JPH1046079A - 水系顔料インク - Google Patents

水系顔料インク

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JPH1046079A
JPH1046079A JP20742996A JP20742996A JPH1046079A JP H1046079 A JPH1046079 A JP H1046079A JP 20742996 A JP20742996 A JP 20742996A JP 20742996 A JP20742996 A JP 20742996A JP H1046079 A JPH1046079 A JP H1046079A
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ink
pigment
water
pigment ink
alkyl
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JP20742996A
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English (en)
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Kenji Aida
健二 會田
Masukame Ishii
萬壽亀 石井
Tadashi Sakuma
正 佐久間
Hideki Yanagi
秀樹 柳
Shoichi Suzuki
祥一 鈴木
Shigemi Wakabayashi
繁美 若林
Yoshiaki Tsujii
善明 辻井
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期間及び高温保存下等の過酷な条件下にお
ける顔料の分散安定性に優れ、特にインクジェット記録
用インクとして適した水系顔料インクを提供すること。 【解決手段】 本発明の水系顔料インクは、顔料、アル
キレンオキシド付加(メタ)アクリル酸誘導体の共重合
体からなる高分子分散剤、及びアニオン界面活性剤を含
有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、水系顔料インクに
関し、更に詳しくは長期間及び高温保存下等の過酷な条
件下における顔料の分散安定性に優れた水系顔料インク
に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
長期保存安定性等を向上させる目的で、顔料、水溶性樹
脂及び液媒体を含有し、該顔料及び該水溶性樹脂を特定
の重量比とした水系顔料インクが知られている(特開平
4−110363号公報)。かかる水系顔料インクにお
いて用いられる水溶性樹脂は、顔料の分散剤として作用
するものであり、これにより顔料の分散安定性を向上さ
せてインクの長期保存安定性の向上を図っている。
【0003】しかしながら、上記公報記載の水系顔料イ
ンクは、顔料の分散安定性が未だ十分ではなく、特に、
長期間又は高温保存下等の過酷な条件下における分散安
定性の低下が顕著である。このため、該水系顔料インク
の長期保存安定性は不十分なものであった。特に、顔料
の低分散安定性は、かかる水系顔料インクをインクジェ
ット記録用インクとして用いた場合に大きな問題とな
る。
【0004】上記公報記載の水系顔料インクにおける顔
料の分散安定性が不十分である理由は、下記の通りであ
ると推察される。即ち、該水系顔料インクにおける水溶
性樹脂(分散剤)としては、具体的にはスチレン−アク
リル酸(−アクリル酸アルキルエステル)共重合体、ス
チレン−マレイン酸(−アクリル酸アルキルエステル)
共重合体、スチレン−メタクリル酸(−アクリル酸アル
キルエステル)共重合体、スチレン−αメチルスチレン
−アクリル酸(−アクリル酸アルキルエステル)共重合
体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビ
ニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレ
ン−マレイン酸共重合体、あるいは、これらの塩等が用
いられている。これらの水溶性樹脂はインク中におい
て、その分子中における親油性基(例えば、上記共重合
体における芳香族環)が顔料表面に吸着すると共に親水
性基(例えば、上記共重合体におけるカルボニル部位)
が外方を向いた状態で該顔料の表面を取り囲んでいる。
そして、上記水系顔料インクでは、該顔料の表面におけ
る親水性基同士の電気的反発力により顔料同士の凝集を
防ぎ、これにより顔料の分散性の向上を図っている。し
かしながら、親水性基同士の電気的反発力には限界があ
り、しかも、該親水性基は立体障害性がないため、顔料
同士の凝集が起こりやすく、その結果、長期間又は高温
保存下等の過酷な条件下における顔料の分散安定性が低
下すると考えられる。
【0005】従って、本発明の目的は、長期間及び高温
保存下等の過酷な条件下における顔料の分散安定性に優
れた水系顔料インクを提供することにある。また、本発
明の目的は、特にインクジェット記録用インクとして適
した水系顔料インクを提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、特定の高分子分散剤と、アニオン界面活性剤と
を組み合わせて用いることにより、上記目的を達成し得
る水系顔料インクが得られることを知見した。
【0007】本発明は上記知見に基づきなされたもの
で、顔料、アルキレンオキシド付加(メタ)アクリル酸
誘導体の共重合体からなる高分子分散剤、及びアニオン
界面活性剤を含有することを特徴とする水系顔料インク
を提供することにより上記目的を達成したものである。
【0008】
【発明の実施の形態】本発明の水系顔料インクは、上述
の通り顔料、特定の高分子分散剤、及びアニオン界面活
性剤を必須成分として含有することを特徴とするもので
ある。
【0009】上記特定の高分子分散剤は、アルキレンオ
キシド付加(メタ)アクリル酸誘導体の共重合体からな
る高分子分散剤である。該アルキレンオキシド付加(メ
タ)アクリル酸誘導体の共重合体は、アルキレンオキシ
ド付加(メタ)アクリル酸誘導体のみが共重合成分とし
て用いられているものであってもよく、或いはアルキレ
ンオキシド付加(メタ)アクリル酸誘導体と、重合性を
有する単量体とが共重合成分として用いられているもの
であってもよい。アルキレンオキシド付加(メタ)アク
リル酸誘導体としては、(メタ)アクリル酸のアルキレ
ンオキシド付加物、該アルキレンオキシド付加物におけ
る二重結合炭素に結合する水素原子が各種官能基(例え
ばカルボキシル基やカルボキシアルキル基)で置換され
た化合物(例えば、アルキレンオキシド付加マレイン
酸、アルキレンオキシド付加イタコン酸、アルキレンオ
キシド付加シトラコン酸及びアルキレンオキシド付加フ
マル酸)等が挙げられる。
【0010】アルキレンオキシド付加(メタ)アクリル
酸誘導体の共重合体として特に好ましく用いられるもの
は、下記一般式(A)で表される単量体(a)と、下記
一般式(B)で表される単量体(b)とを重合して得ら
れる共重合体〔以下、この共重合体を「共重合体
(I)」という〕である。
【0011】
【化2】
【0012】上記共重合体(I)について詳述すると、
上記一般式(A)において、R1 及びR2 は、上述の通
り水素原子又は低級アルキル基(好ましくはC1〜C
3)を示し、同一でも異なってもよい。特に、R1 及び
2 が両方とも水素原子であるか又はR1 が水素原子で
2 がメチル基であることが好ましい。m1 は、0〜2
の整数を示し、好ましくは0又は1である。AOは、炭
素数2〜3のオキシアルキレン基(即ち、オキシエチレ
ン基又はオキシプロピレン基)を示し、好ましくはオキ
シエチレン基である。nは1〜300の整数を示し、好
ましくは2〜150の整数であり、更に好ましくは4〜
130の整数である。nが0であると分散安定性を十分
発揮できず、nが300を超えるとインクの粘度が上昇
し、例えばインクジェットプリンタに用いた場合に吐出
挙動に悪影響を及ぼすことがある。Xは水素原子又は低
級アルキル基(好ましくはC1〜C5)を示し、好まし
くは水素原子、メチル基又はエチル基である。
【0013】上記一般式(A)で表される化合物として
好ましいものの具体例としては、メトキシポリエチレン
グリコール、メトキシポリエチレンポリプロピレングリ
コール、エトキシポリエチレングリコール、エトキシポ
リエチレンポリプロピレングリコール、プロポキシポリ
エチレングリコール、プロポキシポリエチレンポリプロ
ピレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリアルキレ
ングリコールとアクリル酸、メタクリル酸又は脂肪酸の
脱水素(酸化)反応物とのエステル化物や、アクリル
酸、メタクリル酸又は脂肪酸の脱水素(酸化)反応物へ
のエチレンオキシド、プロピレンオキシド付加物が挙げ
られる。上記一般式(A)で表される化合物において、
エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの双方を付加
させる場合には、ランダム付加、ブロック付加、交互付
加等のいずれでも用いることができる。この場合、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドとの付加モル比(前
者:後者)は、10:90〜90:10であることが望
ましく、10:90〜60:40であることが更に望ま
しい。
【0014】上記一般式(B)で表される化合物として
は、不飽和モノカルボン酸及びその塩並びに不飽和ジカ
ルボン酸及びその塩が挙げられる。具体的には、アクリ
ル酸、メタクリル酸及びクロトン酸並びにこれらの金属
塩や、不飽和ジカルボン酸系単量体であるマレイン酸、
イタコン酸、シトラコン酸及びフマル酸並びにこれらの
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩
及びアミン塩並びにこれらの酸無水物である無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸及び無水シトラコン酸が挙げられ
る。
【0015】上記共重合体(I)においては、上記単量
体(a)及び(b)のモル比〔単量体(a)/単量体
(b)〕が0.1/100〜100/100であること
が好ましく、1/100〜70/100であることが更
に好ましい。該単量体(a)の比率がこれよりも小さい
と分散保存安定性が損なわれ、該単量体(a)の比率が
これよりも大きいと水に対する溶解性が低下して分散性
が低下する虞れがある。即ち、該単量体(a)及び
(b)のモル比をかかる範囲内とすることにより、分散
性に優れかつ分散保存安定性に優れた高分子分散剤とな
るので好ましい。
【0016】上記共重合体(I)においては、その高分
子分散剤としての機能を損なわない範囲内で他の共重合
可能な単量体を共重合成分として更に用いてもよい。該
単量体としては、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)
アクリルアミド、スチレン、スチレンスルホン酸等が挙
げられる。
【0017】上記単量体(a)及び(b)の共重合様式
は、ランダム共重合、ブロック共重合、交互共重合、グ
ラフト共重合の共重合様式をとることができ、得られる
共重合体(I)の高分子分散剤としての機能を損なわな
い限り特に制限されない。
【0018】上記共重合体(I)は、高分子量になると
増粘して取り扱い性に劣ること及びインクにした時にイ
ンクの粘度が上昇しインクの性能を低下させるという虞
れがあることからその重量平均分子量が5000〜20
万であることが望ましく、5000〜7万であることが
更に望ましい。
【0019】特に、上記共重合体(I)の中でも、分散
性及び分散物の保存安定性の点から、1分子当たりオキ
シアルキレン基を好ましくは1〜300個、更に好まし
くは2〜150個、一層好ましくは4〜130個導入し
たポリアルキレングリコールモノエステル系単量体〔特
に、(メタ)アクリル酸のポリアルキレングリコールエ
ステル又はアルコキシポリアルキレングリコールエステ
ル〕と(メタ)アクリル酸系単量体とを重合して得られ
る共重合体を用いることが望ましい。
【0020】上記共重合体(I)の調製方法は、該共重
合体(I)の高分子分散剤としての機能を損なわない限
り特に制限されず、従来公知の調製方法が用いられる。
調製方法の具体例としては、特開平7−223852号
公報の第4欄42行〜第5欄11行に記載の方法等が挙
げられる。
【0021】本発明の水系顔料インクにおいて、アルキ
レンオキシド付加(メタ)アクリル酸誘導体の共重合体
からなる高分子分散剤、特に上記共重合体(I)を用い
ることにより顔料の分散性が向上する理由は定かではな
いが、下記の通りであると推察される。即ち、上記共重
合体(I)はインク中において、その分子中における電
荷を有する部位(例えばカルボニル部位)が顔料表面に
吸着すると共に側鎖のポリオキシアルキレン基が外方を
向いた状態で該顔料の表面を取り囲んでいる。該ポリオ
キシアルキレン基は鎖長が長く立体障害性が高いので、
顔料同士の凝集が該ポリオキシアルキレン基によって阻
害される。その結果、顔料の分散性や保存安定性が向上
すると考えられる。このため、上記共重合体(I)を用
いた水系顔料インクは、前述の特開平4−110363
号公報記載のスチレン−アクリル酸共重合体等のスチレ
ン系共重合体、或いはビニルナフタレン−アクリル酸共
重合体等のビニルナフタレン系共重合体を用いた水系顔
料インクに比して、顔料の分散性や保存安定性、特に長
期間又は高温保存下等の過酷な条件下における顔料の分
散性や保存安定性が極めて向上するものと考えられる。
上記ポリオキシアルキレン基による立体障害性は、本発
明の水系顔料インクのpHが高い場合に特に顕著に発現
するので、後述するように本発明の水系顔料インクのp
Hを高い領域に設定することが好ましい。
【0022】上記アルキレンオキシド付加(メタ)アク
リル酸誘導体の共重合体からなる高分子分散剤は、本発
明の水系顔料インク中に0.05〜10重量%配合され
ることが好ましい。該高分子分散剤の配合量が0.05
重量%に満たないと顔料を十分に安定させるだけの配合
量に達していないので保存安定性に欠ける虞れがあり、
10重量%を超えると分散性や保存安定性がそれ以上向
上しないばかりかインクの粘度を上昇させてしまう虞れ
がある。該高分子分散剤の配合量は、0.1〜8重量%
であることが更に好ましく、0.5〜5重量%であるこ
とが最も好ましい。
【0023】本発明の水系顔料インクにおいて用いられ
るアニオン界面活性剤はその種類に特に制限は無い。好
ましくは、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩、アルカン又はオレフィンスルホ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン
アルキル又はアルキルアリールエーテル硫酸エステル
塩、アルキルリン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジ
スルホン酸塩、エーテルカルボキシレート、アルキルス
ルホコハク酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸エステル、
及び脂肪酸塩よりなる群から選ばれる界面活性剤が用い
られる。これらの界面活性剤を用いることにより、高分
子分散剤の顔料に対する濡れ性がよくなるので好まし
い。これらの界面活性剤は単独で又は二種以上を組み合
わせて用いることができる。特に好ましく用いられる界
面活性剤はアルキルベンゼンスルホン酸塩(とりわけ直
鎖アルキルのもの)、ポリオキシエチレンアルキル又は
アルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫
酸エステル塩である。
【0024】上記アニオン界面活性剤は本発明の水系顔
料インク中に0.01〜8重量%配合されることが好ま
しい。該アニオン界面活性剤の配合量が0.01重量%
に満たないと顔料のぬれ性が悪く、分散性が悪くなる虞
れがある。また、8重量%を超えると、インクに泡立ち
が生じ取り扱い性に問題が起こる虞れがある。該アニオ
ン界面活性剤は本発明の水系顔料インク中に0.01〜
6重量%配合されることが更に好ましく、0.05〜5
重量%配合されることが最も好ましい。
【0025】本発明の水系顔料インクにおいては、上記
アルキレンオキシド付加(メタ)アクリル酸誘導体の共
重合体からなる高分子分散剤と上記アニオン界面活性剤
との配合比が、該高分子分散剤:該アニオン界面活性剤
=1:2〜30:1の重量比となるように用いることが
好ましい。該高分子分散剤の配合量が上記範囲を超えて
多くなると、高分子分散剤の顔料に対する濡れ性が不足
し、分散性が低下する虞れがある。一方、該アニオン界
面活性剤の配合量が上記範囲を超えて多くなると、イン
クの泡立ち性が増大し取り扱い性に劣る虞れがある。両
者の配合比は、該高分子分散剤:該アニオン界面活性剤
=1:1〜15:1であることが更に好ましく、1:1
〜10:1であることが最も好ましい。
【0026】本発明の水系顔料インクにおいて用いられ
る顔料は、その種類に特に制限は無く、例えば、カーボ
ンブラック;C.I.ピグメント・イエロー1、5、1
2、14、17、24、42、53、83、95、9
7、98及び100;C.I.ピグメント・レッド1、
3、4、5、17、22、31、48、49、53、6
3、64、81:1、88及び101;C.I.ピグメ
ント・ブルー1、15、16、27、28、29、5
6、60及び63並びに;C.I.ピグメント・ブラッ
ク1及び11等を用いることができ、特に、カーボンブ
ラックを用いることが好ましい。上記顔料は、本発明の
水系顔料インク中に1〜15重量%配合されることが好
ましく、2〜10重量%配合されることが更に好まし
い。該顔料の配合量が1重量%に満たないと印字濃度が
不十分であり、15重量%を超えて使用しても印字濃度
の大幅な向上が図れないので、上記範囲内とすることが
好ましい。また、上記顔料は、インクの保存安定性向上
の点から、その平均粒径が0.05〜3μmであること
が好ましく、0.05〜1μmであることが更に好まし
い。
【0027】本発明の水系顔料インクを用いて減法混色
法によりカラー印刷を行う場合には、黒色、イエロー、
マゼンタ、及びシアンそれぞれの顔料を含有する4種類
のインクからなる水系顔料インクセットを用いることが
好ましい。この場合、黒色顔料としてカーボンブラック
を用い、イエロー顔料としてC.I.ピグメント・イエ
ロー17及び83から選ばれる顔料を用い、マゼンタ顔
料としてC.I.ピグメント・レッド48:3、83及
び122から選ばれる顔料を用い、シアン顔料として
C.I.ピグメント・ブルー15:3を用いると、色再
現性が向上するので好ましい。
【0028】本発明の水系顔料インク(特にインクジェ
ット記録用インクとして用いた場合)においては、通
常、媒体として水(望ましくは、イオン交換水)が用い
られ、水は本発明の水系顔料インク中に70〜98重量
%配合されることが好ましく、85〜95重量%配合さ
れることが更に好ましい。
【0029】上述の成分に加えて、本発明の水系顔料イ
ンクには必要に応じて以下に述べるような各種成分を配
合することもできる。
【0030】即ち、本発明の水系顔料インクにおいて
は、上記アニオン界面活性剤とともにノニオン界面活性
剤を用いることができる。上記ノニオン界面活性剤はそ
の種類に特に制限は無い。好ましくはポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリ
ールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル及びアルキル
(ポリ)グリコシドよりなる群から選ばれる界面活性剤
が用いられる。特に好ましくはポリオキシエチレンアル
キルエーテル及びポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテルより選ばれる界面活性剤が用いられる。これら
の界面活性剤は、単独で又は二種以上を組み合わせて用
いることができる。
【0031】上記ポリオキシエチレンアルキルエーテル
又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルとし
ては、1分子当たりのエチレンオキサイドの付加個数が
3〜35個、好ましくは4〜30個のものが好ましく用
いられる。特に、該ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルとしては、C12〜C18のアルコール1分子当たり
にエチレンオキサイドが3〜35個付加したものを用い
ることがより好ましい。一方、該ポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテルとしては、C8〜C9のアルキ
ルフェノール1分子当たりにエチレンオキサイドが3〜
30個付加したものを用いることがより好ましい。
【0032】上記ノニオン界面活性剤は本発明の水系顔
料インク中に0.01〜5重量%配合されることが好ま
しい。該ノニオン界面活性剤の配合量が0.01重量%
に満たないと動的界面活性に劣り、印字性能の低下を招
く虞れがある。また5重量%を超えると、やはり、イン
クに泡立ちが生じ取り扱い性に問題が起こる虞れがあ
る。該ノニオン界面活性剤は本発明の水系顔料インク中
に0.01〜3重量%配合されることが更に好ましく、
0.05〜2重量%配合されることが最も好ましい。
【0033】また、上記ノニオン界面活性剤を用いる場
合には、上記アニオン界面活性剤と上記ノニオン界面活
性剤との配合比が、該アニオン界面活性剤:該ノニオン
界面活性剤=100:1〜1:100の重量比となるよ
うに用いることが好ましい。両者の配合比がこの範囲
外、即ち、該アニオン界面活性剤の配合量が上記範囲を
超えて多くなると、例えばインクジェットプリンタに用
いた場合に吐出挙動が悪化する虞れがあり、一方、該ノ
ニオン界面活性剤の配合量が上記範囲を超えて多くなる
と、分散性が低下する虞れがある。両者の配合比は、該
アニオン界面活性剤:該ノニオン界面活性剤=90:1
〜1:70であることが更に好ましく、70:1〜1:
50であることが最も好ましい。
【0034】また、上記ノニオン界面活性剤に加えて、
アミノ酸型化合物、ベタイン型化合物等の両性界面活性
剤を本発明の水系顔料インクに配合することもできる。
これらの界面活性剤は、本発明の水系顔料インク中に
0.01〜5重量%配合されることが好ましい。
【0035】また、本発明の水系顔料インクにおいて
は、湿潤剤ないし保湿剤として、水溶性溶剤を用いるこ
とができる。該水溶性溶剤は、湿潤剤ないし保湿剤とし
ての機能を有するものであればその種類に特に制限は無
く、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール及びポリエチレングリコール
等のグリコール類;グリセリン;ジエチレングリコール
ジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、メチルカルビトール、エチルカ
ルビトール、ブチルカルビトール、エチルカルビトール
アセテート、ジエチルカルビトール、トリエチレングリ
コールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、及びプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル等の多価アルコールのエーテル類、アセテー
ト類;チオジグリコール;N−メチル−2−ピロリド
ン;1,3−ジメチルイミダゾリジノン;トリエタノー
ルアミン;ホルムアミド;ジメチルホルムアミド等の含
窒素化合物類、ジメチルスルホキシドの一種又は二種以
上を使用することができる。これらの水溶性溶剤は、本
発明の水系顔料インク中に0.1〜30重量%配合され
ることが好ましく、0.1〜15重量%配合されること
が更に好ましい。
【0036】また、本発明の水系顔料インクにおいて
は、インクの記録紙への浸透性の向上と裏抜け(記録紙
への裏側へのインクのしみ出し)防止とのバランスを図
るために、ポリプロピレングリコールを配合することが
好ましい。ポリプロピレングリコールは、その分子量が
400〜3000であることが好ましく、400〜20
00であることが更に好ましい。ポリプロピレングリコ
ールは、本発明の水系顔料インク中に0.01〜3重量
%配合されることが好ましく、0.01〜1重量%配合
されることが更に好ましい。
【0037】また、インクの乾燥性を向上させるため
に、本発明の水系顔料インクに脂肪族一価アルコールを
配合することが好ましい。該脂肪族一価アルコールとし
ては、エチルアルコール、1−プロピルアルコール、及
び2−プロピルアルコールのうちの一種又は二種以上を
用いることが好ましく、1−プロピルアルコールを用い
ることが特に好ましい。該脂肪族一価アルコールは、本
発明の水系顔料インク中に好ましくは0.01〜10重
量%配合され、更に好ましくは0.1〜8重量%配合さ
れる。特に、該脂肪族一価アルコールの配合量を、上記
高分子分散剤の配合量との関係において、両者の配合比
が該高分子分散剤:該脂肪族一価アルコール=1:10
〜1:1となるように調整することにより、インクの乾
燥性が一層向上する。
【0038】更に、本発明の水系顔料インクにおいて
は、特にインクジェット記録用インクとして用いた場合
の間欠吐出性を向上させるために、分子量が400〜3
500(特に、400〜2000)であるポリエチレン
グリコールジサルフェート塩を配合することもできる。
該ポリエチレングリコールジサルフェート塩は、本発明
の水系顔料インク中に0.01〜3重量%配合されるこ
とが好ましく、0.01〜1重量%配合されることが更
に好ましい。
【0039】同様に、間欠吐出性を向上させるために、
本発明の水系顔料インクに糖類を配合することもでき
る。該糖類としては、D−グルコース、フルクトース、
マルトース及びサッカロースのうちの一種又は二種以上
を用いることが好ましく、サッカロースを用いることが
特に好ましい。該糖類は、本発明の水系顔料インク中に
好ましくは0.1〜5重量%配合され、更に好ましくは
0.1〜3重量%配合される。特に、該糖類の配合量
を、上記高分子分散剤の配合量との関係において、両者
の配合比が該高分子分散剤:該糖類=20:1〜1:3
となるように調整することにより、間欠吐出性が一層向
上する。
【0040】また同様に、間欠吐出性を向上させるため
に、本発明の水系顔料インクにN−メチル−2−ピロリ
ドンや1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等の窒
素含有複素環化合物を配合することもできる。該窒素含
有複素環化合物は、本発明の水系顔料インク中に好まし
くは0.01〜10重量%配合され、更に好ましくは
0.1〜5重量%配合される。
【0041】更に同様に、間欠吐出性を向上させるため
に、本発明の水系顔料インクに非プロトン性極性溶媒を
配合することもできる。該非プロトン性極性溶媒として
は、ジメチルスルホキシド、及びスルホランのうちの一
種又は二種以上を用いることが好ましい。該非プロトン
性極性溶媒は、本発明の水系顔料インク中に好ましくは
0.01〜10重量%配合され、更に好ましくは0.1
〜5重量%配合される。
【0042】間欠吐出性を向上させ得るこれらポリエチ
レングリコールジサルフェート塩、糖類、窒素含有複素
環化合物、及び非プロトン性極性溶媒は、特に、平均粒
径が0.05〜3μmの顔料と併用することにより間欠
吐出性が更に一層向上する。
【0043】また、本発明の水系顔料インクにおいて
は、インクの定着性を向上させるために、アクリル系、
水性ウレタン系、スチレン−ブタジエン系、ポリエステ
ル系等のエマルションを配合することが好ましい。とり
わけ、アクリル−ウレタン共重合体エマルションを配合
することが好ましい。該エマルションとしては、アクリ
ルーウレタンブロック共重合体(アクリル鎖からなる主
鎖の側鎖にウレタンがグラフトした共重合体)エマルシ
ョンを用いることが好ましい。該エマルションにおける
共重合体の重量平均分子量は10000〜300000
であることが好ましく、20000〜250000であ
ることが更に好ましい。該エマルションは、固形分濃度
として、本発明の水系顔料インク中に0.01〜10重
量%配合されることが好ましく、0.05〜5重量%配
合されることが更に好ましい。
【0044】同様に、インクの定着性を向上させるため
に、本発明の水系顔料インクに重量平均分子量が800
〜300000であるポリエチレンイミンを配合するこ
ともできる。該ポリエチレンイミンとしては、アクリル
鎖からなる主鎖の側鎖にグラフトされたポリエチレンイ
ミン、水酸化処理されたポリエチレンイミン、及び両性
イオン化されたポリエチレンイミンのうちの一種又は二
種以上を用いることが好ましく、水酸化処理されたポリ
エチレンイミンを用いることが特に好ましい。該ポリエ
チレンイミンは、本発明の水系顔料インク中に0.01
〜10重量%配合されることが好ましく、0.05〜5
重量%配合されることが更に好ましい。
【0045】本発明の水系顔料インクにおいては、更に
必要に応じてシリコーン系化合物等の消泡剤、クロロメ
チルフェノール系化合物等の防黴剤、EDTA等のキレ
ート剤、亜硫酸塩等の酸素吸収剤等を配合することもで
きる。
【0046】本発明の水系顔料インクは、印刷像の印字
濃度、特に黒色の印字濃度を向上させ得る点から、その
pHが9.5〜13.0であることが好ましく、10.
0〜12.0であることが更に好ましい。pHを上記範
囲内とするためには、本発明の水系顔料インクにpH調
整剤、例えばアミノアルコールを配合すればよい。該ア
ミノアルコールとしては、モノエタノールアミン(例え
ば、2−アミノエタノール)、トリエタノールアミン等
を用いることが好ましい。
【0047】上述の各成分を混合して本発明の水系顔料
インクを調製する方法に特に制限はなく、従来公知の装
置、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、バ
スケットミル、ロールミル等を使用して調製することが
できる。本発明の水系顔料インクの調製に際しては、粗
大粒子を除去することが好ましい。例えば、上述の各成
分を配合して得られたインクを、遠心分離機で遠心分離
(2500G、20分間)することによって、好ましく
は2000nm以上、更に好ましくは1000nm以上
の粒子を除去する。これによって、目詰まりのないイン
クが得られるので好ましい。
【0048】本発明の水系顔料インクは、万年筆やボー
ルペン、マジックペン、サインペン等の通常の筆記具用
のインクとして用いられ、特にインクジェット記録用イ
ンクとして好適に用いられる。本発明の水系顔料インク
をインクジェット記録用インクとして用いる場合には、
インクジェット記録方式を用いたプリンターであれば、
如何なるプリンターにおいても用いることができる。例
えば、プリンターヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒ
ーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェ
ット記録方式のプリンター、及びプリンターヘッドに配
設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方式
のプリンターの何れにも使用することができる。
【0049】
【実施例】以下、実施例をもって本発明の有効性を例示
する。しかしながら、本発明の範囲はかかる実施例に制
限されるものではない。尚、以下の例中、「部」及び
「%」は特に断らない限りそれぞれ重量部及び重量%を
表す。
【0050】〔実施例1〕 ・顔料A 15部 ・高分子分散剤A 2部 ・アニオン界面活性剤A 1部 ・ジエチレングリコール 7部 ・2−アミノエタノール 1部 ・水 残部(74部) 上記成分をサンドミルで4時間分散し、分散液Aとし
た。次いで、分散液A及び下記成分を下記の配合比とな
るようにディゾルバーで希釈した。 ・分散液A 33.3部 ・高分子分散剤A 1.3部 ・アニオン界面活性剤A 0.7部 ・ジエチレングリコール 4.7部 ・2−アミノエタノール 0.7部 ・水 残部(59.3部) 上記の成分を配合後、遠心分離機で遠心分離(2500
G、20分間)し、粗大粒子を除去して水系顔料インク
を得た。この水系顔料インクの保存安定性を下記〔測定
方法〕に従い測定した。その結果を表1に示す。尚、上
記の成分において、顔料A、高分子分散剤A、アニオン
界面活性剤Aの詳細は表2に示す通りである。
【0051】〔測定方法〕保存安定性 得られたインクを60℃で120時間、及び40℃で2
ヶ月間保存した後、2500Gで20分間遠心分離し、
遠心分離後のインクの固形分濃度(wt%)を測定し
た。同様の方法で常温保存(25℃、120時間)され
たインクの固形分濃度(wt%)を測定した。測定値を
それぞれ下記式(I)、及び(II)に代入し、インクの
固形分濃度変化(%)を算出した。算出されたインクの
固形分濃度変化値からインクの保存安定性を下記の基準
で評価した。
【0052】
【数1】
【0053】評価基準 0≦インクの固形分濃度変化≦3・・・◎ 3<インクの固形分濃度変化≦5・・・○ 5<インクの固形分濃度変化≦10・・・△ 10<インクの固形分濃度変化・・・・・×
【0054】〔実施例2〜5及び比較例1〜4〕顔料、
高分子分散剤及びアニオン界面活性剤の種類及び配合量
をそれぞれ表1に示す通りとする以外は実施例1と同様
にして水系顔料インクを得た。得られた水系顔料インク
について実施例1と同様の測定を行った。その結果を表
1に示す。尚、実施例2〜5及び比較例1〜4で用いら
れた顔料、高分子分散剤及びアニオン界面活性剤の詳細
は表2に示す通りである。
【0055】
【表1】
【0056】
【表2】
【0057】表1に示す結果から明らかなように、特定
の高分子分散剤及びアニオン界面活性剤を用いた本発明
の水系顔料インク(実施例1〜5)は、該特定の高分子
分散剤及びアニオン界面活性剤の何れか一方のみを用い
た比較例1及び2の水系顔料インクや、分散剤としてス
チレン−アクリル酸共重合体を用いた比較例3及び4の
水系顔料インクに比して長期間及び高温保存下等の過酷
な条件下における顔料の分散安定性に優れていることが
分かる。特に、本発明の水系顔料インクは、熱エネルギ
ー及び圧電素子を用いて記録を行うインクジェット記録
方法の何れにおいても良好な結果が得られることが分か
る。
【0058】
【発明の効果】本発明によれば、長期間及び高温保存下
等の過酷な条件下における顔料の分散安定性に優れた水
系顔料インクが得られる。また、本発明によれば、特に
インクジェット記録用インクとして適した水系顔料イン
クが得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柳 秀樹 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 鈴木 祥一 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 若林 繁美 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 辻井 善明 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 顔料、アルキレンオキシド付加(メタ)
    アクリル酸誘導体の共重合体からなる高分子分散剤、及
    びアニオン界面活性剤を含有することを特徴とする水系
    顔料インク。
  2. 【請求項2】 上記アニオン界面活性剤が、アルキルベ
    ンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
    塩、アルカン又はオレフィンスルホン酸塩、アルキル硫
    酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル又はアルキ
    ルアリールエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸
    塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、エー
    テルカルボキシレート、アルキルスルホコハク酸塩、α
    −スルホ脂肪酸エステル、及び脂肪酸塩よりなる群から
    選ばれる界面活性剤である、請求項1記載の水系顔料イ
    ンク。
  3. 【請求項3】 上記高分子分散剤が、下記一般式(A)
    で表される単量体(a)と、下記一般式(B)で表され
    る単量体(b)とを重合して得られる共重合体である、
    請求項1又は2記載の水系顔料インク。 【化1】
  4. 【請求項4】 インクジェット記録用インクである、請
    求項1〜3の何れかに記載の水系顔料インク。
JP20742996A 1996-08-06 1996-08-06 水系顔料インク Pending JPH1046079A (ja)

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