JPH10219084A - 抗菌用ｐｅｔ樹脂マスターペレットとその組成物 - Google Patents
抗菌用ｐｅｔ樹脂マスターペレットとその組成物Info
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- JPH10219084A JPH10219084A JP9063728A JP6372897A JPH10219084A JP H10219084 A JPH10219084 A JP H10219084A JP 9063728 A JP9063728 A JP 9063728A JP 6372897 A JP6372897 A JP 6372897A JP H10219084 A JPH10219084 A JP H10219084A
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Abstract
(57)【要約】
【課 題】 銀ゼオライト抗菌剤をポリエチレンテレ
フタレート樹脂（ＰＥＴ）に均一混合することの可能な
ＰＥＴ樹脂マスターバッチ 【解決手段】 銀ゼオライトを１０〜３０重量％含有す
る１５０〜２３０℃の低融点ＰＥＴ樹脂よりなり、水分
含有量が４００ｐｐｍ以下のＰＥＴ樹脂マスターバッチ
及びそれを含む抗菌性ＰＥＴ樹脂組成物
フタレート樹脂（ＰＥＴ）に均一混合することの可能な
ＰＥＴ樹脂マスターバッチ 【解決手段】 銀ゼオライトを１０〜３０重量％含有す
る１５０〜２３０℃の低融点ＰＥＴ樹脂よりなり、水分
含有量が４００ｐｐｍ以下のＰＥＴ樹脂マスターバッチ
及びそれを含む抗菌性ＰＥＴ樹脂組成物
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、レギュラーポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂原料から抗菌性の
ＰＥＴ製品を製造するための抗菌用ＰＥＴ樹脂マスター
ペレットに関する。
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂原料から抗菌性の
ＰＥＴ製品を製造するための抗菌用ＰＥＴ樹脂マスター
ペレットに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ＰＥＴに酸化チタン等の添加剤を
配合するには、先ず第一段階として添加剤を高濃度に含
有するマスターバッチ又はマスターペレットを製造して
おき、第二段階として原料ＰＥＴに上記添加剤が所定濃
度になるようマスターペレットを添加して混合一体化す
るのが一般的であった。しかし、抗菌性のＰＥＴ樹脂組
成物を製造するために、添加剤として銀ゼオライトを使
用する際に、銀ゼオライトを用いてマスターペレットを
製造しようとすると、銀ゼオライトの不均一分散のため
添加剤を均一混合するというマスターペレット本来の目
的達成が不可能であった。これを解決するため、銀ゼオ
ライトを予めポリオール系の溶剤に分散させておき、そ
の溶融スラリーをエキストルーダーでＰＥＴ溶融物に混
入し、エキストルーダーで成形する、いわゆる”サイド
注入法”が提案されたが、この方法では一般的なマスタ
ーペレットを用いた場合に比して均一混合が困難であ
り、製品に品質むらを招き、製品価値の高いものが得ら
れなかった。また、各種製品の製造時に用いるエキスト
ルーダーも溶融スラリーの装置サイドから注入するため
に、特別の構造を必要とし、その結果、装置が高価なも
のとなり、さらに装置の汎用性がないので、少量生産や
製品切替えには大変であった。
配合するには、先ず第一段階として添加剤を高濃度に含
有するマスターバッチ又はマスターペレットを製造して
おき、第二段階として原料ＰＥＴに上記添加剤が所定濃
度になるようマスターペレットを添加して混合一体化す
るのが一般的であった。しかし、抗菌性のＰＥＴ樹脂組
成物を製造するために、添加剤として銀ゼオライトを使
用する際に、銀ゼオライトを用いてマスターペレットを
製造しようとすると、銀ゼオライトの不均一分散のため
添加剤を均一混合するというマスターペレット本来の目
的達成が不可能であった。これを解決するため、銀ゼオ
ライトを予めポリオール系の溶剤に分散させておき、そ
の溶融スラリーをエキストルーダーでＰＥＴ溶融物に混
入し、エキストルーダーで成形する、いわゆる”サイド
注入法”が提案されたが、この方法では一般的なマスタ
ーペレットを用いた場合に比して均一混合が困難であ
り、製品に品質むらを招き、製品価値の高いものが得ら
れなかった。また、各種製品の製造時に用いるエキスト
ルーダーも溶融スラリーの装置サイドから注入するため
に、特別の構造を必要とし、その結果、装置が高価なも
のとなり、さらに装置の汎用性がないので、少量生産や
製品切替えには大変であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】１０〜３０重量％程度
の添加剤を含有するＰＥＴのマスターペレットは、一般
にＰＥＴ樹脂に添加剤を混合し、加熱溶融後に、吐出口
金からうどん状に溶融ＰＥＴを押出して連続的に水で冷
却する方法が採られている。これは溶融吐出後に水冷し
ないとなると、うどん状に吐出したＰＥＴ樹脂の溶融物
が互いに融着して均一ペレットが得られないからであ
る。マスターペレットの添加剤として、銀ゼオライトを
用いる場合、水冷に使用する水が原因で、銀ゼオライト
結晶に結晶水のようにタイトに結合し、得られたマスタ
ーペレットを乾燥しても上記結晶水は除去されることが
なく、マスターペレットをレギラーＰＥＴペレットと混
合してエクストルーダーにより２９０〜３００℃で溶融
吐出する段階に至って、始めて銀ゼオライトの結晶水が
放出される。この放出された水分の影響で、ＰＥＴの解
重合が起き、物性低下を招き、例えばＰＥＴ繊維を紡糸
する場合には、糸が切断して紡糸が困難となる不利があ
った。また、ＰＥＴ樹脂のフィルムや成形物を形成する
場合には、押出し後に白濁して透明感が失われ、厚みに
もばらつきを生じて良品ができないという問題点があっ
た。上記理由に鑑み、均一混合に適する銀ゼオライトの
ＰＥＴ樹脂マスターペレットを完成することにより、高
価な装置を用いることなく、スラリー法よりはるかに均
一混合が可能となり、汎用性のある簡便・有用な技術の
開発が渇望されていた。
の添加剤を含有するＰＥＴのマスターペレットは、一般
にＰＥＴ樹脂に添加剤を混合し、加熱溶融後に、吐出口
金からうどん状に溶融ＰＥＴを押出して連続的に水で冷
却する方法が採られている。これは溶融吐出後に水冷し
ないとなると、うどん状に吐出したＰＥＴ樹脂の溶融物
が互いに融着して均一ペレットが得られないからであ
る。マスターペレットの添加剤として、銀ゼオライトを
用いる場合、水冷に使用する水が原因で、銀ゼオライト
結晶に結晶水のようにタイトに結合し、得られたマスタ
ーペレットを乾燥しても上記結晶水は除去されることが
なく、マスターペレットをレギラーＰＥＴペレットと混
合してエクストルーダーにより２９０〜３００℃で溶融
吐出する段階に至って、始めて銀ゼオライトの結晶水が
放出される。この放出された水分の影響で、ＰＥＴの解
重合が起き、物性低下を招き、例えばＰＥＴ繊維を紡糸
する場合には、糸が切断して紡糸が困難となる不利があ
った。また、ＰＥＴ樹脂のフィルムや成形物を形成する
場合には、押出し後に白濁して透明感が失われ、厚みに
もばらつきを生じて良品ができないという問題点があっ
た。上記理由に鑑み、均一混合に適する銀ゼオライトの
ＰＥＴ樹脂マスターペレットを完成することにより、高
価な装置を用いることなく、スラリー法よりはるかに均
一混合が可能となり、汎用性のある簡便・有用な技術の
開発が渇望されていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】従来のＰＥＴペレットで
は、２９０〜３００℃で溶融されたＰＥＴ樹脂の溶融物
は、押出機の口金から吐出されると、温度は低下するも
のの、ペレットにカットされる時点では未だ互いに融着
する温度を維持しているので、上記のようにどうしても
水冷工程が必要であった。本発明は、上記するように銀
ゼオライト含有のＰＥＴ樹脂マスターペレットにおい
て、製造時の水冷工程を必要としない技術であり、本発
明で得られた銀ゼオライト含有のＰＥＴ樹脂マスターペ
レットは、含まれる銀ゼオライトが全く結晶水を生成す
ることがないので、このＰＥＴ樹脂マスターペレットを
混入したＰＥＴ樹脂組成物の製造では従来のようなトラ
ブルの発生は全くないし、またこの組成物から製造され
た繊維及び成形品の品質に異常を与えることもない。す
なわち、本発明では、１０〜３０重量％の銀ゼオライト
を含有するＰＥＴ樹脂マスターペレットを得るに当たっ
て、低融点のＰＥＴ樹脂を使用し、含まれる水分調整を
実施することにより、レギュラーＰＥＴ樹脂に混入した
とき、吐出後に水冷操作がなくとも吐出物同士の融着が
生じない成形物の得られることがわかった。
は、２９０〜３００℃で溶融されたＰＥＴ樹脂の溶融物
は、押出機の口金から吐出されると、温度は低下するも
のの、ペレットにカットされる時点では未だ互いに融着
する温度を維持しているので、上記のようにどうしても
水冷工程が必要であった。本発明は、上記するように銀
ゼオライト含有のＰＥＴ樹脂マスターペレットにおい
て、製造時の水冷工程を必要としない技術であり、本発
明で得られた銀ゼオライト含有のＰＥＴ樹脂マスターペ
レットは、含まれる銀ゼオライトが全く結晶水を生成す
ることがないので、このＰＥＴ樹脂マスターペレットを
混入したＰＥＴ樹脂組成物の製造では従来のようなトラ
ブルの発生は全くないし、またこの組成物から製造され
た繊維及び成形品の品質に異常を与えることもない。す
なわち、本発明では、１０〜３０重量％の銀ゼオライト
を含有するＰＥＴ樹脂マスターペレットを得るに当たっ
て、低融点のＰＥＴ樹脂を使用し、含まれる水分調整を
実施することにより、レギュラーＰＥＴ樹脂に混入した
とき、吐出後に水冷操作がなくとも吐出物同士の融着が
生じない成形物の得られることがわかった。
【０００５】本発明では、１５０〜２３０℃の低融点の
ＰＥＴ樹脂を用いて、水冷しないでＰＥＴ樹脂ペレット
を製造することにより水分含有量を４００ｐｐｍにする
ことができた。２３０℃以上の融点のＰＥＴ樹脂におい
ては、吐出後の水冷なしでは飴状の固まりとなり、ペレ
ットのカットができない。また、１５０℃以下の融点の
ペレットでは、低融点すぎてカット異常を招くのみなら
ず、レギュラーＰＥＴに混入すると混合物のＰＥＴの融
点低下がレギュラーＰＥＴ樹脂本来の成形性を失うこと
になるので、本発明では１５０℃以下の低融点ＰＥＴ樹
脂は使用に適しない。ＰＥＴ樹脂は、通常、融点が２５
０〜２６５℃程度のものが普通であるが、本発明では融
点が一般的なものより大幅に低い１５０〜２３０℃程度
のものを使用し、さらにマスターペレットとする際、そ
こに含まれる水分含有量を４００ｐｐｍ以下とすること
によって、レギュラーＰＥＴに混入したとき、吐出後に
水冷操作がなくとも吐出物同士の融着のないＰＥＴ製品
が得られることが可能となった。
ＰＥＴ樹脂を用いて、水冷しないでＰＥＴ樹脂ペレット
を製造することにより水分含有量を４００ｐｐｍにする
ことができた。２３０℃以上の融点のＰＥＴ樹脂におい
ては、吐出後の水冷なしでは飴状の固まりとなり、ペレ
ットのカットができない。また、１５０℃以下の融点の
ペレットでは、低融点すぎてカット異常を招くのみなら
ず、レギュラーＰＥＴに混入すると混合物のＰＥＴの融
点低下がレギュラーＰＥＴ樹脂本来の成形性を失うこと
になるので、本発明では１５０℃以下の低融点ＰＥＴ樹
脂は使用に適しない。ＰＥＴ樹脂は、通常、融点が２５
０〜２６５℃程度のものが普通であるが、本発明では融
点が一般的なものより大幅に低い１５０〜２３０℃程度
のものを使用し、さらにマスターペレットとする際、そ
こに含まれる水分含有量を４００ｐｐｍ以下とすること
によって、レギュラーＰＥＴに混入したとき、吐出後に
水冷操作がなくとも吐出物同士の融着のないＰＥＴ製品
が得られることが可能となった。
【０００６】本発明で得られるＰＥＴ樹脂マスターペレ
ットと、キトサンとアジピン酸との反応生成物のキトサ
ン塩を併用することによりＰＥＴ樹脂組成物の成形性を
より一層高めることができる。また、本発明に使用する
銀ゼオライトは、特に制限はなく、汎用の銀ゼオライト
が使用可能であるが、４００℃程度の温度で焼成して無
水としたものが好ましい。本発明では、押出機からの溶
融吐出口でマスターバッチをカットし、マスターペレッ
トとしてペレットの包装封入までのわずかな時間大気に
触れることになるが、大気中の湿度の影響を受けても、
本発明のマスターペレットの水分含有量は４００ｐｐｍ
以下に管理することができるので、レギラーＰＥＴ樹脂
に混合して繊維、フィルム、容器等の成型物を製造して
何ら異常がなく、透明性の喪失や厚みの不揃い、物性低
下などは全く生じない。本発明では、銀ゼオライトのマ
スターペレットは、例えば制電用のカチオン活性剤、キ
トサン、キトサン塩等、従来スラリー法に用いられてい
た化合物についても同様に使用できる。
ットと、キトサンとアジピン酸との反応生成物のキトサ
ン塩を併用することによりＰＥＴ樹脂組成物の成形性を
より一層高めることができる。また、本発明に使用する
銀ゼオライトは、特に制限はなく、汎用の銀ゼオライト
が使用可能であるが、４００℃程度の温度で焼成して無
水としたものが好ましい。本発明では、押出機からの溶
融吐出口でマスターバッチをカットし、マスターペレッ
トとしてペレットの包装封入までのわずかな時間大気に
触れることになるが、大気中の湿度の影響を受けても、
本発明のマスターペレットの水分含有量は４００ｐｐｍ
以下に管理することができるので、レギラーＰＥＴ樹脂
に混合して繊維、フィルム、容器等の成型物を製造して
何ら異常がなく、透明性の喪失や厚みの不揃い、物性低
下などは全く生じない。本発明では、銀ゼオライトのマ
スターペレットは、例えば制電用のカチオン活性剤、キ
トサン、キトサン塩等、従来スラリー法に用いられてい
た化合物についても同様に使用できる。
【０００７】
【実施例１】融点が２２０℃の低融点ＰＥＴ樹脂の品
名”ＲＮ−１６５”（商標名：日本ユニペット株式会社
製品）３０重量部に、無水の銀ゼオライトとして”ＡＫ
−８０Ｈ”（商標名：品川燃料株式会社製品）を１０重
量部と、分散剤としてステアリン酸亜鉛０．５部を混合
して２３５℃で溶融し、押出機により２ｍｍφのうどん
状に吐出し、水冷することなく長さ２ｍｍにカットして
抗菌用ＰＥＴ樹脂マスターペレットを製造した。レギュ
ラーＰＥＴ樹脂９３重量部に上記抗菌用ＰＥＴ樹脂マス
ターペレット７部を混合してエクストルーダーにより２
９０℃で溶融混合して４０デニールで、２０フイラメン
トの長繊維を何ら異常なく製造することができた。上記
長繊維を用いてトリコットによりハーフ生地を製編して
精錬仕上加工を行った。上記トリコット生地について、
ＳＥＫの菌数測定試験法にしたがって、大腸菌、黄色ブ
ドウ球菌、緑膿菌及びＭＲＳＡを植菌した結果、１２時
間後でも菌が測定されなかった。得られたトリコット生
地は、抗菌効果が優れており、病院用として院内感染対
策用として十分使用することができる。
名”ＲＮ−１６５”（商標名：日本ユニペット株式会社
製品）３０重量部に、無水の銀ゼオライトとして”ＡＫ
−８０Ｈ”（商標名：品川燃料株式会社製品）を１０重
量部と、分散剤としてステアリン酸亜鉛０．５部を混合
して２３５℃で溶融し、押出機により２ｍｍφのうどん
状に吐出し、水冷することなく長さ２ｍｍにカットして
抗菌用ＰＥＴ樹脂マスターペレットを製造した。レギュ
ラーＰＥＴ樹脂９３重量部に上記抗菌用ＰＥＴ樹脂マス
ターペレット７部を混合してエクストルーダーにより２
９０℃で溶融混合して４０デニールで、２０フイラメン
トの長繊維を何ら異常なく製造することができた。上記
長繊維を用いてトリコットによりハーフ生地を製編して
精錬仕上加工を行った。上記トリコット生地について、
ＳＥＫの菌数測定試験法にしたがって、大腸菌、黄色ブ
ドウ球菌、緑膿菌及びＭＲＳＡを植菌した結果、１２時
間後でも菌が測定されなかった。得られたトリコット生
地は、抗菌効果が優れており、病院用として院内感染対
策用として十分使用することができる。
【０００８】
【実施例２】融点が１９０℃の低融点ポリエステル樹脂
４５重量部に、無水の銀ゼオライトＡＫ−８０Ｈ（商品
名：品川燃料株式会社製品）を１５重量部、キトサンと
アジピン酸を反応したキトサン塩を１０重量部を混合し
て１９０℃で溶融し、押出機により２ｍｍΦのうどん状
に吐出し、水冷することなく２ｍｍにカットして抗菌用
ＰＥＴ樹脂マスターペレットを製造した。レギュラーＰ
ＥＴ樹脂９５重量部に、実施例１に用いた抗菌用ＰＥＴ
樹脂マスターペレット５重量部を混合してエクストルー
ダーにより２９０℃で溶融混合してＴダイより押出して
急速冷却して無延伸の厚さ２００μｍのシートとした。
得られたシートは、失透することなく透明で、均一な厚
さであった。ＳＥＫの菌数測定試験法にしたがって、大
腸菌、黄色ブドウ球菌及び緑膿菌を植菌したが、１２時
間後にも菌は検出されず、抗菌効果の極めて優れたシー
トの得られていることが確認できた。
４５重量部に、無水の銀ゼオライトＡＫ−８０Ｈ（商品
名：品川燃料株式会社製品）を１５重量部、キトサンと
アジピン酸を反応したキトサン塩を１０重量部を混合し
て１９０℃で溶融し、押出機により２ｍｍΦのうどん状
に吐出し、水冷することなく２ｍｍにカットして抗菌用
ＰＥＴ樹脂マスターペレットを製造した。レギュラーＰ
ＥＴ樹脂９５重量部に、実施例１に用いた抗菌用ＰＥＴ
樹脂マスターペレット５重量部を混合してエクストルー
ダーにより２９０℃で溶融混合してＴダイより押出して
急速冷却して無延伸の厚さ２００μｍのシートとした。
得られたシートは、失透することなく透明で、均一な厚
さであった。ＳＥＫの菌数測定試験法にしたがって、大
腸菌、黄色ブドウ球菌及び緑膿菌を植菌したが、１２時
間後にも菌は検出されず、抗菌効果の極めて優れたシー
トの得られていることが確認できた。
【０００９】
【実施例３】融点が１６０℃の低融点ポリエステル樹脂
４０重量部に、無水の銀ゼオライトＡＫ−８０Ｈ（商品
名：品川燃料株式会社製品）１０重量部を混合して１９
０℃で溶融し、押出機により２ｍｍΦのうどん状に吐出
し、水冷することなく２ｍｍにカットして抗菌用ＰＥＴ
樹肥マスターペレットを製造した。レギュラーＰＥＴ樹
脂９５重量部に、実施例１に用いた抗菌用ＰＥＴ樹脂マ
スターペレット５重量部を混合して射出成型機を用いて
プリフォームを作り、室温まで冷却した。得られたプリ
フォームを加熱し、二軸延伸ブロー成型機で０．５ｍｍ
の厚さのストレッチブローボトルを製造した。成形後の
ボトルは、失透がなく、透明であった。得られたボトル
は、ＳＥＫの菌数測定試験法にしたがって、大腸菌、黄
色ブドウ球菌及び緑膿菌を植菌した結果、１２時間後に
菌は測定されず、抗菌効果として優れたボトルであるこ
とがわかった。得られたボトルは、抗菌効果の優れてい
るので、水の保管用ボトルとして有用であった。
４０重量部に、無水の銀ゼオライトＡＫ−８０Ｈ（商品
名：品川燃料株式会社製品）１０重量部を混合して１９
０℃で溶融し、押出機により２ｍｍΦのうどん状に吐出
し、水冷することなく２ｍｍにカットして抗菌用ＰＥＴ
樹肥マスターペレットを製造した。レギュラーＰＥＴ樹
脂９５重量部に、実施例１に用いた抗菌用ＰＥＴ樹脂マ
スターペレット５重量部を混合して射出成型機を用いて
プリフォームを作り、室温まで冷却した。得られたプリ
フォームを加熱し、二軸延伸ブロー成型機で０．５ｍｍ
の厚さのストレッチブローボトルを製造した。成形後の
ボトルは、失透がなく、透明であった。得られたボトル
は、ＳＥＫの菌数測定試験法にしたがって、大腸菌、黄
色ブドウ球菌及び緑膿菌を植菌した結果、１２時間後に
菌は測定されず、抗菌効果として優れたボトルであるこ
とがわかった。得られたボトルは、抗菌効果の優れてい
るので、水の保管用ボトルとして有用であった。
【００１０】
【発明の効果】本発明では、均一分散性の高い銀ゼオラ
イトのマスターペレットが得られるので、レギュラーＰ
ＥＴと簡便に混入でき、高価な成形装置を用いることな
く、スラリー法よりはるかに均一混合が可能であり、得
られたＰＥＴ製品の付加価値は高い。
イトのマスターペレットが得られるので、レギュラーＰ
ＥＴと簡便に混入でき、高価な成形装置を用いることな
く、スラリー法よりはるかに均一混合が可能であり、得
られたＰＥＴ製品の付加価値は高い。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ (Ｃ０８Ｌ 67/02 5:08） (72)発明者 中村 興司 大阪府大阪市東淀川区西淡路６丁目３番41 号 中村物産株式会社淡路工場内
Claims (5)
- 【請求項１】 銀ゼオライトを１０〜３０重量％含有す
る１５０℃〜２３０℃の低融点ＰＥＴ樹脂よりなり、水
分含有量が４００ｐｐｍ以下の抗菌用ポリエチレンテレ
フタレート樹脂マスターペレット。 - 【請求項２】 請求項１のマスターペレットを配合して
なるレギュラーポリエチレンテレフタレート樹脂組成物 - 【請求項３】 追加的にキトサン塩を１０〜２０重量％
含有する請求項２の抗菌性ポリエチレンテレフタレート
樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項２又は３のポリエチレンテレフタ
レート樹脂組成物より得られた抗菌性繊維 - 【請求項５】 請求項２又は３のポリエチレンテレフタ
レート樹脂組成物より得られた抗菌性成形品
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09063728A JP3103042B2 (ja) | 1997-02-10 | 1997-02-10 | 抗菌用ｐｅｔ樹脂マスターペレットとその組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09063728A JP3103042B2 (ja) | 1997-02-10 | 1997-02-10 | 抗菌用ｐｅｔ樹脂マスターペレットとその組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10219084A true JPH10219084A (ja) | 1998-08-18 |
| JP3103042B2 JP3103042B2 (ja) | 2000-10-23 |
Family
ID=13237764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09063728A Expired - Fee Related JP3103042B2 (ja) | 1997-02-10 | 1997-02-10 | 抗菌用ｐｅｔ樹脂マスターペレットとその組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3103042B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003033596A1 (fr) * | 2001-10-17 | 2003-04-24 | Kabushiki Kaisha Sangi | Particules composites antibacteriennes et composition de resine antibacterienne |
| WO2005111120A1 (en) * | 2004-05-14 | 2005-11-24 | Ineos Silicas Limited | Masterbatch compositions |
| JP2006233031A (ja) * | 2005-02-25 | 2006-09-07 | Jsr Corp | 無機粒子含有組成物、転写フィルムおよびプラズマディスプレイパネルの製造方法 |
| JP4779106B1 (ja) * | 2010-12-08 | 2011-09-28 | 憲司 中村 | 抗菌性水処理剤 |
| KR101398909B1 (ko) * | 2013-07-09 | 2014-05-27 | 주식회사히코 | 기능성 입자유지 지속성을 갖는 기능섬유의 제조방법 |
| KR20180045420A (ko) * | 2016-10-25 | 2018-05-04 | 한국생산기술연구원 | 양이온 교환반응을 이용한 항균소재의 제조방법 및 이에 의해 제조된 항균소재 |
| CN114775097A (zh) * | 2022-05-26 | 2022-07-22 | 青岛德冠超导材料制造有限公司 | 永久性防静电抗菌可印染漂洗纤维及其制备方法和用途 |
| JP2022539850A (ja) * | 2020-03-03 | 2022-09-13 | 百事基材料（青島）股▲分▼有限公司 | キチンを含むポリエステル長繊維およびその製造方法 |
-
1997
- 1997-02-10 JP JP09063728A patent/JP3103042B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| CN1320063C (zh) * | 2001-10-17 | 2007-06-06 | 三仪股份有限公司 | 抗菌性复合粒子和抗菌性树脂组合物 |
| US7250453B2 (en) | 2001-10-17 | 2007-07-31 | Kabushiki Kaisha Sangi | Anti-bacterial composite particles and anti-bacterial resin composition |
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