JPH10502134A

JPH10502134A - 紙製造中の泡立ちの低減

Info

Publication number: JPH10502134A
Application number: JP3503787A
Authority: JP
Inventors: アルベルトマラテスタ; クリスチャンピエール; ルネコアール
Original assignee: エクソンケミカルパテンツインコーポレイテッド
Priority date: 1990-01-22
Filing date: 1991-01-21
Publication date: 1998-02-24
Also published as: EP0512038B1; PT96547B; PT96547A; DE69107611D1; EP0512038A1; ES2068570T3; WO1991010776A1; ATE118848T1; NO922782D0; FI923316A0; FI923316A; NO922782L; DK0512038T3; YU39791A; CA2074066A1; DE69107611T2

Abstract

(57)【要約】炭酸カルシウムを填料として用いるアルカリ性又は中性製紙における泡止め剤としての多塩基酸の水溶性塩の使用は抄紙機の利用率を改善し、殊に紙がアルキル又はアルケニル無水コハク酸及び他の反応性サイジング化合物でサイズされるときに紙中のホワイトピッチの形成を低減する。

Description

【発明の詳細な説明】紙製造中の泡立ちの低減本発明は紙、殊に、環状酸無水物殊にアルキル又はアルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）をサイズとして用いてアルカリ性又は中性条件下に製造される紙の製造の間の泡の生成により起される問題の低減に関する。炭酸カルシウムを中性ホワイトニング填料として含む、紙料を用いて中性又はほゞ中性のpHでアルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）により紙をサイジングすることはよく知られた方法であるが、しかし抄紙機白水リサイクル中に容認できない量の泡が生ずることが知られている。泡は白水リサイクル中にホワイトピッチとして蓄積し、紙料とともに抄紙機ヘッドボックスへ運ばれる。シリコーン及び他の泡止め添加剤がときどき添加されるけれども、それらは適当な泡の減少を与えない。操作の停止及び装置の洗浄は上記問題の軽減に使用される技術である。低生産性に基づいて生ずるコストは回復できないプロセス損失に相当する。典型的には、サイジングはＡＳＡをエマルションとして計量し、希薄紙原質を長網(Fourdrinier)テーブルに供給する直前に抄紙機のウェットエンド中の紙料中へ入れることにより行われる。紙料は２０〜３０％（乾燥セルロースに関し）の炭酸カルシウムを不活性填料として含む。より最近には、ＡＳＡをニート（ne at）又は溶液として適用できることが欧州特許出願第８９３０６１７.８号中に提案された。サイジング、歩留り及び抄紙機運転性に関してＡＳＡエマルションを最適化するために活性化剤、促進剤及び安定剤として分類される補助物質のダイナミック及びスタティック混合の両方を含むエマルションの生成に適する技術が開発された（米国特許Ｒ２９９６０号）。抄紙機中へＡＳＡエマルションを導入する場所を種々のプラント要求により選ぶことができるけれども、保持時間を最少化し、流体が乱れて紙料とのＡＳＡの混合を容易にする位置を選ぶのが普通である。ＡＳＡは易加水分解性化合物であり、水との反応でアルケニルコハク酸を生ずる。該酸は紙のサイジングにおいて活性でない（TAPPI Journal ７０１２１１７〜１２１１９８７）。さらに、それは白水リサイクル中に、泡及びホワイトピッチが生じて紙中に暗斑点が現われる点まで蓄積する。ホワイトピッチの沈積はまた抄紙機の若干の重要な場所（例えば長網ネット、乾燥部のフェルト、ヘッドボックス及び配管系中）に生じ、その結果、主にプレスピッキング、フェルト汚損及び低い液切れのために生産性が低下する。操作の停止及び抄紙機の洗浄は泡立ち及びホワイトピッチ形成による紙品質問題を防ぐため(TAPPI Papermakers Conference、１９８６年発行、３１１〜３１４頁参照）、及び運転性問題の排除のために使用された唯一の既知技術である。ＡＳＡの加水分解速度論は速度が温度及びpHとともに増大し、またそれがエマルションの粒度の関数である速やかな反応を示す（TAPPI Alkaline Papermaking ,１９８５、１７〜２０）。従って、水中のＡＳＡエマルションは一般に、加水分解を最少化するためにその抄紙機中への導入の直前の部位で製造される。ＡＳＡのファーストパス歩留りが高く（例えば８０〜８５％及びそれ以上）なければ、未保持ＡＳＡの加水分解及び泡立ちが、白水リサイクル中で普通の高pH 及びその３０〜４０℃である温度のために非常に速やかに起る。ＡＳＡエマルションを調製するために多くの配合物を製紙工業に利用できる（ TAPPI Alkaline Papermaking，１９８５、１１３〜１３３、TAPPI Sizing Short Course,１９８７、８９〜９１参照）。それらは乳化剤化合物（例えばスルホコハク酸エステル、ノニルフェノールとエチレン及びプロピレンオキシドとの付加物など）、並びに陽電荷をもつ天然及び合成有機化合物（例えばカチオン化デンプン、ポリアミンなど）を基にする。ＡＳＡファーストパス歩留りを最大化し、ＡＳＡをニート又は溶液中で計量し、微細噴霧としてノズルを通して紙料中へ直接入れることを含む改良サイジング法が欧州特許出願第８９３０６１７.８号中に記載されている。噴霧混合技術で得ることができる改良された歩留りは、ＡＳＡ粒径分布、ＡＳＡ溶性不活性化合物の存在、乳化剤の不在、エマルション法に比べて大きさが２〜３桁低い水との接触時間などを含む若干のパラメーターによる。本発明の主目的は、殊にＡＳＡ基紙サイジング技術における泡生成のために遭遇する前記技術的及びコスト的問題を排除することでである。ＡＳＡサイジングを含む製紙操作における泡生成がＡＳＡ、炭酸カルシウム及び空気ミクロバブルの存在によることが認められた。紙料にこれらの成分の１つが存在しないと泡が非常に減少するか又は排除される。従って、ＡＳＡ加水分解は単独で泡生成を起すことができない。我々は泡がコハク酸カルシウム、イオン性界面活性剤、の少量の微粉及び痕跡と混ざった炭酸カルシウムからなることを見いだした。それはまた中ないし多量の空気を含む。我々はまた空気ミクロバブルが炭酸カルシウム表面の接触させられるときに自発的にそれに付着しないことを見いだした。しかし、疎水性物質例えばアルケニルコハク酸成分が炭酸カルシウム粒子の表面を覆うと空気ミクロバブルが容易にそれに付着して、典型的には直径０.２〜０.５ミクロンの炭酸カルシウム粒子を表面に浮動させることができ、従ってそれがプロセス液体の上部に一面の泡として蓄積する。ＡＳＡ水解物は実質的に未加水分解ＡＳＡ中に溶解するか又はそれを溶解するアルキル又はアルケニルコハク酸である。それらは化学吸着により炭酸カルシウムに付着し、一部反応してコハク酸カルシウムを生ずる疎水性物質を生ずる。製紙工程中の泡が紙料に多塩基酸の水溶性塩例えば一般式、Na₂O・mSiO₂・nH₂O (式中、ｍ及びｎは１モルのNa₂Oに関するSiO₂及びH₂Oのモル数である)の水酸化ナトリウム処理重合シリカ、を添加することにより抑制されることができることが認められた。我々はそのような抑制剤の添加が泡立ちを低減又は防止し、従って抄紙工程運転性の問題の低減及び紙品質の改善の両方をすることを認めた。乾燥セルロースの重量を基にして０.０２〜２重量％の多塩基酸の塩の使用が好ましい。これらの多塩基酸の塩の添加の効果は炭酸カルシウム表面を閉塞し、泡を生ずるコハク酸カルシウムの生成を防ぐことであると思われる。泡抑制剤として使用できる他の塩には多酸例えばポリリン酸、ポリホスホン酸、エチレン四酢酸、ポリアクリル酸、ヒドロコロイド、多糖などのナトリウム誘導体が含まれる。従って本発明は、炭酸カルシウムを含むアルカリ性又は中性製紙における泡止め剤として多塩基酸の水溶性塩又はその水コロイド分散体の使用を提供する。他の態様において本発明は、泡生成を抑制するに足る量の多塩基酸の水溶性塩又はその水コロイド分散体の添加を含むアルカリ性又は中性条件下に紙を製造する方法を提供する。他の態様において本発明は紙が環状酸無水物殊にアルキル又はアルケニル無水コハク酸でサイズされる前記のような使用又は方法を提供する。泡分散剤による炭酸カルシウムの処理は回分式で、又は好ましくは顔料スラリーを紙料に添加するときにオンラインで行なわれる。泡止め剤及び炭酸カルシウムの導入地点は異なることができるけれども、それが同じであることが好ましいく、好ましくは紙料にサイズが添加される位置の下流に位置される。表面閉塞による泡抑制は、抑制剤がそれ自体を優先的に炭酸カルシウム表面に結合し、従って空気ミクロバブルが炭酸カルシウム粒子に付着してそれを上方へ浮動するのを防ぐので起ると思われる〔タガート(A．T．Taggart)、選鉱の要素（Elements of ore dressing）、ジヨン・ウイリー・アンド・サンズ（John Wil ey & Sons Inc.，New York）、１９５１、p.２６３〜２８１〕。実質的に泡のない運転の結果、紙中のホワイトピッチの蓄積が激しく抑制されるか又は排除される。従って、しばしば製紙工程を停止して洗浄操作を行ない、抄紙機上に折出したホワイトピッチを排除することはもう必要でない。その結果、機械運転性及び生産コストが改善される。本発明は紙あるいはセルロース又は合成繊維を基にした類似製品例えば板紙、厚紙などの製造に適用できる。紙、板紙、厚紙及び他の類似製品は初めにセルロース又は合成繊維を多量の水中に分散し、分散体を、水を除去して連続ペーパーウェブを形成する抄紙機に通すことにより製造される。繊維の性質、製造される紙又は板紙の型などにより、生成物は繊維の水性分散体中へ注入できる種々の薬品で処理される。多くの紙製造法に共通する特定処理の１つはサイジングである。紙のサイジングはよく知られ、２つの典型的なサイジング物質はアルキルケテンダイマー及びアルケニル無水コハク酸である。これらの製品は一般に、例えば日本特許公表６２−２３１０９９；６１−１４６８９８；６１−１６０４９５；５２−２５１０２；６０−２０９０５中に記載されたようにエマルション形態で使用される。本発明は一般にサイジングに関するけれども、それは殊にアルケニル無水コハク酸及びアルキルケテンダイマーによるサイジングに関する。英国特許第１４９２１０４号には低入力のせん断エネルギーで環状酸無水物のエマルションを製造するためのポリオキシアルキレンアルキル又はアリールアルキルエーテル、あるいは相当するモノー及びジーエステル誘導体の使用が記載されている。そのようなエマルションはサイズ紙の製造のために酸無水物をセルロース紙料中へ均一に分散するために使用される。サイジングエマルションはセルロース紙料内に現場で、又はセルロース紙料中へ導入する前に製造することができる。エマルションは、好ましくはカチオン化した安定剤例えばカチオン化デンプン、ホリアミノエチルアクリレート樹脂、エピクロロヒドリンと反応させたか又は反応させない遊離アミノ基をもつポリアミドなどの存在下に製造される。これらのカチオン化した安定剤の主機能はエマルションの粒子を、セルロース繊維の負荷電表面上のクーロン引力による吸収に有利な陽荷電することである。本発明はサイズエマルションが使用されるプロセスで使用できるけれども、それは殊に、紙、板紙、厚紙などが、次の段階： − セルロース紙料水スラリーの生成段階、 − 上記スラリーのカチオン化段階、 − 合成サイズを、ニートあるいは非活性化合物例えばガス又は溶媒との溶液で、微細小滴の形態でセルロース紙料中へ、ペーパーウェブの形成の前、間又は後に（前記ペーパーウェーブが乾燥又は湿潤のいずれであっても）分散させる段階、 − ペーパーウェブの乾燥段階、を含むサイジング法で製造される我々の欧州特許出願第８９３０６１７.８号中に記載された技術と組合せて用いるのに適する。それはまた、我々の英国特許出願第９００１４３５号、第９００１４３６号、第９００８３３４号及び９００８３３５号中に記載されたサイズが水との混合物で導入される方法に適用できる。このとき水は一般に３０〜５０℃で、合成サイズを細分形態で輸送するためのビヒクルとして使用される。乾燥セルロース１トン当り水０.２〜４.０立方メートル、好ましくは０.３５〜３.０立方メートルが使用される。これらの好ましくい操作によれば、反応性合成サイジング化合物は連続的抄紙機のウェットエンド中へ、好ましくはサイジング化合物と紙料との迅速かつ完全な接触を得るためにセルロース紙料水スラリーが高い乱れ下にある場所に微細小滴の形態で連続的に分散される。必要であれば、スラリーの流れ中にじゃま板及びかくはん機を備えることにより乱れを制御することができる。セルロース繊維上のサイジング化合物小滴の吸収は、繊維がオンライン又は紙料調製タブ中で処理されていることができ、あるいはサイズが、例えばカチオン化合物とともに添加することによりカチオン化されることができるカチオン化処理により促進される。そのようなカチオン化は湿潤紙力増強用樹脂、鉱物装填物などの保持を有利にする紙製造における標準技術であり、さもないと大部分が失われる。カチオン化は一般に長鎖脂肪アミン、アミンを含む合成ポリマー、カチオン変性デンプン、ポリアミドーアミン樹脂及び他のカチオン化生成物で行なわれる。典型的には乾燥繊維の重量を基にして０.０２〜３.５０重量％のカチオン化剤が使用される。これらの方法における分散小滴形態の反応性合成サイジング化合物のプロセス水との接触時間は、抄紙機ウェットエンドの乱れ及びセルロース繊維のカチオン化処理に依存し、非常に小さい。これらの因子は繊維上のサイズ小滴の高い析出速度が達成されるまで随意に変えることができる。プロセス水との非常に低い接触時間とサイジング化合物の自然な疎水性との組合せた作用はその加水分解及び生ずる浪費を防ぐ。さらに、小滴の径を非常に小さい値に下げることにより、セルロース繊維との相互作用及びサイジング化合物の吸収がサイジング収率を改善し、従って現在のエマルション技術で達成できるレベル以上のレベルに高めることができる。他の操作において、一定のガス例えばメタン、プロパン、ブタン、クロロフルオロ炭化水素、二酸化炭素などの合成サイジング化合物中の溶液が微細小滴の形態で直接抄紙機のウェットエンド中へ、又は抄紙機乾燥部の前又はサイズプレス中で形成されたペーパーウェブ上に噴霧される。ある範囲のガスーサイジング化合物組成を使用できる。好ましくい組成は、それが所与機械中で製造される紙の型及びプロセスパラメーターにかゝることができるので、実験的に決定できよう。一般に、溶解ガス濃度はサイジング化合物に関して２０〜５０％の範囲内であることができるが、しかし経済的理由のために、コスト因子が非常に重要であればガス濃度を１〜１９％の範囲内に保持することが好ましくい。サイジング化合物ガス溶液はまた、予め低及び高溶解度をもつ型のガス例えば窒素と二酸化炭素、窒素とメタンをサイジング化合物中へ混合することにより得ることができる。他の操作において、反応性合成サイジング化合物は初めに無水、非プロント性、水溶性、不活性溶媒中に溶解される。該溶液は１つ又はそれ以上のノズルで微細小滴として直接抄紙機ウェットエンドにおいて水−セルローススラリー中へ噴霧される。この場合に、不活性溶媒はプロセス水により溶解され、従って反応性サイジング化合物小滴を水の加水分解作用から保護し、現場にセルロースの存在下に新表面を生ずる。上記のように非プロトン性溶媒中に溶解した不活性ガス（例えば二酸化炭素）の存在もまたこの型の操作に対して要求される。有用な非プロトン性化合物の例にはケトン、エステル、エーテル、芳香族及び脂肪族炭化水素（例えばアセトン、メチルエチルケトン、アセトニルアセトン、酢酸メチル、エチレングリコール二酢酸エステル、ジオキサンなど）が含まれる。サイジング化合物との溶液中の溶媒濃度の範囲は考慮することができる。好ましい組成はプロセスパラメーターによる実験により決定されよう。コスト考察は、１〜１９％の範囲内の溶媒濃度が２０〜５０％又はそれ以上の範囲内の濃度よりも、また水リサイクル系中の溶媒蓄積を避けるために好ましいことを示す。他の好ましい操作において、反応性サイジング化合物は、噴霧し微細小滴に変換される直前に無水、プロトン性、水溶性化合物中に溶解される。プロトン性無水溶媒と反応性サイジング化合物との好ましい濃度は先に非プロトン性溶媒の度合に開示したとおりである。そのような溶媒の種類にはアルコール、エーテルアルコール、エステルアルコール（例えばメチルアルコール、エチルアルコール、２−ブトキシエタノール、エチレングリコールモノアセタート、２−（２−ブトキシエタノール）などが含まれる。サイジング化合物が抄紙機ウェットエンド中へ、紙料に対し乾燥繊維に関して０.００５〜２.０重量％の濃度範囲内で添加された後、ペーパーウェブは９０〜１２０℃の範囲内の、従って反応性サイジングとセルロースのヒドロキシル基との間の反応に有利な温度に加熱することにより乾燥される。これは加熱シリンダーにより行なうことができ、それはまたペーパーウェブの表面及び厚さを反応性サイジング化合物で含浸するのに必要な圧力を与える。好ましい合成反応性サイジング化合物は一般式（式中、Ｒ₁は有機疎水性基である）の環状酸無水物である。より好ましくはＲ₁が枝分れ鎖Ｃ₈〜Ｃ₁₆アルケニル基である液体環状酸無水物である。サイジング化合物で処理できるセルロースの典型的な例は硬木及び軟木、漂白及び無漂白、セミケミカル、砕木並びにそれらの組合せから誘導される。合成レーヨン又は再生セルロース繊維並びに故紙及び廃厚紙もまた使用できる。以下の実施例は本発明を示し、実施例中に示されるすべての物質の含量は乾燥セルロースに関する重量を示し、以下の物質が使用される：Ａ）ろ水度３５°ＳＲ及び水道水（硬度１７フレンチ度）中、４０ｇ毎リットルの濃度の漂白サルフェートセルロース（６０％硬木、４０％軟木）が水道水中の１００ｇ毎リットルとして０.２５〜０.５０％水和硫酸アルミニウム（ミョウバン）で処理される。Ｂ）脱イオン水中約５％濃度のカチオン化ジャガイモデンプン〔ロケット（Ro quette Fr.）のＨＩＣＡＴ１８０ブランド）が８５〜９０℃で３０分間熱処理され、次いで約５倍に希釈される。限定量のデンプンが熱処理され、エージング効果を防ぐため通常熱処理から１２〜２４時間内に使用される。Ｃ）炭酸カルシウム〔クレ(Craie)のMicronic Ｏブランド〕は水道水中に３５０g毎リットルの濃度で予めスラリー化される。Ｄ）Ｃ₁₂枝分れ側鎖をもつアルケニル無水コハク酸〔エクソン・ケミカル（Ex xon Chemical Co.）ブランド〕及びＣ₁₆〜Ｃ₁₈側鎖をもつＦＩＢＲＡＮ７６〔ロケッテ（Roquette Fr.）ブランド〕がサイジング剤として使用される。Ｅ）示差走査熱量測定により測定して３９℃の融点のアルキルケテンダィマー（ＡＫＤ）。Ｆ）０.０３８％の濃度に水中に溶解したポリアクリルアミド〔シンマー・アンド・シュワルツ（Schimmer ＆ Schwartz）のＦＯ４５５０ＢＰＭブランド〕が凝集保持助剤として使用される。Ｇ）ポリケイ酸ナトリウムNa₂ Si₃O₇・3H₂Oが４２重量％水溶液として変性なく添加される。０.３％Ｎａ₂Ｏを含むコロイド重合シリカが１５％水分散体（ＥＫＡ−ＫＥＭＩのCompzil ＢＭＡブランド）として変性なく添加される。Ｈ）０.１重量％Ｎａ₂Ｏを含むジエチレントリアミノペンタメチレンホスホン酸〔モンサント(Monsanto)Dequest２０６０Ｓ〕、２０重量％水溶液として。該製品は式をもつと思われる。実施例中のすべての濃度は別様に示さなければ乾燥セルロースに関する。比較実施例１予め０.２５％ミョウバンで処理した一定量の紙料Ａが５ｍ³フィードタブに供給され、それが０.５％熱処理カチオン性ジャガイモデンプンＢで処理される。紙料量は、望ましくないエージング効果を防ぐため約１時間の機械フィードに限定される。スプレーノズルに連結したピストン計量ポンプを用いてニートＦＩＢＲＡＮ７６Ｄを水道水の流れ中へ４０〜５０℃で噴霧混合し、混合物は０.５ｍ³トン^-1 乾燥セルロースの割合で抄紙機に、ミョウバン処理紙料を供給するポンプの吸引側に供給される。ＦＩＢＲＡＮ７６は、あるとすれば泡立ち効果を最大にするために０.２５％の割合で供給される。抄紙機はシクマ(SICMA、Terni、Italy)により建造される。それは長網ネット幅０.５６ｍ及び一連の２２蒸気加熱乾燥シリンダーを備え、４０ｍ・分^-1の速度で運転され、毎時約１００kgの紙を生ずる。総グラム数（grammage）は約８０〜８５ｇ・ｍ²に保たれる。水中にスラリーにした２５％炭酸カルシウムはオンライン計量され、ファンポンプの吸引側で紙料中へ入れられる。炭酸カルシウム添加後紙料pHは７.２〜７. ６の範囲内にある。最後に０.０３８％ポリアクリルアミドＦが紙料に、それがヘッドボックスに入る直前に添加される。比較実施例１続きペーパーウェブは抄紙機乾燥部中で乾燥され、その蒸気加熱シリンダーは巻上げ前に５０〜１１０℃の範囲内の温度に達するようにプログラムされる。次の抄紙機パラメーターが平衡で観察される。ヘッドボックス紙料濃度、ｇ・１^-1 ３.５ファーストパス歩留り、全固体％９４.３ファーストパス歩留り、炭酸カルシウム％８０.５４２５℃における灰分％１９.７ゼータ電位、白水ｍＶ＋１.１フェルト＋ワイヤ／２コッブ(Cobb)60″(50%RH,23℃) １９総グラム数、ｇ・ｍ² ８０白水リサイクル中の激しい泡立ち及びホワイトピッチ形成が観察される。平均８３０の暗斑点毎ｍ²が生じた紙中に数えられ、販売に全く適しなくする。比較実施例２枝別れ鎖Ｃ₁₂アルケニル無水コハク酸Ｄ（エクソン・ケミカル）をサイジング剤として用いることにより比較実施例１を繰返す。次の抄紙機パラメーターが平衡で観察される。ヘッドボックス紙料濃度、ｇ・１^-1 ３.６ファーストパス歩留り、全固体％９２.７ファーストパス歩留り、炭酸カルシウム％７５.７４２５℃における灰分％１６.４ゼータ電位、白水ｍＶ＋２フェルト＋ワイヤ／２コッブ(Cobb)60″(50%RH,23℃) ２１総グラム数、ｇ・ｍ² ８０また激しい泡立ち及びホワイトピッチの形成が観察される。平均９５０の暗斑点毎ｍ²が生じた紙中に数えられ、販売に全く適しなくする。実施例１ラン１、２、３及び４において比較実施例２を繰返す。ポリケイ酸ナトリウムＧがオンラインで計量され水中の炭酸カルシウムとともにファンポンプの吸引側で紙料中へ入れられる。添加後の紙料pHは７.２〜７.６の範囲内にある。ラン３及び４は０.５％ミョウバンで前処理された紙料で、ラン４はあるとすれば泡立ち及びホワイトピッチを最大化するために０.３％のサイズで行なった。次の抄紙機パラメーターが平衡に達したときに観察される。泡が少量生ずるか又は生ぜず、ホワイトピッチのないことがすべてのラン中に観察される。生じた紙中の暗斑点の存在は平均約３０〜３５単位毎ｍ²であり、ポリケイ酸ナトリウムによる処理がホワイトピッチの形成を激しく低下したことを示す。実施例２ラン５、６、７、８及び１０において比較実施例２を繰返す。ラン９は比較のためサイジング剤としてＦＩＢＲＡＮ７６で行なう。すべての場合でサイズ濃度は０.２５％である。ポリケイ酸ナトリウムＧ又はポリホスホン酸Ｈがオンラインで計量され、水中にスラリーにした炭酸カルシウムとともにファンポンプの吸引側で紙料中へ入れられる。紙料pHは添加後７.２〜７.６の範囲内にある。ラン６、７、８、９及び１０はポリアクリルアミドの量を減らして行なわれる（比較実施例１におけると同じ０.０３８％から０.０１９及び０.０％へ）。次の抄紙機パラメーターが平衡に達したときに観察される。泡が少量生ずるか又は生ぜず、ホワイトピッチのないことがすべてのランにおいて観察される。生じた紙中の暗斑点の存在は平均約２５〜３０単位毎ｍ²であり、ＣＯＭＰＯＺＩＬ又はDequest 2060 Sによる処理がホワイトピッチの形成を激しく低下したことを示す。ＣＯＭＰＯＺＩＬがポリアクリルアミドの添加なく単独で良好な凝集作用を示したことは言及する価値がある。実施例３ラン１１及び１２において、それぞれ枝分れ鎖Ｃ₁₂アルケニル無水コハク酸Ｄ（エクソン・ケミカル）及びその９２.７重量％とアルキルケテンダイマーＥ７. ３重量％との混合物をサイジング剤として、ともに０.１5％の濃度で用いることにより実施例２を繰返す。両方のランにおいて、紙料Ａは予めミョウバンによる処理及びカチオン化ジャガイモデンプンＢによる処理をされない。噴霧ノズルに連結したピストン計量ポンプを用いてニートＣ₁₂アルケニル酸無水物Ｄ又はそのアルキルケテンダイマーＥとの混合物を０.３８ｍ³トン^-1乾燥セルロースの割合で、１.３％の濃度の脱イオン水中のカチオン化ジャガイモデンプンの流れ中への噴霧混合する。ポリケイ酸ナトリウムＧ（ＣＯＭＰＯＺＩＬ）はオンラインで計量し、市販物質０.３３部毎１００部セルロースの割合で、水中にスラリーにした炭酸カルシウムとともにファポンプの吸引側で紙料中へ入れる。最後に、ミョウバン０.２５部を計量し、紙料中へヘッドボックスの直前で入れ、ポリアクリルアミドは添加されない。次の抄紙機パラメーターが平衡に達したときに観察される。両方のランにおいて、泡が生ぜず、ホワイトピッチが観察されない。さらに、生じた紙中の暗斑点の存在は１〜５毎１０ｍ²に激しく低下する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＴ，ＬＵ，ＮＬ，ＳＥ)，ＣＡ，ＪＰ，ＮＯ，ＵＳ (72)発明者ピエールクリスチャンフランスエフ―38400 サンマルタンデールバティマン 54 ドメーヌユニヴェルシテールヴォワエ７ (72)発明者コアールルネフランスエフ―38400 サンマルタンデールバティマン 54 ドメーヌユニヴェルシテールヴォワエ７

Claims

【特許請求の範囲】１．炭酸カルシウムを填料として用いるアルカリ性又は中性製紙における泡止め剤として、多塩基酸の水溶性又は水分散性塩あるいはその水コロイド分散体の使用。２．紙が、製紙の間に環状酸無水物、殊にアルキル又はアルケニル無水コハク酸の添加剤によりサイズされる、請求項１に記載の使用。３．乾燥セルロースの重量を基にして0.2〜２重量％の多塩基酸の塩が使用される、請求項１又は２に記載の使用。４．紙が、製紙の間にアルキルケテンダイマーの添加によりサイズされる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の使用。５．紙がアルキルケテンダイマーと他の反応性サイジング成分との混合物でサイズされる、請求項４に記載の使用。６．他の反応性サイジング化合物が環状酸無水物である、請求項５に記載の使用。７．泡の生成を抑制するに足る量の多塩基酸の水溶性塩又はその水コロイド分散体を添加することを含む、アルカリ性又は中性条件下に紙を製造する方法。８．乾燥セルロースの重量を基にして0.2〜２重量％の多塩基酸の塩が添加される、請求項７に記載の方法。９．紙が、水性製紙紙料に対する環状酸無水物殊にアルキル又はアルケニル無水コハク酸の添加によりサイズされる、請求項７又は８に記載の方法。１０．紙が、水性製紙紙料に対するアルキルケテンダイマーの添加によりサイズされる、請求項７〜９のいずれか一項に記載の方法。１１．アルキルケテンダイマーが他の反応性サイジング化合物とともに添加される、請求項１０に記載の方法。１２．他の反応性サイジング化合物が環状酸無水物である、請求項１１に記載の方法。