JPH10298016A - Fumigant composition and fumigation - Google Patents

Fumigant composition and fumigation

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JPH10298016A
JPH10298016A JP9107634A JP10763497A JPH10298016A JP H10298016 A JPH10298016 A JP H10298016A JP 9107634 A JP9107634 A JP 9107634A JP 10763497 A JP10763497 A JP 10763497A JP H10298016 A JPH10298016 A JP H10298016A
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fumigant
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fumigation
heating
nitrocellulose
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain granules which can transpire medicines in high concentration without decreasing the volatilization rates of medicines even though the granules contain medicines in high concentration in the fumigant fumigated by a indirect heating method and to provide a method of fumigation. SOLUTION: In order to fumigate a medicine for fumigation, an organic foaming agent is mixed as a transpiration auxiliary with the medicine for fumigation. In the fumigant by indirectly heating the mixture, the organic foaming agent containing nitrocellulose is utilized as the transpiration auxiliary. It is preferable that azodicarboxamide is used as the organic foaming agent and permethrin is utilized as the medicine for fumigation. Fumigation is carried out by indirect heating due to the reaction heat between calcium oxide and water.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、燻蒸用薬剤を燻蒸
するための燻蒸剤組成物及び燻蒸方法に関し、特に燻蒸
用薬剤の揮散率が高い燻蒸剤組成物及び燻蒸方法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fumigant composition and a fumigating method for fumigating a fumigant, and more particularly to a fumigant composition and a fumigating method having a high volatilization rate of the fumigant.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、殺虫剤や殺菌剤などの薬剤を大気
中に短時間に揮散させて害虫を駆除したり殺菌する方法
としては、古くは該殺虫剤や殺菌剤(以下単に「殺虫
剤」と略記する)を燃焼剤と混合して、燃焼剤の燃焼熱
及び発生したガスにより前記殺虫剤を大気中に発散させ
る方式があり、この方式においては燃焼に伴ってガスと
ともにかなりの煙も発生するために、それに用いる薬剤
は燻煙剤とか、或いは燻蒸剤と呼ばれていて、このいわ
ゆる燻煙剤或いは燻蒸剤を用いる方式が一般的であっ
た。しかし、この方式では、多量の殺虫剤を大気中に短
時間に速やかに蒸散させるためには、毒性の強い煙の発
生を伴うような燃焼剤を用いることが不可欠の要件とな
っている。このため、燻煙剤或いは燻蒸剤を燻蒸させる
場合には、発煙による人体に対する危険や火災発生の危
険を伴うものであった。例えば、殺虫剤に有機発泡剤を
混合した燻煙剤が特公平1−21802号公報に記載さ
れており、この燻煙剤では、燃焼剤としてニトロセルロ
ースなどが用いられ、燻煙の噴出速度を1.2m/秒以
上に設定することにより自己消炎性の性質を与え、それ
によって火災の発生の危険性を無くそうとしている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for exterminating or disinfecting pests by volatilizing chemicals such as insecticides and bactericides in the air in a short period of time, the insecticides and bactericides (hereinafter simply referred to as "pesticides") have been used. ) Is mixed with a combustible, and the insecticide is released into the atmosphere by the heat of combustion of the combustible and the generated gas. In this system, considerable smoke is generated together with the gas along with the combustion. In order to generate it, the drug used for it is called a fumigation agent or a fumigant, and a system using this so-called fumigation agent or fumigant was common. However, in this method, in order to quickly evaporate a large amount of insecticide into the atmosphere in a short period of time, it is essential to use a burning agent that generates highly toxic smoke. For this reason, fumigation of a fumigation agent or a fumigant entails a danger to the human body and a danger of fire due to smoking. For example, a smoking agent in which an organic foaming agent is mixed with an insecticide is described in Japanese Patent Publication No. 1-2802. In this smoking agent, nitrocellulose or the like is used as a burning agent, and the blowing speed of the smoke is reduced. By setting the speed to 1.2 m / sec or more, a self-extinguishing property is given, thereby trying to eliminate the risk of fire.

【0003】また、燻蒸剤を燻蒸させるための加熱方式
では、点火加熱する形態としては例えばジェット剤、ロ
ッド剤等とするのがあり、間接的に加熱する形態として
は化学反応方式や電熱式加熱方式などがある。前記化学
反応方式としては、例えば加水発熱タイプ、空気酸化発
熱タイプなどの方式があるが、これらのうち加水発熱タ
イプの加熱方式は間接的に燻蒸用薬剤を加熱する方式で
あり、人体に対する危険や火災発生の危険がなく安全な
加熱方式である。この間接的加熱により燻蒸用薬剤を加
熱燻蒸させる場合として、特公58−28842号公報
および特公59−49201号公報に、燻蒸用薬剤に蒸
散助剤としての有機発泡剤を混合してなる燻蒸剤を間接
加熱する害虫駆除方法、あるいは害虫駆除材料が記載さ
れている。さらに、前記間接加熱方式による燻蒸方法に
おいて、燻蒸用薬剤にニトロセルロース、無機質粉と糖
類を混合させた燻蒸剤が知られており(特公63−41
881号公報)、そのニトロセルロースは間接的な加熱
により分解し、その熱分解反応での生成ガスにより、混
合物中の燻蒸用薬剤が強制放散される。
In the heating method for fumigating a fumigant, the form of ignition heating is, for example, a jet agent or a rod agent, and the form of indirect heating is a chemical reaction method or an electrothermal heating method. There are methods. As the chemical reaction method, for example, there are methods such as a heat generation type and an air oxidation heat generation type, and among these, the heating type of the heat generation type is a method in which a fumigation agent is heated indirectly, and there is a danger to a human body. It is a safe heating method with no danger of fire. As a case where the fumigating agent is heated and fumigated by the indirect heating, Japanese Patent Publication No. 58-28842 and Japanese Patent Publication No. 59-49201 disclose a fumigant obtained by mixing an organic foaming agent as a transpiration aid with the fumigating agent. A method for controlling pests by indirectly heating an agent or a material for controlling pests is described. Further, in the fumigating method by the indirect heating method, a fumigant in which nitrocellulose, an inorganic powder and a saccharide are mixed with a fumigating agent is known (Japanese Patent Publication No. 63-41).
No. 881), the nitrocellulose is decomposed by indirect heating, and the fumigation agent in the mixture is forcibly dissipated by the gas produced by the thermal decomposition reaction.

【0004】これに対して、直接加熱するタイプの前記
特公平1−21802号公報に記載の方式では、燃焼剤
としてニトロセルロースを使用し、その燃焼による熱で
有機発泡剤を分解させて多量のガスを発生させることに
より、殺虫剤等を拡散させる燻煙方式(前記点火加熱す
る方式)を取っているが、この方式による場合は、殺虫
剤を含む燻煙剤の中で燃焼を行わせているため、燃焼熱
による前記殺虫剤の熱分解、それによる殺虫剤の有効揮
散率の低下があった。また、一方の前記燻蒸用薬剤(以
下「薬剤」ということがある)と有機発泡剤とを混合
し、かつ間接的に加熱する前記特公58−28842号
公報及び特公59−49201号公報に記載されている
燻蒸剤を間接加熱する方式に属する害虫駆除方法は、燻
蒸剤中の薬剤量が増加すると有効成分(薬剤)の揮散率
が低下することがあり、高濃度に薬剤を含んだ燻蒸剤を
製品化することが困難であった。
[0004] On the other hand, in the system described in Japanese Patent Publication No. 21802/1990 of the direct heating type, nitrocellulose is used as a burning agent, and the organic foaming agent is decomposed by the heat of the combustion to produce a large amount. A smoke method (the above-mentioned ignition heating method) in which a pesticide is diffused by generating gas is employed. In this method, combustion is performed in a smoke agent containing the pesticide. Therefore, there was a thermal decomposition of the insecticide due to the heat of combustion and a reduction in the effective volatilization rate of the insecticide. In addition, Japanese Patent Publication No. 58-28842 and Japanese Patent Publication No. 59-49201, in which one of the fumigation drugs (hereinafter sometimes referred to as “drugs”) and an organic foaming agent are mixed and heated indirectly. The pest control method belonging to the method of indirectly heating a fumigant described in the fumigant containing a high concentration of the drug may decrease the volatilization rate of the active ingredient (drug) when the amount of the drug in the fumigant increases. It was difficult to commercialize the agent.

【0005】さらに、間接加熱方式において、蒸散助剤
としてニトロセルロース、無機質粉と糖類を含有する特
公63−41881号公報に記載の方式によるときは、
間接加熱であるためにニトロセルロースの熱分解速度が
遅く、有効成分(薬剤)の揮散率が低かった。また、間
接加熱方式において、生石灰(酸化カルシウム)と水と
の反応熱による加水加熱方式は、燃焼を伴わないために
安全性が高く、かつ簡便であるためによく採用される
が、この方式による場合には、保存中の生石灰の吸湿に
よる発熱量の減少に伴い有効成分の揮散率が低下するこ
とがあった。そして、燻煙剤中の薬剤の含有量を高くす
ると、薬剤の揮散率が低下するという問題があった。
Further, in the indirect heating method, when the method described in JP-B-63-41881 contains nitrocellulose, an inorganic powder and saccharides as a transpiration aid,
Due to the indirect heating, the thermal decomposition rate of nitrocellulose was slow, and the volatilization rate of the active ingredient (drug) was low. In addition, in the indirect heating method, a water heating method using heat of reaction between quick lime (calcium oxide) and water is often adopted because it is safe and simple because it does not involve combustion, but this method is used. In some cases, the volatilization rate of the active ingredient may decrease with a decrease in the calorific value due to moisture absorption of quicklime during storage. When the content of the drug in the smoker is increased, there is a problem that the volatilization rate of the drug is reduced.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、間接
加熱方式において、高濃度に薬剤を含んだ燻蒸剤におい
ても薬剤の揮散率が低下することがなく、気中に高濃度
に薬剤を蒸散し得る燻蒸剤組成物及び燻蒸方法を提供す
ることにある。本発明の他の目的は、発煙による人体に
対する危険や火災発生の危険のない燻蒸方法を提供する
ことにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an indirect heating method in which the volatilization rate of a drug is not reduced even in a fumigant containing a drug in a high concentration, and the drug is concentrated in the air at a high concentration. It is an object of the present invention to provide a fumigant composition and a fumigation method that can be transpired. It is another object of the present invention to provide a fumigation method that does not cause danger to human body or fire due to smoking.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、従来技術における欠点を解決し、優れた燻蒸剤
組成物及び燻蒸方法を見いだし、本発明に到達した。す
なわち、本発明の課題は下記の燻蒸剤組成物によって達
成される。 (1)燻蒸用薬剤を燻蒸するために、燻蒸用薬剤に蒸散
助剤として有機発泡剤を混合し、前記混合物を間接的に
加熱して使用する燻蒸剤組成物において、前記有機発泡
剤にニトロセルロースを混合することを特徴とする燻蒸
剤組成物。 (2)前記有機発泡剤がアゾジカルボンアミドであるこ
とを特徴とする前記(1)記載の燻蒸剤組成物。 (3)前記燻蒸用薬剤がペルメトリンであることを特徴
とする前記(1)または(2)記載の燻蒸剤組成物。 (4)前記(1)ないし(3)のいずれか1項記載の燻
蒸剤組成物を酸化カルシウムと水との反応熱により間接
的に加熱することを特徴とする燻蒸方法。 以下において、燻蒸用薬剤、蒸散助剤、その他の助剤を
合わせたものを燻蒸剤あるいは燻蒸剤組成物といい、そ
れを顆粒状に成形したものを顆粒剤といい、間接的に加
熱するために使用するものを発熱剤といっているが、前
記した成形体は顆粒剤の形態に限るものではない。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have solved the drawbacks in the prior art, found an excellent fumigant composition and a fumigating method, and reached the present invention. That is, the object of the present invention is achieved by the following fumigant composition. (1) In order to fumigate the fumigating agent, an organic foaming agent is mixed with the fumigating agent as a transpiration aid, and the mixture is indirectly heated for use in the fumigant composition. A fumigant composition characterized by mixing cellulose. (2) The fumigant composition according to (1), wherein the organic blowing agent is azodicarbonamide. (3) The fumigant composition according to (1) or (2), wherein the fumigating agent is permethrin. (4) A fumigating method, wherein the fumigant composition according to any one of (1) to (3) is indirectly heated by the heat of reaction between calcium oxide and water. In the following, a fumigant, an anti-transpiration agent, and a combination of other auxiliaries are referred to as a fumigant or a fumigant composition, and those formed into granules are referred to as granules, for indirect heating. Is used as a heating agent, but the above-mentioned molded product is not limited to the form of granules.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明の燻蒸用薬剤を揮散させる
ために、燻蒸剤を燻蒸するための間接加熱の方法として
は、前記の通り加水発熱タイプの他、空気酸化発熱タイ
プや通電による発熱を利用するタイプ等が挙げられる
が、それらのうち加水発熱タイプが発煙による人体に対
する危険や火災発生の危険がないので望ましい。顆粒剤
において、その1成分である蒸散助剤として、特公昭6
3−41881号公報のようにニトロセルロースのみを
使用し、燻蒸剤中におけるニトロセルロースの含有量を
1/2以上とすると、燻蒸剤中のニトロセルロースの濃
度が高くなり過ぎ、燻蒸剤を加熱した際にニトロセルロ
ースが急速に分解し、発火することがある。また、この
ようにニトロセルロースの濃度が高い燻蒸剤は保存中に
も自然発火することもあり得る。従ってニトロセルロー
スを蒸散助剤とする場合には、前記特公63−4188
1号公報に記載されているように緩衝剤として例えば無
機質粉と糖類を添加して燻蒸剤中のニトロセルロースの
濃度を下げ、多くても40%として使用するように調整
しなければならない。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In order to volatilize the fumigating agent of the present invention, indirect heating methods for fumigating the fumigant include, as described above, a water heating type, an air oxidation heating type, and a heat generation by energization. Among them, the hydrothermal type is preferable because there is no danger to the human body or danger of fire due to smoking. In granules, as a transpiration aid, one of its components,
When only nitrocellulose is used and the content of nitrocellulose in the fumigant is 以上 or more as in JP-A-3-41881, the concentration of nitrocellulose in the fumigant becomes too high and the fumigant is heated. At that time, nitrocellulose may be rapidly decomposed and ignite. Further, the fumigant having such a high nitrocellulose concentration may spontaneously ignite even during storage. Therefore, when nitrocellulose is used as the evaporation aid, the above-mentioned JP-B-63-4188 is used.
As described in Japanese Patent Publication No. 1 (1993), the concentration of nitrocellulose in the fumigant must be reduced by adding, for example, an inorganic powder and a saccharide as a buffering agent, and it must be adjusted so that it is used at most 40%.

【0009】本発明者等は、優れた蒸散助剤を開発する
べく鋭意検討した結果、有機発泡剤とニトロセルロース
の両者からなる蒸散助剤では、有機発泡剤が緩衝剤とし
て作用するためニトロセルロースの自然発火が起こらな
い上に、有機発泡剤とニトロセルロースの相互作用によ
って、低い加熱温度(例えば、生石灰と水との反応熱に
よる加水加熱方式の場合、生石灰の吸湿により反応熱が
低下した場合のように、)でも有効成分(薬剤)の揮散
率が低下しないということを見出し、優れた性能を示す
蒸散助剤を開発できたものである。
The present inventors have conducted intensive studies to develop an excellent transpiration aid. As a result, the transpiration aid consisting of both an organic foaming agent and nitrocellulose is nitrocellulose because the organic foaming agent acts as a buffer. In addition to the fact that spontaneous ignition does not occur and that the interaction between the organic blowing agent and nitrocellulose causes a low heating temperature (for example, in the case of a heating method using the heat of reaction between quicklime and water, when the reaction heat decreases due to the absorption of quicklime) As described above, it has been found that the volatilization rate of the active ingredient (drug) does not decrease even in the case of), and a vaporization aid showing excellent performance has been developed.

【0010】本発明における燻蒸剤組成物に含有させる
薬剤(有効成分)としては、従来より用いられている殺
虫剤、殺菌剤、忌避剤の各種薬剤が使用できる。代表的
な薬剤(有効成分)としては、以下のものが例示でき
る。 (1)ピレスロイド系殺虫剤 ・3−アリル−2−メチルシクロペンタ−2−エン−4
−オン−1−イル dl−シス/トランス−クリサンテ
マート(一般名アレスリン:商品名ピナミン:住友化学
工業株式会社製) ・3−アリル−2−メチルシクロペンタ−2−エン−4
−オン−1−イル d−シス/トランス−クリサンテマ
ート(商品名ピナミンフォルテ:住友化学工業株式会社
製) ・d−3−アリル−2−メチルシクロペンタ−2−エン
−4−オン−1−イルd−トランス−クリサンテマート
(商品名エキスリン:住友化学工業株式会社製) ・3−アリル−2−メチルシクロペンタ−2−エン−4
−オン−1−イル d−トランス−クリサンテマート
(一般名バイオアレスリン) ・N−(3,4,5,6−テトラヒドロフタリミド)−
メチル dl−シス/トランス−クリサンテマート(一
般名フタルスリン:商品名ネオピナミン:住友化学工業
株式会社製)
As the drug (active ingredient) to be contained in the fumigant composition of the present invention, various drugs such as insecticides, fungicides and repellents which have been conventionally used can be used. The following can be illustrated as typical drugs (active ingredients). (1) Pyrethroid insecticides-3-allyl-2-methylcyclopent-2-ene-4
-On-1-yl dl-cis / trans-chrysanthemate (generic name: Aresulin: trade name Pinamine: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 3-Allyl-2-methylcyclopenta-2-ene-4
-On-1-yl d-cis / trans-chrysanthemate (trade name: Pinamine Forte: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) d-3-allyl-2-methylcyclopenta-2-en-4-one- 1-yl d-trans-chrysanthemate (trade name: Exulin: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 3-Allyl-2-methylcyclopent-2-ene-4
-On-1-yl d-trans-chrysanthemate (general name: bioaresulin) -N- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimide)-
Methyl dl-cis / trans-chrysanthemate (generic name: phthalsulin: trade name neopinamine: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)

【0011】・5−ベンジル−3−フリルメチル d−
シス/トランス−クリサンテマート(一般名レスメトリ
ン:商品名クリスロンフォルテ:住友化学工業株式会社
製) ・5−(2−プロパルギル)−3−フリルメチル クリ
サンテマート(一般名フラメトリン) ・3−フェノキシベンジル 2,2−ジメチル−3−
(2′,2′−ジクロロ)ビニルシクロプロパン カル
ボキシレート(一般名ペルメトリン:商品名エクスミ
ン:住友化学工業株式会社製) ・3−フェノキシベンジル d−シス/トランス−クリ
サンテマート(一般名フェノトリン:商品名スミスリ
ン:住友化学工業株式会社製) ・α−シアノフェノキシベンジル イソプロピル−4−
クロロフェニルアセテート(一般名フェンバレレート:
商品名スミサイジン、住友化学工業株式会社製)
5-benzyl-3-furylmethyl d-
Cis / trans-chrysanthemate (generic name resmethrin: trade name chryslonforte: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 5- (2-propargyl) -3-furylmethyl chrysanthemate (generic name flametrin) 3-phenoxy Benzyl 2,2-dimethyl-3-
(2 ′, 2′-dichloro) vinylcyclopropane carboxylate (generic name: permethrin: trade name: Exmin: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 3-phenoxybenzyl d-cis / trans-chrysanthemate (generic name: phenothrin: commercial product (Smithrin: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ・ α-cyanophenoxybenzyl isopropyl-4-
Chlorophenyl acetate (generic name fenvalerate:
Product name Sumi Saijin, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)

【0012】・d−2−メチル−4−オキソ−3−プロ
パルギルシクロペント−2−エニルd−シス/トランス
−クリサンテマート(一般名d,d−T80−プラレト
リン:商品名エトック、住友化学工業株式会社製) ・2,3,5,6−テトラフルオロ−4−メチルベンジ
ル−3−(2´−クロロ−3´,3´,3´−トリフル
オロ−1−プロペニル)−2,2−ジメチルシクロプロ
パンカルボキシレート(一般名テフルスリン) ・2,3,5,6−テトラフルオロベンジル−3−
(2,2−ジクロロビニル)−2,2−ジチルシクロプ
ロパンカルボキシレート(一般名ベンフルスリン) ・(S)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル (1
R,シス)−3−(2,2−ジクロロビニル)−2,2
−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート ・(R,S)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル
(1R,1S)−シス/トランス−3−(2,2−ジク
ロロビニル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボ
キシレート ・α−シアノ−3−フェノキシベンジル d−シス/ト
ランス−クリサンテマート ・1−エチニル−2−メチル−2−ペンテニル シス/
トランス−クリサンテマート ・1−エチニル−2−メチル−2−ペンテニル 2,2
−ジメチル−3−(2−メチル−1−プロペニル)シク
ロプロパン−1−カルボキシレート ・1−エチニル−2−メチル−2−ペンテニル 2,
2,3,3−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレ
ート ・1−エチニル−2−メチル−2−ペンテニル 2,2
−ジメチル−3−(2,2−ジクロロビニル)シクロプ
ロパン−1−カルボキシレート
D-2-methyl-4-oxo-3-propargylcyclopent-2-enyl d-cis / trans-chrysanthemate (general name: d, d-T80-praletrin: trade name: ETOK, Sumitomo Chemical Co., Ltd.)・ 2,3,5,6-tetrafluoro-4-methylbenzyl-3- (2′-chloro-3 ′, 3 ′, 3′-trifluoro-1-propenyl) -2,2- Dimethylcyclopropanecarboxylate (generic name tefluthrin) 2,3,5,6-tetrafluorobenzyl-3-
(2,2-dichlorovinyl) -2,2-ditylcyclopropanecarboxylate (generic name benfluthrin) (S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1
R, cis) -3- (2,2-Dichlorovinyl) -2,2
-Dimethylcyclopropanecarboxylate (R, S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl
(1R, 1S) -cis / trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate α-cyano-3-phenoxybenzyl d-cis / trans-chrysanthemate 1 -Ethynyl-2-methyl-2-pentenyl cis /
Trans-chrysanthemate 1-ethynyl-2-methyl-2-pentenyl 2,2
-Dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropane-1-carboxylate 1-ethynyl-2-methyl-2-pentenyl 2,
2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate 1-ethynyl-2-methyl-2-pentenyl 2,2
-Dimethyl-3- (2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-1-carboxylate

【0013】(2)有機リン系殺虫剤 ・O,O−ジメチル O−(2,2−ジクロロ)ビニル
ホスフェート ・O−イソプロポキシフェニル メチルカーバメート ・O,O−ジメチル O−(3−メチル−4−ニトロフ
ェニル)チオノフォスフェート ・O,O−ジエチル O−2−イソプロピル−4−メチ
ル−ピリミジル−(6)−チオフォスフェート ・O,O−ジメチル S−(1,2−ジカルボエトキシ
エチル)−ジチオフォスフェート なお、上記化合物には、その異性体も含まれる。
(2) Organophosphorus insecticide O, O-dimethyl O- (2,2-dichloro) vinyl phosphate O-isopropoxyphenyl methyl carbamate O, O-dimethyl O- (3-methyl-4 -Nitrophenyl) thionophosphate O, O-diethyl O-2-isopropyl-4-methyl-pyrimidyl- (6) -thiophosphate O, O-dimethyl S- (1,2-dicarbethoxyethyl) -Dithiophosphate The above compounds include isomers thereof.

【0014】(3)カーバメイト系殺虫剤 プロポクルス、カルバリル、ベンフラカルブ、アラニカ
ルブ、フェノキシカルブなど、 (4)昆虫成長調節剤 メトプレン、ハイドロプレン、ピリプロキシフェン、フ
ェノキシカルブ。 (5)キチン合成阻害型昆虫成長調節剤 ジフルベンズロン、トリフルムロン、テフルベンズロ
ン、クロルフルアズロン、フルフェノクスロン、ヘキサ
フルロン、シロマジン (6)その他の殺虫剤 ヒドラメチルノン、イミダクロブリド、アドマイヤー、
アバメクチン、ホウ酸、スルフルラミド、ピラゾール系
化合物。
(3) Carbamate insecticides, such as propoculus, carbaryl, benfracarb, alanicarb, and phenoxycarb. (4) insect growth regulators methoprene, hydroprene, pyriproxyfen, and phenoxycarb. (5) Chitin synthesis inhibitory insect growth regulator diflubenzuron, triflumuron, teflubenzuron, chlorfluazuron, flufenoxuron, hexafluron, cyromazine (6) other insecticides hydramethylnon, imidaclobride, admayer,
Abamectin, boric acid, sulfluramide, pyrazole compounds.

【0015】本発明の顆粒剤においては、薬剤(有効成
分)の燻蒸が妨げられないのであれば、通常用いられる
効力増強剤、揮発率向上剤、消臭剤、防臭剤、香料等の
各種添加剤を任意に添加することができる。効力増強剤
としては、ピペロニルブトオキサイド、N−プロピルイ
ゾーム、MGK−プロピルイゾーム、MGK−264、
サイネピリン222、サイネピリン500、リーセン3
84、IBTA,S−421等。揮散率向上剤としては
フェネチルイソチオシアネート、ハイミックス酸ジメチ
ル等が挙げられる。
In the granules of the present invention, as long as the fumigation of the drug (active ingredient) is not hindered, various additives such as a potency enhancer, a volatility improver, a deodorant, a deodorant, a fragrance and the like which are usually used are added. An agent can be optionally added. Examples of the potency enhancer include piperonyl butoxide, N-propylisosome, MGK-propylisosome, MGK-264,
Sinepirin 222, Sinepiline 500, Risen 3
84, IBTA, S-421 and the like. Examples of the volatilization rate improver include phenethyl isothiocyanate and dimethyl hymixate.

【0016】消臭剤、防臭剤としては、ラウリル酸メタ
クリレート、ゲラニルクロトネート、ミリスチン酸アセ
トフェノン、アニシックアルデヒド、ジフェニルオキサ
イド、安息香酸メチル、安息香酸エチル、フェニル酢酸
エチル、サフロール、セダウッド油、セダ菜油、シトロ
ネラ油、ペテイグレイン油、レモングラス油等。香料と
しては、じゃ香、霊猫香、竜延香などの動物性香料;ア
ビエス油、アジョクン油、アルモンド油、こしょう油、
オレンジ油、セイジ油などの植物性香料を含む天然香料
の他、合成又は抽出香料である人造香料も使用される。
香料は一種類のみでもよいし、二種類以上を調合した調
合香料でもよい。本発明の顆粒剤には、前記のものの他
安定剤を併用してもよい。そのような安定剤としては、
従来加熱蒸散用薬剤に使用されている各種安定剤を挙げ
ることができる。
Examples of the deodorant and deodorant include lauric methacrylate, geranyl crotonate, myristic acetophenone, anisic aldehyde, diphenyl oxide, methyl benzoate, ethyl benzoate, ethyl phenylacetate, safrole, sedawood oil, and seda rapeseed oil. , Citronella oil, petei grain oil, lemongrass oil, etc. Flavors include animal flavors such as Jakka, Reikoneko and Ryunobu; Avies oil, Ajokun oil, almond oil, pepper oil,
In addition to natural flavors including vegetable flavors such as orange oil and sage oil, artificial flavors that are synthetic or extracted flavors are also used.
Only one kind of fragrance may be used, or two or more kinds of fragrance may be mixed. The granules of the present invention may be used in combination with the above-mentioned stabilizers. Such stabilizers include:
Examples of various stabilizers that have been conventionally used for heating and evaporating chemicals can be given.

【0017】また本発明において前記薬剤、ニトロセル
ロースと併用される有機発泡剤としては、熱分解して、
主として窒素ガスを発生する通常の各種有機発泡剤がい
ずれも使用できるが、好ましくは300℃以下の発泡温
度を有するものが良い。代表的な有機発泡剤としては、
アゾジカルボンアミド(AC)、p−ベンゼンスルホニ
ルヒドラジド(TSH)、p−トルエンスルホニルヒド
ラジド(THS)、p,p’−オキシビス(ベンゼンス
ルホニルヒドラジド)(OSH)、ジニトロソペンタメ
チレンテトラミン(DPT)、N,N’−ジニトロソ
N,N’−ジメチルテレフタルアミド(DDTP)、ト
リヒドラジノトリアジン(THT)、アゾビスイソブチ
ロニトリル(AIBN)、4,4’−アゾビスシアノバ
レリックアシッド(ACVA)、t−ブチルアゾホルム
アミド(BAFA)、2,4−ビス−(アゾスルホニ
ル)トルエン(2,4−TSH)、2,4−ビス−(ア
ゾスルホン)トルエン(2,4TSH)、2,2’−ア
ゾビスイソブチロアミド(AZ−A)、メチル−2、
2’−アゾビスイソブチレート(AZ−B)、2−(カ
ルバモイルアゾ)イソブチロニトレル、 1,1’−ア
ゾビスシクロヘキサンカルボニトリル(ACHC)等を
挙げることができる。
In the present invention, the organic foaming agent used in combination with the above-mentioned drug and nitrocellulose includes:
Any of various ordinary organic foaming agents that mainly generate nitrogen gas can be used, but those having a foaming temperature of 300 ° C. or less are preferable. Typical organic foaming agents include
Azodicarbonamide (AC), p-benzenesulfonyl hydrazide (TSH), p-toluenesulfonyl hydrazide (THS), p, p'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide) (OSH), dinitrosopentamethylenetetramine (DPT), N , N'-dinitroso N, N'-dimethylterephthalamide (DDTP), trihydrazinotriazine (THT), azobisisobutyronitrile (AIBN), 4,4'-azobiscyanovaleric acid (ACVA), t-butylazoformamide (BAFA), 2,4-bis- (azosulfonyl) toluene (2,4-TSH), 2,4-bis- (azosulfone) toluene (2,4TSH), 2,2′-azo Bisisobutyramide (AZ-A), methyl-2,
Examples thereof include 2′-azobisisobutyrate (AZ-B), 2- (carbamoylazo) isobutyronitrile, and 1,1′-azobiscyclohexanecarbonitrile (ACHC).

【0018】前記有機発泡剤は、これらに通常添加され
る、例えば「Dyphos」(ナショナル リード社製
造)、「Tribase」(ナショナル リード社製
造)、「OF−14」(アデカア−ガス社製造)、「O
F−15」(アデカア−ガス社製造)、「KV−68A
−1」(共同薬品社製造)、「Mark−553」(ア
デカ ケミ社製造)、「Sicostab 60」及び
「Sicostab 61」(シーグレ(G.Sieg
le&Co.)社製造)等や、Cd−ステアレート、C
a−ステアレート、Zn−ステアレート、Zn−オクテ
ート、ZnO、Sn−マレート、Zn−CO3 、尿素、
クロムエロー、カーボンブラック等の添加剤を併用して
発泡温度を低下させることが可能である。
The above-mentioned organic blowing agents are usually added to these, for example, "Dyphos" (manufactured by National Reed), "Tribase" (manufactured by National Reed), "OF-14" (manufactured by Adeka-Gas), "O
F-15 "(manufactured by Adeka Gas)," KV-68A "
-1 "(manufactured by Kyodo Yakuhin)," Mark-553 "(manufactured by Adeka Chemi)," Sicostab 60 "and" Sicostab 61 "(G. Sieg
le & Co. ), Cd-stearate, C
a- stearate, Zn- stearate, Zn- octoate, ZnO, Sn- malate, Zn-CO 3, urea,
It is possible to lower the foaming temperature by using additives such as chrome yellow and carbon black.

【0019】本発明においては、前記薬剤及び前記有機
発泡剤とニトロセルロースの混合物からなる蒸散助剤、
さらに必要に応じ各種添加剤を混合して顆粒剤とする。
顆粒剤成分中の薬剤に対する発泡剤の混合割合は、後述
する発熱剤の種類や所望の殺虫効力等に応じて適宜に選
択できるが、通常薬剤に対し蒸散助剤を少なくとも等重
量程度以上とするのがよい。蒸散助剤の混合割合の増大
に伴い次第に殺虫薬剤の有効揮散率は向上するがあまり
に多くなっても効果は向上しない。通常薬剤に対して蒸
散助剤を1/2〜30重量倍、好ましくは1〜20重量
倍程度とするのが良い。また、蒸散助剤中の有機発泡剤
とニトロセルロースとの比率は1:1から1:0.2程
度とするのが好ましい。また、前記蒸散助剤は、殺虫薬
剤に対して何ら悪影響を与えるものではない。前記顆粒
剤は薬剤と蒸散助剤(必要なら他の添加剤)を単に混合
するのみで調製されるが、作業性及び得られる駆除剤の
製造及び使用の簡便性を考慮すると、適当な顆粒状、塊
状、ペレット状、ペースト状等としたり、また熱溶融性
の樹脂袋等に封入するのが好ましく、これら各使用形態
に応じて各種バインダー、溶剤等を使用できる。
In the present invention, a transpiration aid comprising a mixture of the above agent and the organic blowing agent with nitrocellulose,
Further, various additives may be mixed as needed to obtain granules.
The mixing ratio of the foaming agent to the drug in the granule component can be appropriately selected according to the type of the exothermic agent and the desired insecticidal effect described below, but the transpiration aid is usually at least about equal to or more than the drug in general. Is good. As the mixing ratio of the transpiration aid increases, the effective volatilization rate of the pesticide gradually increases, but the effect does not improve even if it is too large. Usually, the amount of the transpiration aid is 1/2 to 30 times by weight, preferably 1 to 20 times by weight of the drug. Further, the ratio of the organic foaming agent to nitrocellulose in the evaporation aid is preferably about 1: 1 to 1: 0.2. The transpiration aid has no adverse effect on the insecticide. The granules are prepared by simply mixing the drug and the transpiration aid (if necessary, other additives). However, considering the workability and the simplicity of the production and use of the obtained pesticide, an appropriate granule is prepared. It is preferable to form a block, a pellet, a paste, or the like, or to be sealed in a heat-fusible resin bag or the like, and various binders, solvents, and the like can be used according to the respective usage forms.

【0020】本発明においては、発熱剤の発熱物質とし
ては、酸化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミ
ニウム、塩化カルシウム、塩化鉄等水を添加するのみで
発熱反応する物質を例示できる。この発熱物質を熱源と
し、上記薬剤及び蒸散助剤、更に必要に応じて適当な添
加剤を混合してなる各種形態の混合物を間接的に加熱し
て上記混合物を燃焼させることなく該混合物中の蒸散助
剤を熱分解させる。しかしながら、酸化カルシウム以外
の水と接触して発熱する発熱物質は、いずれも前記温度
にまで発熱温度が達し得ないか取扱い等に不利な点があ
り、本発明では使用し難いので酸化カルシウムを使用す
ることが望ましい。
In the present invention, examples of the exothermic substance of the exothermic agent include substances that exothermicly react only by adding water, such as calcium oxide, magnesium chloride, aluminum chloride, calcium chloride, and iron chloride. Using this exothermic substance as a heat source, indirectly heating a mixture of various forms obtained by mixing the above-mentioned chemicals and a transpiration aid, and further, if necessary, an appropriate additive, without burning the mixture, The transpiration aid is thermally decomposed. However, exothermic substances other than calcium oxide, which generate heat upon contact with water, have disadvantages in handling, such as the exothermic temperature not being able to reach the above-mentioned temperature, and the use of calcium oxide because it is difficult to use in the present invention. It is desirable to do.

【0021】本発明で好ましく使用される酸化カルシウ
ムとしては粒度1〜20メッシュのものを用いる。酸化
カルシウム及びその粒度は、これを単に水と接触させる
のみで顆粒剤中の蒸散助剤を熱分解させかつ薬剤を燻蒸
させ得る温度を与え得る点より選択されたものである。
上記粒度範囲の酸化カルシウムは、これと水を接触させ
ることにより、通常約150℃〜250℃の温度を発生
させ得る。これに対して粒度が上記範囲を外れると発熱
温度が低くなり過ぎ、所期の作用効果を奏することがで
きなくなる。また、前記発熱剤の発熱温度は、勿論発熱
剤と接触させる水量により変動するが、通常この水量は
酸化カルシウムに対して0.2〜3モル程度とするのが
良い。前記酸化カルシウムによる発熱量を調節するた
め、例えば珪藻土、酸性白土、ゼオライト等の粘土鉱物
を酸化カルシウムにさらに添加して発熱剤とすることも
可能である。
The calcium oxide preferably used in the present invention has a particle size of 1 to 20 mesh. The calcium oxide and its particle size are selected in that they can provide a temperature at which the transpiration aid in the granules can be pyrolyzed and the drug fumigated by simply contacting it with water.
Calcium oxide in the above particle size range can usually generate a temperature of about 150 ° C. to 250 ° C. by contacting it with water. On the other hand, when the particle size is out of the above range, the heat generation temperature becomes too low, and the desired effect cannot be obtained. The temperature of the exothermic agent varies depending on the amount of water to be brought into contact with the exothermic agent. However, the amount of water is usually preferably about 0.2 to 3 mol based on calcium oxide. In order to adjust the calorific value of the calcium oxide, a clay mineral such as diatomaceous earth, acid clay, and zeolite can be further added to calcium oxide to provide a heating agent.

【0022】加水発熱タイプの燻蒸剤の場合についてそ
の基本構造を図1に示し、その蒸散機構を図1に基づい
て説明する。すなわち、燻蒸剤は顆粒剤1の形態をして
おり、燻蒸剤を加熱するための加熱手段は発熱剤2と水
4の部分で構成されている。内部に内缶3を入れ、孔を
有する底板上に吸水プレート6を設けた外缶5を外容器
7の中に入れることにより燻蒸装置が構成されている。
内缶3の内部に顆粒剤1を収容し、また内缶3と外缶5
との間に発熱剤2が入っている。外缶5の天シール9を
取り外して、前記の外容器7と外缶5との間に水を注入
するか、或いは外缶5等を外に取り出した状態で外容器
7の中に水を注入してから外缶5等を中に入れて水に浸
漬すると、外缶5の底板の孔を経て吸水プレート6を通
して水4が発熱剤2(酸化カルシウム)の充填してある
外缶5の内部へ浸透し、水4が発熱剤2(酸化カルシウ
ム)と反応する。この反応は極めて早く、数十秒後には
外缶5内の温度は約300℃に達する。そしてこの熱は
金属製内缶3の壁を通して顆粒剤1に伝達される。熱を
賦与された顆粒剤1は発泡溶融し、有効成分は数ミクロ
ンの微細な粒子となって勢い良く噴出される。ここで重
要なことは、顆粒剤1と発熱剤3とは分離して格納され
ていることと顆粒剤1が顆粒状の有効成分に発泡成分
(有機発泡剤とニトロセルロース)を主として配合して
製剤されていることである。
FIG. 1 shows the basic structure of a hydrothermal type fumigant, and the evaporating mechanism will be described with reference to FIG. That is, the fumigant is in the form of a granule 1, and the heating means for heating the fumigant is composed of a heating agent 2 and water 4. A fumigating apparatus is constituted by putting the inner can 3 inside, and putting the outer can 5 provided with the water absorbing plate 6 on the bottom plate having a hole into the outer container 7.
The granule 1 is accommodated in the inner can 3, and the inner can 3 and the outer can 5
And the exothermic agent 2 is contained. The top seal 9 of the outer can 5 is removed and water is poured between the outer container 7 and the outer can 5 or water is poured into the outer container 7 with the outer can 5 or the like taken out. After pouring, the outer can 5 or the like is put in the container and immersed in water. When the outer can 5 is filled with the exothermic agent 2 (calcium oxide), the water 4 passes through the water absorption plate 6 through the hole of the bottom plate of the outer can 5. The water 4 permeates into the inside and reacts with the exothermic agent 2 (calcium oxide). This reaction is extremely fast, and the temperature in the outer can 5 reaches about 300 ° C. after several tens of seconds. This heat is transmitted to the granule 1 through the wall of the metal inner can 3. The granules 1 to which heat is applied are foamed and melted, and the active ingredient is finely sprayed as fine particles of several microns. What is important here is that the granule 1 and the exothermic agent 3 are stored separately and that the granule 1 mainly contains a foaming component (organic foaming agent and nitrocellulose) with a granular active ingredient. It has been formulated.

【0023】[0023]

【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
る。ただし、本発明はこの実施例のみに限定されるもの
ではない。 a.供試燻蒸剤の試験 顆粒剤と発熱剤とを隔離して収納してなる加水発熱タイ
プの害虫防除用燻蒸剤を調製した。有効成分(薬剤)と
してペルメトリン、有機発泡剤としてアゾジカルボンア
ミドからなり、発熱剤は生石灰76g(20.6kca
l)を使用する。この燻蒸剤においてペルメトリンの含
量を高くして、ペルメトリンの揮散率を測定した。結果
を第1表に示す。第1表に示すごとく、ペルメトリンの
含量を高くするにつれて、ペルメトリンの揮散率が低下
することが確認された。
The present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the present invention is not limited to only this embodiment. a. Test of fumigant to be tested A fever-controlling fumigant of pest control type was prepared by storing the granules and the exothermic agent separately. It consists of permethrin as an active ingredient (drug) and azodicarbonamide as an organic foaming agent. The exothermic agent is 76 g of quicklime (20.6 kca).
Use l). The permethrin content was increased in this fumigant, and the volatilization rate of permethrin was measured. The results are shown in Table 1. As shown in Table 1, it was confirmed that as the content of permethrin was increased, the volatility of permethrin was reduced.

【0024】[0024]

【表1】 [Table 1]

【0025】(実施例1)第1表に示したペルメトリン
の含量が20%の供試顆粒剤について、ニトロセルロー
スを添加することによるペルメトリンの揮散率を測定し
た。結果を第2表に示す。第2表に示すごとく、ニトロ
セルロースを添加することによりペルメトリンの揮散率
が上昇することが確認された。
(Example 1) For the test granules having a permethrin content of 20% shown in Table 1, the volatilization rate of permethrin by adding nitrocellulose was measured. The results are shown in Table 2. As shown in Table 2, it was confirmed that the addition of nitrocellulose increased the volatility of permethrin.

【0026】[0026]

【表2】 [Table 2]

【0027】(実施例2)生石灰が吸湿等により劣化し
た場合のペルメトリンの揮散率を測定した。顆粒剤と発
熱剤とを隔離して収納してなる加水発熱タイプの燻蒸剤
において、顆粒剤は、燻蒸用薬剤としてペルメトリンを
10%、有機発泡剤としてアゾジカルボンアミドからな
り、発熱剤は生石灰65g(17.6kcal)を使用
する。この燻蒸剤において、生石灰に吸湿させ、生石灰
を劣化させた場合のペルメトリンの揮散率を測定した。
結果を第3表に示す。第3表に示すごとく、ニトロセル
ロースを添加することにより、吸湿による生石灰が劣化
した場合のペルメトリンの揮散率の低下を抑制できるこ
とが確認された。
Example 2 The volatilization rate of permethrin when quicklime deteriorated due to moisture absorption or the like was measured. In a hydrothermal type fumigant in which a granule and a heating agent are stored separately, the granule is composed of 10% permethrin as a fumigating agent, azodicarbonamide as an organic foaming agent, and 65 g of quicklime. (17.6 kcal). In this fumigant, the volatilization rate of permethrin when quick lime was degraded by absorbing quick lime was measured.
The results are shown in Table 3. As shown in Table 3, it was confirmed that the addition of nitrocellulose can suppress a decrease in the volatilization rate of permethrin when quicklime deteriorates due to moisture absorption.

【0028】[0028]

【表3】 [Table 3]

【0029】[0029]

【発明の効果】燻蒸剤の顆粒剤中の薬剤の含有量が高く
なっても薬剤の揮散率が低下することがなく、薬剤濃度
の高い燻蒸が可能な燻蒸剤を提供することができる。ま
た、燻蒸剤の燃焼剤中の生石灰が吸湿等により劣化して
も、薬剤の揮散率の低下を抑えることができ、燻蒸剤の
品質の劣化を抑えることができる。
According to the present invention, it is possible to provide a fumigant capable of fumigation with a high drug concentration without a decrease in the volatilization rate of the drug even if the content of the drug in the fumigant granule is increased. Further, even if quicklime in the burning agent of the fumigant deteriorates due to moisture absorption or the like, a decrease in the volatilization rate of the drug can be suppressed, and a deterioration in the quality of the fumigant can be suppressed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の燻蒸剤の代表的な包装例を示す部分断
面説明図である。
FIG. 1 is a partially sectional explanatory view showing a typical packaging example of a fumigant of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 顆粒剤 2 発熱剤 3 内缶 4 水 5 外缶 6 吸水プレート 7 外容器 8 蓋 9 天シール DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Granule 2 Heating agent 3 Inner can 4 Water 5 Outer can 6 Water absorption plate 7 Outer container 8 Lid 9 Top seal

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 燻蒸用薬剤を燻蒸するために、燻蒸用薬
剤に蒸散助剤として有機発泡剤を混合し、前記混合物を
間接的に加熱して使用する燻蒸剤組成物において、前記
有機発泡剤にニトロセルロースを混合することを特徴と
する燻蒸剤組成物。
1. A fumigant composition for fumigating a fumigant, wherein an organic foaming agent is mixed with the fumigant as a transpiration aid, and the mixture is indirectly heated for use. A fumigant composition characterized by mixing nitrocellulose with the composition.
【請求項2】 前記有機発泡剤がアゾジカルボンアミド
であることを特徴とする請求項1に記載の燻蒸剤組成
物。
2. The fumigant composition according to claim 1, wherein the organic blowing agent is azodicarbonamide.
【請求項3】 前記燻蒸用薬剤がペルメトリンであるこ
とを特徴とする請求項1または請求項2に記載の燻蒸剤
組成物。
3. The fumigant composition according to claim 1, wherein the fumigating agent is permethrin.
【請求項4】 請求項1ないし請求項3のいずれか1項
に記載の燻蒸剤組成物を酸化カルシウムと水との反応熱
により間接的に加熱することを特徴とする燻蒸方法。
4. A method for fumigation, comprising heating the fumigant composition according to claim 1 indirectly by the heat of reaction between calcium oxide and water.
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