JPH10295802A - 基材の表面を細菌反発性で血液相容性に変性する方法、このような表面を有する製品及びその使用 - Google Patents
基材の表面を細菌反発性で血液相容性に変性する方法、このような表面を有する製品及びその使用Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 基材の表面を細菌反発性で血液相容性に変性
する方法 【解決手段】 基材の親水性表面をマイクロ波エネルギ
ーで励起されたＳＯ２−プラズマで処理する。 【効果】 細菌反発性で血液相容性に変性された表面を
有する製品は、衛生、工業、食料品工業又はバイオ技術
のため並びに医療用途に使用できる。
する方法 【解決手段】 基材の親水性表面をマイクロ波エネルギ
ーで励起されたＳＯ２−プラズマで処理する。 【効果】 細菌反発性で血液相容性に変性された表面を
有する製品は、衛生、工業、食料品工業又はバイオ技術
のため並びに医療用途に使用できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、表面、有利にはプ
ラスチック表面を細菌反発性（bakterienabweisend）で
同時に血液相容性（blutvertraeglich）に変性して、こ
れにより細菌の付着及び増殖を充分に阻止し、この表面
を付加的に血液相容性であるようにする方法に関する。
更に、本発明はこのように変性された表面を有する製品
並びにこの製品の医療、衛生、工業、食料品又はバイオ
技術の用途に使用することに関する。
ラスチック表面を細菌反発性（bakterienabweisend）で
同時に血液相容性（blutvertraeglich）に変性して、こ
れにより細菌の付着及び増殖を充分に阻止し、この表面
を付加的に血液相容性であるようにする方法に関する。
更に、本発明はこのように変性された表面を有する製品
並びにこの製品の医療、衛生、工業、食料品又はバイオ
技術の用途に使用することに関する。
【０００２】
【従来の技術】表面上への細菌の侵入定住及び増殖は、
一般に屡々不利な結果と結びつく不所望の現象である。
従って、飲み水道水及び飲料工業での細菌ポピュレーシ
ヨンは、健康に有害な品質低下をもたらすことがあり得
る。包装品上又はその中の細菌は屡々、食料品の腐敗を
もたらすように作用するか、又はむしろ使用者における
感染症の原因となる。無菌で操業すべきバイオ技術装置
中では、異種系（systemfremde）細菌は著しい方法技術
的なリスクである。このような細菌は、原料と一緒に導
入され得るか又は不充分な滅菌の際に全ての装置部材中
に残留することがあり得る。細菌ポピュレーシヨンの一
部は、付着により、すすぎ及び清浄化の際の正常な液体
交換から免れ、この系中で増殖する。
一般に屡々不利な結果と結びつく不所望の現象である。
従って、飲み水道水及び飲料工業での細菌ポピュレーシ
ヨンは、健康に有害な品質低下をもたらすことがあり得
る。包装品上又はその中の細菌は屡々、食料品の腐敗を
もたらすように作用するか、又はむしろ使用者における
感染症の原因となる。無菌で操業すべきバイオ技術装置
中では、異種系（systemfremde）細菌は著しい方法技術
的なリスクである。このような細菌は、原料と一緒に導
入され得るか又は不充分な滅菌の際に全ての装置部材中
に残留することがあり得る。細菌ポピュレーシヨンの一
部は、付着により、すすぎ及び清浄化の際の正常な液体
交換から免れ、この系中で増殖する。
【０００３】更に、水処理装置（例えば膜による脱塩の
ための）中での、又は溶解又は液体希釈された有機物質
が充填されているか又は細菌ポピュレーシヨンに対して
有利な条件を有する容器中での細菌侵入定住が知られて
いる。このような微生物付着は、著しく装置の閉塞及び
／又は腐食性破壊をもたらすことがあり得る。
ための）中での、又は溶解又は液体希釈された有機物質
が充填されているか又は細菌ポピュレーシヨンに対して
有利な条件を有する容器中での細菌侵入定住が知られて
いる。このような微生物付着は、著しく装置の閉塞及び
／又は腐食性破壊をもたらすことがあり得る。
【０００４】特に、食糧管理、看護（ここでは、殊に老
人看護）及び医療においては、細菌付着及び細菌繁茂の
前の保護が特に重要である。大量まかない又は大食堂で
は、使い捨て食器のゴミを避けて、多数回使用の不充分
な浄化を行う場合には、特に著しい危険が存在する。食
料品導通ホース及び管中の細菌の有害な繁茂も同様に貯
蔵容器中及び湿った温暖な環境中、例えば浴中の繊維材
料中の繁殖と同様に周知である。このような設備は、高
い公共性を伴う範囲の、例えば公共交通手段、病院、電
話ボックス、学校及び殊に公衆トイレにおける特定の表
面と同様に、細菌にとって好適な生活空間である。
人看護）及び医療においては、細菌付着及び細菌繁茂の
前の保護が特に重要である。大量まかない又は大食堂で
は、使い捨て食器のゴミを避けて、多数回使用の不充分
な浄化を行う場合には、特に著しい危険が存在する。食
料品導通ホース及び管中の細菌の有害な繁茂も同様に貯
蔵容器中及び湿った温暖な環境中、例えば浴中の繊維材
料中の繁殖と同様に周知である。このような設備は、高
い公共性を伴う範囲の、例えば公共交通手段、病院、電
話ボックス、学校及び殊に公衆トイレにおける特定の表
面と同様に、細菌にとって好適な生活空間である。
【０００５】老人−及び病人介護では、屡々、感染に対
する該当者の低い防御力が、殊に集中ステーシヨンで
の、かつ家庭介護では、注意深い手段を必要とする。
する該当者の低い防御力が、殊に集中ステーシヨンで
の、かつ家庭介護では、注意深い手段を必要とする。
【０００６】医療検査、処置及び手術時に医療物体及び
装置を使用する場合に、特にこのような物体及び装置が
生組織と又は体液と接触する場合には特別な注意が必要
である。例えば移植、カテーテル、ステント、心臓弁及
び心臓ペースメーカーの場合のような長時間−又は長期
間接触の場合には、細菌汚染が患者の生命の危険をもた
らすことがあり得る。
装置を使用する場合に、特にこのような物体及び装置が
生組織と又は体液と接触する場合には特別な注意が必要
である。例えば移植、カテーテル、ステント、心臓弁及
び心臓ペースメーカーの場合のような長時間−又は長期
間接触の場合には、細菌汚染が患者の生命の危険をもた
らすことがあり得る。
【０００７】既に、表面上での細菌の侵入定住（Ansied
elung）及び繁茂を防ぐ多様な方法が試みられた。J.Mic
robiol.Chemoth.31(1993)、261〜271に、Ｓ．Ｅ．Ｔｂ
ｂｓ及びＴ.Ｓ．Ｊ．Ｅｌｌｉｏｔｔは、抗菌作用成分
として４級アンモニウム塩を有するラッカー様のコーテ
イングを記載している。この塩は水、水性又は他の極性
媒体並びに体液によりコーテイング材料から溶出され、
従って、その作用は短時間のみであることが公知であ
る。このことは、コーテイング中への銀塩の導入に関し
ても同様に当てはまるとＷＯ９２／１８０９８が記載し
ている。
elung）及び繁茂を防ぐ多様な方法が試みられた。J.Mic
robiol.Chemoth.31(1993)、261〜271に、Ｓ．Ｅ．Ｔｂ
ｂｓ及びＴ.Ｓ．Ｊ．Ｅｌｌｉｏｔｔは、抗菌作用成分
として４級アンモニウム塩を有するラッカー様のコーテ
イングを記載している。この塩は水、水性又は他の極性
媒体並びに体液によりコーテイング材料から溶出され、
従って、その作用は短時間のみであることが公知であ
る。このことは、コーテイング中への銀塩の導入に関し
ても同様に当てはまるとＷＯ９２／１８０９８が記載し
ている。
【０００８】Ｔ.Ｏｕｃｈｉ及びＹ.Ｏｈｙａは、Progr.
Polym.Sci．20(1995)、211 以降に、共有結合又はイオ
ン交換作用によるポリマー表面上の抗菌作用の固定を記
載している。このような場合には、屡々殺菌作用が純粋
な作用物質に比べて明らかに減少されている。異極性結
合は屡々充分な安定性ではないことが明らかである。更
に、殺菌は一般に、表面上に不所望な沈着をもたらし、
これが更なる抗菌作用を阻止し、後の細菌侵入定住のた
めの土台を形成する。
Polym.Sci．20(1995)、211 以降に、共有結合又はイオ
ン交換作用によるポリマー表面上の抗菌作用の固定を記
載している。このような場合には、屡々殺菌作用が純粋
な作用物質に比べて明らかに減少されている。異極性結
合は屡々充分な安定性ではないことが明らかである。更
に、殺菌は一般に、表面上に不所望な沈着をもたらし、
これが更なる抗菌作用を阻止し、後の細菌侵入定住のた
めの土台を形成する。
【０００９】Ｗ.Ｋｏｈｎｅｎ等は、ZBL.Bak.Suppl.26.
Gustav Fischer Verlag.Ｓtuttgart-Jena-New York.199
4.408〜410 頁に、ポリウレタンフィルムを酸素の存在
下でのグロー放電により前処理し、次いでアクリル酸と
グラフトさせる場合に、このフイルム上へのスタフィロ
コッカス・エピデルミデイス（Staphylococcus epiderm
idis）の付着は減少されることを報告している。
Gustav Fischer Verlag.Ｓtuttgart-Jena-New York.199
4.408〜410 頁に、ポリウレタンフィルムを酸素の存在
下でのグロー放電により前処理し、次いでアクリル酸と
グラフトさせる場合に、このフイルム上へのスタフィロ
コッカス・エピデルミデイス（Staphylococcus epiderm
idis）の付着は減少されることを報告している。
【００１０】医療用、即ち試験、先に記載のような処理
及び手術のために使用するための物体では、細菌反発特
性のみならず、一つの役割を演じ、むしろ血液相容性、
即ちできるだけはっきりした抗血栓特性も問題になる。
国際特許出願ＷＯ９４／１７９０４によれば、医療用の
膜は、低圧プラズマでの処理により、特にそのトロンボ
ゲン特性が未処理の膜に比べて低下されている様に変性
することができる。好適なプラズマ形成ガスには、二酸
化硫黄も挙げられる。Ｊ.Ｃ.Ｌｉｎ等は、Biomaterials
16(1995)、1017〜1023に、ＬＤＰＥ−管の内部表面の
プラズマ処理を記載しており、ここでも、二酸化硫黄が
プラズマ形成ガスとして使用できる。この著者は、ＳＯ
２−プラズマで変性された表面は、スルホネート基を含
有し、著しく親水性であるが、非処理表面よりも高い程
度でトロンボゲンであったと報告している。この著者
は、このことは表面化学、即ちスルホン化及び表面の親
水性の複雑な作用に帰因すると想像した。
及び手術のために使用するための物体では、細菌反発特
性のみならず、一つの役割を演じ、むしろ血液相容性、
即ちできるだけはっきりした抗血栓特性も問題になる。
国際特許出願ＷＯ９４／１７９０４によれば、医療用の
膜は、低圧プラズマでの処理により、特にそのトロンボ
ゲン特性が未処理の膜に比べて低下されている様に変性
することができる。好適なプラズマ形成ガスには、二酸
化硫黄も挙げられる。Ｊ.Ｃ.Ｌｉｎ等は、Biomaterials
16(1995)、1017〜1023に、ＬＤＰＥ−管の内部表面の
プラズマ処理を記載しており、ここでも、二酸化硫黄が
プラズマ形成ガスとして使用できる。この著者は、ＳＯ
２−プラズマで変性された表面は、スルホネート基を含
有し、著しく親水性であるが、非処理表面よりも高い程
度でトロンボゲンであったと報告している。この著者
は、このことは表面化学、即ちスルホン化及び表面の親
水性の複雑な作用に帰因すると想像した。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、表面
を細菌反発性と同時に更に医療において使用する際に血
液相容性に変性することができ、処理された材料の機械
強度がそれにより変更されることなく又はその他の重大
な欠点を生じることなしに、基材の表面を処理する方法
を開発することであった。
を細菌反発性と同時に更に医療において使用する際に血
液相容性に変性することができ、処理された材料の機械
強度がそれにより変更されることなく又はその他の重大
な欠点を生じることなしに、基材の表面を処理する方法
を開発することであった。
【００１２】意外にも、基材の親水性表面上にＳＯ２−
プラズマを作用させる際に、基材、殊に高分子のプラス
チック基材の表面を細菌反発性と同時に血液相容性に変
性できることを発見した。
プラズマを作用させる際に、基材、殊に高分子のプラス
チック基材の表面を細菌反発性と同時に血液相容性に変
性できることを発見した。
【００１３】本発明により変性された表面は、高度に細
菌の付着及び繁茂を長時間にわたっても低下する。この
作用を受ける細菌は、特にスタフィロコッカス・オーレ
ウス（Staphylococcus aureus）、スタフィロコッカス
・エピデルミデイス（Staphylococcus epidermidis）、
ストレプトコッカス・ピヨゲネス（Streptococcus pyog
enes）、クレブシエラ・ニューモニアエ（krebsiella p
neumoniae）、シュードモナス・アエロギノサ（Pseudom
onas aeroginosa）及びエシェリキア・コリ（Escherich
ia coli）である。本発明により変性された基材の表面
は、ミグレーシヨン可能な及び／又は抽出可能なモノマ
ー及びオリゴマー分を含有しない。放出された体異種物
質又は死んだ細菌による不所望な副作用は現れない。
菌の付着及び繁茂を長時間にわたっても低下する。この
作用を受ける細菌は、特にスタフィロコッカス・オーレ
ウス（Staphylococcus aureus）、スタフィロコッカス
・エピデルミデイス（Staphylococcus epidermidis）、
ストレプトコッカス・ピヨゲネス（Streptococcus pyog
enes）、クレブシエラ・ニューモニアエ（krebsiella p
neumoniae）、シュードモナス・アエロギノサ（Pseudom
onas aeroginosa）及びエシェリキア・コリ（Escherich
ia coli）である。本発明により変性された基材の表面
は、ミグレーシヨン可能な及び／又は抽出可能なモノマ
ー及びオリゴマー分を含有しない。放出された体異種物
質又は死んだ細菌による不所望な副作用は現れない。
【００１４】殊に、本発明により変性された親水性表面
の良好な血液相容性の特性は、予想外のことであった。
Ｊ．Ｃ．Ｌｉｎ等（前記参照）によれば、それの高い血
栓原性は、その親水性を有するＳＯ２−プラズマで処理
されたポリマー表面と関連しているので、良好な血液相
容性を求める場合には、親水性表面を有するポリマーを
避けるべきであった。
の良好な血液相容性の特性は、予想外のことであった。
Ｊ．Ｃ．Ｌｉｎ等（前記参照）によれば、それの高い血
栓原性は、その親水性を有するＳＯ２−プラズマで処理
されたポリマー表面と関連しているので、良好な血液相
容性を求める場合には、親水性表面を有するポリマーを
避けるべきであった。
【００１５】本発明の方法に好適である高分子のプラス
チック基材には次のものが挙げられる：親水性のホモ−
及びコ−ポリマー、例えばポリオレフィン、例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブ
タジエン、ポリイソプレン、天然ゴム及びポリエチレン
−コ−プロピレン；ハロゲン含有ポリマー、例えばポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロプレン、
ポリテトラフルオロエチレン及びポリフッ化ビニリデ
ン；ビニル芳香族モノマーからのポリマー及びコポリマ
ー、例えばポリスチレン、ポリビニルトルエン、ポリス
チレン−コ−ビニルトルエン、ポリスチレン−コ−アク
リロニトリル、ポリスチレン−コ−ブタジエン−コ−ア
クリロニトリル；重縮合体、例えばポリエステル、例え
ばポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフ
タレート；ポリアミド、例えばポリカプロラクタム、ポ
リラウリンラクタム及びアジピン酸とヘキサメチレンジ
アミンとからの重縮合体；例えばラウリンラクタム又は
カプロラクタム及びポリエチレングリコールとからの平
均８、１２又は１６個のエトキシ基を有するポリエーテ
ルブロックアミド；更に、ポリウレタン、ポリエーテ
ル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルケ
トン、ポリエステルアミド及び−イミド、ポリアクリロ
ニトリル、ポリアクリレート及び−メタクリレート。
チック基材には次のものが挙げられる：親水性のホモ−
及びコ−ポリマー、例えばポリオレフィン、例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブ
タジエン、ポリイソプレン、天然ゴム及びポリエチレン
−コ−プロピレン；ハロゲン含有ポリマー、例えばポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロプレン、
ポリテトラフルオロエチレン及びポリフッ化ビニリデ
ン；ビニル芳香族モノマーからのポリマー及びコポリマ
ー、例えばポリスチレン、ポリビニルトルエン、ポリス
チレン−コ−ビニルトルエン、ポリスチレン−コ−アク
リロニトリル、ポリスチレン−コ−ブタジエン−コ−ア
クリロニトリル；重縮合体、例えばポリエステル、例え
ばポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフ
タレート；ポリアミド、例えばポリカプロラクタム、ポ
リラウリンラクタム及びアジピン酸とヘキサメチレンジ
アミンとからの重縮合体；例えばラウリンラクタム又は
カプロラクタム及びポリエチレングリコールとからの平
均８、１２又は１６個のエトキシ基を有するポリエーテ
ルブロックアミド；更に、ポリウレタン、ポリエーテ
ル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルケ
トン、ポリエステルアミド及び−イミド、ポリアクリロ
ニトリル、ポリアクリレート及び−メタクリレート。
【００１６】ポリマー及びコポリマーが充分な親水性で
ない場合には、それらを親水性化すべきである。これ
は、Ｒ．Ｊ．Ｇｏｏｄ等によるＴechniques of Measuri
ngContact Angles in Surface and Colloid Sciences.V
ol.11.Plenum Press New York.N.Y.,1979.の方法により
２５℃で測定した水の接触角度が＜３０゜である場合で
ある。親水性化のためには、一連の方法が提供される。
例えば、水酸基含有モノマー、例えばヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート又はヒドロキシブチルアクリレー
トを照射線誘導して高分子の基材表面上にグラフトさせ
ることができる（ドイツ特許出願１９７０００７９.７
参照）。モノマーを使用する代わりに、水酸基含有コポ
リマーを基材表面上にグラフトさせることもできる（ド
イツ特許出願第１９７００８１.９参照）。このような
コポリマーは、常法で、コポリマーの溶液でのスプレ
ー、浸漬又はスピンコーテイングにより基材表面上に施
与することができる。更に、充分でない親水性のポリマ
ー又はコポリマーは、アルゴン−プラズマでの処理又は
１５０〜３２０ｎｍのＵＶ−線での照射により親水性に
することができる。アンモニア−プラズマでの処理によ
れば、親水性化のみならず、アミノ基の導入により付加
的に生理学的効果も達成される。最後に、強酸、例えば
硫酸、塩酸及び硝酸又は塩基、例えばアルカリ金属水酸
化物でのエッチングも、疎水性ポリマー又はコポリマー
の充分な親水性化をもたらす。
ない場合には、それらを親水性化すべきである。これ
は、Ｒ．Ｊ．Ｇｏｏｄ等によるＴechniques of Measuri
ngContact Angles in Surface and Colloid Sciences.V
ol.11.Plenum Press New York.N.Y.,1979.の方法により
２５℃で測定した水の接触角度が＜３０゜である場合で
ある。親水性化のためには、一連の方法が提供される。
例えば、水酸基含有モノマー、例えばヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート又はヒドロキシブチルアクリレー
トを照射線誘導して高分子の基材表面上にグラフトさせ
ることができる（ドイツ特許出願１９７０００７９.７
参照）。モノマーを使用する代わりに、水酸基含有コポ
リマーを基材表面上にグラフトさせることもできる（ド
イツ特許出願第１９７００８１.９参照）。このような
コポリマーは、常法で、コポリマーの溶液でのスプレ
ー、浸漬又はスピンコーテイングにより基材表面上に施
与することができる。更に、充分でない親水性のポリマ
ー又はコポリマーは、アルゴン−プラズマでの処理又は
１５０〜３２０ｎｍのＵＶ−線での照射により親水性に
することができる。アンモニア−プラズマでの処理によ
れば、親水性化のみならず、アミノ基の導入により付加
的に生理学的効果も達成される。最後に、強酸、例えば
硫酸、塩酸及び硝酸又は塩基、例えばアルカリ金属水酸
化物でのエッチングも、疎水性ポリマー又はコポリマー
の充分な親水性化をもたらす。
【００１７】親水性の又は親水性化された基材表面上
に、本発明によりＳＯ２−プラズマを作用させることが
できる。これによって、表面上でスルホネート基及びス
ルフェート基上で、並びに可能な場合にはプラズマ処理
の終了後の空気導入の際のラジカルから二次的にヒドロ
キシ基及びカルボキシル基が得られる。これらの基又は
その一部分は一緒に作用して記載の変性された望ましい
表面の特性を生じさせる。
に、本発明によりＳＯ２−プラズマを作用させることが
できる。これによって、表面上でスルホネート基及びス
ルフェート基上で、並びに可能な場合にはプラズマ処理
の終了後の空気導入の際のラジカルから二次的にヒドロ
キシ基及びカルボキシル基が得られる。これらの基又は
その一部分は一緒に作用して記載の変性された望ましい
表面の特性を生じさせる。
【００１８】二酸化硫黄と並んで、所望の作用及び処理
された表面の不所望の特性に関連して他の不活性ガス、
例えばアルゴン及び窒素も存在していてよい。二酸化硫
黄は、プラズマ処理の開始時に有利に１０〜１００Ｐ
ａ、殊に１０〜４０Ｐａの（分）圧下に存在する。適当
な真空下にＳＯ２のみを用いて操作するのが有利であ
る。ＳＯ２は、例えばマイクロ波エネルギーによりプラ
ズマ形成のために励起され得る。適当なマイクロ波発生
装置の出力は、例えば１００〜４０００ワット、殊に４
００〜２０００ワットの範囲で変動することができる。
温度は一般に５０〜１００℃、殊に５０〜７０℃に調節
される。処理時間は、一般に１秒〜１０分、殊に１０秒
〜４分の間である。パラメータ、出力及び処理時間の合
目的選択により、硫黄導入量は良好に再現可能に調節す
ることができる。方向付けられた実験により、所望の程
度の硫黄導入量及び前記酸素含有基の生成は困難なく確
認できる。このような方法で、高すぎるマイクロ波出力
及び／又は長すぎる処理時間の結果として起こりうる剥
離作用を避けることができる。
された表面の不所望の特性に関連して他の不活性ガス、
例えばアルゴン及び窒素も存在していてよい。二酸化硫
黄は、プラズマ処理の開始時に有利に１０〜１００Ｐ
ａ、殊に１０〜４０Ｐａの（分）圧下に存在する。適当
な真空下にＳＯ２のみを用いて操作するのが有利であ
る。ＳＯ２は、例えばマイクロ波エネルギーによりプラ
ズマ形成のために励起され得る。適当なマイクロ波発生
装置の出力は、例えば１００〜４０００ワット、殊に４
００〜２０００ワットの範囲で変動することができる。
温度は一般に５０〜１００℃、殊に５０〜７０℃に調節
される。処理時間は、一般に１秒〜１０分、殊に１０秒
〜４分の間である。パラメータ、出力及び処理時間の合
目的選択により、硫黄導入量は良好に再現可能に調節す
ることができる。方向付けられた実験により、所望の程
度の硫黄導入量及び前記酸素含有基の生成は困難なく確
認できる。このような方法で、高すぎるマイクロ波出力
及び／又は長すぎる処理時間の結果として起こりうる剥
離作用を避けることができる。
【００１９】硫黄導入量は、ＥＳＣＡ（Electron Spect
roscopy for Chemical Application；化学適用のための
電子分光法）により総硫黄として充分正確に測定でき
る。ＳＩＭＳ（Sekundaerionen-Massenspektrometrie；
二次イオン質量スペクトル分光学）を用いて、スルホネ
ート基とスルフェート基の間を区別することができる。
カルボキシル基は、比較的正確に、かつヒドロキシル基
は確実性が低いが同様にＥＳＣＡにより測定することが
できる。カルボキシル基に関しては、トリフルオロエタ
ノール又はトリフルオロエチルアミンとの反応及び導入
されたトリフルオロメチル基のＥＳＣＡによる測定によ
り、正確な値が得られる。ヒドロキシル基の含量は、無
水トリフルオロ酢酸との反応及びＥＳＣＡによるトリフ
ルオロメチル基の再度の測定により測定することができ
る。
roscopy for Chemical Application；化学適用のための
電子分光法）により総硫黄として充分正確に測定でき
る。ＳＩＭＳ（Sekundaerionen-Massenspektrometrie；
二次イオン質量スペクトル分光学）を用いて、スルホネ
ート基とスルフェート基の間を区別することができる。
カルボキシル基は、比較的正確に、かつヒドロキシル基
は確実性が低いが同様にＥＳＣＡにより測定することが
できる。カルボキシル基に関しては、トリフルオロエタ
ノール又はトリフルオロエチルアミンとの反応及び導入
されたトリフルオロメチル基のＥＳＣＡによる測定によ
り、正確な値が得られる。ヒドロキシル基の含量は、無
水トリフルオロ酢酸との反応及びＥＳＣＡによるトリフ
ルオロメチル基の再度の測定により測定することができ
る。
【００２０】本発明により変性された表面を有する製品
は、細菌付着及び−成長を避け又は抑制することが重要
である多くの用途のために好適である。従って、これ
は、特に、例えば先に記載したような衛生、工業、食料
品工業及びバイオ技術用に好適である。この製品は、特
に細菌反発特性と同時に血液相容性が重要である場合に
特に医療用に好適である。しかしながら、血液以外の体
液、例えばリンパ液又は組織と接触する場合にも本発明
による対象物の有利な特性は価値がある。医療用途は、
例えば、カテーテル、包帯、管、ステント、心臓弁とし
て又は腹膜内透析時のカテーテルである。
は、細菌付着及び−成長を避け又は抑制することが重要
である多くの用途のために好適である。従って、これ
は、特に、例えば先に記載したような衛生、工業、食料
品工業及びバイオ技術用に好適である。この製品は、特
に細菌反発特性と同時に血液相容性が重要である場合に
特に医療用に好適である。しかしながら、血液以外の体
液、例えばリンパ液又は組織と接触する場合にも本発明
による対象物の有利な特性は価値がある。医療用途は、
例えば、カテーテル、包帯、管、ステント、心臓弁とし
て又は腹膜内透析時のカテーテルである。
【００２１】
【実施例】次の実施例につき本発明を説明するが、特許
請求の範囲に記載のように、本発明はこれら実施例のみ
に限定されるものではない。
請求の範囲に記載のように、本発明はこれら実施例のみ
に限定されるものではない。
【００２２】例１親水性化のための使用モノマー 第１表に記載のモノマーからそれぞれ５質量％水溶液を
製造した。
製造した。
【００２３】
【表１】
【００２４】被覆すべき基材 本発明による被覆の細菌反発性の作用に関する試験を、
それぞれ０.１〜０.５ｍｍの厚さ及び測定のために適切
な４ｃｍ２の表面積を有する次のシート（第２表）を用
いて実施した。製造は、溶剤中への粉末の溶解、引き続
くペトリシャーレ中への注入及び乾燥及びカレンダリン
グ又は押出成形により行った。いくつかの場合には製造
者からのシートを得た。
それぞれ０.１〜０.５ｍｍの厚さ及び測定のために適切
な４ｃｍ２の表面積を有する次のシート（第２表）を用
いて実施した。製造は、溶剤中への粉末の溶解、引き続
くペトリシャーレ中への注入及び乾燥及びカレンダリン
グ又は押出成形により行った。いくつかの場合には製造
者からのシートを得た。
【００２５】
【表２】
【００２６】基材表面の活性化 シートを先ず、第３表に記載の方法及び条件により選択
的に活性化する。
的に活性化する。
【００２７】
【表３】
【００２８】グラフト重合による基材表面の被覆 活性化の後に、シート、注型体又は他の基材体及び工業
的仕上げの場合には押出成形体又は射出成形体を第１表
に記載の溶液で、しかも第４表に記載の方法で被覆す
る。
的仕上げの場合には押出成形体又は射出成形体を第１表
に記載の溶液で、しかも第４表に記載の方法で被覆す
る。
【００２９】
【表４】
【００３０】浸漬の間又はスプレー又は塗布の後に、２
５０〜５００ｎｍ、好ましくは２９０〜３２０ｎｍの範
囲のＵＶ−光を照射する。
５０〜５００ｎｍ、好ましくは２９０〜３２０ｎｍの範
囲のＵＶ−光を照射する。
【００３１】親水性化されたポリマー表面のＳＯ２−プ
ラズマ処理 親水性化されたポリマー表面に、ＳＯ２−プラズマ処理
によりＳＯｘ−基を付ける。このために、試料をマイク
ロ波プラズマ装置中で、１０〜４０Ｐａの圧力、１００
〜４０００ワット、殊に３００〜２０００ワットのマイ
クロ波発生装置の出力でＳＯ２−プラズマ処理を１０秒
〜４分間行う。導入された硫黄量をＥＳＣＡで測定す
る。この実験の結果をポリアミド１２（Ｆ１）、ポリウ
レタン（Ｆ２）及びポリエーテルブロックアミド（Ｆ
４）で第５表中に例示する。
ラズマ処理 親水性化されたポリマー表面に、ＳＯ２−プラズマ処理
によりＳＯｘ−基を付ける。このために、試料をマイク
ロ波プラズマ装置中で、１０〜４０Ｐａの圧力、１００
〜４０００ワット、殊に３００〜２０００ワットのマイ
クロ波発生装置の出力でＳＯ２−プラズマ処理を１０秒
〜４分間行う。導入された硫黄量をＥＳＣＡで測定す
る。この実験の結果をポリアミド１２（Ｆ１）、ポリウ
レタン（Ｆ２）及びポリエーテルブロックアミド（Ｆ
４）で第５表中に例示する。
【００３２】
【表５】
【００３３】細菌反発特性の測定 細菌の付着に関する試験は、種々の菌株を用いて行うこ
とができる。このためには、第６表に記載の微生物が好
適である。それというのもこれらは、感染カテーテルか
ら臨床的単離の際に屡々出現するからである。
とができる。このためには、第６表に記載の微生物が好
適である。それというのもこれらは、感染カテーテルか
ら臨床的単離の際に屡々出現するからである。
【００３４】
【表６】
【００３５】この細菌菌株の一次付着（後の増殖とは無
関係）の測定法を、クレブシエラニューモニアエに関し
て次に例示記載する。他の菌株（Ｂ１〜Ｂ３）の一次付
着を同様に測定した。
関係）の測定法を、クレブシエラニューモニアエに関し
て次に例示記載する。他の菌株（Ｂ１〜Ｂ３）の一次付
着を同様に測定した。
【００３６】静的条件下での一次細菌付着の測定 酵母エキス−ペプトン−グルコース−栄養培地（１％＋
１％＋１％）中での細菌菌株クレブシエラ ニューモニ
アエの一晩培養液を遠心分離し、リン酸塩緩衝食塩液
（ＰＢＳ：０.０５Ｍ ＫＨ２ＰＯ４（？）、ｐＨ７.２
＋０.９％ＮａＣｌ）中に再び入れる。これを、ＰＢＳ
−緩衝液中で細胞１０８個／ｍｌの細胞濃度まで希釈す
る。懸濁された細胞を試験すべきシート片と３時間接触
させる。このために、両面被覆された直径１.６ｃｍ
（＝４.０２ｃｍ２）の環形シート片を、標本用針に刺
し、細胞懸濁液と一緒に振動させる。片側被覆されたシ
ートを、直径４.５ｃｍの円形板の形で、厚さ２〜３ｍ
ｍの軟質ＰＶＣ製の支持膜と一緒に膜フィルター装置に
張る。試験すべき被覆の上向き面上に細胞懸濁液を乗
せ、３時間振動させる。この膜フィルター装置は密であ
るべきである。即ち密でない場所を通って細胞懸濁液が
流出してはならない。
１％＋１％）中での細菌菌株クレブシエラ ニューモニ
アエの一晩培養液を遠心分離し、リン酸塩緩衝食塩液
（ＰＢＳ：０.０５Ｍ ＫＨ２ＰＯ４（？）、ｐＨ７.２
＋０.９％ＮａＣｌ）中に再び入れる。これを、ＰＢＳ
−緩衝液中で細胞１０８個／ｍｌの細胞濃度まで希釈す
る。懸濁された細胞を試験すべきシート片と３時間接触
させる。このために、両面被覆された直径１.６ｃｍ
（＝４.０２ｃｍ２）の環形シート片を、標本用針に刺
し、細胞懸濁液と一緒に振動させる。片側被覆されたシ
ートを、直径４.５ｃｍの円形板の形で、厚さ２〜３ｍ
ｍの軟質ＰＶＣ製の支持膜と一緒に膜フィルター装置に
張る。試験すべき被覆の上向き面上に細胞懸濁液を乗
せ、３時間振動させる。この膜フィルター装置は密であ
るべきである。即ち密でない場所を通って細胞懸濁液が
流出してはならない。
【００３７】この接触時間の経過後に、細菌懸濁液を水
流ポンプを用いて吸引除去し、シート片を、洗浄のため
に無菌ＰＢＳ−溶液２０ｍｌと一緒に１００ｍｌ−ビー
カー中で２分間振動させる。このシート片を再度無菌Ｐ
ＢＳ−溶液中に浸漬させ、次いで、沸騰水浴中で、加熱
ＴＲＩＳ／ＥＤＴＡ（０.１Ｍトリスヒドロキシエチル
アミノメタン、４ｍＭエチレンジアミンテトラ酢酸、Ｈ
ＣｌでpH７.８に調節）１０ｍｌ中で２分間抽出する。
流ポンプを用いて吸引除去し、シート片を、洗浄のため
に無菌ＰＢＳ−溶液２０ｍｌと一緒に１００ｍｌ−ビー
カー中で２分間振動させる。このシート片を再度無菌Ｐ
ＢＳ−溶液中に浸漬させ、次いで、沸騰水浴中で、加熱
ＴＲＩＳ／ＥＤＴＡ（０.１Ｍトリスヒドロキシエチル
アミノメタン、４ｍＭエチレンジアミンテトラ酢酸、Ｈ
ＣｌでpH７.８に調節）１０ｍｌ中で２分間抽出する。
【００３８】この抽出液を小さいエッペンドルフ−カッ
プに充填し、直ちに、抽出されたアデノシン三リン酸
（ＡＴＰ）のバイオ蛍光測定時まで−２０℃で凍結させ
る。この測定は、次のように行う：ポリカーボネート製
の透明管中に試薬混合物（バイオ蛍光−テストＣＬＳＩ
Ｉ.Fa.Boehringer Mannheim GmbH 社製）１００ｍｌを
入れ、１０秒間にわたり光パルス−測定装置ＬＵＭＡＴ
ＬＢ ９５０１（Laboratorien Prof. Berthold Gmb
H. Wildbad）中で、光パルスを集積させる。次いで、試
料１００μｌを加え、改めて測定する。相対的な光単位
（ＲＬＵ）は、完全バッチ中で測定された光パルスの数
から試薬混合物中の光パルスを差し引くことにより得ら
れる。この値は、シートに付着した細菌の数に関連して
いる。ＲＬＵ−値と細菌数の間の換算計数は、１ｍｌ当
たり１０８個の細胞を有する細菌懸濁液０.１ｍｌを熱
ＴＲＩＳ／ＥＤＴＡ１０ｍｌ中で抽出し、次いでＡＴＰ
−含量を測定することにより決められる。
プに充填し、直ちに、抽出されたアデノシン三リン酸
（ＡＴＰ）のバイオ蛍光測定時まで−２０℃で凍結させ
る。この測定は、次のように行う：ポリカーボネート製
の透明管中に試薬混合物（バイオ蛍光−テストＣＬＳＩ
Ｉ.Fa.Boehringer Mannheim GmbH 社製）１００ｍｌを
入れ、１０秒間にわたり光パルス−測定装置ＬＵＭＡＴ
ＬＢ ９５０１（Laboratorien Prof. Berthold Gmb
H. Wildbad）中で、光パルスを集積させる。次いで、試
料１００μｌを加え、改めて測定する。相対的な光単位
（ＲＬＵ）は、完全バッチ中で測定された光パルスの数
から試薬混合物中の光パルスを差し引くことにより得ら
れる。この値は、シートに付着した細菌の数に関連して
いる。ＲＬＵ−値と細菌数の間の換算計数は、１ｍｌ当
たり１０８個の細胞を有する細菌懸濁液０.１ｍｌを熱
ＴＲＩＳ／ＥＤＴＡ１０ｍｌ中で抽出し、次いでＡＴＰ
−含量を測定することにより決められる。
【００３９】クレブシエラ ニューモニアエに関して
は、１.７４×１０４ＲＬＵ＝ＡＴＰ−抽出バッチ中の
細胞１×１０７個 の値が得られる。シート４ｃｍ２の
４.７×１０４ＲＬＵのこの測定値で、シート表面積１
ｃｍ２当たり
は、１.７４×１０４ＲＬＵ＝ＡＴＰ−抽出バッチ中の
細胞１×１０７個 の値が得られる。シート４ｃｍ２の
４.７×１０４ＲＬＵのこの測定値で、シート表面積１
ｃｍ２当たり
【００４０】
【数１】
【００４１】が一次的に付着した。
【００４２】ＳＯ２−プラズマ処理され、親水性化され
たポリマー表面での細菌付着の減少が、第７表にポリア
ミド１２（Ｆ１）で例示されている。
たポリマー表面での細菌付着の減少が、第７表にポリア
ミド１２（Ｆ１）で例示されている。
【００４３】
【表７】
【００４４】第７表は、本発明による方法により、細菌
付着の著しい減少をもたらす高分子のＳＯｘ−含有被覆
が得られることを示している。この減少率は、明らかに
非処理基材に比べて５０％を越える。
付着の著しい減少をもたらす高分子のＳＯｘ−含有被覆
が得られることを示している。この減少率は、明らかに
非処理基材に比べて５０％を越える。
【００４５】血液相容性の測定 血液相容性の評価のために、種々のパラメータを試験し
た。試験はＤＩＮ ＥＮ ３０９９３により信任された
試験実験室で実施した。
た。試験はＤＩＮ ＥＮ ３０９９３により信任された
試験実験室で実施した。
【００４６】Ｃ５ａ−発生（補体活性化） この補体系は、侵入した微生物に対する反発系として作
用する蛋白質２０以上よりなる。病気と関連している又
は人工的な表面との接触によるこの補体系の活性化の際
に、蛋白質分解酵素のカスケードはアナフィラトキシン
Ｃ３ａ、Ｃ４ａ及びＣ５ａを放出する。補体成分の高い
濃度は、補体系の活性化を示している。後続プロセスと
しては、ロイコサイトの活性化及びその凝集が開始され
うる。第８表は、ＰＡ１２（Ｆ１）、Ｆ１／ＨＥＭＡ及
びＦ１／ＨＢＡの例における補体活性化の試験の結果を
示している。Ｆ１／ＨＥＭＡ及びＦ１／ＨＢＡをＳＯ２
−プラズマで２４０秒間処理した。
用する蛋白質２０以上よりなる。病気と関連している又
は人工的な表面との接触によるこの補体系の活性化の際
に、蛋白質分解酵素のカスケードはアナフィラトキシン
Ｃ３ａ、Ｃ４ａ及びＣ５ａを放出する。補体成分の高い
濃度は、補体系の活性化を示している。後続プロセスと
しては、ロイコサイトの活性化及びその凝集が開始され
うる。第８表は、ＰＡ１２（Ｆ１）、Ｆ１／ＨＥＭＡ及
びＦ１／ＨＢＡの例における補体活性化の試験の結果を
示している。Ｆ１／ＨＥＭＡ及びＦ１／ＨＢＡをＳＯ２
−プラズマで２４０秒間処理した。
【００４７】付着され、活性化された血小板の測定 血小板付着及びその結果としての異物−及び血管表面上
での血小板の活性化は、血栓形成の間の決定的な現象及
び可能な塞栓の原因である。従って、血液接触時の人工
表面上への血小板の付着及び活性化は医療分野でのプラ
スチックの使用のための重要な限界と見なされる。第８
表中には、ＰＡ１２（Ｆ１）、Ｆ１／ＨＥＭＡ及びＦ１
／ＨＢＡの例での付着され活性化された血小板の測定の
結果が示されている。
での血小板の活性化は、血栓形成の間の決定的な現象及
び可能な塞栓の原因である。従って、血液接触時の人工
表面上への血小板の付着及び活性化は医療分野でのプラ
スチックの使用のための重要な限界と見なされる。第８
表中には、ＰＡ１２（Ｆ１）、Ｆ１／ＨＥＭＡ及びＦ１
／ＨＢＡの例での付着され活性化された血小板の測定の
結果が示されている。
【００４８】部分的トロンボプラスチン時間（ＰＴＴ） 部分的トロンボプラスチン時間は、部分的トロンボプラ
スチンの添加の後の再カルシウム添加されたクエン酸塩
血漿の凝固時間である。ＰＴＴの短縮は、血栓形成をも
たらす凝固系の活性化を明示している。血液相容性物質
は、この凝固系の活性化を示さず、従って、ＰＴＴの短
縮も示さない。
スチンの添加の後の再カルシウム添加されたクエン酸塩
血漿の凝固時間である。ＰＴＴの短縮は、血栓形成をも
たらす凝固系の活性化を明示している。血液相容性物質
は、この凝固系の活性化を示さず、従って、ＰＴＴの短
縮も示さない。
【００４９】
【表８】
【００５０】第８表は、本発明の方法により血液相容性
の著しい改善をもたらす高分子のＳＯｘ−含有被覆が得
られることを明示している。このことは、特に血小板付
着及び付着された血小板の活性化で認識できる。
の著しい改善をもたらす高分子のＳＯｘ−含有被覆が得
られることを明示している。このことは、特に血小板付
着及び付着された血小板の活性化で認識できる。
Claims (10)
- 【請求項１】 基材の表面を細菌反発性で血液相容性に
変性するために、基材の親水性表面上に、ＳＯ２−プラ
ズマを作用させることを特徴とする、基材の表面を細菌
反発性で血液相容性に変性する方法。 - 【請求項２】 プラズマ処理の開始のためのＳＯ２−
（分）圧は、１０〜１００Ｐａである、請求項１に記載
の方法。 - 【請求項３】 プラズマ処理の開始のためのＳＯ２−
（分）圧は、１０〜４０Ｐａである、請求項１に記載の
方法。 - 【請求項４】 ＳＯ２をプラズマ形成のためにマイクロ
波エネルギーにより励起させる、請求項１から３のいず
れか１項の記載の方法。 - 【請求項５】 ＳＯ２−プラズマの作用時間は１秒〜１
０分である、請求項１から４のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項６】 ＳＯ２−プラズマの作用時間は１０秒〜
４分である、請求項１から４のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項７】 ＳＯ２−プラズマ処理の前の親水性表面
上での２５℃における水の接触角度は＜３０゜である、
請求項１から６のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項８】 親水性表面上のスルホネート基、スルフ
ェート基、カルボキシル基及びヒドロキシル基を特徴と
する、細菌反発性と同時に血液相容性の表面を有する製
品。 - 【請求項９】 請求項８に記載の製品の衛生、工業、食
料品又はバイオ技術の用途での使用。 - 【請求項１０】 請求項８に記載の製品の医療用途での
使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1997116606 DE19716606A1 (de) | 1997-04-21 | 1997-04-21 | Bakterienabweisend und blutverträglich modifizierte Oberflächen |
| DE19716606.7 | 1997-04-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10295802A true JPH10295802A (ja) | 1998-11-10 |
Family
ID=7827153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10938598A Pending JPH10295802A (ja) | 1997-04-21 | 1998-04-20 | 基材の表面を細菌反発性で血液相容性に変性する方法、このような表面を有する製品及びその使用 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6022553A (ja) |
| EP (1) | EP0873756A3 (ja) |
| JP (1) | JPH10295802A (ja) |
| CA (1) | CA2235090A1 (ja) |
| DE (1) | DE19716606A1 (ja) |
| NO (1) | NO981079L (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021161816A1 (ja) * | 2020-02-12 | 2021-08-19 | 株式会社クレハ | 抗菌性成形体およびその製造方法 |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE9901100D0 (sv) * | 1999-03-24 | 1999-03-24 | Amersham Pharm Biotech Ab | Surface and tis manufacture and uses |
| US20050065284A1 (en) * | 1999-08-06 | 2005-03-24 | Venkataram Krishnan | Novel latex compositions for deposition on various substrates |
| US6667084B2 (en) * | 2000-06-07 | 2003-12-23 | Leifheit Ag | Waste containers |
| US7151139B2 (en) * | 2001-04-23 | 2006-12-19 | Massachusetts Institute Of Technology | Antimicrobial polymeric surfaces |
| US9089407B2 (en) | 2001-04-23 | 2015-07-28 | Massachusetts Institute Of Technology | Antibacterial coatings that inhibit biofilm formation on implants |
| US6716200B2 (en) | 2002-01-18 | 2004-04-06 | C.R. Bard, Inc. | Antimicrobial urine collection system and methods of manufacturing the same |
| US7781498B2 (en) * | 2003-07-03 | 2010-08-24 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same |
| US7981946B2 (en) * | 2003-07-03 | 2011-07-19 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates |
| US7296998B2 (en) * | 2003-09-22 | 2007-11-20 | Bartee Chaddick M | Hydrophilic high density PTFE medical barrier |
| US7585550B2 (en) * | 2004-02-02 | 2009-09-08 | College Of William And Mary | Process for modifying polymeric surfaces using deep UV irradiation |
| US7794490B2 (en) * | 2004-06-22 | 2010-09-14 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Implantable medical devices with antimicrobial and biodegradable matrices |
| US20060009839A1 (en) * | 2004-07-12 | 2006-01-12 | Scimed Life Systems, Inc. | Composite vascular graft including bioactive agent coating and biodegradable sheath |
| US7789888B2 (en) * | 2005-02-14 | 2010-09-07 | Bartee Chad M | PTFE composite multi-layer material |
| US20070048249A1 (en) | 2005-08-24 | 2007-03-01 | Purdue Research Foundation | Hydrophilized bactericidal polymers |
| US8697102B2 (en) * | 2005-11-02 | 2014-04-15 | Oplon B.V. | Compositions and methods for cell killing |
| JP5492416B2 (ja) * | 2005-11-02 | 2014-05-14 | オプロン ビー．ヴィ． | 細胞殺滅組成物及び細胞殺滅方法 |
| US20080207774A1 (en) * | 2006-08-24 | 2008-08-28 | Venkataram Krishnan | Anionic latex as a carrier for active ingredients and methods for making and using the same |
| JP5404397B2 (ja) * | 2006-08-24 | 2014-01-29 | マラード クリーク ポリマーズ，インコーポレーテッド | 生物活性成分用の担体としてのカチオン性ラテックスならびにその製造方法および使用方法 |
| RU2448990C2 (ru) | 2006-08-24 | 2012-04-27 | Маллард Крик Полимерс, Инк. | Анионный латекс в качестве носителя для биоактивных ингредиентов и способы его изготовления и применения |
| US20080233062A1 (en) * | 2006-08-24 | 2008-09-25 | Venkataram Krishnan | Cationic latex as a carrier for active ingredients and methods for making and using the same |
| CN101627092A (zh) * | 2006-11-08 | 2010-01-13 | 麻省理工学院 | 使病毒和细菌失活的聚合涂料 |
| WO2010096824A1 (en) | 2009-02-23 | 2010-08-26 | Bartee Barry K | Reinforced ptfe medical barrier |
| US9395468B2 (en) | 2012-08-27 | 2016-07-19 | Ocular Dynamics, Llc | Contact lens with a hydrophilic layer |
| EP3988992A1 (en) | 2013-11-15 | 2022-04-27 | Tangible Science, Inc. | Contact lens with a hydrophilic layer |
| GB2534119A (en) * | 2014-11-28 | 2016-07-20 | P2I Ltd | Novel process and products |
| CN107206119B (zh) | 2014-12-09 | 2021-01-29 | 实体科学公司 | 具有生物相容性层的医疗设备涂层 |
| US20180340046A1 (en) | 2017-05-27 | 2018-11-29 | Poly Group LLC | Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom |
| EP3638740A1 (en) | 2017-06-16 | 2020-04-22 | Poly Group LLC | Polymeric antimicrobial surfactant |
| CN110194889B (zh) * | 2018-02-27 | 2022-11-15 | 嘉丰工业科技（惠州）有限公司 | 一种制备抗微生物附着的改性热塑性塑料及产品的方法及用于制备改性热塑性塑料的组合物 |
| US11871745B2 (en) | 2021-03-08 | 2024-01-16 | Ka Shui Plastic Technology Co. Ltd. | Bacteria repellant polymer composites |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3839743A (en) * | 1972-04-21 | 1974-10-08 | A Schwarcz | Method for maintaining the normal integrity of blood |
| JPS5598232A (en) * | 1979-01-22 | 1980-07-26 | Agency Of Ind Science & Technol | Internal treatment of plastic tube member |
| US4373009A (en) * | 1981-05-18 | 1983-02-08 | International Silicone Corporation | Method of forming a hydrophilic coating on a substrate |
| US4656083A (en) * | 1983-08-01 | 1987-04-07 | Washington Research Foundation | Plasma gas discharge treatment for improving the biocompatibility of biomaterials |
| US4601911A (en) * | 1985-01-17 | 1986-07-22 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for increasing hydrophilicity of a fabric material of synthetic fibers |
| US4967763A (en) * | 1989-03-13 | 1990-11-06 | Becton, Dickinson And Company | Platelet stable blood collection assembly |
| GB8909685D0 (en) * | 1989-04-27 | 1989-06-14 | British Petroleum Co Plc | Method for reducing fouling |
| US5128170A (en) * | 1989-05-11 | 1992-07-07 | Kanegafunchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for manufacturing medical device having a highly biocompatible surface |
| US5258127A (en) * | 1990-07-27 | 1993-11-02 | Pall Corporation | Leucocyte depleting filter device and method of use |
| US5804263A (en) * | 1990-10-24 | 1998-09-08 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Combined plasma and gamma radiation polymerization method for modifying surfaces |
| CA2059245C (en) * | 1991-02-08 | 2004-07-06 | Michael P. Chesterfield | Method and apparatus for calendering and coating/filling sutures |
| US5254372A (en) * | 1991-02-27 | 1993-10-19 | Nichols Technologies, Inc. | Method and apparatus for plasma treatment of a filament |
| EP0580803B1 (en) * | 1991-04-10 | 1999-07-07 | CAPELLI, Christopher C. | Antimicrobial compositions useful for medical applications |
| GB9118597D0 (en) * | 1991-08-30 | 1991-10-16 | Biocompatibles Ltd | Polymer treatments |
| US5236636A (en) * | 1991-10-07 | 1993-08-17 | Ford Motor Company | In-mold plasma treatment |
| US5318806A (en) * | 1992-10-02 | 1994-06-07 | Becton, Dickinson And Company | Tube having regions of different surface chemistry and method therefor |
| WO1994017904A1 (de) * | 1993-02-10 | 1994-08-18 | Akzo Nobel N.V. | Modifizierte membran für medizinische zwecke |
| US5526546A (en) * | 1993-04-23 | 1996-06-18 | Revlon Consumer Products Corporation | Surface treated applicators having bristles coated with an etched layer ions produced by an ion-producing gas plasma |
| US5344611A (en) * | 1993-06-14 | 1994-09-06 | Becton, Dickinson And Company | Vacuum actuated blood collection assembly including tube of clot-accelerating plastic |
| US5700559A (en) * | 1994-12-16 | 1997-12-23 | Advanced Surface Technology | Durable hydrophilic surface coatings |
-
1997
- 1997-04-21 DE DE1997116606 patent/DE19716606A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-03-11 NO NO981079A patent/NO981079L/no not_active Application Discontinuation
- 1998-03-13 EP EP19980104584 patent/EP0873756A3/de not_active Withdrawn
- 1998-04-17 CA CA 2235090 patent/CA2235090A1/en not_active Abandoned
- 1998-04-20 JP JP10938598A patent/JPH10295802A/ja active Pending
- 1998-04-21 US US09/063,412 patent/US6022553A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021161816A1 (ja) * | 2020-02-12 | 2021-08-19 | 株式会社クレハ | 抗菌性成形体およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0873756A2 (de) | 1998-10-28 |
| DE19716606A1 (de) | 1998-10-22 |
| CA2235090A1 (en) | 1998-10-21 |
| NO981079D0 (no) | 1998-03-11 |
| NO981079L (no) | 1998-10-22 |
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| US6022553A (en) | 2000-02-08 |
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