JPH1025366A - 一体ゴムをベースとするタイヤトレッド - Google Patents
一体ゴムをベースとするタイヤトレッドInfo
- Publication number
- JPH1025366A JPH1025366A JP9079503A JP7950397A JPH1025366A JP H1025366 A JPH1025366 A JP H1025366A JP 9079503 A JP9079503 A JP 9079503A JP 7950397 A JP7950397 A JP 7950397A JP H1025366 A JPH1025366 A JP H1025366A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- butadiene
- block
- units
- styrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
- C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
- C08F297/046—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes polymerising vinyl aromatic monomers and isoprene, optionally with other conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＡＢＳ−ブレーキの際に良好な湿潤滑り挙動
を示すタイヤトレッドを提供する。 【解決手段】 該タイヤトレッドは、トレッドゴム、殊
にはＡＢ−ブロックコポリマーまたは特殊な高ＴG−タ
ーポリマーに天然ゴムをブレンドすることを特徴とする
一体ゴムをベースとする。 【効果】 良好な湿潤滑り特性が得られ、ころがり抵抗
は変わらない。
を示すタイヤトレッドを提供する。 【解決手段】 該タイヤトレッドは、トレッドゴム、殊
にはＡＢ−ブロックコポリマーまたは特殊な高ＴG−タ
ーポリマーに天然ゴムをブレンドすることを特徴とする
一体ゴムをベースとする。 【効果】 良好な湿潤滑り特性が得られ、ころがり抵抗
は変わらない。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリジエン−ゴム
をベースとするタイヤトレッドに関する。
をベースとするタイヤトレッドに関する。
【０００２】
【従来の技術】タイヤトレッドは、タイヤの構成要素中
で特別の位置を占める。なかでもこれは、タイヤトレッ
ドが車両と路面の間に狭い接触面を構成することにあ
る。その際、走行の際の車両の特性は、特にタイヤトレ
ッドの種類と品質に依存する。その際、最適なタイヤト
レッドは、広い範囲にわたる要求項目を満たさなければ
ならない。高い耐磨耗性および全天候性、すなわち同時
に良好な冬季特性の他にも、低いころがり抵抗を有しな
ければならない。走行安全性の問題から、滑り抵抗、殊
に湿潤路面に対する滑り抵抗が著しく高い意義を有する
ことになる。これにより、通例のブロックブレーキの他
に、近年次第に著しく改善され、広く使用されているア
ンチロックブレーキシステム（ＡＢＳ）が新しいタイヤ
トレッドポリマーの開発のために重要となってきてお
り、これは特にＡＳＢブレーキにおける特殊な状態に適
合しなければならない。欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）
第０４３０６１７号明細書および欧州特許出願公開（Ｅ
Ｐ−Ａ）第０５００３３８号明細書には、柔軟化剤とし
て通常の芳香族油を用いる改善されたＡＢＳブレーキの
ためのタイヤトレッドゴムが記載されている。
で特別の位置を占める。なかでもこれは、タイヤトレッ
ドが車両と路面の間に狭い接触面を構成することにあ
る。その際、走行の際の車両の特性は、特にタイヤトレ
ッドの種類と品質に依存する。その際、最適なタイヤト
レッドは、広い範囲にわたる要求項目を満たさなければ
ならない。高い耐磨耗性および全天候性、すなわち同時
に良好な冬季特性の他にも、低いころがり抵抗を有しな
ければならない。走行安全性の問題から、滑り抵抗、殊
に湿潤路面に対する滑り抵抗が著しく高い意義を有する
ことになる。これにより、通例のブロックブレーキの他
に、近年次第に著しく改善され、広く使用されているア
ンチロックブレーキシステム（ＡＢＳ）が新しいタイヤ
トレッドポリマーの開発のために重要となってきてお
り、これは特にＡＳＢブレーキにおける特殊な状態に適
合しなければならない。欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）
第０４３０６１７号明細書および欧州特許出願公開（Ｅ
Ｐ−Ａ）第０５００３３８号明細書には、柔軟化剤とし
て通常の芳香族油を用いる改善されたＡＢＳブレーキの
ためのタイヤトレッドゴムが記載されている。
【０００３】実験室規模における湿潤滑り挙動の判定の
ためには、室温弾性率が中心的な重要性を有する。これ
は、これまでエマルションＳＢＲにおける湿潤滑り挙動
の評価の場合に実証されている。
ためには、室温弾性率が中心的な重要性を有する。これ
は、これまでエマルションＳＢＲにおける湿潤滑り挙動
の評価の場合に実証されている。
【０００４】良好なブレーキ値に達するためには、高い
緩衝性、すなわち殊に低い室温弾性率を有するトレッド
ポリマーの使用が必要である。それにより一般にドイツ
特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３７２４８７１号明細書に
基づき高いガラス転移温度を有するポリマーが製造され
た。すなわち、 ブタジエンをベースとするブロックＡ （均一に分散されたビニル基含有量８〜６０％） ４０〜８０％、 ブタジエン ６０％以下 イソプレン ０〜６０％、および スチレン ０〜４５％ をベースとするブロックＢ ６０〜２０％ から成り、その際ジエン単位のビニル含有量が７５〜９
０％である不飽和のエラストマー性ＡＢ−ブロック共重
合体である。
緩衝性、すなわち殊に低い室温弾性率を有するトレッド
ポリマーの使用が必要である。それにより一般にドイツ
特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３７２４８７１号明細書に
基づき高いガラス転移温度を有するポリマーが製造され
た。すなわち、 ブタジエンをベースとするブロックＡ （均一に分散されたビニル基含有量８〜６０％） ４０〜８０％、 ブタジエン ６０％以下 イソプレン ０〜６０％、および スチレン ０〜４５％ をベースとするブロックＢ ６０〜２０％ から成り、その際ジエン単位のビニル含有量が７５〜９
０％である不飽和のエラストマー性ＡＢ−ブロック共重
合体である。
【０００５】同様に、アニオン重合により製造され、ブ
タジエンとスチレンから成るコポリマーも該当する。こ
れらのコポリマー（以下では溶液重合ＳＢＲと呼ぶ）
は、ブタジエンとスチレン１５〜３５％から成り、その
際、ブタジエン単位のビニル含有量（ブタジエンに対
し）は、３５〜９０％の間にある。
タジエンとスチレンから成るコポリマーも該当する。こ
れらのコポリマー（以下では溶液重合ＳＢＲと呼ぶ）
は、ブタジエンとスチレン１５〜３５％から成り、その
際、ブタジエン単位のビニル含有量（ブタジエンに対
し）は、３５〜９０％の間にある。
【０００６】これらのブロック共重合体（一体ゴム）ま
たは溶液重合ＳＢＲは、高いガラス転移温度を有する。
たは溶液重合ＳＢＲは、高いガラス転移温度を有する。
【０００７】代表的なＡＢ−ブロックコポリマーＢのモ
デルは、実施例２の表１中に示されているものである。
ベースゴム（実施例１）に対して、８の弾性率を有する
アスファルトおよびコンクリート上のブロックブレーキ
は、１０１および１１６である。しかし、全く意外なこ
とには、アスファルト上のＡＢＳブレーキの際の低下
は、ベースゴムに対して８５％である。これは、一体ゴ
ム分子中に組み込まれた弱い負荷の場合の湿潤滑りポテ
ンシャルは、低速の場合のアスファルト上のＡＢＳブレ
ーキに現れるように道路上に転換できないことを意味す
る。
デルは、実施例２の表１中に示されているものである。
ベースゴム（実施例１）に対して、８の弾性率を有する
アスファルトおよびコンクリート上のブロックブレーキ
は、１０１および１１６である。しかし、全く意外なこ
とには、アスファルト上のＡＢＳブレーキの際の低下
は、ベースゴムに対して８５％である。これは、一体ゴ
ム分子中に組み込まれた弱い負荷の場合の湿潤滑りポテ
ンシャルは、低速の場合のアスファルト上のＡＢＳブレ
ーキに現れるように道路上に転換できないことを意味す
る。
【０００８】コンクリート上におけるブレーキ、すなわ
ち、急激な負荷の場合には、標準水準のほとんど９８％
の標準水準に達する。
ち、急激な負荷の場合には、標準水準のほとんど９８％
の標準水準に達する。
【０００９】
【発明の構成】当業者にとって全く意外なことには、こ
のような高ＴG−ゴムと天然ゴム（ＮＲ）とのブレンド
の製造により、試験データは悪化するけれども、ＡＢＳ
ブレーキが著しく改善されることを発見した。
のような高ＴG−ゴムと天然ゴム（ＮＲ）とのブレンド
の製造により、試験データは悪化するけれども、ＡＢＳ
ブレーキが著しく改善されることを発見した。
【００１０】ブレンド成分である天然ゴムは低いガラス
転移温度を有し、従って天然ゴムの添加自体では湿潤滑
りの悪化が予想されるので、この結果は意外である。
転移温度を有し、従って天然ゴムの添加自体では湿潤滑
りの悪化が予想されるので、この結果は意外である。
【００１１】ＮＲ２５ｐｈｒと代表的なＡＢ−ブロック
コポリマーＢ（実施例３）７５ｐｈｒとのブレンドを製
造すると、室温弾性率が実施例２に対して８から２０％
に上昇する。それにもかかわらず、湿潤時のブロックブ
レーキは１０７％に、またＡＢＳブレーキは８４％から
１０４％に上昇する。ＮＲ５０ｐｈｒのブレンド（実施
例４）は、実験室の値はさらに悪化するけれども、ＡＢ
Ｓブレーキはベースゴムに対して１０２％となる。同時
に、転がり抵抗はベースゴムに対して１０２％に上昇す
る。実施例３および４における０℃におけるショアＡ硬
度の同時低下は、実施例２に対する冬季性能の改善をも
たらす。
コポリマーＢ（実施例３）７５ｐｈｒとのブレンドを製
造すると、室温弾性率が実施例２に対して８から２０％
に上昇する。それにもかかわらず、湿潤時のブロックブ
レーキは１０７％に、またＡＢＳブレーキは８４％から
１０４％に上昇する。ＮＲ５０ｐｈｒのブレンド（実施
例４）は、実験室の値はさらに悪化するけれども、ＡＢ
Ｓブレーキはベースゴムに対して１０２％となる。同時
に、転がり抵抗はベースゴムに対して１０２％に上昇す
る。実施例３および４における０℃におけるショアＡ硬
度の同時低下は、実施例２に対する冬季性能の改善をも
たらす。
【００１２】特殊な高ＴG−ターポリマーを用いると、
天然ゴムをブレンドすることにより、さらに良好な湿潤
滑り特性がＡＢＳブレーキの場合でもブロックブレーキ
の場合でも得られる。すなわち、実施例５の場合に、Ｃ
４０ｐｈｒ：天然ゴム６０ｐｈｒのブレンド比を有する
ターポリマーＣは、ベースゴムに対して１１３％のＡＢ
Ｓブレーキとなる。ターポリマーＣ６０ｐｈｒ：天然ゴ
ム４０ｐｈｒの場合には、ベースゴムに対してＡＢＳブ
レーキにおいて２２％の改善が認められる（実施例
６）。
天然ゴムをブレンドすることにより、さらに良好な湿潤
滑り特性がＡＢＳブレーキの場合でもブロックブレーキ
の場合でも得られる。すなわち、実施例５の場合に、Ｃ
４０ｐｈｒ：天然ゴム６０ｐｈｒのブレンド比を有する
ターポリマーＣは、ベースゴムに対して１１３％のＡＢ
Ｓブレーキとなる。ターポリマーＣ６０ｐｈｒ：天然ゴ
ム４０ｐｈｒの場合には、ベースゴムに対してＡＢＳブ
レーキにおいて２２％の改善が認められる（実施例
６）。
【００１３】有利には、ブタジエン、イソプレンおよび
スチレン、またはブタジエンおよびスチレンをベースと
するＡＢ−ブロックコポリマーおよびＡＢＣ−ブロック
コポリマーが用いられる。例として以下のものが挙げら
れる： ブタジエンをベースとするブロックＡ （均一に分散されたビニル基含有量８〜６０％） ４０〜８０％、 ブタジエン ６０％以下、 イソプレン ０〜６０％および スチレン ０〜４５％ をベースとするブロックＢ ６０〜２０％ から成り、その際ジエン単位のビニル含有量が７５〜９
０％であるＡＢ−ブロック共重合体。ブロックＢのブタ
ジエン含有量は、有利には５〜６０％である。
スチレン、またはブタジエンおよびスチレンをベースと
するＡＢ−ブロックコポリマーおよびＡＢＣ−ブロック
コポリマーが用いられる。例として以下のものが挙げら
れる： ブタジエンをベースとするブロックＡ （均一に分散されたビニル基含有量８〜６０％） ４０〜８０％、 ブタジエン ６０％以下、 イソプレン ０〜６０％および スチレン ０〜４５％ をベースとするブロックＢ ６０〜２０％ から成り、その際ジエン単位のビニル含有量が７５〜９
０％であるＡＢ−ブロック共重合体。ブロックＢのブタ
ジエン含有量は、有利には５〜６０％である。
【００１４】有利には、ＡＢ−ブロック共重合体は、 ブタジエン−１，３ ５０〜７５％ イソプレン ５〜３５％、および スチレン ５〜２５％ を含む。
【００１５】 ブタジエン単位およびスチレン単位および／または イソプレン単位から成り、ビニル基含有量ならびに イソプロピル基含有量（Ｖ）が１５％未満であるブロックＡ ４０〜７５％、 ブタジエン単位およびスチレン単位および／または イソプレン単位から成るブロックＢ（Ｖ＞７０％） ５〜２５％ または スチレン単位、イソプレン単位および／または 場合によりブタジエン単位から成るブロックＢ’ （Ｖ＜１５％） ５〜２５％ および スチレン単位、イソプレン単位および／または 場合によりブタジエン単位から成るブロックＣ （Ｖ＞７０％） ２０〜５５％ から成るＡＢＣ−ブロック共重合体、または ブタジエン ６０％以下 イソプレン ０〜６０％、および スチレン ０〜４５％ をベースとし、その際ジエン単位のビニル含有量が５０
〜９０％であるＡＢ−ブロック共重合体から成る単離Ｂ
−ブロック（＝ターポリマー）。単離Ｂ−ブロックの有
利なブタジエン含有量は、５〜６０％である。
〜９０％であるＡＢ−ブロック共重合体から成る単離Ｂ
−ブロック（＝ターポリマー）。単離Ｂ−ブロックの有
利なブタジエン含有量は、５〜６０％である。
【００１６】同様に、 ブタジエン−１，３ ６５〜８５％、 スチレン ３５〜１５％ を含み、その際ジエン単にのビニル含有量は３５〜９０
％であるブタジエンとスチレンとのコポリマーも用いら
れる。
％であるブタジエンとスチレンとのコポリマーも用いら
れる。
【００１７】本発明によるタイヤトレッドは、５から３
５％の室温弾性率（２２℃において）を有する一体ゴ
ム、ならびに通常の添加物質をベースとし、ＡＢＳブレ
ーキの際に著しく改善されたころがり抵抗および湿潤滑
り挙動性を有するタイヤトレッドにおいて、トレッドゴ
ムに天然ゴムをブレンドすることを特徴とする。
５％の室温弾性率（２２℃において）を有する一体ゴ
ム、ならびに通常の添加物質をベースとし、ＡＢＳブレ
ーキの際に著しく改善されたころがり抵抗および湿潤滑
り挙動性を有するタイヤトレッドにおいて、トレッドゴ
ムに天然ゴムをブレンドすることを特徴とする。
【００１８】天然ゴムとこれらのポリマーのブレンド比
は、 天然ゴム １０〜６０ｐｈｒおよび ポリマー ９０〜４０ｐｈｒ の間にあることができる。
は、 天然ゴム １０〜６０ｐｈｒおよび ポリマー ９０〜４０ｐｈｒ の間にあることができる。
【００１９】有機リチウム化合物および助触媒の存在下
における不活性有機溶剤中のモノマーのアニオン重合に
よるＡＢ−ブロック共重合体またはＡＢＣ−ブロック共
重合体の製造方法は、最初に助触媒が存在しない状態で
ブタジエンの重合によりブロックＡを製造することを特
徴とする。その後、場合によりスチレンの存在下で、助
触媒が存在しない状態でブタジエンおよびイソプレンを
重合させるか、または助触媒の存在下でブタジエン重合
を継続させるかのいずれかによりブロックＢを製造す
る。引き続き、助触媒の存在下でブタジエンおよびイソ
プレン、場合によりスチレンから成る混合物を重合させ
る（ブロックＣ）。
における不活性有機溶剤中のモノマーのアニオン重合に
よるＡＢ−ブロック共重合体またはＡＢＣ−ブロック共
重合体の製造方法は、最初に助触媒が存在しない状態で
ブタジエンの重合によりブロックＡを製造することを特
徴とする。その後、場合によりスチレンの存在下で、助
触媒が存在しない状態でブタジエンおよびイソプレンを
重合させるか、または助触媒の存在下でブタジエン重合
を継続させるかのいずれかによりブロックＢを製造す
る。引き続き、助触媒の存在下でブタジエンおよびイソ
プレン、場合によりスチレンから成る混合物を重合させ
る（ブロックＣ）。
【００２０】基本的に、それぞれのブロックの重合の開
始特に、その製造にそれぞれ必要な量のモノマーを反応
槽中に加えることができる。しかし、ブロックＡの重合
の開始時点ですでにブタジエンの全量を装入し、ブロッ
クＢを助触媒またはイソプレンの添加により開始させて
もよい。イソプレンの添加に関しても同様の考慮が可能
である。ブロックＢおよび／またはＣのコモノマーとし
てスチレンの添加が有利である。
始特に、その製造にそれぞれ必要な量のモノマーを反応
槽中に加えることができる。しかし、ブロックＡの重合
の開始時点ですでにブタジエンの全量を装入し、ブロッ
クＢを助触媒またはイソプレンの添加により開始させて
もよい。イソプレンの添加に関しても同様の考慮が可能
である。ブロックＢおよび／またはＣのコモノマーとし
てスチレンの添加が有利である。
【００２１】以下に、ＡＢ−ブロック共重合体またはＡ
ＢＣ−ブロック共重合体の製造方法を詳しく記載する。
ＢＣ−ブロック共重合体の製造方法を詳しく記載する。
【００２２】反応媒体として、不活性の有機溶剤を使用
する。炭素原子６〜１２個を有する炭化水素、例えばペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびデカンな
らびにこれらの環状の類似体が殊に好適である。また、
芳香族溶剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等も
好適である。上記の溶剤の混合物も使用できることは勿
論である。
する。炭素原子６〜１２個を有する炭化水素、例えばペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびデカンな
らびにこれらの環状の類似体が殊に好適である。また、
芳香族溶剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等も
好適である。上記の溶剤の混合物も使用できることは勿
論である。
【００２３】触媒としては、リチウムを相当するハロゲ
ン化アルキルと反応させて容易に製造できるアルキルリ
チウム化合物が使用される。これらのアルキル基は炭素
原子１〜１０個を有する。いずれの水素原子もフェニル
基で置換されていてもよい。下記のアルキルリチウム化
合物が特に好適である：メチルリチウム、エチルリチウ
ム、ペンチルリチウム；有利にはｎ−ブチルリチウムで
ある。
ン化アルキルと反応させて容易に製造できるアルキルリ
チウム化合物が使用される。これらのアルキル基は炭素
原子１〜１０個を有する。いずれの水素原子もフェニル
基で置換されていてもよい。下記のアルキルリチウム化
合物が特に好適である：メチルリチウム、エチルリチウ
ム、ペンチルリチウム；有利にはｎ−ブチルリチウムで
ある。
【００２４】低温流れを改善するために、少なくとも１
段の重合工程を少量の枝分れ剤、例えばジビニルベンゼ
ン（ＤＶＢ）の存在下で実施すると有利である。モノマ
ー１００部に対してＤＶＢ最大０．５部を用いる。重合
後にカプリングが予想される場合には、このような添加
は行わない。
段の重合工程を少量の枝分れ剤、例えばジビニルベンゼ
ン（ＤＶＢ）の存在下で実施すると有利である。モノマ
ー１００部に対してＤＶＢ最大０．５部を用いる。重合
後にカプリングが予想される場合には、このような添加
は行わない。
【００２５】触媒および枝分れ剤の種類および量は、一
般に、得られるブロック共重合体が下記の性質を有する
ように選択する。
般に、得られるブロック共重合体が下記の性質を有する
ように選択する。
【００２６】
【表１】
【００２７】本方法において、ブロックＢは助触媒の存
在下で製造される。
在下で製造される。
【００２８】この場合に、できるだけ高い割合で１，２
−および／または３，４−構造単位を有する重合体が得
られるようにすることが重要である。
−および／または３，４−構造単位を有する重合体が得
られるようにすることが重要である。
【００２９】
【化１】
【００３０】従って、助触媒の選択は、微細構造を調節
する、すなわち、重合の経過の間にできるだけ完全に
１，２−および／または３，４−構造単位が形成される
ように制御するその能力に従って行う。
する、すなわち、重合の経過の間にできるだけ完全に
１，２−および／または３，４−構造単位が形成される
ように制御するその能力に従って行う。
【００３１】助触媒は、一般に、 エーテル 第三級アミンまたは エーテル含有第三級アミン のグループから選択される。各種の助触媒の混合物も使
用できることは勿論である。
用できることは勿論である。
【００３２】好適なエーテルには殊には下記を含む：エ
チレングリコールおよびジエチレングリコールのジアル
キルエーテルであって、これらのアルキル基はいずれも
炭素原子４個以下を有し、例えばエチレングリコールジ
エチルエーテル（ＤＥＥ）である。
チレングリコールおよびジエチレングリコールのジアル
キルエーテルであって、これらのアルキル基はいずれも
炭素原子４個以下を有し、例えばエチレングリコールジ
エチルエーテル（ＤＥＥ）である。
【００３３】殊には、分枝ブロックコポリマーの製造の
際に一般式： Ｒ1−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−Ｒ2 〔式中、Ｒ1およびＲ2は、メチル、エチル、ｎ−および
イソ−プロピルならびにｎ−、イソ−、ｓｅｃ−および
ｔ−ブチルのグループからの種々の炭素原子を有するア
ルキル基である〕のエーテルが有利である。有利には、
両方の基Ｒ1およびＲ2の炭素原子の和が５〜７個、殊に
は６個である。殊に好適なエチレングリコールエーテル
は、Ｒ1＝エチルかつＲ2＝ｔ−ブチルを有する化合物で
ある。グリコールエーテルは、例えばウイリアムソン合
成の法則に従い、ナトリウムアルコラートおよびハロゲ
ン化アルキルから得られる。式： Ｒ1−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（ＣＨ3）3 のエーテルは、簡単な方法により、相当するアルコー
ル： Ｒ1−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ をイソブテンと一緒に酸性イオン交換体の存在下におけ
る反応により製造できる。
際に一般式： Ｒ1−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−Ｒ2 〔式中、Ｒ1およびＲ2は、メチル、エチル、ｎ−および
イソ−プロピルならびにｎ−、イソ−、ｓｅｃ−および
ｔ−ブチルのグループからの種々の炭素原子を有するア
ルキル基である〕のエーテルが有利である。有利には、
両方の基Ｒ1およびＲ2の炭素原子の和が５〜７個、殊に
は６個である。殊に好適なエチレングリコールエーテル
は、Ｒ1＝エチルかつＲ2＝ｔ−ブチルを有する化合物で
ある。グリコールエーテルは、例えばウイリアムソン合
成の法則に従い、ナトリウムアルコラートおよびハロゲ
ン化アルキルから得られる。式： Ｒ1−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（ＣＨ3）3 のエーテルは、簡単な方法により、相当するアルコー
ル： Ｒ1−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ をイソブテンと一緒に酸性イオン交換体の存在下におけ
る反応により製造できる。
【００３４】好適な第三級アミンは、例えばＮ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミンおよびトリ
エチレンジアミンである。
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミンおよびトリ
エチレンジアミンである。
【００３５】好適なエーテル含有アミンは、Ｎ−メチル
モルホリンおよびＮ−エチルモルホリンである。
モルホリンおよびＮ−エチルモルホリンである。
【００３６】助触媒は、触媒のモル数に対して、２：１
〜３０：１、殊には２：１〜１５：１の比率で使用され
る。高温においては、希望する微細構造制御を得るため
に一般に大量の助触媒が必要である。反応温度１００℃
を越えてはならない。上昇または下降する温度において
操作することも可能である。しかし、この場合には、微
細構造が基本的には変化しないように配慮すべきであ
る。
〜３０：１、殊には２：１〜１５：１の比率で使用され
る。高温においては、希望する微細構造制御を得るため
に一般に大量の助触媒が必要である。反応温度１００℃
を越えてはならない。上昇または下降する温度において
操作することも可能である。しかし、この場合には、微
細構造が基本的には変化しないように配慮すべきであ
る。
【００３７】ブロックＡ製造の際に、どの程度の量の触
媒を加えるべきかは、希望するビニル基含有量により左
右される。
媒を加えるべきかは、希望するビニル基含有量により左
右される。
【００３８】ブロックＢおよび場合によりブロックＡの
製造の場合に、スチレンをコモノマーとして添加する。
好適な手段により、ＡＢ−ブロック共重合体中のポリス
チレンブロックの含有量が２質量％を越えないように注
意すること。ポリスチレンブロックの含有量の測定方法
に関しては、標準的参考書のホウベン−ヴァイル著「有
機化学の方法」(Houben-Weyl"MethodenderOrganischenC
hemie、14/1巻(1061)、698ページ)に記載されている。
製造の場合に、スチレンをコモノマーとして添加する。
好適な手段により、ＡＢ−ブロック共重合体中のポリス
チレンブロックの含有量が２質量％を越えないように注
意すること。ポリスチレンブロックの含有量の測定方法
に関しては、標準的参考書のホウベン−ヴァイル著「有
機化学の方法」(Houben-Weyl"MethodenderOrganischenC
hemie、14/1巻(1061)、698ページ)に記載されている。
【００３９】助触媒として提案する化合物の中の数種
は、ポリスチレンブロックの形成を抑制する性質を有す
ることが知られている。同様の性質は、ランダム化剤と
呼ばれ、多くの場合、アルコラートのカリウム塩ならび
に有機カルボン酸およびスルホン酸である化合物も有し
ている。
は、ポリスチレンブロックの形成を抑制する性質を有す
ることが知られている。同様の性質は、ランダム化剤と
呼ばれ、多くの場合、アルコラートのカリウム塩ならび
に有機カルボン酸およびスルホン酸である化合物も有し
ている。
【００４０】この方法の特別の態様によると、重合の終
了後に存在する「リビングポリマー」をカプリング剤を
用いて分枝状または星型ブロック共重合体に変換させる
こともできる。
了後に存在する「リビングポリマー」をカプリング剤を
用いて分枝状または星型ブロック共重合体に変換させる
こともできる。
【００４１】好適なカプリング剤は、ポリエポキシド、
例えばエポキシ化アマニ油、ポリイソシアネート、ポリ
ケトン、例えば１，３，６−ヘキサントリオン、ポリア
ンヒドリド、例えばピロメリチン酸のジアンヒドリド、
およびジカルボン酸エステル、例えばアジピン酸ジメチ
ルエステルである。殊に好適であるのは以下のものであ
る：元素Ｓｉ、Ｇｅ、ＳｎおよびＰｂのテトラハロゲン
化物、殊にはＳｉＣｌ4、ｎ＝１〜６、殊にはｎ＝１お
よび２である一般式：Ｒn〔ＳｉＨａｌ3〕nの有機化合
物、ここでＲはｎ価の有機基、例えば炭素原子６〜１６
個を有する脂肪族、脂環式または芳香族基である。例え
ば１，２，４−トリス（２−トリクロロシリルエチル）
−シクロヘキサン、１，８−ビス（トリクロロシリル）
−オクタンおよび１−（トリクロロシリル）−オクタン
が挙げられる；少なくとも１個の基＞ＳｉＨａｌ2を有
する有機化合物、例えばジメチルシリルクロリド、３≧
ｍ≧１である一般式Ｓｉ（Ｈ）m（Ｈａｌ）4-mのハロゲ
ンシラン化水素、ジビニルベンゼンおよびトリビニルベ
ンゼン、例えば１，４−ジビニルベンゼン。
例えばエポキシ化アマニ油、ポリイソシアネート、ポリ
ケトン、例えば１，３，６−ヘキサントリオン、ポリア
ンヒドリド、例えばピロメリチン酸のジアンヒドリド、
およびジカルボン酸エステル、例えばアジピン酸ジメチ
ルエステルである。殊に好適であるのは以下のものであ
る：元素Ｓｉ、Ｇｅ、ＳｎおよびＰｂのテトラハロゲン
化物、殊にはＳｉＣｌ4、ｎ＝１〜６、殊にはｎ＝１お
よび２である一般式：Ｒn〔ＳｉＨａｌ3〕nの有機化合
物、ここでＲはｎ価の有機基、例えば炭素原子６〜１６
個を有する脂肪族、脂環式または芳香族基である。例え
ば１，２，４−トリス（２−トリクロロシリルエチル）
−シクロヘキサン、１，８−ビス（トリクロロシリル）
−オクタンおよび１−（トリクロロシリル）−オクタン
が挙げられる；少なくとも１個の基＞ＳｉＨａｌ2を有
する有機化合物、例えばジメチルシリルクロリド、３≧
ｍ≧１である一般式Ｓｉ（Ｈ）m（Ｈａｌ）4-mのハロゲ
ンシラン化水素、ジビニルベンゼンおよびトリビニルベ
ンゼン、例えば１，４−ジビニルベンゼン。
【００４２】カプリング剤としてジビニルベンゼンを用
いると有利であることが知られている。
いると有利であることが知られている。
【００４３】この方法は、非連続式でも連続式でも操作
できる。
できる。
【００４４】溶剤として、約５０％までがヘキサンから
成る炭化水素混合物が使用される。この水素化Ｃ6画分
のその他の成分は、殊にはペンタン、ヘプタンおよびオ
クタンならびにこれらの異性体である。溶剤は、孔の大
きさ０．４ｎｍのモレキュラーシーブ上を通して乾燥し
て水含有量を１０ｐｐｍに低下させ、引き続きＮ2を用
いてストリップする。
成る炭化水素混合物が使用される。この水素化Ｃ6画分
のその他の成分は、殊にはペンタン、ヘプタンおよびオ
クタンならびにこれらの異性体である。溶剤は、孔の大
きさ０．４ｎｍのモレキュラーシーブ上を通して乾燥し
て水含有量を１０ｐｐｍに低下させ、引き続きＮ2を用
いてストリップする。
【００４５】有機リチウム化合物としては、特に断らな
い限り、ヘキサン中の２０重量％溶液の形で使用される
ｎ−ブチルリチウムを用いる。
い限り、ヘキサン中の２０重量％溶液の形で使用される
ｎ−ブチルリチウムを用いる。
【００４６】モノマーのイソプレンおよびスチレンは、
その使用２４時間前に還流させながら水素化カルシウム
上で煮沸、蒸留し、ｏ−フェナントロリンの存在下でｎ
−ブチルリチウムを用いて滴定により取り出す。
その使用２４時間前に還流させながら水素化カルシウム
上で煮沸、蒸留し、ｏ−フェナントロリンの存在下でｎ
−ブチルリチウムを用いて滴定により取り出す。
【００４７】グリコールエーテルは、水素化カルシウム
を通して蒸留し、引き続きｏ−フェナントロリンの存在
下でｎ−ブチルリチウムを用いて滴定する。
を通して蒸留し、引き続きｏ−フェナントロリンの存在
下でｎ−ブチルリチウムを用いて滴定する。
【００４８】ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）は、ｍ−ジビ
ニルベンゼンおよびｐ−ジビニルベンゼンの混合物とし
て存在し、ヘキサン中の６４％溶液として使用する。変
換率の測定は、溶剤およびモノマーの蒸発除去の後の固
体含有量を測定して行う。
ニルベンゼンおよびｐ−ジビニルベンゼンの混合物とし
て存在し、ヘキサン中の６４％溶液として使用する。変
換率の測定は、溶剤およびモノマーの蒸発除去の後の固
体含有量を測定して行う。
【００４９】分子構造の決定はＩＲ−分光分析法により
行う。
行う。
【００５０】カプリング収率として、カプリング剤との
反応の後に星型構造を有し、未カプリングゴムに対して
著しく高い分子量を特徴とするゴムの比率を採用する。
その測定はＧＰＣ分析を用いて行い、その際、溶剤とし
てテトラヒドロフラン、カラム物質としてポリスチレン
を用いる。重合体は、光散乱検出法を用いて特性化す
る。このために、反応器から助触媒添加前および反応終
了時に試料を採取する。デフォー硬度（ＤＨ）およびデ
フォー弾性率（ＤＥ）は、通常の測定法により測定する
（ＤＩＮ５３５１４）。
反応の後に星型構造を有し、未カプリングゴムに対して
著しく高い分子量を特徴とするゴムの比率を採用する。
その測定はＧＰＣ分析を用いて行い、その際、溶剤とし
てテトラヒドロフラン、カラム物質としてポリスチレン
を用いる。重合体は、光散乱検出法を用いて特性化す
る。このために、反応器から助触媒添加前および反応終
了時に試料を採取する。デフォー硬度（ＤＨ）およびデ
フォー弾性率（ＤＥ）は、通常の測定法により測定する
（ＤＩＮ５３５１４）。
【００５１】使用すべき油類または任意のこれらの油類
の組み合わせは、下記のようにして特性化できる（これ
に関しては、Kautschuk + Gummi Kunststoffe ３９、
Ｎｏ９／８６年、８１６ページ参照）。
の組み合わせは、下記のようにして特性化できる（これ
に関しては、Kautschuk + Gummi Kunststoffe ３９、
Ｎｏ９／８６年、８１６ページ参照）。
【００５２】
【表２】
【００５３】これらは１０ｐｈｒ〜５０ｐｈｒの範囲内
で使用できる。すなわち、油量は、活性で強化性の充填
剤の使用量に従ってそれぞれ定まる。
で使用できる。すなわち、油量は、活性で強化性の充填
剤の使用量に従ってそれぞれ定まる。
【００５４】本発明によるトレッドは、芳香族油でもナ
フテン系またはパラフィン系油でも、または上記の仕様
からの任意のブレンドでも使用できる。芳香族またはナ
フテン系油を使用すると有利である。通常の活性カーボ
ンブラックの代わりに、鉱物性充填剤（例えばケイ酸）
またはこれら両者の混合物も使用できる。カーボンブラ
ックまたはケイ酸は、５０〜９０ｐｈｒを使用する。両
者の成分から成るブレンドの場合には、ブレンドの量は
同様に５０〜９０ｐｈｒである。
フテン系またはパラフィン系油でも、または上記の仕様
からの任意のブレンドでも使用できる。芳香族またはナ
フテン系油を使用すると有利である。通常の活性カーボ
ンブラックの代わりに、鉱物性充填剤（例えばケイ酸）
またはこれら両者の混合物も使用できる。カーボンブラ
ックまたはケイ酸は、５０〜９０ｐｈｒを使用する。両
者の成分から成るブレンドの場合には、ブレンドの量は
同様に５０〜９０ｐｈｒである。
【００５５】トレッドゴムは、カーボンブラック５０ｐ
ｈｒおよび芳香族油１０ｐｈｒとの一般加硫混合物（実
施例参照）に従って製造され、試験室で試験され、その
際、室温弾性率は２２℃で測定される。その際、一体ゴ
ムまたは上記のゴムから成る任意のブレンドであっても
よい。
ｈｒおよび芳香族油１０ｐｈｒとの一般加硫混合物（実
施例参照）に従って製造され、試験室で試験され、その
際、室温弾性率は２２℃で測定される。その際、一体ゴ
ムまたは上記のゴムから成る任意のブレンドであっても
よい。
【００５６】混合物の室温弾性率が５〜３５％の間にあ
る場合には、天然ゴムとのブレンドの製造により、ＡＢ
Ｓブレーキを著しく改善できる。
る場合には、天然ゴムとのブレンドの製造により、ＡＢ
Ｓブレーキを著しく改善できる。
【００５７】タイヤトレッドの製造は、公知の方法によ
り、ゴム成分と添加物質との混合により行う。通常の添
加物質は、例えばカーボンブラック、ケイ酸、柔軟化
剤、促進剤、老化防止剤およびオゾン劣化防止剤および
樹脂である。混合は、通常の混合装置、例えば混練機お
よびロール機により行う。その際に調整する温度は、公
知のように化合物の組成および混合方法に関連する。
り、ゴム成分と添加物質との混合により行う。通常の添
加物質は、例えばカーボンブラック、ケイ酸、柔軟化
剤、促進剤、老化防止剤およびオゾン劣化防止剤および
樹脂である。混合は、通常の混合装置、例えば混練機お
よびロール機により行う。その際に調整する温度は、公
知のように化合物の組成および混合方法に関連する。
【００５８】
【表３】
【００５９】第１表の脚注： 1) ＤＩＮ５３５１２による試験2) ＤＩＮ５３５１６による試験3) タイヤサイズ１９５／６５Ｒ１５、すべての評価は、
ベースゴムである実施例１に対するもので、１００より
大きいすべての値はベースゴムよりも良い。
ベースゴムである実施例１に対するもので、１００より
大きいすべての値はベースゴムよりも良い。
【００６０】4)速度５０ｋｍ／時間、空気圧２．２バー
ル、湿潤時のブロックブレーキ。
ル、湿潤時のブロックブレーキ。
【００６１】5)速度５０ｋｍ／時間、湿潤時の４輪−Ａ
ＢＳ−ブレーキ。
ＢＳ−ブレーキ。
【００６２】6)速度１１０ｋｍ／時間、空気圧２．５ｋ
ｇ／ｃｍ3、荷重３３０ｋｇ、温度３５℃においてロー
ラー式試験台上で測定。１００より大きいすべての値は
ベースゴムよりも良い。
ｇ／ｃｍ3、荷重３３０ｋｇ、温度３５℃においてロー
ラー式試験台上で測定。１００より大きいすべての値は
ベースゴムよりも良い。
【００６３】a)天然ゴムまたはシス−１，４−ポリイソ
プレンポリマーＡ（ベースゴム） ブナ・ヒュルス（BUNA(R)HUELS）ＥＭ１７１２は、通常
のスチレン−ブタジエン−ゴムであり、油３７．５部を
用いて油展してある。以後に記載する一般加硫混合物と
は異なり、ブナ・ヒュルスＥＭ１７１２は下記の組成で
加硫する。
プレンポリマーＡ（ベースゴム） ブナ・ヒュルス（BUNA(R)HUELS）ＥＭ１７１２は、通常
のスチレン−ブタジエン−ゴムであり、油３７．５部を
用いて油展してある。以後に記載する一般加硫混合物と
は異なり、ブナ・ヒュルスＥＭ１７１２は下記の組成で
加硫する。
【００６４】 ブナ・ヒュルスＥＭ１７１２ １３７．５部 カーボンブラックＮ３３９ ７５部 芳香族油 ３部 酸化亜鉛 ３部 ステアリン酸 ２部 ヴルカノックス（VULKANOX(R)）４０１０ＮＡ １部 ヴルカノックス４０２０ １部 コレシン（KORESIN(R)） １部 ＣＢＳ １．５部 ＤＰＧ ０．２部 硫黄 ２部ＡＢ−ブロックポリマーＢの製造 乾燥した窒素でパージした第一のＶ２Ａ攪拌オートクレ
ーブ中に、ヘキサン２７５部、１，３−ブタジエン４０
部およびＤＶＢ０．０３部を装入し、モレキュラーシー
ブ（０．４ｍｍ）上で乾燥した後に熱電制御しながらｎ
−ブチルリチウム（ＢｕＬｉ）を用いて滴定する。重合
は、５０℃においてｎ−ブチルリチウム０．０３２部を
加えて開始させる。冷却しているにもかかわらず温度は
短時間で最高６２℃に上昇する。１０７分後に、装入し
た１，３−ブタジエンが実質的に完全に転換した後に、
ＩＲ−試料を採取し、最終製品のように処理する。
ーブ中に、ヘキサン２７５部、１，３−ブタジエン４０
部およびＤＶＢ０．０３部を装入し、モレキュラーシー
ブ（０．４ｍｍ）上で乾燥した後に熱電制御しながらｎ
−ブチルリチウム（ＢｕＬｉ）を用いて滴定する。重合
は、５０℃においてｎ−ブチルリチウム０．０３２部を
加えて開始させる。冷却しているにもかかわらず温度は
短時間で最高６２℃に上昇する。１０７分後に、装入し
た１，３−ブタジエンが実質的に完全に転換した後に、
ＩＲ−試料を採取し、最終製品のように処理する。
【００６５】その直後、１００秒以内にこの内容物を第
二のＶ２Ａ攪拌オートクレーブ（４０℃）中に入れる。
これにはヘキサン１９０部中の１，３−ブタジエン１５
部、イソプレン３０部およびスチレン１５部のｎ−ブチ
ルリチウムで滴定した溶液が入っている。
二のＶ２Ａ攪拌オートクレーブ（４０℃）中に入れる。
これにはヘキサン１９０部中の１，３−ブタジエン１５
部、イソプレン３０部およびスチレン１５部のｎ−ブチ
ルリチウムで滴定した溶液が入っている。
【００６６】その直後、エチレングリコールジメチルエ
ーテル２．０部を加える。温度は５０℃に一定に保持す
る。開始４時間後に、含水トルエン２部中の２，２−メ
チレン−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
０．５部の溶液を加えて重合を停止させる。溶剤を水蒸
気を用いて留去し、重合体を２４時間、７０℃で通風乾
燥機中で乾燥させる。
ーテル２．０部を加える。温度は５０℃に一定に保持す
る。開始４時間後に、含水トルエン２部中の２，２−メ
チレン−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
０．５部の溶液を加えて重合を停止させる。溶剤を水蒸
気を用いて留去し、重合体を２４時間、７０℃で通風乾
燥機中で乾燥させる。
【００６７】 ターポリマーＣの製造 乾燥した窒素でパージしたＶ２Ａ攪拌オートクレーブ中
に、ヘキサン４００部、１，３−ブタジエン２５部、イ
ソプレン５０部、スチレン２５部、ＤＶＢ０．０２部お
よびエチレングリコール−ｔ−ブチルエーテル１．０部
から成るモノマー混合物を装入し、モレキュラーシーブ
（０．４ｍｍ）上で乾燥した後に熱電制御しながらブチ
ルリチウムを用いて滴定する。重合は、４０℃において
ｎ−ブチルリチウム０．０５４部を加えて開始させる。
軽く冷却して温度は８分後に１０８℃に達する。この温
度で内容物は３０分間後反応できる。５０℃に冷却した
後に、含水トルエン２部中の２，２’−メチレン−ビス
−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．５部
の溶液を加えて重合を停止させる。溶剤を水蒸気を用い
て留去し、重合体を２４時間、７０℃で通風乾燥機中で
乾燥させる。
に、ヘキサン４００部、１，３−ブタジエン２５部、イ
ソプレン５０部、スチレン２５部、ＤＶＢ０．０２部お
よびエチレングリコール−ｔ−ブチルエーテル１．０部
から成るモノマー混合物を装入し、モレキュラーシーブ
（０．４ｍｍ）上で乾燥した後に熱電制御しながらブチ
ルリチウムを用いて滴定する。重合は、４０℃において
ｎ−ブチルリチウム０．０５４部を加えて開始させる。
軽く冷却して温度は８分後に１０８℃に達する。この温
度で内容物は３０分間後反応できる。５０℃に冷却した
後に、含水トルエン２部中の２，２’−メチレン−ビス
−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．５部
の溶液を加えて重合を停止させる。溶剤を水蒸気を用い
て留去し、重合体を２４時間、７０℃で通風乾燥機中で
乾燥させる。
【００６８】 一般加硫処方 本発明によるタイヤトレッドゴムから、下記組成の加硫
混合物を製造する（第１表参照）。
混合物を製造する（第１表参照）。
【００６９】 タイヤトレッドゴム １００部 カーボンブラックＮ３３９ ５０部 芳香族油またはナフテン系油 １０部 酸化亜鉛 ３部 ステアリン酸 １部 Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、 （ヴルカノックス４０１０ＮＡ） １部 Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニレンジアミン、 ヴルカノックス ４０２０ １部 コレシン、ｐ−ｔ−ブチルフェノールとアセチレンとの 反応生成物 １部 Ｎ−シクロヘキシル−１−ベンゾチアゾールスルフェンアミド （ＣＢＳ、ヴルカチット（VULKACIT(R)）ＣＺ） １．３部 ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ、ヴルカチットＤＺ） ０．３部 硫黄 １．６部 製品ヴルカノックス４０１０ＮＡ、ヴルカノックス４０
２０、ヴルカチットＣＺおよびヴルカチットＤＺはバイ
エル株式会社、レフェルクーゼン（Bayer AG,Leverkuse
n）、およびコレシンはベー・アー・エス・エフ株式会
社、ルードヴィッヒスハーフェン（BASF AG, Ludwigsha
fen）から入手できる。
２０、ヴルカチットＣＺおよびヴルカチットＤＺはバイ
エル株式会社、レフェルクーゼン（Bayer AG,Leverkuse
n）、およびコレシンはベー・アー・エス・エフ株式会
社、ルードヴィッヒスハーフェン（BASF AG, Ludwigsha
fen）から入手できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 9/00 Ｃ０８Ｌ 9/00 21/00 21/00 53/02 53/02
Claims (6)
- 【請求項１】 ５から３５％の室温弾性率（２２℃にお
いて）を有する一体ゴム、ならびに通常の添加物質をベ
ースとし、ＡＢＳブレーキの際に著しく改善されたころ
がり抵抗および湿潤滑り挙動性を有するタイヤトレッド
において、トレッドゴムに天然ゴムをブレンドすること
を特徴とするタイヤトレッド。 - 【請求項２】 一体ゴムとして、 ブタジエンをベースとするブロックＡ （均一に分散されたビニル基含有量８〜６０％） ４０〜８０％、 ブタジエン ６０％以下、 イソプレン ０〜６０％、および スチレン ０〜４５％ をベースとするブロックＢ ６０〜２０％ から成り、その際ジエン単位のビニル含有量が７５〜９
０％であるＡＢ−ブロック共重合体を用いる、請求項１
記載のタイヤトレッド。 - 【請求項３】 トレッドゴムとして、 ブタジエン単位およびスチレン単位および／または イソプレン単位から成り、ビニル基含有量ならびに イソプロピル基含有量（Ｖ）が１５％未満であるブロックＡ ４０〜７５％、 ブタジエン単位およびスチレン単位および／または イソプレン単位から成るブロックＢ（Ｖ＞７０％） ５〜２５％ または スチレン単位、イソプレン単位および／または 場合によりブタジエン単位から成るブロックＢ’ （Ｖ＜１５％） ５〜２５％ および スチレン単位、イソプレン単位および／または 場合によりブタジエン単位から成るブロックＣ （Ｖ＞７０％） ２０〜５５％ から成るＡＢＣ−ブロック共重合体を用いる、請求項１
または２に記載のタイヤトレッド。 - 【請求項４】 トレッドゴムが、 ブタジエン ５〜６０％ イソプレン ０〜６０％および スチレン ０〜４５％ をベースとし、その際ジエン単位のビニル含有量が５０
〜９０％であるコポリマーおよび天然ゴムから成るブレ
ンドから成り、かつ、５〜３５％の室温弾性率（２２℃
において）を有する、請求項１記載のタイヤトレッド。 - 【請求項５】 トレッドゴムが、カーボンブラックおよ
び／または鉱物性充填剤を含む芳香族および／またはナ
フテン系および／またはパラフィン系油を含む、請求項
１から４までのいずれか１項記載のタイヤトレッド。 - 【請求項６】 一体ゴムまたはコポリマーの天然ゴムに
対するブレンド比が９０：１０から４０：６０にある、
請求項１から５までのいずれか１項記載のタイヤトレッ
ド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19613193.6 | 1996-04-02 | ||
| DE19613193A DE19613193A1 (de) | 1996-04-02 | 1996-04-02 | Reifenlaufflächen mit geringem Rollwiderstand und verbessertem ABS-Bremsen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1025366A true JPH1025366A (ja) | 1998-01-27 |
Family
ID=7790283
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9079503A Pending JPH1025366A (ja) | 1996-04-02 | 1997-03-31 | 一体ゴムをベースとするタイヤトレッド |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6063853A (ja) |
| EP (1) | EP0799725B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1025366A (ja) |
| DE (2) | DE19613193A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9056975B2 (en) | 2011-02-14 | 2015-06-16 | Kuraray America, Inc. | Elastomeric formulations useful in films and sheets |
| WO2018092604A1 (ja) * | 2016-11-15 | 2018-05-24 | 日本ゼオン株式会社 | 合成ポリイソプレンラテックス |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4000874B2 (ja) * | 2001-03-16 | 2007-10-31 | 日本ゼオン株式会社 | 油展ゴムおよびゴム組成物 |
| CN113736020B (zh) * | 2020-05-29 | 2024-09-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种半官能化不对称长链支化的苯乙烯-丁二烯-异戊二烯无规共聚物及其制备和应用 |
| CN113736149B (zh) * | 2020-05-29 | 2024-01-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种全钢载重轮胎子午线轮胎胎侧胶料及其制备方法 |
| CN113736148B (zh) * | 2020-05-29 | 2024-08-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种全钢载重轮胎子午线轮胎胎面胶料及其制备方法 |
| CN116082719B (zh) * | 2023-03-06 | 2024-09-20 | 山东昊华轮胎有限公司 | 一种客车轮胎子口用复合耐磨胶及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62112640A (ja) * | 1985-11-09 | 1987-05-23 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | タイヤトレツド用ゴム組成物 |
| JPS62143948A (ja) * | 1985-12-17 | 1987-06-27 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | タイヤトレツド用ゴム組成物 |
| DE3724871A1 (de) * | 1987-07-28 | 1989-02-09 | Huels Chemische Werke Ag | Ab-blockcopolymerisate auf basis von butadien, isopren und styrol, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE3804547A1 (de) * | 1988-02-13 | 1989-08-24 | Huels Chemische Werke Ag | Abc-blockcopolymerisate auf basis von butadien, isopren und styrol, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE3905269A1 (de) * | 1989-02-21 | 1990-08-23 | Huels Chemische Werke Ag | Statistische ab-blockcopolymere mit verbesserten eigenschaften, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| AT406683B (de) * | 1994-04-14 | 2000-07-25 | Semperit Ag | Kautschukmischung |
-
1996
- 1996-04-02 DE DE19613193A patent/DE19613193A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-02-06 DE DE59711606T patent/DE59711606D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-06 EP EP97101861A patent/EP0799725B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-31 JP JP9079503A patent/JPH1025366A/ja active Pending
- 1997-04-02 US US08/832,549 patent/US6063853A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9056975B2 (en) | 2011-02-14 | 2015-06-16 | Kuraray America, Inc. | Elastomeric formulations useful in films and sheets |
| US9631084B2 (en) | 2011-02-14 | 2017-04-25 | Kuraray America, Inc. | Elastomeric formulations useful in films and sheets |
| WO2018092604A1 (ja) * | 2016-11-15 | 2018-05-24 | 日本ゼオン株式会社 | 合成ポリイソプレンラテックス |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0799725B1 (de) | 2004-05-12 |
| DE59711606D1 (de) | 2004-06-17 |
| DE19613193A1 (de) | 1997-10-09 |
| EP0799725A1 (de) | 1997-10-08 |
| US6063853A (en) | 2000-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3476866B1 (en) | Method for producing modified conjugated diene polymer, modified conjugated diene polymer, polymer composition, crosslinked body, tire and compound | |
| JP2611717B2 (ja) | ブタジエン系共重合体 | |
| EP1514898B1 (en) | Rubber composition and tires made by using the same | |
| US4981911A (en) | AB block copolymers based on butadiene, isoprene and styrene, process for their preparation and their use | |
| US5066721A (en) | Tires made of silica filled, silane modified rubber | |
| JP2894986B2 (ja) | ジエン系重合体ゴム組成物 | |
| US5550200A (en) | Method of producing conjugated diene-aromatic vinyl hydrocarbon copolymers | |
| US6242516B1 (en) | Rubber composition and pneumatic tire using said rubber composition | |
| US5096973A (en) | Abc block copolymers based on butadiene, isoprene and styrene, process for their production and their use | |
| JP2846394B2 (ja) | 空気入りタイヤ | |
| JPH09291121A (ja) | ブテン・ブタジエン共重合体、その製造方法及び加硫ゴム | |
| TWI829906B (zh) | 氫化共軛二烯系聚合物、聚合物組成物、交聯體及輪胎 | |
| JP3711598B2 (ja) | 変性ジエン系重合体ゴムの製造方法 | |
| US4553578A (en) | Star-shaped polymers for improved tire treads | |
| US5905112A (en) | Tire tread of diene rubber, and naphthenic and/or paraffinic oil, or aromatic oil and mineral filler | |
| JPH1025366A (ja) | 一体ゴムをベースとするタイヤトレッド | |
| JPH08337614A (ja) | 共重合体及びそれを含有するゴム組成物 | |
| EP0754705B1 (en) | Catalyst system for the synthesis of rubbery polymers | |
| JP3964957B2 (ja) | ブタジエンおよびイソプレンおよび／またはスチレンから成る共重合体をベースとするタイヤトレッド | |
| EP0263885B1 (en) | Rubber composition for tire tread | |
| US5053459A (en) | Ab block copolymers based on butadiene, isoprene and styrene | |
| EP4310110A1 (en) | Conjugated diene polymer and method for producing same, polymer composition, crosslinked product, and tire | |
| EP3269744B1 (en) | Modified conjugated diene polymer, method for producing modified conjugated diene polymer, polymer composition, crosslinked polymer, and tire | |
| EP3936347B1 (en) | Method for producing modified conjugated diene polymer, modified conjugated diene polymer, polymer composition, crosslinked body and tire | |
| JP3325683B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040121 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040702 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040707 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041006 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20041029 |