JPH10273369A - 耐Siアタック性に優れたC/C複合材の製造方法およびC/C製るつぼ - Google Patents

耐Siアタック性に優れたC/C複合材の製造方法およびC/C製るつぼ

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JPH10273369A
JPH10273369A JP9078285A JP7828597A JPH10273369A JP H10273369 A JPH10273369 A JP H10273369A JP 9078285 A JP9078285 A JP 9078285A JP 7828597 A JP7828597 A JP 7828597A JP H10273369 A JPH10273369 A JP H10273369A
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JP
Japan
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composite material
carbon
attack
attack resistance
weight
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Application number
JP9078285A
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English (en)
Inventor
Kazuo Maeda
田 和 夫 前
Masaya Morita
田 真 弥 森
Hiroshi Yamauchi
内 宏 山
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Nissan Motor Co Ltd
Original Assignee
Nissan Motor Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐Siアタック性により一層優れたC/C複
合材を製造する。 【解決手段】 カーボンブラック粒子を付着させた炭素
繊維と炭素マトリックス材とでプリプレグ化した素材を
用いて積層することによりプリフォームを成形したの
ち、フラン樹脂を含浸し、次いでHIP炭化処理ないし
はHIP炭化処理および黒鉛化処理を施す耐Siアタッ
ク性に優れたC/C複合材の製造方法、およびこの製造
方法により製造されたC/C複合材が容器形状をなして
いる耐Siアタック性に優れたC/C製るつぼ。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、軽量でかつ耐熱・
耐食性に優れたC/C複合材(炭素繊維/炭素複合材)
の製造方法に係わり、とくに、Siと接触する用途、例
えば、Si単結晶引き上げ装置のごとく耐熱性や耐食性
のほか、耐Siアタック性(耐Si攻撃性)にも優れて
いることが要求されるるつぼの素材として好適に利用さ
れる耐Siアタック性に優れたC/C複合材の製造方法
およびC/C製るつぼに関するものである。
【0002】
【発明が解決しようとする課題】炭素繊維を強化材と
し、炭素をマトリックスとしたC/C複合材は、通常の
炭素材料に比べて高強度・高弾性であり、耐熱・耐食性
に優れていることから、宇宙航空機器の分野においては
飛翔体のリーディングエッジ,ロケットのノズル,航空
機のブレーキなどの素材として利用され、その他ガスタ
ービン機関のタービンブレードや高速車両のブレーキな
どの素材として、あるいはまた各種化学装置や非汚染溶
解装置などの素材としても利用されている。
【0003】このようなC/C複合材を構成する炭素繊
維としては、PAN系繊維,ピッチ系繊維,レーヨン系
繊維などが使用され、マトリックスとなる炭素として
は、ピッチのほか、フェノール樹脂,エポキシ樹脂など
の熱硬化性樹脂を炭化処理ないしは炭化処理および黒鉛
化処理したものが使用されている。
【0004】この種のC/C複合材を製造するに際して
は、例えば、図7に示すように、炭素繊維として、高強
度(HT)品とする場合には例えばPAN系の炭素繊維
を使用し、高弾性(HM)品とする場合には例えばピッ
チ系の炭素繊維を使用し、この炭素繊維にマトリックス
材として、ピッチや、熱硬化性樹脂である例えばフェノ
ール樹脂を含浸させることによってプリプレグとなし、
このプリプレグを適宜積層してプリフォームに成形す
る。
【0005】次いで、プリフォームに成形したのち例え
ば150〜220℃程度の温度でフェノール樹脂を硬化
させることによってCFRPとなし、さらに、例えば5
00〜900℃程度の温度で焼成することによって炭化
処理し、場合によってはさらに2000〜3000℃程
度の温度で焼成することによって黒鉛化処理し、さらに
場合によってより一層緻密化して密度をさらに向上させ
るために、ピッチ含浸と、500〜900℃程度の温度
での常圧炭化処理と、さらには2000〜3000℃程
度の温度での黒鉛化処理を適宜繰返すことによってC/
C複合材を得るようにしていた。
【0006】このようにして製造されたC/C複合材
は、前述したように、軽量でかつ耐熱・耐食性に著しく
優れたものであるが、とくに、Siと接触する用途、例
えば、Si単結晶引き上げ装置で用いられるるつぼの素
材として使用する場合には、耐Siアタック性により一
層優れたC/C複合材とすることが望まれているという
課題があった。
【0007】
【発明の目的】本発明は、このような従来の課題にかん
がみてなされたものであって、軽量でかつ耐熱・耐食性
に著しく優れたC/C複合材において、耐Siアタック
性にもより一層優れたものにできるようにすることを目
的としている。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明に係わる耐Siア
タック性に優れたC/C複合材の製造方法は、請求項1
に記載しているように、炭素繊維と炭素マトリックス材
とでプリフォームを成形したのち、フラン樹脂を含浸
し、次いで炭化処理ないしは炭化処理および黒鉛化処理
を施すようにしたことを特徴としている。
【0009】そして、本発明に係わる耐Siアタック性
に優れたC/C複合材の製造方法の実施態様において
は、請求項2に記載しているように、炭素繊維の表面に
カーボンブラック粒子およびコロイダルグラファイト粒
子のうちから選ばれる炭素質粒子を付着させるようにな
すことができ、この場合に、請求項3に記載しているよ
うに、炭素質粒子の付着量を炭素繊維重量に対して1〜
20重量%とするようになすことができる。
【0010】同じく、本発明に係わる耐Siアタック性
に優れたC/C複合材の製造方法の実施態様において
は、請求項4に記載しているように、フラン樹脂の含浸
量を10〜20重量%とするようになすことができる。
【0011】同じく、本発明に係わる耐Siアタック性
に優れたC/C複合材の製造方法の実施態様において
は、請求項5に記載しているように、炭化処理は熱間等
方圧圧縮(HIP処理)により実施するものとなすこと
ができる。
【0012】また、本発明に係わる耐Siアタック性に
優れたC/C製るつぼは、請求項6に記載しているよう
に、請求項1ないし5のいずれかに記載の製造方法によ
り製造されるC/C複合材からなるものであってその形
状が容器形状をなしていることを特徴としている。
【0013】
【発明の実施の形態】本発明の耐Siアタック性に優れ
たC/C複合材の製造方法の実施形態においては、図1
に示すように、表面に炭素質粒子としてカーボンブラッ
ク粒子を付着した炭素繊維に炭素マトリックス材を含浸
してプリプレグ化したのち積層してプリフォームに成形
するが、この場合に、炭素繊維(CF)としては、高強
度(HT)のC/C複合材を得るときに例えばPAN
(ポリアクリロニトリル)系のものを使用することがで
き、また、高弾性(HM)のC/C複合材を得るときに
例えばピッチ系のものを用いることができる。
【0014】また、この炭素繊維は、C/C複合材中に
40〜70体積%の配合量となるようにすることがより
望ましく、炭素繊維量が少ないと高強度ないしは高弾性
のC/C複合材を得がたい傾向となり、炭素繊維量が多
いとマトリックスである炭素の特性を活かしがたい傾向
となる。
【0015】そして、炭素繊維の表面に炭素質粒子とし
てカーボンブラック粒子あるいはコロイダルグラファイ
ト粒子を付着させる場合の付着量は、炭素繊維重量に対
して1〜20重量%とするのが好ましい。
【0016】この炭素質粒子は、炭素繊維と炭素マトリ
ックスとの界面に介在することによって、炭素繊維と炭
素マトリックスとの間でのより強固な結合を得ることが
可能となり、その結果、機械的物性がより一層向上す
る。また、マトリックス部分の組織が緻密化することに
よって、破壊応力負荷時のメカニズムが変化し、これに
よって強度がより一層向上したものとなる。
【0017】そして、このような炭素質粒子の添加効果
を得るためには炭素繊維重量に対して1重量%以上とす
ることが望ましいが、20重量%よりも多いと引張強度
や靭性などの機械的特性が逆に低下する傾向となる。
【0018】また、炭素質粒子の粒径としては、0.0
1〜2.0μm程度のものを用いることがより望まし
く、粒径を0.01μmよりも小さいものとすることは
製造性を低下させる傾向となり、2.0μmよりも大き
いものとすることは炭素質マトリックスの強度および靭
性を低下させる傾向となる。
【0019】さらにまた、炭素繊維をプリプレグ化する
マトリックス材としては、ピッチや、熱硬化性樹脂であ
るフェノール樹脂,エポキシ樹脂などを用いることがで
きる。
【0020】このようにして、プリプレグを適宜積層し
てプリフォームに成形したのち、フラン樹脂を真空(加
圧)含浸し、次いで、例えば500〜900℃程度の温
度で高圧炭化処理(HIP処理;圧力約1000kgf
/cm)を行い、場合によってはさらに2000〜3
000℃程度の温度で焼成することによって黒鉛化処理
を行う。
【0021】そして、上記の高圧炭化処理(HIP処
理)によってかなり緻密化がなされることから、1回の
HIP工程で済ますことが可能であるが、場合によって
はさらに緻密化して密度をより一層向上させるようにす
るときには、フラン樹脂含浸とHIPによる高圧炭化処
理と黒鉛化処理を繰返えし施すことによって高密度化し
たC/C複合材を得る。
【0022】このようにして得たC/C複合材は、従来
と同様に、軽量でかつ耐熱・耐食性に著しく優れたもの
であるが、それに加えて、耐Siアタック性がより一層
向上した耐久性に著しく優れたC/C複合材となり、こ
のC/C複合材を容器形状のものとすることによって、
シリコン単結晶引き上げ装置用のるつぼなどとして適用
した場合の耐Siアタック性により一層優れたC/C製
るつぼとなる。
【0023】
【発明の効果】本発明によるC/C複合材の製造方法で
は、炭素繊維と炭素マトリックス材とでプリフォームを
成形したのち、フラン樹脂を含浸し、次いで炭化処理な
いしは炭化処理および黒鉛化処理を施すようにしたか
ら、軽量でかつ耐熱・耐食性に著しく優れていると共
に、耐Siアタック性にも著しく優れており、Siと接
触する環境で使用される耐熱・耐食部材の素材として好
適なC/C複合材を製造することが可能であるという著
しく優れた効果がもたらされる。
【0024】そして、請求項2に記載しているように、
炭素繊維の表面にカーボンブラック粒子およびコロイダ
ルグラファイト粒子のうちから選ばれる炭素質粒子を付
着させるようになすことによって、炭素質マトリックス
の破壊応力をさらに増大したものとすることが可能であ
るという著しく優れた効果がもたらされる。
【0025】そしてまた、請求項3に記載しているよう
に、炭素質粒子の付着量を炭素繊維重量に対して1〜2
0重量%とすることによって、炭素質マトリックスの引
張強度や靭性を低下させることなく破壊応力をさらに増
大させることが可能であるという著しく優れた効果がも
たらされる。
【0026】さらにまた、請求項4に記載しているよう
に、フラン樹脂の含浸量を10〜20重量%とすること
によって、引張強度や靭性を低下させることなく耐Si
アタック性に優れたC/C複合材を製造することが可能
であるという著しく優れた効果がもたらされる。
【0027】さらにまた、請求項5に記載しているよう
に、炭化処理は熱間等方圧圧縮(HIP処理)により実
施するようになすことによって、フラン樹脂含浸,HI
P処理による高圧炭化処理,黒鉛化処理により行われる
緻密化工程を一回で済ますことも可能であり、HIP処
理と積層時における炭素質粒子の介在とによって、マト
リックス組織のより一層のファイン化が可能であって、
破壊応力負荷時の強度をさらに向上させたものとするこ
とが可能であるという著しく優れた効果がもたらされ
る。
【0028】本発明に係わるC/C製るつぼは、請求項
6に記載しているように、請求項1ないし5のいずれか
に記載の製造方法により製造されるC/C複合材からな
るものであってその形状が容器形状をなしているもので
あるから、耐熱および耐食性に優れ、耐Siアタック性
にも優れた耐久性の良いC/C製るつぼとすることが可
能であり、Si単結晶引き上げ装置用のるつぼなどとし
ても好適なものであるという著しく優れた効果がもたら
される。
【0029】
【実施例】炭素繊維として高強度炭素繊維(引張強度3
60kgf/mm)を使用し、この炭素繊維の表面
に、炭素質粒子としてカーボンブラック粒子(平均粒径
20〜30μm)を5重量部含む水溶液を塗布すること
によって、炭素繊維の表面にカーボンブラック粒子を炭
素繊維重量に対して2重量%付着させた。
【0030】次いで、カーボンブラック粒子を付着させ
た高強度炭素繊維とフェノール樹脂からなる炭素質マト
リックス材とでプリプレグ化したのち、このプリプレグ
を図3に示す内側治具21のR形状部と外周側壁部に沿
って積層することにより、図2に示すような底部11a
と側壁部11bをそなえかつ上方に開口部11cを有す
る容器原型11の形状にプリフォーム成形した。
【0031】次いで、図3に示す外側治具22をプリフ
ォーム成形容器原型11の外側に嵌挿したのち、内側治
具21と外側治具22とに意図的に形成したすき間から
0.3重量%の硬化剤を含むフラン樹脂を真空含浸する
ことによって約15重量%含浸させた。
【0032】次いで、最高温度180℃での硬化処理を
行い、続いて、HIP1,HIP2,HIP3とも最高
温度700℃,最高圧力1000kgf/cm,時間
300分の条件での高圧炭化処理(HIP処理)と、最
高温度2500℃での黒鉛化処理を施すことによって、
図4に示すC/C複合材からなる容器粗成形体31とし
たのち、この図4に示す仮想線の形状に仕上げ加工を行
うことによって、図5に示すようなC/C複合材からな
りかつ底部1aと側壁部1bをそなえかつ上方に開口部
1cを有するC/C製るつぼ1を得た。
【0033】次に、このC/C製るつぼ1からの切り出
し材を供試体として、耐Siアタック性(重量増加率)
の評価を表1に示す条件にて行ったところ、図6に示す
結果であった。
【0034】
【表1】
【0035】図6に示すように、フラン樹脂を含浸させ
た場合には、フラン樹脂を含浸させない場合に比べて重
量増加率を減少させることが可能であり、耐Siアタッ
ク性をより一層良好なものにできることが確かめられ
た。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明による耐Siアタック性に優れたC/
C複合材の製造工程を例示する説明図である。
【図2】 本発明の実施例でプリフォーム成形した容器
原型の断面説明図である。
【図3】 本発明の実施例で使用した内側治具および外
側治具の断面説明図である。
【図4】 本発明の実施例で製造した容器粗成形体の断
面説明図である。
【図5】 本発明の実施例で製造したC/C複合材(C
/C製るつぼ)の断面説明図である。
【図6】 本発明による耐Siアタック性の評価結果を
例示する重量増加率のグラフである。
【図7】 従来例によるC/C複合材の製造工程を例示
する説明図である。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 炭素繊維と炭素マトリックス材とでプリ
    フォームを成形したのち、フラン樹脂を含浸し、次いで
    炭化処理ないしは炭化処理および黒鉛化処理を施すこと
    を特徴とする耐Siアタック性に優れたC/C複合材の
    製造方法。
  2. 【請求項2】 炭素繊維の表面にカーボンブラック粒子
    およびコロイダルグラファイト粒子のうちから選ばれる
    炭素質粒子を付着させる請求項1に記載の耐Siアタッ
    ク性に優れたC/C複合材の製造方法。
  3. 【請求項3】 炭素質粒子の付着量を炭素繊維重量に対
    し1〜20重量%とする請求項2に記載の耐Siアタッ
    ク性に優れたC/C複合材の製造方法。
  4. 【請求項4】 フラン樹脂の含浸量を10〜20重量%
    とする請求項1ないし3のいずれかに記載の耐Siアタ
    ック性に優れたC/C複合材の製造方法。
  5. 【請求項5】 炭化処理は熱間等方圧圧縮(HIP処
    理)により実施する請求項1ないし4のいずれかに記載
    の耐Siアタック性に優れたC/C複合材の製造方法。
  6. 【請求項6】 請求項1ないし5のいずれかに記載の製
    造方法により製造されるC/C複合材からなるものであ
    ってその形状が容器形状をなしていることを特徴とする
    耐Siアタック性に優れたC/C製るつぼ。
JP9078285A 1997-03-28 1997-03-28 耐Siアタック性に優れたC/C複合材の製造方法およびC/C製るつぼ Pending JPH10273369A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000513702A (ja) * 1997-06-03 2000-10-17 ハイトコ カーボン コムポージッツ インコーポレイテッド サスセプターとして有用な高純度複合体
WO2011120598A1 (en) * 2010-03-30 2011-10-06 Rec Wafer Norway As Method for production of semiconductor grade silicon ingots, reusable crucibles and method for manufacturing them

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