JPH10217611A - Reversible heat-sensitive recording label, and reversible heat-sensitive recording card - Google Patents

Reversible heat-sensitive recording label, and reversible heat-sensitive recording card

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Publication number
JPH10217611A
JPH10217611A JP9026275A JP2627597A JPH10217611A JP H10217611 A JPH10217611 A JP H10217611A JP 9026275 A JP9026275 A JP 9026275A JP 2627597 A JP2627597 A JP 2627597A JP H10217611 A JPH10217611 A JP H10217611A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
card
thermosensitive recording
sensitive recording
heat
reversible thermosensitive
Prior art date
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Pending
Application number
JP9026275A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akiko Sato
章子 佐藤
Kazuyoshi Yatsushige
一嘉 八ッ繁
Soichi Hasegawa
宗一 長谷川
Kazuo Nate
和男 名手
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Maxell Sliontec Ltd
Original Assignee
Maxell Sliontec Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Maxell Sliontec Ltd filed Critical Maxell Sliontec Ltd
Priority to JP9026275A priority Critical patent/JPH10217611A/en
Publication of JPH10217611A publication Critical patent/JPH10217611A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
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  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To reduce a thermal load to a card by a thermal head etc., by a method wherein for a reversible heat-sensitive recording label, the reversible heat-sensitive recording layer contains an organic high molecular binder, a reversible coloring matter, and a developer-decoloring agent represented by the formula. SOLUTION: An organic high molecular binder which is used for a reversible heat-sensitive recording layer, is a general-purpose organic high molecular material such as an acrylic resin and a polyester resin which are dissolved by organic solvents. A reversible coloring matter is a leuco dye such as a crystal violet lactone. A developer-decoloring agent is an amide compound which is obtained by a dehydration condensation of an aliphatic carboxylic acid having a phenolic hydroxyl group, and an aliphatic amine, represented by the formula (in the formula, R<1> is hydrogen atom or a methyl group, R<2> is hydrogen atom or a p-hydroxyphenyl group, (m) is 0 when R<1> is hydrogen atom, is an integer of 0-3 when R<1> is a methyl group, and R<3> is a normal chain-form or a branched- form alkyl group represented by Cn H2n+1 (n=3-22)). A label having this reversible heat-sensitive recording layer is affixed on a card.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱により色素が可
逆的に発色と消色とを繰り返す感熱記録ラベル、および
それを貼着したカードに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording label in which a dye repeats reversible coloring and decoloring by heat, and a card to which the label is attached.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、ICカードを始め、プリペイドカ
ード、サービスポイントカード等の磁気カード、光カー
ドなど、種々の分野でカードが使用されている。これら
のカードは、該カードの片面に塗布された磁気記録層や
カード内部に設けられた集積回路などに所定の情報を記
録するようになっている。ところが、記録された情報を
確認するには、カードリーダー等で情報を読み取り表示
する必要があった。
2. Description of the Related Art In recent years, cards have been used in various fields such as IC cards, magnetic cards such as prepaid cards and service point cards, and optical cards. These cards record predetermined information on a magnetic recording layer applied to one side of the card, an integrated circuit provided inside the card, or the like. However, in order to confirm the recorded information, it was necessary to read and display the information with a card reader or the like.

【0003】この確認操作を簡単なものとするために、
カードの情報記録部以外の部分に感熱記録層を設け、印
字機能を併せもつカードリーダーで情報記録時に可視表
示画像を書き込む方法が行われている。この方法では上
記可視表示画像で情報の確認ができるが、情報の記録回
数が多くなると可視表示画像を印字するスペースが無く
なったり、また印字するスペースを多くするため印字文
字を小さくする必要がある、などの問題があった。
In order to simplify this confirmation operation,
A method of providing a thermosensitive recording layer in a portion other than the information recording portion of a card and writing a visible display image at the time of information recording with a card reader having a printing function has been performed. In this method, information can be confirmed in the visible display image, but if the number of times of recording of information is increased, there is no space for printing the visible display image, or it is necessary to reduce print characters to increase the space for printing. There was such a problem.

【0004】このような問題に対し、画像の形成とその
消去とを繰り返し行うことができる可逆性感熱記録材料
が表示手段として使用することが提案されており、その
目的に適する可逆性感熱記録材料に関する研究・開発が
活発に行われている。
In order to solve such a problem, it has been proposed that a reversible thermosensitive recording material capable of repeatedly forming and erasing an image be used as a display means. Research and development related to the project are being actively conducted.

【0005】このような可逆性感熱記録材料に関して
は、これまでに、(1)特開昭63−39377号、
(2)特開昭63−41186号、(3)特開平2−5
66号、(4)特開平2−1363号、(5)特開平2
−80289号、(6)特開平2−81672号、
(7)特開平2−86491号、(8)特開昭58−1
91190号、(9)特開昭60−193691号、
(10)特開昭62−255482号、特開平4−144
82号、(11)国際公開W090/11898号、(1
2)特開平4−46986号、(13)特開平4−502
89号、(14)特開平4−50290号、(15)特開平
5−92661号等に発明の開示がなされている。
[0005] Such a reversible thermosensitive recording material has been described in (1) JP-A-63-39377.
(2) JP-A-63-41186, (3) JP-A-2-5
No. 66, (4) JP-A-2-1363, (5) JP-A-2
-80289, (6) JP-A-2-81672,
(7) JP-A-2-86491, (8) JP-A-58-1
No. 91190, (9) JP-A-60-193691,
(10) JP-A-62-255482, JP-A-4-144
No. 82, (11) International Publication W090 / 11898, (1
2) JP-A-4-46986, (13) JP-A-4-502
No. 89, (14) JP-A-4-50290, and (15) JP-A-5-92661, etc., disclose the invention.

【0006】前記(1)から(7)に記載されている内
容は、有機高分子系バインダーの中に有機低分子物質を
分散させ、この有機低分子物質の結晶化と多結晶化とを
熱エネルギーによって、バインダー中で可逆的に行わせ
ることを特徴とするものである。しかし、このような多
結晶化による白濁現象を利用して画像を形成する方法
は、一般に、コントラストの点で不十分であり、目視で
の判別が困難であるなどの欠点を有している。
The contents described in the above (1) to (7) are that an organic low-molecular substance is dispersed in an organic high-molecular binder, and the crystallization and polycrystallization of the organic low-molecular substance are performed by heat. It is characterized by being reversibly performed in a binder by energy. However, the method of forming an image using the clouding phenomenon due to such polycrystallization generally has disadvantages such as insufficient contrast and difficulty in visual discrimination.

【0007】また、前記(8)から(15)は、ロイコ染
料と、このロイコ染料と熱的に反応して発色と消色とを
起こす顕色・消色剤と、有機高分子バインダーなどとか
らなるものである。一般に、このような感熱組成物で
は、コントラストが高く、目視での判別が容易である。
また、ロイコ染料の種類を変えることで、画像の色を任
意に選択することができる。しかし、印字・消去を繰り
返すことによって印字性や消去性が低下することが認め
られ、繰り返し耐久性の向上が、実用上の観点から強く
望まれていた。また、この方法では、熱エネルギーの制
御のみで完全に発色反応と消色反応とを切り替えること
は不可能で、両反応がある割合で同時に起こるため、十
分な発色および消色は行うことができない。また、塩基
性基の消色作用は常温で発色部にも作用するため、経時
的に発色部の印字濃度が低下する現象が避けられない。
Further, the above (8) to (15) relate to a leuco dye, a developer / decolorant which thermally reacts with the leuco dye to cause color development and decoloration, an organic polymer binder and the like. It consists of In general, such a heat-sensitive composition has a high contrast and is easy to visually discriminate.
Further, the color of the image can be arbitrarily selected by changing the type of the leuco dye. However, it was recognized that repetition of printing and erasing reduced printability and erasability, and it was strongly desired to improve repetition durability from a practical viewpoint. Further, in this method, it is impossible to completely switch between the coloring reaction and the decoloring reaction only by controlling the heat energy, and since both reactions occur simultaneously at a certain ratio, sufficient coloring and decoloring cannot be performed. . Further, since the decolorizing action of the basic group also acts on the color-developed portion at room temperature, a phenomenon that the print density of the color-developed portion decreases with time is inevitable.

【0008】以上のような観点から、通常の印字及び消
去手段をもつカードリーダーでコントラストの高い印
字、文字消去ができ、日常生活の環境下で経時的に安定
な画像を保持するとともに、繰り返し耐久性に優れた可
逆性感熱記録材料の開発が強く望まれていた。
In view of the above, a card reader having ordinary printing and erasing means can perform high-contrast printing and character erasing, maintain a stable image over time in an environment of daily life, and repeatedly endurance. There has been a strong demand for the development of reversible thermosensitive recording materials having excellent properties.

【0009】さらに、ICカード、IDカード、キャッ
シュカード等の基材には塩化ビニル系プラスチック材料
が使用されているが、この基材は溶剤に溶けやすく、し
かも比較的厚いので、この上に、感熱記録層形成のため
の塗工液(有機溶媒使用)を、連続塗工機によって、連
続的に塗工することには困難が伴う。この問題を回避す
るために、感熱記録層のラベル化、すなわち、フィルム
状支持基材の一方の面に可逆性感熱記録層を設け、他方
の面に粘着剤層または接着剤層を設けてなるシートを、
ラベル状に打ち抜き、その粘着性又は接着性によって、
カード状基材に貼着して、可逆可視表示部をもつカード
を作製することが考えられている。しかし、このように
して作製可能となったカードにおいても、印字および消
去を繰返すと、印字・消去時熱および圧力によりカード
が変形する恐れがある。
Further, a base material of an IC card, an ID card, a cash card and the like is made of a vinyl chloride plastic material, but the base material is easily dissolved in a solvent and is relatively thick. It is difficult to continuously apply a coating liquid (using an organic solvent) for forming a heat-sensitive recording layer using a continuous coating machine. In order to avoid this problem, labeling of the heat-sensitive recording layer, that is, providing a reversible heat-sensitive recording layer on one surface of the film-like support substrate, and providing an adhesive layer or an adhesive layer on the other surface. Sheet
Punched in the form of a label, depending on its tackiness or adhesiveness,
It has been considered to produce a card having a reversible visible display by sticking it to a card-like substrate. However, even in a card that can be manufactured in this way, if printing and erasing are repeated, the card may be deformed by heat and pressure during printing and erasing.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来材料及び技術がもつ問題点に対して、まず、ラベル
化によって、厚手のカードにも書き替え可能な可視表示
部を設けることを可能とし、さらに、高い感熱感度と良
好な印字特性とを有する可逆性感熱記録組成物を用いる
ことによって、サーマルヘッド等によるカードへの熱的
負荷を軽減し、印字品質が良好で、繰り返し耐久性に優
れ、しかも日常生活の環境下で経時的に安定な画像を保
持することが可能な可逆性感熱記録ラベル及びそれを貼
着したカードを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above-mentioned problems of the conventional materials and techniques by first providing a visible display portion which can be rewritten on a thick card by labeling. In addition, by using a reversible thermosensitive recording composition having high heat sensitivity and good printing characteristics, the thermal load on the card by a thermal head and the like can be reduced, the printing quality is good, and the repetition durability is good. It is an object of the present invention to provide a reversible thermosensitive recording label which is excellent in image quality and can maintain an image which is stable over time in an environment of daily life, and a card to which the label is attached.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、書き替え
可能な可逆性感熱記録材料及びそれを用いたプロセスな
どに関して種々検討した結果、可逆性感熱記録ラベルを
構成する可逆性感熱記録組成物に使用される顕色・消色
剤として、下記化学式(1)で示される、フェノール性
水酸基を有する脂肪族カルボン酸と脂肪族アミンとの脱
水縮合により得られるアミド化合物を用いれば、上記の
課題を解決できることを見出した。
The present inventors have conducted various studies on a rewritable reversible thermosensitive recording material and a process using the rewritable thermosensitive recording material. When the amide compound obtained by dehydration condensation of an aliphatic carboxylic acid having a phenolic hydroxyl group and an aliphatic amine, which is represented by the following chemical formula (1), is used as the color developing / decoloring agent used in the product, We found that we could solve the problem.

【0012】[0012]

【化1】 Embedded image

【0013】特に、本発明の顕色・消色剤を用いた可逆
性感熱記録ラベルをカードに貼着することにより、印字
・消去時のカードに対する熱的負荷を小さくすることが
できる。その効果は次に示す通りである。
In particular, by attaching a reversible thermosensitive recording label using the color developing / decoloring agent of the present invention to a card, the thermal load on the card during printing / erasing can be reduced. The effect is as follows.

【0014】すなわち、本発明の顕色・消色剤を用いた
感熱記録層は、80℃から90℃の加熱を0.1〜数秒行うこ
とにより印字文字の消去ができる。また、この感熱記録
層を用いれば、低印字エネルギーにおいても、鮮明な印
字が可能となる。塩化ビニル系プラスチック材料を基材
とするカードは軟化点が約70℃であり、高温での加熱を
行うと、熱によってカードが変形する恐れがある。しか
し、本発明の顕色・消色剤を用いた感熱記録ラベルの場
合は、文字消去のための加熱(80〜90℃、0.1〜数秒の
加熱)を行っても、カード自体は熱変形する温度には達
しない。
That is, in the heat-sensitive recording layer using the color developing / decoloring agent of the present invention, printed characters can be erased by heating at 80 ° C. to 90 ° C. for 0.1 to several seconds. Also, if this heat-sensitive recording layer is used, clear printing is possible even at low printing energy. A card made of a vinyl chloride plastic material has a softening point of about 70 ° C., and when heated at a high temperature, the card may be deformed by heat. However, in the case of a heat-sensitive recording label using the color developing / decoloring agent of the present invention, the card itself is thermally deformed even if heating for erasing characters (heating at 80 to 90 ° C. for 0.1 to several seconds) is performed. Does not reach temperature.

【0015】また、この可逆性感熱記録組成物に無機充
填剤を添加することにより、さらに繰返しに対する耐久
性を向上させることができる。特に、ビニルシラン処理
を施したカオリンを添加した場合には、繰り返し耐久性
が向上するのみではなく、飽和印字濃度に達する時間が
短いため、低印字エネルギーによっても高い発色濃度が
得られる。
Further, by adding an inorganic filler to the reversible thermosensitive recording composition, the durability against repetition can be further improved. In particular, when kaolin that has been subjected to a vinylsilane treatment is added, not only the repetition durability is improved but also the time required to reach a saturated print density is short, so that a high color density can be obtained even with a low print energy.

【0016】感熱層に充填剤を添加すると、感熱層塗工
液が着色するため、得られた感熱層も着色してしまい、
印字品質をも低下させることがあるが、感熱層にアミン
化合物を添加することにより、感熱層地肌の着色を抑
え、外観的に優れた品質の感熱層を得ることができる。
When a filler is added to the heat-sensitive layer, the coating solution for the heat-sensitive layer is colored, so that the obtained heat-sensitive layer is also colored,
Although the print quality may also be reduced, the addition of an amine compound to the heat-sensitive layer can suppress the coloring of the heat-sensitive layer background and provide a heat-sensitive layer with excellent appearance.

【0017】以上説明したように、本発明においては、
上記化学式(1)で示された、フェノール性水酸基を有
する脂肪族カルボン酸と脂肪族アミンとの脱水縮合によ
り得られるアミド化合物と表面処理を施したカオリンな
どの無機充填剤とを組み合わせて用いることにより、低
印字エネルギーでの文字印字、80〜90℃での短時間加熱
による文字消去が可能となるため、繰返し使用における
カードへの熱的負荷を軽減することができ、結果的に繰
り返し耐久性が向上する。
As described above, in the present invention,
Use of a combination of an amide compound obtained by the dehydration condensation of an aliphatic carboxylic acid having a phenolic hydroxyl group and an aliphatic amine represented by the above chemical formula (1) with an inorganic filler such as kaolin subjected to a surface treatment. Enables low-energy printing of characters and short-time heating at 80 to 90 ° C for character erasure, reducing the thermal load on the card in repeated use, resulting in repeated durability. Is improved.

【0018】以下に、本発明において使用する各種材
料、プロセスについて説明する。なお、これらは本発明
における一例であり、発明の範囲を限定するものではな
い。
Hereinafter, various materials and processes used in the present invention will be described. These are only examples in the present invention, and do not limit the scope of the present invention.

【0019】本発明の可逆性感熱記録部材の支持基材と
しては、通常の紙やポリエチレンフィルム、ポリエステ
ルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニル
フィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルア
ルコールフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ナイロンフィルム、ポ
リスチレンフィルム、エチレン酢酸ビニル共重合体フィ
ルム、エチレンビニルアルコール共重合体フィルム、ポ
リエチレンナフタレートフィルム、フッ素化エチレンプ
ロピレンフィルム、芳香族ポリアミドフィルム、ポリア
クリレートフィルム、ポリエーテルスルフォンフィル
ム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィル
ム、アクリル系樹脂フィルム、アイオノマーフィルム等
のプラスチックフィルムが用いられる。なお、支持体の
厚さは10〜250ミクロン程度が望ましく、15〜1
88ミクロンが更に好ましい。
As the support base material for the reversible thermosensitive recording member of the present invention, ordinary paper, polyethylene film, polyester film, polypropylene film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, polyethylene terephthalate film, polycarbonate Film, nylon film, polystyrene film, ethylene vinyl acetate copolymer film, ethylene vinyl alcohol copolymer film, polyethylene naphthalate film, fluorinated ethylene propylene film, aromatic polyamide film, polyacrylate film, polyether sulfone film, poly Plastic films such as ether imide film, polyimide film, acrylic resin film, and ionomer film It is used. The thickness of the support is preferably about 10 to 250 microns.
88 microns is more preferred.

【0020】本発明の可逆性感熱記録ラベルにおいて、
感熱記録層の上に保護層、もしくは中間層および保護層
を塗工しても良い。保護層の役割はカードの表面保護に
あり、中間層の役割は感熱記録層表面の平坦化と、感熱
記録層と中間層との密着性向上とにあり、このいずれの
層によってもカードの耐久性が向上する。中間層および
保護層の材料としては、汎用の熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、紫外線硬化型樹脂などが使用される。
In the reversible thermosensitive recording label of the present invention,
A protective layer, or an intermediate layer and a protective layer may be coated on the heat-sensitive recording layer. The role of the protective layer is to protect the surface of the card, and the role of the intermediate layer is to flatten the surface of the heat-sensitive recording layer and improve the adhesion between the heat-sensitive recording layer and the intermediate layer. The performance is improved. As the material of the intermediate layer and the protective layer, general-purpose thermoplastic resins, thermosetting resins, ultraviolet-curable resins, and the like are used.

【0021】本発明の可逆性感熱記録ラベルは、被貼着
体と貼り合わされて、本発明の可逆性感熱記録カードと
なるが、その被貼着体としては、例えば、クレジットカ
ード等の塩化ビニル製カード、ICカード、IDカー
ド、紙、フィルム、合成紙、ボーディングパス、定期券
等が挙げられるが、発明の範囲はこれらに限定されるも
のではない。
The reversible thermosensitive recording label of the present invention is bonded to an adherend to form a reversible thermosensitive recording card of the present invention. The adherent may be, for example, a vinyl card such as a credit card. Examples of the card include an IC card, an IC card, an ID card, paper, a film, a synthetic paper, a boarding pass, and a commuter pass, but the scope of the invention is not limited to these.

【0022】支持基材の背面に使用される粘着剤又は接
着剤としては、汎用の粘着剤又は接着剤が使用される。
例えば、アクリル樹脂系、ウレタン樹脂系、天然ゴム
系、合成ゴム系、シリコーン樹脂系などの粘着剤、又は
エポキシ樹脂系、アクリル樹脂系、ウレタン樹脂系、ポ
リエステル樹脂系、シリコーン樹脂系、ポリイミド樹脂
系などの接着剤が使用できるが、発明の範囲はこれらに
限定されるものではない。また、ラベル使用直前まで、
粘着剤層又は接着剤層の上に貼着しておく剥離紙として
は、上質紙又はクラフト紙にポリエチレンをラミネート
したもの、キャストコート紙、含浸紙、クレープ紙、ポ
リプロピレンラミネート紙など汎用の剥離紙が使用され
る。
As the pressure-sensitive adhesive or adhesive used on the back surface of the support substrate, a general-purpose pressure-sensitive adhesive or adhesive is used.
For example, acrylic resin type, urethane resin type, natural rubber type, synthetic rubber type, adhesive such as silicone resin type, or epoxy resin type, acrylic resin type, urethane resin type, polyester resin type, silicone resin type, polyimide resin type And the like, but the scope of the invention is not limited thereto. Also, until just before using the label,
General-purpose release paper such as high-quality paper or kraft paper laminated with polyethylene, cast-coated paper, impregnated paper, crepe paper, polypropylene-laminated paper, etc. Is used.

【0023】可逆性感熱記録部に使用する有機高分子バ
インダーとしては、有機溶剤等に溶解する汎用の有機高
分子材料、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、スチレン樹脂、ノルボ
ルネン樹脂、ビニルブチラール樹脂及び塩化ビニル樹脂
などが使用でき、これらは単独あるいは2つ以上(混合
体及び共重合体を含む)で使用できる。
As the organic polymer binder used in the reversible thermosensitive recording section, general-purpose organic polymer materials soluble in an organic solvent or the like, for example, acrylic resin, polyester resin,
Urethane resins, vinyl acetate resins, styrene resins, norbornene resins, vinyl butyral resins, vinyl chloride resins, and the like can be used, and these can be used alone or in combination of two or more (including a mixture and a copolymer).

【0024】可逆性発色色素としては、ロイコ染料など
の使用が可能であり、それによって、黒色、赤色、青色
など各種の色に発色が可能となる。そのようなロイコ色
素として、クリスタルバイオレットラクトン、2-(2-ク
ロロアニリノ)-6-ジエチルアミノフルオラン、2-アニリ
ノ-3-メチル-6-ジブチルアミノフルオラン、2-(2-クロ
ロアニリノ)-6-ジブチルアミノフルオラン、1,3-ジメチ
ル-6-ジエチルアミノフルオラン、2-N,N-ジベンジルア
ミノジエチルアミノフルオラン、3-インドリノ-3-(p-ジ
メチルアミノフェニル)-6-ジメチルアミノフタリド、3-
ジエチルアミノ-7-クロロフルオラン、2-(2-フルオロフ
ェニルアミノ)-6-ジエチルアミノフルオラン、2-(2-フ
ルオロフェニルアミノ)-6-ジ-n-ブチルアミノフルオラ
ン、3-ジエチルアミノ-7-シクロヘキシルアミノフルオ
ラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラ
ン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-p-ブチルアニリノフ
ルオラン、3-シクロヘキシルアミノ-6-クロロフルオラ
ン、2-アニリノ-3-メチル-6-(N-エチル-p-トルイジノ)-
フルオラン、3-ピロリジノ-6-メチル-7-アニリノフルオ
ラン、3-ピロリジノ-7-シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、3-N-メチルシクロヘキシルアミノ-6-メチル-7-アニ
リノフルオラン、3-N-エチルペンチルアミノ-6-メチル-
7-アニリノフルオラン、3-シクロヘキシルメチルアミノ
-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-エチルイソブチル
アミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-プロピルメ
チルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン 3-ジメチルアミノ-7,8-ベンゾフルオラン 3,3-ビス(1-n-ブチル-2-メチルインドル-3-イル)フタリ
ド 3,3-ビス(1-エチル-2-メチルインドル-3-イル)フタリド 2-ブロモ-3-メチル-6-ジブチルアミノフルオラン 1,3-ジメチル-6-ジメチルアミノフルオラン 6-ジメチルアミノ-ベンゾ-フルオラン などが挙げられる。
As the reversible coloring pigment, a leuco dye or the like can be used, whereby coloring in various colors such as black, red and blue can be achieved. Such leuco dyes include crystal violet lactone, 2- (2-chloroanilino) -6-diethylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluoran, 2- (2-chloroanilino) -6- Dibutylaminofluoran, 1,3-dimethyl-6-diethylaminofluoran, 2-N, N-dibenzylaminodiethylaminofluoran, 3-indolino-3- (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide , 3-
Diethylamino-7-chlorofluoran, 2- (2-fluorophenylamino) -6-diethylaminofluoran, 2- (2-fluorophenylamino) -6-di-n-butylaminofluoran, 3-diethylamino-7 -Cyclohexylaminofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-p-butylanilinofluoran, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoran, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-p-toluidino)-
Fluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-pyrrolidino-7-cyclohexylaminofluoran, 3-N-methylcyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-N -Ethylpentylamino-6-methyl-
7-anilinofluoran, 3-cyclohexylmethylamino
-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-ethylisobutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-propylmethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 3-dimethylamino- 7,8-benzofluoran 3,3-bis (1-n-butyl-2-methylindol-3-yl) phthalide 3,3-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) Phthalide 2-bromo-3-methyl-6-dibutylaminofluorane 1,3-dimethyl-6-dimethylaminofluorane 6-dimethylamino-benzo-fluorane and the like.

【0025】本発明における顕色・消色剤としては、上
記化学式(1)で示される、フェノール性水酸基を有す
る脂肪族カルボン酸と脂肪族アミンとの脱水縮合により
得られるアミド化合物が使用される。
As the color developing / decoloring agent in the present invention, an amide compound represented by the chemical formula (1) and obtained by dehydration condensation of an aliphatic carboxylic acid having a phenolic hydroxyl group with an aliphatic amine is used. .

【0026】上記化学式(1)で示される化合物の合成
に用いるアミン成分(R3NH2)としては、脂肪族アミ
ン化合物、例えば、プロピルアミン、ブチルアミン、ペ
ンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オク
チルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシル
アミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデ
シルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミ
ン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミンなどがあ
る。特に、良好な感熱記録特性を得るためには、アミン
1分子中の炭素数が6〜22であるものが望ましい。こ
れらのアミンの他にも、ジイソプロピルアミン、ジブチ
ルアミン、ジアミルアミン、トリプロピルアミン、トリ
ブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミ
ン、ジベンジルアミン、トリベンジルアミンなどを、同
様の目的で使用することができる。
The amine component (R 3 NH 2 ) used in the synthesis of the compound represented by the above formula (1) is an aliphatic amine compound such as propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine. , Nonylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine, tridecylamine, tetradecylamine, pentadecylamine, hexadecylamine, heptadecylamine, octadecylamine and the like. In particular, in order to obtain good thermal recording characteristics, it is desirable that the amine has 6 to 22 carbon atoms in one molecule. In addition to these amines, diisopropylamine, dibutylamine, diamylamine, tripropylamine, tributylamine, cyclohexylamine, benzylamine, dibenzylamine, tribenzylamine and the like can be used for the same purpose.

【0027】無機充填剤の具体例としては、カオリン、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫
酸カルシウム、ケイ酸、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグ
ネシウム、塩基性ケイ酸マグネシウム、ろう石、セリサ
イト、シリカ、ジルコニア、石膏、タルク、ケイソウ
土、サチンホワイト、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機顔
料が挙げられる。
Specific examples of the inorganic filler include kaolin,
Calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, silicic acid, calcium silicate, magnesium silicate, basic magnesium silicate, pyroxene, sericite, silica, zirconia, gypsum, talc, diatomaceous earth, satin white, oxidation Inorganic pigments such as titanium and zinc oxide;

【0028】添加するアミンとしては、プロピルアミ
ン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、
ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシ
ルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデ
シルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミ
ン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタ
デシルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミ
ン、ジアミルアミン、トリプロピルアミン、トリブチル
アミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジベ
ンジルアミン、トリベンジルアミンなどが挙げられる。
実用上は、特に、アミン1分子中の炭素数が6〜22で
あるものが望ましい。その他にも、窒素原子に結合して
いる基中に芳香環や不飽和結合を含んでいるアミンも使
用できる。
As the amine to be added, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine,
Heptylamine, octylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine, tridecylamine, tetradecylamine, pentadecylamine, hexadecylamine, heptadecylamine, octadecylamine, diisopropylamine, dibutylamine, diamylamine, tripropyl Examples include amine, tributylamine, cyclohexylamine, benzylamine, dibenzylamine, tribenzylamine and the like.
Practically, it is particularly desirable that the amine has 6 to 22 carbon atoms in one molecule. In addition, amines containing an aromatic ring or an unsaturated bond in the group bonded to the nitrogen atom can also be used.

【0029】その他の成分として添加される熱可融性物
質としては、アルナバワックス、パラフィンワックス、
ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ステ
アリン酸アミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、ラウリル酸アミド、N−ラウリルベンズアミド、N
−ステアリルベンズアミド、N,N−ジステアリルベン
ズアミド、N,N−ジラウリルベンズアミド、N,N−
ジステアリルテレフタル酸アミド、エチレンビスステア
リン酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、ベン
ゼンスルフォンアミド、トルエンスルフォンアミド、エ
チルベンゼンスルフォンアミド、オクチルベンゼンスル
フォンアミド、ラウリルベンゼンスルフォンアミド、ス
テアリルベンゼンスルフォンアミドなどが挙げられる。
[0029] Examples of the heat-fusible substance to be added as other components include aluna wax, paraffin wax, and the like.
Polyethylene wax, polypropylene wax, stearamide, oleamide, palmitamide, lauric amide, N-laurylbenzamide, N
-Stearylbenzamide, N, N-distearylbenzamide, N, N-dilaurylbenzamide, N, N-
Distearyl terephthalamide, ethylenebisstearic acid amide, ethylenebispalmitic acid amide, benzenesulfonamide, toluenesulfonamide, ethylbenzenesulfonamide, octylbenzenesulfonamide, laurylbenzenesulfonamide, stearylbenzenesulfonamide, and the like.

【0030】なお、必要に応じ、本可逆性感熱記録組成
物に紫外線吸収剤等の添加剤を加えることができる。
If necessary, an additive such as an ultraviolet absorber can be added to the reversible thermosensitive recording composition.

【0031】無機充填剤の添加量は、感熱層中の固形分
に対し、50重量%以上が望ましく、更には、50重量
%以上200重量%以下であることが好ましい。無機充
填剤の添加量がこの好ましい範囲未満の場合は、無機充
填剤による繰り返し耐久性への効果の一部または全部が
不十分となる場合がある。また、この添加量がこの好ま
しい範囲を超えると、印字品質が悪化する場合がある。
The amount of the inorganic filler to be added is preferably 50% by weight or more, more preferably 50% by weight or more and 200% by weight or less, based on the solid content in the thermosensitive layer. If the amount of the inorganic filler is less than the preferred range, some or all of the effect of the inorganic filler on repeated durability may be insufficient. On the other hand, if the amount exceeds this preferred range, the print quality may be degraded.

【0032】アミン化合物の添加量は、感熱層中の顕色
・減色剤に対し、20重量%以下が望ましく、更には、
1重量%以上10重量%以下であることが好ましい。ア
ミン化合物の添加量がこの好ましい範囲未満であると、
外観的品質の向上への効果の一部が不十分となる場合が
ある。また、この添加量がこの好ましい範囲を超える
と、印字品質もしくは画像安定性の一部が不十分となる
場合がある。
The amount of the amine compound to be added is preferably not more than 20% by weight based on the amount of the color developing / color reducing agent in the heat-sensitive layer.
It is preferable that the content be 1% by weight or more and 10% by weight or less. When the amount of the amine compound is less than the preferred range,
Some of the effects on the improvement of appearance quality may be insufficient. On the other hand, if the amount exceeds this preferred range, some of the printing quality or image stability may be insufficient.

【0033】[0033]

【発明の実施の形態】本発明の具体的な実施の形態につ
いて、以下に詳細に説明する。但し、本発明はこれに限
定されるものではない。なお、以下の実施の形態におけ
る「部」は重量部を表す。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Specific embodiments of the present invention will be described in detail below. However, the present invention is not limited to this. In the following embodiments, “parts” indicates parts by weight.

【0034】実施の形態1 感熱層塗工液を次のようにして作製した。Embodiment 1 A coating solution for a heat-sensitive layer was prepared as follows.

【0035】まず、A液として、ポリ酢酸ビニル(重量
平均分子量約7万)4部をトルエン31部に溶解させた
液に2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフ
ルオラン4部を分散させたものを調製した。
First, as liquid A, 4 parts of 2-anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluorane were dispersed in a liquid obtained by dissolving 4 parts of polyvinyl acetate (weight average molecular weight: about 70,000) in 31 parts of toluene. This was prepared.

【0036】次に、B液として、トルエン120部にp
−ヒドロキシフェニル酢酸ステアリルアミド(上記化学
式(1)において、R1=R2=H、m=0、R3=C18
37としたもの)16部、パルミチン酸アミド4部、カ
オリン(平均粒径約0.7μm、ENGELHARD社
製)28部、ステアリルアミン5部を分散させたものを
調製した。
Next, as solution B, p
-Hydroxyphenylacetic acid stearylamide (in the above chemical formula (1), R 1 = R 2 = H, m = 0, R 3 = C 18
H 37 and the one) 16 parts, 4 parts of palmitic acid amide, kaolin (average particle size of about 0.7 [mu] m, manufactured by ENGELHARD Corporation) 28 parts, was prepared a dispersion of 5 parts of stearyl amine.

【0037】上記A液及びB液を各々サンドミルに2時
間かけた後、両者を混合し、バー塗工機にて約25ミク
ロン厚の発泡ポリエステルシート上に塗布し、60℃、
10分間乾燥し、約7ミクロン厚の感熱層を得た。
After each of the liquids A and B was applied to a sand mill for 2 hours, the two were mixed and applied on a foamed polyester sheet having a thickness of about 25 μm using a bar coating machine.
After drying for 10 minutes, a heat-sensitive layer having a thickness of about 7 μm was obtained.

【0038】上記感熱層の上に、保護層として、ポリノ
ルボルネン(重量平均分子量約10万)をトルエンに溶
解した溶液を用いて塗工し、約1ミクロン厚の表面保護
層を得た。
As a protective layer, a solution of polynorbornene (weight average molecular weight: about 100,000) dissolved in toluene was applied on the heat-sensitive layer to obtain a surface protective layer having a thickness of about 1 micron.

【0039】このようにして得た感熱記録シートの裏面
にアクリル樹脂系粘着剤を塗布し、さらに、その上に剥
離紙を貼着し、任意のサイズに打ち抜いて、ラベル状の
可逆性感熱記録シートを得た。
An acrylic resin-based pressure-sensitive adhesive is applied to the back surface of the heat-sensitive recording sheet thus obtained, and a release paper is adhered thereon, punched out to an arbitrary size, and is subjected to label-like reversible heat-sensitive recording. I got a sheet.

【0040】このラベル状感熱記録シートを用いて印
字、文字消去を繰り返した結果、このシートが、光学濃
度が0.6以上で、200回以上繰り返し使用できるこ
とを確認した。
As a result of repeating printing and character erasing using this label-like thermosensitive recording sheet, it was confirmed that this sheet had an optical density of 0.6 or more and could be used repeatedly 200 times or more.

【0041】実施の形態2 実施の形態1で作製した可逆性感熱記録ラベルを、剥離
紙を取り除いてから、500ミクロン厚の塩化ビニル製
カード上に貼着し、可逆性感熱記録部分を有するカード
を得た。この場合、該カードの基材の表面には凹部を設
け、該凹部に上記の可逆性感熱記録ラベルを貼着して、
貼着部分の表面と未貼着部分の表面とがほぼ同一平面上
にあるようにした。
Embodiment 2 The reversible thermosensitive recording label prepared in Embodiment 1 is removed from the release paper, and then adhered to a vinyl chloride card having a thickness of 500 μm to form a card having a reversible thermosensitive recording portion. I got In this case, a concave portion is provided on the surface of the base material of the card, and the reversible thermosensitive recording label is attached to the concave portion,
The surface of the adhered portion and the surface of the unattached portion were substantially coplanar.

【0042】この感熱記録カードを用いて印字、文字消
去を繰り返した結果、このカードが、光学濃度が0.6
以上で、200回以上繰り返し使用できることを確認し
た。
As a result of repeating printing and character erasing using this thermosensitive recording card, this card has an optical density of 0.6
As described above, it was confirmed that it can be used repeatedly 200 times or more.

【0043】実施の形態3 実施の形態1と同様にして、下記に示す組成のA液及び
B液を作製した。
Embodiment 3 A liquid A and a liquid B having the following composition were prepared in the same manner as in the first embodiment.

【0044】 A液組成 2-(2-クロロアニリノ)-6-ジエチルアミノフルオラン 4部 ポリノルボルネン(重量平均分子量約5万) 8部 酢酸エチル 30部 B液組成 p−ヒドロキシフェニル酢酸ドデシルアミド(上記化学式(1)において、 R1=R2=H、m=0、R3=C1225としたもの) 23部 ベンゼンスルフォンアミド 5部 カオリン 40部 酢酸エチル 120部 ステアリルアミン 7部 上記両液を混合し、それを約50ミクロン厚の耐熱紙の
上に塗工し、約7ミクロン厚の感熱層を形成した。
Solution A composition 2- (2-chloroanilino) -6-diethylaminofluoran 4 parts Polynorbornene (weight average molecular weight about 50,000) 8 parts Ethyl acetate 30 parts Solution B composition p-hydroxyphenylacetate dodecylamide (the above chemical formula (1) R 1 = R 2 = H, m = 0, R 3 = C 12 H 25 ) 23 parts Benzenesulfonamide 5 parts Kaolin 40 parts Ethyl acetate 120 parts Stearylamine 7 parts It was mixed and coated on a heat resistant paper about 50 microns thick to form a heat sensitive layer about 7 microns thick.

【0045】この感熱層の上に、保護層として、ステア
リン酸メチルを3重量%含有するポリノルボルネン(重
量平均分子量約14万)を塗工し、約0.5ミクロン厚
の表面保護層を得た。
As a protective layer, polynorbornene containing 3% by weight of methyl stearate (weight average molecular weight: about 140,000) was applied on the heat-sensitive layer to obtain a surface protective layer having a thickness of about 0.5 μm. Was.

【0046】このようにして作製した感熱記録シート
を、実施の形態1と同様の方法でラベル状のシートと
し、それを500ミクロン厚の塩化ビニル製カード上に
貼着した。
The heat-sensitive recording sheet produced in this manner was made into a label-like sheet in the same manner as in Embodiment 1, and was adhered to a 500-micron thick vinyl chloride card.

【0047】このようにして作製した感熱記録カードを
用いて印字、文字消去を繰り返した結果、このカード
が、光学濃度が0.6以上で、200回以上繰り返し使
用できることを確認した。
As a result of repeating printing and character erasing using the thus-prepared thermosensitive recording card, it was confirmed that the card had an optical density of 0.6 or more and could be used repeatedly 200 times or more.

【0048】実施の形態4 実施の形態1と同様にして、下記に示す組成の感熱層塗
工液及び保護層塗工液を調製し、それらを、バー塗工機
によって、約25ミクロン厚の発泡ポリエステルシート
上に順次塗工し、5ミクロンの厚さの感熱層及び1ミク
ロンの厚さの表面保護層を形成した。
Embodiment 4 In the same manner as in Embodiment 1, a coating solution for the heat-sensitive layer and a coating solution for the protective layer having the following composition were prepared, and these were coated with a bar coating machine to a thickness of about 25 μm. Coating was successively performed on a foamed polyester sheet to form a heat-sensitive layer having a thickness of 5 μm and a surface protective layer having a thickness of 1 μm.

【0049】 感熱層塗工液組成 ロイコ染料(TH−105、保土谷化学製) 2部 p−ヒドロキシフェニル酢酸デシルアミド(上記化学式(1)において、 R1=R2=H、m=0、R3=C1021としたもの) 12部 アクリル樹脂(ダイヤナールBR−80、三菱レイヨン製) 2部 紫外線吸収剤(SEESORB 701、シプロ化成製) 0.5部 ステアリン酸アミド 2部 カオリン 10部 ステアリルアミン 4部 トルエン 81.5部 保護層塗工液組成 ポリノルボルネン(アートン、日本合成ゴム製) 10部 ステアリン酸メチル(パステルM−180、ライオン製) 0.1部 トルエン 79.9部 このようにして作製した可逆性感熱記録シートを用い、
実施の形態1と同様にして、可逆性感熱記録ラベルを作
製し、それを、実施の形態2と同様にして、500ミク
ロン厚の塩化ビニル製カード上に貼着した。
Composition of heat-sensitive layer coating solution Leuco dye (TH-105, manufactured by Hodogaya Chemical) 2 parts p-hydroxyphenylacetic acid decylamide (in the above chemical formula (1), R 1 = R 2 = H, m = 0, R 3 = C 10 H 21 ) 12 parts Acrylic resin (Dianal BR-80, manufactured by Mitsubishi Rayon) 2 parts Ultraviolet absorber (SEESORB 701, manufactured by Cipro Kasei) 0.5 parts Stearamide 2 parts Kaolin 10 parts Stearylamine 4 parts Toluene 81.5 parts Protective layer coating liquid composition Polynorbornene (ARTON, manufactured by Nippon Synthetic Rubber) 10 parts Methyl stearate (pastel M-180, manufactured by Lion) 0.1 parts Toluene 79.9 parts Using the reversible thermosensitive recording sheet produced in
A reversible thermosensitive recording label was prepared in the same manner as in the first embodiment, and was adhered to a 500-micron thick vinyl chloride card in the same manner as in the second embodiment.

【0050】このようにして作製した感熱記録カードを
用いて印字、文字消去を繰り返した結果、このカード
が、光学濃度が0.6以上で、200回以上繰り返し使
用できることを確認した。
As a result of repeating printing and character erasing using the thus-prepared thermal recording card, it was confirmed that the card had an optical density of 0.6 or more and could be used repeatedly 200 times or more.

【0051】実施の形態5 実施の形態1と同様にして、下記に示す組成の感熱層塗
工液を調製し、それを、バー塗工機によって、約25ミ
クロン厚の発泡ポリエステルシート上に塗工し、5ミク
ロンの厚さの感熱層を形成した。
Fifth Embodiment In the same manner as in the first embodiment, a heat-sensitive layer coating solution having the following composition is prepared, and is coated on a foamed polyester sheet having a thickness of about 25 μm by a bar coating machine. Then, a heat sensitive layer having a thickness of 5 microns was formed.

【0052】 感熱層塗工液組成 ロイコ染料(TH−108、保土谷化学製) 2部 p−ヒドロキシフェニル酢酸オクチルアミド(上記化学式(1)において、 R1=R2=H、m=0、R3=C817としたもの) 12部 アクリル樹脂(ダイヤナールBR−80、三菱レイヨン製) 2部 紫外線吸収剤(SEESORB 701、シプロ化成製) 0.5部 ステアリン酸アミド 2部 カオリン 18部 ドデシルアミン 4部 トルエン 81.5部 次に、この感熱層の上に、紫外線硬化樹脂からなる表面
保護層を形成し、可逆性感熱記録シートを得た。
Composition of heat-sensitive layer coating solution Leuco dye (TH-108, manufactured by Hodogaya Chemical) 2 parts p-hydroxyphenylacetic acid octylamide (in the above chemical formula (1), R 1 = R 2 = H, m = 0, R 3 = C 8 H 17 ) 12 parts Acrylic resin (Dianal BR-80, manufactured by Mitsubishi Rayon) 2 parts Ultraviolet absorber (SEESORB 701, manufactured by Cipro Kasei) 0.5 part Stearamide 2 parts Kaolin 18 Part dodecylamine 4 parts toluene 81.5 parts Next, a surface protective layer made of an ultraviolet curable resin was formed on the heat-sensitive layer to obtain a reversible heat-sensitive recording sheet.

【0053】このようにして作製した可逆性感熱記録シ
ートを用い、実施の形態1と同様にして、可逆性感熱記
録ラベルを作製し、それを、実施の形態2と同様にし
て、500ミクロン厚の塩化ビニル製カード上に貼着し
た。
Using the reversible thermosensitive recording sheet produced in this manner, a reversible thermosensitive recording label was produced in the same manner as in the first embodiment, and the label was prepared in the same manner as in the second embodiment. On a vinyl chloride card.

【0054】このようにして作製した感熱記録カードを
用いて印字、文字消去を繰り返した結果、このカード
が、光学濃度が0.6以上で、200回以上繰り返し使
用できることを確認した。特に、この場合のように、表
面保護層として、紫外線硬化樹脂を用いた場合には、カ
ードを500回以上繰り返し使用しても、印字特性が良
好に保たれていた。
Printing and character erasure were repeated using the thermal recording card thus produced. As a result, it was confirmed that this card had an optical density of 0.6 or more and could be used repeatedly 200 times or more. In particular, as in this case, when an ultraviolet curable resin was used as the surface protective layer, good printing characteristics were maintained even when the card was repeatedly used 500 times or more.

【0055】なお、下記化合物A〜Dを、それぞれ単独
に、上記の方法と同様にして、可逆性感熱記録組成物に
おける顕色・消色剤として用いた場合、いずれの場合に
おいても、それぞれの可逆性感熱記録ラベルは、少なく
とも、光学濃度が0.6以上(特に、化合物A〜Bの場
合には0.8以上)で、200回以上繰り返し使用でき
ることを確認した。
When each of the following compounds A to D was used alone as a developer / decolorant in a reversible thermosensitive recording composition in the same manner as described above, in each case, It was confirmed that the reversible thermosensitive recording label had an optical density of at least 0.6 or more (especially 0.8 or more in the case of compounds A and B) and could be used repeatedly at least 200 times.

【0056】化合物A:ジフェノール酸−ステアリルア
ミド(仮称、上記化学式(1)においてR1=メチル
基、R2=p−ヒドロキシフェニル基、m=2、R3=C
1837としたもの) 化合物B:ジフェノール酸−ドデシルアミド(仮称、上
記化学式(1)においてR1=メチル基、R2=p−ヒド
ロキシフェニル基、m=2、R3=C1225としたも
の) 化合物C:ジフェノール酸−デシルアミド(仮称、上記
化学式(1)においてR1=メチル基、R2=p−ヒドロ
キシフェニル基、m=2、R3=C1021としたもの) 化合物D:ジフェノール酸−オクチルアミド(仮称、上
記化学式(1)においてR1=メチル基、R2=p−ヒド
ロキシフェニル基、m=2、R3=C817としたもの) 上記の実施の形態1〜5によって得られた可逆性感熱記
録ラベル及びカードの繰り返し印字特性を従来技術によ
って得られる可逆性感熱記録カードの繰り返し印字特性
と比較するため、下記の比較例に示したように、従来技
術によって可逆性感熱記録カードを作製し、その特性を
評価した。
Compound A: diphenolic acid-stearylamide (tentative name: in the above chemical formula (1), R 1 = methyl group, R 2 = p-hydroxyphenyl group, m = 2, R 3 = C
18 H 37 and the one) Compound B: diphenol acid - dodecyl amide (tentative name, the chemical formula (1) R 1 = methyl group in, R 2 = p-hydroxyphenyl group, m = 2, R 3 = C 12 H 25 and the one) compound C: diphenol acid - decyl amide (tentative name, the chemical formula (1) and in R 1 = methyl, R 2 = p-hydroxyphenyl group, and m = 2, R 3 = C 10 H 21 Compound D: Diphenolic acid-octylamide (tentative name, R 1 = methyl group, R 2 = p-hydroxyphenyl group, m = 2, R 3 = C 8 H 17 in the above chemical formula (1)) In order to compare the repetitive printing characteristics of the reversible thermosensitive recording label and the card obtained according to the first to fifth embodiments with the repetitive printing characteristics of the reversible thermosensitive recording card obtained by the conventional technique, the following comparative examples are shown. As described above, to produce a reversible thermosensitive recording card by the prior art, and its characteristics were evaluated.

【0057】比較例 下記組成のA液及びB液を混合してなる感熱層塗工液
を、約25ミクロン厚の発泡ポリエステルシート上に塗
工し、60℃、10分間乾燥することによって、約7ミ
クロン厚の感熱層を形成し、さらに、その上にポリノル
ボルネンからなる保護層を約1ミクロン厚に形成し、可
逆性感熱記録層を得た。
COMPARATIVE EXAMPLE A heat-sensitive layer coating liquid obtained by mixing liquids A and B having the following composition was applied onto a foamed polyester sheet having a thickness of about 25 μm, and dried at 60 ° C. for 10 minutes to obtain a coating. A thermosensitive layer having a thickness of 7 μm was formed, and a protective layer made of polynorbornene was further formed thereon to a thickness of about 1 μm to obtain a reversible thermosensitive recording layer.

【0058】 A液組成 2-アニリノ-3-メチル-6-ジブチルアミノフルオラン 4部 ポリビニルアルコール(重量平均分子量:約5万) 4部 水 30部 B液組成 没食子酸とステアリルアミンとの錯体 16部 パルミチン酸アミド 4部 水 120部 このようにして得た感熱記録シートを、実施の形態1〜
5と同様の方法で、厚さ500ミクロンの塩化ビニル製
カードに貼着した。このカードは、印字感度が低く、ま
た、数回〜十数回以上繰り返し使用すると、印字のコン
トラスト、及びラベルの表面状態が悪くなり、実用に供
し得ないものであった。
Solution A Composition 2-anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluoran 4 parts Polyvinyl alcohol (weight average molecular weight: about 50,000) 4 parts Water 30 parts Solution B Composition Complex of gallic acid and stearylamine 16 Parts palmitic acid amide 4 parts water 120 parts
In the same manner as in No. 5, it was adhered to a vinyl chloride card having a thickness of 500 microns. The printing sensitivity of this card was low, and when it was repeatedly used several times to more than ten and more times, the printing contrast and the surface condition of the label deteriorated, so that the card was not practical.

【0059】[0059]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
経時的画像安定性及び繰り返し耐久性に優れた書き替え
可能な可逆性感熱記録部を設けたラベル及びカードを得
ることができる。かつ、このようにして得られるラベル
及びカードは、量産性においても優れており、これらを
用いることによって、信頼性、歩留りの高い可逆性感熱
記録方式を達成することが可能となった。
As described in detail above, according to the present invention,
It is possible to obtain a label and a card provided with a rewritable reversible thermosensitive recording section having excellent temporal image stability and repetitive durability. In addition, the labels and cards obtained in this way are also excellent in mass productivity, and by using them, it has become possible to achieve a reversible thermosensitive recording system with high reliability and high yield.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI B41M 5/18 109 (72)発明者 名手 和男 神奈川県川崎市多摩区登戸3819番地 株式 会社スリオンテック内Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI B41M 5/18 109 (72) Inventor Kazuo Nade 3819 Nototo, Tama-ku, Kawasaki City, Kanagawa Prefecture Inside Sliontec Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持基材の一方の面に可逆性感熱記録層を
設け、他方の面に粘着剤層または接着剤層を設けてなる
可逆性感熱記録ラベルであって、該可逆性感熱記録層
が、少なくとも、有機高分子系バインダー、可逆性発色
色素および下記化学式(1)で示される顕色・消色剤を
含有することを特徴とする可逆性感熱記録ラベル。 【化1】
1. A reversible thermosensitive recording label comprising a support substrate provided with a reversible thermosensitive recording layer on one side and a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer on the other side. A reversible thermosensitive recording label, characterized in that the layer contains at least an organic polymer-based binder, a reversible coloring dye and a developing / decoloring agent represented by the following chemical formula (1). Embedded image
【請求項2】上記可逆性感熱記録層が無機充填剤及びア
ミン化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載
の可逆性感熱記録ラベル。
2. The reversible thermosensitive recording label according to claim 1, wherein the reversible thermosensitive recording layer contains an inorganic filler and an amine compound.
【請求項3】請求項1または2に記載の可逆性感熱記録
ラベルをカード状基材に、該可逆性感熱記録ラベルの粘
着性または接着性によって、貼着してなる可逆性感熱記
録カード。
3. A reversible thermosensitive recording card obtained by adhering the reversible thermosensitive recording label according to claim 1 or 2 to a card-like substrate by virtue of the tackiness or adhesiveness of the reversible thermosensitive recording label.
JP9026275A 1997-02-10 1997-02-10 Reversible heat-sensitive recording label, and reversible heat-sensitive recording card Pending JPH10217611A (en)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001246859A (en) * 2000-03-03 2001-09-11 Asahi Kasei Corp Heat-sensitive recording label
US6660452B2 (en) * 1997-12-12 2003-12-09 Ricoh Company, Ltd. Optical information memory medium and display recording method using the same
JP4580574B2 (en) * 2001-03-15 2010-11-17 大日本印刷株式会社 Thermosensitive coloring layer label
JP2011073149A (en) * 2009-09-29 2011-04-14 Mitsubishi Paper Mills Ltd Reversible thermal recording material

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6660452B2 (en) * 1997-12-12 2003-12-09 Ricoh Company, Ltd. Optical information memory medium and display recording method using the same
JP2001246859A (en) * 2000-03-03 2001-09-11 Asahi Kasei Corp Heat-sensitive recording label
JP4580574B2 (en) * 2001-03-15 2010-11-17 大日本印刷株式会社 Thermosensitive coloring layer label
JP2011073149A (en) * 2009-09-29 2011-04-14 Mitsubishi Paper Mills Ltd Reversible thermal recording material

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