨＦ₂を表し、およびＹはＣＨもしくはＮを表す 。）で表される中間体にも関する。さらに本発明は次式 （式中、ＸはＣＨ₂ＦもしくはＣＨＦ₂を表し、ＹはＣＨもしくはＮを表し、およ びＨａｌは塩素原子もしくは臭素原子を表す。）で表される中間体にも関する。 式ＩＩの化合物は以下の図式５に従って製造できる。 置換されたｏ−トリ酢酸エステルＸＩＩＩとベンゾイルヒドロキシルアミンＸ ＩＶとの反応により、ベンゾイル化された２−アミノオキシメチレンフェニル酢 酸エステルＸＶが得られる。該エステルを酸鹸化（加水分解）した後に、式ＩＩ の化合物が得られる。適した求核性脱離基Ｕは、ハロゲン化物、例えば塩化物、 臭化物およびヨウ化物、およびまたベンゼンスルホネート、トルエンスルホネー ト、メタンスルホネート、トリフラートもしくはアセテートである。臭化物が特 に好ましい。 そのようにして得られた塩基形態もしくは塩形態にある式ＩＩの化合物は、ア ルデヒドもしくはケトンとの反応により相当する式Ｖのアルジミノもしくはケチ ミノ誘導体に変換される。該誘導体より式ＶＩａもしくはＶＩｂの化合物が蟻酸 メチルエステルの縮合もしくはニトロ化により得られる。 式ＶＩａおよびＶＩｂの化合物をＢｒＣＨ₂Ｆで処理することにより、本発明 の式Ｉａおよび式Ｉｃの化合物が得られ、一方ＣｌＣＨＦ₂で処理することによ り式ＩｂおよびＩｄの化合物が得られる。 式ＩｅおよびＩｆの化合物を得るために、式ＩｃおよびＩｄの化合物を知られ ている方法でメチルアミンと反応させる。 出発材料ＸＩＩＩおよびＸＩＶは知られているかもしくは知られている方法に より製造することができる（Org,Synth.Coll.,Vol.II,67 and J.Amer.Chem.Soc. 31, 3759(1966)参照）。 重要な化合物は式ＸＩおよびＸＩＩの臭化物である。それらは知られているｏ −トリルグリオキシル酸メチルエステルオキシムＶＩＩＩから、塩基の存在下に おいてＢｒＣＨ₂ＦもしくはＣｌＣＨＦ₂と反応させそして続いて沸騰した四塩化 炭素の存在下においてＮ−ブロモスクシミドで臭素化することにより製造できる 。 特に新規な構造単位ＦＨ₂Ｃ−Ｏ−もしくはＦ₂ＨＣ−Ｏ−の点で文献のベンジ ルオキシムエーテルとは異なる、式Ｉの化合物は事実上の必要要件を満たし、か つ植物病原性微生物、特に真菌の防除において非常に都合の良い殺微生物スペク トルを有することが今見いだされた。式Ｉの化合物は非常に都合のよい治療性、 防除性および、特に浸透特性を有し、かつ多くの栽培植物の保護に使用され得る 。式Ｉの化合物を用いることにより、異なる有用な植物の作物の植物もしくは植 物の一部（果実、花、葉、茎、根茎、根）に発生する有害生物を阻止もしくは駆 除でき、かつ、その後の時点で形成される植物部分さえも植物病原性微生物から 保護することができる。 式Ｉの化合物はまた真菌の発生に対して並びに土壌中に発生する植物病原性真 菌に対して種子（果実、根茎、穀物）および若木を保護するための粉衣剤として 使用できる。 式Ｉの化合物は、例えば以下の綱に属する植物病原性 菌類に対して効果的である： 不完全菌類［例えば、ボトリチス(Botrytis)、ピリクラリア(Pyricularia)、 ヘルミントスポリウム(Helminthosporium)、フザリウム(Fusarium)、セプトリア (Septoria)、セルコスポラ(Cercospora)、セルコスポレラ(Cercosporella)およ びアルテナリア(Altenaria)］ 担子菌類［例えば、リゾクトニア(Rhizoctonia)、ヘミレイア(Hemileia)、プク シニア(Puccinia)］。 さらに、それらは子嚢菌類［例えば、ベンチュリア(Venturia)、エリシフェ(E rysiphe)、フォドスファエラ(Podosphaera)、モニリニア(Monilinia)、ウンシヌ ラ（Uncinula）］、鞭毛菌亜門卵菌綱［例えば、フィトフトラ(Phytophthora)、 ペロモスポラ(Peronospora)、ブレミア(Bremia)、ピチウム(Pythium)、プラスモ パラ(Plasumopara)］に対して作用がある。 本発明の範囲内における、作物保護のための目的作物は、穀類（小麦、大麦、 ライ麦、オート麦、ライコムギ、米、トウモロコシ、サトウモロコシおよび関連 する種類）、ビート（砂糖および飼料用ビート）、核果、梨状果および軟果実（ りんご、梨、プラム、桃、ピーナッツ、アーモンド、さくらんぼ、いちご、グズ ベリー、ラズベリーおよびブラックベリー）、まめ科植物（そら豆、レンズ豆、 えんどう豆、大豆）、油用植物（あぶらな、マスタード、けし、オリーブ、ひま わり、ココナッ ツ、ヒマシ油植物、ココア豆、落花生）、ウリ科植物（きゅうり、かぼちゃ、メ ロン）、繊維植物（綿、亜麻、大麻、黄麻）、橙属植物（オレンジ、レモン、グ レープフルーツ、マンダリン）、野菜（ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、 キャベツ、にんじん、玉葱、トマト、馬鈴薯、パプリカ）、クスノキ科（アボガ ド、シナモン、樟脳）、タバコ、ナッツ、コーヒー、スイートコーン、茶、胡椒 および他の種類の植物、ぶどうのつる、ホップ、オオバコ科、バナナおよび天然 ゴム植物のような植物および観賞植物である。 式Ｉの化合物は通常、製剤の形態で使用され、そして植物またはその作地に別 の有効成分と共に同時にまたは連続して適用しうる。これらの他の化合物は、肥 料、微量元素供給体、或いは植物生長に影響を及ぼす他の製剤でもあり得る。も し所望ならば、製剤業界にて慣用の他のキャリアー、表面活性剤または適用増強 添加剤と共に、選択的除草剤、並びに殺虫剤、殺菌剤、殺バクテリア剤、線虫駆 除剤、軟体動物駆除剤またはこれらの製剤のいくつかの混合物を使用し得る。 適当な担体および添加剤は固体もしくは液体であり、そして製剤業界において 都合良く使用されうる物質、例えば天然または再生鉱物、溶媒、分散剤、水和剤 、粘着剤、増粘剤、結合剤または肥料に相当する。 適当な溶媒を以下に示す：芳香族炭化水素、好ましくは炭素原子数８ないし１ ２の部分、例えばキシレン混合 物または置換ナフタレン；フタレート、例えばジブチルフタレートもしくはジオ クチルフタレート、脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサンもしくはパラフィン ；アルコールおよびグリコールおよびそれらのエーテルおよびエステル、例えば エタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルまたはモノエ チルエーテル；ケトン、例えばシクロヘキサノン；強極性溶媒、例えばＮ−メチ ル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルムアミド；並び に植物油またはエポキシ化植物油、例えばエポキシ化ココナッツ油もしくは大豆 油；または水である。 例えば、粉剤および分散性粉末に使用される固体担体は通常、天然鉱物、例え ば方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトまたはアタパルジャイトである 。 施用率を実質的に軽減させるのに、特に都合のよい施用促進補助剤は、例えば 大豆から得られる、ケファリンおよびレシチン系の天然（動物もしくは植物）ま たは合成燐脂質である。 製剤化される式Ｉの化合物の性質によるが、適当な表面活性化合物は良好な乳 化性、分散性および湿潤性を有する非イオン性、カチオン性および／またはアニ オン性界面活性剤である。「界面活性剤」という用語はその混合物をも含むと理 解されるであろう。 いわゆる水溶性石鹸および水溶性合成界面活性化合物の双方は適当なアニオン 性界面活性剤である。 適当な石鹸は高級脂肪酸（Ｃ₁₀〜Ｃ₂₂）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属 塩または非置換もしくは置換のアンモニウム塩、例えば、オレイン酸またはステ アリン酸あるいは、例えばココナッツ油または獣脂から得られる天然脂肪酸混合 物のナトリウムまたはカリウム塩である。脂肪酸メチルタウリン塩が特に注目さ れる。 非イオン性界面活性剤は、脂肪族または脂環式アルコール、飽和または不飽和 脂肪酸およびアルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導体が好ましく、 該誘導体は３ないし３０個のグリコールエーテル基、（脂肪族）炭化水素部分に ８ないし２０個の炭素原子、そしてアルキルフェノールのアルキル部分に６ない し１８個の炭素原子を含む。 非イオン性界面活性剤の代表例は、ノニルフェノールポリエトキシエタノール 、ヒマシ油ポリグリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付 加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコール およびオクチルフェノキシポリエトキシエタノールである。 ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチレン ソルビタントリオレートもまた適当な非イオン性界面活性剤である。 カチオン性界面活性剤は、Ｎ−置換基として少なくとも１つの炭素原子数８な いし２２のアルキル基と他の置換基として非置換またはハロゲン化低級アルキル 基、ベ ンジル基またはヒドロキシ低級アルキル基とを含む第四アンモニウム塩が好まし い。 製剤技術において慣用されているアニオン性、非イオン性もしくはカチオン性 界面活性剤は当業者に知られているかまたは関連する文献に記載されている。 ”マクカッチャンズ デタ−ジェンツ アンド エマルジファイアーズ アニ ュアル（Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual）”，マック出版 社（Mc．Publishing Corp.）、ニュージャージー州、グレンロック、１９８８年 ；エム．アンド ジェー．アシュ(M．and J．Ash)著、”エンサイクロペディア オブサーファクタンツ（Encyclopedia of Surfactants）”１〜３巻、ケミカル 出版社(Chemical Publishing Co.)、ニューヨーク、１９８０〜１９８１年；ヘ ルムート スタッシュ(Dr.Helmut Stache)著、”テンジド−タシュンバッハ(Ten sid-Taschenbuch)”、カール ハンセル ベルラッグ（Carl Hanser Verlag）,M unich/Vienna,1981 農芸化学的組成物は通常、式Ｉの化合物を０．１ないし９９％、好ましくは０ ．１ないし９５％、および固体または液体助剤を１ないし９９．９％、好ましく は５ないし９９．９％を含有し、それは通常、界面活性剤を０ないし２５％、好 ましくは０．１ないし２５％を含有し得る（各々％は重量％）。 市販品は好ましくは原液として製剤化されるが、消費者は通常、相当低濃度で 有効成分を含む希釈製剤を使用 する。 組成物はまた他の助剤、例えば安定剤、消泡剤、粘度調節剤、結合剤、粘着付 与剤並びに特別な効果を得るために肥料もしくは他の有効成分を含有してもよい 。 製剤、すなわち式Ｉの化合物（有効成分）またはそれと他の殺虫剤および適当 な場合には、固体または液体の助剤との組み合わせを含む組成物、生成物または 混合物は、公知の方法により、例えば、有効成分を溶媒もしくは固体担体または 表面活性化合物（界面活性剤）のような増量剤等の助剤と均一に混合および／ま たは粉砕することにより製造される。 式Ｉの化合物またはこれらの化合物の少なくとも１種を含む農芸化学的組成物 の好ましい施用方法は、植物への施用（茎葉散布）である。施用する頻度および 施用濃度は問題となる病原菌の感染の危険性に依存する。代わりとして、式Ｉの 化合物はまた、液体製剤を用いて植物の作地に含浸させるか、或いは固体の形態 、例えば粒剤の形態で土壌の中に物質を混入することにより（土壌施用）、土壌 から根組織を介して植物に到達する（浸透移行性）。水稲の場合において、前記 粒剤は水の張った水田に供給され得る。また、式Ｉの化合物はまた、有効成分の 液体製剤で穀粒もしくは塊茎を浸漬するか、あるいは固体製剤をそれらに被覆す ることによって種子処理（被覆）のために種子に施用し得る。原則的に、式Ｉの 化合物を使用することにより、あらゆる種類の植物成長材 料を保護できる。 式Ｉの化合物はそのままの形態で、好ましくは製剤技術で慣用の助剤と共に使 用され、それ故に、公知の方法、例えば、乳剤原液、直接噴霧可能または希釈可 能な溶液、希釈乳剤、水和剤、可溶性粉末、粉剤、粒剤、およびポリマー物質に よるカプセル化剤に製剤化される。組成物の性質と同様に、噴霧、散粉、散布、 散水、または注水のような適用法は目的とする対象および使用環境に依存して選 ばれる。都合のよい施用率は、通常１ヘクタールあたり有効成分５ｇないし２ｋ ｇ、好ましくは有効成分２５ｇないし８００ｇ／ヘクタール、特に有効成分５０ ｇないし４００ｇ／ヘクタールである。粉衣剤として使用する場合、種子１ｋｇ あたり有効成分０．００１ｇないし１．０ｇが使用される。 以下の実施例は本発明を制限することなく本発明をより詳細に説明する。 以下の実施例は本発明を制限することなく本発明をより詳細に説明するもので ある。製造実施例 実施例Ｐ−１ 次式で表される化合物の製造 ２−アミノオキシメチレンフェニル酢酸メチルエステル塩化水素塩６５．４ｇ を、２０℃においてピリジン５３０ｍｌ中の３−トリフルオロメチル−アセトフ ェノン５３．１ｇの溶液中に加え、そして混合物を９０℃まで加熱した。約２時 間後、反応が完了しそして過剰のピリジンを水流ポンプ真空下において蒸発除去 させた。水６００ｍｌを残渣に加え、濃縮塩化水素酸を用いてｐＨを１ないし２ に調節し、そして酢酸エチルを用いて抽出を３回行った。集めた有機相を水で１ 回および１０％の炭酸水素ナトリウム溶液で１回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾 燥させ、ろ過しそして水流ポンプ真空下において蒸発により濃縮乾燥させると、 黄色い油が得られた。該油はＮＭＲで測定したところ、［Ｅ］／［Ｚ］混合物の 形態にある純粋なオキシムであった。沸点は１６８ないし１７８℃／０．１ｍｂ ａｒであった。実施例Ｐ−２ 次式で表される化合物の製造 メタノール０．５ｍｌを第三ブチルエーテル１００ｍｌ中の水素化ナトリウム ６．７ｇの懸濁液に加え、そしてその後オキシムエーテル４６ｇ、メチルホルメ ート３１．３ｇおよび第三ブチルメチルエーテル１５０ｍｌの混合物を２９ない し３５℃において３時間にわたってそれに滴下した。短い誘導期を初めに経過さ せなければならない。その後混合物を５時間３０ないし３５℃において攪拌した 。終了させるために混合物を０ないし５℃に冷却し、メタノール約２ｍｌ続いて 水１００ｍｌを加え、酢酸約２０ｍｌを加え、そして相を分取した。水相をその 後第三ブチルメチルエーテル３００ｍｌを使用して２回抽出した。集めた有機相 を５％の炭酸水素ナトリウム溶液で２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、 ろ過しそして蒸発により乾燥させ濃縮した。３−ヒドロキシ−２−［α−｛［（ α−メチル−３−トリフルオロメチルベンジル）イミノ］オキシ｝−ｏ−トリル ］−アクリル酸メチルエステルを黄色い油の形態で得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：２．２５ （ｓ，３Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ），５．２０（ｓ，２Ｈ），７．１７−７． ９０（ｍ，９Ｈ），１１．９５（ｄ，１Ｈ）実施例Ｐ−３ 次式で表される化合物の製造 粉末状の炭酸カリウム６．４６ｇを、アセトニトリル６０ｍｌ中の３−ヒドロ キシ−２−［α−｛［（α−メチル−３−トリフルオロメチルベンジル）イミノ ］オキシ｝−ｏ−トリル］−アクリル酸メチルエステル１０．１ｇの溶液に加え た。１５分後、アセトニトリル１０ｍｌ中のブロモフルオロメタン４．２５ｇの 溶液を２０℃において攪拌しながら滴下し、そして混合物をさらに１６時間攪拌 した。水をその後加えそして混合物を１Ｎの塩化水素酸でわずかに酸性にした。 酢酸エチルで抽出した後に、集めた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、ろ過 しそして蒸発により濃縮した。シリカゲル上でクロマトグラフィーを行うことに より（ヘキサン／酢酸エチル（９：１））、３−フルオロメトキシ−２−［α− ｛［（α−メチル−３−トリフルオロメチルベンジル）イミノ］オキシ｝−ｏ− トリル］−アクリル酸メチルエス テルを明るい黄色の、高粘稠の油の形態で得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：２．２３（ｓ，３Ｈ），３．７１（ｓ， ３Ｈ），５．１７（ｓ，２Ｈ），５．４５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝５２Ｈｚ），７．１ ６−７．６１（ｍ，７Ｈ），７．７２（ｓ，１Ｈ），７．７８−７．８９（ｓ， １Ｈ） ＭＳ：ｍ／ｅ ４２５（Ｍ⁺，６），４０７（７），２３９（８），２２３（ １００）実施例Ｐ−４ 次式で表される化合物の製造方法 ２−アミノオキシメチレンフェニル酢酸メチルエステル塩化水素１６．６５ｇ を、２０℃においてピリジン１１０ｍｌ中のジアセチルモノオキシムメチルエー テル１５ｇの溶液に加え、そして混合物を８０℃まで加熱した。３時間後、反応 を終了させそして過剰のピリジンを水流ポンプ真空下において蒸発させ取り除い た。水２００ｍｌを残渣に加え、濃縮塩化水素酸を用いてｐＨを１ないし２に調 節し、そして酢酸エチルを用いて抽出を行った。集めた有機相を水で１回および １０％の炭酸水素ナトリウム溶液で１回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥 させ、ろ過しそして水流ポンプ真空下において蒸発により乾燥させて濃縮した。 ｛［（３−メトキシイミノ−２−ブチル）イミノ］オキシ｝−ｏ−トリル酢酸メ チルエステルを赤みがかった油の形態で得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：１．９８（ｓ，３Ｈ），２．０１（ｓ， ３Ｈ），３．６８（ｓ，３Ｈ），３．７９（ｓ，２Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ） ，５．２２（ｓ，２Ｈ），７．１８−７．４２（ｍ，４Ｈ）実施例Ｐ−５ 次式で表される化合物の製造 ｛［（３−メトキシイミノ−２−ブチル）イミノ］オキシ｝−ｏ−トリル酢酸メ チルエステル１８．７４ｇ、メチルホルメート１５．０ｇ、メタノール０．２ｇ および第三−ブチルメチルエーテル７０ｍｌの混合物を、２５℃において２時間 にわたって第三−ブチルメチルエーテル４５ｍｌ中の水素化ナトリウム２．９９ ｇの懸濁液に滴下した。３／４時間後に反応が開始しそしてそれは得られるくも り具合および緑色への色の変化により容易に認識できた。混合物をその後１６時 間室温において攪拌 した。終了のために、メタノール２ｍｌを加えて残留する水素化ナトリウムを中 和した。１／２時間後に、反応混合物を水に加えそして酢酸２０ｍｌで酸化させ た。相をその後分取しそして水相をその後第三−ブチルメチルエーテルで抽出し た。集めた有機相を５％の炭酸水素ナトリウム溶液で２回洗浄し、硫酸ナトリウ ム上で乾燥し、ろ過しそして蒸発により乾燥させて濃縮した。３−ヒドロキシ− ２−［｛［（３−メトキシイミノ−２−ブチル）イミノ］オキシ｝−ｏ−トリル ］アクリル酸メチルエステルを赤みがかった油の形態で得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：１．９８（ｓ，３Ｈ），２．０２（ｓ， ３Ｈ），３．７３（ｓ，３Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ），５．１１（ｓ，２Ｈ） ，７．１５−７．５１（ｍ，５Ｈ），１１．９５（ｄ，１Ｈ）実施例Ｐ−６ 次式で表される化合物［化合物２．１］の製造 粉末状の炭酸カリウム４．５２ｇを、アセトニトリル８０ｍｌ中の３−ヒドロ キシ−２−［｛［（３−メトキシイミノ−２−ブチル）イミノ］オキシ｝−ｏ− トリ ル］アクリル酸メチルエステル７．０ｇの溶液に加えた。１５分後、アセトニト リル６ｍｌ中のブロモフルオロメタン４．０５ｇの溶液を、２０℃において攪拌 しながら拌下し、そして混合物をその後室温において１６時間攪拌した。冷水を その後加えそして混合物を１Ｎの塩化水素酸でわずかに酸性にした。酢酸エチル で抽出した後に、集めた有機相を塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム 上で乾燥し、ろ過しそして真空中で蒸発させることにより濃縮した。シリカゲル 上でクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（２：１））を行うことにより 、３−フルオロメトキシ−２−［｛［（３−メトキシイミノ−２−ブチル）イミ ノ］オキシ｝−ｏ−トリル］アクリル酸メチルエステルを明るい黄色い油の形態 で得た。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：１．９６（ｓ，３Ｈ），２．００ （ｓ，３Ｈ），３．７１（ｓ，３Ｈ），３．９３（ｓ，３Ｈ），５．０８（ｓ， ２Ｈ），５．４６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝５２Ｈｚ），７．１５−７．５０（ｍ，４Ｈ ），７．７１（ｓ，１Ｈ） ＭＳ：ｍ／ｅ ３５２Ｍ⁺（１１）、２２３（１００）実施例Ｐ−７ 次式で表される化合物［化合物３．７６］の製造 クロロジフルオロメタン５６ｇの全てを、５℃において攪拌しながらＮ−メチ ル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１５００ｍｌ中の３−ヒドロキシ−２−［α−｛ ［（α−メチル−３−トリフルオロメチルベンジル）イミノ］オキシ｝−ｏ−ト リル］アクリル酸メチルエステル（実施例Ｐ−２）１２５ｇおよび１５−クラウ ン−５ ３．３ｇの溶液に加えた。同時に、水１０２ｇ中の水酸化ナトリウム８ ４ｇの溶液を２．５時間にわたって滴下した。５時間反応させた後、３７％の塩 化水素酸１２０ｍ１を０ないし８℃において滴下し、混合物をトルエン９００ｍ ｌで希釈しそして形成された塩化ナトリウムをろ過して除いた。ろ過物を炭酸カ リウムと一緒に攪拌しそして再びろ過し、そして真空下において水を共沸的にト ルエンと一緒に留去した。ＮＭＰをその後超真空下において留去した（沸点４８ ℃／０．５５ｍｂａｒ）。残った油をシリカゲル上でクロマトグラフィー（ヘキ サン／酢酸エチル（１０：１））を行った。純粋な３−ジフルオロメトキシ−２ −［α−｛［（α−メチル−３−トリフルオロメチルベンジル）イミノ］オキシ ｝−ｏ−トリル］アクリル酸メチルエステルを黄色い、高い粘稠な油 の形態で得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：２．２２（ｓ，３Ｈ），３．７２（ｓ， ３Ｈ），５．１４（ｓ，２Ｈ），６．３２（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７０Ｈｚ），７．１ ３−７．８６（ｍ，８Ｈ），７．８９（ｓ，１Ｈ） ＭＳ：ｍ／ｅ ４４３Ｍ⁺（４）、４２５（６）、２５７（８）、２４１（１ ００）、２２５（３４）実施例Ｐ−８ 次式で表される化合物［化合物４．１］の製造 クロロジフルオロメタンを５℃において強く攪拌しながらＮＭＰ１４０ｍｌ中 の３−ヒドロキシ−２−［｛［（３−メトキシイミノ−２−ブチル）イミノ］オ キシ｝−ｏ−トリル］−アクリル酸メチルエステル９ｇおよび１５−クラウン− ５ ０．３１ｇの溶液に加えた。同時に、水９．８ｍｌ中の水酸化ナトリウム７ ．８４ｇの溶液をゆっくりと５ないし１０℃において滴下し、そして混合物をそ の後さらに１時間同一温度において攪拌した。それをその後氷−水上に流し込み そして２Ｎの塩化水素酸５０ｍｌで酸化させた。酢酸エチルで完全に抽出した後 に、集めた有機相を飽和炭酸水素ナトリウム溶液 で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、ろ過しそして真空下において蒸発させ 、濃縮させた。シリカゲル上でクリマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（９ ：１））を行うことにより、純粋な３−ジ−フルオロメトキシ−２−［｛［（３ −メトキシイミノ−２−ブチル）イミノ］オキシ｝−ｏ−トリル］−アクリル酸 メチルエステルを粘稠な油の形態で得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：１．９６（ｓ，３Ｈ），１．９９（ｓ， ３Ｈ），３．７３（ｓ，３Ｈ），３．９３（ｓ，３Ｈ），５．０８（ｓ，２Ｈ） ，６．３５（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７０Ｈｚ），７．１５−７．５０（ｍ，４Ｈ），７ ．９１（ｓ，１Ｈ） ＭＳ：ｍ／ｅ ３７０Ｍ⁺（１４）、２４１（１００）実施例Ｐ−９ 次式で表される化合物の製造方法 ［Ｅ／Ｚ］−ｏ−トリルグリオキシル酸メチルエステルオキシム５７ｇおよび粉 末状炭酸カリウム８０ｇをジメチルスルホキシド５５０ｍｌ中に置いたそしてそ の後混合物を３０分間攪拌した。ジメチルスルホキシド３０ｍ ｌのブロモフルオロメタン４０ｇの溶液をその後２０℃において滴下した。２０ 時間後、混合物を水１２００ｍｌに加えそして２Ｎの塩化水素酸２３０ｍｌで中 和した。その後４×酢酸エチル２５０ｍｌを用いて抽出を行い、そして集めた有 機相を飽和塩化ナトリウム水溶液２００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥 させそして蒸発により濃縮した。シリカゲル上でクロマトグラフィー（ヘキサン ／酢酸エチル（９：１））を行うことにより、純粋な［Ｅ／Ｚ］−ｏ−トリル− グリオキシル酸メチルエステルＯ−フルオロメチルオキシムを粘稠な油の形態で 得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：２．２３＋２．４７（ｓ，ｓ，３Ｈ，［ Ｚ＋Ｅ］），３．８９＋３．９０（ｓ，ｓ，３Ｈ，［Ｚ＋Ｅ］），５．７４（ｄ ，２Ｈ，Ｊ＝５２Ｈｚ，［Ｅ＋Ｚ］），７．１２−７．３９（ｍ，４Ｈ）実施例Ｐ−１０ 次式で表される化合物の製造 ［Ｅ／Ｚ］−ｏ−トリルグリオキシル酸メチルエステル Ｏ−フルオロメチルオキシム５６ｇおよび過酸化ジベンゾイル０．４ｇを、四塩 化炭素３５０ｍｌ中に溶解させそして還流加熱した。ランプで照射しながら、Ｎ −ブロモコハク酸４４．５ｇを何回かに少量に分けて加え、混合物をその後放置 して２時間反応させ、そして形成されたスクシンイミドをろ過して取り除いた。 蒸発により濃縮した後に、残渣をシリカゲル上でクロマトグラフィー（ヘキサン ／酢酸エチル（９：１））にかけた。純粋な［Ｅ／Ｚ］−２−（ブロモメチル） −フェニルグリオキシル酸メチルエステルＯ−フルオロメチルオキシムを粘稠な 油の形態で得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：３．９０（ｓ，３Ｈ），４．３６＋４． ７７（ｓ，ｓ，２Ｈ，［Ｚ＋Ｅ］），５．７５（ｄ，２Ｈ），７．１６−７．５ ３（ｍ，４Ｈ） 相当する２−（クロロメチル）−フェニルグリオキシル酸メチルエステルＯ− フルオロメチルオキシムを得るために、上記の出発材料をＮ−クロロスクシンイ ミドと反応させてもよい。実施例Ｐ−１１ 次式で表される化合物［化合物５．１３］の製造 ジメチルホルムアミド６０ｍｌ中の４−クロロフェニルシクロプロピルケトキシ ム１０．４ｇの溶液を２０℃において、ジメチルホルムアミド５ｍｌ中の水素化 ナトリウム１．２８ｇの懸濁液に滴下した。２時間後、ジメチルホルムアミド２ ５ｍｌ中の［Ｅ／Ｚ］−２−（ブロモメチル）−フェニルグリオキシル酸メチル エステルＯ−フルオロメチルオキシム１８．９ｇを滴下しそして混合物をその後 放置して２０時間反応させた。未反応の臭素を取り除くために、チオ尿素１ｇを 加え、そして３０分後混合物を水４００ｍｌ中に加えた。混合物をその後２Ｎの 塩化水素酸で酸性にしそして酢酸エチル１００ｍｌで３回抽出した。集めた有機 相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、ろ過しそ して蒸発により濃縮した。シリカゲル上でクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸 エチル（１９：１））を行うことにより、粘稠な油の形態の２種の異性体を得る ことが可能となる。 異性体Ａ： ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：０．６０−０．９９（ｍ，４Ｈ），１． ６１−１．７２＋２．２２−２．３１（ｍ，ｍ，１Ｈ），３．８７＋３．９０（ ｓ，ｓ，３Ｈ），５．２５＋５．４３（ｓ，ｓ，２Ｈ），５．７０＋５．７３（ ｄ，ｄ，２Ｈ），７．０４−７．６１（ｍ，８Ｈ） 異性体Ｂ： ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：０．５３−０．９７（ｍ，４Ｈ），１． ５７−１．７５＋２．１０−２．２７（ｍ，ｍ，１Ｈ），３．７３＋３．８０（ ｓ，ｓ，３Ｈ），４．９３＋５．１１（ｓ，ｓ，２Ｈ），５．６５＋５．６９（ ｄ，ｄ，２Ｈ），７．１３−７．５１（ｍ，８Ｈ） ＭＳ：ｍ／ｅ ４１８Ｍ⁺（６．５），１１６（１００）実施例Ｐ−１２ 次式で表される化合物［化合物７．１３］の製造 （エタノール中の）３３％のメチルアミン溶液２ｍｌを、メタノール１２ｍｌ中 の｛［（α−シクロプロピル−４−クロロベンジル）イミノ］オキシ｝−ｏ−ト リルグリオキシル酸メチルエステルＯ−フルオロメチルオキシム０．４５ｇの溶 液に加え、そして混合物を２４時間室温で放置した。蒸発により濃縮しそしてシ リカゲル上でクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（４：１））を行うこ とにより、｛［（α−シクロプロピル−４−クロロベンジル）イミノ］オキシ｝ −ｏ−トリルグ リオキシル酸Ｎ−メチルアミドＯ−フルオロメチルオキシムを粘稠な油の形態で 得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：０．５２−０．９７（ｍ，４Ｈ），１． ５８−１．６８＋２．１９−２．３２（ｍ，ｍ，１Ｈ），２．４４＋２．６９（ ｄ，ｄ，３Ｈ），５．２０＋５．３６（ｓ，ｓ，２Ｈ），５．７２＋５．７４（ ｄ，ｄ，２Ｈ），６．３９＋６．８０（ｓ［ｂ］，ｓ［ｂ］，１Ｈ），７．０５ −７．５８（ｍ，８Ｈ）実施例Ｐ−１３ 次式で表される化合物の製造 カリウム第三ブトキシド２８．４ｇを１０ないし２０℃において１，２−ジメ トキシエタン２５０ｍｌ中の［Ｅ／Ｚ］−ｏ−トリグリオキシル酸メチルエステ ルオキシム１９．３５ｇの溶液に加えた。微細懸濁液が得られたときに、クロロ ジフルオロメタンを２５ないし３０℃において加えた。５時間後、真空下におい て蒸発させることにより濃縮を行いそして水を残渣に加えた。混合物を２Ｎの塩 化水素酸でわずかに酸性にしそして酢酸エチ ルを用いて抽出を行った。集めた有機相を洗浄しそして蒸発により濃縮し、そし て粗生成物をその後シリカゲル上でクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル （５：１））を行った。純粋なｏ−トリグリオキシル酸メチルエステルＯ−ジフ ルオロメチルオキシムを黄色い油の形態で得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：２．２０（ｓ，３Ｈ），３．８７（ｓ， ３Ｈ），６．７４（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７０Ｈｚ），７．１３−７．４０（ｍ，４Ｈ ）実施例Ｐ−１４ 次式で表される化合物の製造 Ｏ−トリルグリオキシル酸メチルエステルＯ−オキシム５．１ｇ、過酸化ジベン ゾイル０．１６ｇおよび四塩化炭素４０ｍｌを還流加熱した。ランプで照射しな がら、Ｎ−ブロモコハク酸３．５５ｇを少量に分けて加え、そして混合物をその 後放置して還流下３０分間反応させ、そして２０℃まで冷却しそして形成された スクシンイミドをろ過して取り除いた。蒸発により濃縮しそしてシリカゲル上で クロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル （６：１））を行うことにより、純粋な２−（ブロモメチル）−フェニルグリオ キシル酸メチルエステルＯ−フルオロメチルオキシムを明るい黄色い油の形態で 得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：３．９３（ｓ，３Ｈ），４．３５（ｓ， ２Ｈ），６．７７（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７０Ｈｚ），７．１９−７．５８（ｍ，４Ｈ ） 相当する方法で、２−（クロロメチル）−フェニルグリオキシル酸メチルエス テルＯ−ジフルオロメチルオキシムを、Ｎ−クロロスクンイミドを使用すること により出発材料から得ることができる。実施例Ｐ−１５ 次式で表される化合物［化合物９．７７］の製造 ジメチルホルムアミド５ｍｌ中の３−トリフルオロメチルアセトフェノンオキシ ム１．２５ｇの溶液を、ジメチルホルムアミド５ｍｌ中の水素化ナトリウム０． １０ｇの懸濁液に滴下した。水素化ナトリウムと反応させたときに、ジメチルホ ルムアミド５ｍｌ中の２−（ブロモメチル）フェニルグリオキシル酸メチルエス テルＯ−ジフ ルオロメチルオキシム１．４０ｇを２０℃において滴下した。２時間後、チオ尿 素０．２ｇを加えそして混合物を３０分間放置して反応させた。水２００ｍｌを 流し込みそして酢酸エチルを用いて抽出を行った。集めた有機相を飽和塩化ナト リウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、ろ過し、蒸発により濃縮さ せた。シリカゲル上でクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（５：１）） を行うことにより、純粋な｛［（α−メチル−３−トリフルオロメチルベンジル ）イミノ］オキシ｝−ｏ−トリグリオキシル酸メチルエステルＯ−ジフルオロメ チルオキシムを粘稠な油の形態で得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：２．２０（ｓ，３Ｈ），３．８２（ｓ， ３Ｈ），５．１５（ｓ，２Ｈ），６．７０（ｔ，１Ｈ），７．２５−７．８６（ ｍ，８Ｈ） ＭＳ：ｍ／ｅ ４４４ Ｍ⁺（２．５），１１６（１００）実施例Ｐ−１６ 次式で表される化合物［化合物９．７８］の製造 （エタノール中の）３３％のメチルアミン溶液２．５ｍｌを、メタノール５ｍｌ 中の｛［（α−メチル−３−トリフルオロメチルベンジル）イミノ］オキシ｝− ｏ−トリルグリオキシル酸メチルエステルＯ−ジフルオロメチルオキシム０．９ ５ｇの溶液に加え、そして混合物を２４時間室温で放置した。蒸発により濃縮さ せそしてシリカゲル上でクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（３：２） ）を行うことにより、純粋な｛［（α−メチル−３−トリフルオロメチルベンジ ル）イミノ］オキシ｝−ｏ−トリルグリオキシル酸Ｎ−メチルアミドＯ−ジフル オロメチルオキシムを高粘稠な油の形態で得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：２．１９（ｓ，３Ｈ），２．８９（ｄ， ３Ｈ），５．１７（ｓ，２Ｈ），６．５６（ｔ，１Ｈ），６．７２（ｓ［ｂ］， １Ｈ），７．２０−７．８５（ｍ，８Ｈ）実施例Ｐ−１７ 次式で表される化合物の製造 第三−ブタノール４０ｍｌ中の｛［（α−メチル−３，４−メチレンジオキシ ベンジル）イミノ］オキシ｝ −ｏ−トリル酢酸メチルエステル２２．８ｇおよび第三−ブチルニトリット２４ ｇの溶液を、２５ないし３０℃において第三ブタノール６０ｍｌ中のカリウム第 三−ブトキシド７．２ｇの溶液に加えた。５時間２５℃において攪拌した後に、 混合物を１０℃まで冷却し、氷水を加え、そして混合物を酢酸５ｇを用いて酸化 させた。酢酸エチルで完全に抽出した後に、集めた有機相を飽和塩化ナトリウム で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、ろ過しそして真空下において蒸発によ り濃縮した。ジエチルエーテル５０ｍｌを粗生成物に加えると同時に、｛［（α −メチル−３，４−メチレンジオキシベンジル）イミノ］オキシ｝−ｏ−トリル グリオキシル酸メチルエステルオキシムを細かい結晶の形態で得た。融点は１４ ２ないし１４６℃であった。実施例Ｐ−１８ 次式で表される化合物「化合物９．５８］の製造 カリウム第三ブトキシド１．７９ｇを、２０℃においてジエチレングリコール ジメチルエーテル１１０ｍｌ中の｛［（α−メチル−３，４−メチレンジオキシ ベンジ ル）イミノ］オキシ｝−ｏ−トリルグリオキシル酸メチルエステルオキシム５． ５７ｇの溶液に加えた。２０分間攪拌した後に、クロロジフルオロメタンを２０ ないし３０℃において加え、そして混合物をその後さらに８時間攪拌した。反応 を終了させるために、混合物を飽和塩化ナトリウム溶液３００ｍｌに流し込み、 そして２Ｎの塩化水素酸で酸性にした後に、酢酸エチルを用いて完全に抽出を行 った。集めた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄しそして硫酸ナトリウム上 で乾燥した後に、真空下において蒸発により濃縮した。シリカゲル上でクロマト グラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（１０：１））を行い、純粋な｛［（α−メ チル−３，４−メチレンジオキシベンジル）イミノ］オキシ｝−ｏ−トリルグリ オキシル酸メチルエステルＯ−ジフルオロメチルオキシムを粘稠な油の形態で得 た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：２．１３（ｓ，３Ｈ），３．８３（ｓ， ３Ｈ），５．１１（ｓ，２Ｈ），５．９４（ｓ，２Ｈ），６．７０（ｔ，１Ｈ） ，６．７３−６．８０（ｍ，１Ｈ），７．０１−７．４８（ｍ，６Ｈ）実施例Ｐ−１９ 次式で表される化合物［化合物９．５９］の製造 （エタノール中の）３３％のメチルアミン溶液２ｍｌを、メタノール５ｍｌ中の ｛［（α−メチル−３，４−メチレンジオキシベンジル）イミノ］オキシ｝−ｏ −トリルグリオキシル酸メチルエステルＯ−ジフルオロメチルオキシム０．３６ ｇの溶液に加え、そして混合物を２４時間放置した。蒸発により濃縮した後に、 シリカゲル上でクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル（２：１））を行っ た。純粋な｛［（α−メチル−３，４−メチレンジオキシベンジル）イミノ］オ キシ｝−ｏ−トリルグリオキシル酸Ｎ−メチルアミドＯ−ジフルオロメチルオキ シムを高粘稠な油の形態で得た。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ：２．１３（ｓ，３Ｈ），２．８６（ｄ， ３Ｈ），５．１１（ｓ，２Ｈ），５．９５（ｓ，２Ｈ），６．６０（ｔ，１Ｈ） ，６．６７（ｓ［ｂ］，１Ｈ），６．７５（ｄ，１Ｈ），６．９９−７．５３（ ｍ，６Ｈ） 以下の化合物は上記の方法もしくは上記の方法の内のいずれか１つに類似した 方法により製造できる。 表中の略語は、それぞれ以下の意味を表す。 Ｍｅ＝メチル、Ｅｔ＝エチル、△＝シクロプロピル，ｂ．ｐ＝沸点，ｍ．ｐ．＝ 融点 ２．式Ｉの化合物の製剤実施例（％＝重量パーセント）２．１：水和剤 有効成分を助剤と完全に混合し、混合物を適当なミル中で完全に摩砕して、水 で希釈することにより所望の濃度の懸濁液を得ることのできる水和剤が得られる 。２．２：乳剤原液 表1-10の化合物 10% オクチルフェノール 3% ポリエチレングリコールエーテル （エチレンオキシド4-5 モル） カルシウムドデシルベンセン 3% スルホネート シクロヘキサノン 34% キシレン混合物 50% これらの原液を水で希釈することにより、あらゆる所望の濃度の乳剤が得られ る。２．３：粉剤 有効成分を均一に混合することにより、そのまま使用しうる粉剤を得る。２．４：押し出し粒剤 表1-10の化合物 10% リグノスルホン酸 2% カルボキシメチル 1% セルロース カオリン 87% 有効成分を助剤と混合および摩砕して、続いて該混合物を水で湿めらせる。該 混合物を押し出し、その後空気流中で乾燥する。２．５：被覆粒剤 表1-10の化合物 3% ポリエチレングリコール 3% （分子量200） カオリン 94% ミキサー中で、微細に摩砕した有効成分を、ポリエチ レングリコールで湿らせた担体材料に均一に塗布した。このようにして非粉末の 塗布された顆粒が得られた。２．６：懸濁剤原液 表1-10の化合物 40% エチレングリコール 10% ノニルフェノール 6% ポリエチレングリコール エーテル （エチレンオキシド15モル） リグノスルホン酸ナトリウム 10% カルボキシメチルセルロース 1% 37％ホムアルデヒド水溶液 0.2% 75%のシリコン油乳剤 0.8% 水 32% 微細に摩砕した有効成分を助剤と均一に混合する。このようにして得たこの混 合物を、水で希釈することによりあらゆる所望の濃度の懸濁液を得ることができ る。３．生物学的実施例 以下の実施例Ｂ−１ないしＢ−１５において、本発明の化合物は真菌の発生に 対して改良された活性を示した。実施例Ｂ−１：トマト植物についてのフィトホトラ インフェスタンス(Phytoph thora infestans)に対する作用 ａ）治療作用 ３週間栽培した後に、Red Gnome 種のトマト植物に真菌の遊走子を噴霧しそし て１８ないし２０℃および１００％の相対湿度のキャビネット中において培養し た。加湿を２４時間後に停止した。植物を乾燥させた後に、それらに水和剤とし て２００ｐｐｍの濃度に調製された試験化合物を含む混合物を噴霧した。噴霧コ ーティングが乾燥した後に、植物を再び湿度キャビネット中に４日間置いた。そ の期間経過後に、生じた典型的な葉の斑点の数および大きさに基づいて、試験化 合物の活性を評価した。ｂ）保護浸透作用 水和剤として調製された試験化合物を６０ｐｐｍ（土壌の容積に基づく）の濃 度で、鉢の中に栽培された３週間齢のRed Gnome 種のトマト植物の土壌表面に施 用した。３日後、植物の葉の裏面にフィトホトラ インフェスタンス(Phytophth ora infestans)の遊走子懸濁液を噴霧した。植物をその後噴霧キャビネット中で ５日間１８ないし２０℃および１００％の相対湿度に維持した。そ の後、典型的な葉の斑点の形、およびその数および大きさを使用して試験化合物 の活性を評価した。 未処理および感染していない対照植物についての発生は１００％であったが、 表１ないし１０の内の１つの式Ｉの化合物、例えば１．１３、１．６７、１．７ ４、１．７７、１．２７０、１．２７３、１．２７４、２．１、２．２７、２． ７８、２．７９、２．８５、３．８、３．７６、３．２６９、３．２７０、４． ２７、５．１３、６．３２、６．１０５、７．５８、８．３２および９．５８は 、両試験において発生を２０％以下に制限した。実施例Ｂ−２：ブドウのつるに対するプラスモパラビチコラ(Plasmopara vitico la)(Bert.et Curt)(Bert.et De Tomi)の作用 ａ）残留保護作用 Chasselas 種のぶどうのつるの若木を温室で成長させた。３種の植物に１０葉 段階において混合物（２００ｐｐｍ有効成分）を噴霧した。噴霧コーティングが 乾燥した後に、植物の葉の裏面に真菌の遊走子懸濁液を均一に感染させた。植物 をその後加湿チャンバー中に８日間維持した。その時間後、対照植物は顕著な病 気の兆候を示した。試験化合物の活性を、未処理植物について、発生個所の数お よび大きさに基づいて評価した。 ｂ）治療作用 Chasselas 種のぶどうのつるの若木を温室中で栽培し そして葉の裏面に１０葉段階においてPlasmopara viticola 遊走子懸濁液を感染 させた。加湿キャビネット中で２４時間後、植物に試験化合物の噴霧混合物（２ ００ｐｐｍ有効成分）を噴霧した。その後植物をさらに７日間加湿キャビネット 中で保持した。その後、対照植物は病気の兆候を示した。試験化合物の活性を、 処理植物について、発生個所の数および大きさに基づいて評価した。対照植物と 比較して、式Ｉの化合物、例えば１．１３、１．６７、１．７４、１．７７、１ ．２７０、１．２７３、１．２７４、２．１、２．２７、２．７８、２．７９、 ２．８５、３．８、３．７６、３．２６９、３．２７０、４．２７、５．１３、 ６．３２、６．１０５、７．５８、８．３２および９．５８で処理された植物に ついての発生は２０％以下であった。実施例Ｂ−３：砂糖ビート(Beta vulgaris)についてのピチウム デバリアナム( Pythium debaryanum)に対する活性 ａ）その後の土壌施用の作用 無菌オーツ麦上で真菌を培養しそして土／砂混合物中に加えた。そのようにし て感染した土を植木鉢に加えそして砂糖ビート種子と一緒に栽培した。播種後即 座に、水和剤として調製された、懸濁水溶液の形態にある試験化合物を土壌に流 し込んだ（土壌の容積に基づいて、２０ｐｐｍの有効成分）。鉢をその後温室に ２０ないし２４℃において２ないし３週間置いた。水を軽く噴霧する ことにより、土壌を全体的に湿った状態に保った。砂糖ビート植物の発生および 健康な植物および病気の植物の数を決定することにより試験を評価した。 ｂ）粉衣による施用作用 真菌を無菌のオーツ麦上で培養しそして土／砂混合物に加えた。そのようにし て感染した土を植木鉢に挿入しそして粉衣剤として調製された試験化合物（種子 の重量に基づいて、１０００ｐｐｍ有効成分）で粉衣した砂糖ビートの種子と一 緒に播種した。 種子を含有する鉢をその後２０ないし２４℃の温室に２ないし３週間置いた。 水を軽く噴霧することにより土壌を全体的に湿った状態に保った。砂糖ビートの 発生および健康な植物および病気の植物の数を決定することにより試験を評価し た。 式Ｉの化合物による処理に続いて、８０％以上の植物が発生しそしてそれは健 康な様子をしていた。対照鉢中において、病気の様子をした偶然発生した植物が 観察された。実施例Ｂ−４：落花生についてのセルコスポラ アラキジコラ(Cercospora arac hidicola)に対する残留保護作用 １０ないし１５ｃｍ長の落花生植物の滴下点に、水溶性噴霧混合液（０．０２ 有効成分）を噴霧しそして４８時間後に真菌の分生子懸濁液を感染させた。植物 を７２時間２１℃および高湿度において培養しそしてその後典 型的な葉の斑点が生じるまで温室に置いた。感染から１２時間後に、葉の斑点の 数および大きさに基づいて試験化合物の活性を評価した。式Ｉの化合物は葉の斑 点を葉表面の約１０％未満まで減少させた。いくつかの場合、病気は完全に阻止 された（０ないし５％の感染）。実施例Ｂ−５：小麦についてのプシニア グラミナス（Puccinia graminis）に 対する作用 ａ）残留保護作用 播種から６日後、小麦植物の滴下点に、水溶性噴霧混合物（０．０２％の有効 成分）を噴霧しそして感染から２４時間後に真菌の遊走子懸濁液を感染させた。 ４８時間の培養時間（条件：２０℃において９５ないし１００％の相対湿度）後 に、植物を２２℃の温室中に置いた。さび病（rust pustule）の発生の評価を感 染から１２日後に行った。 ｂ）浸透作用 播種から５日後、小麦植物を水性噴霧混合物（土壌の容積に基づいて、０．０ ０６％有効成分）に浸した。噴霧混合物が土壌より上の植物の部分に接触しない ように気をつけた。４８時間後植物を真菌の遊走子懸濁液に感染させた。４８時 間の培養期間後に（条件：２０℃において９５ないし１００％相対湿度）、植物 を２２℃の温室に置いた。さび病（rust pustule）の発生の評価を感染から１２ 日後に行った。式Ｉの化合物、例えば１．１３、１．６７、１．７４、１．７７ 、１．２７０、１． ２７３、１．２７４、２．１、２．２７、２．７８、２．７９、２．８５、３． ８、３．７６、３．２６９、３．２７０、４．２７、５．１３、６．３２、６． １０５、７．５８、８．３２および９．５８は真菌の発生を顕著に減少させた。 いくつかの場合１０ないし０％に減少させた。実施例Ｂ−６：稲についてのピリクテリアオリザエ(Pyricularia oryzae)に対す る作用 ａ）残留保護作用 ２週間の栽培期間後に、稲植物の滴下点に水溶性噴霧混合物（０．０２％有効 成分）を噴霧しそして４８時間後に真菌の分生子懸濁液を感染させた。真菌の発 生の評価を感染から５日後に行った。その期間中９５ないし１００相対湿度およ び２２℃の温度を維持した。 ｂ）浸透作用 ２週間齢の植物を水溶性噴霧混合液（土壌の容積に基づいて、０．００６％有 効成分）に浸した。噴霧混合物が土壌より上の植物の部分に接触しないように気 をつけた。鉢をその後水に浸し、それにより稲植物の茎の低い部分が水に滴るよ うにした。９６時間後、植物を真菌の分生子懸濁液に感染させそして５日間９５ ないし１００％の相対湿度および２４℃の温度に維持した。式Ｉの化合物、例え ば１．１３、１．６７、１．７４、１．７７、１．２７０、１．２７３、１．２ ７４、２．１、２．２７、２．７８、２．７９、２．８５、３．８、 ３．７６、３．２６９、３．２７０、４．２７、５．１３、６．３２、６．１０ ５、７．５８、８．３２および９．５８は、真菌に感染した植物について病気が 急に発生することを顕著に防いだ。実施例Ｂ−７：りんごについてのベンチュリアインアエクアリス(Venturia inae qualis)に対する残留保護作用 １０ないし２０ｃｍの若木を有するりんごの切り枝の滴下点に噴霧混合物（０ ．０２％有効成分）を感染させそして２４時間後に真菌の分生子懸濁液を感染さ せた。植物を５日間９０ないし１００％相対湿度で培養しそしてさらに１０日間 温室において２０ないし２４℃で置いた。黒星病(Scab)の発生を感染から１５日 後に評価した。 表１ないし１０の内の式Ｉの化合物は主に黒星病に対して維持された活性を示 した（１０％未満の感染）。実施例Ｂ−８：大麦についてのエリシフ グラミニス(Erysiphe graminis)に対 する作用 ａ）残留保護作用 高さ約８ｃｍの大麦植物の滴下点に水溶性噴霧混合物（０．０２％有効成分） を噴霧しそして３ないし４時間後に真菌の分生子を粉かけした。感染した植物を ２２℃の温室に置いた。真菌の感染を感染から１０日後に評価した。 ｂ）浸透作用 高さ約８ｃｍの大麦植物を水溶性噴霧混合物（土壌の 容積に基づいて０．００２％有効成分）に浸した。噴霧混合物が土壌より上の植 物の部分に接触しないように気をつけた。４８時間後に植物に真菌の分生子を粉 かけした。感染した植物を２２℃の温室に置いた。感染から１０日後に真菌の発 生の評価を行った。式Ｉの化合物、例えば１．１３、１．６７、１．７４、１． ７７、１．２７０、１．２７３、１．２７４、２．１、２．２７、２．７８、２ ．７９、２．８５、３．８、３．７６、３．２６９、３．２７０、４．２７、５ ．１３、６．３２、６．１０５、７．５８、８．３２および９．５８は、通常２ ０％未満に病気の発生を減少できる。いくつかの場合ほとんど完璧に防いだ。実施例Ｂ−９：りんごの若木についてのポドスファエラ レウコトリカ(Podosph aera leucotricha)に対する作用 残留保護作用 長さ約１５ｃｍの若木を有するりんごの切り枝に噴霧混合物（０．０６％有効 成分）を噴霧した。２４時間後に、処理した植物に真菌の分生子懸濁液を感染さ せそして植物を７０％相対湿度および２０℃の環境チャンバー中に置いた。真菌 の発生を感染から１２日後に評価した。 式Ｉの化合物、例えば１．１３、１．６７、１．７４、１．７７、１．２７０、 １．２７３、１．２７４、２．１、２．２７、２．７８、２．７９、２．８５、 ３． ８、３．７６、３．２６９、３．２７０、４．２７、５．１３、６．３２、６． １０５、７．５８、８．３２および９．５８で処理することに続いて、病気の発 生は２０％未満であった。対照植物は１００％の発生を示した。実施例１０：りんご果実についてのボトリチス シネレア(Botrytis cinerea)に 対する作用 残留保護作用 噴霧混合液（０．０２有効成分）を損傷を受けた場所に滴下することにより、 人為的に損傷を受けたりんごを処理した。処理した果物にその後真菌の胞子懸濁 液を接しそして１週間高湿度および約２０℃において培養した。試験化合物の真 菌活性は、腐敗した損傷を受けた部分の数から推定した。 表１ないし１０の式Ｉの化合物、例えば１．１３、１．６７、１．７４、１． ７７、１．２７０、１．２７３、１．２７４、２．１、２．２７、２．７８、２ ．７９、２．８５、３．８、３．７６、３．２６９、３．２７０、４．２７、５ ．１３、６．３２、６．１０５、７．５８、８．３２および９．５８は、分散を 防いだ。いくつかの場合完全に防いだ。実施例Ｂ−１１：ヘリミトスポリウム グラミニューム(Helminthosporium gram ineum)に対する作用 小麦穀物を真菌の胞子懸濁液に感染させそして放置して乾燥させた。感染した 穀類に試験化合物の懸濁液（種 子の重量に基づいて、６００ｐｐｍ有効成分）を粉衣した。２日後、穀類を適当 な寒天皿上に置き、そしてさらに４日後、穀類のまわりの真菌のコロニーの発生 を評価した。試験化合物の評価は、真菌コロニーの数および大きさに基づいた。 いくつかの式Ｉの化合物は極めて良好な活性、即ち真菌コロニーの完全な阻止を 示した。実施例Ｂ−１２：きゅうりについてのコレトトリカムラゲナリウム(Colletotric hum lagenarium)に対する作用 ２週間の栽培期間の後に、きゅうり植物に噴霧混合物（０．００２％濃度）を 噴霧した。２日後、植物に真菌の胞子懸濁液を感染させ（１．５×１０⁵胞子／ ｍｌ）、そして３６時間２３℃および高湿度において培養した。培養をその後標 準湿度および約２２ないし２３℃において続けた。生じた真菌の発生を感染から ８日後に評価した。真菌の発生は未処理かつ感染した対照植物について１００％ であった。 式Ｉの化合物は病気の発生を阻害し、いくつかの場合において完全に阻害した 。実施例Ｂ−１３：ライ麦についてのフザリウム ニバエ(Fusarium nivale)に対 する作用 フザリウム ニバエに自然に感染させたTetrahell 種のライ麦にローラーミキ サー中で以下の濃度の試験殺真菌剤を使用して粉衣した：２０もしくは６ｐｐｍ 有効成分（種子の重量に基づいて）。 感染および処理されたライ麦を、１０月に屋外において３ｍ長および６つの作 条の播種機を用いて播種した。各濃度において３回実験を行った。 評価を行うまでに、試験作物を通常の圃場条件下において栽培した（好ましく は踏みつけられていない雪が冬季の間覆っている場所において）。 毒性を評価する目的で、秋に発生を評価しそして単位面積当りの作物の密度／ 作物の数を春に評価した。 試験化合物の効果を決定するために、Fusariumに攻撃を受けた植物の百分率を 雪が解けた直後の春に評価した。感染した植物の数は好ましい場合において５％ 未満であった。発生した植物は健康な外見をしていた。実施例Ｂ−１４：小麦についてのセプトラ ノドラム(Septoria nodorum)に対す る作用 小麦作物に３葉段階において試験化合物の水和剤として調製された（２．８： １）噴霧混合物（６０ｐｐｍ有効成分）を噴霧した。２４時間後に、処理された 植物に真菌の分生子懸濁液を感染させた。植物をその後２日間９０ないし１００ ％相対湿度において培養しそしてさらに１０日間２０ないし２４℃で温室中に置 いた。真菌の発生を感染から１３日後に評価した。１％未満の小麦植物が感染し ていた。実施例Ｂ−１５：稲についてのリゾクトニア ソラーニ(Rhizoctonia solani)に 対する作用 保護局部土壌施用 土壌より上の部分の植物の部分を汚染しないように、１０日齢の稲植物を試験 化合物から調製した懸濁液（噴霧混合物）に浸した。３日後に、リゾクトニア ソラーニに感染した麦わらを各鉢中の稲の間に置くことにより、植物を感染させ た。真菌の発生を、日中２９℃および夜間２６℃並びに９５％の相対湿度の気候 チャンバー中で６日間培養した後に評価した。５％未満の稲植物が感染した。植 物は健康な様子をしていた。 保護局部茎葉散布 １２日齢の稲植物に製剤化された試験化合物から調節された懸濁液を噴霧した 。植物に１日後、リゾクトニア ソラーニに感染した麦わらを各鉢中の稲の間に 置くことにより、植物を感染させた。真菌の発生を、日中２９℃および夜間２６ ℃並びに９５％の相対湿度の気候チャンバー中で６日間培養した後に評価した。 未処理かつ感染した対照植物についての発生は１００％であった。式Ｉの化合物 はいくつかの場合においてほとんど完全に病気の発生を阻止した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ａ０１Ｎ 43/30 Ａ０１Ｎ 43/30 43/42 １０１ 43/42 １０１ １０２ １０２ 43/52 43/52 43/54 43/54 Ｄ 43/60 43/60 43/78 43/78 Ｄ 43/84 43/84 55/00 55/00 Ｄ Ｃ０７Ｃ 69/734 Ｃ０７Ｃ 69/734 Ｚ 255/61 255/61 311/16 311/16 317/26 317/26 323/45 323/45 327/42 327/42 327/48 327/48 Ｃ０７Ｄ 207/335 Ｃ０７Ｄ 207/335 213/53 213/53 213/61 213/61 213/84 213/84 215/12 215/12 217/02 217/02 235/14 235/14 265/30 265/30 271/12 271/12 277/50 277/50 279/12 279/12 285/10 285/10 295/14 295/14 Ａ Ｚ 307/52 307/52 307/79 307/79 307/81 307/81 311/68 311/68 317/60 317/60 319/18 319/18 333/22 333/22 333/28 333/28 333/38 333/38 333/58 333/58 521/00 521/00 Ｃ０７Ｆ 7/12 Ｃ０７Ｆ 7/12 Ｄ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)， ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，Ｃ Ｚ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ 【要約の続き】 リ置換された環を形成し、該環は多員環であって良くま た該環はＮ、ＯおよびＳから選択された０ないし３個の ヘテロ原子を含有している。）それらは商業的に製剤化 された形態で使用され得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．次式Ｉ で表される化合物またはそれらの異性体もしくは異性体の混合物。 （上記式中、 ａ）ＸはＣＨ₂ＦもしくはＣＨＦ₂を表し、 ＹはＣＨを表し、および ＺはＯＣＨ₃を表すか、または ｂ）ＸはＣＨ₂ＦもしくはＣＨＦ₂を表し、 Ｙは窒素原子を表し、および ＺはＯＣＨ₃もしくはＮＨＣＨ₃を表し、 およびＲ₁およびＲ₂は各々互いに独立して水素原子、シアノ基、炭素原子数１な いし１２のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子 数２ないし１２のアルケニル基、炭素原子数２ないし１２のアルキニル基、炭素 原子数３ないし６のシクロアルキル基、シクロプロピルメチル基、炭素原子数１ ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１２のアルコキシアルキル基、炭 素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキ ルチオ基、炭 素原子数２ないし５のアルキルチオアルキル基を表すか、または未置換もしくは モノないしトリ置換された１５個より多くない環炭素原子を有する環を形成し、 該環は多員環であってよくまたＮ、ＯおよびＳから選択された０ないし３個のヘ テロ原子を含有しており、該環は所望により多くとも４個の炭素原子を有する脂 肪族橋を介しておよび／もしくはＣＯ、酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合 することができるか、または Ｒ₁およびＲ₂は共通の炭素原子と一緒になって、１５個より多くない環炭素原 子を有する未置換もしくはモノないしトリ置換された環を形成し、該環は多員環 であって良くまた該環はＮ、ＯおよびＳから選択された０ないし３個のヘテロ原 子を含有しており、 Ｒ₁およびＲ₂に対して挙げた全ての環について可能な置換基は、個々にもしく は組合わさって、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４の アルケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、炭素原子数１ないし４の アルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４ のハロアルキル基、炭素原子数２ないし４のハロアルケニル基、炭素原子数２な いし４のハロアルキニル基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基、ハロゲ ン原子、シアノ基、シアノ−炭素原子数１ないし２のアルキル基、シアノ−炭素 原子数１ないし２のアルコキシ基、ＯＨ、ＮＯ₂、ＳＣＮ、チオシアノメチル基 、 Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、ＮＨ₂、ＮＨ（炭素原子数１ないし４のアルキル）、Ｎ（炭素 原子数１ないし４のアルキル）₂、炭素原子数１ないし４のアルコキシメチル基 、炭素原子数１ないし４のアルキル−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のア ルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシイミノメチル基、− ＣＳＮＨ₂、−ＳＨ、炭素原子数１ないし４のアルキルチオメチル基、炭素原子 数２ないし４のアルケニルオキシ基、炭素原子数２ないし４のアルキニルオキシ 基、炭素原子数２ないし４のハロアルケニルオキシ基、炭素原子数１ないし４の アルキルスルフィニルメチル基、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニルメ チル基、フェニルスルフィニルメチル基、フェニルスルホニルメチル基、トリフ ルオロメチルスルホニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；フェニ ル基、ベンジル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、ベンジルオキシ基およびベ ンジルチオ基から選択され；直前に挙げた各芳香族置換基はフェニル環中にハロ ゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコ キシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロ アルコキシ基、ＣＮおよびＮＯ₂から選択された５個より多くない他の置換基を 保持しており、そして該５個より多くない置換基の内の２つの置換基は隣りの位 置において５員より多くない脂肪族橋を形成することができ、該橋は０ないし２ 個の酸素 原子および０もしくは１個のカルボニル基を含有し、そして該橋はハロゲン原子 、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基お よび／もしくは単独のフェニル基により多くとも４回置換され得るか、または Ｒ₂は次式 で表される基を表し、 Ｒ₃は水素原子；炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数３ないし６ のシクロアルキル基；未置換もしくはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のア ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし２のハロ アルキル基、炭素原子数１ないし２のハロアルコキシ基、炭素原子数３ないし６ のアルケニルオキシ基、炭素原子数３ないし６のアルキニルオキシ基、炭素原子 数１ないし４のアルキレンジオキシ基、シアノ基およびニトロ基から選択された 同一もしくは異なる置換基によりモノもしくはジ置換されたフェニル基を表すか 、またはチエニル基を表し、および Ｒ₄は水素原子；炭素原子数１ないし６のアルキル基；１ないし１５個のハロ ゲン原子を有する炭素原子数１ないし６のハロアルキル基；炭素原子数１ないし ４の アルコキシ−炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換もしくは１ないし３個 のハロゲン原子により置換された炭素原子数２ないし４のアルケニル−炭素原子 数１ないし２のアルキル基；炭素原子数２ないし４のアルキニル−炭素原子数１ ないし２のアルキル基；未置換もしくは１ないし４個のハロゲン原子により置換 された炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；未置換もしくは１ないし４個 のハロゲン原子により置換された炭素原子数３ないし６のシクロアルキル−炭素 原子数１ないし４のアルキル基；シアノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基； 炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし４のアルキ ル基；未置換もしくはハロゲン原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素 原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、シ アノ基、ニトロ基によりもしくは炭素原子数１ないし４のアルキレンジオキシ基 により置換されたフェニル−炭素原子数１ないし３のアルキル基（該フェニル基 は同一もしくは異なる置換基によりモノないしトリ置換されてよい）；未置換も しくは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ 基、ハロゲン原子、１ないし３個のハロゲン原子を有する炭素原子数１ないし２ のハロアルキル基、ニトロ基およびシアノ基から選択された同一もしくは異なる 置換基によりモノもしくはジ置換されたフェニル基を表すか；または未置換もし くは炭素原子数１ないし４の アルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子、１ないし３ 個のハロゲン原子を有する炭素原子数１ないし２のハロアルキル基、ニトロ基お よびシアノ基から選択された同一もしくは異なる置換基によりモノもしくはジ置 換されたピリジル基を表す。） ２．次式Ｉ で表される請求項１記載の化合物またはそれらの異性体もしくは異性体の混合物 。 （上記式中、 ａ）ＸはＣＨ₂ＦもしくはＣＨＦ₂を表し、 ＹはＣＨを表し、および ＺはＯＣＨ₃を表すか、または ｂ）ＸはＣＨ₂ＦもしくはＣＨＦ₂を表し、 Ｙは窒素原子を表し、および ＺはＯＣＨ₃もしくはＮＨＣＨ₃を表し、 およびＲ₁およびＲ₂は各々互いに独立して水素原子、シアノ基、炭素原子数１な いし４のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ ないし４のアルケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、炭素原子数３ ないし６のシクロアルキル 基、シクロプロピルメチル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子 数２ないし５のアルコキシアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカル ボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数２ないし５のア ルキルチオアルキル基を表すか、または未置換もしくはモノないしトリ置換され た１５個よりも多くない環炭素原子を有する環を形成し、該環は多員環であって よくまたＮ、ＯおよびＳから選択された０ないし３個のヘテロ原子を含有してお り、該環は所望により多くとも４個の炭素原子を有する脂肪族橋を介しておよび ／もしくはＣＯ、酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合することができるか、 または Ｒ₁およびＲ₂は共通の炭素原子と一緒になって、１５個より多くない環炭素原 子を有する未置換もしくはモノないしトリ置換された環を形成し、該環は多員環 であって良くまた該環はＮ、ＯおよびＳから選択されたＯないし３個のヘテロ原 子を含有しており、 Ｒ₁およびＲ₂に対して挙げた全ての環について可能な置換基は、個々にもしく は組合わさって、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４の アルケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、炭素原子数１ないし４の アルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４ のハロアルキル基、炭素原子数２ないし４のハロアルケニル基、炭素原子数２な いし４のハロアルキニル基、炭素原子数１ ないし４のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、シアノ−炭素原子数１ ないし２のアルキル基、シアノ−炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、ＯＨ、 ＮＯ₂、ＳＣＮ、チオシアノメチル基、Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、ＮＨ₂、ＮＨ（炭素原子 数１ないし４のアルキル）、Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）₂、炭素原 子数１ないし４のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし４のアルキル−カル ボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ない し４のアルコキシイミノメチル基、−ＣＳＮＨ₂、−ＳＨ、炭素原子数１ないし ４のアルキルチオメチル基、炭素原子数２ないし４のアルケニルオキシ基、炭素 原子数２ないし４のアルキニルオキシ基、炭素原子数２ないし４のハロアルケニ ルオキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルスルフィニルメチル基、炭素原子 数１ないし４のアルキルスルホニルメチル基、フェニルスルフィニルメチル基、 フェニルスルホニルメチル基、トリフルオロメチルスルホニル基、炭素原子数３ ないし６のシクロアルキル基；フェニル基、ベンジル基、フェノキシ基、フェニ ルチオ基、ベンジルオキシ基およびベンジルチオ基から選択され；直前に挙げた 芳香族置換基はフェニル環中にハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル 基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルキ ル基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基、ＣＮおよび ＮＯ₂から選択された５個よりも多くない他の置換基を保持しており、そして該 ５個より多くない置換基の内の２つは隣りの位置において多くとも５員の環を有 する脂肪族橋を形成し、該橋は０ないし２個の酸素原子および０もしくは１個の カルボニル基を含有し、そして該橋はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のア ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基および／もしくは単独のフェニ ル環により多くとも４回置換され得るか、または Ｒ₂は次式 で表される基を表し、 Ｒ₃は水素原子；炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数３ないし６ のシクロアルキル基；未置換もしくはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のア ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし２のハロ アルキル基、炭素原子数１ないし２のハロアルコキシ基、炭素原子数３ないし６ のアルケニルオキシ基、炭素原子数３ないし６のアルキニルオキシ基、炭素原子 数１ないし４のアルキレンジオキシ基、シアノ基およびニトロ基から選択された 同一もしくは異なる置換基によりモノもしくはジ置換されたフェニル基を 表すか、またはチエニル基を表し、および Ｒ₄は水素原子；炭素原子数１ないし６のアルキル基；１ないし１５個のハロ ゲン原子を有する炭素原子数１ないし６のハロアルキル基；炭素原子数１ないし ４のアルコキシ−炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換もしくは１ないし ３個のハロゲン原子により置換された炭素原子数２ないし４のアルケニル−炭素 原子数１ないし２のアルキル基；炭素原子数２ないし４のアルキニル−炭素原子 数１ないし２のアルキル基；未置換もしくは１ないし４個のハロゲン原子により 置換された炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；未置換もしくは１ないし ４個のハロゲン原子により置換された炭素原子数３ないし６のシクロアルキル− 炭素原子数１ないし４のアルキル基；シアノ−炭素原子数１ないし４のアルキル 基；炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし４のア ルキル基；未置換もしくはハロゲン原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、 炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基 、シアノ基、ニトロ基によりもしくは炭素原子数１ないし４のアルキレンジオキ シ基により置換されたフェニル−炭素原子数１ないし３のアルキル基（該フェニ ル基は同一もしくは異なる置換基によりモノないしトリ置換されてよく）；未置 換もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコ キシ基、ハロゲン原子、１ないし３個のハロゲン原 子を有する炭素原子数１ないし２のハロアルキル基、ニトロ基およびシアノ基か ら選択された同一もしくは異なる置換基によりモノもしくはジ置換されたフェニ ル基；または未置換もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子、１ないし３個のハロゲン原子を有する 炭素原子数１ないし２のハロアルキル基、ニトロ基およびシアノ基から選択され た同一もしくは異なる置換基によりモノもしくはジ置換されたピリジル基を表す 。） ３．ＸはＣＨ₂Ｆを表す請求項２記載の式Ｉの化合物。 ４．Ｒ₁はＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロプロピル基、炭素原 子数１ないし２のアルコキシ基、炭素原子数１ないし２のアルキルチオ基、メト キシメチル基、シアノ基もしくはチオフルオロメチル基を表し、および Ｒ₂は１ないし３個のハロゲン原子を有するハロフェニル基、モノ−炭素原子 数１ないし２のアルキルフェニル基、モノ−炭素原子数１ないし４のアルコキシ フェニル基、１ないし３個のハロゲン原子を有する３−ハロ−炭素原子数１ない し４のアルキルフェニル基、フッ素もしくは塩素置換トリフルオロメチルフェニ ル基、１ないし６個までの（６個を含む）ハロゲン原子（特にフッ素原子）を有 する３−ハロ−炭素原子数１ないし４のアルコキシフェニル基、３−炭素原子数 ２ないし４のアルケニルオキシフェニル基、３−炭素原子数２ないし４のア ルキニルオキシフェニル基、３−炭素原子数３ないし６のシクロアルキルメトキ シフェニル基、３−シアノ−炭素原子数１ないし３のアルコキシフェニル基、ビ ス（トリフルオロメチル）フェニル基、フッ素もしくは塩素置換トリル基、モノ シアノフェニル基、メチルチオ置換トリフルオロメチルフェニル基、３−トリメ チルシリルフェニル基、メトキシニトロフェニル基、３−もしくは４−フェノキ シフェニル基、未置換もしくはメトキシ置換３−メチルスルフィニルもしくは３ −メチルスルホニルメチルフェニル基、３−トリフルオロメチル−４−クロロベ ンジル基、３−トリフルオロメチル−フェノキシメチル基、３−トリフルオロメ チル−ベンゾイル基、２−ナフチル基、３および４位において直鎖の炭素原子数 １ないし３のアルキレンジオキシ基（特にメチレンジオキシ基、エチレンジオキ シ基、２，２−ジフルオロメチレンジオキシ基、２−メトキシ−メチレンジオキ シ基）により置換されたフェニル基、ジヒドロベンゾフリ−５−イル基、２−チ エニル基、ベンゾフリ−２−イル基、２−フリル基、５−クロロもしくは５−ブ ロモ−チエニ−２−イル基、３−メチル−ベンゾ［ｂ］チエニ−２−イル、１− メチルピロール−２−イル基、２−チアゾリル基、未置換もしくはハロ−もしく はトリフルオロメチル−置換２−ピリジル基、６もしくは７キノリニル基、６− キノキサリニル基、ハロゲン原子、メチル基、トリフルオロメチル基、シクロプ ロピル基、炭素原子数１ない し３のアルコキシ基によりもしくはメチルチオ基によりモノもしくはジ置換され た２−ピリミジニル基を表すか、または１−（２，６−ジメチルモルホリニル） 基を表すか、 またはＲ₁およびＲ₂は一緒になって３位において置換フェニル基により置換され た５，６−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−チアジン環を形成するか、またはＲ₁およ びＲ₂は一緒になって未置換もしくはハロ置換ベンゼン環が縮合しているシクロ ペンタンもしくはテトラヒドロピラン環を形成する請求項２記載の式Ｉの化合物 。 ５．Ｒ₁はＨ、炭素原子数１ないし２のアルキル基、シクロプロピル基、メトキ シ基、メチルチオ基、メトキシメチル基、シアノ基もしくはトリフルオロメチル 基を表し、 Ｒ₂はモノハロフェニル基、ジハロフェニル基、モノ−炭素原子数１ないし２の アルキルフェニル基、モノ−炭素原子数１ないし２のアルコキシフェニル基、２ −ナフチル基、３，４−メチレンジオキシフェニル基、３，４−エチレンジオキ シフェニル基、２，２−ジフルオロ−５−ベンゾジオキソリル基、２−メトキシ −５−ベンゾジオキソリル基、１ないし３個のフッ素原子を有する３−（フルオ ロ−炭素原子数１ないし２のアルコキシ）フェニル基、３−トリフルオロメチル フェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、４−フルオロ− ３−トリフルオロメチルフェニル基、３−フルオロ −５−トリフルオロメチルフェニル基、４−クロロ−３−トリフルオロメチルフ ェニル基、４−クロロ−３−トリル基、モノシアノフェニル基、３−（シアノメ トキシ）フェニル基、２−メチルチオ−５’−トリフルオロメチルフェニル基、 ４−メトキシ−３−ニトロフェニル基、３−もしくは４−フェノキシフェニル基 、３−メチルスルフィニルメチル−４−メトキシフェニル基、３−メチルスルホ ニル−４−メトキシ−フェニル基、３−プロペ−１−エニ−３−イルオキシフェ ニル基、３−プロピ−１−イニ−３−イルオキシフェニル基、３−シクロプロピ ルメトキシフェニル基、２，３−ジヒドロベンゾフリ−５−イル基、３−トリフ ルオロメチル−４−クロロベンジル基、３−トリフルオロメチル−フェノキシメ チル基、２−ピリジル基、６−ブロモ−２−ピリジル基、４−トリフルオロメチ ル−２−ピリジル基、６−もしくは７−キノリニル基、６−キノキサリニル基、 ２−チエニル基、５−クロロ−もしくは５−ブロモ−チエニ−２−イル基、３− メチルベンゾ［ｂ］チエニ−２−イル基、２−フリル基、ベンゾ［ｂ］−フリ− ２−イル基、１−メチルピロール−２−イル基、２−チアゾリル基、１−（２， ６−ジメチルモルホリニル）基を表すか、または Ｒ₁およびＲ₂は一緒になって３位においてモノ−もしくはジハロ−フェニル基 、メトキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、フェノキシ基によりも しく は３，４−メチレンジオキシフェニル基により置換された５，６−ジヒドロ−２ Ｈ−１，４−チアジン環を形成するか、またはＲ₁およびＲ₂は一緒になって未置 換もしくはフッ素置換ベンゼン環が縮合しているシクロペンタンもしくはテトラ ヒドロピラン環を形成する請求項４記載の化合物。 ６．Ｒ₁はメチル基、メトキシ基、エチル基、メチルチオ基もしくはシクロプロ ピル基を表し、 Ｒ₂は３−ハロフェニル基、４−ハロフェニル基、３−トリフルオロメチルフ ェニル基、３−ハロエトキシフェニル基、４−フルオロ−３−トリフルオロメト キシフェニル基、４−トリル基、３，４−メチレンジオキシフェニル基もしくは ３，４−エチレンジオキシフェニル基を表す請求項５記載の化合物。 ７．Ｒ₁はメチル基もしくはシクロプロピル基を表し、および Ｒ₂は３−クロロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフ ルオロメトキシフェニル基もしくは４−クロロフェニル基を表す請求項２記載の 化合物。 ８．Ｘはモノフルオロメチル基を表し、ＹはＣＨを表し、およびＺはメトキシ基 を表し、および Ｒ₁は水素原子、シアノ基、メチル基、エチル基、ＣＦ₃もしくはシクロプロピル 基を表し、および Ｒ₂は次式 で表される基を表し、 Ｒ₃は炭素原子数１ないし２のアルキル基を表すかもしくはハロゲン原子、炭素 原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によりも しくは炭素原子数３ないし４のアルケニルオキシ基によりモノないしジ置換され てもよいフェニル基を表し、および Ｒ₄は炭素原子数１ないし４のアルキル基、３個までのハロゲン原子を有する炭 素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数３ないし４のアルケニル基も しくは炭素原子数３ないし４のアルキニル基を表す請求項３記載の式Ｉの化合物 。 ９．Ｘはモノフルオロメチル基を表し、ＹはＣＨを表し、およびＺはメトキシ基 を表し、および Ｒ₁はメチル基、エチル基、ＣＦ₃もしくはシクロプロピル基を表し、および Ｒ₂は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ 基、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃、ＯＣＨＦ₂、ハロゲン原子もしくは炭素原子数１ないし２ のアルキレンジオキシ基の内の１もしくはそれよりも多くの置換基により置換さ れたフェニル基を表すか、またはフラザン環が縮合している該フェニル基を表す 請求項３記 載の式Ｉの化合物。 １０．適当な担体と一緒に、有効成分として請求項１記載の式Ｉの化合物を含む 殺微生物組成物。 １１．有効成分として請求項３、８、９、２０、２１、２２、２３および２４の いずれかに記載の化合物を含む請求項１０記載の殺微生物組成物。 １２．有効成分として請求項２および４ないし７のいずれかに記載の化合物を含 む請求項１０記載の殺微生物組成物。 １３．有効成分をエクステンダーおよび適当なとき界面活性剤と一緒に均一に混 合および／もしくは摩砕することよりなる請求項１０記載の殺微生物組成物の製 造方法。 １４．殺微生物組成物としての請求項１記載の式Ｉの化合物の使用。 １５．請求項１記載の式Ｉの化合物を、植物、それらの部分もしくはそれらの生 育地に施用することよりなる、植物の病気を防除しまた微生物の感染を防ぐため の方法。 １６．ａ）ＹがＣＨを表す場合、次式ＶＩａ で表されるオキシムエーテルをブロモフルオロメタンもしくはクロロジフルオロ メタンによりアルカリ媒体中においてエーテル化するか、または ｂ）ＹがＮを表す場合、次式ＶＩｂ で表されるオキシムエーテルをブロモフルオロメタンもしくはクロロジフルオロ メタンによりエーテル化し、そして所望によりメチルアミンで処理することによ りメチルカルボキシレート基をＮ−メチルカルボキサミド基に変換することより なる請求項１記載の式Ｉの化合物の製造方法。 １７．ブロモフルオロメタンもしくはクロロジフルオロメタンによりエーテル化 された次式ＩＸもしくはＸ で表されるオキシイミノグリオキシル酸メチルエステル をメチル側鎖にてモノハロゲン化し、そしてそのようにして得られたハロメチル 誘導体を次式 で表されるオキシミノ化合物と反応させ、そして所望によりメチルエステル側鎖 をメチルアミンで処理することによりＮ−メチルカルボキサミド基に変換するこ とよりなる請求項１記載の式Ｉ（式中、ＹがＮを表す。）の化合物の製造方法。 １８．次式 （式中、ＸはＣＨ₂ＦもしくはＣＨＦ₂を表し、およびＹはＣＨもしくはＮを表す 。）で表される中間体。 １９．次式 （式中、ＸはＣＨ₂ＦもしくはＣＨＦ₂を表し、ＹはＣＨもしくはＮを表し、およ びＨａｌは塩素原子もしくは臭素原子を表す。）で表される中間体。 ２０．Ｒ₁は水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロ− 炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭 素原子数２ないし４のアルキニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基 、シクロプロピルメチル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数 ２ないし５のアルコキシアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボ ニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数２ないし５のアル キルチオアルキル基を表すか、または１５個より多くない炭素原子を有する未置 換もしくはモノ−ないしトリ−置換された環を表し、該環は多員環であってよく またＮ、ＯおよびＳから選択された０ないし３個のヘテロ原子を含有しており、 この環は所望により多くとも４個の炭素原子を有する脂肪族橋を介しておよび／ もしくはＣＯ、酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合することが可能であり、 および Ｒ₂は次式 で表される基を表し、および Ｒ₃およびＲ₄は請求項２において定義された意味を表 す請求項２記載の式Ｉの化合物。 ２１．Ｒ₁は炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくはシクロプロピル基を表 す請求項２０記載の式Ｉの化合物。 ２２．Ｒ₄は炭素原子数１ないし６のアルキル基、１ないし５個のハロゲン原子 を有する炭素原子数１ないし６のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアル コキシ−炭素原子数１ないし２のアルキル基、未置換もしくは１ないし３個のハ ロゲン原子により置換された炭素原子数２ないし４のアルケニル−炭素原子数１ ないし２のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル−炭素原子数１ない し２のアルキル基もしくは未置換もしくは１ないし４個のハロゲン原子により置 換された炭素原子数３ないし６のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアル キル基を表す請求項２１記載の式Ｉの化合物。 ２３．請求項２記載の式Ｉの化合物。 ＸはＣＨ₂Ｆを表し、 ＹはＣＨを表し、および ＺはＯＣＨ₃を表し、および Ｒ₂は次式 で表される基を表し、およびＲ₁、Ｒ₃およびＲ₄は請求項２０において定義され た意味を表す請求項２記載の 式Ｉの化合物。 ２４．ＸはＣＨ₂Ｆを表し、 Ｙは窒素原子を表し、および ＺはＯＣＨ₃もしくはＮＨＣＨ₃を表し、および Ｒ₂は次式 で表される基を表し、およびＲ₁、Ｒ₃およびＲ₄は請求項２０において定義され た意味を表す請求項２記載の式Ｉの化合物。