JPH10338564A - 硬化体からの重金属溶出防止材及び硬化体 - Google Patents
硬化体からの重金属溶出防止材及び硬化体Info
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- JPH10338564A JPH10338564A JP15080797A JP15080797A JPH10338564A JP H10338564 A JPH10338564 A JP H10338564A JP 15080797 A JP15080797 A JP 15080797A JP 15080797 A JP15080797 A JP 15080797A JP H10338564 A JPH10338564 A JP H10338564A
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- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
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- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
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- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 イオウ分を含有する高炉スラグ粉体及び
アルカリ性刺激材を配合してなる重金属イオンを含む廃
棄物から得られた溶融スラグを用いた硬化体からの重金
属イオン溶出防止材、並びにこれを用いた硬化体。 【効果】 重金属イオンが溶出するためにその利用が制
限される傾向にあった廃棄物溶融スラグの各種コンクリ
ート材料への有効利用が可能となる。
アルカリ性刺激材を配合してなる重金属イオンを含む廃
棄物から得られた溶融スラグを用いた硬化体からの重金
属イオン溶出防止材、並びにこれを用いた硬化体。 【効果】 重金属イオンが溶出するためにその利用が制
限される傾向にあった廃棄物溶融スラグの各種コンクリ
ート材料への有効利用が可能となる。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、廃棄物から得た溶
融スラグを用いた硬化体からのPb、Cd等の重金属イ
オンの溶出防止材及びそれを用いた硬化体に関し、特
に、重金属イオンを含む都市ゴミ焼却溶融スラグや下水
汚泥焼却溶融スラグ等の溶融スラグを利用した硬化体か
ら溶出するPb等の重金属イオンの溶出を防止するとと
もに良好な硬化体を得ることが出来る技術に関する。
融スラグを用いた硬化体からのPb、Cd等の重金属イ
オンの溶出防止材及びそれを用いた硬化体に関し、特
に、重金属イオンを含む都市ゴミ焼却溶融スラグや下水
汚泥焼却溶融スラグ等の溶融スラグを利用した硬化体か
ら溶出するPb等の重金属イオンの溶出を防止するとと
もに良好な硬化体を得ることが出来る技術に関する。
【0002】
【従来の技術】ゴミ焼却処理場および下水処理場で発生
したゴミ焼却灰や下水汚泥の焼却灰の処理は、その最終
処分場の確保など種々の問題があり、そのリサイクルを
含めた再資源化に関する調査研究が盛んに行われてい
る。例えば、下水汚泥に関しては、建設省は、昭和50
年度以降、下水汚泥の資源化に関する調査研究を行って
いる。又、下水汚泥の有効利用を促進する為、汚泥の有
効利用施設を補助対象にしている。更に、昭和63年度
より、下水道の建設事業に汚泥製品(路盤材や土質改良
材等)を積極的に用いることを内容とする下水汚泥資源
利用モデル事業を実施している。
したゴミ焼却灰や下水汚泥の焼却灰の処理は、その最終
処分場の確保など種々の問題があり、そのリサイクルを
含めた再資源化に関する調査研究が盛んに行われてい
る。例えば、下水汚泥に関しては、建設省は、昭和50
年度以降、下水汚泥の資源化に関する調査研究を行って
いる。又、下水汚泥の有効利用を促進する為、汚泥の有
効利用施設を補助対象にしている。更に、昭和63年度
より、下水道の建設事業に汚泥製品(路盤材や土質改良
材等)を積極的に用いることを内容とする下水汚泥資源
利用モデル事業を実施している。
【0003】しかし、このように長年その有効利用につ
いて検討しているにもかかわらず、これまでのところ、
その再利用方法は、ブロック、タイル、煉瓦、あるいは
土質改良材等として利用され始めているにすぎず、その
量は微々たるものである。
いて検討しているにもかかわらず、これまでのところ、
その再利用方法は、ブロック、タイル、煉瓦、あるいは
土質改良材等として利用され始めているにすぎず、その
量は微々たるものである。
【0004】これらの有効利用を妨げている大きな原因
の1つとして、例えば、比較的安定で重金属は、ほとん
ど溶出しないとされている溶融スラグにおいても、特に
Pbについては、一部のものでは微々たる量とはいえ溶
出の問題もあり、未だに大きな有効活用は図られていな
い。
の1つとして、例えば、比較的安定で重金属は、ほとん
ど溶出しないとされている溶融スラグにおいても、特に
Pbについては、一部のものでは微々たる量とはいえ溶
出の問題もあり、未だに大きな有効活用は図られていな
い。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明においては、都
市ゴミ焼却灰や下水汚泥焼却灰を溶融処理したゴミ焼却
溶融スラグや下水汚泥焼却溶融スラグ等の溶融スラグの
有効利用を図るために、問題となる重金属イオン、特に
Pbを不溶化し溶出を防止することが出来、更には、硬
化体としてコンクリート材料、舗装ブロック、充填材等
に用いることが出来る技術を提供することを目的とす
る。
市ゴミ焼却灰や下水汚泥焼却灰を溶融処理したゴミ焼却
溶融スラグや下水汚泥焼却溶融スラグ等の溶融スラグの
有効利用を図るために、問題となる重金属イオン、特に
Pbを不溶化し溶出を防止することが出来、更には、硬
化体としてコンクリート材料、舗装ブロック、充填材等
に用いることが出来る技術を提供することを目的とす
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者は上記課
題を解決すべく種々検討したところ、イオウ分を含む高
炉スラグとアルカリ性刺激材とを組み合せて用いれば、
前記廃棄物から得られた溶融スラグを利用した硬化体か
らの重金属イオンの溶出が飛躍的に低減できるため、重
金属イオン溶出が抑制された硬化体が得られ、廃棄物の
有効利用が図られることを見出し、本発明を完成するに
至った。
題を解決すべく種々検討したところ、イオウ分を含む高
炉スラグとアルカリ性刺激材とを組み合せて用いれば、
前記廃棄物から得られた溶融スラグを利用した硬化体か
らの重金属イオンの溶出が飛躍的に低減できるため、重
金属イオン溶出が抑制された硬化体が得られ、廃棄物の
有効利用が図られることを見出し、本発明を完成するに
至った。
【0007】すなわち、本発明は、イオウ分を含有する
高炉スラグ粉末及びアルカリ性刺激材を配合したことを
特徴とする、重金属イオンを含む廃棄物から得た溶融ス
ラグを用いた硬化体からの重金属イオン溶出防止材を提
供するものである。
高炉スラグ粉末及びアルカリ性刺激材を配合したことを
特徴とする、重金属イオンを含む廃棄物から得た溶融ス
ラグを用いた硬化体からの重金属イオン溶出防止材を提
供するものである。
【0008】また、本発明は(A)重金属イオンを含む
廃棄物から得た溶融スラグ、(B)アルカリ性刺激材、
及び(C)イオウ分を含有する高炉スラグを配合した組
成物に水を混合し硬化させることにより得られる重金属
イオンの溶出が防止された硬化体を提供するものであ
る。
廃棄物から得た溶融スラグ、(B)アルカリ性刺激材、
及び(C)イオウ分を含有する高炉スラグを配合した組
成物に水を混合し硬化させることにより得られる重金属
イオンの溶出が防止された硬化体を提供するものであ
る。
【0009】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる高炉スラグ
は、S成分を含有するものであり、特に、S分の量が、
0.1重量%以上である高炉スラグが好ましい。また、
本発明に用いられる高炉スラグは、細かいものほど好ま
しく、一般的には、比表面積がブレーン値で1500以
上のもの、好ましくは3000cm2 /g以上のものが好
ましい。
は、S成分を含有するものであり、特に、S分の量が、
0.1重量%以上である高炉スラグが好ましい。また、
本発明に用いられる高炉スラグは、細かいものほど好ま
しく、一般的には、比表面積がブレーン値で1500以
上のもの、好ましくは3000cm2 /g以上のものが好
ましい。
【0010】また、本発明において用いられるアルカリ
性刺激材は、M1OHやM1CO3(M1は例えばLi、N
a、K等のアルカリ金属)、M2(OH)2(M2は例え
ばCa、Mg等のアルカリ土類金属)、弱酸のアルカリ
金属(例えば、Na、K等のケイ酸アルカリ)塩や弱酸
のアルカリ土類金属(例えば、Ca、Mg等のアルカリ
土類金属)塩(ポルトランドセメント等のセメントもこ
れらの金属塩の中に含まれる。)の群の中から選ばれ
る。
性刺激材は、M1OHやM1CO3(M1は例えばLi、N
a、K等のアルカリ金属)、M2(OH)2(M2は例え
ばCa、Mg等のアルカリ土類金属)、弱酸のアルカリ
金属(例えば、Na、K等のケイ酸アルカリ)塩や弱酸
のアルカリ土類金属(例えば、Ca、Mg等のアルカリ
土類金属)塩(ポルトランドセメント等のセメントもこ
れらの金属塩の中に含まれる。)の群の中から選ばれ
る。
【0011】本発明の重金属イオン溶出防止材は、重金
属イオンを含む廃棄物から得られた溶融スラグを用いた
硬化体からの重金属イオンの溶出を防止するものであ
る。ここで、廃棄物から得られた溶出スラグとは、都市
ゴミや下水汚泥等の廃棄物を焼成した焼却灰、更には必
要に応じ、例えばゴミ焼却時の有害ガス吸収除去や溶融
物の粘度を下げたり強度発現性を改良する為にCa(O
H)2等の成分を補給したものを高温で溶融し、冷却
(特に、急冷)して得たものである。また、廃棄物溶融
スラグを用いた硬化体としては、廃棄物溶融スラグを硬
化性材料として用いて硬化させた硬化体、及び廃棄物溶
融スラグを骨材として用いて硬化させた硬化体のいずれ
も挙げられる。本発明では、高炉スラグやアルカリ性刺
激材との反応性を高め、重金属を不溶化、固定、そして
溶出を防止し、かつ良好な硬化体を得るためには粉末状
のものが好ましく、高炉スラグとの混合割合、および混
練成形条件等にもよるが、一般的には、比表面積がブレ
ーン値で1500cm2 /g以上、より好ましくは300
0cm2 /g更に好ましくは4000cm2 /g以上のもの
が好ましい。
属イオンを含む廃棄物から得られた溶融スラグを用いた
硬化体からの重金属イオンの溶出を防止するものであ
る。ここで、廃棄物から得られた溶出スラグとは、都市
ゴミや下水汚泥等の廃棄物を焼成した焼却灰、更には必
要に応じ、例えばゴミ焼却時の有害ガス吸収除去や溶融
物の粘度を下げたり強度発現性を改良する為にCa(O
H)2等の成分を補給したものを高温で溶融し、冷却
(特に、急冷)して得たものである。また、廃棄物溶融
スラグを用いた硬化体としては、廃棄物溶融スラグを硬
化性材料として用いて硬化させた硬化体、及び廃棄物溶
融スラグを骨材として用いて硬化させた硬化体のいずれ
も挙げられる。本発明では、高炉スラグやアルカリ性刺
激材との反応性を高め、重金属を不溶化、固定、そして
溶出を防止し、かつ良好な硬化体を得るためには粉末状
のものが好ましく、高炉スラグとの混合割合、および混
練成形条件等にもよるが、一般的には、比表面積がブレ
ーン値で1500cm2 /g以上、より好ましくは300
0cm2 /g更に好ましくは4000cm2 /g以上のもの
が好ましい。
【0012】本発明においてアルカリ刺激材の使用量
は、重金属イオンの溶出防止はもちろんであるが、更に
良好な硬化体にして重金属を固定溶出防止するために
は、通常高炉スラグ粉末と廃棄物溶融スラグ粉末の混合
物100重量部に対して0.1〜100重量部が好まし
く、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属化合物を単独で
用いる場合には、アルカリ性刺激材0.1〜10重量部
が好ましく、アルカリ性刺激剤としてアルカリ土類金属
化合物を用いる場合には、アルカリ性刺激剤として1〜
100重量部を用いるのが好ましい。もちろんそれらの
アルカリ性刺激材を組み合せて使用することも可能であ
り、例えば、廃棄物溶融スラグの組成でCaO分が少な
く、CaO/SiO2(モル比)が極端に小さいような
場合には、NaOHとCa(OH)2とを組み合わせて
使用した方が、強度発現性のより良好な硬化体が得ら
れ、好ましいこともある。なお、アルカリ性刺激材とし
てポルトランドセメント等のセメントを用いる場合に
は、100重量部以上でもよく、また、水酸化カルシウ
ム等を用いる場合でも用途によっては、100重量部以
上でもよい。
は、重金属イオンの溶出防止はもちろんであるが、更に
良好な硬化体にして重金属を固定溶出防止するために
は、通常高炉スラグ粉末と廃棄物溶融スラグ粉末の混合
物100重量部に対して0.1〜100重量部が好まし
く、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属化合物を単独で
用いる場合には、アルカリ性刺激材0.1〜10重量部
が好ましく、アルカリ性刺激剤としてアルカリ土類金属
化合物を用いる場合には、アルカリ性刺激剤として1〜
100重量部を用いるのが好ましい。もちろんそれらの
アルカリ性刺激材を組み合せて使用することも可能であ
り、例えば、廃棄物溶融スラグの組成でCaO分が少な
く、CaO/SiO2(モル比)が極端に小さいような
場合には、NaOHとCa(OH)2とを組み合わせて
使用した方が、強度発現性のより良好な硬化体が得ら
れ、好ましいこともある。なお、アルカリ性刺激材とし
てポルトランドセメント等のセメントを用いる場合に
は、100重量部以上でもよく、また、水酸化カルシウ
ム等を用いる場合でも用途によっては、100重量部以
上でもよい。
【0013】高炉スラグの使用量は、特に限定されない
が溶融スラグの量により決定される。ただ、重金属溶出
防止材としての目的以外に硬化体として良好な強度発現
性のものを得るためには、それぞれの混合割合について
も適した範囲があり、養生条件や使用するアルカリ刺激
材にもよるが、通常は、高炉スラグ粉末と廃棄物溶融ス
ラグ粉末との混合物とした場合、その混合組成におい
て、CaO/SiO2(モル比)が、0.4〜1.2程
度の組成範囲になるよう混合調整したものが好ましい。
特に、廃棄物溶融スラグのCaO/SiO2(モル比)
が0.4程度以下と小さく、強度発現性が低いような場
合には、使用するアルカリ刺激材にもよるが、一般的に
は、高炉スラグの配合割合が20重量%以上混合したも
のの方が強度発現性は良好となる。
が溶融スラグの量により決定される。ただ、重金属溶出
防止材としての目的以外に硬化体として良好な強度発現
性のものを得るためには、それぞれの混合割合について
も適した範囲があり、養生条件や使用するアルカリ刺激
材にもよるが、通常は、高炉スラグ粉末と廃棄物溶融ス
ラグ粉末との混合物とした場合、その混合組成におい
て、CaO/SiO2(モル比)が、0.4〜1.2程
度の組成範囲になるよう混合調整したものが好ましい。
特に、廃棄物溶融スラグのCaO/SiO2(モル比)
が0.4程度以下と小さく、強度発現性が低いような場
合には、使用するアルカリ刺激材にもよるが、一般的に
は、高炉スラグの配合割合が20重量%以上混合したも
のの方が強度発現性は良好となる。
【0014】なお、NaOHのようなアルカリ金属水酸
化物刺激材を使用し、廃棄物溶融スラグのCaO/Si
O2(モル比)が0.6程度以上でややSiO2分の少な
い溶融スラグでは、高炉スラグと併用すると、特に高炉
スラグからのAl2O3との反応によりSiO2分が取り
込まれて、(CaO、Na2O)−Al2O3−SiO2系
の水和物である束沸石が生成して強度発現に影響するC
−S−Hの生成が少なくなり、曲げ強さは向上する場合
もあるが圧縮強さが極端に低下するような場合もある。
このような場合には、束沸石の生成を防止し、かつSi
O2を補うために水ガラス等のケイ酸アルカリ、あるい
はアルカリ金属水酸化物とケイ酸アルカリを併用して用
いた方が良好な硬化体が得られ易い。
化物刺激材を使用し、廃棄物溶融スラグのCaO/Si
O2(モル比)が0.6程度以上でややSiO2分の少な
い溶融スラグでは、高炉スラグと併用すると、特に高炉
スラグからのAl2O3との反応によりSiO2分が取り
込まれて、(CaO、Na2O)−Al2O3−SiO2系
の水和物である束沸石が生成して強度発現に影響するC
−S−Hの生成が少なくなり、曲げ強さは向上する場合
もあるが圧縮強さが極端に低下するような場合もある。
このような場合には、束沸石の生成を防止し、かつSi
O2を補うために水ガラス等のケイ酸アルカリ、あるい
はアルカリ金属水酸化物とケイ酸アルカリを併用して用
いた方が良好な硬化体が得られ易い。
【0015】本発明の重金属イオンの溶出が防止された
硬化体は、(A)前記廃棄物溶融スラグ、(B)アルカ
リ性刺激材及び(C)イオウ分を含有する高炉スラグを
配合した組成物に水を混合し硬化させることにより得ら
れる。ここで、(A)溶融スラグを粉末状で、すなわち
硬化性材料として用いるのが好ましいが、骨材として用
いることもできる。
硬化体は、(A)前記廃棄物溶融スラグ、(B)アルカ
リ性刺激材及び(C)イオウ分を含有する高炉スラグを
配合した組成物に水を混合し硬化させることにより得ら
れる。ここで、(A)溶融スラグを粉末状で、すなわち
硬化性材料として用いるのが好ましいが、骨材として用
いることもできる。
【0016】硬化方法としては前記原料及び必要に応じ
て骨材を水とともに混練し、養生硬化させる方法が好ま
しい。ここで、骨材としては、前記溶融スラグの他、砂
利、砂、砕石、軽量骨材等を用いることができる。
て骨材を水とともに混練し、養生硬化させる方法が好ま
しい。ここで、骨材としては、前記溶融スラグの他、砂
利、砂、砕石、軽量骨材等を用いることができる。
【0017】ところで、高炉スラグは、従来より、Na
OH等のアルカリ性刺激材により活性化して硬化する、
いわゆる潜在水硬性を有するため、ポルトランドセメン
ト等に混合してコンクリートとして土木材料等に利用さ
れていることは良く知られている。しかし、これまでの
ところ高炉スラグに含まれるイオウ分を溶融スラグ用の
重金属イオン溶出防止材として用いるとの知見はない。
すなわち、この高炉スラグがPb等の重金属イオン等の
溶出防止材と成り得るのは、例えば、高炉スラグとアル
カリ性刺激材を組み合わせることにより、高炉スラグは
水和硬化するが、その水和過程で含まれるイオウ分が溶
出し、そのイオウ分と金属イオンとが反応して不溶性の
金属硫化物を形成するためと考えられる。いずれにして
も、例えば、高炉スラグと廃棄物溶融スラグの混合物に
アルカリ性刺激材を組み合わせたような組成物は、特
に、蒸気養生してやると、廃棄物溶融スラグ中に含有さ
れているPbやCd等の重金属は、数分〜数時間以内に
不溶性の化合物を形成し、かつそれらの組成物自体が硬
化するため、該硬化体中にPb等は固定されたような形
となり溶出が防止されるのである。
OH等のアルカリ性刺激材により活性化して硬化する、
いわゆる潜在水硬性を有するため、ポルトランドセメン
ト等に混合してコンクリートとして土木材料等に利用さ
れていることは良く知られている。しかし、これまでの
ところ高炉スラグに含まれるイオウ分を溶融スラグ用の
重金属イオン溶出防止材として用いるとの知見はない。
すなわち、この高炉スラグがPb等の重金属イオン等の
溶出防止材と成り得るのは、例えば、高炉スラグとアル
カリ性刺激材を組み合わせることにより、高炉スラグは
水和硬化するが、その水和過程で含まれるイオウ分が溶
出し、そのイオウ分と金属イオンとが反応して不溶性の
金属硫化物を形成するためと考えられる。いずれにして
も、例えば、高炉スラグと廃棄物溶融スラグの混合物に
アルカリ性刺激材を組み合わせたような組成物は、特
に、蒸気養生してやると、廃棄物溶融スラグ中に含有さ
れているPbやCd等の重金属は、数分〜数時間以内に
不溶性の化合物を形成し、かつそれらの組成物自体が硬
化するため、該硬化体中にPb等は固定されたような形
となり溶出が防止されるのである。
【0018】廃棄物溶融スラグを粉末状とし、硬化性材
料として用いた場合には、高炉スラグの効果により重金
属イオンは、より溶出しにくくなるとともに、特に、廃
棄物溶融スラグの成分でCaO/SiO2が低く強度発
現性の悪い廃棄物溶融スラグに対しては、高炉スラグと
組み合わせることにより、強度発現性の良好な硬化体が
得られ易くなるという特長もあり、かつ硬化体からの重
金属の溶出防止に対しても高い効果を示す。
料として用いた場合には、高炉スラグの効果により重金
属イオンは、より溶出しにくくなるとともに、特に、廃
棄物溶融スラグの成分でCaO/SiO2が低く強度発
現性の悪い廃棄物溶融スラグに対しては、高炉スラグと
組み合わせることにより、強度発現性の良好な硬化体が
得られ易くなるという特長もあり、かつ硬化体からの重
金属の溶出防止に対しても高い効果を示す。
【0019】本発明においては、高炉スラグ中の硫黄分
による不溶性硫化物の生成、廃棄物溶融スラグの水和硬
化によるゼオライト等の生成吸収効果、更には、それら
の水和硬化性能による緻密な硬化体形成能等の複合硬化
により、重金属の溶出は抑制されてほとんど溶出しない
ようになるものと考えられる。
による不溶性硫化物の生成、廃棄物溶融スラグの水和硬
化によるゼオライト等の生成吸収効果、更には、それら
の水和硬化性能による緻密な硬化体形成能等の複合硬化
により、重金属の溶出は抑制されてほとんど溶出しない
ようになるものと考えられる。
【0020】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるもので
はない。
するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるもので
はない。
【0021】実施例1 高炉スラグ粉末「住友鹿島鉱化(株)品、粉末度:44
00cm2 /g(ブレーン値)」主要化学成分(重量
%);SiO2 33.8、Al2O3 14.8、CaO 43.3、M
gO 5.7、S 0.5」を200gに対して、NaOH 64.
54gおよびPbO(関東化学社品、特級試薬)2.16
5gを水1000gに溶解し鉛(Pb)が約1.804
mg/kgとなるよう調整したアルカリ溶液を、スラグ粉末
に対してPbの添加量が約1000mg/kg、NaOHが
約6gとなるように106.7gを添加して水/スラグ
が約0.5となるよう調整したものを混練し、プラスチ
ック製の容器に入れ80℃にて24時間養生し硬化体を
得た。
00cm2 /g(ブレーン値)」主要化学成分(重量
%);SiO2 33.8、Al2O3 14.8、CaO 43.3、M
gO 5.7、S 0.5」を200gに対して、NaOH 64.
54gおよびPbO(関東化学社品、特級試薬)2.16
5gを水1000gに溶解し鉛(Pb)が約1.804
mg/kgとなるよう調整したアルカリ溶液を、スラグ粉末
に対してPbの添加量が約1000mg/kg、NaOHが
約6gとなるように106.7gを添加して水/スラグ
が約0.5となるよう調整したものを混練し、プラスチ
ック製の容器に入れ80℃にて24時間養生し硬化体を
得た。
【0022】次に該硬化体を、0.5〜5mmに粉砕した
ものを100gを採取し、pH5.8〜6.3のイオン交
換水1Lを加え、200回/分、振幅4〜5cmにて6時
間連続振盪したものを、1μmのメンブランフィルター
にてろ過しPb溶出液を採取した。該溶出液を原子吸光
分析法によりPbの溶出量を測定した。測定結果は表1
に示した。
ものを100gを採取し、pH5.8〜6.3のイオン交
換水1Lを加え、200回/分、振幅4〜5cmにて6時
間連続振盪したものを、1μmのメンブランフィルター
にてろ過しPb溶出液を採取した。該溶出液を原子吸光
分析法によりPbの溶出量を測定した。測定結果は表1
に示した。
【0023】更に、上記配合物に100重量部に、IS
O標準砂300重量部を混合したものをホバートミキサ
にて混練してモルタルを調整した。このモルタル混練物
を、2cm×2cm×8cmサイズの供試体作製用の型枠に振
動を掛けながら投入した。この投入物を、20℃にセッ
トしたタバイの恒温恒湿槽内に置き、相対湿度98%の
条件で、20℃から80℃まで3時間かけて昇温し、8
0℃の保持時間(養生時間)が12時間の試料を得、圧
縮強度測定用の試料とした。本測定結果も表1に示し
た。
O標準砂300重量部を混合したものをホバートミキサ
にて混練してモルタルを調整した。このモルタル混練物
を、2cm×2cm×8cmサイズの供試体作製用の型枠に振
動を掛けながら投入した。この投入物を、20℃にセッ
トしたタバイの恒温恒湿槽内に置き、相対湿度98%の
条件で、20℃から80℃まで3時間かけて昇温し、8
0℃の保持時間(養生時間)が12時間の試料を得、圧
縮強度測定用の試料とした。本測定結果も表1に示し
た。
【0024】実施例2 実施例1の高炉スラグ粉末20重量部、都市ゴミ焼却溶
融スラグ粉末「大宮市品、粉末度:4500cm2 /g
(ブレーン値)、主要化学成分(重量%);SiO2 5
0.0、Al2O3 15.6、CaO 16.2、MgO 2.3、SO
3 0.23」でPbを23.9mg/kgおよびクロム(Cr)
を411mg/kg、含有するもの80重量部の割合で混合
した混合粉末200gに対して、NaOH6gおよび水
100gを混合して水/スラグが約0.5となるよう調
整したものを混練し、以下実施例1と同様の処理を行い
溶出液を採取し、原子吸光分析法によりPbおよびCr
の溶出量を測定した。なおPbについては、溶出液を約
1/20にまで濃縮したものについて測定した。測定結
果は表1に示した。更に、上記配合物に100重量部
に、ISO標準砂300重量部を混合し、以下実施例1
と同様に処理し、圧縮強度測定用の試料を得た。本測定
結果も表1に示した。
融スラグ粉末「大宮市品、粉末度:4500cm2 /g
(ブレーン値)、主要化学成分(重量%);SiO2 5
0.0、Al2O3 15.6、CaO 16.2、MgO 2.3、SO
3 0.23」でPbを23.9mg/kgおよびクロム(Cr)
を411mg/kg、含有するもの80重量部の割合で混合
した混合粉末200gに対して、NaOH6gおよび水
100gを混合して水/スラグが約0.5となるよう調
整したものを混練し、以下実施例1と同様の処理を行い
溶出液を採取し、原子吸光分析法によりPbおよびCr
の溶出量を測定した。なおPbについては、溶出液を約
1/20にまで濃縮したものについて測定した。測定結
果は表1に示した。更に、上記配合物に100重量部
に、ISO標準砂300重量部を混合し、以下実施例1
と同様に処理し、圧縮強度測定用の試料を得た。本測定
結果も表1に示した。
【0025】実施例3 実施例1の高炉スラグ粉末20重量部、都市ゴミ焼却溶
融スラグ粉末「大宮市品、粉末度:4500cm2 /g
(ブレーン値)、主要化学成分(重量%);SiO2 5
0.0、Al2O3 15.6、CaO 16.2、MgO 2.3、SO
3 0.23」でPbを23.9mg/kgおよびクロム(Cr)
を411mg/kg、含有するもの80重量部の割合で混合
した混合粉末200gに対して、市販のケイ酸ソーダ溶
液「日本化学工業(株)品:水ガラス1号4g、NaO
H5.5gおよび水98gを混合して水/スラグが約
0.5となるよう調整したものを混練し、以下実施例1
と同様の処理を行い溶出液を採取し、原子吸光分析法に
よりPbおよびCrの溶出量を測定した。なおPbにつ
いては、溶出液を約1/20にまで濃縮したものについ
て測定した。測定結果は表1に示した。更に、上記配合
物に100重量部に、ISO標準砂300重量部を混合
し、以下実施例1と同様に処理し、圧縮強度測定用の試
料を得た。本測定結果も表1に示した。
融スラグ粉末「大宮市品、粉末度:4500cm2 /g
(ブレーン値)、主要化学成分(重量%);SiO2 5
0.0、Al2O3 15.6、CaO 16.2、MgO 2.3、SO
3 0.23」でPbを23.9mg/kgおよびクロム(Cr)
を411mg/kg、含有するもの80重量部の割合で混合
した混合粉末200gに対して、市販のケイ酸ソーダ溶
液「日本化学工業(株)品:水ガラス1号4g、NaO
H5.5gおよび水98gを混合して水/スラグが約
0.5となるよう調整したものを混練し、以下実施例1
と同様の処理を行い溶出液を採取し、原子吸光分析法に
よりPbおよびCrの溶出量を測定した。なおPbにつ
いては、溶出液を約1/20にまで濃縮したものについ
て測定した。測定結果は表1に示した。更に、上記配合
物に100重量部に、ISO標準砂300重量部を混合
し、以下実施例1と同様に処理し、圧縮強度測定用の試
料を得た。本測定結果も表1に示した。
【0026】実施例4 実施例1の高炉スラグ粉末20重量部、都市ゴミ焼却溶
融スラグ粉末「横浜市のゴミ焼却灰をアルミナ製の容器
に入れ、電気炉で1400℃にて1時間溶融後、水中に
投入して急冷して得た都市ゴミ焼却溶融スラグ「主要化
学成分(重量%);SiO2 39.1、Al2O3 15.6、F
e2O3 12.3、CaO 20.3 、MgO 3.3、SO3 0.6、
Na2O 2.70 、K2O 1.41、TiO2 1.74、P2O5 1.
70、その他、粉末度:4500cm2 /g(ブレーン
値)」でPbおよびCrの含有量が、それぞれ70.2
mg/kgおよび486mg/kgのもの80重量部の割合で混
合した混合粉末200gに対して、以下実施例2と同様
の処理を行い溶出液を採取し、実施例2と同様にして原
子吸光分析法によりPbおよびCrの溶出量について測
定した。測定結果は表1に示した。更に、上記配合物に
100重量部に、ISO標準砂300重量部を混合し、
以下実施例1と同様に処理し、圧縮強度測定用の試料を
得た。本測定結果も表1に示した。
融スラグ粉末「横浜市のゴミ焼却灰をアルミナ製の容器
に入れ、電気炉で1400℃にて1時間溶融後、水中に
投入して急冷して得た都市ゴミ焼却溶融スラグ「主要化
学成分(重量%);SiO2 39.1、Al2O3 15.6、F
e2O3 12.3、CaO 20.3 、MgO 3.3、SO3 0.6、
Na2O 2.70 、K2O 1.41、TiO2 1.74、P2O5 1.
70、その他、粉末度:4500cm2 /g(ブレーン
値)」でPbおよびCrの含有量が、それぞれ70.2
mg/kgおよび486mg/kgのもの80重量部の割合で混
合した混合粉末200gに対して、以下実施例2と同様
の処理を行い溶出液を採取し、実施例2と同様にして原
子吸光分析法によりPbおよびCrの溶出量について測
定した。測定結果は表1に示した。更に、上記配合物に
100重量部に、ISO標準砂300重量部を混合し、
以下実施例1と同様に処理し、圧縮強度測定用の試料を
得た。本測定結果も表1に示した。
【0027】実施例5 実施例1の高炉スラグ粉末20重量部、実施例4の溶融
スラグ粉末80重量部の割合で混合した混合粉末200
gに対して、以下実施例3と同様の処理を行い溶出液を
採取し、実施例2と同様にして原子吸光分析法によりP
bおよびCrの溶出量について測定した。測定結果は表
1に示した。更に、上記配合物に100重量部に、IS
O標準砂300重量部を混合し、以下実施例1と同様に
処理し、圧縮強度測定用の試料を得た。本測定結果も表
1に示した。
スラグ粉末80重量部の割合で混合した混合粉末200
gに対して、以下実施例3と同様の処理を行い溶出液を
採取し、実施例2と同様にして原子吸光分析法によりP
bおよびCrの溶出量について測定した。測定結果は表
1に示した。更に、上記配合物に100重量部に、IS
O標準砂300重量部を混合し、以下実施例1と同様に
処理し、圧縮強度測定用の試料を得た。本測定結果も表
1に示した。
【0028】実施例6 実施例1の高炉スラグ粉末20重量部、および汚泥焼却
溶融スラグ粉末「東京都品、粉末度:4500cm2 /g
(ブレーン値)、主要化学成分(重量%);SiO2 4
2.2、Al2O3 21.8、CaO 7.3、MgO 2.2、SO3
1.3 」でPb、Crカドミウム(Cd)および砒素(A
s)をそれぞれ150、1020mg/kg、14.5mg/
kg、17.5mg/kg含有するもの80重量部の割合で混
合した混合粉末200gに対して、NaOH 6g、C
a(OH)2 20gおよび水91gを混合して水/スラ
グ比が約0.45となるよう調整したものを混練し、以
下実施例3と同様の処理を行い溶出液を採取し、実施例
2と同様にして原子吸光分析法によりPb、Cr、Cd
およびAsの溶出量を測定した。CdおよびAsについ
ては検出されなかった。PbおよびCrの測定結果は表
1に示した。なお、Pbについては、溶出液を約1/2
0にまで濃縮したものについて測定した。測定結果は表
1に示した。更に、上記配合物に100重量部に、IS
O標準砂300重量部を混合し、以下実施例1と同様に
処理し、圧縮強度測定用の試料を得た。本測定結果も表
1に示した。
溶融スラグ粉末「東京都品、粉末度:4500cm2 /g
(ブレーン値)、主要化学成分(重量%);SiO2 4
2.2、Al2O3 21.8、CaO 7.3、MgO 2.2、SO3
1.3 」でPb、Crカドミウム(Cd)および砒素(A
s)をそれぞれ150、1020mg/kg、14.5mg/
kg、17.5mg/kg含有するもの80重量部の割合で混
合した混合粉末200gに対して、NaOH 6g、C
a(OH)2 20gおよび水91gを混合して水/スラ
グ比が約0.45となるよう調整したものを混練し、以
下実施例3と同様の処理を行い溶出液を採取し、実施例
2と同様にして原子吸光分析法によりPb、Cr、Cd
およびAsの溶出量を測定した。CdおよびAsについ
ては検出されなかった。PbおよびCrの測定結果は表
1に示した。なお、Pbについては、溶出液を約1/2
0にまで濃縮したものについて測定した。測定結果は表
1に示した。更に、上記配合物に100重量部に、IS
O標準砂300重量部を混合し、以下実施例1と同様に
処理し、圧縮強度測定用の試料を得た。本測定結果も表
1に示した。
【0029】実施例7 実施例1の高炉スラグ粉末20重量部、都市ゴミ焼却溶
融スラグ粉末「CaO/SiO2が0.75となるよう
横浜市のゴミ焼却灰100重量部にCaCO3を12重
量部添加しアルミナ製の容器に入れ、電気炉で1400
℃にて1時間溶融後、水中に投入して急冷して得た都市
ゴミ焼却溶融スラグ「主要化学成分(重量%);SiO
2 36.6、Al2O3 14.6、Fe2O3 11.5、CaO 25.5
、MgO3.1、SO3 0.55、Na2O 2.52、K2O 1.31
、TiO2 1.74、P2O5 1.58、その他、粉末度:45
00cm2 /g(ブレーン値)」でPbおよびCrの含有
量が、それぞれ65.6mg/kgおよび454mg/kgのも
の80重量部の割合で混合した混合粉末200gに対し
て、以下実施例2と同様の処理を行い溶出液を採取し、
実施例2と同様にして原子吸光分析法によりPbおよび
Crの溶出量について測定した。測定結果は表1に示し
た。更に、上記配合物に100重量部に、ISO標準砂
300重量部を混合し、以下実施例1と同様に処理し、
圧縮強度測定用の試料を得た。本測定結果も表1に示し
た。
融スラグ粉末「CaO/SiO2が0.75となるよう
横浜市のゴミ焼却灰100重量部にCaCO3を12重
量部添加しアルミナ製の容器に入れ、電気炉で1400
℃にて1時間溶融後、水中に投入して急冷して得た都市
ゴミ焼却溶融スラグ「主要化学成分(重量%);SiO
2 36.6、Al2O3 14.6、Fe2O3 11.5、CaO 25.5
、MgO3.1、SO3 0.55、Na2O 2.52、K2O 1.31
、TiO2 1.74、P2O5 1.58、その他、粉末度:45
00cm2 /g(ブレーン値)」でPbおよびCrの含有
量が、それぞれ65.6mg/kgおよび454mg/kgのも
の80重量部の割合で混合した混合粉末200gに対し
て、以下実施例2と同様の処理を行い溶出液を採取し、
実施例2と同様にして原子吸光分析法によりPbおよび
Crの溶出量について測定した。測定結果は表1に示し
た。更に、上記配合物に100重量部に、ISO標準砂
300重量部を混合し、以下実施例1と同様に処理し、
圧縮強度測定用の試料を得た。本測定結果も表1に示し
た。
【0030】比較例1 実施例2の溶融スラグ粉末200gに対し、以下実施例
2と同様の溶出処理を行い溶出液を採取し、実施例2と
同様にして、原子吸光分析法によりPbおよびCrの溶
出量を測定した。測定結果は表1に示した。更に、上記
配合物に100重量部に、ISO標準砂300重量部を
混合し、以下実施例1と同様に処理し、圧縮強度測定用
の試料を得た。本測定結果も表1に示した。
2と同様の溶出処理を行い溶出液を採取し、実施例2と
同様にして、原子吸光分析法によりPbおよびCrの溶
出量を測定した。測定結果は表1に示した。更に、上記
配合物に100重量部に、ISO標準砂300重量部を
混合し、以下実施例1と同様に処理し、圧縮強度測定用
の試料を得た。本測定結果も表1に示した。
【0031】比較例2 実施例4の溶融スラグ粉末200gに対し、以下実施例
2と同様の溶出処理を行い溶出液を採取し、実施例2と
同様にして、原子吸光分析法によりPbおよびCrの溶
出量を測定した。測定結果は表1に示した。更に、上記
配合物に100重量部に、ISO標準砂300重量部を
混合し、以下実施例1と同様に処理し、圧縮強度測定用
の試料を得た。本測定結果も表1に示した。
2と同様の溶出処理を行い溶出液を採取し、実施例2と
同様にして、原子吸光分析法によりPbおよびCrの溶
出量を測定した。測定結果は表1に示した。更に、上記
配合物に100重量部に、ISO標準砂300重量部を
混合し、以下実施例1と同様に処理し、圧縮強度測定用
の試料を得た。本測定結果も表1に示した。
【0032】比較例3 実施例6の溶融スラグ粉末200gに対し、以下実施例
2と同様の溶出処理を行い、PbおよびCrの溶出液を
採取し、実施例2と同様にして、原子吸光分析法により
Pb、Cr、CdおよびAsの溶出量を測定した。Cd
およびAsについては検出されなかった。PbおよびC
rの測定結果は表1に示した。更に、上記配合物に10
0重量部に、ISO標準砂300重量部を混合し、以下
実施例1と同様に処理し、圧縮強度測定用の試料を得
た。本測定結果も表1に示した。
2と同様の溶出処理を行い、PbおよびCrの溶出液を
採取し、実施例2と同様にして、原子吸光分析法により
Pb、Cr、CdおよびAsの溶出量を測定した。Cd
およびAsについては検出されなかった。PbおよびC
rの測定結果は表1に示した。更に、上記配合物に10
0重量部に、ISO標準砂300重量部を混合し、以下
実施例1と同様に処理し、圧縮強度測定用の試料を得
た。本測定結果も表1に示した。
【0033】比較例4 実施例7の溶融スラグ粉末200gに対し、以下実施例
2と同様の溶出処理を行い、PbおよびCrの溶出液を
採取し、実施例2と同様にして、原子吸光分析法により
Pb、Cr、CdおよびAsの溶出量を測定した。Cd
およびAsについては検出されなかった。PbおよびC
rの測定結果は表1に示した。更に、上記配合物に10
0重量部に、ISO標準砂300重量部を混合し、以下
実施例1と同様に処理し、圧縮強度測定用の試料を得
た。本測定結果も表1に示した。
2と同様の溶出処理を行い、PbおよびCrの溶出液を
採取し、実施例2と同様にして、原子吸光分析法により
Pb、Cr、CdおよびAsの溶出量を測定した。Cd
およびAsについては検出されなかった。PbおよびC
rの測定結果は表1に示した。更に、上記配合物に10
0重量部に、ISO標準砂300重量部を混合し、以下
実施例1と同様に処理し、圧縮強度測定用の試料を得
た。本測定結果も表1に示した。
【0034】
【表1】
【0035】表1の結果より、特に実施例1は、高炉ス
ラグの溶出防止効果を確認するため、意図的にPbを添
加したものについての実施例であり、高炉スラグとアル
カリ刺激材との組み合わせ品に、Pbを1000mg/kg
を加えても、Pbの溶出は0.01mg/kg程度まで低下
して溶出が防止されることが明らかである。
ラグの溶出防止効果を確認するため、意図的にPbを添
加したものについての実施例であり、高炉スラグとアル
カリ刺激材との組み合わせ品に、Pbを1000mg/kg
を加えても、Pbの溶出は0.01mg/kg程度まで低下
して溶出が防止されることが明らかである。
【0036】また、実施例2〜実施例6や比較例1〜比
較例3において、溶融スラグに含まれるPbについて
は、微量ではあるが環境基準値を越えるもの、あるいは
ぎりぎりの溶出量を示す溶融スラグ粉末でも、高炉スラ
グ粉末と溶融スラグ粉末とを併用した硬化体とすること
により高炉スラグの混合割合以上にPbの溶出は抑えら
れ、環境庁で規定している有害物質の溶出に関する水質
汚濁に係る環境基準値をクリヤするものが得られるよう
になり、本発明の材料が重金属の溶出防止効果を有する
ことは明らかである。
較例3において、溶融スラグに含まれるPbについて
は、微量ではあるが環境基準値を越えるもの、あるいは
ぎりぎりの溶出量を示す溶融スラグ粉末でも、高炉スラ
グ粉末と溶融スラグ粉末とを併用した硬化体とすること
により高炉スラグの混合割合以上にPbの溶出は抑えら
れ、環境庁で規定している有害物質の溶出に関する水質
汚濁に係る環境基準値をクリヤするものが得られるよう
になり、本発明の材料が重金属の溶出防止効果を有する
ことは明らかである。
【0037】また、Crについても、本発明の高炉スラ
グは、イオウの他にも少量ながら還元性の酸化鉄も含ん
でいるため、有害なCr61は還元されて水酸化物となっ
て硬化体中に固定されやすくなるのではと考えられ、高
炉スラグを用いるとその割合以上に溶出量は小さくなっ
ていることが分かる。
グは、イオウの他にも少量ながら還元性の酸化鉄も含ん
でいるため、有害なCr61は還元されて水酸化物となっ
て硬化体中に固定されやすくなるのではと考えられ、高
炉スラグを用いるとその割合以上に溶出量は小さくなっ
ていることが分かる。
【0038】なお、その他の重金属、例えばCdやAs
も、溶融スラグ中には多少含有されているのであるが、
本発明の方法によればこれらももちろん溶出は防止され
ることは明らかである。また、本発明の実施例では、高
炉スラグとしては1種類しか用いていないが他のイオウ
分を含む高炉スラグを用いても同様の結果が得られるこ
とは確認済みである。
も、溶融スラグ中には多少含有されているのであるが、
本発明の方法によればこれらももちろん溶出は防止され
ることは明らかである。また、本発明の実施例では、高
炉スラグとしては1種類しか用いていないが他のイオウ
分を含む高炉スラグを用いても同様の結果が得られるこ
とは確認済みである。
【0039】
【発明の効果】本発明によればこれまで重金属の溶出の
問題のため大きな用途がなく、処分にコストがかかって
いたゴミや下水汚泥の溶融スラグからの重金属の溶出、
特に問題であるPbの溶出を防止でき、溶融スラグの有
効活用への道を開くものであり、また、硬化体は、例え
ば各種のコンクリート材料として使用できる物性を有
し、ゴミ焼却灰や下水汚泥の有効利用・資源化を図るこ
とができる。
問題のため大きな用途がなく、処分にコストがかかって
いたゴミや下水汚泥の溶融スラグからの重金属の溶出、
特に問題であるPbの溶出を防止でき、溶融スラグの有
効活用への道を開くものであり、また、硬化体は、例え
ば各種のコンクリート材料として使用できる物性を有
し、ゴミ焼却灰や下水汚泥の有効利用・資源化を図るこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C04B 111:20 (72)発明者 岡田 能彦 千葉県佐倉市大作二丁目4番2号 秩父小 野田株式会社中央研究所内
Claims (6)
- 【請求項1】 イオウ分を含有する高炉スラグ粉末及び
アルカリ性刺激材を配合したことを特徴とする、重金属
イオンを含む廃棄物から得られた溶融スラグを用いた硬
化体からの重金属イオン溶出防止材。 - 【請求項2】 アルカリ性刺激材が、M1OH、M1CO
3(M1はアルカリ金属)、M2(OH)2(M2はアルカ
リ土類金属)、弱酸のアルカリ金属塩及び弱酸のアルカ
リ土類金属塩の群の中から選ばれるものである請求項1
記載の重金属イオン溶出防止材。 - 【請求項3】 重金属イオンを含む廃棄物から得られた
溶融スラグを用いた硬化体が、該溶融スラグを硬化性材
料として用いた硬化体又は該溶融スラグを骨材として用
いた硬化体である請求項1又は2記載の重金属イオン溶
出防止材。 - 【請求項4】 (A)重金属イオンを含む廃棄物から得
た溶融スラグ、(B)アルカリ性刺激材、及び(C)イ
オウ分を含有する高炉スラグを配合した組成物に水を混
合し硬化させることにより得られる重金属イオンの溶出
が防止された硬化体。 - 【請求項5】 (A)重金属イオンを含む廃棄物から得
た溶融スラグが、粉末状又は骨材である請求項4記載の
硬化体。 - 【請求項6】 組成物が、更に骨材を含むものである請
求項4記載の硬化体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15080797A JPH10338564A (ja) | 1997-06-09 | 1997-06-09 | 硬化体からの重金属溶出防止材及び硬化体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15080797A JPH10338564A (ja) | 1997-06-09 | 1997-06-09 | 硬化体からの重金属溶出防止材及び硬化体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10338564A true JPH10338564A (ja) | 1998-12-22 |
Family
ID=15504860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15080797A Pending JPH10338564A (ja) | 1997-06-09 | 1997-06-09 | 硬化体からの重金属溶出防止材及び硬化体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10338564A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000053458A (ja) * | 1998-08-04 | 2000-02-22 | Taiheiyo Cement Corp | 耐酸性ボックスカルバート及びその製造方法 |
| JP2000053459A (ja) * | 1998-08-04 | 2000-02-22 | Taiheiyo Cement Corp | 耐酸性マンホール及びその製造方法 |
| JP2001163660A (ja) * | 1999-09-29 | 2001-06-19 | Taiheiyo Cement Corp | 硬化性組成物及び硬化体 |
| JP2001240456A (ja) * | 2000-02-29 | 2001-09-04 | Taiheiyo Cement Corp | 耐酸性のモルタル、グラウト及びコンクリート並びにその施工方法 |
| JP2003165758A (ja) * | 2001-11-29 | 2003-06-10 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 裏込め注入材 |
| JP2003170177A (ja) * | 2001-12-04 | 2003-06-17 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 有害物質低減剤 |
-
1997
- 1997-06-09 JP JP15080797A patent/JPH10338564A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000053458A (ja) * | 1998-08-04 | 2000-02-22 | Taiheiyo Cement Corp | 耐酸性ボックスカルバート及びその製造方法 |
| JP2000053459A (ja) * | 1998-08-04 | 2000-02-22 | Taiheiyo Cement Corp | 耐酸性マンホール及びその製造方法 |
| JP2001163660A (ja) * | 1999-09-29 | 2001-06-19 | Taiheiyo Cement Corp | 硬化性組成物及び硬化体 |
| JP2001240456A (ja) * | 2000-02-29 | 2001-09-04 | Taiheiyo Cement Corp | 耐酸性のモルタル、グラウト及びコンクリート並びにその施工方法 |
| JP2003165758A (ja) * | 2001-11-29 | 2003-06-10 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 裏込め注入材 |
| JP2003170177A (ja) * | 2001-12-04 | 2003-06-17 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 有害物質低減剤 |
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