JPH10265475A - 異性体含有量の少ないジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールの製造法 - Google Patents
異性体含有量の少ないジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールの製造法Info
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- JPH10265475A JPH10265475A JP9076100A JP7610097A JPH10265475A JP H10265475 A JPH10265475 A JP H10265475A JP 9076100 A JP9076100 A JP 9076100A JP 7610097 A JP7610097 A JP 7610097A JP H10265475 A JPH10265475 A JP H10265475A
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- Japan
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- sorbitol
- methylbenzylidene
- tolualdehyde
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】異性体含有量の少ないジ（ｐ−メチルベンジリ
デン）ソルビトールを効率良く製造する。 【解決手段】ｐ−キシレンの酸化混合物より分離したｐ
−トルアルデヒドを原料として使用する。
デン）ソルビトールを効率良く製造する。 【解決手段】ｐ−キシレンの酸化混合物より分離したｐ
−トルアルデヒドを原料として使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリオレフィン樹脂
の核剤として有用なジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソル
ビトールの製造法に関するものである。
の核剤として有用なジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソル
ビトールの製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビト
ールはポリオレフィン樹脂の、特に、ポリプロピレン樹
脂の透明性を向上させるソルビトール系核剤として広く
知られており、その応用範囲も様々である。しかしなが
ら、食品容器、医療器具への用途を考えた場合、透明性
は満足できるものの臭気の面で問題があるため、使用が
困難であるのが現状である。
ールはポリオレフィン樹脂の、特に、ポリプロピレン樹
脂の透明性を向上させるソルビトール系核剤として広く
知られており、その応用範囲も様々である。しかしなが
ら、食品容器、医療器具への用途を考えた場合、透明性
は満足できるものの臭気の面で問題があるため、使用が
困難であるのが現状である。
【０００３】これまで、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）
ソルビトールを含むジベンジリデンソルビトール類を含
む樹脂組成物の臭気対策として、いくつかの方法が開示
されている。例えば、三級アミンを添加する方法（特開
平３−６８５７９号公報）、アルカリ性有機アミン化合
物などを添加する方法（特開平２−５９５８７号公報、
特開昭６２−４２８９号公報）ラジカル禁止剤などを添
加する方法（特開昭６４−７５４９０号公報）などが挙
げられる。しかしながら、これらの手法は製造工程の煩
雑化を招くばかりでなく、食品容器、医療器具への用途
を考慮した場合、安定剤の種類によっては安全性が懸念
されるという問題がある。
ソルビトールを含むジベンジリデンソルビトール類を含
む樹脂組成物の臭気対策として、いくつかの方法が開示
されている。例えば、三級アミンを添加する方法（特開
平３−６８５７９号公報）、アルカリ性有機アミン化合
物などを添加する方法（特開平２−５９５８７号公報、
特開昭６２−４２８９号公報）ラジカル禁止剤などを添
加する方法（特開昭６４−７５４９０号公報）などが挙
げられる。しかしながら、これらの手法は製造工程の煩
雑化を招くばかりでなく、食品容器、医療器具への用途
を考慮した場合、安定剤の種類によっては安全性が懸念
されるという問題がある。
【０００４】一方、ジベンジリデンソルビトールなどの
他の誘導体では、臭気の面で満足できても、透明性の面
で問題は残る。
他の誘導体では、臭気の面で満足できても、透明性の面
で問題は残る。
【０００５】したがって、ソルビトール系核剤におい
て、透明性、臭気、安全性など全ての面で満足するもの
は得られていないのが現状である。
て、透明性、臭気、安全性など全ての面で満足するもの
は得られていないのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性、臭気、安全性などの問題を同時に満足するソルビト
ール系核剤を提供することにある。
性、臭気、安全性などの問題を同時に満足するソルビト
ール系核剤を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を満足すべく、ポリプロピレン樹脂組成物の臭気につい
て鋭意検討した結果、ｐ−キシレンの酸化混合物より分
離したｐ−トルアルデヒドを用い、かつ、製造されるジ
（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール中の異性体の
含有量を特定量以下に制御することにより、得られるポ
リプロピレン樹脂の透明性を維持した上に、臭気を低減
させられることを見出し本発明を完成するに至った。
を満足すべく、ポリプロピレン樹脂組成物の臭気につい
て鋭意検討した結果、ｐ−キシレンの酸化混合物より分
離したｐ−トルアルデヒドを用い、かつ、製造されるジ
（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール中の異性体の
含有量を特定量以下に制御することにより、得られるポ
リプロピレン樹脂の透明性を維持した上に、臭気を低減
させられることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明は、ｐ−キシレンの酸化
混合物より分離したｐ−トルアルデヒドを用いる、異性
体含有量が０．１５重量％以下のジ（ｐ−メチルベンジ
リデン）ソルビトールの製造法である。
混合物より分離したｐ−トルアルデヒドを用いる、異性
体含有量が０．１５重量％以下のジ（ｐ−メチルベンジ
リデン）ソルビトールの製造法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下に本発明を具体的に説明す
る。
る。
【００１０】本発明におけるジ（ｐ−メチルベンジリデ
ン）ソルビトールは、一般に１，３−２，４−ジ（ｐ−
メチルベンジリデン）ソルビトールを指し、ソルビトー
ルとｐ−トルアルデヒドとを反応させることにより製造
されるが、その際、不純物として、ｐ−トルアルデヒド
中の不純物であるｏ−トルアルデヒドおよびｍ−トルア
ルデヒドとソルビトールとの反応生成物である、ｏ−メ
チルベンジリデン−ｐ−メチルベンジリデンソルビトー
ルおよびｍ−メチルベンジリデン−ｐ−メチルベンジリ
デンソルビトールおよびジ（ｏ−メチルベンジリデン）
ソルビトールおよびジ（ｍ−メチルベンジリデン）ソル
ビトールが含まれる（例えば、現在市販されているゲル
オールＭＤ（商品名 新日本理化製）には、約２〜３％
の１，３−（ｏ−メチルベンジリデン）−２，４−（ｐ
−メチルベンジリデン）ソルビトールが含まれる）。前
述したように、このような不純物のために、透明性は優
れているものの、臭気が強く用途が制限されているのが
現状である。
ン）ソルビトールは、一般に１，３−２，４−ジ（ｐ−
メチルベンジリデン）ソルビトールを指し、ソルビトー
ルとｐ−トルアルデヒドとを反応させることにより製造
されるが、その際、不純物として、ｐ−トルアルデヒド
中の不純物であるｏ−トルアルデヒドおよびｍ−トルア
ルデヒドとソルビトールとの反応生成物である、ｏ−メ
チルベンジリデン−ｐ−メチルベンジリデンソルビトー
ルおよびｍ−メチルベンジリデン−ｐ−メチルベンジリ
デンソルビトールおよびジ（ｏ−メチルベンジリデン）
ソルビトールおよびジ（ｍ−メチルベンジリデン）ソル
ビトールが含まれる（例えば、現在市販されているゲル
オールＭＤ（商品名 新日本理化製）には、約２〜３％
の１，３−（ｏ−メチルベンジリデン）−２，４−（ｐ
−メチルベンジリデン）ソルビトールが含まれる）。前
述したように、このような不純物のために、透明性は優
れているものの、臭気が強く用途が制限されているのが
現状である。
【００１１】本発明では、これらの不純物を生成させな
いｐ−トルアルデヒドを用いることにより、透明性、臭
気、安全性などの問題を同時に満足するジ（ｐ−メチル
ベンジリデン）ソルビトールを得るものである。
いｐ−トルアルデヒドを用いることにより、透明性、臭
気、安全性などの問題を同時に満足するジ（ｐ−メチル
ベンジリデン）ソルビトールを得るものである。
【００１２】本発明で使用されるｐ−トルアルデヒド
は、ｐ−キシレンの酸化混合物より分離したｐ−トルア
ルデヒドである。この方法で得られるｐ−トルアルデヒ
ドは、前述したような臭気の原因となる不純物の少ない
ｐ−トルアルデヒドであり、本発明の目的を十分に満足
させるものである。一方、ｐ−トルアルデヒドの製造法
としては、他にもトルエンと一酸化炭素との反応から得
られる方法も知られているが（特公昭５３−３３７
５）、この方法では前述したｏ−トルアルデヒドが約３
％副生するため、本発明の目的には好ましくない。
は、ｐ−キシレンの酸化混合物より分離したｐ−トルア
ルデヒドである。この方法で得られるｐ−トルアルデヒ
ドは、前述したような臭気の原因となる不純物の少ない
ｐ−トルアルデヒドであり、本発明の目的を十分に満足
させるものである。一方、ｐ−トルアルデヒドの製造法
としては、他にもトルエンと一酸化炭素との反応から得
られる方法も知られているが（特公昭５３−３３７
５）、この方法では前述したｏ−トルアルデヒドが約３
％副生するため、本発明の目的には好ましくない。
【００１３】本発明におけるｐ−キシレンの酸化は空気
酸化、電解酸化、試薬による酸化などいずれの方法で行
ってもかまわないが、特に好ましいのは液相空気酸化で
ある。
酸化、電解酸化、試薬による酸化などいずれの方法で行
ってもかまわないが、特に好ましいのは液相空気酸化で
ある。
【００１４】本発明におけるｐ−トルアルデヒド中の異
性体は、上述のｏ−トルアルデヒドおよびｍ−トルアル
デヒドが挙げられるが、その含有量は０．１５重量％以
下、好ましくは０．１重量％以下である。
性体は、上述のｏ−トルアルデヒドおよびｍ−トルアル
デヒドが挙げられるが、その含有量は０．１５重量％以
下、好ましくは０．１重量％以下である。
【００１５】本発明におけるジ（ｐ−メチルベンジリデ
ン）ソルビトールは、上記のｐ−トルアルデヒドとソル
ビトールを用い、公知の技術により問題なく製造するこ
とができる（例えば、特公昭４８−４３７４８号、特公
昭４９−１４７５８号、特公昭５８−２２１５６号、特
公昭５８−２２１５６号、特公昭６１−１７８３３号な
ど）。
ン）ソルビトールは、上記のｐ−トルアルデヒドとソル
ビトールを用い、公知の技術により問題なく製造するこ
とができる（例えば、特公昭４８−４３７４８号、特公
昭４９−１４７５８号、特公昭５８−２２１５６号、特
公昭５８−２２１５６号、特公昭６１−１７８３３号な
ど）。
【００１６】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は実施例によって何ら制限されるもので
はない。
するが、本発明は実施例によって何ら制限されるもので
はない。
【００１７】実施例１ ｐ−キシレンより、特願平８−１２３１４７、および、
特願平８−１２３１４８に記載された液相空気酸化反
応、および、精製法に従って得られたｐ−トルアルデヒ
ド３０ｇ（純度９９．３％，異性体（ｏ−、および、ｍ
−体）含有量５００ｐｐｍ）とソルビトール２３ｇと
を、特公昭５８−２２１５７の手法に準じ反応を行い、
１，３−２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トール４３ｇを得た。収率９０％、純度９９％（ｏ−メ
チルベンジリデン−ｐ−メチルベンジリデンソルビトー
ル、および、ｍ−メチルベンジリデン−ｐ−メチルベン
ジリデンソルビトール含有量０．１％以下）であった。
特願平８−１２３１４８に記載された液相空気酸化反
応、および、精製法に従って得られたｐ−トルアルデヒ
ド３０ｇ（純度９９．３％，異性体（ｏ−、および、ｍ
−体）含有量５００ｐｐｍ）とソルビトール２３ｇと
を、特公昭５８−２２１５７の手法に準じ反応を行い、
１，３−２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トール４３ｇを得た。収率９０％、純度９９％（ｏ−メ
チルベンジリデン−ｐ−メチルベンジリデンソルビトー
ル、および、ｍ−メチルベンジリデン−ｐ−メチルベン
ジリデンソルビトール含有量０．１％以下）であった。
【００１８】比較例１ 三菱瓦斯化学製ｐ−トルアルデヒド（純度９７．２％，
ｏ−トルアルデヒド含有量２．７％）を用いた以外は実
施例１と同様に反応を行い、１，３−２，４−ジ（ｐ−
メチルベンジリデン）ソルビトール４４ｇを得た。収率
９１％、純度９６％（１，３−（ｏ−メチルベンジリデ
ン）−２，４−（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル含有量２．８％）であった。
ｏ−トルアルデヒド含有量２．７％）を用いた以外は実
施例１と同様に反応を行い、１，３−２，４−ジ（ｐ−
メチルベンジリデン）ソルビトール４４ｇを得た。収率
９１％、純度９６％（１，３−（ｏ−メチルベンジリデ
ン）−２，４−（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル含有量２．８％）であった。
【００１９】試験例 実施例１、および、比較例１で得た１，３−２，４−ジ
（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールを用い、特開
平８−１５１３８４の手法でＰＰ成型品を調製し、ヘイ
ズ（ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じ測定）と臭気を測定し
た。結果を表１に記す。
（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールを用い、特開
平８−１５１３８４の手法でＰＰ成型品を調製し、ヘイ
ズ（ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じ測定）と臭気を測定し
た。結果を表１に記す。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、異性体含有量の少ない
ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールを効率良く
製造することができる。
ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールを効率良く
製造することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】ｐ−キシレンを酸化して得られる反応混合
物より分離したｐ−トルアルデヒドを用いる、ｏ−メチ
ルベンジリデン−ｐ−メチルベンジリデンソルビトー
ル、ｍ−メチルベンジリデン−ｐ−メチルベンジリデン
ソルビトール、ジ（ｏ−メチルベンジリデン）ソルビト
ールおよびジ（ｍ−メチルベンジリデン）ソルビトール
の含有量が０．１５重量％以下のジ（ｐ−メチルベンジ
リデン）ソルビトールの製造法。 - 【請求項２】ｐ−キシレンの酸化を液相空気酸化で行う
ことを特徴とする請求項１記載のジ（ｐ−メチルベンジ
リデン）ソルビトールの製造法。 - 【請求項３】ｏ−トルアルデヒドおよびｍ−トルアルデ
ヒドの含有量が０．１５重量％以下のｐ−トルアルデヒ
ドを用いることを特徴とする請求項１または２記載のジ
（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9076100A JPH10265475A (ja) | 1997-03-27 | 1997-03-27 | 異性体含有量の少ないジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9076100A JPH10265475A (ja) | 1997-03-27 | 1997-03-27 | 異性体含有量の少ないジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10265475A true JPH10265475A (ja) | 1998-10-06 |
Family
ID=13595464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9076100A Pending JPH10265475A (ja) | 1997-03-27 | 1997-03-27 | 異性体含有量の少ないジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10265475A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002040587A1 (fr) * | 2000-11-15 | 2002-05-23 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Composition de dibenzylidenesorbitol et resine polyolefinique contenant cette composition |
-
1997
- 1997-03-27 JP JP9076100A patent/JPH10265475A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002040587A1 (fr) * | 2000-11-15 | 2002-05-23 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Composition de dibenzylidenesorbitol et resine polyolefinique contenant cette composition |
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