JPH1043591A - 脱硝触媒 - Google Patents
脱硝触媒Info
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- JPH1043591A JPH1043591A JP8201718A JP20171896A JPH1043591A JP H1043591 A JPH1043591 A JP H1043591A JP 8201718 A JP8201718 A JP 8201718A JP 20171896 A JP20171896 A JP 20171896A JP H1043591 A JPH1043591 A JP H1043591A
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- Japan
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- gas
- denitration
- oxide
- denitration catalyst
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 燃焼機器の形態、排ガスの成分等に影響され
にくく、かつ、高い脱硝機能を発揮する脱硝触媒を提供
すること。 【解決手段】 酸化マンガンもしくは炭酸マンガン、及
び、アルカリ土類金属酸化物、及び、担体に担持させて
ある貴金属を含んでいる。
にくく、かつ、高い脱硝機能を発揮する脱硝触媒を提供
すること。 【解決手段】 酸化マンガンもしくは炭酸マンガン、及
び、アルカリ土類金属酸化物、及び、担体に担持させて
ある貴金属を含んでいる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、脱硝触媒に関し、
例えば、燃焼機器の排ガスのうち、経時的に酸化雰囲気
と還元雰囲気とが交互に切り替わるようなものに含まれ
る窒素酸化物を除去する（脱硝する）脱硝触媒に関す
る。
例えば、燃焼機器の排ガスのうち、経時的に酸化雰囲気
と還元雰囲気とが交互に切り替わるようなものに含まれ
る窒素酸化物を除去する（脱硝する）脱硝触媒に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、この種の脱硝触媒としては、担体
に酸化バリウム・酸化セリウム・貴金属を担持させた脱
硝触媒が知られており、このような脱硝触媒は、例えば
リーンバーンガソリンエンジンの排ガスの脱硝ように用
いられている。ところで、このような脱硝触媒は、脱硝
すべき排ガスの性質が、酸化雰囲気である場合には、そ
の排ガス中の窒素酸化物ガス（ＮＯｘ）を吸蔵するとと
もに、排ガスの性質が還元雰囲気にある場合には、排ガ
ス中の還元性ガスを利用して、その排ガス中のＮＯｘ及
び吸蔵しているＮＯｘを還元して窒素ガス、炭酸ガス、
水を生成し、無害化する性質を有するものである。
に酸化バリウム・酸化セリウム・貴金属を担持させた脱
硝触媒が知られており、このような脱硝触媒は、例えば
リーンバーンガソリンエンジンの排ガスの脱硝ように用
いられている。ところで、このような脱硝触媒は、脱硝
すべき排ガスの性質が、酸化雰囲気である場合には、そ
の排ガス中の窒素酸化物ガス（ＮＯｘ）を吸蔵するとと
もに、排ガスの性質が還元雰囲気にある場合には、排ガ
ス中の還元性ガスを利用して、その排ガス中のＮＯｘ及
び吸蔵しているＮＯｘを還元して窒素ガス、炭酸ガス、
水を生成し、無害化する性質を有するものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上述した従来の脱硝触
媒によれば、たとえば上述のリーンバーンガソリンエン
ジンのように、ストイキ燃焼によって排ガス中に還元力
の高い不飽和炭化水素（例えばエチレンやプロピレン）
を排出するような系では、脱硝触媒を比較的低温環境に
保つことによってＮＯｘの吸蔵、還元共に高く維持する
ことができるものの、例えば天然ガスを燃料とする燃焼
機器の排ガスを脱硝しようとする場合、燃焼排ガス中に
は不飽和炭化水素のような還元力の高いガス成分が排出
されにくく、排ガスの中の還元力を発揮するガスは、主
に未燃メタンであり、メタンの還元力はあまり高くない
ので、前記脱硝触媒を低温に保った状態では、高いＮＯ
ｘ還元力を発揮させる事ができず、そのためには、前記
脱硝触媒を高温に保つ必要がある。ところが、前記脱硝
触媒をＮＯｘ還元力を発揮する高温に保持しておくと、
酸化還元雰囲気下で前記脱硝触媒にＮＯｘを吸蔵させる
ことが困難になり、やはり、脱硝作用を発揮しにくくな
ってしまうという問題点があった。そのため、上述の脱
硝触媒は、燃焼制御により排ガスを酸化雰囲気・還元雰
囲気に切り換え可能な燃焼機器の排ガスの脱硝にしか用
いられておらず、たとえば、排ガスの温度が高い燃焼機
器、あるいは、燃焼制御の困難な燃焼機器、あるいは、
排ガス中に還元能力の高いガス成分が排出されにくい燃
焼機器の排ガス脱硝には適用しにくいという現状があっ
た。
媒によれば、たとえば上述のリーンバーンガソリンエン
ジンのように、ストイキ燃焼によって排ガス中に還元力
の高い不飽和炭化水素（例えばエチレンやプロピレン）
を排出するような系では、脱硝触媒を比較的低温環境に
保つことによってＮＯｘの吸蔵、還元共に高く維持する
ことができるものの、例えば天然ガスを燃料とする燃焼
機器の排ガスを脱硝しようとする場合、燃焼排ガス中に
は不飽和炭化水素のような還元力の高いガス成分が排出
されにくく、排ガスの中の還元力を発揮するガスは、主
に未燃メタンであり、メタンの還元力はあまり高くない
ので、前記脱硝触媒を低温に保った状態では、高いＮＯ
ｘ還元力を発揮させる事ができず、そのためには、前記
脱硝触媒を高温に保つ必要がある。ところが、前記脱硝
触媒をＮＯｘ還元力を発揮する高温に保持しておくと、
酸化還元雰囲気下で前記脱硝触媒にＮＯｘを吸蔵させる
ことが困難になり、やはり、脱硝作用を発揮しにくくな
ってしまうという問題点があった。そのため、上述の脱
硝触媒は、燃焼制御により排ガスを酸化雰囲気・還元雰
囲気に切り換え可能な燃焼機器の排ガスの脱硝にしか用
いられておらず、たとえば、排ガスの温度が高い燃焼機
器、あるいは、燃焼制御の困難な燃焼機器、あるいは、
排ガス中に還元能力の高いガス成分が排出されにくい燃
焼機器の排ガス脱硝には適用しにくいという現状があっ
た。
【０００４】従って、本発明の目的は、上記欠点に鑑
み、燃焼機器の形態、排ガスの成分等に影響されにく
く、かつ、高い脱硝機能を発揮する脱硝触媒を提供する
ことにある。
み、燃焼機器の形態、排ガスの成分等に影響されにく
く、かつ、高い脱硝機能を発揮する脱硝触媒を提供する
ことにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
の本発明の脱硝触媒の特徴構成は、担体に酸化マンガン
もしくは炭酸マンガン、及び、アルカリ土類金属酸化
物、及び、貴金属を担持させてあることにあり、前記貴
金属が白金、パラジウム、ロジウムから選ばれる少なく
とも一種の金属を含むもの、前記アルカリ土類金属酸化
物がバリウム、カルシウムの酸化物から選ばれる少なく
とも一種の金属を含むものであればよく、前記酸化マン
ガンと、貴金属との混合比が３：２〜１：１であること
が望ましく、前記貴金属が担体に対して０．５〜２％担
持させてあることが望ましく、前記アルカリ土類金属酸
化物と、貴金属を担持した担体との混合比が３：２〜
５：２であることが望ましい。
の本発明の脱硝触媒の特徴構成は、担体に酸化マンガン
もしくは炭酸マンガン、及び、アルカリ土類金属酸化
物、及び、貴金属を担持させてあることにあり、前記貴
金属が白金、パラジウム、ロジウムから選ばれる少なく
とも一種の金属を含むもの、前記アルカリ土類金属酸化
物がバリウム、カルシウムの酸化物から選ばれる少なく
とも一種の金属を含むものであればよく、前記酸化マン
ガンと、貴金属との混合比が３：２〜１：１であること
が望ましく、前記貴金属が担体に対して０．５〜２％担
持させてあることが望ましく、前記アルカリ土類金属酸
化物と、貴金属を担持した担体との混合比が３：２〜
５：２であることが望ましい。
【０００６】〔作用効果〕本発明者らは、脱硝触媒の組
成を種々検討した結果、酸化マンガンもしくは炭酸マン
ガン、及び、アルカリ土類金属酸化物、及び、例えば、
アルミナ、シリカ、ゼオライト等の担体に担持させた貴
金属を含む脱硝触媒は、３５０℃〜４００℃の条件下で
極めて高い脱硝能力を発揮することが分かり、この温度
でＮＯｘを良好に吸蔵するとともに、例えばメタンガス
を主成分とする還元性ガスを用いたとしても吸蔵したＮ
Ｏｘを還元する作用を発揮するという新知見を得た。そ
のため、例えば、機器の構造上の制約や、定常運転され
るという使用形態上の特性などから、メタンを主成分と
する都市ガスを排ガス中に還元性ガスとして供給せざる
を得ないような、都市ガス用ガス燃焼機器の排ガス脱硝
に、このような脱硝触媒を用いたとしても、十分な脱硝
能力を発揮させられるようになって、排ガスを浄化する
ことができるようになった。尚、ここで、前記貴金属と
は、化学的に安定な稀少金属を指すものであるが、白
金、パラジウム、ロジウムから選ばれる少なくとも一種
の金属を含むものが一般的に用いられ、貴金属としては
比較的安価で、かつ、高い活性を発揮しやすい。このよ
うな貴金属は前記担体に対して０．５ｗｔ％〜２ｗｔ％
担持させてあれば良く、このような範囲であれば、比較
的安価で且つ何れの貴金属を用いたとしても高い触媒活
性を示す。また、前記アルカリ土類金属酸化物がバリウ
ム、カルシウムの酸化物から選ばれる少なくとも一種の
金属酸化物を含むものが、安価かつ汎用性に富むという
点で好ましい。また、さらに詳細に検討を加えた結果、
前記酸化マンガンと、貴金属を担持した担体との混合比
が３：２〜１：１、あるいは、前記アルカリ土類金属酸
化物と、貴金属を担持した担体との混合比が３：２〜
５：２でることが望ましく、このような割合で各成分を
担持させておくと、従来の脱硝触媒を用いたときに２０
％程度の脱硝効率しか得られなかったような使用条件で
あっても、４０％以上の高い脱硝効率を得られることが
分かり、特に効率のよい排ガス浄化が可能になる。
成を種々検討した結果、酸化マンガンもしくは炭酸マン
ガン、及び、アルカリ土類金属酸化物、及び、例えば、
アルミナ、シリカ、ゼオライト等の担体に担持させた貴
金属を含む脱硝触媒は、３５０℃〜４００℃の条件下で
極めて高い脱硝能力を発揮することが分かり、この温度
でＮＯｘを良好に吸蔵するとともに、例えばメタンガス
を主成分とする還元性ガスを用いたとしても吸蔵したＮ
Ｏｘを還元する作用を発揮するという新知見を得た。そ
のため、例えば、機器の構造上の制約や、定常運転され
るという使用形態上の特性などから、メタンを主成分と
する都市ガスを排ガス中に還元性ガスとして供給せざる
を得ないような、都市ガス用ガス燃焼機器の排ガス脱硝
に、このような脱硝触媒を用いたとしても、十分な脱硝
能力を発揮させられるようになって、排ガスを浄化する
ことができるようになった。尚、ここで、前記貴金属と
は、化学的に安定な稀少金属を指すものであるが、白
金、パラジウム、ロジウムから選ばれる少なくとも一種
の金属を含むものが一般的に用いられ、貴金属としては
比較的安価で、かつ、高い活性を発揮しやすい。このよ
うな貴金属は前記担体に対して０．５ｗｔ％〜２ｗｔ％
担持させてあれば良く、このような範囲であれば、比較
的安価で且つ何れの貴金属を用いたとしても高い触媒活
性を示す。また、前記アルカリ土類金属酸化物がバリウ
ム、カルシウムの酸化物から選ばれる少なくとも一種の
金属酸化物を含むものが、安価かつ汎用性に富むという
点で好ましい。また、さらに詳細に検討を加えた結果、
前記酸化マンガンと、貴金属を担持した担体との混合比
が３：２〜１：１、あるいは、前記アルカリ土類金属酸
化物と、貴金属を担持した担体との混合比が３：２〜
５：２でることが望ましく、このような割合で各成分を
担持させておくと、従来の脱硝触媒を用いたときに２０
％程度の脱硝効率しか得られなかったような使用条件で
あっても、４０％以上の高い脱硝効率を得られることが
分かり、特に効率のよい排ガス浄化が可能になる。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下に、燃焼機器の一例であるガ
スエンジンの排ガス脱硝に本発明の排ガス脱硝装置を用
いる例を示し、本発明の実施の形態を説明する。図１に
示すように、本発明の脱硝装置はガスエンジンの燃焼・
排気系１に用いられ、ガスエンジンのエンジン２は、燃
料ガス供給系３及び、空気供給系４よりそれぞれ燃料ガ
スｐと燃焼用空気ａが供給される。そして、エンジン２
内の燃焼によって発生する窒素酸化物を含有する排ガス
ｇが排気系（排ガス路）５へ放出される。この排気系５
には、ペレット状に成型された脱硝触媒を配設してなる
脱硝部６を設けてある。また、使用に際して前記脱硝部
６を適温に保つ為の保温手段として保温装置８が前記脱
硝部６の周囲に設置してある。尚、前記保温装置は、前
記排ガスの温度が十分高い場合には必要なく、先の脱硝
触媒として、酸化マンガン、酸化バリウム、アルミナ担
体に貴金属（白金、パラジウム、ロジウム等）を担持さ
せたものを３：２：２の割合で混合したものを利用した
場合には、触媒の温度をほぼ４００℃に保温するように
制御される。一方、エンジン２をバイパスして燃料ガス
ｐを還元ガスとして燃料ガス供給系３から直接排気系５
の前記脱硝部６よりも上流側の還元ガス導入部に導くバ
イパス系９を設けてある。このバイパス系には開閉弁を
開閉操作して前記バイパス系９から前記排気系５に還元
ガスを流通させるためのガス供給装置１０を設けてあ
り、前記ガス供給装置１０によるガス供給を間欠的に切
り換え制御する制御機構１１を設けて、前記バイパス系
９から前記排気系５に流通させる還元ガスの量を制御可
能に構成してある。
スエンジンの排ガス脱硝に本発明の排ガス脱硝装置を用
いる例を示し、本発明の実施の形態を説明する。図１に
示すように、本発明の脱硝装置はガスエンジンの燃焼・
排気系１に用いられ、ガスエンジンのエンジン２は、燃
料ガス供給系３及び、空気供給系４よりそれぞれ燃料ガ
スｐと燃焼用空気ａが供給される。そして、エンジン２
内の燃焼によって発生する窒素酸化物を含有する排ガス
ｇが排気系（排ガス路）５へ放出される。この排気系５
には、ペレット状に成型された脱硝触媒を配設してなる
脱硝部６を設けてある。また、使用に際して前記脱硝部
６を適温に保つ為の保温手段として保温装置８が前記脱
硝部６の周囲に設置してある。尚、前記保温装置は、前
記排ガスの温度が十分高い場合には必要なく、先の脱硝
触媒として、酸化マンガン、酸化バリウム、アルミナ担
体に貴金属（白金、パラジウム、ロジウム等）を担持さ
せたものを３：２：２の割合で混合したものを利用した
場合には、触媒の温度をほぼ４００℃に保温するように
制御される。一方、エンジン２をバイパスして燃料ガス
ｐを還元ガスとして燃料ガス供給系３から直接排気系５
の前記脱硝部６よりも上流側の還元ガス導入部に導くバ
イパス系９を設けてある。このバイパス系には開閉弁を
開閉操作して前記バイパス系９から前記排気系５に還元
ガスを流通させるためのガス供給装置１０を設けてあ
り、前記ガス供給装置１０によるガス供給を間欠的に切
り換え制御する制御機構１１を設けて、前記バイパス系
９から前記排気系５に流通させる還元ガスの量を制御可
能に構成してある。
【０００８】上述のような排ガス脱硝装置を用いて都市
ガスを燃料ガスとして用いるガス燃焼装置の排ガスを脱
硝する例を示す。前記ガス燃焼装置を定常状態で燃焼運
転させるとともに、前記ガス供給装置１０によるガス供
給を、例えば、ガスエンジンから排出される排ガスｇ
と、排ガスｇに対してに対して供給すべき還元ガスの組
成を表１のように設定するとともに、流通する排ガスを
脱硝触媒に流通したところ、図２に示すようになった。
つまり、還元ガスの供給開始（図中矢印）から約２分間
でほぼＮＯｘの全量を吸蔵することができ、その後４分
間は、排出される排ガスのＮＯｘ濃度が約二分の一に低
減し、ＮＯｘを吸蔵によって除去できていることが分か
る。また、還元ガスの流通によるの脱硝能力を調べたと
ころ図３に示すようになった。つまり、脱硝触媒がＮＯ
ｘで飽和したあと、還元ガスの供給条件に切り替え（図
中矢印）、排気されるガスのＮＯｘ濃度を測定すると、
排出される排ガスのＮＯｘ濃度は低減し、吸蔵されたＮ
Ｏｘについても還元ガスによって還元除去されているこ
とが分かる。
ガスを燃料ガスとして用いるガス燃焼装置の排ガスを脱
硝する例を示す。前記ガス燃焼装置を定常状態で燃焼運
転させるとともに、前記ガス供給装置１０によるガス供
給を、例えば、ガスエンジンから排出される排ガスｇ
と、排ガスｇに対してに対して供給すべき還元ガスの組
成を表１のように設定するとともに、流通する排ガスを
脱硝触媒に流通したところ、図２に示すようになった。
つまり、還元ガスの供給開始（図中矢印）から約２分間
でほぼＮＯｘの全量を吸蔵することができ、その後４分
間は、排出される排ガスのＮＯｘ濃度が約二分の一に低
減し、ＮＯｘを吸蔵によって除去できていることが分か
る。また、還元ガスの流通によるの脱硝能力を調べたと
ころ図３に示すようになった。つまり、脱硝触媒がＮＯ
ｘで飽和したあと、還元ガスの供給条件に切り替え（図
中矢印）、排気されるガスのＮＯｘ濃度を測定すると、
排出される排ガスのＮＯｘ濃度は低減し、吸蔵されたＮ
Ｏｘについても還元ガスによって還元除去されているこ
とが分かる。
【０００９】
【表１】 単位（％）
【００１０】
【実施例】以下に本発明の実施例を説明する。本発明の
脱硝触媒は、酸化マンガン、及び、酸化バリウム、及
び、白金を１ｗｔ％担持したアルミナを３：２：２の割
合で混合させて製造し、先の脱硝装置の脱硝触媒として
利用し、表１に示す組成のＮＯｘ含有ガス及び還元ガス
を用いて、還元ガスを５分間につき１分間流通させる条
件で脱硝させ、ＮＯｘ減少量を前記脱硝触媒の還元活性
として測定したところ、６１％の還元活性を示し、従来
の脱硝触媒（酸化バリウム、酸化セリウム、白金担持の
アルミナを用いたもの）では、脱硝効率が２２％程度で
あるのに対して極めて高い性能を発揮することが分かっ
た。また、表２に示すように種々組成の脱硝触媒を調製
し、それぞれ脱硝効率を調べたところ、アルカリ土類金
属酸化物としては、酸化バリウムに替えて酸化カルシュ
ームを用いたとしても、高い脱硝効率を発揮することが
わかり、また、酸化マンガンに替えて炭酸マンガンを用
いたり、白金に替え、パラジウム、ロジウムを用いた例
についても、高い脱硝効率を発揮することが分かった。
尚、表中、触媒成分としてＰｔ／アルミナとあるもの
は、アルミナにＰｔを１ｗｔ％担持させたものをさすも
のであり、他のものについても同様である。
脱硝触媒は、酸化マンガン、及び、酸化バリウム、及
び、白金を１ｗｔ％担持したアルミナを３：２：２の割
合で混合させて製造し、先の脱硝装置の脱硝触媒として
利用し、表１に示す組成のＮＯｘ含有ガス及び還元ガス
を用いて、還元ガスを５分間につき１分間流通させる条
件で脱硝させ、ＮＯｘ減少量を前記脱硝触媒の還元活性
として測定したところ、６１％の還元活性を示し、従来
の脱硝触媒（酸化バリウム、酸化セリウム、白金担持の
アルミナを用いたもの）では、脱硝効率が２２％程度で
あるのに対して極めて高い性能を発揮することが分かっ
た。また、表２に示すように種々組成の脱硝触媒を調製
し、それぞれ脱硝効率を調べたところ、アルカリ土類金
属酸化物としては、酸化バリウムに替えて酸化カルシュ
ームを用いたとしても、高い脱硝効率を発揮することが
わかり、また、酸化マンガンに替えて炭酸マンガンを用
いたり、白金に替え、パラジウム、ロジウムを用いた例
についても、高い脱硝効率を発揮することが分かった。
尚、表中、触媒成分としてＰｔ／アルミナとあるもの
は、アルミナにＰｔを１ｗｔ％担持させたものをさすも
のであり、他のものについても同様である。
【００１１】
【表２】
【図１】ガスエンジンヒートポンプの概略図
【図２】脱硝触媒のＮＯｘ吸蔵性能を示すグラフ
【図３】脱硝触媒の脱硝性能を示すグラフ
６ 脱硝部 ｐ 燃料ガス（還元ガス）
Claims (6)
- 【請求項１】 酸化マンガンもしくは炭酸マンガン、及
び、アルカリ土類金属酸化物、及び、担体に担持させて
ある貴金属を含有している脱硝触媒。 - 【請求項２】 前記貴金属が白金、パラジウム、ロジウ
ムから選ばれる少なくとも一種の金属を含むものである
請求項１に記載の脱硝触媒。 - 【請求項３】 前記アルカリ土類金属酸化物がバリウ
ム、カルシウムの酸化物から選ばれる少なくとも一種の
金属を含むものである請求項１〜２のいずれか１項に記
載の脱硝触媒。 - 【請求項４】 前記酸化マンガンと、貴金属との混合比
が３：２〜１：１である請求項１〜３のいずれか１項に
記載の脱硝触媒。 - 【請求項５】 前記貴金属が担体に対して０．５〜２ｗ
ｔ％担持させてある請求項１〜４のいずれか１項に記載
の脱硝触媒。 - 【請求項６】 前記アルカリ土類金属酸化物と、貴金属
を担持した担体との混合比が３：２〜５：２である請求
項５のいずれか１項に記載の脱硝触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8201718A JPH1043591A (ja) | 1996-07-31 | 1996-07-31 | 脱硝触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8201718A JPH1043591A (ja) | 1996-07-31 | 1996-07-31 | 脱硝触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1043591A true JPH1043591A (ja) | 1998-02-17 |
Family
ID=16445788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8201718A Pending JPH1043591A (ja) | 1996-07-31 | 1996-07-31 | 脱硝触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1043591A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000035564A1 (fr) * | 1998-12-11 | 2000-06-22 | Hitachi, Ltd. | Systeme de regulation de gaz d'echappement pour moteurs a combustion interne, procede de regulation de gaz d'echappement et catalyseur de regulation de gaz d'echappement |
| JP2015223560A (ja) * | 2014-05-28 | 2015-12-14 | 株式会社豊田中央研究所 | ＮＯｘ吸蔵還元型触媒及びその製造方法 |
| US10035134B2 (en) * | 2014-09-10 | 2018-07-31 | Umicore Ag & Co. Kg | Coating suspension |
-
1996
- 1996-07-31 JP JP8201718A patent/JPH1043591A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000035564A1 (fr) * | 1998-12-11 | 2000-06-22 | Hitachi, Ltd. | Systeme de regulation de gaz d'echappement pour moteurs a combustion interne, procede de regulation de gaz d'echappement et catalyseur de regulation de gaz d'echappement |
| KR100370486B1 (ko) * | 1998-12-11 | 2003-02-11 | 가부시끼가이샤 히다치 세이사꾸쇼 | 내연기관의 배기가스 정화장치, 배기가스정화방법 및배기가스정화촉매 |
| US6630115B1 (en) | 1998-12-11 | 2003-10-07 | Hitachi, Ltd. | Exhaust emission control process for internal combustion engines |
| US6841511B2 (en) | 1998-12-11 | 2005-01-11 | Hitachi, Ltd. | Internal combustion engine exhaust gas purification apparatus, exhaust gas purification process and exhaust gas purification catalyst |
| JP2015223560A (ja) * | 2014-05-28 | 2015-12-14 | 株式会社豊田中央研究所 | ＮＯｘ吸蔵還元型触媒及びその製造方法 |
| US10035134B2 (en) * | 2014-09-10 | 2018-07-31 | Umicore Ag & Co. Kg | Coating suspension |
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