JPH10265413A - Treatment of halogenated methane into harmless methane - Google Patents

Treatment of halogenated methane into harmless methane

Info

Publication number
JPH10265413A
JPH10265413A JP9088654A JP8865497A JPH10265413A JP H10265413 A JPH10265413 A JP H10265413A JP 9088654 A JP9088654 A JP 9088654A JP 8865497 A JP8865497 A JP 8865497A JP H10265413 A JPH10265413 A JP H10265413A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
methane
methyl halide
methyl
halide
present
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP9088654A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshimichi Takemoto
喜道 竹本
Masao Murai
政雄 村井
Yoshiyuki Takemura
禎之 竹村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Komatsu Ltd
Kagaku Gijutsu Shinko Jigyodan
Original Assignee
Komatsu Ltd
Kagaku Gijutsu Shinko Jigyodan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Komatsu Ltd, Kagaku Gijutsu Shinko Jigyodan filed Critical Komatsu Ltd
Priority to JP9088654A priority Critical patent/JPH10265413A/en
Publication of JPH10265413A publication Critical patent/JPH10265413A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for treating a halogenated methane such as methyl chloride into harmless methane, enabling to perfectly prevent the generation of dioxins. SOLUTION: In this method for treating a halogenated methane by converting the halogenated methane into harmless methane, the halogenated methane and water are fed into a reaction pipe filled with activated carbon to catalytically decompose the halogenated methane and the water.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化メチル
のメタン化による無害化法に関する。更に詳しくは、本
発明は、ハロゲン化メチル、例えばオゾン層の破壊係数
が高い脂肪族ハロゲン化物を脂肪族アルコールの存在
下、かつ所定の触媒系のもとで接触分解するときに副生
するハロゲン化メチルなど、種々の発生源で生じるハロ
ゲン化メチルを無害化する新規な方法に関する。
The present invention relates to a method for detoxifying methyl halide by methanation. More specifically, the present invention relates to a method for producing by-products when a methyl halide, for example, an aliphatic halide having a high destruction coefficient of the ozone layer is catalytically cracked in the presence of an aliphatic alcohol in the presence of a predetermined catalyst system. The present invention relates to a novel method for detoxifying methyl halide generated from various sources such as methyl halide.

【0002】塩化メチルや臭化メチルなどのハロゲン化
メチルの廃棄法として、従来から、これらハロゲン化メ
チルを可燃性有機溶媒とともに、焼却炉の火炎室に噴霧
して焼却する方式、あるいはこれらハロゲン化メチルを
珪藻土などに吸着させたものを焼却する方式、などが採
用されている。
[0002] As a method for disposing of methyl halides such as methyl chloride and methyl bromide, conventionally, these methyl halides are sprayed together with a flammable organic solvent into a flame chamber of an incinerator, or incinerated. A method in which methyl adsorbed on diatomaceous earth or the like is incinerated is employed.

【0003】しかしながら、前記した焼却工程にハロゲ
ン化物、例えば塩化メチルを持ち込むことは、多岐にわ
たる毒性や発癌性を有するダイオキシンの発生の可能性
があるため、問題である。前記ダイオキシンは、周知の
ごとく、ポリ塩化ジベンゾパラジオキシン(PCDD
s)のことであり、置換された塩素の数、位置により7
5種類の同族体、異性体が存在する。また、同様の性質
をもつ化合物として、ポリ塩化ジベンゾフラン(PCD
Fs)があり、同じく135種類の同族体、異性体が存
在する。
However, introducing a halide, for example, methyl chloride, into the incineration process is a problem because of the possibility of producing dioxins having various toxicity and carcinogenicity. As is well known, the dioxin is polychlorinated dibenzoparadioxin (PCDD).
s), which means 7 depending on the number and position of substituted chlorine.
There are five homologs and isomers. As a compound having similar properties, polychlorinated dibenzofuran (PCD
Fs), and there are also 135 homologues and isomers.

【0004】前記したダイオキシン類(PCDDs、P
CDFs)は、同族体、異性体により毒性や発癌性など
の性質が異なるが、中でも最強の毒性をもつ2,3,
7,8−テトラクロロジベンゾ−p−ダイオキシンは、
毒酸ガスの10,000倍の毒性をもつといわれてい
る。
The aforementioned dioxins (PCDDs, P
CDFs) have different properties such as toxicity and carcinogenicity depending on homologues and isomers.
7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin is
It is said to have 10,000 times the toxicity of toxic acid gas.

【0005】前記したダイオキシン類の排出に関する日
本の規制は、平成9年1月に厚生省より示された「ダイ
オキシン類発生防止等ガイドライン」の指針によりダイ
オキシン排出の目標値は0.1ng/Nm3 以下であ
る。
According to the Japanese regulation on the emission of dioxins described above, the target value of dioxin emission is 0.1 ng / Nm 3 or less according to the guidelines of the “Guidelines for Prevention of Dioxins Generation” issued by the Ministry of Health and Welfare in January 1997. It is.

【0006】前記したハロゲン化メチルの排出源の1つ
として、オゾン層の破壊係数が高い脂肪族ハロゲン化
物、例えばクロロフルオロカーボン(Chlorofluoro Car
bons:CFCs)の1種であるジクロロジフルオロメタン
(以下、CFC−12と略記する。)の触媒による分解
法(以下、触媒分解法ということがある。)がある。前
記した脂肪族ハロゲン化物の触媒分解法に関して、本発
明者らは、先に幾つかの提案しているところである。本
発明者らの提案したこの種の脂肪族ハロゲン化物の触媒
分解法は、例えば、特開平6−327786号公報や同
8−141108号公報に示されている。
As one of the above-mentioned emission sources of methyl halide, an aliphatic halide having a high destruction coefficient of the ozone layer, for example, chlorofluorocarbon (Chlorofluorocarbon)
There is a method of decomposing dichlorodifluoromethane (hereinafter abbreviated as CFC-12), which is one kind of bons: CFCs, with a catalyst (hereinafter, sometimes referred to as a catalytic decomposition method). Regarding the above-mentioned catalytic decomposition method of aliphatic halides, the present inventors have already made some proposals. The catalytic decomposition method of this type of aliphatic halide proposed by the present inventors is disclosed in, for example, JP-A-6-327786 and JP-A-8-141108.

【0007】本発明者の先に提案した前記した脂肪族ハ
ロゲン化物の触媒分解法を概略すると、次の通りであ
る。これらの脂肪族ハロゲン化物の触媒分解法は、例え
ばオゾン層の破壊係数が大きいCFC−12を脂肪族低
級アルコールの存在下に、所定の触媒と接触反応させ、
無害化しようとするものである。前記したプロセスにお
いて、反応系に脂肪族低級アルコールを供給するのは、
CFC−12などの分解対象物である脂肪族ハロゲン化
物から生成するハロゲンの受皿とするためである。従っ
て、前記した脂肪族ハロゲン化物の触媒分解法において
は、分解反応系に供給される脂肪族低級アルコールに依
存して必然的に塩化メタン(モノクロロメタン)などの
一価のハロゲン化炭化水素が副生する。
[0007] The following is a brief description of the above-described catalytic decomposition method of an aliphatic halide proposed by the present inventor. In the catalytic decomposition method of these aliphatic halides, for example, CFC-12 having a large ozone layer destruction coefficient is contact-reacted with a predetermined catalyst in the presence of an aliphatic lower alcohol,
It is going to be harmless. In the above-described process, supplying the aliphatic lower alcohol to the reaction system is as follows.
This is because a tray for receiving halogen generated from an aliphatic halide to be decomposed such as CFC-12 is used. Therefore, in the above-described catalytic decomposition of aliphatic halides, a monovalent halogenated hydrocarbon such as methane chloride (monochloromethane) is necessarily produced depending on the aliphatic lower alcohol supplied to the decomposition reaction system. Live.

【0008】前記したCFC−12を脂肪族低級アルコ
ールであるメタノールの存在下で触媒分解するときの反
応式は、次の通りである。下記反応式(1)〜(2)に示され
るように、塩化メタンが副生する。 CF2Cl2(CFC−12)+2CH3OH → 2CH3Cl+CO2+2HF …………………… (1) CF2Cl2(CFC−12)+3CH3OH → 2CH3Cl+CO+CH2O+ 2HF+H2O …………………… (2)
The reaction formula for catalytically decomposing the above-mentioned CFC-12 in the presence of methanol, which is an aliphatic lower alcohol, is as follows. As shown in the following reaction formulas (1) and (2), methane chloride is by-produced. CF 2 Cl 2 (CFC-12 ) + 2CH 3 OH → 2CH 3 Cl + CO 2 + 2HF ........................ (1) CF 2 Cl 2 (CFC-12) + 3CH 3 OH → 2CH 3 Cl + CO + CH 2 O + 2HF + H 2 O …………………… (2)

【0009】前記した塩化メタンなどの一価のハロゲン
化炭化水素は、再利用のほかは、他の処理技術または分
解技術により無害化されなければならないものである。
なお、前記した脂肪族ハロゲン化物の触媒分解法におい
て、前記した塩化メタンなどの一価のハロゲン化炭化水
素を極力、副生しない方式の確立は、当然のことながら
大きな開発ターゲットであり、本発明者らも検討を加え
ている。
The above-mentioned monovalent halogenated hydrocarbons such as methane chloride must be detoxified by other processing techniques or decomposition techniques, except for recycling.
In the above-mentioned catalytic decomposition method of aliphatic halides, establishment of a system which does not produce by-products of monovalent halogenated hydrocarbons such as methane chloride as much as possible is, naturally, a large development target. They are also considering.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】前記したように、従来
のハロゲン化メタンの処理方式、具体的にはハロゲン化
メチルを焼却により廃棄処理する方式においては、ダイ
オキシンの発生を避けることができないという欠点を有
するものである。
As described above, the conventional method of treating halogenated methane, specifically, the method of disposing of methyl halide by incineration, has the disadvantage that generation of dioxin cannot be avoided. It has.

【0011】本発明者らは、前記した従来の焼却による
ハロゲン化メタンの処理方式の限界を克服するために、
鋭意検討を加えた。その結果、本発明者らは、ハロゲン
化メタンと水を活性炭の存在下、かつ450℃以上の温
度下で接触反応させることにより、(i).ハロゲン化メチ
ルをメタン、一炭酸化炭素、ハロゲン化水素に分解する
ことができること、そして、(ii).これら生成物は、前
記接触反応の熱源として利用したり、あるいは容易に中
和除去できること、別言すれば、ハロゲン化メタンを二
次公害の問題がないように処理できること、という有用
な知見を見い出した。
In order to overcome the limitations of the conventional method for treating methane halide by incineration described above,
Eager examination was added. As a result, the present inventors have carried out a catalytic reaction between halogenated methane and water in the presence of activated carbon at a temperature of 450 ° C. or higher, thereby (i) converting methyl halide to methane, carbon monocarbonate, and halogen. (Ii) these products can be used as a heat source for the catalytic reaction or can be easily neutralized and removed, in other words, secondary pollution of halogenated methane. We found a useful finding that processing can be performed without the problem described above.

【0012】本発明は、前記知見をベースにして完成さ
れたものである。本発明により、ハロゲン化メチルの効
率的かつ経済的な無害化処理法が提供される。
The present invention has been completed based on the above findings. According to the present invention, there is provided an efficient and economical method for detoxifying methyl halide.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明を概説すれば、本
発明は、ハロゲン化メチルをメタン化して無害化するハ
ロゲン化メチルのメタン化無害化法において、(i).ハロ
ゲン化メチルと水を、(ii).活性炭を充填した反応管に
供給し、(iii).前記ハロゲン化メチルと水を接触分解す
ること、を特徴とするハロゲン化メチルのメタン化無害
化法に関するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION In summary, the present invention relates to a method for detoxifying methyl halide by methanating methyl halide to render it harmless. Is supplied to a reaction tube filled with activated carbon, and (iii) catalytically decomposes the methyl halide and water.

【0014】以下、本発明の技術的構成及び実施態様を
詳しく説明する。
Hereinafter, the technical structure and embodiments of the present invention will be described in detail.

【0015】まず、本発明のハロゲン化メチルをメタン
化して無害化するために使用される活性炭について説明
する。前記したように、本発明者らは、オゾン層の破壊
係数が高い脂肪族ハロゲン化物、例えば、CFC−12
の触媒による接触分解法について研究開発を進め、既に
幾つかの提案をなしている(例えば、特開平8−141
108号参照)。前記したCFC−12などの脂肪族ハ
ロゲン化物の触媒分解法において、使用される触媒系
は、例えばフッ化第二鉄/塩化第二銅の二成分系、ある
いはフッ化第二鉄/塩化第二銅/フッ化セシウムの三成
分系のものである。そして、これら触媒成分は、多孔質
担体、特に活性炭に担持されて使用されるものである。
First, the activated carbon used to detoxify the methyl halide of the present invention by methanation will be described. As described above, the present inventors have developed an aliphatic halide having a high destruction coefficient of the ozone layer, for example, CFC-12.
Research and development of catalytic cracking method using a catalyst have been made, and some proposals have already been made (for example, see JP-A-8-141).
No. 108). In the above-described catalytic decomposition method of an aliphatic halide such as CFC-12, the catalyst system used is, for example, a two-component system of ferric fluoride / cupric chloride, or a ferric fluoride / copper chloride. It is a ternary system of copper / cesium fluoride. These catalyst components are used by being supported on a porous carrier, particularly activated carbon.

【0016】また、前記したように、本発明者らは、こ
れらCFC−12などの脂肪族ハロゲン化物の触媒分解
法において必然的に副生されるハロゲン化メチルなどの
低級モノハロアルキルの無害化はもとより、前記低級モ
ノハロアルキルが副生しない方式について検討を進めて
いる。
Further, as described above, the present inventors consider that the detoxification of lower monohaloalkyl such as methyl halide which is inevitably produced as a by-product in the catalytic decomposition of aliphatic halides such as CFC-12 is required. In addition, studies are being made on a system in which the lower monohaloalkyl is not produced as a by-product.

【0017】前記した本発明者らの研究開発の過程にお
いて、本発明者らは、ハロゲン化メチルの無害化、より
正しくは、ハロゲン化メチルのメタン化を介しての無害
化に際し、前記脂肪族ハロゲン化物の触媒分解法に適用
した担体、即ち活性炭が有効であるという知見を得た。
In the course of the above-mentioned research and development by the present inventors, the present inventors have found that when detoxifying methyl halide, more precisely, when detoxifying methyl halide through methanation, the aliphatic It has been found that a carrier applied to the method for catalytic decomposition of halide, that is, activated carbon is effective.

【0018】本発明のハロゲン化メチルのメタン化無害
化に適用される活性炭は、所望のものが使用される。前
記した、活性炭の特性の一例を示すと、次の通りであ
る。 <見掛密度> 0.40〜0.45g/cc. <比表面積> 1500〜1600m2/g. <全細孔容積> 0.60〜0.65cm3/g. <平均細孔径> 1.0〜1.5nm. <ヨウ素吸着能>1100〜1150mg/g. 本発明において、前記した仕様の活性炭において、所望
形状のものを使用することができる。例えば、粒径が2
〜5mm、長さ5mm〜10mmの円筒形状のものを使用する
ことができる。
As the activated carbon applied to the detoxification of methyl halide according to the present invention, desired activated carbon is used. An example of the characteristics of the activated carbon described above is as follows. <Apparent density> 0.40 to 0.45 g / cc. <Specific surface area> 1500 to 1600 m 2 / g. <Total pore volume> 0.60 to 0.65 cm 3 / g. <Average pore diameter> 1.0 to 1.5 nm. <Iodine adsorption ability> 1100 to 1150 mg / g. In the present invention, a desired shape of the activated carbon having the above specifications can be used. For example, if the particle size is 2
A cylindrical shape having a length of 5 mm and a length of 5 mm to 10 mm can be used.

【0019】本発明において、本発明者らは、前記活性
炭のもとでハロゲン化メチル、例えば塩化メチルと水
は、下記反応式(3)により接触分解され、無害化される
と推測している。 3CH3Cl+H2O → 2CH4+CO+3HCl ………… (3)
In the present invention, the present inventors speculate that methyl halide, for example, methyl chloride and water are catalytically decomposed and rendered harmless by the following reaction formula (3) under the above-mentioned activated carbon. . 3CH 3 Cl + H 2 O → 2CH 4 + CO + 3HCl (3)

【0020】本発明において、本発明者らは、前記反応
式(3)の反応機構は十分に明らかではないが、次のよう
に推測している。 (i).反応の第一ステップとして、塩化メチルが加水分解
して、下記反応式(4)に示されるようにメタノールを生
成する。 CH3Cl +H2O → CH3OH+HCl …………… (4)
In the present invention, the present inventors presume as follows, although the reaction mechanism of the reaction formula (3) is not sufficiently clear. (i). In the first step of the reaction, methyl chloride is hydrolyzed to produce methanol as shown in the following reaction formula (4). CH 3 Cl + H 2 O → CH 3 OH + HCl (4)

【0021】(ii).次いで、前記メタノールが分解し
て、下記反応式(5)に示されるように、メタンと一酸化
炭素を生成する。 3CH3OH → 2CH4+CO+2H2O …………… (5)
(Ii) Next, the methanol is decomposed to produce methane and carbon monoxide as shown in the following reaction formula (5). 3CH 3 OH → 2CH 4 + CO + 2H 2 O (5)

【0022】次に、本発明のハロゲン化メチルのメタン
化無害化プロセス、即ち前記反応式(3)をプロセス工学
的に円滑に実行するための具体的な方法について説明す
る。
Next, a process for detoxifying the methyl halide according to the present invention, that is, a process for smoothly carrying out the reaction formula (3) by process engineering will be described.

【0023】本発明のハロゲン化メチルのメタン化無害
化プロセスは、前記した活性炭のもとにおいて比較的低
温で実行することができる。別言すれば、本発明のハロ
ゲン化メチルのメタン化無害化プロセスは、比較的温和
な温度条件下で、ハロゲン化メチルをメタン、一酸化炭
素、ハロゲン化水素に分解することができる。
The methanation detoxification process of methyl halide of the present invention can be carried out at a relatively low temperature under the above-mentioned activated carbon. In other words, the methanation detoxification process of methyl halide according to the present invention can decompose methyl halide to methane, carbon monoxide and hydrogen halide under relatively mild temperature conditions.

【0024】本発明のハロゲン化メチルのメタン化無害
化プロセスは、前記反応式(3)〜(5)から明らかのよう
に、(i).分解生成物は、スクラバーなどによりメタン・
一酸化炭素とハロゲン化水素を容易に分離することがで
きること、(ii).メタンと一酸化炭素は、反応温度のた
めの加熱用燃料として有効活用されること、一方、ハロ
ゲン化水素は中和により容易に回収処理できること、更
には、(iii).従来のハロゲン化メチルの焼却処理方式と
比較して焼却物からハロゲンを除いているためダイオキ
シンの発生を完全に避けることができる、という利点を
有するものである。
The process for detoxifying methanation of methyl halide according to the present invention is, as apparent from the above-mentioned reaction formulas (3) to (5), (i).
(Ii) methane and carbon monoxide can be effectively used as heating fuel for the reaction temperature, while hydrogen halide can be neutralized. (Iii) Compared with the conventional incineration method of methyl halide, the advantage that dioxin can be completely avoided because halogen is removed from the incinerated material. Have

【0025】本発明のハロゲン化メチルのメタン化無害
化プロセスは、前記したように比較的低温領域で実行す
ることができるものである。本発明において、前記ハロ
ゲン化メチルの触媒分解法に採用される温度条件は、4
00℃以上、好ましくは450〜500℃に設定すれば
よい。本発明において、前記反応系の加熱温度を維持す
るために、分解生成物であるメタンや一酸化炭素を有効
利用すればよい。
The process for detoxifying methyl halide according to the present invention can be carried out in a relatively low temperature range as described above. In the present invention, the temperature conditions employed in the catalytic decomposition method of methyl halide are 4
The temperature may be set to 00 ° C. or higher, preferably 450 to 500 ° C. In the present invention, in order to maintain the heating temperature of the reaction system, methane or carbon monoxide which is a decomposition product may be effectively used.

【0026】本発明のハロゲン化メチルのメタン化無害
化プロセスにおいて、ハロゲン化メチルと水は、所望の
加熱手段により加熱され、かつ前記した活性炭が充填さ
れた反応管に供給され、前記活性炭のもとで接触分解さ
れる。
In the process for detoxifying methyl halide according to the present invention, methyl halide and water are heated by a desired heating means and supplied to a reaction tube filled with the above-mentioned activated carbon, and the activated carbon is supplied to the reaction tube. And is catalytically decomposed.

【0027】本発明において、ハロゲン化メチルと水の
反応管への供給割合は、前記反応式(3)に示すように、
ハロゲン化メチルと水の化学量論比である3:1の割合
で供給すればよい。しかしながら、本発明においてハロ
ゲン化メチルの完全分解、水による反応系の温度低下な
どを考慮して、水の供給量を小さく設定することが好ま
しい。
In the present invention, the supply ratio of methyl halide and water to the reaction tube is, as shown in the above-mentioned reaction formula (3),
It may be supplied at a stoichiometric ratio of methyl halide to water of 3: 1. However, in the present invention, it is preferable to set the supply amount of water small in consideration of complete decomposition of the methyl halide, reduction in the temperature of the reaction system due to water, and the like.

【0028】本発明において、前記反応管は、外部加熱
方式、及び/又は内部加熱方式により所望温度(450
〜500℃)に加熱することができるものが好ましい。
前記反応管は、ハロゲン化メチルの触媒分解を適切にコ
ントロールするために、加熱手段に加えて冷却手段を有
するもので構成されてもよい。
In the present invention, the reaction tube is heated to a desired temperature (450 ° C.) by an external heating method and / or an internal heating method.
(.About.500.degree. C.) is preferred.
The reaction tube may have a cooling means in addition to the heating means in order to appropriately control the catalytic decomposition of methyl halide.

【0029】前記反応管の加熱手段としては、バーナー
等を利用した焼却熱風炉、電熱方式、熱媒体方式などを
採用すればよい。また、前記反応管の冷却手段として
は、空気循環によるファン方式などを採用すればよい。
As a heating means for the reaction tube, an incineration hot air stove using a burner or the like, an electric heating method, a heating medium method, or the like may be employed. Further, as a cooling means for the reaction tube, a fan system using air circulation or the like may be employed.

【0030】[0030]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳しく説明
するが、本発明はこれら実施例のものに限定されないこ
とはいうまでもないことである。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to these Examples.

【0031】(i).活性炭:下記仕様の活性炭(粒径4m
m、長さ7mmの円筒形状のもの。)を使用した。 <見掛密度> 0.40g/cc. <比表面積> 1590m2/g. <全細孔容積> 0.61cm3/g. <平均細孔径> 1.5nm. <ヨウ素吸着性能> 1125mg/g. (ii).反応装置と塩化メチルの分解:前記活性炭を、内
径24mm、長さ570mmのステンレス管の略中央部に充
填し、所定の温度(300〜500℃)に加熱して保持
した。前記、加熱反応管に、塩化メチル5cm3/分、水
0.25cm3/分の割合で供給し、塩化メチルを接触分
解した。 (iii).接触分解ガスの分析:接触分解により生成するガ
ス(排出ガス)をガスクロマトグラフにより定量した。
結果を図1に示す。図1に示されるように、塩化メチル
は、前記接触分解プロセスにおいて、反応温度が450
℃以上で100%分解される。
(I) Activated carbon: Activated carbon having the following specifications (particle size: 4 m
m, cylindrical shape with a length of 7 mm. )It was used. <Apparent density> 0.40 g / cc. <Specific surface area> 1590 m 2 / g. <Total pore volume> 0.61 cm 3 / g. <Average pore diameter> 1.5 nm. <Iodine adsorption performance> 1125 mg / g. (ii). Reactor and Decomposition of Methyl Chloride: The activated carbon was filled in a substantially central portion of a stainless steel tube having an inner diameter of 24 mm and a length of 570 mm, and was heated and maintained at a predetermined temperature (300 to 500 ° C.). Wherein, the heating reaction tube, methyl 5 cm 3 / min chloride was fed at a rate of water 0.25 cm 3 / min, and catalytic cracking methyl chloride. (iii) Analysis of catalytic cracking gas: The gas (exhaust gas) generated by catalytic cracking was quantified by gas chromatography.
The results are shown in FIG. As shown in FIG. 1, methyl chloride is reacted at a reaction temperature of 450 in the catalytic cracking process.
Decomposes 100% above ℃.

【0032】[0032]

【発明の効果】本発明のハロゲン化メチルのメタン化無
害化法は、次の優位性を有する。 (i).分解生成物であるメタン(CH4 )、一酸化炭素
(CO)、及びハロゲン化水素(HX)は、スクラバー
等により容易に分離することができる。即ち、メタンと
一酸化炭素は気体として回収され、かつハロゲン化水素
はCa(OH)2などの中和剤により容易に分離され
る。 (ii).前記メタンと一酸化炭素は、反応温度のための加
熱用燃料として有効活用される。 (iii).従来のハロゲン化メチルの焼却処理方式と比較し
て、本発明の方式は、ダイオキンシの発生を完全に回避
することができる。
The method for detoxifying methyl halide according to the present invention has the following advantages. (i) The decomposition products, methane (CH 4 ), carbon monoxide (CO), and hydrogen halide (HX) can be easily separated by a scrubber or the like. That is, methane and carbon monoxide are recovered as gases, and hydrogen halide is easily separated by a neutralizing agent such as Ca (OH) 2 . (ii) The methane and carbon monoxide are effectively used as heating fuel for the reaction temperature. (iii) Compared with the conventional incineration method of methyl halide, the method of the present invention can completely prevent the occurrence of radish.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の方法による塩化メチルの分解処理の
効果を示す(塩化メチルの分解温度と排出ガス中の塩化
メチル濃度の関係を示す)グラフである。
FIG. 1 is a graph showing the effect of the decomposition treatment of methyl chloride by the method of the present invention (showing the relationship between the decomposition temperature of methyl chloride and the concentration of methyl chloride in exhaust gas).

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // C07B 61/00 300 B01D 53/36 G (72)発明者 竹村 禎之 石川県小松市八日市町地方5 株式会社小 松製作所小松工場内Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI // C07B 61/00 300 B01D 53/36 G (72) Inventor Yoshiyuki Takemura 5 Yokaichi-cho, Komatsu-shi, Ishikawa Pref. Komatsu Manufacturing Co., Ltd. Komatsu Plant

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ハロゲン化メチルをメタン化して無害化
するハロゲン化メチルのメタン化無害化法において、 (i).ハロゲン化メチルと水を、(ii).活性炭を充填した
反応管に供給し、(iii).前記ハロゲン化メチルと水を接
触分解すること、を特徴とするハロゲン化メチルのメタ
ン化無害化法。
1. A method for detoxifying methyl halide by methanating and detoxifying methyl halide according to a method for detoxifying methyl halide, wherein (i) methyl halide and water are supplied to a reaction tube filled with (ii) activated carbon. (Iii) a method for detoxifying methanation of methyl halide, which comprises catalytically decomposing the methyl halide and water.
【請求項2】 反応管が、外部加熱方式または内部加熱
方式により、反応温度450〜500℃に加熱される請
求項1に記載のハロゲン化メチルのメタン化無害化法。
2. The method for detoxifying methyl halide according to claim 1, wherein the reaction tube is heated to a reaction temperature of 450 to 500 ° C. by an external heating method or an internal heating method.
JP9088654A 1997-03-25 1997-03-25 Treatment of halogenated methane into harmless methane Pending JPH10265413A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9088654A JPH10265413A (en) 1997-03-25 1997-03-25 Treatment of halogenated methane into harmless methane

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9088654A JPH10265413A (en) 1997-03-25 1997-03-25 Treatment of halogenated methane into harmless methane

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10265413A true JPH10265413A (en) 1998-10-06

Family

ID=13948822

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9088654A Pending JPH10265413A (en) 1997-03-25 1997-03-25 Treatment of halogenated methane into harmless methane

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH10265413A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000048968A1 (en) * 1999-02-16 2000-08-24 Hitachi Zosen Corporation Method of decomposing organochlorine compound
JP2009285536A (en) * 2008-05-27 2009-12-10 Daioh Shinyo Co Ltd Method and apparatus for decomposing hardly decomposable substance

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000048968A1 (en) * 1999-02-16 2000-08-24 Hitachi Zosen Corporation Method of decomposing organochlorine compound
US6483006B1 (en) 1999-02-16 2002-11-19 Hitachi Zosen Corporation Method of decomposing organochlorine compound
JP2009285536A (en) * 2008-05-27 2009-12-10 Daioh Shinyo Co Ltd Method and apparatus for decomposing hardly decomposable substance

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Addink et al. Mechanisms of formation and destruction of polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans in heterogeneous systems
Windawi et al. Catalytic destruction of halogenated volatile organic compounds
Karasek et al. Model studies of polychlorinated dibenzo-p-dioxin formation during municipal refuse incineration
JPS625008A (en) Method of decomposing noxious organic halide
Zhang et al. De novo synthesis of dioxins: a review
EP0793995A1 (en) A method for treating gas containing organohalogen compounds, and catalyst for decomposing the organohalogen compounds
WO1997034660B1 (en) Method for hot and supercritical water oxidation of material using specific reactants
JPH054027A (en) Treatment of exhaust gaseous dinitrogen monoxide
JP4080336B2 (en) Decomposition of fluorine-containing compounds
Won et al. Electron beam treatment of chloroethylenes/air mixture in a flow reactor
JPH10265413A (en) Treatment of halogenated methane into harmless methane
Luijk et al. The formation of PCDDs and PCDFs in the catalysed combustion of carbon: implications for coal combustion
JPH08141367A (en) Catalytic cracking method for aliphatic halide
JPH10265412A (en) Treatment of halogenated methane into harmless methane
US5332496A (en) System for performing catalytic dehalogenation of aqueous and/or non-aqueous streams
Khachatryan et al. Formation of chlorinated hydrocarbons from the reaction of chlorine atoms and activated carbon
JP3360353B2 (en) Method for treating volatile organic halogen compounds
JPH0910553A (en) Treatment of discharged gas containing volatile organic halide
JP2001070470A (en) Cracking and non-polluting treatment of hazardous organic compound and apparatus therefor
Louw et al. Gas‐phase and activated carbon mediated thermal hydrogenolysis of halogenated organics
JP3734963B2 (en) Detoxification method for organochlorine compounds, etc. with mixed molten salt
JPH10286434A (en) Decomposing method of fluorine-containing gas
JPH08238418A (en) Decomposition treatment method for organic halogen compound
JP3056914B2 (en) Decomposition method of aliphatic halide
CN116999870A (en) Recycling and harmless disposal combined system and method for waste fluorochlorohydrocarbon