JPH10231468A - 水溶性高分子紫外線吸収剤 - Google Patents
水溶性高分子紫外線吸収剤Info
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- JPH10231468A JPH10231468A JP5092197A JP5092197A JPH10231468A JP H10231468 A JPH10231468 A JP H10231468A JP 5092197 A JP5092197 A JP 5092197A JP 5092197 A JP5092197 A JP 5092197A JP H10231468 A JPH10231468 A JP H10231468A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 化粧品などの原料として使用した場合に結晶
の析出が起こらずまた皮膚刺激性がない紫外線吸収剤を
提供すること。 【構成】 水溶性ビニルモノマーとビニル基を有する紫
外線吸収剤とを共重合させて得られる、もしくは得られ
た共重合体を更にアルカリ剤で中和して得られる水溶性
高分子紫外線吸収剤である。
の析出が起こらずまた皮膚刺激性がない紫外線吸収剤を
提供すること。 【構成】 水溶性ビニルモノマーとビニル基を有する紫
外線吸収剤とを共重合させて得られる、もしくは得られ
た共重合体を更にアルカリ剤で中和して得られる水溶性
高分子紫外線吸収剤である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は紫外線吸収剤に関す
る。さらに詳しくは、紫外線吸収剤が水溶性高分子に共
重合した水溶性の高分子紫外線吸収剤に関する。本発明
の水溶性高分子紫外線吸収剤は化粧品、医薬品等の原料
として有効に利用される。
る。さらに詳しくは、紫外線吸収剤が水溶性高分子に共
重合した水溶性の高分子紫外線吸収剤に関する。本発明
の水溶性高分子紫外線吸収剤は化粧品、医薬品等の原料
として有効に利用される。
【０００２】
【従来の技術】現在、化粧品分野で使用されている紫外
線吸収剤のほとんどが非水溶性であり、化粧品に配合す
るためには適当な油分に溶解させて用いる必要がある。
線吸収剤のほとんどが非水溶性であり、化粧品に配合す
るためには適当な油分に溶解させて用いる必要がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、一般的
な紫外線吸収剤は化粧品配合可能な油分に対する溶解性
が低いため経時で結晶が析出したり、低分子量のため経
皮吸収による皮膚刺激があるなどの問題点があった。
な紫外線吸収剤は化粧品配合可能な油分に対する溶解性
が低いため経時で結晶が析出したり、低分子量のため経
皮吸収による皮膚刺激があるなどの問題点があった。
【０００４】本発明者等は上記問題点に解決すべく鋭意
研究した結果、ビニル基を有する紫外線吸収剤を水溶性
のビニルモノマーと共重合させることにより新規な水溶
性高分子紫外線吸収剤を開発し本発明を完成するに至っ
た。
研究した結果、ビニル基を有する紫外線吸収剤を水溶性
のビニルモノマーと共重合させることにより新規な水溶
性高分子紫外線吸収剤を開発し本発明を完成するに至っ
た。
【０００５】本発明の目的は、化粧品などの原料として
有用な水溶性の高分子紫外線吸収剤を提供することにあ
る。
有用な水溶性の高分子紫外線吸収剤を提供することにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、水
溶性ビニルモノマーとビニル基を有する紫外線吸収剤と
を共重合させて得られる、もしくは得られた共重合体を
更にアルカリ剤で中和して得られる水溶性高分子紫外線
吸収剤を提供するものである。
溶性ビニルモノマーとビニル基を有する紫外線吸収剤と
を共重合させて得られる、もしくは得られた共重合体を
更にアルカリ剤で中和して得られる水溶性高分子紫外線
吸収剤を提供するものである。
【０００７】また、本発明は、水溶性ビニルモノマーと
油溶性ビニルモノマーとビニル基を有する紫外線吸収剤
とを共重合させて得られる、もしくは得られた共重合体
を更にアルカリ剤で中和して得られる水溶性高分子紫外
線吸収剤を提供するものである。
油溶性ビニルモノマーとビニル基を有する紫外線吸収剤
とを共重合させて得られる、もしくは得られた共重合体
を更にアルカリ剤で中和して得られる水溶性高分子紫外
線吸収剤を提供するものである。
【０００８】さらに、本発明は、上記ビニル基を有する
紫外線吸収剤が、下記一般式「化３」または「化４」で
あることを特徴とする上記の水溶性高分子紫外線吸収剤
を提供するものである。
紫外線吸収剤が、下記一般式「化３」または「化４」で
あることを特徴とする上記の水溶性高分子紫外線吸収剤
を提供するものである。
【化３】 但し、Ｒ1はＣＯＣnＨ2n、Ｒ2はＨまたはＯＨ、Ｒ3は
Ｈ、ＯＨ、ＣnＨ2nＯＨまたはＣnＨ2nＮＨ2、Ｒ4はＨま
たはＣＨ3、ｎは１〜６の整数を表す。
Ｈ、ＯＨ、ＣnＨ2nＯＨまたはＣnＨ2nＮＨ2、Ｒ4はＨま
たはＣＨ3、ｎは１〜６の整数を表す。
【化４】 但し、Ｒ1はＣＯＣnＨ2n、Ｒ2はＨ、ＯＨまたはＣnＨ
2n+1、Ｒ3はＨ、ＯＨまたはＣnＨ2n+1、Ｒ4はＨ、Ｏ
Ｈ、ＯＣnＨ2n+1、ＯＣnＨ2nＯＨまたはＯＣnＨ2nＮ
Ｈ2、Ｒ5はＨまたはＣＨ3、ｎは１〜６の整数を表わ
す。
2n+1、Ｒ3はＨ、ＯＨまたはＣnＨ2n+1、Ｒ4はＨ、Ｏ
Ｈ、ＯＣnＨ2n+1、ＯＣnＨ2nＯＨまたはＯＣnＨ2nＮ
Ｈ2、Ｒ5はＨまたはＣＨ3、ｎは１〜６の整数を表わ
す。
【０００９】以下、本発明について詳述する。本発明
は、水溶性ビニルモノマーとビニル基を有する紫外線吸
収剤とを共重合させることにより水溶性高分子中に紫外
線吸収剤を組み込んだ水溶性高分子紫外線吸収剤であ
る。
は、水溶性ビニルモノマーとビニル基を有する紫外線吸
収剤とを共重合させることにより水溶性高分子中に紫外
線吸収剤を組み込んだ水溶性高分子紫外線吸収剤であ
る。
【００１０】本発明において用いるビニル基を有する紫
外線吸収剤は、水酸基を有する紫外線吸収剤に、アクリ
ル酸もしくはメタクリル酸の塩化物またはグリシジルエ
ステルを反応させて紫外線吸収剤の水酸基とエステル結
合させることにより、ビニル基を容易に導入して製造す
ることが可能であり、好ましく用いられる紫外線吸収剤
は上記化学式「化３」及び「化４」で表されるベンゾフ
ェノン系化合物である。化学式「化３」及び「化４」の
置換基の説明において、ＣnＨ2nは炭素数１〜６の直鎖
または分岐鎖アルキレン、ＣnＨ2n+1は炭素数１〜６の
直鎖または分岐鎖アルキル、ＯＣnＨ2n+1はそれらのア
ルキルオキシを表し、ＣnＨ2nＯＨ、ＣnＨ2nＮＨ2、Ｏ
ＣnＨ2nＯＨまたはＯＣnＨ2nＮＨ2におけるＣ nＨ2nは炭
素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキレンを表す。
外線吸収剤は、水酸基を有する紫外線吸収剤に、アクリ
ル酸もしくはメタクリル酸の塩化物またはグリシジルエ
ステルを反応させて紫外線吸収剤の水酸基とエステル結
合させることにより、ビニル基を容易に導入して製造す
ることが可能であり、好ましく用いられる紫外線吸収剤
は上記化学式「化３」及び「化４」で表されるベンゾフ
ェノン系化合物である。化学式「化３」及び「化４」の
置換基の説明において、ＣnＨ2nは炭素数１〜６の直鎖
または分岐鎖アルキレン、ＣnＨ2n+1は炭素数１〜６の
直鎖または分岐鎖アルキル、ＯＣnＨ2n+1はそれらのア
ルキルオキシを表し、ＣnＨ2nＯＨ、ＣnＨ2nＮＨ2、Ｏ
ＣnＨ2nＯＨまたはＯＣnＨ2nＮＨ2におけるＣ nＨ2nは炭
素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキレンを表す。
【００１１】ＣnＨ2n+1の具体例としては、例えば、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、イソプロピル、イソブチル、イソペンチル、イソヘ
キシル、sec-ブチル、tert-ブチル、ネオペンチル、ter
t-ペンチル等を挙げることが出来る。
チル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、イソプロピル、イソブチル、イソペンチル、イソヘ
キシル、sec-ブチル、tert-ブチル、ネオペンチル、ter
t-ペンチル等を挙げることが出来る。
【００１２】ＯＣnＨ2n+1の具体例としては、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキ
シ、ヘキシルオキシ、イソプロポキシ、イソブトキシ、
sec-ブトキシ、tert-ブトキシ等を挙げることが出来
る。
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキ
シ、ヘキシルオキシ、イソプロポキシ、イソブトキシ、
sec-ブトキシ、tert-ブトキシ等を挙げることが出来
る。
【００１３】ＣnＨ2nＯＨの具体例としては、ＣＨ2Ｏ
Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2ＯＨ、ＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2（ＣＨ3）Ｃ
Ｈ2ＯＨ、ＣＨ2（ＣＨ2ＣＨ3）ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2ＣＨ2
（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2（ＣＨ3）2ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ
2（ＣＨ3）2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＨ等を挙げることが出来る。
Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ 2ＯＨ、ＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2（ＣＨ3）Ｃ
Ｈ2ＯＨ、ＣＨ2（ＣＨ2ＣＨ3）ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2ＣＨ2
（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2（ＣＨ3）2ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ
2（ＣＨ3）2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＨ等を挙げることが出来る。
【００１４】ＣnＨ2nＮＨ2の具体例としては、ＣＨ2Ｎ
Ｈ2、ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ
Ｈ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、ＣＨ
2（ＣＨ3）ＣＨ2ＮＨ2、ＣＨ2（ＣＨ2ＣＨ3）ＣＨ2ＮＨ
2、ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨ2ＮＨ2、ＣＨ2（ＣＨ3）2
ＣＨ2ＮＨ2、ＣＨ2（ＣＨ3）2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨ2ＮＨ2等を挙げることが
出来る。
Ｈ2、ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ
Ｈ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、ＣＨ
2（ＣＨ3）ＣＨ2ＮＨ2、ＣＨ2（ＣＨ2ＣＨ3）ＣＨ2ＮＨ
2、ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨ2ＮＨ2、ＣＨ2（ＣＨ3）2
ＣＨ2ＮＨ2、ＣＨ2（ＣＨ3）2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨ2ＮＨ2等を挙げることが
出来る。
【００１５】ＯＣnＨ2nＯＨの具体例としては、ＯＣＨ2
ＯＨ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＯＨ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｏ
ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＨ、ＯＣＨ2（ＣＨ2ＣＨ3）ＣＨ
2ＯＨ、ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＨ、ＯＣＨ2（Ｃ
Ｈ3）2ＣＨ2ＯＨ、ＯＣＨ2（ＣＨ3）2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、
ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＨ等を挙げる
ことが出来る。
ＯＨ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＯＨ、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｏ
ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＨ、ＯＣＨ2（ＣＨ2ＣＨ3）ＣＨ
2ＯＨ、ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＨ、ＯＣＨ2（Ｃ
Ｈ3）2ＣＨ2ＯＨ、ＯＣＨ2（ＣＨ3）2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、
ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＨ等を挙げる
ことが出来る。
【００１６】ＯＣnＨ2nＮＨ2の具体例としては、ＯＣＨ
2ＮＨ2、ＯＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ
Ｈ2、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
ＮＨ2、ＯＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨ2ＮＨ2、ＯＣＨ2（ＣＨ2
ＣＨ3）ＣＨ2ＮＨ2、ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨ2Ｎ
Ｈ2、ＯＣＨ2（ＣＨ3）2ＣＨ2ＮＨ2、ＯＣＨ2（ＣＨ3）
2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ3）Ｃ
Ｈ2ＮＨ2等を挙げることが出来る。
2ＮＨ2、ＯＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ
Ｈ2、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
ＮＨ2、ＯＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨ2ＮＨ2、ＯＣＨ2（ＣＨ2
ＣＨ3）ＣＨ2ＮＨ2、ＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨ2Ｎ
Ｈ2、ＯＣＨ2（ＣＨ3）2ＣＨ2ＮＨ2、ＯＣＨ2（ＣＨ3）
2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2（ＣＨ3）Ｃ
Ｈ2ＮＨ2等を挙げることが出来る。
【００１７】本発明において用いる水溶性ビニルモノマ
ーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルアル
コール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、メタクリ
ルアミドなどがあり、これらの水溶性ビニルモノマーの
１種または２種以上をビニル基を有する紫外線吸収剤と
共重合して本発明の水溶性高分子紫外線吸収剤を製造す
ることが出来る。なお、得られる高分子共重合体が水溶
性を有する限り、水溶性ビニルモノマーと紫外線吸収剤
とを共重合させる際に、油溶性モノマー、例えば、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、アルキルビニ
ルエーテル、スチレン、アルキルアクリルアミド、アル
キルメタクリルアミドなどを加え、油用性モノマー単位
を水溶性高分子に組込むことも可能であり、このように
して得られる共重合体も本発明の範囲である。
ーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルアル
コール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、メタクリ
ルアミドなどがあり、これらの水溶性ビニルモノマーの
１種または２種以上をビニル基を有する紫外線吸収剤と
共重合して本発明の水溶性高分子紫外線吸収剤を製造す
ることが出来る。なお、得られる高分子共重合体が水溶
性を有する限り、水溶性ビニルモノマーと紫外線吸収剤
とを共重合させる際に、油溶性モノマー、例えば、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、アルキルビニ
ルエーテル、スチレン、アルキルアクリルアミド、アル
キルメタクリルアミドなどを加え、油用性モノマー単位
を水溶性高分子に組込むことも可能であり、このように
して得られる共重合体も本発明の範囲である。
【００１８】また、ビニル基を有する紫外線吸収剤と水
溶性ビニルモノマーとの共重合比率は得られる高分子が
水溶性を保つ範囲で紫外線吸収剤に応じて決定すればよ
いが、得られた共重合体が優れた紫外線吸収剤効果を発
揮するためには、少なくとも２０モル％の紫外線吸収剤
単位を含有する共重合体が好ましい。また、共重合体が
水溶性を有する観点からは６０モル％以下の紫外線吸収
剤単位を含有する共重合体が好ましい。
溶性ビニルモノマーとの共重合比率は得られる高分子が
水溶性を保つ範囲で紫外線吸収剤に応じて決定すればよ
いが、得られた共重合体が優れた紫外線吸収剤効果を発
揮するためには、少なくとも２０モル％の紫外線吸収剤
単位を含有する共重合体が好ましい。また、共重合体が
水溶性を有する観点からは６０モル％以下の紫外線吸収
剤単位を含有する共重合体が好ましい。
【００１９】共重合方法は、溶液重合、懸濁重合、乳化
重合、塊状重合など公知の重合法により、過酸化ベンゾ
イル、アゾビスイソブチロニトリル、過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウムなどのラジカル開始剤を用いて共重
合することが出来る。
重合、塊状重合など公知の重合法により、過酸化ベンゾ
イル、アゾビスイソブチロニトリル、過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウムなどのラジカル開始剤を用いて共重
合することが出来る。
【００２０】共重合体の分子量は特に限定されないが、
化粧品の原料として使用するためには、重量平均分子量
で５０００〜５０００００が好ましく、特に好ましく
は、１００００〜２００００である。
化粧品の原料として使用するためには、重量平均分子量
で５０００〜５０００００が好ましく、特に好ましく
は、１００００〜２００００である。
【００２１】このようにして得られた本発明の水溶性高
分子紫外線吸収剤はさらに共重合体中に存在する酸性基
を任意のアルカリ剤で中和して本発明の水溶性高分子紫
外線吸収剤として使用することも可能である。
分子紫外線吸収剤はさらに共重合体中に存在する酸性基
を任意のアルカリ剤で中和して本発明の水溶性高分子紫
外線吸収剤として使用することも可能である。
【００２２】本発明の水溶性高分子紫外線吸収剤の用途
は限定されないが、好ましくは、化粧料や塗料等の原料
として使用出来る。特に、化粧料原料として利用した場
合は、紫外線吸収剤結晶の析出が起こらない乳化化粧料
やさっぱりした水系のサンケア用化粧料が実現可能とな
る。
は限定されないが、好ましくは、化粧料や塗料等の原料
として使用出来る。特に、化粧料原料として利用した場
合は、紫外線吸収剤結晶の析出が起こらない乳化化粧料
やさっぱりした水系のサンケア用化粧料が実現可能とな
る。
【００２３】
【実施例】本発明を実施例によってさらに具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
【００２４】「合成例１」グリシジルメタクリレート
１．４２ｇと２、４−ジヒドロキシベンゾフェノン
２．１４ｇをアセトン５０ｍｌに溶解し、トリエチルア
ミン１．０ｇを添加し、６０℃で１晩加熱攪拌した後、
室温まで冷却し、１Ｎ塩酸で中和した。反応液をクロロ
ホルム−食塩水より分配し、有機相を硫酸マグネシウム
で乾燥後、減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィー
（シリカゲル２００ｇ，クロロホルム：メタノール＝５
０：１）で精製し、減圧乾燥してビニル基を有する紫外
線吸収剤３．０１ｇを得た。
１．４２ｇと２、４−ジヒドロキシベンゾフェノン
２．１４ｇをアセトン５０ｍｌに溶解し、トリエチルア
ミン１．０ｇを添加し、６０℃で１晩加熱攪拌した後、
室温まで冷却し、１Ｎ塩酸で中和した。反応液をクロロ
ホルム−食塩水より分配し、有機相を硫酸マグネシウム
で乾燥後、減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィー
（シリカゲル２００ｇ，クロロホルム：メタノール＝５
０：１）で精製し、減圧乾燥してビニル基を有する紫外
線吸収剤３．０１ｇを得た。
【００２５】「実施例１」合成例１で得たビニル基を有
する紫外線吸収剤３．５６ｇ（５０．０モル％相当）と
メタクリル酸０．７２ｇ（５０．０モル％相当）をエタ
ノール１００ｍｌに溶解し、窒素気流下、６０℃で１時
間加熱攪拌した後、過硫酸カリウム０．０５ｇを加え１
晩反応させた後、室温まで冷却し、ｎ−ヘキサン５００
ｍｌ中に添加した。沈殿物を分取後、真空乾燥して、本
発明の水溶性高分子紫外線吸収剤である共重合体３．８
６ｇを得た。
する紫外線吸収剤３．５６ｇ（５０．０モル％相当）と
メタクリル酸０．７２ｇ（５０．０モル％相当）をエタ
ノール１００ｍｌに溶解し、窒素気流下、６０℃で１時
間加熱攪拌した後、過硫酸カリウム０．０５ｇを加え１
晩反応させた後、室温まで冷却し、ｎ−ヘキサン５００
ｍｌ中に添加した。沈殿物を分取後、真空乾燥して、本
発明の水溶性高分子紫外線吸収剤である共重合体３．８
６ｇを得た。
【００２６】「実施例２」合成例１で得たビニル基を有
する紫外線吸収剤３．５６ｇ（５０．０モル％相当）及
びメタクリル酸２．５２ｇ（７０．０モル％相当）、ア
クリル酸ステアリル１．６２ｇ（１４．０モル％相当）
をエタノール２００ｍｌに溶解した後、窒素気流下、６
０℃で１時間加熱攪拌した後、過硫酸カリウム０．１ｇ
を加え１晩反応させた後、室温まで冷却し、ｎ−ヘキサ
ン１０００ｍｌ中に添加した。沈殿物を分取後、真空乾
燥して、本発明の水溶性高分子紫外線吸収剤である共重
合体６．９４ｇを得た。
する紫外線吸収剤３．５６ｇ（５０．０モル％相当）及
びメタクリル酸２．５２ｇ（７０．０モル％相当）、ア
クリル酸ステアリル１．６２ｇ（１４．０モル％相当）
をエタノール２００ｍｌに溶解した後、窒素気流下、６
０℃で１時間加熱攪拌した後、過硫酸カリウム０．１ｇ
を加え１晩反応させた後、室温まで冷却し、ｎ−ヘキサ
ン１０００ｍｌ中に添加した。沈殿物を分取後、真空乾
燥して、本発明の水溶性高分子紫外線吸収剤である共重
合体６．９４ｇを得た。
【００２７】次に本発明の水溶性高分子紫外線吸収剤を
配合した化粧料の配合例を示す。いずれの化粧料も常温
３ケ月放置後においても水溶性高分子紫外線吸収剤の析
出は認められず安定した化粧料が製造できた。
配合した化粧料の配合例を示す。いずれの化粧料も常温
３ケ月放置後においても水溶性高分子紫外線吸収剤の析
出は認められず安定した化粧料が製造できた。
【００２８】「化粧料：Ｏ／Ｗ型乳液」 （配合成分） （重量％） （油相部） 流動パラフィン １０．０ スクワラン ５．０ セタノール １．０ ソルビタンセスキオレイン酸エステル ０．８ POE（２０）オレイルアルコールエーテル １．２ ヒドロキシエチルセルロース ０．３ エタノール ５．０ 香料 適 量 （水相部） 実施例１で得た紫外線吸収剤 ０．２ トリエタノールアミン 適 量 ジプロピレングリコール ５．０ 酸化防止剤 適 量 防腐剤 適 量 イオン交換水 残 部 （製法）油相部と水相部をそれぞれ７０℃に加熱溶解さ
せた。水相部に油相部を加え、ホモジナイザーを用い、
乳化した。乳化物を熱交換機を用いて冷却し、O/W型乳
液を得た。
せた。水相部に油相部を加え、ホモジナイザーを用い、
乳化した。乳化物を熱交換機を用いて冷却し、O/W型乳
液を得た。
【００２９】「化粧料：Ｗ／Ｏ型クリーム」 （配合成分） （重量％） （油相部） 流動パラフィン １０．０ スクワラン １０．０ デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０ 有機変性モンモリロナイト １．５ エタノール １．０ 香料 適 量 （水相部） 実施例２で得た紫外線吸収剤 １．０ トリエタノールアミン 適 量 1，３−ブチレングリコール ５．０ ジプロピレングリコール ５．０ 酸化防止剤 適 量 防腐剤 適 量 イオン交換水 残 部 （製法）油相部と水相部をそれぞれ７０℃に加熱溶解さ
せた。ホモジナイザー処理を行いながら油相部に水相部
を加え乳化し、W/O型クリームを得た。
せた。ホモジナイザー処理を行いながら油相部に水相部
を加え乳化し、W/O型クリームを得た。
【００３０】「化粧料：ローション」 （配合成分） （重量％） （油相部） ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油 １０．０ エタノール １．０ 香料 適 量 （水相部） 実施例２で得た紫外線吸収剤 ０．１ トリエタノールアミン 適 量 1，３−ブチレングリコール ５．０ 酸化防止剤 適 量 防腐剤 適 量 イオン交換水 残 部 （製法）エタノールにポリオキシエチレン（６０）硬化
ひまし油を溶解した。一方、イオン交換水に合成例５紫
外線吸収剤、トリエタノールアミン、1，３−ブチレン
グリコール、酸化防止剤、防腐剤を溶解させた。アルコ
ール相に水相を添加し、十分に攪拌し、ローションを得
た。
ひまし油を溶解した。一方、イオン交換水に合成例５紫
外線吸収剤、トリエタノールアミン、1，３−ブチレン
グリコール、酸化防止剤、防腐剤を溶解させた。アルコ
ール相に水相を添加し、十分に攪拌し、ローションを得
た。
【００３１】
【発明の効果】 本発明によれば、化粧品などの原料と
して使用した場合に結晶の析出が起こらずまた皮膚刺激
性がない優れた水溶性高分子紫外線吸収剤を提供するこ
とが出来る。
して使用した場合に結晶の析出が起こらずまた皮膚刺激
性がない優れた水溶性高分子紫外線吸収剤を提供するこ
とが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松崎 文昭 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株 式会社資生堂第一リサーチセンター内
Claims (3)
- 【請求項１】 水溶性ビニルモノマーとビニル基を有す
る紫外線吸収剤とを共重合させて得られる、もしくは得
られた共重合体を更にアルカリ剤で中和して得られる水
溶性高分子紫外線吸収剤。 - 【請求項２】 水溶性ビニルモノマーと油溶性ビニルモ
ノマーとビニル基を有する紫外線吸収剤とを共重合させ
て得られる、もしくは得られた共重合体を更にアルカリ
剤で中和して得られる水溶性高分子紫外線吸収剤。 - 【請求項３】 前記ビニル基を有する紫外線吸収剤が、
下記一般式「化１」または「化２」であることを特徴と
する請求項１または２記載の水溶性高分子紫外線吸収
剤。 【化１】 但し、Ｒ1はＣＯＣnＨ2n、Ｒ2はＨまたはＯＨ、Ｒ3は
Ｈ、ＯＨ、ＣnＨ2nＯＨまたはＣnＨ2nＮＨ2、Ｒ4はＨま
たはＣＨ3、ｎは１〜６の整数を表す。 【化２】 但し、Ｒ1はＣＯＣnＨ2n、Ｒ2はＨ、ＯＨまたはＣnＨ
2n+1、Ｒ3はＨ、ＯＨまたはＣnＨ2n+1、Ｒ4はＨ、Ｏ
Ｈ、ＯＣnＨ2n+1、ＯＣnＨ2nＯＨまたはＯＣnＨ2nＮ
Ｈ2、Ｒ5はＨまたはＣＨ3、ｎは１〜６の整数を表わ
す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5092197A JPH10231468A (ja) | 1997-02-19 | 1997-02-19 | 水溶性高分子紫外線吸収剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5092197A JPH10231468A (ja) | 1997-02-19 | 1997-02-19 | 水溶性高分子紫外線吸収剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10231468A true JPH10231468A (ja) | 1998-09-02 |
Family
ID=12872272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5092197A Withdrawn JPH10231468A (ja) | 1997-02-19 | 1997-02-19 | 水溶性高分子紫外線吸収剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10231468A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114456495A (zh) * | 2022-03-14 | 2022-05-10 | 安徽海铭塑业有限公司 | 一种耐老化聚丙烯家具塑料颗粒及其制备方法 |
-
1997
- 1997-02-19 JP JP5092197A patent/JPH10231468A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114456495A (zh) * | 2022-03-14 | 2022-05-10 | 安徽海铭塑业有限公司 | 一种耐老化聚丙烯家具塑料颗粒及其制备方法 |
| CN114456495B (zh) * | 2022-03-14 | 2023-06-23 | 安徽海铭塑业有限公司 | 一种耐老化聚丙烯家具塑料颗粒及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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