JPH10251431A - Production of polyurethane foam - Google Patents
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Landscapes
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタンフォ
ームの製造方法に関し、更に詳しくは、家具や自動車の
シートに使用されるクッション材としての高弾性ポリウ
レタンフォームの製造方法に関する。The present invention relates to a method for producing a polyurethane foam, and more particularly, to a method for producing a highly elastic polyurethane foam as a cushion material used for furniture and automobile seats.
【0002】[0002]
【従来の技術】軟質ポリウレタンフォームを用いて自動
車用シートや家具のクッション材を製造する場合、脱型
後、最終のフォーム物性値に達するまで少なくとも一昼
夜以上を要する。もし脱型後短時間でシートアセンブリ
ーしたり、積み重ねたりすると、圧縮永久歪が生じるた
め変形したまま回復不能になる。2. Description of the Related Art When a flexible polyurethane foam is used to produce a cushioning material for automobile seats and furniture, it takes at least one day or more to reach the final foam physical properties after demolding. If the sheet is assembled or stacked in a short time after demolding, a permanent compression set is generated, so that the sheet is deformed and cannot be recovered.
【0003】この脱型後最終のフォーム物性値に達する
までの熟成時間を短縮する方法として、フォームを脱型
後再度加熱工程を通すアフターキュアという方法があ
る。また、例えば特公昭58−458及び特公平2−3
1091等のような有機ポリイソシアネート化合物とし
てトリレンジイソシアナート(TDI)を使用せず、代
わりにジフェニルメタンジイソシアナート(以後、「p
−MDI」という)の4,4’体、2,4’体、ポリメ
チレンポリフェニルイソシアネート(以後、「cr−M
DI」という)及び/又はその誘導体を使用することに
より、反応性を向上させて成型時間や熟成時間を短縮す
るいわゆるオールMDI処方も提案されている。[0003] As a method of shortening the aging time until the final foam property value is obtained after the demolding, there is a method called after-curing in which the foam is demolded and then subjected to a heating step again. For example, Japanese Patent Publication No. 58-458 and Japanese Patent Publication No. 2-3
Tolylene diisocyanate (TDI) is not used as an organic polyisocyanate compound such as 1091 etc., and instead diphenylmethane diisocyanate (hereinafter referred to as “p
-MDI "), 4,4'-isomer, 2,4'-isomer, polymethylene polyphenylisocyanate (hereinafter" cr-M
A so-called all-MDI formulation has also been proposed in which the use of "DI") and / or a derivative thereof enhances reactivity and shortens molding time and aging time.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】アフターキュアやオー
ルMDI処方を用いない従来の熟成は一昼夜以上という
長時間を要するため全体の生産工程において重大な律速
段階となり、生産効率の低下をもたらす。また、生産量
の増加に伴い、熟成のための広大な空間を要することか
ら大きな問題となっている。The conventional aging without using after-curing or all-MDI prescription requires a long time of one day or more, so that it becomes a critical rate-determining step in the whole production process, resulting in a decrease in production efficiency. In addition, an increase in production requires a large space for aging, which is a major problem.
【0005】また、アフターキュアを行うためには、そ
れに用いるオーブン等の設備が必要であり、更にそれに
は作業も伴うことから、経済性等に問題がある。[0005] Further, in order to perform after-curing, equipment such as an oven used for the after-curing is required, and furthermore, there is a problem with economic efficiency and the like because it involves work.
【0006】更に、オールMDI処方では、フォームの
流れ性が悪く複雑形状の先端部への充填性が劣ること、
NCO当量が大きく低密度化しにくいこと、反発弾性が
低いこと、及び圧縮永久歪が大きいこと、等の問題があ
る。このため、オールMDI処方は、ヘッドレストやア
ームレスト等の小物類には適用されているが、軽量で優
れたクッション材としてはまだ技術的課題を残してい
る。[0006] Further, in the case of the all-MDI formulation, the flowability of the foam is poor, and the filling property to the tip portion of a complicated shape is poor.
There are problems that the NCO equivalent is large, it is difficult to reduce the density, the rebound resilience is low, and the compression set is large. For this reason, the all-MDI prescription has been applied to small items such as headrests and armrests, but still has technical problems as a lightweight and excellent cushioning material.
【0007】以上より、本発明の目的は、長時間の熟成
を必要とせず、アフターキュアを行わず、そしてオール
MDI処方を用いることなく、軽量で優れたクッション
材を製造することにある。Accordingly, an object of the present invention is to produce a lightweight and excellent cushioning material without requiring long-term aging, without after-curing, and without using an all-MDI formula.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者は、フォームの
変形がフォーム中に残存する未反応イソシアネート基に
起因すること、及びフォームの硬さが架橋密度に相関す
ることを発見し本発明を完成させた。即ち、本発明は、
(A)平均官能基数が2以上であり、末端水酸基の一級
化率が50%以上であり、及び水酸基価が20乃至60
mgKOH/gである高分子ポリヒドロキシ化合物と、
(B)平均官能基数が2以上であり、及び水酸基価が3
00mgKOH/g以上である低分子ポリヒドロキシ化
合物と、(C)少なくとも2個以上のイソシアネート基
を含有する有機ポリイソシアネート化合物とを、触媒、
発泡剤、気泡安定剤、その他助剤の存在下で反応させて
軟質ポリウレタンフォームを製造する方法において、
(C)有機ポリイソシアネート化合物がTDIとcr−
MDIとの混合物であってその混合比が重量比で10
0:0〜50:50であり、そのイソシアネートインデ
ックスが60乃至100であり、(A)高分子ポリヒド
ロキシ化合物がポリマーポリオールを必須成分とするポ
リオールであり、そして、該触媒と該イソシアネートイ
ンデックスとが式1Means for Solving the Problems The present inventors have found that the deformation of a foam is caused by unreacted isocyanate groups remaining in the foam, and that the hardness of the foam is correlated with the crosslink density, and the present invention has been made. Completed. That is, the present invention
(A) The average number of functional groups is 2 or more, the primary conversion rate of terminal hydroxyl groups is 50% or more, and the hydroxyl value is 20 to 60.
a polymeric polyhydroxy compound that is mgKOH / g;
(B) The average number of functional groups is 2 or more, and the hydroxyl value is 3
A low molecular weight polyhydroxy compound of at least 00 mg KOH / g and (C) an organic polyisocyanate compound containing at least two or more isocyanate groups as a catalyst,
In a method of producing a flexible polyurethane foam by reacting in the presence of a foaming agent, a foam stabilizer, and other auxiliaries,
(C) The organic polyisocyanate compound is TDI and cr-
A mixture with MDI, the mixing ratio of which is 10% by weight.
0: 0 to 50:50, the isocyanate index of which is 60 to 100; (A) the polymer polyhydroxy compound is a polyol containing a polymer polyol as an essential component; Equation 1
【数3】 (ただし、式中、Xは(A)高分子ポリヒドロキシ化合
物100部に対する触媒使用部数であり、K1 は樹脂化
反応における触媒の重量当たりの触媒定数であり、K2
は泡化反応における触媒の重量当たりの触媒定数であ
り、Iはイソシアネートインデックスであり、そしてi
は触媒の種類数であって1からnまでの整数である。)
を満たし、そして(A)高分子ポリヒドロキシ化合物と
(B)低分子ポリヒドロキシ化合物と(C)有機ポリイ
ソシアネート化合物と該イソシアネートインデックスと
が式2(Equation 3) (Where X is the number of catalysts used per 100 parts of the polymer polyhydroxy compound (A), K1 is the catalyst constant per weight of the catalyst in the resination reaction, and K2
Is the catalyst constant per weight of catalyst in the foaming reaction, I is the isocyanate index, and i
Is the number of types of catalyst and is an integer from 1 to n. )
And (A) a high molecular weight polyhydroxy compound, (B) a low molecular weight polyhydroxy compound, (C) an organic polyisocyanate compound, and the isocyanate index are represented by Formula 2
【数4】 (ただし、式中、Yは(A)高分子ポリヒドロキシ化合
物100部に対する(B)低分子ポリヒドロキシ化合物
の使用部数であり、Hは(B)低分子ポリヒドロキシ化
合物の水酸基価〔mgKOH/g〕であり、Tは(C)
有機ポリイソシアネート化合物中のTDIの重量%であ
って50乃至100であり、Pは(A)高分子ポリヒド
ロキシ化合物中のポリマー濃度であって0でなく、Iは
イソシアネートインデックスであり、そしてmは(B)
低分子ポリヒドロキシ化合物の種類数である。)を満た
すことを特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製造方
法である。(Equation 4) (Wherein, Y represents the number of parts of (B) the low molecular weight polyhydroxy compound used per 100 parts of the high molecular weight polyhydroxy compound (A), and H represents the hydroxyl value (mg KOH / g) of (B) the low molecular weight polyhydroxy compound. And T is (C)
The weight percentage of TDI in the organic polyisocyanate compound is 50-100, P is the polymer concentration in the (A) polymeric polyhydroxy compound and is not zero, I is the isocyanate index, and m is (B)
This is the number of types of low molecular weight polyhydroxy compounds. ), Which is a method for producing a flexible polyurethane foam.
【0009】有機ポリイソシアネート化合物がTDIと
cr−MDIとの混合物であってその混合比が重量比で
100:0〜50:50としたのは、既述の従来のオー
ルMDI処方の問題点を回避するためである。即ち、有
機ポリイソシアネート化合物中のTDIがあまり少ない
とcr−MDIが主成分となり、フォームの流れ性の悪
化や反発弾性の低下等が発生する。このため本発明では
有機ポリイソシアネート化合物中のTDIを50重量%
乃至100重量%とすることによって、これらの問題を
解決する。The reason that the organic polyisocyanate compound is a mixture of TDI and cr-MDI and that the mixing ratio is 100: 0 to 50:50 by weight is a problem of the above-mentioned conventional all-MDI formulation. This is to avoid it. That is, if the amount of TDI in the organic polyisocyanate compound is too small, cr-MDI becomes the main component, and the flowability of the foam deteriorates and the rebound resilience decreases. For this reason, in the present invention, 50% by weight of TDI in the organic polyisocyanate compound is used.
These problems can be solved by setting the content to 100% by weight.
【0010】次いで、熟成時間を短縮するためには、フ
ォーム物性、特に圧縮永久歪の絶対値が良いことと合わ
せてその最終値に達するまでの時間を短縮すればよい。
ここで、熟成時間が不十分な場合のフォームの変形は、
大半がフォーム中に残存する未反応のイソシアネート基
の反応に起因すると考えられ、その点からは未反応のイ
ソシアネート基をより短時間で消失させることが重要で
あると考えられる。Next, in order to shorten the aging time, the time required to reach the final value should be shortened in addition to the fact that the absolute value of the physical properties of the foam, especially the compression set, is good.
Here, the deformation of the foam when the aging time is insufficient,
It is considered that most of the reaction is caused by the reaction of unreacted isocyanate groups remaining in the foam, and from that point, it is important to eliminate unreacted isocyanate groups in a shorter time.
【0011】イソシアネート基はポリヒドロキシ化合物
や水との反応によって消費されるため、イソシアネート
とポリヒドロキシ化合物との樹脂化反応に対する触媒の
重量当たりの触媒定数k1 と、イソシアネートと水との
泡化反応に対する触媒の重量当たりの触媒定数k2 との
和(k1 +k2 )が大きいほど熟成時間短縮に効果があ
ると考えられる。また、触媒の使用量xが大きいほど、
これらの反応が促進されることから熟成時間は短縮され
ると考えられる。更に、活性水素のモル数100に対す
るイソシアネート基のモル数を示すインデックスIが小
さいほど、残留する未反応イソシアネート基は減少する
ので熟成時間は短縮されると考えられる。Since the isocyanate group is consumed by the reaction between the polyhydroxy compound and water, the catalyst constant k1 per weight of the catalyst for the resination reaction between the isocyanate and the polyhydroxy compound and the foaming reaction between the isocyanate and water are reduced. It is considered that the larger the sum (k1 + k2) of the catalyst constant k2 per weight of the catalyst is, the more effective the aging time is. Also, the larger the amount x of the catalyst used is,
It is considered that the aging time is shortened because these reactions are promoted. Further, it is considered that the smaller the index I indicating the number of moles of isocyanate groups with respect to 100 moles of active hydrogen, the smaller the remaining unreacted isocyanate groups, so that the aging time is shortened.
【0012】ここに、触媒定数k1 は、該触媒の存在下
のベンゼン溶液中で等モル量のTDI−100(2,4
異性体100%のもの)とジエチレングリコールとを反
応させた場合の反応定数をいい、該触媒の樹脂化反応活
性度を表している。一方、触媒定数k2 は、該触媒の存
在下のベンゼン溶液中で等モル量のTDI−100と水
とを反応させた場合の反応定数をいい、該触媒の泡化反
応活性度を表している。従って、これら触媒定数の和と
触媒使用量の積であるx(k1 +k2 )は、その処方で
の触媒の総反応活性度を表すものである。なお、触媒を
複数使用する場合には、各触媒の総反応活性度の総和に
よればよい。Here, the catalyst constant k1 is determined by equimolar amounts of TDI-100 (2, 4) in a benzene solution in the presence of the catalyst.
Refers to the reaction constant in the case where diethylene glycol is reacted with isomer (100% isomer), and indicates the resination reaction activity of the catalyst. On the other hand, the catalyst constant k2 refers to a reaction constant when an equimolar amount of TDI-100 is reacted with water in a benzene solution in the presence of the catalyst, and indicates the foaming reaction activity of the catalyst. . Therefore, x (k1 + k2), which is the product of the sum of these catalyst constants and the amount of catalyst used, represents the total reaction activity of the catalyst in the formulation. When a plurality of catalysts are used, the total reaction activity of each catalyst may be used.
【0013】また、活性水素のモル数100に対するイ
ソシアネート基のモル数を示すインデックスIについて
は、活性水素とイソシアネート基とが反応してイソシア
ネート基が減少することからして活性水素が過剰に存在
する方が残留する未反応イソシアネート基は減少すると
考えられる。このため、インデックスIは小さい方が熟
成時間は短縮されると考えられる。しかし、これがあま
り小さいと硬化が不十分になり、クッション材として良
好なフォームが得られず、更に最終の圧縮永久歪自体も
悪化する。これら熟成時間の短縮と硬化特性とが両立す
るインデックスIの範囲は60乃至100である。Regarding the index I indicating the number of moles of the isocyanate group with respect to 100 moles of the active hydrogen, the active hydrogen reacts with the isocyanate group to reduce the isocyanate group. It is considered that the remaining unreacted isocyanate groups decrease. Therefore, it is considered that the smaller the index I, the shorter the aging time. However, if it is too small, curing will be insufficient, and a good foam as a cushioning material will not be obtained, and the final compression set itself will also deteriorate. The range of the index I at which both the shortening of the aging time and the curing properties are compatible is 60 to 100.
【0014】これらのことから、触媒の総反応活性度x
(k1 +k2 )を活性水素のモル数100に対するイソ
シアネート基のモル数を示すインデックスIで除したも
のを各触媒について合計する前述の式(1)の左辺は、
熟成時間を短縮する作用の大きさを表すものである。該
左辺によって算出される数値と熟成時間との関係を調査
したところ、該数値が0.40以上であれば熟成時間が
2時間以内になることを見出し、式(1)を導出するに
至った。From these facts, the total reaction activity of the catalyst x
The sum of (k1 + k2) divided by the index I indicating the number of moles of isocyanate groups with respect to 100 moles of active hydrogen, and summing the values for each catalyst,
It indicates the magnitude of the action for shortening the aging time. When the relationship between the numerical value calculated by the left side and the aging time was examined, it was found that if the numerical value was 0.40 or more, the aging time was within 2 hours, and the formula (1) was derived. .
【0015】その一方で、式(1)により熟成時間の短
縮を追求するためにインデックスIを小さくして行く
と、得られるフォームの硬さが低下する。一般に家具や
自動車のシートに使用されるクッション材としてはIL
D10〜30kgf/(314cm2 )の硬さが必要と
されるのに対し、式(1)を満たす範囲にはILD10
kgf/(314cm2 )以下の軟らかすぎる、クッシ
ョン材には不適当なフォームまでも含まれる。On the other hand, if the index I is reduced in order to reduce the aging time according to the formula (1), the hardness of the obtained foam decreases. As a cushion material generally used for furniture and automobile seats, IL
While a hardness of D10 to 30 kgf / (314 cm 2 ) is required, an ILD10
Cushion materials that are too soft, less than or equal to kgf / (314 cm 2 ), even include inappropriate foams.
【0016】この問題を解決し、家具や自動車のシート
として必要な硬さ即ちILD10〜30kgf/(31
4cm2 )を維持しつつ、優れたクッション性を得るた
めには(A)高分子ポリヒドロキシ化合物として少なく
とも1種類以上のポリマーポリオールを使用し、同時に
式(2)を満たす必要があることを見出した。To solve this problem, the hardness required for furniture and automobile seats, that is, ILD 10 to 30 kgf / (31
It has been found that in order to obtain excellent cushioning properties while maintaining 4 cm 2 ), it is necessary to use at least one or more polymer polyols as the polymer polyhydroxy compound (A) and simultaneously satisfy the formula (2). Was.
【0017】フォームの硬さを支配する主な因子は、
(B)低分子ポリヒドロキシ化合物の構造及び配合量、
(A)高分子ポリヒドロキシ化合物中のポリマーポリオ
ールの種類及び配合量、(A)高分子ポリヒドロキシ化
合物の官能基数及び水酸基価、有機ポリイソシアネート
化合物中のTDIの重量%、そしてインデックス等であ
る。The main factors governing foam hardness are:
(B) the structure and amount of the low molecular weight polyhydroxy compound,
(A) The type and blending amount of the polymer polyol in the polymer polyhydroxy compound, (A) the number of functional groups and the hydroxyl value of the polymer polyhydroxy compound, the weight% of TDI in the organic polyisocyanate compound, and the index.
【0018】(B)低分子ポリヒドロキシ化合物の配合
量Yと水酸基価Hとの積Y×Hは、架橋密度を表しその
数値が大きいほど硬さが増す。(B)低分子ポリヒドロ
キシ化合物を複数用いる場合は、各架橋密度の総和とす
る。(B) The product Y × H of the compounding amount Y of the low-molecular-weight polyhydroxy compound and the hydroxyl value H indicates the crosslink density, and the larger the numerical value, the higher the hardness. (B) When a plurality of low molecular weight polyhydroxy compounds are used, the sum of the respective crosslink densities is used.
【0019】また、ポリマーポリオールの種類及び配合
量によって決まる、(A)高分子ポリヒドロキシ化合物
中のポリマー濃度Pは高いほど、有機ポリイソシアネー
ト化合物中のTDIの重量%Tは50乃至100の範囲
内で小さいほど、そしてインデックスIは大きいほど、
得られるフォームは硬くなる。このことから、得られる
フォームの硬さを示す式として式(2)の左辺を考え出
した。該左辺により算出される数値が大きいほど得られ
るフォームの硬さが高くなると考えられるので、必要と
されるILD10kgf/(314cm2 )以上を得る
ための該数値を調査したところ10000であることを
見出し、式(2)を導出した。The weight percentage T of TDI in the organic polyisocyanate compound is in the range of 50 to 100 as the polymer concentration P in the polymer polyhydroxy compound (A) is higher, which is determined by the type and blending amount of the polymer polyol. , And the larger the index I,
The resulting foam becomes hard. From this, the left side of equation (2) was devised as an equation indicating the hardness of the obtained foam. It is considered that the larger the numerical value calculated by the left side, the higher the hardness of the obtained foam. Therefore, when the numerical value for obtaining the required ILD of 10 kgf / (314 cm 2 ) or more was investigated, it was found to be 10,000. , Equation (2) was derived.
【0020】以上説明した式(1)と式(2)との両方
を満たすことにより、家具や自動車のシートとして実用
的な硬さやクッション性を維持しながら、熟成時間を短
縮することが可能となった。By satisfying both the expressions (1) and (2) described above, it is possible to shorten the aging time while maintaining the practical hardness and cushioning properties of furniture and automobile seats. became.
【0021】本発明に使用される(A)高分子ポリヒド
ロキシ化合物としては、ポリマーポリオール、前記ポリ
マーポリオールに、軟質コールドキュアフォームに広く
使用されるポリエーテルポリオール及びポリエステルポ
リオールの一方又は両方を配合したものが挙げられる。As the polymer polyhydroxy compound (A) used in the present invention, one or both of a polymer polyol, a polyether polyol and a polyester polyol widely used for flexible cold-cure foams are blended with the polymer polyol. Things.
【0022】ポリエーテルポリオールは、2個以上の活
性水素を有する出発物質に塩基性触媒の存在下でアルキ
レンオキサイドをランダムまたはブロック状に付加重合
して得られるものである。該出発物質としては、例えば
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソ
ルビトール、シュガー等の多価アルコール類、モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のア
ミン類等がいずれも使用できる。またこれらの出発物質
は単独で使用しても、2種以上混合して使用しても良
い。The polyether polyol is obtained by random or block addition polymerization of an alkylene oxide to a starting material having two or more active hydrogens in the presence of a basic catalyst. Examples of the starting material include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, diglycerin, sorbitol, and sugar, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. And amines such as ethylenediamine and diethylenetriamine. These starting materials may be used alone or in combination of two or more.
【0023】次に、アルキレンオキサイドとしては、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド、スチレンオキサイド等がいずれも使用できる
が、この中で特に好ましいのはエチレンオキサイド(以
下、「EO」という)とプロピレンオキサイド(以下、
「PO」という)とである。As the alkylene oxide, any of ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide and the like can be used. Of these, ethylene oxide (hereinafter referred to as "EO") and propylene oxide are particularly preferable. (Less than,
"PO").
【0024】ポリエステルポリオールは、前述のポリエ
ーテルポリオールに用いられる出発物質と二塩基酸との
脱水縮合や、ε−カプロラクトンの開環重合によって得
られる。The polyester polyol is obtained by dehydration condensation of the starting material used for the above-mentioned polyether polyol with a dibasic acid, or by ring-opening polymerization of ε-caprolactone.
【0025】ポリマーポリオールは、該ポリエーテルポ
リオールに、例えばアクリロニトリル、スチレン及びブ
タジエン等のエチレン性不飽和単量体をラジカル重合触
媒の存在下でグラフト重合させて得られる。ポリマーポ
リオール中のポリマー濃度とはグラフト重合させたエチ
レン性不飽和単量体の割合をいい、20乃至40重量%
が好ましい。The polymer polyol is obtained by graft-polymerizing the polyether polyol with an ethylenically unsaturated monomer such as acrylonitrile, styrene and butadiene in the presence of a radical polymerization catalyst. The polymer concentration in the polymer polyol refers to the proportion of the ethylenically unsaturated monomer graft-polymerized, and is 20 to 40% by weight.
Is preferred.
【0026】本発明に使用される(A)高分子ポリヒド
ロキシ化合物としては、末端水酸基の一級化率が50%
以上であり、水酸基価が20乃至60mgKOH/gの
ものが好ましい。末端水酸基の一級化率があまり低いと
反応が遅いためフォームが崩壊しやすく、またたとえフ
ォーム化できても硬さやキュア性が不十分になる。水酸
基価があまり高いとフォームの独立気泡率が高くなり、
クラッシングが困難になり反発弾性や永久歪特性が悪く
なる。逆に水酸基価があまり低いと、硬さが不十分にな
る。The high molecular weight polyhydroxy compound (A) used in the present invention has a terminal hydroxyl group primary rate of 50%.
Those having a hydroxyl value of 20 to 60 mgKOH / g are preferred. If the terminal hydroxyl group primary conversion rate is too low, the reaction is slow and the foam tends to collapse, and even if the foam can be formed, the hardness and cure properties become insufficient. If the hydroxyl value is too high, the closed cell rate of the foam will increase,
Crushing becomes difficult, and the rebound resilience and permanent set characteristics deteriorate. Conversely, if the hydroxyl value is too low, the hardness becomes insufficient.
【0027】本発明に使用される(B)低分子ポリヒド
ロキシ化合物は、一般に架橋剤又は鎖伸長剤として公知
のものであり、(A)高分子ポリヒドロキシ化合物だけ
では硬さが不十分な場合に硬さを高めるために使用され
る。前述の(A)高分子ポリヒドロキシ化合物の出発物
質及びこれらのアルキレンオキサイド付加物で、水酸基
価が300mgKOH/g以上のものが単独あるいは混
合物で好適に使用される。水酸基価があまり低いと十分
な硬さの向上効果が得られない。The (B) low molecular weight polyhydroxy compound used in the present invention is generally known as a crosslinking agent or a chain extender, and (A) a polymer polyhydroxy compound alone having insufficient hardness. Used to increase hardness. Of the above-mentioned (A) starting materials of the high molecular weight polyhydroxy compound and alkylene oxide adducts thereof, those having a hydroxyl value of 300 mgKOH / g or more are suitably used alone or in a mixture. If the hydroxyl value is too low, a sufficient effect of improving hardness cannot be obtained.
【0028】本発明に使用される有機ポリイソシアネー
ト化合物としては、TDI単独又はTDIにcr−MD
Iを重量で等量以下で混合した混合物を用いることがで
きる。即ち、TDI:cr−MDI=100:0〜5
0:50(重量)の範囲の混合物を使用することができ
る。The organic polyisocyanate compound used in the present invention includes TDI alone or cr-MD
A mixture in which I is mixed in an equal amount or less by weight can be used. That is, TDI: cr-MDI = 100: 0 to 5
Mixtures in the range of 0:50 (weight) can be used.
【0029】本発明に使用される触媒は、軟質ポリウレ
タンフォームに広く使用されている触媒を使用すること
ができ、例えばトリエチレンジアミン、N,N’−テト
ラメチルヘキサメチレンジアミン、N,N’−ジメチル
エタノールアミン、ビス(2−ジメチルアミノエチル)
エーテル、そしてN,N,N’,N’’,N’’−ペン
タメチルジエチレントリアミン等のアミン化合物、及び
スタナスオクテートそしてジブチルチンジラウレート等
の金属化合物等を単独又は複数組み合わせて使用するこ
とができる。As the catalyst used in the present invention, a catalyst widely used for a flexible polyurethane foam can be used. For example, triethylenediamine, N, N'-tetramethylhexamethylenediamine, N, N'-dimethyl Ethanolamine, bis (2-dimethylaminoethyl)
Ethers, amine compounds such as N, N, N ′, N ″, N ″ -pentamethyldiethylenetriamine, and metal compounds such as stannas octate and dibutyltin dilaurate may be used alone or in combination. it can.
【0030】本発明に使用される発泡剤としては水及び
その他の発泡剤がある。後者の代表例としてはトリクロ
ロモノフルオロメタンやメチレンクロライド等の低沸点
有機化合物が挙げられる。それらは単独で用いても、ま
た複数のものを任意に混合して用いてもよい。The blowing agents used in the present invention include water and other blowing agents. Representative examples of the latter include low-boiling organic compounds such as trichloromonofluoromethane and methylene chloride. They may be used alone or a plurality of them may be arbitrarily mixed and used.
【0031】本発明の実施に際しては、必要に応じ、気
泡安定剤、着色剤、難燃剤等の各種添加剤が使用される
ことができる。In practicing the present invention, various additives such as a foam stabilizer, a colorant, and a flame retardant can be used as necessary.
【0032】本発明の方法による発泡は、公知の方法に
従って行われることができる。一例を示せば、有機ポリ
イソシアネート化合物以外の各原料を容器中で予め混合
し、次いで有機ポリイソシアネート化合物を加えて攪拌
混合後、所望の形状金型内に注入し、加熱硬化せしめて
フォーム体を得ることができる。工業的には、高圧又は
低圧発泡機を用いて混合、注入するのが良い。The foaming according to the method of the present invention can be performed according to a known method. As an example, each raw material other than the organic polyisocyanate compound is pre-mixed in a container, then the organic polyisocyanate compound is added, and after stirring and mixing, the mixture is poured into a mold having a desired shape, and cured by heating to form a foam. Obtainable. Industrially, it is preferable to mix and inject using a high-pressure or low-pressure foaming machine.
【0033】以上のように、本発明はポリヒドロキシ化
合物としてポリマーポリオールを、有機ポリイソシアネ
ート化合物としてTDIを必須成分とし、インデックス
と触媒定数及び使用量の関係について、更に、架橋剤の
使用量及び水酸基価と有機ポリイソシアネート化合物中
のTDI含有率、高分子ポリヒドロキシ化合物中のポリ
マー濃度及びインデックスの関係について、ある一定の
関係式を同時に満たすことにより、一昼夜にわたる熟成
工程やアフターキュアの必要もなく、またオールMDI
処方を用いることもなく、熟成時間を2時間以内に短縮
することができる。As described above, the present invention comprises a polymer polyol as a polyhydroxy compound and TDI as an organic polyisocyanate compound as essential components. The relationship between the index, the catalyst constant and the amount used is further examined. By simultaneously satisfying a certain relational expression for the relationship between the valency and the TDI content in the organic polyisocyanate compound, the polymer concentration in the high molecular weight polyhydroxy compound, and the index, there is no need for a ripening step or after-curing all day long, All MDI
The aging time can be reduced to within 2 hours without using a formula.
【0034】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるも
のではない。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0035】[0035]
【実施例】実施例に用いた(A)高分子ポリヒドロキシ
化合物、(B)低分子ポリヒドロキシ化合物、触媒、そ
して(C)有機ポリイソシアネート化合物の特性等をそ
れぞれ表1乃至4に示す。EXAMPLES The properties and the like of (A) the high molecular weight polyhydroxy compound, (B) the low molecular weight polyhydroxy compound, the catalyst, and (C) the organic polyisocyanate compound used in the examples are shown in Tables 1 to 4, respectively.
【0036】[0036]
【表1】 [Table 1]
【0037】[0037]
【表2】 [Table 2]
【0038】[0038]
【表3】 [Table 3]
【0039】[0039]
【表4】 *2,4異性体と2,6異性体とが80:20で混合されたもの[Table 4] * Mixed 2,4 and 2,6 isomers at 80:20
【0040】実施例1、2、3及び9、比較例1、2、
3、4、5、6及び8 (A)高分子ポリヒドロキシ化合物としてポリエーテル
ポリオール70部、ポリマーポリオール30部、(B)
低分子ポリヒドロキシ化合物及び触媒を可変部、気泡安
定剤1部、水2.9部の割合で容器に入れ均一に混合後
22°Cに調節した。同じく22°Cに調節した(C)
有機ポリイソシアネート化合物を各インデックスとなる
ように加えて5秒間攪拌し、あらかじめ55°Cに調節
した縦350mm×横350mm×高さ50mmのアル
ミ製モールドに素早く注入した。このモールドを80°
Cに調節されたオーブンに入れ、約7分間加熱し硬化さ
せた。 Examples 1, 2, 3, and 9 and Comparative Examples 1, 2,
3, 4, 5, 6, and 8 (A) 70 parts of polyether polyol as polymer polyhydroxy compound, 30 parts of polymer polyol, (B)
The low-molecular-weight polyhydroxy compound and the catalyst were placed in a container at a ratio of a variable portion, 1 part of a foam stabilizer and 2.9 parts of water, and the mixture was uniformly mixed and adjusted to 22 ° C. Also adjusted to 22 ° C (C)
The organic polyisocyanate compound was added to each index, stirred for 5 seconds, and quickly poured into a 350 mm × 350 mm × 50 mm aluminum mold adjusted to 55 ° C. in advance. 80 °
C was placed in an oven adjusted to C and heated and cured for about 7 minutes.
【0041】フォーム物性は成型後一昼夜放置してJI
S K6401に従って測定した。The physical properties of the foam were left to stand all day and night after molding.
It was measured according to SK6401.
【0042】圧縮永久歪は脱型してから2時間経過後
(a2 )と24時間経過後(a24)を測定し、下記式に
より熟成度を算出した。 熟成度=〔(50−a2 )/(50−a24)〕×100 〔%〕The compression set was measured after elapse of 2 hours (a 2 ) and after elapse of 24 hours (a 24 ) after demolding, and the ripening degree was calculated by the following equation. Aging degree = [(50-a 2 ) / (50-a 24 )] × 100 [%]
【0043】また、同様にして、自動車用シートの実型
を用いて発泡し、脱型してから2時間経過後にシートア
センブリーを行い、変形の有無を調べた。In the same manner, foaming was carried out using an actual automobile seat, and two hours after the foaming was released, a seat assembly was carried out, and the presence or absence of deformation was examined.
【0044】実施例4、5、6、7、8及び10 (A)高分子ポリヒドロキシ化合物としてポリエーテル
ポリオール40部、ポリマーポリオール60部、(B)
低分子ポリヒドロキシ化合物及び触媒を可変部、気泡安
定剤1部、水3.2部の割合で容器に入れ均一に混合後
22°Cに調節した。その後、実施例1と同様にしてフ
ォームを作成し、物性評価を行った。 Examples 4, 5, 6, 7, 8 and 10 (A) 40 parts of a polyether polyol as a high molecular weight polyhydroxy compound, 60 parts of a polymer polyol, (B)
The low molecular weight polyhydroxy compound and the catalyst were placed in a container at a ratio of a variable part, 1 part of a foam stabilizer and 3.2 parts of water, and the mixture was uniformly mixed and adjusted to 22 ° C. Thereafter, a form was prepared in the same manner as in Example 1, and the physical properties were evaluated.
【0045】比較例7 (A)高分子ポリヒドロキシ化合物としてポリエーテル
ポリオール100部、(B)低分子ポリヒドロキシ化合
物及び触媒を可変部、気泡安定剤1部、水2.9部の割
合で容器に入れ均一に混合後22°Cに調節した。その
後、実施例1と同様にしてフォームを作成し、物性評価
を行った。 Comparative Example 7 A container containing (A) 100 parts of polyether polyol as a high molecular weight polyhydroxy compound, (B) a variable part of a low molecular weight polyhydroxy compound and a catalyst, 1 part of a foam stabilizer, and 2.9 parts of water. After mixing uniformly, the mixture was adjusted to 22 ° C. Thereafter, a form was prepared in the same manner as in Example 1, and the physical properties were evaluated.
【0046】比較例9 (A)高分子ポリヒドロキシ化合物としてポリエーテル
ポリオール70部、ポリマーポリオール30部、(B)
低分子ポリヒドロキシ化合物及び触媒を可変部、気泡安
定剤1部、水2.9部の割合で容器に入れ均一に混合後
22°Cに調節した。次いで、インデックス90となる
量の(C)有機ポリイソシアネート化合物D−4にフロ
ン141bを8部加えて均一に混合したものを加え、以
下、実施例1と同様にしてフォームを作成し、物性評価
を行った。 Comparative Example 9 (A) 70 parts of a polyether polyol as a high molecular weight polyhydroxy compound, 30 parts of a polymer polyol, (B)
The low-molecular-weight polyhydroxy compound and the catalyst were placed in a container at a ratio of a variable portion, 1 part of a foam stabilizer and 2.9 parts of water, and the mixture was uniformly mixed and adjusted to 22 ° C. Next, a mixture obtained by adding 8 parts of CFC 141b to (C) the organic polyisocyanate compound D-4 in an amount corresponding to the index 90 and uniformly mixing the resulting mixture was added. Thereafter, a foam was prepared in the same manner as in Example 1, and the physical properties were evaluated. Was done.
【0047】比較例10 4,4’−MDI/2,4’−MDI/cr−MDI=
50部/10部/40部の混合物を13部のPEG10
00と反応させて、NCO含有率28%のウレタン変性
MDIプレポリマーD−5を得た。これを(C)有機ポ
リイソシアネート化合物として用い、それ以外は比較例
9と同様にしてフォームを作成し、物性評価を行った。 Comparative Example 10 4,4'-MDI / 2,4'-MDI / cr-MDI =
50 parts / 10 parts / 40 parts of the mixture are combined with 13 parts of PEG10
By reacting with M.00, a urethane-modified MDI prepolymer D-5 having an NCO content of 28% was obtained. Using this as an organic polyisocyanate compound (C), a foam was prepared in the same manner as in Comparative Example 9 except for the above, and physical properties were evaluated.
【0048】評価結果を、実施例1〜10は表5及び6
に、そして比較例1〜10は表7及び8に示した。The evaluation results are shown in Tables 5 and 6 in Examples 1 to 10.
And Comparative Examples 1 to 10 are shown in Tables 7 and 8.
【0049】[0049]
【表5】 [Table 5]
【0050】[0050]
【表6】 [Table 6]
【0051】[0051]
【表7】 [Table 7]
【0052】[0052]
【表8】 [Table 8]
【0053】[0053]
【発明の効果】本発明の方法により、アフターキュアの
必要がなく、熟成時間を大幅に短縮することができる。
また、本発明の方法は設備改造の必要もないことから、
他の方法に比較して経済的にも卓越したものである。更
に、従来の方法で必要とされた、熟成のための空間を要
しないことから空間の有効利用を図ることができ、更に
は熟成時間の大幅な短縮から生産性の向上に貢献でき
る。According to the method of the present invention, there is no need for after-curing, and the aging time can be greatly reduced.
Also, since the method of the present invention does not require equipment modification,
It is also economically superior to other methods. Furthermore, since the space required for ripening, which is required by the conventional method, is not required, the space can be effectively used, and furthermore, the ripening time can be significantly shortened and the productivity can be improved.
フロントページの続き (72)発明者 滝口 武 神奈川県綾瀬市小園771番地 池田物産株 式会社内 (72)発明者 山野 栄一 神奈川県綾瀬市小園771番地 池田物産株 式会社内Continued on the front page (72) Inventor Takeshi Takiguchi 771 Kozono, Ayase-shi, Kanagawa Ikeda Bussan Co., Ltd. (72) Inventor Eiichi Yamano 771 Koizono, Ayase-shi, Kanagawa Co.
Claims (2)
水酸基の一級化率が50%以上であり、及び水酸基価が
20乃至60mgKOH/gである高分子ポリヒドロキ
シ化合物と、 (B)平均官能基数が2以上であり、及び水酸基価が3
00mgKOH/g以上である低分子ポリヒドロキシ化
合物と、 (C)少なくとも2個以上のイソシアネート基を含有す
る有機ポリイソシアネート化合物とを、触媒、発泡剤、
気泡安定剤、その他助剤の存在下で反応させて軟質ポリ
ウレタンフォームを製造する方法において、 (C)有機ポリイソシアネート化合物がトリレンジイソ
シアネートとポリメチレンポリフェニルイソシアネート
との混合物であってその混合比が重量比で100:0〜
50:50であり、そのイソシアネートインデックスが
60乃至100であり、 (A)高分子ポリヒドロキシ化合物がポリマーポリオー
ルを必須成分とするポリオールであり、そして、該触媒
と該イソシアネートインデックスとが式1 【数1】 (ただし、式中、Xは(A)高分子ポリヒドロキシ化合
物100部に対する触媒使用部数であり、K1 は樹脂化
反応における触媒の重量当たりの触媒定数であり、K2
は泡化反応における触媒の重量当たりの触媒定数であ
り、Iはイソシアネートインデックスであり、そしてi
は触媒の種類数であって1からnまでの整数である。)
を満たし、 そして(A)高分子ポリヒドロキシ化合物と(B)低分
子ポリヒドロキシ化合物と(C)有機ポリイソシアネー
ト化合物と該イソシアネートインデックスとが式2 【数2】 (ただし、式中、Yは(A)高分子ポリヒドロキシ化合
物100部に対する(B)低分子ポリヒドロキシ化合物
の使用部数であり、Hは(B)低分子ポリヒドロキシ化
合物の水酸基価〔mgKOH/g〕であり、Tは(C)
有機ポリイソシアネート化合物中のトリレンジイソシア
ネートの重量%であって50乃至100であり、Pは
(A)高分子ポリヒドロキシ化合物中のポリマー濃度で
あって0でなく、Iはイソシアネートインデックスであ
り、そしてmは(B)低分子ポリヒドロキシ化合物の種
類数である。)を満たすことを特徴とする軟質ポリウレ
タンフォームの製造方法。(A) a polymer polyhydroxy compound having an average number of functional groups of 2 or more, a terminal hydroxyl group primary rate of 50% or more, and a hydroxyl value of 20 to 60 mgKOH / g; ) The average number of functional groups is 2 or more, and the hydroxyl value is 3
A low molecular weight polyhydroxy compound of at least 00 mg KOH / g and (C) an organic polyisocyanate compound containing at least two or more isocyanate groups, a catalyst, a foaming agent,
A method for producing a flexible polyurethane foam by reacting in the presence of a foam stabilizer and other auxiliaries, wherein (C) the organic polyisocyanate compound is a mixture of tolylene diisocyanate and polymethylene polyphenyl isocyanate, and the mixing ratio thereof is 100: 0 by weight ratio
(A) the high molecular weight polyhydroxy compound is a polyol containing a polymer polyol as an essential component, and the catalyst and the isocyanate index are represented by the following formula 1. 1) (Wherein, X is the number of parts of the catalyst used per 100 parts of the polymer polyhydroxy compound (A), K1 is the catalyst constant per weight of the catalyst in the resination reaction,
Is the catalyst constant per weight of catalyst in the foaming reaction, I is the isocyanate index, and i
Is the number of types of catalyst and is an integer from 1 to n. )
And (A) a high molecular weight polyhydroxy compound, (B) a low molecular weight polyhydroxy compound, (C) an organic polyisocyanate compound, and the isocyanate index are represented by the following formula 2. (Wherein, Y represents the number of parts of (B) the low molecular weight polyhydroxy compound used per 100 parts of the high molecular weight polyhydroxy compound (A), and H represents the hydroxyl value (mg KOH / g) of (B) the low molecular weight polyhydroxy compound. And T is (C)
The weight percent of tolylene diisocyanate in the organic polyisocyanate compound being 50-100, P is the polymer concentration in the (A) high molecular weight polyhydroxy compound and is not zero, I is the isocyanate index, and m is the number of types of the low molecular weight polyhydroxy compound (B). A method for producing a flexible polyurethane foam, characterized by satisfying (1).
90である、請求項1に記載の軟質ポリウレタンフォー
ムの製造方法。2. The method for producing a flexible polyurethane foam according to claim 1, wherein the isocyanate index is 80 to 90.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9078939A JPH10251431A (en) | 1997-03-12 | 1997-03-12 | Production of polyurethane foam |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP9078939A JPH10251431A (en) | 1997-03-12 | 1997-03-12 | Production of polyurethane foam |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10251431A true JPH10251431A (en) | 1998-09-22 |
Family
ID=13675862
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP9078939A Withdrawn JPH10251431A (en) | 1997-03-12 | 1997-03-12 | Production of polyurethane foam |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH10251431A (en) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004065449A1 (en) * | 2003-01-17 | 2004-08-05 | Bridgestone Corporation | Microcellular flexible polyurethane foam |
WO2005047360A1 (en) * | 2003-11-12 | 2005-05-26 | Bridgestone Corporation | Flexible polyurethane foam inhibited from discoloring |
JP2006316198A (en) * | 2005-05-13 | 2006-11-24 | Asahi Glass Co Ltd | Soft polyurethane foam and method of producing the same |
WO2008108250A1 (en) * | 2007-02-27 | 2008-09-12 | Tosoh Corporation | Catalyst composition for production of flexible polyurethane foam |
CN109762158A (en) * | 2018-12-14 | 2019-05-17 | 上海东大化学有限公司 | A kind of polyether polyol and preparation method thereof |
-
1997
- 1997-03-12 JP JP9078939A patent/JPH10251431A/en not_active Withdrawn
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004065449A1 (en) * | 2003-01-17 | 2004-08-05 | Bridgestone Corporation | Microcellular flexible polyurethane foam |
WO2005047360A1 (en) * | 2003-11-12 | 2005-05-26 | Bridgestone Corporation | Flexible polyurethane foam inhibited from discoloring |
JP2006316198A (en) * | 2005-05-13 | 2006-11-24 | Asahi Glass Co Ltd | Soft polyurethane foam and method of producing the same |
JP4639945B2 (en) * | 2005-05-13 | 2011-02-23 | 旭硝子株式会社 | Flexible polyurethane foam and method for producing the same |
WO2008108250A1 (en) * | 2007-02-27 | 2008-09-12 | Tosoh Corporation | Catalyst composition for production of flexible polyurethane foam |
CN109762158A (en) * | 2018-12-14 | 2019-05-17 | 上海东大化学有限公司 | A kind of polyether polyol and preparation method thereof |
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