JPH10256210A - 半導体回路用洗浄剤及びそれを用いた半導体回路の製造方法 - Google Patents
半導体回路用洗浄剤及びそれを用いた半導体回路の製造方法Info
- Publication number
- JPH10256210A JPH10256210A JP5772697A JP5772697A JPH10256210A JP H10256210 A JPH10256210 A JP H10256210A JP 5772697 A JP5772697 A JP 5772697A JP 5772697 A JP5772697 A JP 5772697A JP H10256210 A JPH10256210 A JP H10256210A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- semiconductor circuit
- water
- carboxylic acid
- organic solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
- Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
Abstract
レジストの側壁部に生成する堆積ポリマーを、金属素材
を腐食することなしに除去する半導体回路用洗浄剤及び
それを用いた超微細回路を有する半導体回路の製造方
法。 【解決手段】カルボン酸と水溶性有機溶剤と必要に応じ
さらに水とからなる半導体回路用洗浄組成物。
Description
導体素子等の電子回路装置を製造する際の半導体回路用
洗浄剤組成物であり、さらに、半導体回路用洗浄剤を用
いた半導体回路の製造方法に関する物である。
導体回路には、主にアルミニウムが使用され、近年、回
路の高集積化、微細化に伴い、エレクトロマイグレーシ
ョン、ストレスマイグレーション等が発生するため、ア
ルミニウムに微量のシリコン、銅等を添加したアルミニ
ウム合金(Al−Si、Al−Cu、Al−Si−C
u)等を使用し、マイグレーションを抑制している。特
に近年では更なる回路の微細化に伴い、多様な金属素材
が用いられるようになってきている。一般的に使用され
ている半導体回路の製造工程は次の通りである。無機質
機体上に形成された金属素材層上にフォトレジストを塗
布し、フォトリソグラフにより微細なパターンを形成す
る。次いでこの半導体ウェハー全面にUV光を照射して
レジスト膜を硬化させることにより、レジストパターン
の耐ドライエッチング性を向上させる。このレジストパ
ターンをマスクとして非マスク領域をドライエッチング
することにより微細回路を形成する。この際、ドライエ
ッチングガスとしてCl2 、Cl2-BCl3 等の塩素系
ガスや、CF4 、CH2 F2 、HF等のフッ素系ガスが
一般的に使用される。この時に形成された微細回路のパ
ターン側壁に、フォトレジストとドライエッチングガス
さらには被加工層金属素材との反応生成物であるフォト
レジスト残渣(以降、堆積ポリマーと表す)が生成す
る。従って堆積ポリマーの形成による異方性エッチング
で高度な選択的エッチングを行えることにより、微細な
加工を行うことが可能となったが、反面、この形成され
た堆積ポリマーが除去しにくいという問題が発生してき
た。さらに、ドライエッチング時に堆積ポリマーに取り
込まれたドライエッチングガスの成分であるハロゲン
が、エッチング終了後に大気中の水分と反応し、ハロゲ
ン化水素のような酸を発生して配線を形成する各種金属
成分を腐食し、断線等の問題を引き起こし多大な影響を
与えることが知られている。これらの腐食はアフターコ
ロージョンと呼ばれている(月刊 SEMICON NEWS 1988
年10月号 44項)。このアフターコロージョンの防止方
法として、ドライエッチング後にウェハーを加熱する方
法、あるいは多量の純水で洗浄する方法等があるがいず
れの方法も良好な結果は得られず、完全にアフターコロ
ージョンを回避することはできない(月刊 SEMICON NE
WS 同上)。従って、前記アフターコロージョンを回避
するには上記堆積ポリマーを完全に除去する必要があ
る。
有機溶剤レジスト洗浄液、あるいはアルカリ性有機溶剤
レジスト洗浄液等の洗浄液が使用されている。酸性有機
溶剤レジスト洗浄液としては、アルキルベンゼンスルホ
ン酸にフェノール化合物や塩素系溶剤、芳香族炭化水素
を添加した洗浄液が一般的に使用されているが、この洗
浄液を用いて100 ℃以上に加熱処理をしても堆積ポリマ
ーを完全に除去することはできない。また、これらの酸
性有機溶剤レジスト洗浄液は、水に対する溶解性が低い
ため、除去操作の後、水と相溶性の良いイソプロパノー
ルの如き有機溶剤で洗浄し、次いで水洗しなければなら
ず、工程が煩雑になる。一方、アルカリ性有機溶剤洗浄
液も上記の酸性洗浄液の場合と同様に100 ℃以上に加熱
しても堆積ポリマーを除去することがかなり困難であ
る。また、アルカリ性有機溶剤洗浄液は、水と混合する
と配線材料を著しく腐食するために、洗浄後は酸性有機
溶剤洗浄液と同様に水と相溶性の良いイソプロパノール
の如き有機溶剤で洗浄してから水洗しなければならな
い。このように酸性あるいはアルカリ性のいずれの洗浄
液を用いた場合でも、堆積ポリマーを完全に除去できな
いため、残存したハロゲンラジカルやイオンによるコロ
ージョンの発生は回避できない。
ルカリ性有機溶剤洗浄液を使用する洗浄方法とは別に、
ドライエッチング後、プラズマアッシングを行った後、
レジスト残渣をテトラメチルアンモニウムヒドロキシド
等の第四級アンモニウム水酸化物を含有する水溶液を使
用し、レジスト残渣を除去する方法がある(特開平4-48
633号)。しかしながらこの方法では、最近の超微細化
した半導体回路の堆積ポリマーを完全に除去することが
できない場合が増えている。従って、アフターコロージ
ョンを回避する目的で、堆積ポリマーを完全に除去可能
であり、更に配線を形成する各種金属素材を全く腐食し
ない半導体装置用洗浄剤による超微細回路パターンの形
成方法が要望されている。
製造工程において、無機質機体上に形成された金属素材
層やフォトレジストの側壁部に生成する堆積ポリマーを
除去するために種々の方法が採られているが、アフター
コロージョンの発生等が課題であり、堆積ポリマーの除
去が容易で、しかもその際に微細パターンを形成する各
種金属素材を腐食しないような半導体回路洗浄剤が要望
されている。本発明者等は、上記のような従来技術の問
題点を解決し、ドライエッチング時に形成される堆積ポ
リマーを完全に除去することでアフターコロージョンを
回避でき、その際に超微細回路パターンを形成する各種
金属素材を全く腐食することのない半導体回路用洗浄
剤、及び超微細回路パターンを有する半導体回路の製造
方法を提供するものである。
技術における種々の問題点を解決すべく鋭意検討を行
い、カルボン酸と水溶性有機溶剤、さらには必要に応じ
てカルボン酸と水溶性有機溶剤と水とを含有する新規半
導体回路用洗浄組成物がドライエッチング後のレジス
ト、ドライエッチング後のレジスト変成物及び堆積ポリ
マーを低温、短時間で完全に除去することができ、アフ
ターコロージョンの発生を回避し微細回路パターンを形
成できることを見出し本発明を成すに至った。
カルボキシル基を有する物質であればモノカルボン酸あ
るいはポリカルボン酸等のカルボン酸、さらにはオキシ
カルボン酸、アミノカルボン酸、ケトンカルボン酸、ア
ルデヒドカルボン酸等の置換カルボン酸も使用できる。
具体的には、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草
酸、ラウリル酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪
族モノカルボン酸、蓚酸、マロン酸、琥珀酸、マレイン
酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ポ
リカルボン酸、安息香酸、トルイル酸等の芳香族モノカ
ルボン酸、フタル酸、トリメリット酸等の芳香族ポリカ
ルボン酸、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸
等のオキシカルボン酸、ピルビン酸、レブリン酸等のケ
トンカルボン酸、グリオキシル酸等のアルデヒドカルボ
ン酸、グリシン、アラニン等のアミノ酸等が挙げられ
る。これらの酸のうち好ましくは、脂肪族ポリカルボン
酸とオキシカルボン酸であり、最も好ましくは脂肪族ポ
リカルボン酸である。またこれらの酸の2種またはそれ
以上の種類を組み合わせて使用することもでき、時には
好適である。上記カルボン酸は全容液中1 〜80重量%で
用いられる。該化合物濃度が該濃度範囲よりも低い場合
にはレジスト及び堆積ポリマーを除去できず該濃度範囲
より高い場合には金属配線素材への腐食が抑えきれなく
なる。
タノール、エタノール、イソプロパノール、エチレング
リコール、グリセリン等のアルコール類、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン等のケト
ン類、γ- ブチロラクトン等のラクトン類、乳酸メチ
ル、乳酸エチル等のエステル類、ホルムアミド、N- メ
チルホルムアミド、N,N- ジメチルホルムアミド、
N,N- ジメチルアセトアミド、N,N- ジエチルホル
ムアミド、N,N- ジエチルアセトアミド、N−メチル
ピロリドン等の酸アミド類、アセトニトリル等のニトリ
ル類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコー
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリ
コールモノメチルエテル、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエー
テル類、スルホラン等のスルホン類、ジメチルスルホキ
シド等のスルホキシド類等が挙げられる。これらの中
で、N,N- ジメチルホルムアミド、N,N- ジメチル
アセトアミド、N−メチルピロリドンなどの酸アミド
類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類が特に
好適に使用される。これら水溶性有機溶剤は1種類若し
くはそれ以上の混合物として用いられ、その総量として
20〜95重量%、好ましくは30〜80重量%の濃度範囲で使
用される。水溶性有機溶剤の濃度が該範囲濃度外の場合
には、洗浄効果が低くレジスト及び堆積ポリマーの除去
が不完全となる。
く、カルボン酸、水溶液有機溶剤の濃度を勘案して添加
される。本発明の半導体回路用洗浄剤は、無機質基体を
ドライエッチング後、またはドライエッチング後の酸素
プラズマによる灰化処理後に被加工層上に残存するレジ
スト、レジスト変成物、堆積ポリマーを除去するために
使用される。本発明の半導体回路用洗浄剤を使用して堆
積ポリマーを除去する際、通常は常温で充分であるが、
必要に応じて適時加熱することは差し支えない。さら
に、本発明に使用するリンス液は、イソプロパノール等
のアルコール溶媒あるいはその他の有機溶媒を使用して
も何等問題はないが、敢えてこれらの有機溶媒を使用す
る必要はなく、超純水のみでリンスを行うことが可能で
ある。本発明の半導体集積回路または液晶表示装置の製
造において使用される無機質基体としては、シリコン、
ポリシリコン、シリコン酸化膜、シリコン窒化膜、アル
ミニウム、アルミニウム合金、チタン、チタン−タング
ステン、窒化チタン、タングステン、ガリウム−ヒ素、
ガリウム−リン、タンタル、ITO(IndiumTin Oxide
)等が挙げられる。
る。但し本発明はこれらの実施例により制限されるもの
ではない。
を行い、ITO(インジウムースズ酸化物)配線体を形
成し、さらに酸素プラズマにより灰化処理を行った後の
半導体回路の一部分の断面図を示した。半導体回路基板
は、酸化膜(1)上に配線金属であるITO(2)が形
成され、ITO(2)上に、堆積ポリマー(3)が残存
している。表1に示す組成の半導体回路洗浄剤に、表1
に示す処理条件で浸積した後、超純水でリンスを行い、
乾燥後、電子顕微鏡(SEM)で観察を行った。ITO
(2)上の堆積ポリマーの剥離性のSEM観察による評
価を行った結果を表−1に示した。SEM観察による判
断基準は次の通りである。
示した。
洗浄剤は、ドライエッチングの際に形成したレジストの
堆積ポリマーに対する剥離性と配線金属に対する非腐食
性を高めることができるものであり、またアフターコロ
ージョン防止性と作業の簡便性等を備えた極めて優れた
特性を有するものである。
Claims (5)
- 【請求項1】 カルボン酸と水溶性有機溶剤とからなる
ことを特徴とする半導体回路用洗浄剤。 - 【請求項2】 カルボン酸、水溶性有機溶剤と水とから
なることを特徴とする半導体回路用洗浄剤。 - 【請求項3】 カルボン酸が脂肪族カルボン酸である請
求項1または2記載の半導体回路用洗浄剤。 - 【請求項4】 水溶性有機溶剤がスルホキシドまたは酸
アミドである請求項1または2記載の半導体回路用洗浄
剤。 - 【請求項5】 半導体回路の製造工程において、ドライ
エッチングの後、またはドライエッチングの後に灰化処
理を行った後に、請求項1または2記載の半導体回路用
洗浄剤を用いて洗浄することを特徴とする半導体回路の
製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP05772697A JP4006548B2 (ja) | 1997-03-12 | 1997-03-12 | 半導体回路用洗浄剤及びそれを用いた半導体回路の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP05772697A JP4006548B2 (ja) | 1997-03-12 | 1997-03-12 | 半導体回路用洗浄剤及びそれを用いた半導体回路の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10256210A true JPH10256210A (ja) | 1998-09-25 |
JP4006548B2 JP4006548B2 (ja) | 2007-11-14 |
Family
ID=13063946
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP05772697A Expired - Lifetime JP4006548B2 (ja) | 1997-03-12 | 1997-03-12 | 半導体回路用洗浄剤及びそれを用いた半導体回路の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4006548B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6231677B1 (en) | 1998-02-27 | 2001-05-15 | Kanto Kagaku Kabushiki Kaisha | Photoresist stripping liquid composition |
US6670107B2 (en) | 2000-02-26 | 2003-12-30 | Shipley Company, L.L.C. | Method of reducing defects |
WO2008023754A1 (en) * | 2006-08-24 | 2008-02-28 | Daikin Industries, Ltd. | Solution for removing residue after semiconductor dry process and method of removing the residue using the same |
US8128755B2 (en) | 2010-03-03 | 2012-03-06 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Cleaning solvent and cleaning method for metallic compound |
WO2012029938A1 (ja) | 2010-09-03 | 2012-03-08 | 関東化学株式会社 | フォトレジスト残渣およびポリマー残渣除去液組成物 |
WO2014013902A1 (ja) | 2012-07-19 | 2014-01-23 | 日産化学工業株式会社 | 半導体用洗浄液及びそれを用いた洗浄方法 |
-
1997
- 1997-03-12 JP JP05772697A patent/JP4006548B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6231677B1 (en) | 1998-02-27 | 2001-05-15 | Kanto Kagaku Kabushiki Kaisha | Photoresist stripping liquid composition |
US6670107B2 (en) | 2000-02-26 | 2003-12-30 | Shipley Company, L.L.C. | Method of reducing defects |
US8759268B2 (en) | 2006-08-24 | 2014-06-24 | Daikin Industries, Ltd. | Solution for removing residue after semiconductor dry process and method of removing the residue using the same |
WO2008023754A1 (en) * | 2006-08-24 | 2008-02-28 | Daikin Industries, Ltd. | Solution for removing residue after semiconductor dry process and method of removing the residue using the same |
JPWO2008023754A1 (ja) * | 2006-08-24 | 2010-01-14 | ダイキン工業株式会社 | 半導体ドライプロセス後の残渣除去液及びそれを用いた残渣除去方法 |
JP4766115B2 (ja) * | 2006-08-24 | 2011-09-07 | ダイキン工業株式会社 | 半導体ドライプロセス後の残渣除去液及びそれを用いた残渣除去方法 |
KR101101104B1 (ko) | 2006-08-24 | 2012-01-03 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 반도체 드라이 프로세스 후의 잔사 제거액 및 그것을 이용한 잔사 제거 방법 |
US8128755B2 (en) | 2010-03-03 | 2012-03-06 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Cleaning solvent and cleaning method for metallic compound |
US8158569B2 (en) | 2010-03-03 | 2012-04-17 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Cleaning solvent and cleaning method for metallic compound |
WO2012029938A1 (ja) | 2010-09-03 | 2012-03-08 | 関東化学株式会社 | フォトレジスト残渣およびポリマー残渣除去液組成物 |
WO2014013902A1 (ja) | 2012-07-19 | 2014-01-23 | 日産化学工業株式会社 | 半導体用洗浄液及びそれを用いた洗浄方法 |
US9834745B2 (en) | 2012-07-19 | 2017-12-05 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Cleaning fluid for semiconductor, and cleaning method using the same |
KR20210006013A (ko) | 2012-07-19 | 2021-01-15 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | 반도체용 세정액 및 이것을 이용한 세정방법 |
KR20210132246A (ko) | 2012-07-19 | 2021-11-03 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | 반도체용 세정액 및 이것을 이용한 세정방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4006548B2 (ja) | 2007-11-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4224652B2 (ja) | レジスト剥離液およびそれを用いたレジストの剥離方法 | |
JP4443864B2 (ja) | レジストまたはエッチング残さ物除去用洗浄液および半導体装置の製造方法 | |
KR100242144B1 (ko) | 반도체 기판으로부터의 드라이 에칭 및 포토레지스트 잔류물 제거용 박리액, 및 이 박리액을 사용하는 배선 패턴의 형성방법 | |
TWI222996B (en) | Aqueous cleaning solution for removing contaminants from surface of integrated circuit substrate and cleaning method using the same | |
JP3302120B2 (ja) | レジスト用剥離液 | |
JP4373457B2 (ja) | フォトレジストのための組成物及び方法 | |
KR19980018433A (ko) | 반도체소자제조용 세정액 및 그것을 사용한 반도체소자의 제조방법 | |
JP2005522027A (ja) | 半導体基板洗浄のためのph緩衝組成物 | |
JP2002113431A (ja) | 洗浄方法 | |
JP2001100436A (ja) | レジスト剥離液組成物 | |
JP2001517728A (ja) | 水性リンス組成物及びそれを用いた方法 | |
US6432209B2 (en) | Composition and method for removing resist and etching residues using hydroxylazmmonium carboxylates | |
KR100509582B1 (ko) | 반도체회로용세정제 및 그것을 사용한 반도체회로의 제조방법 | |
JP3514435B2 (ja) | ホトレジスト用剥離液およびこれを用いたホトレジスト剥離方法 | |
JP3255551B2 (ja) | レジスト用剥離液組成物 | |
KR20100076999A (ko) | 포토레지스트 박리를 위한 화합물 | |
KR100640107B1 (ko) | 레지스트 제거용 세정액 및 반도체 장치의 제조 방법 | |
JP4006548B2 (ja) | 半導体回路用洗浄剤及びそれを用いた半導体回路の製造方法 | |
TWI360729B (en) | Photoresist residue remover composition and semico | |
JPH08334905A (ja) | レジスト用剥離液組成物 | |
JP5195063B2 (ja) | レジスト剥離液 | |
JP4120714B2 (ja) | 半導体素子の製造方法 | |
JP2002114993A (ja) | 洗浄剤及び洗浄方法 | |
TW200304586A (en) | Composite for stripping photoresist and the manufacturing method of semiconductor device using the same | |
JP3757045B2 (ja) | サイドウォール除去液 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040311 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060228 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060405 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060605 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061018 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061109 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070207 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070301 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070613 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070702 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070801 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070814 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100907 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100907 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100907 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110907 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110907 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120907 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130907 Year of fee payment: 6 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |