JPH1036846A - Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display made by using the same - Google Patents

Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display made by using the same

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JPH1036846A
JPH1036846A JP19336796A JP19336796A JPH1036846A JP H1036846 A JPH1036846 A JP H1036846A JP 19336796 A JP19336796 A JP 19336796A JP 19336796 A JP19336796 A JP 19336796A JP H1036846 A JPH1036846 A JP H1036846A
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清文 竹内
Tokue Ishida
徳恵 石田
Haruyoshi Takatsu
晴義 高津
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a nematic liquid crystal composition having a high birefringency, a wide drive temperature range and an excellent response, a liquid crystal display made by using the same and having improved electrooptical characteristics, and a light-scattering liquid crystal display which can realize uniform display and display characeristics and response characteristics stabilized against a temperature change. SOLUTION: This composition is a liquid crystal material containing a liquid crystal component comprising at least one compound represented by the formula (wherein R<11> is H or a 1-5C linear alkyl; R<12> is a 1-5C linear alkyl; and n is an integer of 2 or 4) and a liquid crystal component comprising at least two compounds having a Δε of +2 or above. The liquid crystal material has a Δεof 3 or above, a nematic-isotropic liquid phase transition temperature of 60 deg.C or above, and a crystalline- or smectic-nematicphase transition temperature of 0 deg.C or below.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電気光学的表示材
料として有用なネマチック液晶組成物及びこれを用いた
液晶表示装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a nematic liquid crystal composition useful as an electro-optical display material and a liquid crystal display using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】液晶表示素子の代表的なものにTN-LCD
(ツイスティッド・ネマチック液晶表示素子)があり、
時計、電卓、電子手帳、ポケットコンピュータ、ワード
プロセッサ、パーソナルコンピュータなどに使用されて
いる。一方、OA機器の処理情報の増加に伴い、シェフ
ァー(Scheffer)等[SID '85 Digest, p.120 1985
年]、衣川等[SID '86 Digest, p.122 1986年]によっ
て、STN(スーパー・ツイスティッド・ネマチック)−L
CDが開発され、携帯端末、ワードプロセッサ、パーソナ
ルコンピュータなどの高情報処理用の表示に広く普及し
はじめている。
2. Description of the Related Art A typical liquid crystal display element is a TN-LCD.
(Twisted nematic liquid crystal display element)
It is used in watches, calculators, electronic organizers, pocket computers, word processors, personal computers and the like. On the other hand, with the increase in processing information of OA equipment, Scheffer et al. [SID '85 Digest, p.120 1985
Year], Kinukawa et al. [SID '86 Digest, p.122 1986], STN (Super Twisted Nematic) -L
CDs have been developed and have begun to spread widely in displays for high information processing such as portable terminals, word processors, and personal computers.

【0003】最近、STN-LCDの応答特性改善を目的にア
クティブアドレッシング駆動方式[Proc.12th IDRC p.5
03 1992年]やマルチラインアドレッシング駆動方式[S
ID'92Digest, p.232 1992年]が提案されている。この
様な液晶材料として、弾性定数比K33/K11が1.
5前後、誘電率異方性△εや粘性が比較的小さいことと
併せて、特に複屈折率△nが大きいものが要求されてい
る。また、カラーフィルター層を用いないでカラー表示
ができる方法として、液晶と位相差板の複屈折性を利用
した新規反射型カラー液晶表示方式[テレビジョン学会
技術報告 vol.14 No10.p.51 1990年]が提案されてい
る。この様な液晶材料として、光の波長の違いによって
より大きな位相差が現れるものがよいことから、特に複
屈折率△nが大きいものが要求されており、現在も新し
い液晶化合物あるいは液晶組成物の提案がなされてい
る。
Recently, an active addressing drive system [Proc. 12th IDRC p.5
03 1992] and multi-line addressing drive system [S
ID'92 Digest, p.232 1992] has been proposed. As such a liquid crystal material, the elastic constant ratio K33 / K11 is 1.
Approximately 5, in addition to the dielectric anisotropy Δ △ and the relatively low viscosity, a material having a particularly large birefringence Δn is required. In addition, as a method for performing color display without using a color filter layer, a new reflective color liquid crystal display system using the birefringence of a liquid crystal and a retardation plate [Technical Report of the Institute of Television Engineers of Japan vol.14 No10.p.51 1990 Year] has been proposed. As such a liquid crystal material, a material having a larger birefringence Δn is required because a material having a larger phase difference due to the difference in the wavelength of light is required, and a new liquid crystal compound or liquid crystal composition is still required. A proposal has been made.

【0004】更に、その表示品質が優れていることか
ら、アクティブ・マトリクス形液晶表示装置が携帯端
末、液晶テレビ、プロジェクター、コンピューター等の
市場に出されている。アクティブ・マトリクス表示方式
は、画素毎にTFT(薄膜トランジスタ)あるいはMIM(メ
タル・インシュレータ・メタル)等が使われており、こ
の方式には高電圧保持率であることが重要視されてい
る。また、更に広い視角特性得るためにIPSモードと
組み合わせたスーパーTFT[Asia Display '95 Diges
t, p.707 1995年]が近藤等によって提案されている。
(以下、これらアクティブ・マトリクス表示方式の液晶
表示素子を総称してTFT-LCDと呼称する)この様な表示
素子に対応するために、現在も新しい液晶化合物あるい
は液晶組成物、例えば特開平6−312949号公報、
特公表5−501735号公報等の提案がなされてい
る。
Further, due to its excellent display quality, active matrix type liquid crystal display devices have been put on the market for portable terminals, liquid crystal televisions, projectors, computers and the like. In the active matrix display method, a TFT (thin film transistor) or a metal insulator metal (MIM) is used for each pixel, and a high voltage holding ratio is emphasized in this method. In addition, in order to obtain a wider viewing angle characteristic, a super TFT [Asia Display '95 Diges
t, p.707 1995] by Kondo et al.
(Hereinafter, these active matrix display type liquid crystal display elements are collectively referred to as TFT-LCD.) To cope with such display elements, new liquid crystal compounds or liquid crystal compositions such as those disclosed in No. 312949,
A proposal such as Japanese Patent Publication No. 5-501735 has been made.

【0005】偏光板や配向処理を要さず、明るくコント
ラストの良い液晶デバイスとして、ポリマー中に液晶滴
を分散させた液晶表示素子が知られている。特表昭58
−501631号公報、米国特許第4435047号明
細書には、カプセル化物質として、ゼラチン、アラビア
ゴム、ポリビニルアルコール等が提案され、これら以外
にも、例えば、特表昭61−502128号公報、特開
昭62−2231号公報等において知られている。これ
らは、液晶材料の個々の屈折率とポリマーの屈折率との
一致不一致を最適化することや、十分な透明性を得るの
に25V以上と高い電圧を必要とする問題を有してい
た。
A liquid crystal display device in which liquid crystal droplets are dispersed in a polymer is known as a bright and high-contrast liquid crystal device that does not require a polarizing plate or an alignment treatment. Tokushou Sho 58
Japanese Patent No. 501631 and U.S. Pat. No. 4,435,047 propose gelatin, gum arabic, polyvinyl alcohol and the like as encapsulating substances. It is known in, for example, JP-A-62-2231. These have a problem that the matching between the refractive index of the liquid crystal material and the refractive index of the polymer is optimized and a voltage as high as 25 V or more is required to obtain sufficient transparency.

【0006】液晶表示に要求される低電圧駆動性、高コ
ントラスト、時分割駆動性を可能にする技術として、米
国特許第5,304,323号、特開平1−19872
5号公報があり、液晶材料が連続層を形成し、この連続
層中に、高分子物質が三次元網目状に分布した構造を有
する液晶表示素子が開示されている。
US Pat. No. 5,304,323, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-19872 disclose techniques for enabling low-voltage driving, high contrast, and time-sharing driving required for a liquid crystal display.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 5 (1999) -2005 discloses a liquid crystal display device having a structure in which a liquid crystal material forms a continuous layer, and a polymer substance is distributed in a three-dimensional network in the continuous layer.

【0007】この目的に係わる液晶材料として、例え
ば、欧州特許第359,146号公報には液晶材料の複
屈折率や誘電率異方性を最適化する方法が、特開平6−
222320号公報には液晶材料の弾性定数を特定する
技術等が示されている。また、特開平5−339573
号公報及び特開平6−123866号公報には、フルオ
ロ系化合物を用いることにより、プロジェクション表示
でのコントラストが約40であるものが開示されてい
る。しかし、要求される特性、抵抗値が高く、電圧保持
率が優れていること、駆動電圧が低いこと、光散乱が強
く、コントラスト比が大きいこと、応答速度が速いこ
と、温度特性が良いこと等全てを満足させるのに問題を
有しており、現在も新しい提案がなされている。
[0007] As a liquid crystal material for this purpose, for example, EP-A-359,146 discloses a method for optimizing the birefringence and dielectric anisotropy of a liquid crystal material.
No. 222320 discloses a technique for specifying the elastic constant of a liquid crystal material. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-339573
And JP-A-6-123866 disclose a device having a contrast of about 40 in projection display by using a fluoro compound. However, required characteristics, high resistance value, excellent voltage holding ratio, low driving voltage, strong light scattering, high contrast ratio, fast response speed, good temperature characteristics, etc. There are problems in satisfying everything, and new proposals are still being made.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】上述のような液晶表示
特性を改善するには、複屈折率△nの大きい液晶材料が
必要である。また、液晶材料のより高い化学的安定性、
より低い粘性、液晶表示の高速応答性及び駆動温度範囲
のより広い特性についても必要である。
In order to improve the above-described liquid crystal display characteristics, a liquid crystal material having a large birefringence Δn is required. Also, the higher chemical stability of the liquid crystal material,
A lower viscosity, a high-speed response of a liquid crystal display and a wider driving temperature range are also required.

【0009】この目的のために、例えば下記一般式(a
-1)
For this purpose, for example, the following general formula (a)
-1)

【0010】[0010]

【化4】 Embedded image

【0011】(式中、R、R’はアルキル基、アルコキ
シ基を表す。)の化合物が用いられてきた。しかし、依
然として問題が残されたままである。具体的には、他の
液晶材料、特に強い極性を有する化合物との相溶性にお
いて特異性があり、スメクチック相や結晶相が出現しや
すい傾向を有していた。また、本発明に関わる一般式
(I)で表される化合物に関する技術は、例えば特開平
2−121936号公報で触れられているが、一般式
(I)の化合物そのものについての物性や混合物の知見
は、今だ報告されていない。
(Wherein R and R 'represent an alkyl group or an alkoxy group). However, problems still remain. Specifically, it has specificity in compatibility with other liquid crystal materials, particularly compounds having strong polarity, and has a tendency that a smectic phase or a crystal phase is likely to appear. Further, the technology relating to the compound represented by the general formula (I) according to the present invention is described in, for example, JP-A-2-121936, but the knowledge of the physical properties and the mixture of the compound of the general formula (I) itself is disclosed. Has not yet been reported.

【0012】本発明が解決しようとする課題は、上記の
問題を解決あるいはより改善することにあり、複屈折率
△nが大きく、駆動可能な温度範囲が広く、応答性に優
れたネマチック液晶組成物を提供することにあり、この
液晶組成物を構成材料として用いた、電気光学特性の改
善されたTN-LCD、STN-LCD、TFT-LCD等の液晶表示装置を
提供することにある。
An object of the present invention is to solve or improve the above-mentioned problem. A nematic liquid crystal composition having a large birefringence Δn, a wide temperature range in which it can be driven, and excellent responsiveness. It is an object of the present invention to provide a liquid crystal display device such as a TN-LCD, an STN-LCD, a TFT-LCD, etc. using the liquid crystal composition as a constituent material and having improved electro-optical characteristics.

【0013】また、前述の光散乱形液晶表示において
も、より速い応答性、より低い電圧駆動性、より高い調
光層の抵抗値、あるいはより高いコントラスト比等の要
求される表示特性を維持向上させると共に、後で詳述す
るようなメモリー現象を低減し、白濁性のより均一な表
示、温度変化に対する改善された表示特性、応答特性を
達成した光散乱形液晶表示装置を提供することにある。
Also, in the above-mentioned light scattering type liquid crystal display, required display characteristics such as faster response, lower voltage drivability, higher resistance of the light control layer, and higher contrast ratio are maintained and improved. It is another object of the present invention to provide a light-scattering type liquid crystal display device in which a memory phenomenon, which will be described in detail later, is reduced, and more uniform display of white turbidity, improved display characteristics with respect to temperature change, and response characteristics are achieved. .

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、 1.一般式(I)
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems. General formula (I)

【0015】[0015]

【化5】 Embedded image

【0016】(式中、R11は水素原子又は炭素原子数1
〜5の直鎖状アルキル基を表し、R12は炭素原子数1〜
5の直鎖状アルキル基を表し、nは2又は4の整数を表
す。)で表される化合物の少なくとも1種又は2種以上
からなる液晶成分A及び+2以上の誘電率異方性△εの
化合物の少なくとも2種以上からなる液晶成分Bを含有
する液晶材料であり、該液晶材料が3以上の誘電率異方
性△εであり、60℃以上のネマチック相−等方性液体
相転移温度TN-Iであり、0℃以下の結晶相又はスメク
チック相−ネマチック相転移温度T→Nであることを特
徴とするネマチック液晶組成物。 2.前記液晶成分Aの一般式(I)において、R11が水
素原子である化合物を少なくとも1種以上含有すること
を特徴とする上記1記載のネマチック液晶組成物。 3.前記液晶成分Aの一般式(I)において、nが2で
あり、R12がメチル基又はエチル基である化合物を少な
くとも1種以上含有することを特徴とする上記1又は2
記載のネマチック液晶組成物。 4.前記液晶材料において、前記液晶成分Aを1〜30
重量%含有することを特徴とする上記1、2又は3記載
のネマチック液晶組成物。 5.前記液晶成分Bが、一般式(II-1)〜(II-3)
(Wherein R 11 is a hydrogen atom or a group having 1 carbon atom)
Represents 5 to 5 linear alkyl groups, and R 12 has 1 to 1 carbon atoms.
5 represents a linear alkyl group, and n represents an integer of 2 or 4. A) a liquid crystal component comprising at least one or more of the compounds represented by formula (I) and a liquid crystal component B comprising at least two or more compounds having a dielectric anisotropy Δ △ of at least +2; The liquid crystal material has a dielectric anisotropy Δ △ of 3 or more, a nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature T NI of 60 ° C. or more, and a crystal phase or a smectic phase-nematic phase transition temperature of 0 ° C. or less. A nematic liquid crystal composition, wherein T → N. 2. 2. The nematic liquid crystal composition as described in 1 above, wherein in the general formula (I) of the liquid crystal component A, at least one compound in which R 11 is a hydrogen atom is contained. 3. (1) wherein in the general formula (I) of the liquid crystal component A, n is 2 and at least one compound in which R 12 is a methyl group or an ethyl group is contained.
The nematic liquid crystal composition according to the above. 4. In the liquid crystal material, the liquid crystal component A is 1 to 30.
4. The nematic liquid crystal composition according to the above 1, 2, or 3, wherein the composition contains 1% by weight. 5. The liquid crystal component B has a general formula (II-1) to (II-3)

【0017】[0017]

【化6】 Embedded image

【0018】(式中、R21〜R23は各々独立的に炭素原
子数2〜7の直鎖状アルキル基、アルケニル基又はCs
2s+1-O-Ct2tを表し、s及びtは各々独立的に1
〜5の整数を表し、X21〜X23は各々独立的にF、C
l、-OCF3、-OCHF2、-CF3又は-CNを表し、Y
21〜Y29は各々独立的にH又はFを表し、Z21〜Z23
各々独立的に単結合、-COO-、-C24-又は-C48-
を表し、Z21はまた-C≡C-又は-CH=CH-であって
もよく、Z24、Z25は各々独立的に単結合、-COO-又
は-C≡C-を表し、l及びmは各々独立的に0又は1を
表し、各化合物におけるシクロヘキサン環の水素原子
(H)は重水素原子(D)で置換されていても良い。)
で表される化合物からなる第2の化合物群から選ばれる
化合物を少なくとも2種以上含有することを特徴とする
上記1、2、3又は4記載のネマチック液晶組成物。 6.前記液晶成分Bが、一般式(II-1)〜(II-3)で表
される化合物からなる第2の化合物群から選ばれる化合
物において、R21〜R23が各々独立的に炭素原子数2〜
7のアルケニル基で表される化合物を少なくとも1種以
上含有することを特徴とする上記5記載のネマチック液
晶組成物。 7.前記液晶成分Bが、一般式(II-1)〜(II-3)で表
される化合物からなる第2の化合物群から選ばれる化合
物において、X21〜X23が各々独立的にF、Cl、-O
CF3、又は-CNで表される化合物を少なくとも1種以
上含有することを特徴とする上記5又は6記載のネマチ
ック液晶組成物。 8.前記液晶材料において、液晶成分Bを10〜99重
量%含有することを特徴とする上記1、2、3、4、
5、6又は7記載のネマチック液晶組成物。 9.前記液晶成分Bが、一般式(II-1)〜(II-3)で表
される化合物からなる第2の化合物群から選ばれる化合
物を1〜100重量%含有することを特徴とする上記
5、6、7又は8記載のネマチック液晶組成物。 10.前記液晶成分に加えて、液晶成分Cとして、一般
式(III-1)〜(III-3)
(Wherein, R 21 to R 23 each independently represent a linear alkyl group, alkenyl group or C s group having 2 to 7 carbon atoms)
Represents H 2s + 1 -O-C t H 2t, s and t are each independently 1
X 21 to X 23 each independently represent F or C
1, represents —OCF 3 , —OCHF 2 , —CF 3 or —CN;
21 to Y 29 each independently represent H or F, Z 21 ~Z 23 each independently represents a single bond, -COO -, - C 2 H 4 - or -C 4 H 8 -
And Z 21 may also be —C≡C— or —CH = CH—, Z 24 and Z 25 each independently represent a single bond, —COO— or —C≡C—, And m each independently represent 0 or 1, and the hydrogen atom (H) of the cyclohexane ring in each compound may be substituted with a deuterium atom (D). )
5. The nematic liquid crystal composition according to the above 1, 2, 3, or 4, comprising at least two or more compounds selected from the second compound group consisting of the compounds represented by 6. In the compound wherein the liquid crystal component B is selected from the second compound group consisting of compounds represented by the general formulas (II-1) to (II-3), R 21 to R 23 each independently represent a number of carbon atoms. Two
7. The nematic liquid crystal composition according to the above item 5, comprising at least one compound represented by alkenyl group 7. 7. In the compound wherein the liquid crystal component B is selected from the second compound group consisting of compounds represented by the general formulas (II-1) to (II-3), X 21 to X 23 each independently represent F or Cl. , -O
7. The nematic liquid crystal composition according to the above item 5 or 6, comprising at least one compound represented by CF 3 or —CN. 8. Wherein the liquid crystal material contains 10 to 99% by weight of a liquid crystal component B.
8. The nematic liquid crystal composition according to 5, 6 or 7. 9. 5. The liquid crystal display device according to item 5, wherein the liquid crystal component B contains 1 to 100% by weight of a compound selected from the second compound group consisting of compounds represented by formulas (II-1) to (II-3). 9. The nematic liquid crystal composition according to 6, 7 or 8. 10. In addition to the liquid crystal component, a liquid crystal component C represented by any of the general formulas (III-1) to (III-3)

【0019】[0019]

【化7】 Embedded image

【0020】(式中、R31〜R33は各々独立的に炭素原
子数2〜7の直鎖状アルキル基又はアルケニル基を表
し、R34〜R36は各々独立的に炭素原子数1〜7の直鎖
状アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニ
ルオキシ基又はCu2u+1-O-Cv t2vを表し、u及び
vは各々独立的に1〜5の整数を表し、Y31〜Y34は各
々独立的にH、F又はCH3を表し、Z31〜Z34は各々
独立的に単結合、-COO-、-C24-又は-C48-を表
し、Z31はまた-C≡C-又は-CH=CH-であってもよ
く、Z35は単結合、-C≡C-又は-COO-を表し、環A
31、A32は各々独立的にシクロヘキサン環又はシクロヘ
キセン環を表し、i、j、kは各々独立的に0又は1の
整数を表し、各化合物におけるシクロヘキサン環の水素
原子(H)は重水素原子(D)で置換されていても良
い。)で表される化合物からなる第3の化合物群から選
ばれる化合物を含有することを特徴とする上記1、2、
3、4、5、6、7、8又は9記載のネマチック液晶組
成物。 11.前記液晶材料において、前記液晶成分Cを多くと
も75重量%含有することを特徴とする上記10記載の
ネマチック液晶組成物。 12.4〜25の誘電率異方性△εであり、70℃以上
のネマチック相−等方性液体相転移温度TN-Iであり、
−10℃以下の結晶相又はスメクチック相−ネマチック
相転移温度T→Nであることを特徴とする上記1乃至1
1記載のネマチック液晶組成物。 13.複屈折率△nが0.16〜0.30の範囲である
ことを特徴とする上記1乃至12記載のネマチック液晶
組成物。 14.上記1乃至13記載のネマチック液晶組成物を用
いたアクティブ・マトリクス形液晶表示装置。 15.上記1乃至13記載のネマチック液晶組成物を用
いたツイスティッド・ネマチック又はスーパー・ツイス
ティッド・ネマチック液晶表示装置。 16.液晶層の厚みが1〜10μmであることを特徴と
する上記14又は15記載の液晶表示装置。 17.上記1乃至13記載の液晶材料及び透明性固体物
質を含有する調光層を有する光散乱形液晶表示装置。 18.前記液晶材料が連続層をなし、該連続層中に前記
透明性固体物質が均一な三次元網目状構造を形成した調
光層であることを特徴とする上記17記載の光散乱形液
晶表示装置。 19.前記透明性固体物質が、高分子形成性2官能性モ
ノマー及び単官能性モノマーを含有した重合性組成物か
ら形成されることを特徴とする上記17又は18記載の
光散乱形液晶表示装置。 を前記課題の解決手段として見出した。
(Wherein, R 31 to R 33 each independently represent a straight-chain alkyl group or alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, and R 34 to R 36 each independently represent 1 to 3 carbon atoms. 7 linear alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, alkenyloxy group or C u H 2u + 1 -O- C v t H 2v, u and v are each independently an integer of 1 to 5 , Y 31 to Y 34 each independently represents H, F or CH 3, Z 31 ~Z 34 each independently represents a single bond, -COO -, - C 2 H 4 - or -C 4 H 8 - And Z 31 may also be —C≡C— or —CH = CH—; Z 35 represents a single bond, —C≡C— or —COO—;
31 and A 32 each independently represent a cyclohexane ring or a cyclohexene ring; i, j and k each independently represent an integer of 0 or 1; and the hydrogen atom (H) of the cyclohexane ring in each compound is a deuterium atom. (D) may be substituted. The above 1, 2, characterized in that it contains a compound selected from the third compound group consisting of the compound represented by
10. The nematic liquid crystal composition according to 3, 4, 5, 6, 7, 8, or 9. 11. 11. The nematic liquid crystal composition according to the above item 10, wherein the liquid crystal material contains at most 75% by weight of the liquid crystal component C. A dielectric anisotropy Δε of 12.4 to 25, a nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature T NI of 70 ° C. or more,
Wherein the crystalline phase or smectic phase-nematic phase transition temperature T → N of −10 ° C. or lower is T → N.
2. The nematic liquid crystal composition according to 1. 13. 13. The nematic liquid crystal composition according to any one of the above items 1 to 12, wherein the birefringence Δn is in the range of 0.16 to 0.30. 14. 14. An active matrix liquid crystal display device using the nematic liquid crystal composition according to any one of the above 1 to 13. 15. 14. A twisted nematic or super twisted nematic liquid crystal display using the nematic liquid crystal composition according to any one of the above 1 to 13. 16. 16. The liquid crystal display device according to the above item 14 or 15, wherein the thickness of the liquid crystal layer is 1 to 10 μm. 17. 14. A light-scattering type liquid crystal display device having a dimming layer containing the liquid crystal material and the transparent solid substance according to 1 to 13. 18. 18. The light-scattering type liquid crystal display device according to the above item 17, wherein the liquid crystal material forms a continuous layer, and the transparent solid substance is a light control layer in which a uniform three-dimensional network structure is formed in the continuous layer. . 19. 19. The light-scattering type liquid crystal display device according to the above item 17 or 18, wherein the transparent solid substance is formed from a polymerizable composition containing a polymer-forming bifunctional monomer and a monofunctional monomer. Was found as a means for solving the above-mentioned problem.

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】以下に本発明のネマチック液晶組
成物及びこれを用いた液晶表示装置の一例について説明
する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, an example of the nematic liquid crystal composition of the present invention and a liquid crystal display using the same will be described.

【0022】一般式(I)で表される化合物は、より低
い粘性でより大きい複屈折率△nを有し、より大きい弾
性定数比を有するため高速応答性に優れ、他の液晶材料
と混合したときネマチック相−等方性液体相転移温度T
N-Iを比較的高い温度に改善し、また相溶性に優れ、表
示温度範囲をより広くさせることができ、誘電率異方性
が−2〜+2の範囲であり、より高い化学的安定性を有
している。この様な視点から、液晶成分Aとしては、好
ましい形態として、一般式(I)で表される化合物にお
いてR11が水素原子であり、及び/又はnが2又は4の
整数、特に2で表される化合物を少なくとも1種含有す
るのが好ましく、このとき、R12は炭素原子数は1、2
あるいは3の直鎖状アルキル基が好ましく、1が特に好
ましい。
The compound represented by the general formula (I) has a lower viscosity, a higher birefringence Δn, a higher elastic constant ratio, excellent high-speed response, and a mixture with other liquid crystal materials. Nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature T
NI has been improved to a relatively high temperature, has excellent compatibility, can have a wider display temperature range, has a dielectric anisotropy in the range of -2 to +2, and has higher chemical stability. doing. From such a viewpoint, as the liquid crystal component A, as a preferred embodiment, in the compound represented by the general formula (I), R 11 is a hydrogen atom, and / or n is an integer of 2 or 4; It is preferable that R 12 has at least one carbon atom.
Alternatively, 3 linear alkyl groups are preferred, and 1 is particularly preferred.

【0023】より具体的には一般式(I-1)〜(I-3)More specifically, general formulas (I-1) to (I-3)

【0024】[0024]

【化8】 Embedded image

【0025】(式中、R12は一般式(I)におけると同
じ意味を表す。)で表される化合物群から選ばれる化合
物を用いることである。
(Wherein, R 12 has the same meaning as in formula (I)).

【0026】一般式(I)で表される化合物の少なくと
も1種又は2種以上からなる液晶成分Aを含有する本発
明の液晶組成物は、これを構成材料として用いたTN-LC
D、STN-LCD、TFT-LCD等の液晶表示装置を、より改善さ
れた電気光学特性にし、特に低温での応答性、急峻性駆
動電圧の温度依存性をより好ましいものとさせる。
The liquid crystal composition of the present invention containing a liquid crystal component A comprising at least one or two or more compounds represented by the general formula (I) comprises a TN-LC
D. To make liquid crystal display devices such as STN-LCD, TFT-LCD and the like more improved electro-optical characteristics, and particularly to make the response at low temperature and the temperature dependency of the steepness drive voltage more preferable.

【0027】液晶成分Aは、一般式(I)の化合物の1
種又は2種以上からなるものであるが、1種であっても
上記の効果を得ることができる。液晶成分Aは、本発明
の液晶組成物に対して1〜30重量%の範囲で含有する
ことができ、5〜25重量%の範囲が好ましく、5〜2
0重量%の範囲がより好ましい。
The liquid crystal component A is one of the compounds of the general formula (I)
Although it is a kind or two or more kinds, even if it is one kind, the above effects can be obtained. The liquid crystal component A can be contained in the range of 1 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight, and more preferably 5 to 2% by weight based on the liquid crystal composition of the present invention.
A range of 0% by weight is more preferred.

【0028】本発明の液晶組成物は、上記液晶成分Aに
加えて、誘電率異方性が+2以上の化合物を少なくとも
2種以上からなる液晶成分Bを含有するものである。
尚、本発明で述べる2より大きい誘電異方性を有する液
晶化合物とは、以下の意義で用いる。液晶化合物の化学
構造は棒状であり、中央部分が1個から4個の六員環を
有したコア構造を有し、中央部分長軸方向の両端に位置
する六員環が、液晶分子長軸方向に相当する位置で置換
された末端基を有し、両端に存在する末端基の少なくと
も一方が極性基であること、即ち例えば-CN、-OC
N、-NCS、-F、-Cl、-NO2、-CF3、-OCF3、-
OCHF2である化合物である。これによって、液晶層
の光学異方性を所定の値にすることができ、電気的に駆
動可能となり、動作温度範囲を広くさせることができ
る。
The liquid crystal composition of the present invention contains, in addition to the above liquid crystal component A, a liquid crystal component B comprising at least two compounds having a dielectric anisotropy of +2 or more.
The liquid crystal compound having a dielectric anisotropy larger than 2 described in the present invention has the following significance. The chemical structure of the liquid crystal compound is rod-shaped, and has a core structure in which the central portion has one to four six-membered rings. A terminal group substituted at a position corresponding to the direction, and at least one of the terminal groups present at both ends is a polar group, that is, for example, -CN, -OC
N, -NCS, -F, -Cl, -NO 2, -CF 3, -OCF 3, -
It is a compound that is OCHF 2. As a result, the optical anisotropy of the liquid crystal layer can be set to a predetermined value, can be electrically driven, and the operating temperature range can be widened.

【0029】液晶成分Bは、誘電率異方性が+2以上の
化合物を、少なくとも2種以上からなることが必要であ
るが、3〜15種の範囲が好ましい。また、誘電率異方
性が+8〜+13の化合物、+14〜+18の化合物、
+18以上の化合物から適時選んで含有させることが好
ましく、所定の駆動電圧や応答特性を得ることができ
る。この場合、+8〜+13の誘電率異方性の化合物は
多くとも10種以下の範囲で混合することが好ましく、
+14〜+18の化合物は多くとも8種以下の範囲で混
合することが好ましく、+18以上の化合物は多くとも
10種以下の範囲で混合することが好ましい。液晶成分
Bを上述の様に使用することは、表示特性の温度特性に
より好ましい効果を付与する。より具体的には、駆動電
圧、急峻性に関わるコントラスト、応答性等の温度依存
性をより好ましいものとする。液晶成分Bは、本発明の
液晶組成物に対して10〜99重量%の範囲で含有させ
ることができ、25〜70重量%の範囲で含有すること
がより好ましい。
It is necessary that the liquid crystal component B comprises at least two or more compounds having a dielectric anisotropy of +2 or more, but preferably 3 to 15 types. A compound having a dielectric anisotropy of +8 to +13, a compound having a dielectric anisotropy of +14 to +18,
It is preferable to appropriately select and contain from compounds of +18 or more, and it is possible to obtain predetermined drive voltage and response characteristics. In this case, it is preferable to mix compounds having a dielectric anisotropy of +8 to +13 in a range of at most 10 or less,
The compounds of +14 to +18 are preferably mixed in a range of at most 8 or less, and the compounds of +18 or more are preferably mixed in a range of at most 10 or less. Use of the liquid crystal component B as described above gives a more favorable effect to the temperature characteristics of the display characteristics. More specifically, it is preferable that the temperature dependency such as the driving voltage, the contrast relating to the steepness, and the response is more preferable. The liquid crystal component B can be contained in the liquid crystal composition of the present invention in a range of 10 to 99% by weight, and more preferably in a range of 25 to 70% by weight.

【0030】結晶相又はスメクチック相−ネマチック相
転移温度T→Nは、0℃以下、好ましくは−10℃以
下、更に好ましくは−20℃以下、特に好ましくは−3
0℃以下である。ネマチック相−等方性液体相転移温度
N-Iは、60℃以上、好ましくは70℃以上、更に好
ましくは80℃〜130℃の範囲であり、誘電率異方性
が3以上を必要とし、4〜40の範囲が好ましく、4〜
25の範囲がより好ましく、高速応答性を重視する場合
は4〜16の範囲が、より低い駆動電圧を必要とする場
合は17〜25の範囲が好ましい。また、複屈折率△n
は0.10以上を必要とし、0.16〜0.30の範囲
であることが特に好ましい。この様なネマチック液晶組
成物の特性は、アクティブ・マトリクス形、ツイスティ
ッド・ネマチックあるいはスーパー・ツイスティッド・
ネマチック液晶表示装置に用いるのに有用である。
The crystalline phase or smectic phase-nematic phase transition temperature T → N is 0 ° C. or lower, preferably −10 ° C. or lower, more preferably −20 ° C. or lower, particularly preferably −3 ° C. or lower.
0 ° C. or less. The nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature T NI is 60 ° C. or higher, preferably 70 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. to 130 ° C., and a dielectric anisotropy of 3 or higher is required. Is preferably in the range of 4 to 40.
A range of 25 is more preferable, a range of 4 to 16 when high-speed response is emphasized, and a range of 17 to 25 when a lower drive voltage is required. The birefringence △ n
Requires 0.10 or more, and particularly preferably 0.16 to 0.30. The properties of such a nematic liquid crystal composition are as follows: active matrix type, twisted nematic or super twisted type.
Useful for nematic liquid crystal display devices.

【0031】上記ネマチック液晶組成物は、高速応答性
のTN-LCDやSTN-LCDに有用であり、またカラーフィルタ
ー層を用いなくても、液晶層と位相差板の複屈折性でカ
ラー表示をすることができる液晶表示素子に有用なもの
であり、透過型あるいは反射型の液晶表示素子の用いる
ことができる。この液晶表示素子は、透明性電極層を有
し少なくとも一方が透明である基板を有し、この基板間
に前記ネマチック液晶組成物の分子をねじれた配向にさ
せ、目的に応じて30°〜360°の範囲で選択するこ
とができ、90°〜270°の範囲で選択することが好
ましく、45°〜135°の範囲または180°〜26
0°の範囲で選択することが特に好ましい。この場合、
透明性電極基板に設けられる配向膜によって得られるプ
レチルト角は、1°〜20°の範囲で選択することが好
ましく、ねじれ角が30°〜100°では1°〜4°の
プレチルト角が好ましく、100°〜180°では2°
〜6°のプレチルト角が好ましく、180°〜260°
では3°〜12°のプレチルト角が好ましく、260°
〜360°では6°〜20°のプレチルト角が好まし
い。
The above nematic liquid crystal composition is useful for TN-LCDs and STN-LCDs having a high response speed, and can provide a color display by the birefringence between the liquid crystal layer and the retardation plate without using a color filter layer. The present invention is useful for a liquid crystal display device which can be used, and a transmissive or reflective liquid crystal display device can be used. This liquid crystal display element has a substrate having a transparent electrode layer and at least one of which is transparent, and the molecules of the nematic liquid crystal composition are twisted between the substrates. °, preferably from 90 ° to 270 °, preferably from 45 ° to 135 ° or from 180 ° to 26 °.
It is particularly preferred to select in the range of 0 °. in this case,
The pretilt angle obtained by the alignment film provided on the transparent electrode substrate is preferably selected in the range of 1 ° to 20 °, and the twist angle is preferably 30 ° to 100 °, and the pretilt angle of 1 ° to 4 ° is preferable. 2 ° from 100 ° to 180 °
A pretilt angle of 66 ° is preferred, and 180 ° -260 °
In this case, a pretilt angle of 3 ° to 12 ° is preferable, and 260 °
At ~ 360 °, a pretilt angle of 6-20 ° is preferred.

【0032】前述した液晶成分Bとして、一般式(II-
1)〜(II-3)で表される第2の化合物群から選ばれる
化合物を2種以上含有させることができ、第2の化合物
群を1〜100重量%の範囲で含有させることができ、
50〜100重量%の範囲が好ましい。一般式(II-1)
〜(II-3)で表される第2の化合物群においてより好ま
しい形態として、R21〜R23が各々独立的に炭素原子数
2〜7のアルケニル基で表され、及び/又はX21〜X23
がF、Cl、-OCF3、又は-CNで表される化合物を選
択して少なくとも1種以上含むネマチック液晶組成物が
好ましい。
The liquid crystal component B described above has a general formula (II-
1) Two or more compounds selected from the second compound group represented by (II-3) can be contained, and the second compound group can be contained in the range of 1 to 100% by weight. ,
A range of 50 to 100% by weight is preferred. General formula (II-1)
As a more preferred form in the second compound group represented by-(II-3), R 21 -R 23 are each independently represented by an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, and / or X 21- X 23
But F, Cl, -OCF 3, or nematic liquid crystal composition comprising at least one or more selected compounds represented by -CN are preferred.

【0033】より具体的には、一般式(II-4)〜(II-2
1)で表される化合物である。これらの化合物の誘電率
異方性は+2以上である。
More specifically, general formulas (II-4) to (II-2)
It is a compound represented by 1). The dielectric anisotropy of these compounds is +2 or more.

【0034】[0034]

【化9】 Embedded image

【0035】[0035]

【化10】 Embedded image

【0036】[0036]

【化11】 Embedded image

【0037】(式中、R21〜R23、X21〜X23、Y21
29は一般式(II-1)〜(II-3)におけると同じ意味を
表す。)
(Wherein, R 21 to R 23 , X 21 to X 23 , Y 21 to
Y 29 has the same meaning as in formulas (II-1) to (II-3). )

【0038】本発明の液晶組成物は、一般式(II-1)〜
(II-3)で表される第2の化合物群から選ばれる化合物
を含有することで、駆動電圧を低減させることができ、
粘度が比較的小さく、比抵抗や電圧保持率が比較的高い
という特徴を有する。特に、上記した一般式(II-4)〜
(II-10)、一般式(II-12)〜(II-16)の化合物はこ
の効果に優れている。また、一般式(II-13)、(II-1
5)、(II-17)〜(II-21)の化合物は、0.5〜30
%と少量の添加によってこの効果を得ることができ優れ
ている。
The liquid crystal composition of the present invention has the general formula (II-1)
By containing a compound selected from the second compound group represented by (II-3), the driving voltage can be reduced,
It is characterized by relatively low viscosity and relatively high specific resistance and voltage holding ratio. In particular, the above-mentioned general formula (II-4)
Compounds of formulas (II-10) and (II-12) to (II-16) are excellent in this effect. The general formulas (II-13) and (II-1
5) The compounds of (II-17) to (II-21) are 0.5 to 30.
This effect can be obtained by adding a small amount of% and is excellent.

【0039】更に具体的に上記化合物について説明する
と、R21は炭素原子数が2〜5のアルキル基又はアルケ
ニル基が好ましく、特にアルケニル基を有する化合物を
少なくとも1種以上含有させることが好ましい。R22
炭素原子数2〜5のアルキル基、アルケニル基又はアル
コキシ基の化合物が好ましい。X21〜X23は各々独立的
にF、Cl、-OCF3、-CNである化合物を多用するこ
とが好ましく、高速応答を重視する場合、X21〜X23
各々独立的にF、-OCF3である化合物を多用すること
が好ましく、より大きい複屈折率を必要とする場合、X
21〜X23は各々独立的にCl、-OCF3、-CNである化
合物を多用することが好ましく、より低い駆動電圧必要
とする場合、X21〜X23は各々独立的にCl、-CNで
ある化合物を多用することが好ましい。
More specifically, R 21 is preferably an alkyl or alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and particularly preferably contains at least one compound having an alkenyl group. R 22 is preferably a compound of an alkyl group, alkenyl group or alkoxy group having 2 to 5 carbon atoms. It is preferable to frequently use a compound in which X 21 to X 23 are each independently F, Cl, —OCF 3 , or —CN. When emphasis is placed on high-speed response, X 21 to X 23 are each independently F or —. It is preferable to use a large amount of the compound which is OCF 3 , and when a higher birefringence is required, X
It is preferable to frequently use a compound in which 21 to X 23 are each independently Cl, —OCF 3 , or —CN. When a lower driving voltage is required, X 21 to X 23 are each independently Cl, —CN. It is preferable to frequently use a compound of the formula:

【0040】また、アクティブ・マトリクス表示方式、
TFT-LCD、MIM-LCD、IPSモードと組み合わせたスーパ
ーTFTやアクティブ・マトリクス技術を有した光散乱
形液晶表示装置(例えば、液晶材料及び透明性固体物質
を含有する調光層を有する表示装置)には、X21〜X23
が-Fである化合物を多用することが好ましい。Y21
29は、高速応答性を重視する場合がHである化合物を
多用することが好ましく、駆動電圧の温度依存性を改善
させる場合、Y21〜Y29がFである化合物、特に好まし
くはY21、Y23、Y25〜Y27、Y29がFである化合物を多
用することが好ましく、Y25、Y26がFの場合にはY24
がHである化合物を選択することでより相溶性を改善で
き、一般式(II-3)の場合はY29がFである化合物を選
択することがより相溶性を改善できる。Z21〜Z23は各
々独立的に、単結合、-COO-、-C24-、-C48-を
表すが、Z21とZ22のうちどちらか一方は単結合である
化合物が好ましく、低温での応答性、相溶性を改善する
には、単結合の化合物と-C24-の化合物を併用して用
いることが好ましい。Z24、Z25は、単結合、-COO
-、-C≡C-であることができ、複屈折率△nがより大
きいことを必要とする場合は-C≡C-の化合物を多用す
ることが好ましい。l、mは各々独立的に0又は1を表
すが、一般式(II-1)、(II-2)におけるl、mが0の
化合物と、一般式(II-1)、(II-2)におけるl、mが
1の化合物及び一般式(II-3)の化合物との混合比は0
〜100から100〜0の範囲で適時選ぶことができ、
より高いTN-Iを必要とする場合、一般式(II-1)、(I
I-2)におけるl、mが1の化合物及び一般式(II-3)
の化合物を多用することが好ましい。一般式(II-1)、
(II-2)のシクロヘキサン環中の水素原子(H)が重水
素原子(D)で置換された化合物を用いることができる
が、この化合物は液晶組成物の弾性定数の調整や配向膜
に対応したプレチルト角の調整に有用であることから、
重水素原子(D)で置換された化合物を少なくとも1種
以上含有させることが好ましい。
Also, an active matrix display system,
Super-TFT combined with TFT-LCD, MIM-LCD, IPS mode and light-scattering type liquid crystal display device with active matrix technology (for example, display device having a dimming layer containing liquid crystal material and transparent solid substance) the, X 21 ~X 23
It is preferable to frequently use a compound wherein is -F. Y 21 ~
Y 29 is preferably the case of emphasizing high-speed responsiveness is intensive compound is H, when improving the temperature dependency of the driving voltage, compound Y 21 to Y 29 is F, particularly preferably Y 21 , Y 23 , Y 25 to Y 27 , and Y 29 are preferably F. When Y 25 and Y 26 are F, Y 24 is preferably used.
Can be further improved by selecting a compound in which Y is H. In the case of the general formula (II-3), selecting a compound in which Y 29 is F can further improve the compatibility. Z 21 to Z 23 each independently represent a single bond, —COO—, —C 2 H 4 —, or —C 4 H 8 —, and one of Z 21 and Z 22 is a single bond. Compounds are preferable, and in order to improve the responsiveness and compatibility at low temperatures, it is preferable to use a single bond compound and a compound of —C 2 H 4 — in combination. Z 24 and Z 25 are a single bond, —COO
-, -C≡C-, and when the birefringence Δn needs to be larger, it is preferable to use a compound of -C≡C- frequently. l and m each independently represent 0 or 1, and the compounds of formulas (II-1) and (II-2) wherein l and m are 0, and compounds represented by formulas (II-1) and (II-2) )), The mixing ratio of the compound having l and m of 1 and the compound of the general formula (II-3) is 0.
~ 100 to 100 ~ 0
If a higher T NI is required, the general formulas (II-1), (I
A compound in which l and m in I-2) are 1 and a compound of the general formula (II-3)
It is preferable to frequently use the compound of formula (1). General formula (II-1),
A compound in which the hydrogen atom (H) in the cyclohexane ring of (II-2) is replaced by a deuterium atom (D) can be used, and this compound is suitable for adjusting the elastic constant of the liquid crystal composition and for aligning the film. Is useful for adjusting the pretilt angle
It is preferable to include at least one compound substituted with a deuterium atom (D).

【0041】本発明は更に上記ネマチック液晶組成物に
加えて、液晶成分Cの液晶化合物として一般式(III-
1)〜(III-3)で表される第3の化合物群から選ばれる
化合物を含有することができる。液晶成分Cとして一般
式(III-1)〜(III-3)の化合物群から選ばれる化合物
を含有することで、粘度を低減させることができ、比抵
抗や電圧保持率が比較的高いという特徴を有する。特
に、下記一般式(III-4)〜(III-19)で表される化合
物が好ましく、R31〜R33がアルケニル基である化合物
を少なくとも1種以上含有させることにより好ましい効
果が得られる。一般式(III-4)〜(III-19)の化合物
は30重量%以下で用いることが好ましく、液晶成分C
は総使用量として75重量%以下で用いることが好まし
い。
The present invention further provides, in addition to the above nematic liquid crystal composition, a liquid crystal compound of the liquid crystal component C represented by the general formula (III-
Compounds selected from the third compound group represented by 1) to (III-3) can be contained. By containing a compound selected from the compound group of the general formulas (III-1) to (III-3) as the liquid crystal component C, the viscosity can be reduced and the specific resistance and the voltage holding ratio are relatively high. Having. In particular, compounds represented by the following formulas (III-4) to (III-19) are preferable, and a preferable effect can be obtained by including at least one compound in which R 31 to R 33 are alkenyl groups. The compounds of the general formulas (III-4) to (III-19) are preferably used in an amount of 30% by weight or less.
Is preferably used in a total amount of 75% by weight or less.

【0042】[0042]

【化12】 Embedded image

【0043】[0043]

【化13】 Embedded image

【0044】(式中、R31〜R36、Y32〜Y34は、一般
式(III-1)〜(III-3)におけると同じ意味を表す。)
(In the formula, R 31 to R 36 and Y 32 to Y 34 have the same meanings as in the general formulas (III-1) to (III-3).)

【0045】本発明の液晶組成物は、上記一般式(I-
1)〜(III-3)で表される化合物以外にも、液晶組成物
の特性を改善するために、液晶化合物として認識される
通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリ
ック液晶などを含有していてもよい。しかしながら、こ
れらの化合物を多量に用いることはネマチック液晶組成
物の特性が低減することになるので、添加量は得られる
ネマチック液晶組成物の要求特性に応じて制限されるも
のである。
The liquid crystal composition of the present invention has the above general formula (I-
In addition to the compounds represented by 1) to (III-3), in order to improve the properties of the liquid crystal composition, the liquid crystal composition contains a normal nematic liquid crystal, a smectic liquid crystal, a cholesteric liquid crystal, and the like, which are recognized as liquid crystal compounds. Is also good. However, if these compounds are used in a large amount, the properties of the nematic liquid crystal composition will be reduced. Therefore, the amount added is limited according to the required properties of the obtained nematic liquid crystal composition.

【0046】また、本発明者らは、上記液晶組成物が大
きな複屈折率を有することから、透明性電極層を有する
少なくとも一方が透明な2枚の基板間に挟持された調光
層を有し、該調光層が液晶材料及び透明性固体物質を含
有する光散乱形液晶表示にも、有利な光散乱特性による
高いコントラストを具備させるのに有用であることを見
いだした。
In addition, the present inventors have found that since the liquid crystal composition has a large birefringence, at least one of the liquid crystal compositions having a transparent electrode layer has a dimming layer sandwiched between two transparent substrates. However, they have found that the light modulating layer is also useful for providing a light-scattering type liquid crystal display containing a liquid crystal material and a transparent solid substance to provide high contrast due to advantageous light scattering characteristics.

【0047】通常大きな複屈折率を有する液晶材料は、
しばしば、誘起した結晶相あるいは一部が結晶化したス
メクチック相が発現し、逆に液晶相が狭くなるという問
題を有したり、大きな複屈折率及び広い温度で液晶相を
示すが、アクティブ・マトリクス方式に必須の特段に高
い電圧保持率を達成するには至らなかった。更に、光散
乱形液晶表示を作製した場合、電圧無印加時の光透過率
0が、作製した直後の値あるいは電圧印加後長期に放
置させた値に比べ電圧印加状態から無印加状態に切り替
えた直後の値のほうが大きくなってしまうメモリー現象
が発現し、結果的に液晶表示のコントラストを悪化させ
ることになり、単にフルオロトラン系の化合物を用いれ
ば、好ましい結果に到るとは限らないのである。本発明
の液晶組成物は、このような問題を回避したり、あるい
は低減するに到ったものである。
A liquid crystal material having a large birefringence is usually
Often, an induced crystalline phase or a partially crystallized smectic phase develops, conversely, the liquid crystal phase becomes narrower, or exhibits a liquid crystal phase with a large birefringence and a wide temperature. It has not been possible to achieve a particularly high voltage holding ratio, which is essential for the method. Furthermore, when a light-scattering type liquid crystal display is manufactured, the light transmittance T 0 when no voltage is applied is switched from the voltage applied state to the non-applied state compared to the value immediately after fabrication or the value left for a long time after voltage application. A memory phenomenon occurs in which the value immediately after is increased, and as a result, the contrast of the liquid crystal display is deteriorated. If a fluorotoluene-based compound is simply used, the desired result is not necessarily obtained. is there. The liquid crystal composition of the present invention avoids or reduces such a problem.

【0048】また、本発明の液晶組成物は、透明性固体
物質を形成させる高分子形成性化合物により高い相溶性
を示す液晶材料であることをも見い出している。透明性
固体物質は、高分子形成性化合物を重合させることによ
り形成することが好ましく、例えば、紫外線硬化型ビニ
ル基を有する化合物を含有する紫外線硬化型樹脂組成物
を液晶材料と混合した調光層形成材料を2枚の基板間に
挟持した後、紫外線硬化型樹脂組成物を硬化させて作製
する。高分子形成性化合物と液晶材料との相溶性がより
高い場合は、より広い温度域でより均一な溶液を得るこ
とを可能とする。そして、このような状態で高分子形成
性化合物を硬化させると、片寄りが無いあるいは少ない
状態で、光散乱性を有する調光層を作製することがで
き、駆動電圧やコントラスト比にムラの無い表示特性を
得ると共に、白濁性のより均一な表示を達成した光散乱
形液晶表示を提供できるのである。従って、より均一な
光散乱特性を示す液晶表示あるいは比較的大型の液晶表
示を真空注入法等を用いて作製するのに適した液晶材料
を見い出したものである。
It has also been found that the liquid crystal composition of the present invention is a liquid crystal material that exhibits high compatibility with a polymer-forming compound that forms a transparent solid substance. The transparent solid substance is preferably formed by polymerizing a polymer-forming compound, for example, a light control layer obtained by mixing a UV-curable resin composition containing a compound having a UV-curable vinyl group with a liquid crystal material. After sandwiching the forming material between two substrates, the ultraviolet-curable resin composition is cured to produce the resin composition. When the compatibility between the polymer-forming compound and the liquid crystal material is higher, it is possible to obtain a more uniform solution in a wider temperature range. Then, when the polymer-forming compound is cured in such a state, a light control layer having light scattering properties can be produced with no or little deviation, and there is no unevenness in driving voltage and contrast ratio. It is possible to provide a light-scattering type liquid crystal display that achieves display characteristics and achieves more uniform display of white turbidity. Therefore, a liquid crystal material suitable for producing a liquid crystal display exhibiting more uniform light scattering characteristics or a relatively large liquid crystal display by using a vacuum injection method or the like has been found.

【0049】液晶材料は、アクティブ・マトリックス方
式において必要な高い電圧保持率あるいは大きい複屈折
率0.200以上を得るために、シアノ基を有さない液
晶化合物を用いることが好ましい。使用する液晶化合物
としては、一般式(I)で表されるトラン系化合物が好
ましく、一般式(II-2)、(II-3)で表されるフルオロ
トラン系化合物と組み合わせることが好ましく、特に3
つの環を有するフルオロトラン系化合物を必須成分とし
て使用することがより好ましい。一般式(I)で表され
るトラン系化合物を含有したことにより、特に応答性に
改善効果があり、動画表示に有用な光散乱形液晶表示装
置を提供することができる。また、より高い電圧保持率
を有する液晶表示を調製するには、より高い比抵抗の液
晶材料を用いることが好ましく、比抵抗としては1011
Ω・cm以上が好ましく、1012Ω・cm以上がより好
ましく、1013Ω・cm以上が最も好ましい。
As the liquid crystal material, a liquid crystal compound having no cyano group is preferably used in order to obtain a high voltage holding ratio or a large birefringence of 0.200 or more required in the active matrix system. As the liquid crystal compound to be used, a tolan compound represented by the general formula (I) is preferable, and it is preferable to combine with a fluorotolan compound represented by the general formula (II-2) or (II-3). 3
More preferably, a fluorotolan compound having two rings is used as an essential component. By containing the tolan compound represented by the general formula (I), it is possible to provide a light-scattering liquid crystal display device which has an effect of improving responsiveness and is useful for displaying moving images. Also, to prepare a liquid crystal display having a higher voltage holding ratio, it is preferable to use a higher specific resistance liquid crystal material, the specific resistance 10 11
It is preferably Ω · cm or more, more preferably 10 12 Ω · cm or more, and most preferably 10 13 Ω · cm or more.

【0050】本発明者らは特開平6−222320号公
報において、液晶材料の物性値と液晶表示の表示特性と
の関係が次式(IV)で表されることを示した。
The present inventors have disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-222320 that the relationship between the physical properties of a liquid crystal material and the display characteristics of a liquid crystal display is represented by the following equation (IV).

【0051】[0051]

【数1】 (Equation 1)

【0052】なお、Vthはしきい値電圧を表し、
1ii2iiは弾性定数を表し、iは1、2又は3を表
し、△εは誘電率異方性を表し、<r>は透明性固体物
質界面の平均空隙間隔を表し、Aは液晶分子に対する透
明性固体物質のアンカリングエネルギーを表し、dは透
明性電極を有する基板間の距離を表す。
V th represents a threshold voltage,
1 K ii , 2 K ii represent elastic constants, i represents 1, 2 or 3, Δε represents dielectric anisotropy, <r> represents an average gap distance at a transparent solid material interface, A represents the anchoring energy of the transparent solid substance with respect to the liquid crystal molecules, and d represents the distance between the substrates having the transparent electrodes.

【0053】この数式は、透明性固体界面が液晶分子に
与える規制力が弾性定数Kiiとアンカリングエネルギー
Aの比によって変化することを意味しており、特にその
効果が実際の平均空隙間隔<r>よりKii/Aの量だけ
実質的に広げる作用を為し、従って効果的に駆動電圧を
低減させることを示している。この関係は、本発明にお
いても応用することができ、液晶材料を構成する液晶化
合物によって液晶材料の誘電率異方性Δεと弾性定数を
選定することにより、低い電圧で駆動するより好ましい
液晶表示を得ることができるものである。より具体的に
は、以下のようにすることが好ましい。
This equation means that the regulating force exerted on the liquid crystal molecules by the transparent solid interface changes depending on the ratio between the elastic constant K ii and the anchoring energy A. In particular, the effect is smaller than the actual average air gap <r>, which substantially increases the amount of K ii / A, thereby effectively reducing the driving voltage. This relationship can also be applied to the present invention, and by selecting the dielectric anisotropy Δε and the elastic constant of the liquid crystal material according to the liquid crystal compound constituting the liquid crystal material, a more preferable liquid crystal display driven at a low voltage is obtained. What you can get. More specifically, the following is preferable.

【0054】透明性固体物質が高分子形成性化合物とし
て2官能性モノマー及び単官能性モノマーを含有した重
合性組成物から形成することにより、より優れた液晶表
示の表示特性を得ることができる。高分子形成性化合物
として2官能性モノマーと単官能性モノマーを組み合わ
せた組成物を用いることによって、高分子形成性化合物
から透明性固体物質を形成する過程において、透明性固
体物質の形状がより均一な構造を成し、液晶材料との界
面の性質を操作できると考えられる。更に詳細には、前
述した式(IV)における平均空隙間隔<r>及びアンカ
リングエネルギーAを優位にできる。このようにして、
白濁性や透明性を維持したまま、駆動電圧を低減できる
のである。更に又、例えば、前述した一般式(I)で表
される化合物を含有した液晶材料は、高分子形成性化合
物として2官能性モノマー及び単官能性モノマーを併用
した重合性組成物を用いることで、メモリー現象を解消
あるいは低減させることができる。
By forming the transparent solid substance from a polymerizable composition containing a bifunctional monomer and a monofunctional monomer as a polymer-forming compound, more excellent display characteristics of liquid crystal display can be obtained. By using a composition in which a bifunctional monomer and a monofunctional monomer are combined as the polymer-forming compound, the shape of the transparent solid material becomes more uniform in the process of forming the transparent solid material from the polymer-forming compound. It is thought that the structure of the liquid crystal material can be controlled and the properties of the interface with the liquid crystal material can be manipulated. More specifically, the average air gap <r> and the anchoring energy A in Equation (IV) can be made superior. In this way,
The drive voltage can be reduced while maintaining cloudiness and transparency. Further, for example, a liquid crystal material containing the compound represented by the general formula (I) described above can be obtained by using a polymerizable composition in which a bifunctional monomer and a monofunctional monomer are used in combination as a polymer-forming compound. In addition, the memory phenomenon can be eliminated or reduced.

【0055】本発明で使用する液晶材料は、透明性電極
層を有する2枚の基板間に液晶材料をマイクロカプセル
化した液晶小滴を透明性固体物質中に分散させた光散乱
形液晶表示装置にも有用なものであることが期待され
る。基板間に形成される透明性固体物質は、繊維状ある
いは粒子状に分散するものでも、液晶材料を小滴状に分
散させたフィルムのものでも良いが、均一な三次元網目
状の構造を有するものがより好ましい。また、液晶材料
は連続層を形成することが好ましいが、液晶材料の無秩
序な状態を形成することにより、光学的境界面を形成
し、光の散乱を発現させる上で重要である。このような
透明性固体物質から形成された三次元網目状構造の形状
の平均径は、光の波長に比べて大きすぎたり、小さすぎ
る場合、光散乱性が衰える傾向にあるので、0.2〜2
μmの範囲が好ましい。また、調光層の厚みは、使用目
的に応じ、2〜30μmの範囲が好ましく、5〜20μ
mの範囲が特に好ましい。
The liquid crystal material used in the present invention is a light scattering type liquid crystal display device in which liquid crystal droplets obtained by microencapsulating a liquid crystal material between two substrates having a transparent electrode layer are dispersed in a transparent solid substance. It is also expected to be useful. The transparent solid substance formed between the substrates may be in the form of a fiber or a particle, or may be in the form of a film in which a liquid crystal material is dispersed in the form of droplets, but has a uniform three-dimensional network structure. Are more preferred. Further, the liquid crystal material preferably forms a continuous layer, but is important for forming an optical boundary surface by forming a disordered state of the liquid crystal material and for exhibiting light scattering. The average diameter of the shape of the three-dimensional network structure formed from such a transparent solid material is too large or too small compared to the wavelength of light. ~ 2
The range of μm is preferred. Further, the thickness of the light control layer is preferably in the range of 2 to 30 μm, and
The range of m is particularly preferred.

【0056】このようにして製造された本発明の液晶表
示は、本発明者らが光散乱不透明状態と透明状態を利用
する液晶表示を構成する液晶材料と透明性固体物質につ
いて鋭意検討し、液晶材料を構成する液晶化合物、高分
子形成性化合物との相溶性及び重合性組成物の好ましい
構成を見い出したことにより、より速い応答性、より低
い電圧駆動性、より高い調光層の抵抗値、あるいはより
高いコントラスト比等の表示特性を維持向上させると共
に、メモリー現象を低減し、白濁性のより均一な表示を
達成し、これにより、アクティブ・マトリクス方式に要
求される特性を有するものである。また、本発明の液晶
表示は、例えば、プロジェクション表示装置や直視型の
携帯用端末表示(Personal Digital Assistance)とし
て利用することができる。
In the liquid crystal display of the present invention thus manufactured, the present inventors have conducted intensive studies on the liquid crystal material and the transparent solid substance constituting the liquid crystal display utilizing the light scattering opaque state and the transparent state. The liquid crystal compound constituting the material, compatibility with the polymer-forming compound and finding a preferable configuration of the polymerizable composition, faster response, lower voltage drivability, higher light control layer resistance, Alternatively, while maintaining and improving display characteristics such as a higher contrast ratio, the memory phenomenon is reduced, and a more uniform display of white turbidity is achieved, thereby having characteristics required for an active matrix system. The liquid crystal display of the present invention can be used, for example, as a projection display device or a direct-view portable terminal display (Personal Digital Assistance).

【0057】[0057]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。また、以下の実施例の組成物における「%」は『重
量%』を表す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Further, “%” in the compositions of the following examples represents “% by weight”.

【0058】組成物の化学的安定性は、液晶組成物2g
をアンプル管に入れ、真空脱気後窒素置換の処理をして
封入し、150℃、1時間の加熱促進テストを行い、こ
の液晶組成物の電圧保持率を測定した。実施例中、測定
した特性は以下の通りである。
The chemical stability of the composition was as follows: liquid crystal composition 2 g
Was placed in an ampoule tube, vacuum-degassed, and then subjected to a process of purging with nitrogen and sealed. A heating promotion test at 150 ° C. for 1 hour was performed to measure a voltage holding ratio of the liquid crystal composition. The characteristics measured in the examples are as follows.

【0059】 TN-I: ネマチック相−等方性液体相転移温度(℃) T→N: 固体相又はスメクチック相−ネマチック相転
移温度(℃) Vth: セル厚6μmのTN-LCDを構成した時のしきい値
電圧(V) γ: 飽和電圧(Vsat)とVthの比 △ε: 誘電異方性 △n: 複屈折率 η: 20℃での粘度(c.p.)
T NI : Nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (° C.) T → N : Solid phase or smectic phase-nematic phase transition temperature (° C.) V th : When constructing a TN-LCD having a cell thickness of 6 μm Γ: ratio of saturation voltage (V sat ) to V th Δε: dielectric anisotropy Δn: birefringence η: viscosity at 20 ° C. (cp)

【0060】(実施例1)(Example 1)

【0061】[0061]

【化14】 Embedded image

【0062】からなるネマチック液晶組成物No.3−
1を調製し、この組成物の諸特性を測定した。結果は以
下の通りであった。 TN-I: 100.7 ℃ T→N: −50. ℃ Vth: 1.98 V △ε: 8.1 △n: 0.165 η: 17.7 c.p.
The nematic liquid crystal composition No. 3-
No. 1 was prepared and the properties of this composition were measured. The results were as follows. T NI: 100.7 ℃ T → N : -50. ° C Vth : 1.98 V Δε: 8.1 Δn: 0.165 η: 17.7 c. p.

【0063】このネマチック液晶組成物にカイラル物質
「S−811」(メルク社製)を添加して混合液晶を調
製した。一方、対向する平面透明電極上に「サンエバー
610」(日産化学社製)の有機膜をラビングして配向膜
を形成し、ツイスト角220度のSTN-LCD表示用セルを作製
した。上記の混合液晶をこのセルに注入して液晶表示装
置を構成し、表示特性を測定した。その結果、高時分割
特性に優れ、速応答性が改善されたSTN-LCD表示特性を
示す液晶表示装置が得られた。なお、カイラル物質はカ
イラル物質の添加による混合液晶の固有らせんピッチP
と表示用セルのセル厚dが、Δn・d=0.85、d/
P=0.53となるように添加した。
A chiral substance “S-811” (manufactured by Merck) was added to the nematic liquid crystal composition to prepare a mixed liquid crystal. On the other hand, "San Ever
An alignment film was formed by rubbing an organic film of "610" (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) to produce an STN-LCD display cell having a twist angle of 220 degrees. The mixed liquid crystal was injected into this cell to construct a liquid crystal display, and the display characteristics were measured. As a result, a liquid crystal display device exhibiting STN-LCD display characteristics with excellent high time division characteristics and improved fast response was obtained. In addition, the chiral substance is the intrinsic helical pitch P of the mixed liquid crystal by adding the chiral substance.
And the cell thickness d of the display cell is Δn · d = 0.85, d /
It was added so that P = 0.53.

【0064】(実施例2)(Embodiment 2)

【0065】[0065]

【化15】 Embedded image

【0066】からなるネマチック液晶組成物No.3−
2を調製し、この組成物の諸特性を測定した。結果は以
下の通りであった。 TN-I: 104.3 ℃ T→N: −30. ℃ Vth: 2.20 V γ: 1.12 △ε: 7.5 △n: 0.211
The nematic liquid crystal composition No. 3-
2 was prepared, and various properties of the composition were measured. The results were as follows. T NI : 104.3 ° C. T → N : −30. ° C Vth : 2.20 V γ: 1.12 Δε: 7.5 Δn: 0.211

【0067】また、セル厚dが2.4μmのTN-LCDを構
成してその表示特性を測定したところ、しきい値電圧が
1.92V、応答速度が0.7msecを示す液晶表示
装置が得られた。
When a TN-LCD having a cell thickness d of 2.4 μm was constructed and its display characteristics were measured, a liquid crystal display device having a threshold voltage of 1.92 V and a response speed of 0.7 msec was obtained. Was done.

【0068】このネマチック液晶組成物は、文献『高速
液晶技術』(63頁、(株)シーエムシー社出版)中に示
された液晶表示の光学的急峻性の限界値である1.12
と同じ値を示している。また、70℃〜−40℃の温度
範囲でのしきい値電圧の変化を測定したところ、1.9
mV/℃と小さく、広い温度範囲で安定した表示特性を
示した。従って、この液晶組成物は高時分割駆動に有用
であることが理解できる。
This nematic liquid crystal composition has a limit value of 1.12 which is the limit value of the optical steepness of the liquid crystal display shown in the document “High-speed liquid crystal technology” (page 63, published by CMC Corporation).
It shows the same value as. The change in threshold voltage in the temperature range from 70 ° C. to −40 ° C. was measured to be 1.9.
mV / ° C., the display characteristics were stable over a wide temperature range. Therefore, it can be understood that this liquid crystal composition is useful for high time division driving.

【0069】(実施例3)(Embodiment 3)

【0070】[0070]

【化16】 Embedded image

【0071】からなるネマチック液晶組成物No.3−
3を調製し、この組成物の諸特性を測定した。結果は以
下の通りであった。 TN-I: 70.7 ℃ T→N: −70. ℃ Vth: 1.69 V △ε: 9.8 △n: 0.219 η: 21.4 c.p.
The nematic liquid crystal composition No. 3-
No. 3 was prepared, and various properties of this composition were measured. The results were as follows. T NI : 70.7 ° C. T → N : −70. ° C Vth : 1.69 V Δε: 9.8 Δn: 0.219 η: 21.4 c. p.

【0072】(実施例4)(Embodiment 4)

【0073】[0073]

【化17】 Embedded image

【0074】からなるネマチック液晶組成物No.3−
4を調製し、この組成物の諸特性を測定した。結果は以
下の通りであった。 TN-I: 80.0 ℃ T→N: −40. ℃ Vth: 1.45 V △ε: 12.6 △n: 0.209 η: 34.0 c.p.
The nematic liquid crystal composition No. 3-
No. 4 was prepared, and various properties of this composition were measured. The results were as follows. T NI : 80.0 ° C. T → N : −40. ° C Vth : 1.45 V Δε: 12.6 Δn: 0.209 η: 34.0 c. p.

【0075】(比較例1)(Comparative Example 1)

【0076】[0076]

【化18】 Embedded image

【0077】からなる比較液晶組成物(a−2)を調製
し、この組成物の諸特性を測定した。結果は以下の通り
であった。 TN-I: 76.1 ℃ T→N: −13. ℃ Vth: 1.47 V △ε: 12.3 △n: 0.202 η: 36.4 c.p.
A comparative liquid crystal composition (a-2) was prepared, and various characteristics of the composition were measured. The results were as follows. T NI : 76.1 ° C. T → N : −13. ° C Vth : 1.47 V Δε: 12.3 Δn: 0.202 η: 36.4 c. p.

【0078】実施例4との違いは、一般式(I)で表さ
れる化合物を一般式(a−1)で表される化合物に変え
たところにある。特性を比較すると、本発明の液晶組成
物は、ネマチック相の温度範囲がより広く、複屈折率が
より大きく、粘性がより好ましい結果であった。
The difference from Example 4 is that the compound represented by the general formula (I) is changed to a compound represented by the general formula (a-1). Comparing the characteristics, the liquid crystal composition of the present invention showed that the temperature range of the nematic phase was wider, the birefringence was larger, and the viscosity was more preferable.

【0079】(実施例5)(Embodiment 5)

【0080】[0080]

【化19】 Embedded image

【0081】からなるネマチック液晶組成物No.3−
5を調製し、この組成物の諸特性を測定した。結果は以
下の通りであった。 TN-I: 95.4 ℃ T→N: −30. ℃ Vth: 1.79 V γ: 1.12 △ε: 11.5 △n: 0.242
The nematic liquid crystal composition No. 3-
5 was prepared and the properties of this composition were measured. The results were as follows. TNI : 95.4 ° C T → N : −30. ° C Vth : 1.79 V γ: 1.12 Δε: 11.5 Δn: 0.242

【0082】このネマチック液晶組成物は、文献『高速
液晶技術』(63頁、(株)シーエムシー社出版)中に示
された液晶表示の光学的急峻性の限界値である1.12
と同じ値を示している。従って、高時分割駆動に有用で
あることが理解できる。
This nematic liquid crystal composition has a limit value of 1.12 which is the limit value of the optical steepness of the liquid crystal display shown in the document “High-speed liquid crystal technology” (page 63, published by CMC Corporation).
It shows the same value as. Therefore, it can be understood that it is useful for high time division driving.

【0083】また、セル厚dが2.1μmのTN-LCDを構
成してその表示特性を測定したところ、しきい値電圧が
1.61V、応答速度が0.5msecを示す液晶表示
装置が得られた。
When a TN-LCD having a cell thickness d of 2.1 μm was constructed and its display characteristics were measured, a liquid crystal display device having a threshold voltage of 1.61 V and a response speed of 0.5 msec was obtained. Was done.

【0084】(実施例6)(Embodiment 6)

【0085】[0085]

【化20】 Embedded image

【0086】からなるネマチック液晶組成物No.3−
6調製し、この組成物の諸特性を測定した。結果は以下
の通りであった。 TN-I: 92.6 ℃ T→N: −40. ℃ Vth: 2.02 V γ: 1.12 △ε: 7.3 △n: 0.202 η: 25.1c.p. テスト前の電圧保持率 : 99.1% 加熱促進テスト後電圧保持率 : 97.6%
A nematic liquid crystal composition No. 3-
6 were prepared, and various properties of the composition were measured. The results were as follows. T NI : 92.6 ° C. T → N : −40. ° C Vth : 2.02 V γ: 1.12 Δε: 7.3 Δn: 0.202 η: 25.1c. p. Voltage holding ratio before test: 99.1% Voltage holding ratio after heating acceleration test: 97.6%

【0087】このネマチック液晶組成物は、文献『高速
液晶技術』(63頁、(株)シーエムシー社出版)中に示
された液晶表示の光学的急峻性の限界値である1.12
と同じ値を示している。従って、高時分割駆動に有用で
あることが理解できる。
The nematic liquid crystal composition has a limit value of 1.12 which is the limit value of the optical steepness of the liquid crystal display shown in the document “High-speed liquid crystal technology” (p. 63, published by CMC Corporation).
It shows the same value as. Therefore, it can be understood that it is useful for high time division driving.

【0088】また、セル厚dが2.1μmのTN-LCDを構
成してその表示特性を測定したところ、しきい値電圧が
1.61V、応答速度が0.5msecを示す液晶表示
装置が得られた。
When a TN-LCD having a cell thickness d of 2.1 μm was constructed and its display characteristics were measured, a liquid crystal display device having a threshold voltage of 1.61 V and a response speed of 0.5 msec was obtained. Was done.

【0089】このネマチック液晶組成物は加熱促進テス
ト後の電圧保持率が高いことから、熱に安定であること
が理解できる。またこの組成物を構成材料とするアクテ
ィブ・マトリクス液晶表示装置を作製したところ、漏れ
電流が小さくフリッカの発生しない優れたものであるこ
とが確認できた。
The nematic liquid crystal composition has a high voltage holding ratio after the heating acceleration test, and it can be understood that the composition is thermally stable. Further, when an active matrix liquid crystal display device using this composition as a constituent material was produced, it was confirmed that the device was excellent in that the leakage current was small and flicker did not occur.

【0090】(実施例7)(Embodiment 7)

【0091】[0091]

【化21】 Embedded image

【0092】からなるネマチック液晶組成物No.3−
7調製し、この組成物の諸特性を測定した。結果は以下
の通りであった。 TN-I: 96.7 ℃ T→N: −35. ℃ Vth: 2.28 V △ε: 6.3 △n: 0.274 テスト前の電圧保持率 : 99.2% 加熱促進テスト後電圧保持率 : 98.3%
A nematic liquid crystal composition No. 3-
7 were prepared, and various properties of the composition were measured. The results were as follows. T NI : 96.7 ° C. T → N : −35. ° C Vth : 2.28 V Δε: 6.3 Δn: 0.274 Voltage holding ratio before test: 99.2% Voltage holding ratio after heating acceleration test: 98.3%

【0093】このネマチック液晶組成物は加熱促進テス
ト後の電圧保持率が高いことから、熱に安定であること
が理解できる。またこの組成物を構成材料とするアクテ
ィブ・マトリクス液晶表示装置を作製したところ、漏れ
電流が小さくフリッカの発生しない優れたものであるこ
とが確認できた。
The nematic liquid crystal composition has a high voltage holding ratio after the heating acceleration test, and it can be understood that the composition is thermally stable. Further, when an active matrix liquid crystal display device using this composition as a constituent material was produced, it was confirmed that the device was excellent in that the leakage current was small and flicker did not occur.

【0094】(実施例8)(Embodiment 8)

【0095】[0095]

【化22】 Embedded image

【0096】からなるネマチック液晶組成物No.3−
8調製し、この組成物の諸特性を測定した。結果は以下
の通りであった。 TN-I: 104.3 ℃ T→N: −70. ℃ Vth: 1.91 V △ε: 8.0 △n: 0.147 η: 20.1 c.p. テスト前の電圧保持率 : 99.3% 加熱促進テスト後電圧保持率 : 98.4%
A nematic liquid crystal composition No. 3-
8 and the properties of this composition were measured. The results were as follows. T NI : 104.3 ° C. T → N : −70. ° C. V th : 1.91 V Δε: 8.0 Δn: 0.147 η: 20.1 c. p. Voltage holding ratio before test: 99.3% Voltage holding ratio after heating acceleration test: 98.4%

【0097】このネマチック液晶組成物は加熱促進テス
ト後の電圧保持率が高いことから、熱に安定であること
が理解できる。またこの組成物を構成材料とするアクテ
ィブ・マトリクス液晶表示装置を作製したところ、漏れ
電流が小さくフリッカの発生しない優れたものであるこ
とが確認できた。
The nematic liquid crystal composition has a high voltage holding ratio after the heating acceleration test, and it can be understood that the composition is thermally stable. Further, when an active matrix liquid crystal display device using this composition as a constituent material was produced, it was confirmed that the device was excellent in that the leakage current was small and flicker did not occur.

【0098】このネマチック液晶組成物にカイラル物質
「S−811」(メルク社製)を添加して混合液晶を調
製した。一方、対向する平面透明電極上に「サンエバー
610」(日産化学社製)の有機膜をラビングして配向膜
を形成し、ツイスト角220度のSTN-LCD表示用セルを作製
した。上記の混合液晶をこのセルに注入して液晶表示装
置を構成し、表示特性を測定した。その結果、高時分割
特性に優れ、速応答性が改善されたSTN-LCD表示特性を
示す液晶表示装置が得られた。また、70℃〜−30℃
の温度範囲での駆動電圧の変化を測定したところ、2.
2mV/℃と小さく、広い温度範囲で安定した表示特性
を示した。なお、カイラル物質はカイラル物質の添加に
よる混合液晶の固有らせんピッチPと表示用セルのセル
厚dが、Δn・d=0.85、d/P=0.53となる
ように添加した。
A chiral substance “S-811” (manufactured by Merck) was added to the nematic liquid crystal composition to prepare a mixed liquid crystal. On the other hand, "San Ever
An alignment film was formed by rubbing an organic film of "610" (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) to produce an STN-LCD display cell having a twist angle of 220 degrees. The mixed liquid crystal was injected into this cell to construct a liquid crystal display, and the display characteristics were measured. As a result, a liquid crystal display device exhibiting STN-LCD display characteristics with excellent high time division characteristics and improved fast response was obtained. 70 ° C to -30 ° C
The change of the drive voltage in the temperature range of was measured.
As small as 2 mV / ° C., stable display characteristics were exhibited over a wide temperature range. The chiral substance was added so that the intrinsic helical pitch P of the mixed liquid crystal and the cell thickness d of the display cell by the addition of the chiral substance were Δn · d = 0.85 and d / P = 0.53.

【0099】(実施例9)No.3−2〜No.3−7
のネマチック液晶組成物の複屈折率の波長分散を測定し
たところ、光の波長650nmに対する400nmでの
比が1.15以上であった。この液晶材料は、光の波長
の違いによってより大きな位相差が現れていることか
ら、カラーフィルター層を用いないでカラー表示を行
う、液晶と位相差板の複屈折性を利用した新規反射型カ
ラー液晶表示方式に有用なものである。
(Embodiment 9) 3-2-No. 3-7
When the wavelength dispersion of the birefringence of the nematic liquid crystal composition was measured, the ratio at 400 nm to the light wavelength of 650 nm was 1.15 or more. Because this liquid crystal material shows a larger phase difference due to the difference in the wavelength of light, a new reflective color that uses the birefringence of the liquid crystal and the phase difference plate to perform color display without using a color filter layer This is useful for a liquid crystal display system.

【0100】以下、光散乱形液晶表示について更に詳細
に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。なお、以下の実施例中の評価
特性の各々は以下の記号及び内容を意味する。 V90、V10:電圧無印加時のデバイスの光透過率(T0)
を0%とし、印加電圧の増大に伴って光透過率が変化し
なくなったときの透過率(T100)を100%とする時、
光透過率90%と成る印加電圧(V)をV90、光透過率
10%となるときの印加電圧をV10とする。 コントラスト:デバイスを測光上から外した状態で、光
源の点灯時の光透過率を100%とし、消灯時の光透過
率を0%とし、電圧無印加時のデバイスの光透過率をT
0、印加電圧の増大に伴って飽和した光透過率をT100
するとき、T100/T0で表される値である。尚、集光角
が6゜となる光学装置を用いて測定した。 保持率:デバイスを150℃の温度で1時間エージング
した後、温度80℃、フレーム周波数60Hz、ピーク
電圧V90、ON状態の時間67μ秒の矩形波を印加
し、ON状態で蓄積された電荷をQ0、OFF状態で漏
れる電流を高インピーダンス電圧計で測定し、残存電荷
をQとした時、(Q/Q0)×100で表される値であ
る。 TMLC:液晶材料と高分子形成性化合物を均一溶液とな
るに必要な温度で混合した混合物において、冷却時に等
方性液体からネマチック相に転移温度又は相分離する温
度とする。
Hereinafter, the light scattering type liquid crystal display will be described in more detail. However, the invention is not limited to these examples. In addition, each of the evaluation characteristics in the following examples means the following symbols and contents. V 90 , V 10 : light transmittance of the device when no voltage is applied (T 0 )
Is 0%, and when the transmittance (T 100 ) when the light transmittance does not change with the increase of the applied voltage is 100%,
The applied voltage (V) at which the light transmittance is 90% is V 90 , and the applied voltage at which the light transmittance is 10% is V 10 . Contrast: With the device removed from the photometry, the light transmittance when the light source is turned on is set to 100%, the light transmittance when the light source is turned off is set to 0%, and the light transmittance of the device when no voltage is applied is T.
0 , where T 100 is the value represented by T 100 / T 0, where T 100 is the light transmittance saturated with an increase in the applied voltage. The measurement was performed using an optical device having a condensing angle of 6 °. Retention: After a device was aged at a temperature of 150 ° C. for 1 hour, a rectangular wave having a temperature of 80 ° C., a frame frequency of 60 Hz, a peak voltage of V90, and an ON state of 67 μs was applied, and the charge accumulated in the ON state was Q. 0 , the current leaking in the OFF state is measured by a high impedance voltmeter, and when the remaining charge is Q, it is a value represented by (Q / Q 0 ) × 100. T MLC : a temperature at which a liquid crystal material and a polymer-forming compound are mixed at a temperature necessary to form a homogeneous solution, and at which a transition temperature from an isotropic liquid to a nematic phase upon cooling or a temperature at which phase separation occurs.

【0101】(実施例10)液晶材料として液晶組成物
No.3−5を80%、高分子形成性化合物として「H
X−220」(日本化薬社製)を13.86%、ラウリ
ルアクリレートを5.94%、重合開始剤として2−ヒ
ドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オ
ンを0.2%の比率で混合し、均一溶液の調光層形成材
料を作製した。この調光層形成材料のTMLCは約40℃
であった。この調光層形成材料を、平均粒径10μmの
スペーサーが介在した2枚のITO電極ガラス基板を用
いて作製した大きさ50×50mmの空セルに、均一溶液
の転移温度TMLCより10℃高い温度の下で真空注入し
た。これを、均一溶液の転移温度TMLCより3℃高い温
度に保持しながら、メタルハライドランプ(80W/cm
2)の下を3.5m/分の速度で通過させ、500mJ/
cm2に相当するエネルギーの紫外線を照射して高分子形
成化合物を硬化させて、液晶材料と透明性固体物質から
成る調光層を有する液晶デバイスを得た。得られた液晶
デバイスについて、基板間に形成された硬化物の断面を
走査型電子顕微鏡を用いて観察したところ、ポリマーか
ら成る三次元ネットワーク構造の透明性固体物質が認め
られた。得られた光散乱形液晶表示の特性は、ムラの無
い均一な表示特性を示しており、その諸特性は、以下の
通りであった。
Example 10 As a liquid crystal material, a liquid crystal composition No. 80% of 3-5 and "H" as a polymer-forming compound
X-220 "(manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 13.86%, lauryl acrylate 5.94%, and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one as a polymerization initiator 0.2% To form a light modulating layer forming material in a uniform solution. The T MLC of this dimming layer forming material is about 40 ° C.
Met. This light modulating layer forming material is placed in an empty cell of 50 × 50 mm produced by using two ITO electrode glass substrates interposed with spacers having an average particle diameter of 10 μm, 10 ° C. higher than the transition temperature T MLC of the uniform solution. Vacuum was injected under temperature. While maintaining this at a temperature 3 ° C. higher than the transition temperature T MLC of the homogeneous solution, a metal halide lamp (80 W / cm
2 ) pass under 3.5 m / min at a speed of 3.5 m / min.
The polymer-forming compound was cured by irradiating ultraviolet rays having an energy corresponding to cm 2 to obtain a liquid crystal device having a dimming layer composed of a liquid crystal material and a transparent solid substance. When the cross section of the cured product formed between the substrates of the obtained liquid crystal device was observed using a scanning electron microscope, a transparent solid substance having a three-dimensional network structure composed of a polymer was recognized. The characteristics of the obtained light scattering type liquid crystal display showed uniform display characteristics without unevenness, and the various characteristics were as follows.

【0102】V10: 4.6 V V90: 7.4 V T0 : 1.8 % T100: 88.4 % コントラスト: 1:49[0102] V 10: 4.6 V V 90: 7.4 V T 0: 1.8% T 100: 88.4% Contrast: 1:49

【0103】上記液晶デバイスは、0〜50℃の温度で
上記の特性を維持し温度特性に有用であり、この種に特
有なヒステリシスも0.1V以下と小さく、0℃での応
答速度も300msec以下に改善されていた。このよ
うな特性は、従来の光散乱形液晶デバイスと比較して、
広い動作温度範囲を示し、1/2〜1/8duty駆動が可
能であり、かつ均一でむらのない表示特性を達成し、広
告板等の装飾表示板や時計等の表示装置、又は反射板を
有した直視型表示装置等に有用なものであった。
The above liquid crystal device maintains the above characteristics at a temperature of 0 to 50 ° C. and is useful for temperature characteristics. The hysteresis peculiar to this kind is as small as 0.1 V or less, and the response speed at 0 ° C. is 300 msec. The following were improved. Such a characteristic, compared with the conventional light scattering type liquid crystal device,
It shows a wide operating temperature range, is capable of driving at 1/2 to 1/8 duty, and achieves uniform and uniform display characteristics, and can be used for decorative display boards such as advertising boards, display devices such as clocks, or reflectors. It was useful for a direct-view display device or the like having the same.

【0104】(実施例11)実施例10において、液晶
組成物No.3−5に代えて、液晶組成物No.3−7
を使用した以外は、実施例10と同様にして液晶材料と
透明性固体物質から成る調光層を有する液晶デバイスを
得た。得られた液晶デバイスの諸特性は以下の通りであ
った。
(Example 11) In Example 10, the liquid crystal composition No. In place of liquid crystal composition No. 3-5, 3-7
A liquid crystal device having a light modulating layer composed of a liquid crystal material and a transparent solid substance was obtained in the same manner as in Example 10, except for using. Various characteristics of the obtained liquid crystal device were as follows.

【0105】液晶デバイスの特性: V10: 5.2 V V90: 9.0 V T0 : 1.0 % T100: 88.9 % コントラスト: 1:89 保持率 : 98.5 %Characteristics of liquid crystal device: V 10 : 5.2 V V 90 : 9.0 V T 0 : 1.0% T 100 : 88.9% Contrast: 1:89 Retention: 98.5%

【0106】上記液晶デバイスは、0〜60℃の温度で
上記の特性を維持し温度特性に有用であり、この種に特
有なヒステリシスも0.1V以下と小さく、40℃での
応答速度も約30msecに改善されていた。このよう
な特性は、従来の光散乱形液晶デバイスと比較して、広
い動作温度範囲を示し、動画有利な応答性を有し、かつ
均一でむらのない表示特性を達成し、広告板等の装飾表
示板や時計等の表示装置、又はプロジェクション表示装
置等に有用なものであった。
The liquid crystal device maintains the above characteristics at a temperature of 0 to 60 ° C. and is useful for temperature characteristics. The hysteresis specific to this type is as small as 0.1 V or less, and the response speed at 40 ° C. is about It was improved to 30 msec. Such characteristics, compared to the conventional light scattering type liquid crystal device, show a wider operating temperature range, have a favorable response to moving images, and achieve a uniform and even display characteristics, such as advertising boards It is useful for a display device such as a decorative display plate or a clock, or a projection display device.

【0107】[0107]

【発明の効果】本発明のネマチック液晶組成物は、複屈
折率Δnが大きく、広い温度範囲でネマチック相を示
し、また、電圧保持率が高く、化学的安定性が高いこと
が明らかである。従って、本発明のネマチック液晶組成
物は、アクティブ・マトリクス形、ツイスティッド・ネ
マチックあるいはスーパー・ツイスティッド・ネマチッ
ク液晶表示装置に用いることができる。
The nematic liquid crystal composition of the present invention has a large birefringence Δn, exhibits a nematic phase over a wide temperature range, and has a high voltage holding ratio and high chemical stability. Therefore, the nematic liquid crystal composition of the present invention can be used for an active matrix type, twisted nematic or super twisted nematic liquid crystal display device.

【0108】また、液晶層と位相差板の複屈折性でカラ
ー表示をする液晶表示素子を提供することができる。特
に、大きな複屈折率により液晶層の厚みdを低減でき応
答特性を改善でき、特に情報量の多い表示特性を提供で
きる。さらに、液晶材料及び透明性固体物質を含有する
調光層を有する光散乱形液晶表示にも有用装置を提供で
きる。
Further, it is possible to provide a liquid crystal display device which performs color display by the birefringence of the liquid crystal layer and the retardation plate. In particular, a large birefringence can reduce the thickness d of the liquid crystal layer, improve response characteristics, and provide display characteristics with a large amount of information. Furthermore, a useful device can be provided for a light scattering type liquid crystal display having a light control layer containing a liquid crystal material and a transparent solid substance.

Claims (19)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一般式(I) 【化1】 (式中、R11は水素原子又は炭素原子数1〜5の直鎖状
アルキル基を表し、R12は炭素原子数1〜5の直鎖状ア
ルキル基を表し、nは2又は4の整数を表す。)で表さ
れる化合物の少なくとも1種又は2種以上からなる液晶
成分A及び+2以上の誘電率異方性△εの化合物の少な
くとも2種以上からなる液晶成分Bを含有する液晶材料
であり、該液晶材料が3以上の誘電率異方性△εであ
り、60℃以上のネマチック相−等方性液体相転移温度
N-Iであり、0℃以下の結晶相又はスメクチック相−
ネマチック相転移温度T→Nであることを特徴とするネ
マチック液晶組成物。
1. A compound of the general formula (I) (Wherein, R 11 represents a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R 12 represents a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and n is an integer of 2 or 4) A liquid crystal material comprising a liquid crystal component A consisting of at least one kind or two or more kinds of compounds represented by formula (I) and a liquid crystal component B consisting of at least two kinds of compounds having a dielectric anisotropy Δ △ of +2 or more. The liquid crystal material has a dielectric anisotropy Δ △ of 3 or more, a nematic phase of 60 ° C. or more—an isotropic liquid phase transition temperature T NI , and a crystal phase or a smectic phase of 0 ° C. or less—
A nematic liquid crystal composition characterized by having a nematic phase transition temperature T → N.
【請求項2】 前記液晶成分Aの一般式(I)におい
て、R11が水素原子である化合物を少なくとも1種以上
含有することを特徴とする請求項1記載のネマチック液
晶組成物。
2. The nematic liquid crystal composition according to claim 1, wherein in the general formula (I) of the liquid crystal component A, at least one compound in which R 11 is a hydrogen atom is contained.
【請求項3】 前記液晶成分Aの一般式(I)におい
て、nが2であり、R1 2がメチル基又はエチル基である
化合物を少なくとも1種以上含有することを特徴とする
請求項1又は2記載のネマチック液晶組成物。
3. A general formula of the liquid crystal component A in (I), n is 2, claim 1, R 1 2 is characterized in that it contains at least one kind of the compound is a methyl group or an ethyl group Or the nematic liquid crystal composition according to 2.
【請求項4】 前記液晶材料において、前記液晶成分A
を1〜30重量%含有することを特徴とする請求項1、
2又は3記載のネマチック液晶組成物。
4. In the liquid crystal material, the liquid crystal component A
1 to 30% by weight.
4. The nematic liquid crystal composition according to 2 or 3.
【請求項5】 前記液晶成分Bが、一般式(II-1)〜
(II-3) 【化2】 (式中、R21〜R23は各々独立的に炭素原子数2〜7の
直鎖状アルキル基、アルケニル基又はCs2s+1-O-Ct
2tを表し、s及びtは各々独立的に1〜5の整数を表
し、X21〜X23は各々独立的にF、Cl、-OCF3、-O
CHF2、-CF3又は-CNを表し、Y21〜Y29は各々独
立的にH又はFを表し、Z21〜Z23は各々独立的に単結
合、-COO-、-C24-又は-C48-を表し、Z21はま
た-C≡C-又は-CH=CH-であってもよく、Z24、Z
25は各々独立的に単結合、-COO-又は-C≡C-を表
し、l及びmは各々独立的に0又は1を表し、各化合物
におけるシクロヘキサン環の水素原子(H)は重水素原
子(D)で置換されていても良い。)で表される化合物
からなる第2の化合物群から選ばれる化合物を少なくと
も2種以上含有することを特徴とする請求項1、2、3
又は4記載のネマチック液晶組成物。
5. The liquid crystal component B represented by the following general formula (II-1):
(II-3) (Wherein, R 21 to R 23 each independently represent a straight-chain alkyl group or alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms or C s H 2s + 1 -O-C t
Represents H 2t, s and t are each independently an integer of 1~5, X 21 ~X 23 each independently is F, Cl, -OCF 3, -O
CHF 2 , —CF 3 or —CN, Y 21 to Y 29 each independently represent H or F, Z 21 to Z 23 each independently represent a single bond, —COO—, —C 2 H 4 — Or —C 4 H 8 —, Z 21 may also be —C≡C— or —CH = CH—, Z 24 , Z
25 independently represents a single bond, -COO- or -C≡C-; l and m each independently represent 0 or 1; and the hydrogen atom (H) of the cyclohexane ring in each compound is a deuterium atom. (D) may be substituted. 4. The method according to claim 1, wherein at least two kinds of compounds selected from the second compound group consisting of compounds represented by the formula (1) are contained.
Or the nematic liquid crystal composition according to 4.
【請求項6】 前記液晶成分Bが、一般式(II-1)〜
(II-3)で表される化合物からなる第2の化合物群から
選ばれる化合物において、R21〜R23が各々独立的に炭
素原子数2〜7のアルケニル基で表される化合物を少な
くとも1種以上含有することを特徴とする請求項5記載
のネマチック液晶組成物。
6. The liquid crystal component B represented by the following general formula (II-1):
In a compound selected from the second compound group consisting of compounds represented by (II-3), at least one compound in which R 21 to R 23 are each independently represented by an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms. 6. The nematic liquid crystal composition according to claim 5, comprising at least one kind.
【請求項7】 前記液晶成分Bが、一般式(II-1)〜
(II-3)で表される化合物からなる第2の化合物群から
選ばれる化合物において、X21〜X23が各々独立的に
F、Cl、-OCF3、又は-CNで表される化合物を少な
くとも1種以上含有することを特徴とする請求項5又は
6記載のネマチック液晶組成物。
7. The liquid crystal component B represented by the general formula (II-1):
In a compound selected from the second compound group consisting of the compound represented by (II-3), a compound in which X 21 to X 23 are each independently represented by F, Cl, —OCF 3 , or —CN The nematic liquid crystal composition according to claim 5, wherein the composition comprises at least one kind.
【請求項8】 前記液晶材料において、液晶成分Bを1
0〜99重量%含有することを特徴とする請求項1、
2、3、4、5、6又は7記載のネマチック液晶組成
物。
8. The liquid crystal material, wherein a liquid crystal component B is 1
The composition according to claim 1, which is contained in an amount of 0 to 99% by weight.
8. The nematic liquid crystal composition according to 2, 3, 4, 5, 6, or 7.
【請求項9】 前記液晶成分Bが、一般式(II-1)〜
(II-3)で表される化合物からなる第2の化合物群から
選ばれる化合物を1〜100重量%含有することを特徴
とする請求項5、6、7又は8記載のネマチック液晶組
成物。
9. The liquid crystal component B represented by the following general formula (II-1):
9. The nematic liquid crystal composition according to claim 5, wherein the composition comprises 1 to 100% by weight of a compound selected from the second compound group consisting of the compound represented by (II-3).
【請求項10】 前記液晶成分に加えて、液晶成分Cと
して、一般式(III-1)〜(III-3) 【化3】 (式中、R31〜R33は各々独立的に炭素原子数2〜7の
直鎖状アルキル基又はアルケニル基を表し、R34〜R36
は各々独立的に炭素原子数1〜7の直鎖状アルキル基、
アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基又は
u2u+1-O-Cv t2vを表し、u及びvは各々独立的
に1〜5の整数を表し、Y31〜Y34は各々独立的にH、
F又はCH3を表し、Z31〜Z34は各々独立的に単結
合、-COO-、-C24-又は-C48-を表し、Z31はま
た-C≡C-又は-CH=CH-であってもよく、Z35は単
結合、-C≡C-又は-COO-を表し、環A31、A32は各
々独立的にシクロヘキサン環又はシクロヘキセン環を表
し、i、j、kは各々独立的に0又は1の整数を表し、
各化合物におけるシクロヘキサン環の水素原子(H)は
重水素原子(D)で置換されていても良い。)で表され
る化合物からなる第3の化合物群から選ばれる化合物を
含有することを特徴とする請求項1、2、3、4、5、
6、7、8又は9記載のネマチック液晶組成物。
10. In addition to the liquid crystal component, a liquid crystal component C may be represented by one of the general formulas (III-1) to (III-3): (Wherein, R 31 to R 33 each independently represent a linear alkyl group or alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, and R 34 to R 36
Are each independently a linear alkyl group having 1 to 7 carbon atoms,
Alkoxy group, an alkenyl group, an alkenyloxy group or C u H 2u + 1 -O- C v t H 2v, u and v are each independently an integer of 1 to 5, Y 31 to Y 34 each Independently H,
F or CH 3 , Z 31 to Z 34 each independently represent a single bond, —COO—, —C 2 H 4 — or —C 4 H 8 —, and Z 31 also represents —C≡C— or —CH = CH—, Z 35 represents a single bond, —C≡C— or —COO—, and rings A 31 and A 32 each independently represent a cyclohexane ring or a cyclohexene ring; j and k each independently represent an integer of 0 or 1,
The hydrogen atom (H) of the cyclohexane ring in each compound may be substituted with a deuterium atom (D). ), A compound selected from the third compound group consisting of compounds represented by the following formulas:
10. The nematic liquid crystal composition according to 6, 7, 8 or 9.
【請求項11】 前記液晶材料において、前記液晶成分
Cを多くとも75重量%含有することを特徴とする請求
項10記載のネマチック液晶組成物。
11. The nematic liquid crystal composition according to claim 10, wherein the liquid crystal material contains at most 75% by weight of the liquid crystal component C.
【請求項12】 4〜25の誘電率異方性△εであり、
70℃以上のネマチック相−等方性液体相転移温度T
N-Iであり、−10℃以下の結晶相又はスメクチック相
−ネマチック相転移温度T→Nであることを特徴とする
請求項1乃至11記載のネマチック液晶組成物。
12. A dielectric anisotropy Δ △ of 4 to 25,
Nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature T above 70 ° C
The nematic liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 11, wherein the composition is NI and has a crystal phase of -10 ° C or less or a smectic phase-nematic phase transition temperature T → N.
【請求項13】 複屈折率△nが0.16〜0.30の
範囲であることを特徴とする請求項1乃至12記載のネ
マチック液晶組成物。
13. The nematic liquid crystal composition according to claim 1, wherein the birefringence Δn is in the range of 0.16 to 0.30.
【請求項14】 請求項1乃至13記載のネマチック液
晶組成物を用いたアクティブ・マトリクス形液晶表示装
置。
14. An active matrix liquid crystal display using the nematic liquid crystal composition according to claim 1. Description:
【請求項15】 請求項1乃至13記載のネマチック液
晶組成物を用いたツイスティッド・ネマチック又はスー
パー・ツイスティッド・ネマチック液晶表示装置。
15. A twisted nematic or super twisted nematic liquid crystal display using the nematic liquid crystal composition according to claim 1.
【請求項16】 液晶層の厚みが1〜10μmであるこ
とを特徴とする請求項14又は15記載の液晶表示装
置。
16. The liquid crystal display device according to claim 14, wherein the thickness of the liquid crystal layer is 1 to 10 μm.
【請求項17】 請求項1乃至13記載の液晶材料及び
透明性固体物質を含有する調光層を有する光散乱形液晶
表示装置。
17. A light-scattering type liquid crystal display device having a dimming layer containing the liquid crystal material according to claim 1 and a transparent solid substance.
【請求項18】 前記液晶材料が連続層をなし、該連続
層中に前記透明性固体物質が均一な三次元網目状構造を
形成した調光層であることを特徴とする請求項17記載
の光散乱形液晶表示装置。
18. The light control layer according to claim 17, wherein the liquid crystal material forms a continuous layer, and the transparent solid substance forms a uniform three-dimensional network structure in the continuous layer. Light scattering type liquid crystal display device.
【請求項19】 前記透明性固体物質が、高分子形成性
2官能性モノマー及び単官能性モノマーを含有した重合
性組成物から形成されることを特徴とする請求項17又
は18記載の光散乱形液晶表示装置。
19. Light scattering according to claim 17, wherein the transparent solid substance is formed from a polymerizable composition containing a polymer-forming bifunctional monomer and a monofunctional monomer. Liquid crystal display device.
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