JPH10338793A

JPH10338793A - りん酸基含有非水分散液および塗装法

Info

Publication number: JPH10338793A
Application number: JP16344197A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Yugawa; 嘉之湯川; Yutaka Masuda; 豊増田
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1997-06-05
Filing date: 1997-06-05
Publication date: 1998-12-22
Anticipated expiration: 2017-06-05
Also published as: JP3927281B2

Abstract

(57)【要約】【課題】メタリック塗膜とクリヤ塗膜との層間付着性
を改良することができる複層塗膜形成に有用なりん酸基
含有非水分散液および塗装法を提供すること。【解決手段】高分子分散安定剤の有機溶剤溶液中に重
合体粒子が分散してなる非水分散液において、該重合体
粒子が、りん酸基含有重合性不飽和単量体単位を構成成
分として含有する重合体粒子であることを特徴とするり
ん酸基含有非水分散液、並びにリーフィング型アルミニ
ウムフレーク含有メタリック塗料を塗装し、硬化させた
後、その塗面にクリヤ塗料を塗装するにあたり、該クリ
ヤ塗料として、上記のりん酸基含有非水分散液を含有す
る塗料を使用することを特徴とする塗装法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、りん酸基含有重合
体を分散粒子とする非水分散液、および該非水分散液を
用いるリ−フィング型アルミニウムフレーク含有メタリ
ック複層塗膜の形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】自動車外板などの基材表面
に、アルミニウムフレ−ク顔料を配合したメタリック塗
料を塗装し、ついでその塗面に透明塗膜を形成するクリ
ヤ塗料を塗装することにより、複層塗膜を形成すること
はすでに知られている。

【０００３】メタリック塗料に配合するアルミニウムフ
レ−ク顔料としてはリ−フィング型およびノンリ−フィ
ング型がある。このうち、リ−フィング型アルミニウム
フレーク顔料を含むメタリック塗膜は、アルミニウムフ
レーク顔料が該塗膜表層部に浮上し（これをリ−フィン
グという）、塗面に対してほぼ平行に配列して連続した
ち密なアルミニウム面を形成し、その結果、クロムメッ
キ調塗膜に仕上げることができ、しかもキラキラとして
光輝感にすぐれ、フリップフロップ性も強いという特異
な効果を有している。

【０００４】しかしながら、このメタリック塗膜自体
は、表面にアルミニウムフレーク顔料が浮上しているの
で、耐酸性などの耐薬品性が劣り、それを防止するため
に通常その塗面にクリヤ塗料が塗装される。その際、メ
タリック塗膜を硬化せず、未硬化の状態で、その塗面に
クリヤ塗料を塗装すると、リ−フィングアルミニウムフ
レークの配向が乱れてクロムメッキ調が低下する（これ
をモドリ現象と称している）という問題が生じ、一方、
加熱硬化後にクリヤ−塗料を塗装すると、メタリック塗
膜とクリヤ塗膜との層間付着性が十分でない、という問
題が生ずるために、リ−フィングアルミニウム含有メタ
リック塗膜が有する上記した種々の効果を十分に発揮さ
せることができなかった。

【０００５】ノンリ−フィング型アルミニウムフレ−ク
は、リ−フィングせず塗膜内全体に均一に分散するの
で、メタリック塗面にクリヤ−塗料を塗装しても上記の
ようなモドリ現象や層間付着性低下などは少ないが、光
輝感およびフリップフロップが弱く、しかもクロムメッ
キ調のメタリック塗膜に仕上げることは困難である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記した状
況に鑑み、リ−フィングアルミニウムフレーク顔料を用
いたメタリック塗膜が有する上記の如き特有の効果（例
えば、塗面のメタリック感が緻密で、クロムメッキ調に
仕上がり、光輝感およびフリップフロップが強いなど）
を低下させずに、メタリック塗膜とクリヤ塗膜との層間
付着性などを改良する方法について鋭意研究を行った。

【０００７】その結果、今回、りん酸基含有非水分散液
を新規に開発し、しかもこの非水分散液を含有するクリ
ヤ塗料を上記のリ−フィング型アルミニウムフレーク顔
料を用いたメタリック硬化塗膜に塗装することにより、
メタリック塗膜とクリヤ塗膜との層間付着性を改良する
ことができることを見出し、本発明を完成した。

【０００８】かくして、本発明は、高分子分散安定剤の
有機溶剤溶液中に重合体粒子が分散してなる非水分散液
において、該重合体粒子が、りん酸基含有重合性不飽和
単量体単位を構成成分として含有する重合体粒子である
ことを特徴とするりん酸基含有非水分散液（以下、本発
明非水分散液という）を提供するものである。

【０００９】また、本発明は、リ−フィング型アルミニ
ウムフレ−ク含有メタリック塗料を塗装し、硬化させた
後、その塗面にクリヤ塗料を順次塗装するにあたり、該
クリヤ塗料として、本発明非水分散液を含有する塗料を
使用することを特徴とする塗装法（以下、本発明塗装法
という）を提供するものである。

【００１０】以下、本発明非水分散液および本発明塗装
法についてさらに詳細に説明する。

【００１１】本発明非水分散液：高分子分散安定剤の有
機溶剤溶液中に重合体粒子が分散してなる非水分散液で
あって、その特徴とするところは、この重合体粒子が、
りん酸基含有重合性不飽和単量体を含有する単量体成分
を重合してなる粒子である点にある。

【００１２】本発明非水分散液における重合体粒子は、
りん酸基含有重合性不飽和単量体のみ、またはりん酸基
含有重合性不飽和単量体とその他の共重合可能な単量体
とからなる単量体成分を重合することにより形成するこ
とができる。

【００１３】りん酸基含有重合性不飽和単量体として、
例えば、式 −ＯＰＯ（ＯＨ）（Ｒ₁）（１）（式中、Ｒ₁は水酸基、フェニル基または炭素数１〜２
０のアルキル基である）で示されるりん酸基および重合
性不飽和結合を１分子中にそれぞれ少なくとも１個ずつ
併有する化合物があげられ、具体的には、例えば、（２
−アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェ−ト、
（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェ
−ト、（２−アクリロイルオキシプロピル）アシッドホ
スフェ−ト、（２−メタクリロイルオキシプロピル）ア
シッドホスフェ−ト、１０−アクリロイルオキシデシル
アシッドホスフェ−ト、１０−メタクリロイルオキシデ
シルアシッドホスフェ−トなどの（メタ）アクリロイル
オキシアルキル（炭素数２〜２０）アシッドホスフェ−
トなどがあげられる。

【００１４】また、りん酸基含有重合性不飽和単量体と
して、例えば、グリシジル（メタ）アクリレ−トとモノ
アルキル（炭素数１〜２０）りん酸エステルとの等モル
付加物として使用することができる。

【００１５】さらに、式ＣＨ₂ ＝ＣＸ−ＣＯ−（ＹＯ）_n−ＯＰＯ（ＯＨ）₂ （２）（式中、Ｘは水素原子またはメチル基であり、Ｙは炭素
数２〜４のアルキレン基であり、ｎは３〜３０の整数で
ある）で示される化合物もまたりん酸基含有重合性不飽
和単量体として使用することができる。この単量体は、
例えば、（メタ）アクリル酸にアルキレンオキサイドを
付加してポリアルキレングリコ−ルモノエステルとし、
ついでオキシ塩化リンと反応させてリン酸モノエステル
化し、その後この生成物を加水分解することにより調製
することができる。このオキシ塩化リンに代えて、正リ
ン酸、メタリン酸、無水リン酸、３塩化リン、５塩化リ
ンを使用することも可能である。また、上記アルキレン
オキサイドの使用量は、式（２）のｎに応じた化学量論
量以上とすることができ、例えば、（メタ）アクリル酸
１モルに対し３〜６０モルが好ましい。アルキレンオキ
サイドとしては炭素数２〜４のものが好ましく、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサ
イドなどがあげられる。上記の付加反応は通常４０〜２
００℃の温度において０．５〜５時間で完了することが
できる。付加反応後、オキシ塩化リンのモノエステル化
反応を行うが、この反応は、例えば、０〜１００℃の温
度において、０．５〜５時間で終らせることができる。
オキシ塩化リンの使用量はほぼ化学量論量でよいが、所
望に応じて付加物１モルあたり１〜３モルの範囲内で用
いることができる。その後、常法により加水分解するこ
とにより上記式（２）で示される化合物が得られる。そ
の具体例としては、アシッドホスホキシヘキサ（もしく
はドデカ)(オキシプロピレン）モノメタクリレ−トなど
があげられる。

【００１６】以上に述べた如きりん酸基含有重合性不飽
和単量体と共重合可能な他の単量体としては、１分子中
に少なくとも１個の重合性不飽和結合を有する化合物を
用いることができ、具体的には、以下に例示するものが
あげられる。

【００１７】ａ）（メタ）アクリル酸のエステル類例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アク
リル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
ステアリルなどの（メタ）アクリル酸のＣ_1〜18アルキ
ルエステル類；（メタ）アクリル酸グリシジルなどのグ
リシジルエステル；アリル（メタ）アクリレ−トなどの
（メタ）アクリル酸のＣ_2〜8アルケニルエステル類；ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレ−トなどの（メタ）アクリル酸の
Ｃ_2〜8ヒドロキシアルキルエステル類；アリルオキシエ
チル（メタ）アクリレ−トなどの（メタ）アクリル酸の
Ｃ_3〜18アルケニルオキシアルキルエステル類；プラク
セル（ＰＬＡＣＣＥＬ）ＦＡ−１、ＦＡ−２、ＦＡ−
３、ＦＡ−４、ＦＡ−５、ＦＭ−１、ＦＭ−２、ＦＭ−
３、ＦＭ−４、ＦＭ−５、ＦＭ−６などの商品名（ダイ
セル化学（株）製）で入手可能な（メタ）アクリル酸の
Ｃ_2〜8ヒドロキシアルキルエステル類とカプロラクトン
とのエステル類；エチレングリコ−ルやプロピレングリ
コ−ルなどのグリコ−ルなどと（メタ）アクリル酸との
ジエステル類；など。

【００１８】ｂ）ビニル芳香族化合物例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ｐ−クロルスチレン、ビニルピリジン、ジビニルベ
ンゼンなど。

【００１９】ｃ）α，β−エチレン性不飽和酸例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸
など。

【００２０】ｄ）（メタ）アクリル酸アミド類例えば、（メタ）アクリルアミド、ｎ−ブトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、ｎ−メチロ−ル（メタ）アク
リルアミドなど。

【００２１】ｅ）その他例えば、（メタ）アクリロニトリル、メチルイソプロペ
ニルケトン、酢酸ビニル、ベオバモノマ−（シェル化学
社製、商品名）、ビニルプロピオネ−ト、ビニルピバレ
−ト、イソシアネ−トエチル（メタ）アクリレ−ト、パ
−フルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレ−ト、ｐ−
スチレンスルホンアミド、Ｎ−メチル−ｐ−スチレンス
ルホンアミド、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシランなど。

【００２２】本発明非水分散液における重合体粒子を調
製するための単量体成分は、りん酸基含有重合性不飽和
単量体を必須成分とし、さらに必要に応じてその他の共
重合可能な単量体を加えて構成され、これらの単量体の
比率は特に制限されず、目的に応じて任意に変えること
ができるが、一般には、りん酸基含有重合性不飽和単量
体とその他の単量体との合計を基準に、前者は０．１〜
１００重量％、特に０．５〜５０重量％、さらに特に３
〜３０重量％、そして、後者は９９．９〜０重量％、特
に９９．５〜５０重量％、さらに特に９７〜７０重量％
の範囲内とするのが好ましい。

【００２３】本発明非水分散液は、高分子分散安定剤の
有機溶剤溶液中で上記単量体成分を粒子状に重合せしめ
ることにより調製でき、その結果、高分子分散安定剤の
有機溶剤溶液中に上記単量体成分に由来する重合体粒子
が分散してなる非水分散液が得られる。

【００２４】高分子分散安定剤は、その分散液中におい
て重合体粒子を安定に分散せしめるためのものであり、
該分散液中の有機溶剤とは相溶するが、併存するりん酸
基含有重合性不飽和単量体単位を構成成分とする重合体
粒子とは殆ど相溶しないものが用いられる。

【００２５】かかる高分子分散安定剤としては、例え
ば、以下に示すものがあげられ、これらは単独で用いる
ことができまたは２種以上併用することができる。

【００２６】１）１２−ヒドロキシステアリン酸などの
ような水酸基を有する脂肪酸の自己縮合ポリエステル樹
脂中のカルボキシル基に、（メタ）アクリル酸のグリシ
ジルエステルをエステル付加して、１分子あたり約１個
の重合性不飽和結合を導入してなるポリエステルマクロ
モノマ−（１ａ）、および、このマクロモノマ−（１
ａ）中の重合性不飽和結合に重合性単量体を重合させて
なるポリマ−（１ｂ）。

【００２７】２）上記ポリエステルマクロモノマ−（１
ａ）に、（メタ）アクリル酸のグリシジルエステルを含
む重合性単量体を重合し、さらに、この重合体中のグリ
シジル基にα，β−エチレン性不飽和酸を付加して重合
性不飽和結合を導入したポリマ−（２ａ）。導入する重
合性不飽和結合の量は、通常、１分子当たり平均して
０．２〜１．２個の範囲内が好ましい。

【００２８】３）（メタ）アクリル酸のアルキル（炭素
数４以上）モノエステルと水酸基含有重合性単量体とを
含む重合性単量体成分を重合してなる水酸基含有アクリ
ル樹脂。

【００２９】４）（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数
４以上）モノエステル、（メタ）アクリル酸のＣ_2〜8ヒ
ドロキシアルキルエステル類などの水酸基含有重合性単
量体、および（メタ）アクリル酸のグリシジルエステル
を含む重合性単量体成分を重合してなる水酸基含有アク
リル樹脂のグリシジル基に、α，β−エチレン性不飽和
酸を付加して重合性不飽和結合を導入したアクリル樹脂
（４ａ）、および（メタ）アクリル酸のアルキル（炭素
数４以上）モノエステル、水酸基含有重合性単量体、お
よびα，β−エチレン性不飽和酸を含む重合性単量体成
分を重合してなる水酸基含有アクリル樹脂のカルボキシ
ル基に、（メタ）アクリル酸のグリシジルエステルを付
加して重合性不飽和結合を導入したアクリル樹脂（４
ｂ）。これら（４ａ）および（４ｂ）の樹脂における重
合性不飽和結合の量は、通常、１分子あたり平均して
０．２〜１．２個の範囲内が好ましい。

【００３０】５）ミネラルスピリット許容率の高いアル
キルエ−テル化メラミン樹脂。

【００３１】６）油長１５重量％以上の油変性アルキド
樹脂や、該アルキド樹脂中のカルボキシル基に（メタ）
アクリル酸のグリシジルエステルを付加して重合性不飽
和結合を導入したアルキド樹脂。ここで重合性不飽和結
合は分子中に平均して０．２〜１．２個の範囲内で導入
されていることが好ましい。

【００３２】７）油長１５重量％以上の油変性アルキド
樹脂中の水酸基に、ポリイソシアネ−トと水酸基含有重
合性単量体との等モル反応物をウレタン化付加させて重
合性不飽和結合を導入したアルキド樹脂。ここで重合性
不飽和結合は分子中に平均して０．２〜１．２個の範囲
内で導入されていることが好ましい。

【００３３】８）セルロ−スアセテ−トブチレ−トの水
酸基に、例えばイソシアネ−トエチルアクリレ−トなど
のイソシアネ−ト基と重合性不飽和結合を有する単量体
をウレタン反応させてなる重合性不飽和結合を有するセ
ルロ−スアセテ−トブチレ−ト。ここで重合性不飽和結
合は分子中に平均して０．２〜１．２個の範囲内で導入
されていることが好ましい。

【００３４】これらの分散安定剤における、（メタ）ア
クリル酸のグリシジルエステル、重合性単量体、α，β
−エチレン性不飽和酸、（メタ）アクリル酸のアルキル
（炭素数４以上）モノエステル、水酸基含有重合性単量
体（メタ）アクリル酸のＣ₂ _〜8ヒドロキシアルキルエス
テル類などは、前記例示のものから選ばれる１種以上を
使用することができる。

【００３５】上記した各種の分散安定剤は一般に約１０
００〜約５００００、特に約３０００〜約２０００の範
囲内の重量平均分子量を有していることが好ましい。

【００３６】これらの分散安定剤のうち、脂肪族炭化水
素のような低極性の有機溶剤に容易に溶解し、しかも耐
候性なども優れている上記３）、４）などに例示したア
クリル樹脂系などが特に好ましい。なかでも、重合性不
飽和結合を有するアクリル樹脂系分散安定剤は、重合体
粒子とグラフト重合して、分散液の安定性などが向上す
るので特に好ましい。なかでも、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ド
デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリ
ルのようなメタクリル酸の炭素数４以上のアルキルエス
ルなどの低極性単量体を主成分とし、必要に応じて、ス
チレン、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アク
リル酸、グリシジル（メタ）アクリレ−ト、（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシエチルなどを併用して調製され
た重合体（分散安定剤）が好ましい。さらに、この重合
体にグリシジル（メタ）アクリレ−ト、（メタ）アクリ
ル酸、イソシアネ−トエチルメタアクリレ−トなどを付
加して重合性二重結合を導入したものも好適に用いるこ
とができる。

【００３７】また、本発明非水分散液に用いられる有機
溶剤としては、高分子分散安定剤を溶解し、かつ重合体
粒子を実質的に溶解することなく分散せしめることので
きるものであり、特に沸点が約１５０℃以下のものが好
ましい。具体的には、以下に例示するものがあげられ、
これらは単独で使用することができまたは２種以上併用
することができる。

【００３８】ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレ
ン、ミネラルスピリットなどの炭化水素系溶剤；酢酸エ
チル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、メチルセロソ
ルブアセテ−ト、ブチルカルビト−ルアセテ−トなどの
エステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、ジイソブチルケトンなどのケトン系溶剤；メ
タノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ｎ−ブタノ
−ル、ｓｅｃ−ブタノ−ルなどのアルコ−ル系溶剤；ｎ
−ブチルエ−テル、ジオキサン、エチレングリコ−ルモ
ノメチルエ−テル、エチレングリコ−ルモノエチルエ−
テルなどのエ−テル系溶剤；「スワゾ−ル３１０」、
「スワゾ−ル１０００」および「スワゾ−ル１０００」
（いずれも、コスモ石油社製商品名で、石油系芳香族炭
化水素系溶剤）など。

【００３９】本発明非水分散液は、例えば、前記の高分
子分散安定剤を有機溶剤に均一に溶解せしめ、ついで、
りん酸基含有重合性不飽和単量体を含有する単量体成分
を分散重合することにより調製することができる。分散
重合前の該単量体成分は高分子分散安定剤の有機溶剤溶
液中と容易に溶解するが分散重合後に形成される重合体
粒子は該溶液中に実質的に溶解しないことが重要であ
る。かくして得られる本発明非水分散液において、りん
酸基含有重合性不飽和単量体を含有する単量体成分に由
来する重合体は、高分子分散安定剤を含有する有機溶剤
溶液中で粒子状に分散している。分散重合体粒子の平均
粒径は０．０１〜１μｍの範囲内にあることが好まし
い。

【００４０】高分子分散安定剤の有機溶剤溶液中での、
りん酸基含有重合性不飽和単量体を含有する単量体成分
の分散重合は、従来既知のラジカル重合法などによって
容易に行うことができる。重合反応におけるこれらの成
分の構成比率は特に制限されないが、例えば、高分子分
散安定剤と単量体成分との比率は、該両成分の合計固形
分重量を基準にして、高分子分散安定剤は０．１〜７０
％、特に５〜５０％、単量体成分は９９．９〜３０％、
特に９５〜５０％の範囲内が適している。また、高分子
分散安定剤と単量体成分との合計固形分重量を基準に、
有機溶剤は９５〜４０％、高分子分散安定剤と単量体成
分との合計固形分は５〜６０％の範囲内にあるのが適し
ている。

【００４１】高分子分散安定剤および重合体粒子の分子
中に水酸基などの架橋性官能基が存在する場合、本発明
非水分散液に架橋剤を配合することにより、三次元に架
橋した塗膜を形成することができる。

【００４２】重合体粒子を調製するための単量体成分に
おいて、りん酸基含有重合性不飽和単量体と共に使用し
うる他の共重合可能な単量体として、例えば、ジビニル
ベンゼンや、エチレングリコ−ルまたはプロピレングリ
コ−ルなどのグリコ−ルなどと（メタ）アクリル酸との
ジエステル類のような、１分子中に重合性不飽和結合を
２個以上有する単量体を併用することにより、重合体粒
子内を架橋することも可能である。また、粒子内架橋し
た重合体は、Ｎ−アルコキシメチル化アクリルアミドや
γ−メタクリロキシトリアルコキシシランのような自己
架橋反応性官能基を有する単量体を使用して分散重合を
行うことによっても調製することができる。

【００４３】本発明非水分散液は塗料や接着剤などに使
用することができ、使用目的に応じて、架橋剤、他のポ
リマ−粒子、塗料用樹脂、顔料、硬化触媒、紫外線吸収
剤、塗面調整剤、酸化防止剤、流動調整剤、顔料分散
剤、シランカップリング剤などの添加剤を配合すること
ができる。

【００４４】このうち、架橋剤としては、例えば、メラ
ミン樹脂、ブロックされていてもよいポリイソシアネ−
ト化合物、エポキシ化合物、加水分解性アルコキシシリ
ル化合物などがあげられる。

【００４５】他のポリマ−粒子としては、例えば、少な
くとも２個の重合性不飽和結合を有するモノマ−を少量
含有する重合性単量体成分を水系媒体中でアニオンまた
は非イオン性界面活性剤を用いて乳化重合させて得られ
るポリマ−粒子の水分散体から、該粒子を分離してなる
粉末状のもの、または水を有機溶剤に置換してなる分散
液などがあげられる。これらの他のポリマ−粒子の配合
量は、一般に、高分子分散安定剤とりん酸基含有重合体
粒子との合計固形分１００重量部あたり、０．１〜３０
重量部、特に１〜２０重量部の範囲内が好ましい。

【００４６】また、塗料用樹脂としては、例えば、セル
ロ−スアセテ−トブチレ−ト、エポキシ樹脂、ポリエス
テル樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂などがあげら
れ、これらの塗料用樹脂の配合量は、通常、高分子分散
安定剤とりん酸基含有重合体粒子との合計固形分１００
重量部あたり、０．１〜１００重量部の範囲内が好まし
い。

【００４７】顔料としては、通常の塗料用のソリッドカ
ラ−顔料またはメタリック顔料から選ばれる１種もしく
は２種以上を使用することができる。ソリッドカラ−顔
料として、例えば、キナクリドンなどのキナクリドン
系、ピグメントレッドなどのアゾ系、フタロシアニンブ
ル−、フタロシアニングリ−ンなどのフタロシアニン
系、チタン白、硫酸バリウム、炭酸バリウム、カ−ボン
ブラック、バリタ、クレ−、シリカ、クロムバ−ミリオ
ン、パ−マネントレッド、ペリレンバ−ミリオン、チタ
ン黄、アンチモン黄、スレン系、クロムグリ−ン、群
青、シアニンブル−、コバルトバイオレット、キナクリ
ドンバイオレットなどがあげられ、メタリック顔料とし
ては塗膜に金属感や光干渉作用を与えるフレ−ク顔料が
あげられ、例えば、アルミニウム、雲母状酸化鉄、雲
母、ステンレススチ−ル、真鍮、、酸化チタン被覆雲
母、酸化鉄被覆雲母などがあげられるが、これらのみに
限定されるものではない。

【００４８】本発明非水分散液を含有する塗料は、金属
（例えば、鋼板、表面処理鋼板板など）、プラスチック
などの被塗物に、下塗塗料、中塗塗料または上塗塗料と
して塗装することができる。本発明非水分散液を含有す
る塗料の塗膜の処理条件は、必要に応じて含有せしめら
れる架橋剤などによって適宜選択することができ、常温
乾燥、常温硬化、加熱乾燥、加熱硬化などを採用するこ
とができる。形成される塗膜は耐候性、層間付着性、耐
チッピング性などにすぐれている。

【００４９】本発明塗装：リ−フィング型アルミニウム
フレ−ク含有メタリック塗料（Ａ）を塗装し、硬化させ
た後、該塗面にクリヤ塗料を順次塗装するにあたり、該
クリヤ塗料として、本発明非水分散液を含有する塗料
（Ｂ）を使用することを特徴とする塗装法である。

【００５０】リ−フィング型アルミニウムフレ−クは、
それを含有する塗膜の表層部に浮上し（これをリ−フィ
ングという）、該塗面の表層部で塗面に対しほぼ平行に
配列して、連続したアルミニウム面をつくりやすい。し
かしながら、該メタリック塗膜が未硬化の状態で、その
塗面にクリヤ−塗料を塗装すると、その表層部に浮上し
たアルミニウムフレ−クの配向が乱れてモドリ現象が生
じやすく、一方、該メタリック塗膜を加熱硬化後にクリ
ヤ−塗料を塗装すると、両塗膜の層間付着性が十分でな
いという問題が生ずる。

【００５１】本発明塗装法は、リ−フィング型アルミニ
ウムフレ−ク含有メタリック塗膜を加熱硬化後にクリヤ
−塗料を塗装する系において、両塗膜の層間付着性を改
良することを主たる目的として開発されたものであり、
その特徴は、上記クリヤ塗料として、本発明非水分散液
を含有させてなる塗料を使用するところにある。

【００５２】本発明塗装法で使用されるメタリック塗料
（Ａ）としては、ビヒクル成分およびリ−フィング型ア
ルミニウムフレ−クメタリック顔料を含んでなる液状塗
料が用いられる。

【００５３】上記ビヒクル成分としては、メタリック塗
料用としてそれ自体既知のものを用いることができ、例
えば、水酸基などの架橋性官能基を含有する樹脂と架橋
剤とからなるものを使用することができる。。ここで、
架橋性官能基含有樹脂としては、１分子中に２個以上の
水酸基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アル
キド樹脂などがあげられ、このうち特に、水酸基含有ア
クリル樹脂が好ましい。一方、架橋剤としては、該架橋
性官能基と反応しうるメラミン樹脂が適している。具体
的には、メチロ−ル化メラミンのメチロ−ル基の一部も
しくは全部を炭素数１〜８の１価アルコ−ルでエ−テル
化した部分もしくはフルエ−テル化メラミン樹脂で、し
かもトリアジンを１〜５個有するものが好ましい。イミ
ノ基含有メラミン樹脂や（ブロック）ポリイソシアネ−
ト化合物も架橋剤として使用することができる。架橋性
官能基含有樹脂と架橋剤との配合比率は、両成分の固形
分合計にもとづいて、前者は５０〜９０重量％、特に６
５〜８０重量％、後者は５０〜１０重量％、特に４５〜
２０重量％が適している。

【００５４】メタリック塗料（Ａ）で使用されるリ−フ
ィング型アルミニウムフレ−ク顔料としては、アルミニ
ウムの機械的粉砕時にステアリン酸などのような低表面
張力成分を使用して、その表面がこれらの低表面張力成
分で被覆されたものが好ましく、その長手方向寸法が２
〜５０μｍであり、かつ厚さが０．１〜２μｍであるも
のが適している。かかるリ−フィング型アルミニウムフ
レ−ク顔料を使用することにより、アルミニウムフレー
クは塗面表層部に浮上し、塗面に対してほぼ平行に配向
するので、ち密で光輝感が強くクロ−ムメッキ調のメタ
リック塗膜を形成せしめることが可能である。

【００５５】メタリック塗料（Ａ）は、上記成分を有機
溶剤に混合分散せしめることによって調製することがで
きる、さらに必要に応じて、着色顔料、体質顔料、沈降
防止剤、紫外線吸収剤などをさらに配合することも可能
である。

【００５６】メタリック塗料（Ａ）は、例えば、自動車
外板部などの金属製またはプラスチック製の基材に直
接、または、下塗塗料（例えば、カチオン電着塗料な
ど）を塗装し、加熱硬化させた後、必要に応じて中塗塗
料を塗装し、適宜加熱硬化してなる金属製またはプラス
チック製の基材に、静電方式、スプレ−方式などの方法
で塗装することができる。特に、未硬化の中塗塗膜にメ
タリック塗料（Ａ）をウエットオンウエットで塗装し、
ついで加熱して該両塗膜を硬化せしめると、工程を短縮
することができるので効果的である。メタリック塗料
（Ａ）の塗装膜厚は、一般に、硬化塗膜として１〜２０
μｍ、特に２〜１０μｍが適しており、メタリック塗料
（Ａ）の塗膜は約１００〜約１８０℃で１０〜４０分程
度加熱することにより硬化せしめることができる。

【００５７】メタリック塗料（Ａ）の加熱硬化塗面に塗
装されるクリヤー塗料（Ｂ）は、無色透明塗膜または有
色透明塗膜のいずれの塗膜を形成するものであってもよ
い。

【００５８】クリヤ塗料（Ｂ）としては、本発明非水分
散液（高分子分散安定剤の有機溶剤溶液中で、りん酸基
含有重合性不飽和単量体単位を構成成分として含有する
重合体粒子が分散してなる非水分散液）を含有し、さら
に必要に応じて、他の通常の塗料用樹脂、ソリッドカラ
−顔料またはメタリック顔料、紫外線吸収剤などを有機
溶剤に混合してなる非水分散液型液状塗料であって、少
なくとも、該塗膜を通じてメタリック塗料（Ａ）のメタ
リック感を透視できる程度の透明塗膜を形成しうるもの
が用いられる。

【００５９】クリヤ塗料（Ｂ）に配合し得る他の通常の
塗料用樹脂としては、例えば、水酸基、カルボキシル
基、シラノ−ル基、エポキシ基などの架橋性官能基を含
有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹
脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、シリコン含有樹脂など
の樹脂があげられ、特に架橋性官能基含有アクリル樹脂
が好ましい。また、これらの架橋性官能基を含有する樹
脂は、該官能基と反応するメラミン樹脂、尿素樹脂、
（ブロック）ポリイソシアネ−ト化合物、エポキシ化合
物または樹脂、カルボキシル基含有化合物または樹脂、
酸無水物、アルコキシシラン基含有化合物または樹脂な
どの架橋剤と併用することができる。メラミン樹脂とし
ては、メチロ−ル化メラミンのメチロ−ル基の一部もし
くは全部を炭素数１〜８の１価アルコ−ルでエ−テル化
した部分もしくはフルエ−テル化メラミン樹脂で、しか
もトリアジン核を１〜５個有するものが好ましい。イミ
ノ基含有メラミン樹脂も使用できる。これらの他の通常
の塗料用樹脂における架橋性官能基含有樹脂と架橋剤と
の比率は、両成分の固形分合計にもとづいて、前者は５
０〜９０重量％、特に６５〜８０重量％、後者は５０〜
１０重量％、特に４５〜２０重量％が適している。

【００６０】本発明非水分散液と他の通常の塗料用樹脂
（架橋剤も含む）との構成比率は目的に応じて任意に選
択することができるが、一般には、該両成分の合計固形
分量に基き、本発明非水分散液は０．０１〜１００重量
％、好ましくは０．０２〜２０重量％、特に０．０３〜
１０重量％（いずれも固形分として）、他の通常の塗料
用樹脂は９９．９９〜０重量％、好ましくは９９．９８
〜８０重量％、特に９９．９７〜９０重量％が好まし
い。

【００６１】本発明塗装法において、メタリック塗料
（Ａ）を上記のように塗装し、その塗膜を加熱硬化せし
めるた後、クリヤ塗料（Ｂ）を塗装する。

【００６２】クリヤ塗料（Ｂ）の塗装時の固形分濃度は
約３０〜約８０重量％が適しており、これを静電方式ま
たはスプレ−方式などで、硬化塗膜に基く膜厚が５〜１
００μｍ、好ましくは２０〜８０μｍ程度になるように
塗装し、硬化せしめる。

【００６３】

【発明の効果】以上に述べた本発明によれば、以下に述
べる如き効果が得られる。

【００６４】（１）リ−フィング型アルミニウムフレ
−ク含有メタリック塗膜とクリヤ塗膜からなる複層塗膜
において、該クリヤ塗膜を本発明非水分散液を含有する
クリヤ塗料により形成せしめることにより、メタリック
塗膜表層部に平行連続配列したアルミニウム面に由来す
る、塗面がち密で、光輝感が強くクロ−ムメッキ調に仕
上がるという効果をなんら低下させることなく、該メタ
リック塗膜とクリヤ塗膜との層間付着性を顕著に改良す
ることができる。

【００６５】（２）かかる複層塗膜は他の塗膜に比べ
て断熱性が良好であり、自動車内部の温度が外気の状態
によって影響されにくい。

【００６６】（３）メタリック塗膜表層部に平行配列
したリ−フィングアルミフレ−クは、その表面がステア
リン酸などで被覆され、低表面張力であるために、かか
る塗面にクリヤ塗料を塗装すると濡れ性が低下すること
があるが、本発明非水分散液を含有するクリヤ塗料を使
用することにより濡れ性が改善される。

【００６７】（４）本発明非水分散液や本発明塗装法
のクリヤ塗料（Ｂ）において、りん酸基と反応しうる官
能基（例えばエポキシ基など）を有する塗料用樹脂を含
有させても、りん酸基含有重合体は分散安定剤によって
保護されているので、両基の反応は防止でき、貯蔵安定
性が阻害されることがない。

【００６８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。部および％はいずれも重量に基づくものであ
る。

【００６９】１．試料の調製１）被塗物りん酸亜鉛化成処理を施した厚さ０．８ｍｍのダル鋼板
上に，熱硬化性エポキシ樹脂系カチオン電着塗料（「エ
レクロン９６００」関西ペイント社製、商品名）を硬化
膜厚が約２０μになるように電着塗装し、１７０℃で３
０分加熱し硬化させてから、自動車塗料用中塗塗料（熱
硬化性ポリエステル樹脂・メラミン樹脂系有機溶剤系
「ＴＰ−３７プライマ−サ−フェ−サ−」関西ペイント
社製、商品名）を硬化膜厚が約２５μになるようにエア
−スプレ−塗装し、室温で３分放置して試験用の被塗物
とした。

【００７０】２）メタリック塗料（Ａ）（Ａ−ｉ）：ポリエステル樹脂（＊１）６５部、メラミ
ン樹脂（＊２）３５部およびリ−フィングアルミニウム
フレ−ク（＊３）５部を有機溶剤（キシレン／トルエン
＝１／１重量比）に混合分散し、粘度をフォ−ドカップ
＃４で１３秒（２０℃）に調整した。

【００７１】（＊１）ポリエステル樹脂：無水フタル酸
−ヘキサヒドロ無水フタル酸系のポリエステル樹脂であ
り、数平均分子量約３５００、水酸基価８２ｍｇＫＯＨ
／ｇ、酸価８ｍｇＫＯＨ／ｇ。

【００７２】（＊２）メラミン樹脂：ユ−バン２８−６
０（三井東圧社製、商品名）（＊３）リ−フィングアルミニウムフレ−ク：「０６２
０ＭＳ」東洋アルミニウム社製、商品名、長手方向寸法
１３．６μｍ、厚さ０．４μｍ。

【００７３】（Ａ−ｉｉ）：（比較用）ポリエステル樹脂（＊１）６５部、メラミン樹脂（＊
２）３５部およびノンリ−フィングアルミニウムフレ−
ク（＊４）５部を有機溶剤（キシレン／トルエン＝１／
１重量比）に混合分散し、粘度をフォ−ドカップ＃４で
１３秒（２０℃）に調整した。

【００７４】（＊４）ノンリ−フィングアルミニウムフ
レ−ク：「アルミペ−スト７６４０ＮＳ」東洋アルミニ
ウム社製、商品名、長手方向寸法１７μｍ、厚さ０．５
μｍ。

【００７５】３）りん酸基含有非水分散液用高分子分散
安定剤分散安定剤ａ：撹拌機、温度計、還流冷却器などを備え
た通常のアクリル樹脂製造用反応槽に、キシレン５２部
およびｎ−ブタノ−ル１０部を仕込み、加熱撹拌して１
２５℃に達してから、下記の単量体混合物を４時間を要
して滴下した。

【００７６】スチレン２０部ｎ−ブチルアクリレ−ト１７部２−エチルヘキシルメタクリレ−ト４７部２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト１０部メタクリル酸６部 α，α′−アゾビスイソブチロニトリル３部上記単量体混合物を滴下終了後、さらに１２５℃で３０
分間保持してから、アゾビスジメチルバレロニトリル
０．５部とキシレン５部との混合物を１時間を要して滴
下した。その後、３時間、１２５℃で保持したまま撹拌
した。かくして得られた樹脂溶液の固形分含有率は６０
％、酸価は８６．５であった。この樹脂溶液にグリシジ
ルメタクリレ−トを１．２部加え、酸価が８３になるま
で、１２０℃で付加反応せしめ、分散安定剤ａを得た。
このものの重量平均分子量は１２０００、水酸基価４
８．４、酸価８３、固形分含有率６０％であった。

【００７７】分散安定剤ｂ：撹拌機、温度計、還流冷却
器などを備えた通常のアクリル樹脂製造用反応槽に、キ
シレン５２部およびｎ−ブタノ−ル１０部を仕込み、加
熱撹拌して１２５℃に達してから、下記の単量体混合物
を４時間を要して滴下した。

【００７８】メチルメタクリレ−ト３０部ｎ−ブチルアクリレ−ト１５部２−エチルヘキシルメタクリレ−ト４７部２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト１５部メタクリル酸３部 α，α′−アゾビスイソブチロニトリル３部上記単量体混合物を滴下終了後、さらに１２５℃で３０
分間保持してから、アゾビスジメチルバレロニトリル
０．５部とキシレン５部との混合物を１時間を要して滴
下した。その後、３時間、１２５℃で保持したまま撹拌
した。かくして得られた樹脂溶液の固形分含有率は６０
％、酸価は１９．２であった。この樹脂溶液にグリシジ
ルメタクリレ−トを１．２部加え、酸価が１６になるま
で、１２０℃で付加反応せしめ、分散安定剤ｂを得た。
このものの重量平均分子量は１２０００、水酸基価６
４．７、酸価１６、固形分含有率６０％であった。

【００７９】分散安定剤ｃ：撹拌機、温度計、精留器、
還流器などを備えた通常のポリエステル樹脂製造用反応
槽に、下記の反応成分混合物を入れ、一般的な脱水・縮
合反応を行い、酸価４まで縮合した。

【００８０】トリメチロ−ルプロパン４６．５部ヘキサヒドロフタル酸２３．６部イソフタル酸２５．５部ヤシ油脂肪酸３５．８部かくして縮合させた得た樹脂溶液に、イソシアネ−トエ
チルメタクリレ−トを１．２部加え、イソシアネ−ト価
が０．５以下になるまで付加反応せしめて、分散安定剤
ｃを得た。このものの重量平均分子量は３００００、水
酸基価１１４、油長３０％、酸価４、固形分含有率６０
％であった。

【００８１】４）本発明非水分散液本発明非水分散液（ｉ）：撹拌機、温度計、還流冷却器
を備えた通常のアクリル樹脂製造用反応槽に、キシレン
１２０部、ヘプタン６４部および分散安定剤ａ）５５部
を仕込み、加熱撹拌して１００℃に達してから、単量体
と分散安定剤ａ）とからなる下記の混合物を５時間を要
して滴下した。

【００８２】メチルメタクリレ−ト５５部メチルアクリレ−ト１０部２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト２０部（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェ−ト１５部分散安定剤ａ）５５部 α，α′−アゾビスイソブチロニトリル１部上記混合物を滴下終了後、さらに１００℃で３０分間保
持してから、アゾビスジメチルバレロニトリル０．５部
とキシレン２０部との混合物を１時間を要して滴下し
た。その後、２時間、１００℃で保持したまま撹拌した
のち、冷却して、本発明非水分散液ｉ）を得た。かく
して得られた本発明非水分散液ｉ）の固形分含有率は４
５％、酸価は７０、りん酸基含有重合体粒子の粒径は３
００ｎｍであった。

【００８３】本発明非水分散液（ｉｉ）：撹拌機、温度
計、還流冷却器を備えた通常のアクリル樹脂製造用反応
槽に、キシレン１２０部、ヘプタン６４部および分散安
定剤ｂ）５５部を仕込み、加熱撹拌して１００℃に達し
てから、単量体と分散安定剤ｂ）とからなる下記の混合
物を５時間を要して滴下した。

【００８４】メチルメタクリレ−ト５３部グリシジルメタクリレ−ト２部メチルアクリレ−ト１０部２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト２０部（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェ−ト１５部分散安定剤ｂ）５５部 α，α′−アゾビスイソブチロニトリル１部上記混合物を滴下終了後、さらに１００℃で３０分間保
持してから、アゾビスジメチルバレロニトリル０．５部
とキシレン２０部との混合物を１時間を要して滴下し
た。その後、２時間、１００℃で保持したまま撹拌した
のち、冷却して、粒子内架橋した重合体粒子を含有する
本発明非水分散液ｉｉ）を得た。

【００８５】かくして得られた本発明非水分散液ｉｉ）
の固形分含有率は４５％、酸価は４４、りん酸基含有重
合体粒子の粒径は２５０ｎｍであった。

【００８６】本発明非水分散液（ｉｉｉ）：撹拌機、温
度計、還流冷却器を備えた通常のアクリル樹脂製造用反
応槽に、キシレン１２０部、ヘプタン６４部および分散
安定剤ｃ）５５部を仕込み、加熱撹拌して１００℃に達
してから、単量体と分散安定剤ｃ）とからなる下記の混
合物を５時間を要して滴下した。

【００８７】メチルメタクリレ−ト５５部メチルアクリレ−ト１０部２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト２０部（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェ−ト１５部分散安定剤ｃ）５５部 α，α′−アゾビスイソブチロニトリル１部上記混合物を滴下終了後、さらに１００℃で３０分間保
持してから、アゾビスジメチルバレロニトリル０．５部
とキシレン２０部との混合物を１時間を要して滴下し
た。その後、２時間、１００℃で保持したまま撹拌した
のち、冷却して、本発明非水分散液ｉｉｉ）を得た。

【００８８】かくして得られた本発明非水分散液ｉｉ
ｉ）の固形分含有率は４５％、酸価は４０、りん酸基含
有重合体粒子の粒径は３２０ｎｍであった。

【００８９】本発明非水分散液（ｉｖ）：撹拌機、温度
計、還流冷却器を備えた通常のアクリル樹脂製造用反応
槽に、キシレン１２０部、ヘプタン６４部および分散安
定剤ｂ）５５部を仕込み、加熱撹拌して１００℃に達し
てから、下記の単量体と分散安定剤ｂ）との混合物を５
時間を要して滴下した。

【００９０】メチルメタクリレ−ト５５部メチルアクリレ−ト１０部２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト２０部（１０−メタクリロイルオキシデシル）アシッドホスフェ−ト１５部分散安定剤ｂ）５５部 α，α′−アゾビスイソブチロニトリル１部上記混合物を滴下終了後、さらに１００℃で３０分間保
持してから、アゾビスジメチルバレロニトリル０．５部
とキシレン２０部との混合物を１時間を要して滴下し
た。その後、２時間、１００℃で保持したまま撹拌した
のち、冷却して、本発明非水分散液ｉｖ）を得た。

【００９１】かくして得られた本発明非水分散液ｉｖ）
の固形分含有率は４５％、酸価は３２、りん酸基含有重
合体粒子の粒径は２５０ｎｍであった。

【００９２】本発明非水分散液（ｖ）：撹拌機、温度
計、還流冷却器を備えた通常のアクリル樹脂製造用反応
槽に、キシレン１２０部、ヘプタン６４部および分散安
定剤ｂ）５５部を仕込み、加熱撹拌して１００℃に達し
てから、下記の単量体と分散安定剤ｂ）との混合物を５
時間を要して滴下した。

【００９３】メチルメタクリレ−ト５５部メチルアクリレ−ト１０部２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト２０部アシッドホスホオキシヘキサ（オキシプロピレン）モノメタクリレ−ト１５部分散安定剤ｂ）５５部 α，α′−アゾビスイソブチロニトリル１部上記混合物を滴下終了後、さらに１００℃で３０分間保
持してから、アゾビスジメチルバレロニトリル０．５部
とキシレン２０部との混合物を１時間を要して滴下し
た。その後、２時間、１００℃で保持したまま撹拌した
のち、冷却して、本発明非水分散液ｖ）を得た。

【００９４】かくして得られた本発明非水分散液ｖ）の
固形分含有率は４５％、酸価は３１、りん酸基含有重合
体粒子の粒径は２３０ｎｍであった。

【００９５】５）クリヤ塗料（Ｂ）（Ｂ−ｉ）：カルボキシル基含有アクリル樹脂（＊５）
４０部、エポキシ基含有アクリル樹脂（＊６）６０部、
本発明非水分散液（ｉ）１０部、チヌビン９００（チバ
ガオギ−製、商品名、紫外線吸収剤）１部、テトラブチ
ルアンモニウムブロマイドとモノブチルリン酸の当量配
合物２部および「ＢＹＫ３００」（ビッグケミ−製、商
品名、表面調整剤）０．１部を炭化水素系溶剤（「スワ
ゾ−ル１０００」コスモ石油社、商品名）に混合分散し
て、粘度１３秒／フォ−ドカップ＃４／２０℃に調整し
た。

【００９６】（＊５）カルボキシル基含有アクリル樹
脂：無水マレイン酸のメタノ−ルハ−フエステル化物２
０％、アクリル酸４−ヒドロキシｎ−ブチル２０％、ｎ
−ブチルアクリレ−ト４０％およびスチレン２０％から
なる重合体であり、数平均分子量３５００、酸価８６ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価７８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００９７】（＊６）エポキシ基含有アクリル樹脂：グ
リシジルメタクリレ−ト３０％、アクリル酸４−ヒドロ
キシｎ−ブチル２０％、ｎ−ブチルアクリレ−ト３０％
およびスチレン２０％からなる重合体であり、数平均分
子量３０００、エポキシ基含有量２．１２ミリモル／
ｇ、水酸基価７８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００９８】（Ｂ−ｉｉ）：カルボキシル基含有アクリ
ル樹脂（＊７）４５部、エポキシ基含有アクリル樹脂
（＊６）５５部、本発明非水分散液（ｉｉ）１０部、チ
ヌビン９００（チバガオギ−製、商品名、紫外線吸収
剤）１部、テトラブチルアンモニウムブロマイドとモノ
ブチルリン酸の当量配合物２部および「ＢＹＫ３００」
（ビッグケミ−製、商品名、表面調整剤）０．１部を炭
化水素系溶剤（「スワゾ−ル１０００」コスモ石油社、
商品名）に混合分散して、粘度１３秒／フォ−ドカップ
＃４／２０℃に調整した。

【００９９】（＊７）カルボキシル基含有アクリル樹
脂：無水マレイン酸のメタノ−ルハ−フエステル化物２
０％、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１６％、ｎ−ブ
チルアクリレ−ト４４％およびスチレン２０％からなる
重合体であり、数平均分子量３５００、酸価８６ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、水酸基価７８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【０１００】（Ｂ−ｉｉｉ）：カルボキシル基含有アク
リル樹脂（＊７）４５部、エポキシ基含有アクリル樹脂
（＊６）５５部、本発明非水分散液（ｉｉｉ）１０部、
フタロシアニン系青色顔料（大日精化社製）１部、チヌ
ビン９００（チバガオギ−製、商品名、紫外線吸収剤）
１部、テトラブチルアンモニウムブロマイドとモノブチ
ルリン酸の当量配合物２部および「ＢＹＫ３００」（ビ
ッグケミ−製、商品名、表面調整剤）０．１部を炭化水
素系溶剤（「スワゾ−ル１０００」コスモ石油社、商品
名）に混合分散して、粘度１３秒／フォ−ドカップ＃４
／２０℃に調整した。

【０１０１】（Ｂ−ｉｖ）：カルボキシル基含有アクリ
ル樹脂（＊５）４５部、エポキシ基含有アクリル樹脂
（＊６）５５部、本発明非水分散液（ｉｖ）１０部、チ
ヌビン９００（チバガオギ−製、商品名、紫外線吸収
剤）１部、テトラブチルアンモニウムブロマイドとモノ
ブチルリン酸の当量配合物２部および「ＢＹＫ３００」
（ビッグケミ−製、商品名、表面調整剤）０．１部を炭
化水素系溶剤（「スワゾ−ル１０００」コスモ石油社、
商品名）に混合分散して、粘度１３秒／フォ−ドカップ
＃４／２０℃に調整した。

【０１０２】（Ｂ−ｖ）：カルボキシル基含有アクリル
樹脂（＊５）４５部、エポキシ基含有アクリル樹脂（＊
６）５５部、本発明非水分散液（ｖ）１０部、チヌビン
９００（チバガオギ−製、商品名、紫外線吸収剤）１
部、テトラブチルアンモニウムブロマイドとモノブチル
リン酸の当量配合物２部および「ＢＹＫ３００」（ビッ
グケミ−製、商品名、表面調整剤）０．１部を炭化水素
系溶剤（「スワゾ−ル１０００」コスモ石油社、商品
名）に混合分散して、粘度１３秒／フォ−ドカップ＃４
／２０℃に調整した。

【０１０３】（Ｂ−ｖｉ）：（比較用；本発明非水分散
液なし）カルボキシル基含有アクリル樹脂（＊８）５０部、エポ
キシ基含有アクリル樹脂（＊６）５０部、チヌビン９０
０（チバガオギ−製、商品名、紫外線吸収剤）１部、テ
トラブチルアンモニウムブロマイドとモノブチルリン酸
の当量配合物２部および「ＢＹＫ３００」（ビッグケミ
−製、商品名、表面調整剤）０．１部を炭化水素系溶剤
（「スワゾ−ル１０００」コスモ石油社、商品名）に混
合分散して、粘度１３秒／フォ−ドカップ＃４／２０℃
に調整した。

【０１０４】２．実施例および比較例上記被塗物の未硬化の中塗塗膜面に、メタリック塗料
（Ａ−ｉ）または（Ａ−ｉｉ）を硬化塗膜を基準に５μ
ｍになるように塗装し、室温で５分放置してから１４０
℃で３０分加熱して両塗膜を硬化せしめた。ついで、こ
のメタリック塗面にクリヤ塗料（Ｂ−ｉ）〜（Ｂ−ｖ
ｉ）を硬化塗膜を基準に３５〜４０μｍになるように塗
装し室温で５分放置してから、１４０℃で３０分加熱し
て硬化せしめた。

【０１０５】かくして得られた塗膜の性能試験結果は表
１のとおりであった。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】（＊１）濡れ性：硬化したメタリック塗面
にクリヤ塗料をスプレ−塗装したときの、濡れの良否を
目視評価した。○は濡れ良好、△は濡れ劣る、×は濡れ
非常に劣ることを示す。

【０１０８】（＊２）付着性：カッタ−で素地に達する
ようにカット線を入れ、大きさ１×１ｍｍのゴバン目を
１００個つくり、その表面に粘着セロハンテ−プを貼着
し、それを急激に剥離した後の塗面を観察した。○はゴ
バン目塗膜の剥離が全く認められない、×はゴバン目塗
膜の剥離が１０個以上認められたことを示す。

【０１０９】（＊３）ＩＶ値：Ｘ−Ｒｉｔｅ社製の携帯
型変角分光光度計「ＭＡ６８測定器」を使用して、受光
角１５度のＹ値を測定した。これは、塗膜の明るさを示
し、メタリック塗膜のハイライト部分の輝度感を表して
いる。この数値が大きくなるほど輝度感は良好である。

【０１１０】（＊４）ＳＶ値：「ＭＡ６８測定器」を使
用して、受光角４５度のＹ値を測定した。これは塗膜の
明るさを示し、塗膜の正面色の明るさを表し、この数値
が小さいほど暗い。これはアルミニウムフレークが水平
に配向し、拡散光が少ないことを意味する。

【０１１１】（＊５）ＦＦ値：「ＭＡ６８測定器」を使
用して測定した。上記のＩＶ値およびＳＶ値を式ＦＦ
＝（ＩＶ−ＳＶ）／［（ＩＶ＋ＳＶ）／２］にあては
めて算出した。これはハイライトの輝度と正面の明るさ
のコントラストを示し、この数値が大きいほど明暗感が
強く、クロムメッキ調であることを表す。

【０１１２】（＊６）Ｃ＊値：「ＭＡ６８測定器」を使
用して、受光角１５度のＣＩＥメトリッククロマ（彩
度）を測定した。これは塗膜のハイライトの内の彩度で
あって、この数値が大きいほど鮮やかであることを示
す。

【０１１３】（＊７）意匠性：塗膜を目視評価した結果
であり、○１はクロ−ムメッキ調に仕上がった、○２は
クロ−ムメッキ調で、かつキャンディト−ンに仕上がっ
た、Ｘはクロ−ムメッキ調でなく、通常のメタリック感
に仕上がったことを示す。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０９Ｄ 143/02 Ｃ０９Ｄ 143/02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】高分子分散安定剤の有機溶剤溶液中に重
合体粒子が分散してなる非水分散液において、該重合体
粒子が、りん酸基含有重合性不飽和単量体単位を構成成
分として含有する重合体粒子であることを特徴とするり
ん酸基含有非水分散液。
【請求項２】リ−フィング型アルミニウムフレ−ク含
有メタリック塗料を塗装し、硬化させた後、その塗面に
クリヤ塗料を塗装するにあたり、該クリヤ塗料として、
請求項１に記載のりん酸基含有非水分散液を含有する塗
料を使用することを特徴とする塗装法。