JP4456452B2 - Reversible thermosensitive recording medium, method for producing the same, and transfer set for production - Google Patents
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この発明は、インクジェット印刷による固定画像を表示すると共に書き換え可能な可視
画像をも表示できるようにした磁気カード、ＩＣカード等の可逆性感熱記録媒体およびその製造方法並びに製造用転写セットに関する。
The present invention relates to a reversible thermosensitive recording medium such as a magnetic card or an IC card, a manufacturing method thereof, and a transfer set for manufacturing, which can display a fixed image by ink jet printing and a rewritable visible image.
磁気カード、ＩＣカード等の一般的なプラスチックカードの構成は、コアシートと呼ばれる白色樹脂シートに印刷を施し、印刷保護のため、両面にはオーバーシートと呼ばれる透明樹脂シートを被せ、熱プレスで積層一体化されたものであることが知られている。 General plastic cards such as magnetic cards and IC cards are printed on a white resin sheet called a core sheet, covered with a transparent resin sheet called an oversheet on both sides for printing protection, and laminated with a hot press. It is known to be integrated.
このようなプラスチックカードは、印刷、打抜加工、エンボスなどの加工適性に優れるという利点があり、前記コアシートの材料としては、例えばポリ塩化ビニル樹脂（以下、ＰＶＣと略記する。）、非晶質ポリエステル樹脂（以下、ＰＥＴＧと略記する。）、ポリカーボネート樹脂（以下、ＰＣと略記する。）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂（以下、ＡＢＳ樹脂と略記する。）等が使用されている。 Such a plastic card has an advantage that it is excellent in processability such as printing, punching, and embossing. As a material of the core sheet, for example, a polyvinyl chloride resin (hereinafter abbreviated as PVC), amorphous. Polyester resin (hereinafter abbreviated as PETG), polycarbonate resin (hereinafter abbreviated as PC), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (hereinafter abbreviated as ABS resin) and the like are used. .
近年のクレジットカード、メンバーズカード、社員証などのプラスチックカードには、所有者以外の不正使用を防止するために、顔写真等の所有者の識別認証となる画像をフルカラーで印刷する視認性も要求されている。特に個人情報を掲載するための印刷は、顔写真に代表されるような高解像性で高階調性が要求されている。 In recent years, plastic cards such as credit cards, member cards, and employee ID cards also require visibility to print full-color images for identification and identification of owners such as face photos in order to prevent unauthorized use by non-owners. Has been. In particular, printing for posting personal information is required to have high resolution and high gradation as typified by facial photographs.
また、識別認証となるような画像ばかりではなく、透明性または発色性を温度によって可逆的に変化させることにより必要に応じて可視画像を書き換えて必要な情報を提示したり、または必要ならば消去も可能な感熱記録材料が提案されており、たとえば、高分子樹脂に結晶性の有機低分子化合物を分散させたものがあり（特許文献１）、また高分子樹脂にロイコ染料と電子受容性化合物である顕色剤を分散させた感熱記録材料（特許文献２）が開発されている。 In addition to images that can be used for identification and authentication, the visible image can be rewritten as necessary by reversibly changing the transparency or color development depending on the temperature, and necessary information can be displayed, or erased if necessary. Thermosensitive recording materials have been proposed. For example, there is one in which a crystalline organic low molecular weight compound is dispersed in a polymer resin (Patent Document 1), and a leuco dye and an electron accepting compound are dispersed in the polymer resin. A heat-sensitive recording material (Patent Document 2) in which a developer is dispersed has been developed.
そして、書き換え可能な感熱記録と共に、昇華転写印刷よる固定画像を形成できる昇華転写印刷受理層を有する転写シートも知られており、転写シートを用いて作製されたカード状の情報記録媒体も知られている（特許文献３）。 A transfer sheet having a sublimation transfer printing receiving layer capable of forming a fixed image by sublimation transfer printing as well as a rewritable thermal recording is also known, and a card-shaped information recording medium produced using the transfer sheet is also known. (Patent Document 3).
しかし、従来の転写シートは、昇華転写印刷受理層と可逆性感熱記録層が予め隣接して設けられている構造であり、昇華転写印刷受理層を可逆性感熱記録層の上に可逆性感熱記録層を溶解する有機溶剤を用いる印刷法またコーティング法等により直接積層する場合には、感熱記録層の特性が劣化するという問題が生じていた。 However, the conventional transfer sheet has a structure in which a sublimation transfer printing receiving layer and a reversible thermosensitive recording layer are provided adjacent to each other, and the sublimation transfer printing receiving layer is provided on the reversible thermosensitive recording layer. In the case of direct lamination by a printing method or a coating method using an organic solvent that dissolves the layer, there has been a problem that the characteristics of the thermosensitive recording layer deteriorate.
また、このような感熱記録層は、サーマルヘッド等の接触により画像が形成されたり消去されたりするものであるため、接触時の加熱やせん断によって可逆性感熱記録層や印刷受理層が変形しやすく、繰り返して使用したときの耐久性に問題を有していた。 In addition, since such a heat-sensitive recording layer forms or erases an image by contact with a thermal head or the like, the reversible heat-sensitive recording layer or the print receiving layer is easily deformed by heating or shearing upon contact. There was a problem in durability when repeatedly used.
そこで、この発明の課題は、上記した問題点を解決して、感熱記録層の特性の劣化や繰り返し使用した際の耐久性低下という問題がないように、昇華転写印刷に代わるインクジェット印刷による固定画像のインク受容層と、書き換え可能な可視記録画像を形成できる可逆性感熱記録層とを併有するシートによる優れた可逆性感熱記録媒体とすることにある。 Therefore, the object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to fix the fixed image by ink jet printing in place of sublimation transfer printing so that there is no problem of deterioration of the characteristics of the thermal recording layer and deterioration of durability when repeatedly used. The present invention provides an excellent reversible thermosensitive recording medium comprising a sheet having both the ink receiving layer and a reversible thermosensitive recording layer capable of forming a rewritable visible recording image.
上記の課題を解決するために、この発明においては、離型性フィルムに保護層を重ね、その上に親水性の熱接着性樹脂からなるインクジェットインク受容層を重ねて一体化し、前記インクジェットインク受容層の表面にはインクジェット印刷を施してなる転写シートと、基材シート上に可逆性感熱記録層を設けた被転写材とからなる可逆性感熱記録媒体の製造用転写セットとしたのである。 In order to solve the above-described problems, in the present invention, a protective layer is overlaid on a releasable film, and an inkjet ink receiving layer made of a hydrophilic heat-adhesive resin is stacked on top of the protective layer to integrate the inkjet ink receiving layer. A transfer set for producing a reversible thermosensitive recording medium comprising a transfer sheet formed by inkjet printing on the surface of the layer and a transfer material provided with a reversible thermosensitive recording layer on a base sheet .
上記したように構成されるこの発明の可逆性感熱記録媒体の製造用転写セットは、離型性フィルムの上に保護層、インクジェットインク受理層を順次積層し、インクジェットインク受容層の少なくとも１部にはインクジェットプリンタで任意の印刷を施し、そして可逆性感熱記録層を有するフィルムに転写した後、離型性フィルムを剥離することで、保護層付きインクジェットインク受容層と可逆性感熱記録層を有する積層体からなる可逆性感熱記録媒体を得ることができる。 In the transfer set for producing a reversible thermosensitive recording medium of the present invention configured as described above, a protective layer and an inkjet ink receiving layer are sequentially laminated on a releasable film, and at least a part of the inkjet ink receiving layer is formed. subjected to any printing in the inkjet printer, and then transferred to a film having a reversible thermosensitive recording layer, by peeling off the release film, laminated with a protective layer with inkjet ink-receiving layer and the reversible thermosensitive recording layer A reversible thermosensitive recording medium comprising a body can be obtained.
このような可逆性感熱記録媒体は、可逆性感熱記録媒体の印刷面の表面に保護層があるため、「こすれ」による印刷の劣化を防止することができる。また、サーマルヘッド等の接触式の加熱によって画像を印字したり消去したりできるものである。 Since such a reversible thermosensitive recording medium has a protective layer on the surface of the printing surface of the reversible thermosensitive recording medium, it is possible to prevent printing deterioration due to “rubbing”. In addition, an image can be printed or erased by contact-type heating such as a thermal head.
また、インク受容層は、予め転写シートの保護層上に形成され、その後、転写する際には比較的低温の熱接着により可逆性感熱記録媒体と接着され一体化するので、感熱記録層の特性は劣化しない。 In addition, the ink receiving layer is formed on the protective layer of the transfer sheet in advance, and is then bonded and integrated with the reversible thermosensitive recording medium by thermal bonding at a relatively low temperature when transferring, so the characteristics of the thermosensitive recording layer Does not deteriorate.
上記した可逆性感熱記録媒体において、さらに光熱変換層が、可逆性感熱記録層に対して熱伝導可能な位置に配置された構造とすることもできる。このようにすると、半導体レーザ照射による非接触式でも画像を印字および消去することができる。 In the above-described reversible thermosensitive recording medium, the light-to-heat conversion layer may be further arranged at a position where heat conduction is possible with respect to the reversible thermosensitive recording layer. In this way, an image can be printed and erased even by a non-contact method using semiconductor laser irradiation.
この発明は、可逆性感熱記録媒体の製造用転写セットを、離型性フィルムに保護層、インクジェット印刷を施したインク受容層からなる転写シートと、基材シート上に可逆性感熱記録層を設けた被転写材で構成したので、感熱記録層の特性の劣化や繰り返し使用した際の耐久性低下という問題がなく、しかも固定画像のインク受容層が可逆性感熱記録層の機能を阻害しないような優れた可逆性感熱記録媒体またはそれを製造できる転写セットとなる利点がある。 The present invention provides a transfer set for producing a reversible thermosensitive recording medium, a transfer sheet comprising a protective layer on a releasable film, an ink receiving layer subjected to ink jet printing, and a reversible thermosensitive recording layer on a substrate sheet. Since it is composed of a transfer material, there is no problem of deterioration of the characteristics of the thermal recording layer or deterioration of durability when it is repeatedly used, and the ink receiving layer of the fixed image does not hinder the function of the reversible thermal recording layer. There is an advantage that it becomes an excellent reversible thermosensitive recording medium or a transfer set capable of producing it.
この発明の実施形態を以下に図面を参照しながら説明する。
図１に示すように、第１実施形態は、離型性フィルム１に保護層２を重ね、その上に親水性の熱接着性樹脂からなるインクジェットインク受容層（以下、インク受容層と略記する。）３を重ねて一体化し、このインクジェットインク受容層３の表面にはインクジェット印刷４を施してなる転写シート５を設け、この転写シート５と、別途設けた基材シート６上に可逆性感熱記録層７を設けた被転写材８とからなる可逆性感熱記録媒体の製造用転写セットである。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
As shown in FIG. 1, in the first embodiment, an ink-jet ink receiving layer (hereinafter abbreviated as an ink receiving layer) made of a hydrophilic heat-adhesive resin on which a
これらの発明に用いる離型性フィルム１は、保護層２を直接積層することができるものであり、かつ離型性があればよく、適当な樹脂を選択的に採用すればよい。そのような離型性フィルムとしては、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム、ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、シンジオタクティックポリスチレン（ＳＰＳ）フィルム、ポリエーテルニトリル（ＰＥＮ）フィルムなどが挙げられる。
The
離型性フィルムの厚みは、１０μｍ〜２００μｍであるものが好ましく、さらにはハンドリング性や経済性を考慮すると、２０μｍ〜１００μｍのものがより好ましい。 The thickness of the releasable film is preferably 10 μm to 200 μm, and more preferably 20 μm to 100 μm in view of handling properties and economy.
次に、離型性フィルムの上に積層する保護層の材料としては、外部との接触を考慮して耐殺傷性、耐汚染性などに優れた材料が好ましい。
このような保護層２の材料として特に好ましいものは、紫外線硬化性樹脂または電子線硬化性樹脂である。具体的にはウレタンアクリレート、エポキシアクリレート等のオリゴマーからなる主成分に各種アクリレートモノマー、その他添加剤を適宜混合して、取り扱い性、作業性、硬化性などを調整したものが使用できる。紫外線硬化性樹脂の場合は、ベンゾイン系、アセトフェノン系、パーオキシド系等の光重合開始剤を適量添加して硬化重合させる。
Next, as a material for the protective layer laminated on the releasable film, a material excellent in killing resistance, contamination resistance and the like in consideration of contact with the outside is preferable.
A particularly preferable material for the
保護層は、コーティング法や印刷法で塗工され、使用する材料の種類に応じて変えればよいが、例えば層厚は、０．５μｍ〜２０μｍが好ましく、さらには２μｍ〜１０μｍがより好ましい。厚さが薄すぎると、十分な保護効果が得られず、厚すぎると印字消去が困難になることがあるからである。 The protective layer may be applied by a coating method or a printing method and may be changed according to the type of material used. For example, the layer thickness is preferably 0.5 μm to 20 μm, and more preferably 2 μm to 10 μm. This is because if the thickness is too thin, a sufficient protective effect cannot be obtained, and if it is too thick, it may be difficult to erase the print.
次に保護層２または可逆性感熱記録層７の上に積層するインク受容層３について説明する。インク受容層は、(1)インク受容層材料を溶剤に溶解もしくは分散させた塗液を保護層の上にコーティングしてインク受容層を設ける方法や、(2)押し出しコーティング法や押し出しラミネート法を用い、インク受容層をフィルム化しておき、保護層と貼り合わせる方法や、(3)インク受容層を保護層に無溶剤コーティング法で設ける方法がある。
Next, the ink receiving
(1)の場合、可逆性感熱記録層が溶解しない溶剤として、水やアルコールもしくは水とアルコールの混合液を用い、これらの溶剤にインク受容層材料としてポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレンオキシド系共重合体、シリカ等の多孔質無機微粒子等を単独もしくは混合して溶解または分散させて塗液を作製し、可逆性感熱記録層にコーティングする。 In the case of (1), water, alcohol, or a mixture of water and alcohol is used as a solvent that does not dissolve the reversible thermosensitive recording layer, and polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, carboxymethyl cellulose, polyethylene oxide are used as the ink receiving layer material in these solvents. A coating solution is prepared by dissolving or dispersing a porous copolymer, porous inorganic fine particles such as silica, alone or mixed, and coating the reversible thermosensitive recording layer.
インク受容層の材料は単独もしくは混合してよく、ここに挙げた以外の材料でもよく限定されるものではない。これらの樹脂は熱、紫外線、電子線照射により架橋されてもよい。また、ホットメルト接着性を有する樹脂を必要量添加してもよい。 The material of the ink receiving layer may be used alone or in combination, and materials other than those listed here are not limited. These resins may be crosslinked by heat, ultraviolet rays, or electron beam irradiation. A necessary amount of a resin having hot melt adhesiveness may be added.
(2)の場合、押し出しコーティング法や押し出しラミネート法を用い、離型性のあるフィルムのインク受容層材料をコーティングまたはラミネートし、離型フィルム付きのインク受容層フィルムを成形する。そして、得られたインク受容層を可逆性感熱記録層に加熱加圧して貼り合わせた後、離型性フィルムを剥がしてインク受容層を可逆性感熱記録層の上に設けることができる。 In the case of (2), an ink receiving layer film with a release film is formed by coating or laminating an ink receiving layer material of a releasable film using an extrusion coating method or an extrusion laminating method. Then, after the obtained ink receiving layer is bonded to the reversible thermosensitive recording layer by heating and pressing, the release film can be peeled off to provide the ink receiving layer on the reversible thermosensitive recording layer.
ここで用いられるインク受容層の材料には、ポリビニルアルコールおよびその重合体やポリエチレンオキシド系共重合体、シリカ等の多孔質無機微粒子等があり、これらを単独もしくは複数を混合して用いることができる。なお、ここで挙げた以外の材料でもよく、限定されるものではない。樹脂の場合には、熱、紫外線、電子線照射により架橋されてもよい。また、ホットメルト接着性を有する樹脂を必要量だけ添加してもよい。 Examples of the material for the ink receiving layer used herein include polyvinyl alcohol and polymers thereof, polyethylene oxide copolymers, porous inorganic fine particles such as silica, and the like, which can be used alone or in combination. . In addition, materials other than those listed here may be used and are not limited. In the case of a resin, it may be cross-linked by heat, ultraviolet rays or electron beam irradiation. Further, a necessary amount of a resin having hot melt adhesiveness may be added.
また、ここで用いられる離型性フィルムには、ポリエチレン（ＰＥ），ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム等を例示できる。離型性フィルムの厚さは、１０μｍから２００μｍが好ましく、ハンドリング性、経済性を考慮すると２５μｍから１２５μｍがさらに好ましい。 Examples of the releasable film used here include polyethylene (PE) and polypropylene (PP) films. The thickness of the releasable film is preferably 10 μm to 200 μm, and more preferably 25 μm to 125 μm in view of handling properties and economy.
(3)の場合、押し出しコーティング法を用い、可逆性感熱記録層に対して直接にインク受容層材料をコーティングしてインク受容層を成形する。ここで用いられるインク受容層材料としては、ポリビニルアルコールおよびその重合体やポリエチレンオキシド系共重合体、シリカ等の多孔質無機微粒子等を例示することができ、これらの単独もしくは複数を混合して用いることもできる。これらの樹脂は、熱、紫外線、電子線照射により架橋されていてもよい。また、ホットメルト接着性を有する樹脂を必要量だけ添加してもよい。 In the case of (3), an ink-receiving layer is formed by coating the ink-receiving layer material directly on the reversible thermosensitive recording layer using an extrusion coating method. Examples of the ink receiving layer material used herein include polyvinyl alcohol and its polymers, polyethylene oxide copolymers, porous inorganic fine particles such as silica, and the like, and these are used alone or in combination. You can also. These resins may be crosslinked by heat, ultraviolet rays, or electron beam irradiation. Further, a necessary amount of a resin having hot melt adhesiveness may be added.
(1)、(2)、(3)についてインク受容層の厚さは、いずれも用いられる材料に応じて異なるが、インク受理性や印刷品位に考慮して２μｍから３０μｍが好ましく、５μｍから２０μｍがさらに好ましい。 Regarding (1), (2), and (3), the thickness of the ink receiving layer varies depending on the material used, but is preferably 2 to 30 μm in consideration of ink acceptability and print quality, and 5 to 20 μm. Is more preferable.
ここでいうインク受容層は、インクジェットプリンタから吐出されたインクそのものを吸収するか、もしくはインクの溶媒を吸収する層をいい、水系インクでは親水性樹脂を用いたインク受容層とする。 The ink receiving layer herein refers to a layer that absorbs ink ejected from an ink jet printer or absorbs a solvent of the ink, and is an ink receiving layer using a hydrophilic resin in water-based ink.
インク吸収原理としては、多孔質の無機微粒子を親水性樹脂のバインダーで固めた空隙型インク受容層と、吸水性のある樹脂を積層し、樹脂の膨潤によりインクを吸収する膨潤型インク受容層が一般的である。膨潤型インク受容層においては、充分なインク吸収性を有する適当な高親水性の樹脂が無いので、近年では耐水性の問題や吸収性の問題で空隙型のインク受容層が代表的なものである。 The ink absorption principle includes a void-type ink receiving layer in which porous inorganic fine particles are hardened with a binder of a hydrophilic resin and a swelling ink receiving layer in which a water-absorbing resin is laminated and the ink is absorbed by swelling of the resin. It is common. In the swelling type ink receiving layer, since there is no suitable highly hydrophilic resin having sufficient ink absorbability, a void type ink receiving layer has been typical in recent years due to water resistance problems and absorption problems. is there.
なお、これらのインク受容層は、インク受容性（インクジェット印刷適性）だけでなく、可逆性感熱記録層と基材シートとの接着性も必要なものであり、この点も考慮してインク受容層の材質を選定する。 These ink receiving layers need not only ink receptivity (ink jet printing suitability) but also adhesiveness between the reversible thermosensitive recording layer and the substrate sheet. Select the material.
以上のように構成した転写シートでは、予めインク受容層の表面にインクジェット印刷を施した後、基材シート上に可逆性感熱記録層を設けた被転写材に転写することにより、可逆性感熱記録層の記録特性を劣化させることなく保護層を積層一体化することができる。これにより、可逆性感熱記録媒体の記録を書き換える際、サーマルヘッドの接触による印刷受理層や可逆性感熱記録層の摩耗や損傷を防止できる。 In the transfer sheet configured as described above, after performing ink jet printing on the surface of the ink receiving layer in advance, the transfer sheet is transferred to a transfer material provided with a reversible thermosensitive recording layer on a substrate sheet , thereby enabling reversible thermosensitive recording. The protective layer can be laminated and integrated without deteriorating the recording characteristics of the layer. Thereby, when rewriting the recording of the reversible thermosensitive recording medium, it is possible to prevent the print receiving layer and the reversible thermosensitive recording layer from being worn or damaged by the contact of the thermal head.
次に可逆性感熱記録層について説明する。可視化できる可逆性感熱記録層として、温度により透明性が変化するものと発色性が変化するものがあり、前者は高分子／低分子タイプであり、後者はロイコ染料タイプである。 Next, the reversible thermosensitive recording layer will be described. As reversible thermosensitive recording layers that can be visualized, there are a layer whose transparency changes with temperature and a layer whose color developability changes. The former is a polymer / low molecule type, and the latter is a leuco dye type.
高分子／低分子タイプの可逆性感熱記録層は、高分子樹脂母材に結晶性の有機低分子化合物を直径が０．１μｍ〜２．０μｍ程度に分散させ、熱処理によって融解また結晶化させるものである。使用される高分子樹脂母材としては、ポリ塩化ビニル，塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体，塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体，塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体，その他の酢酸ビニル化合物，塩化ビニル系共重合体，ポリ塩化ビニリデン，塩化ビニリデン共重合体，ポリエステル樹脂，ポリウレタン樹脂，アクリル樹脂，ポリスチレン樹脂，ＡＳ樹脂，ＡＢＳ樹脂等で、透明なアモルファス樹脂が挙げられ、これらは単独もしくは２種類以上を混合して用いることができる。 High-molecular / low-molecular type reversible thermosensitive recording layer is a layer in which a crystalline organic low-molecular compound is dispersed in a polymer resin matrix to a diameter of about 0.1 μm to 2.0 μm, and is melted or crystallized by heat treatment. It is. Polymer resin base materials used include polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic acid copolymer, vinyl chloride -Vinyl acetate-vinyl alcohol copolymers, other vinyl acetate compounds, vinyl chloride copolymers, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride copolymers, polyester resins, polyurethane resins, acrylic resins, polystyrene resins, AS resins, ABS resins For example, transparent amorphous resins can be used, and these can be used alone or in combination of two or more.
また、使用される結晶性の有機低分子化合物としては、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪族二塩基酸、脂肪族二塩基酸エステル、脂肪族ケトン、脂肪族エーテル、脂肪族アルコールおよびその誘導体からなる結晶性低分子化合物が挙げられ、それらを単独もしくは２種類以上を混合して用いることができる。 Examples of the crystalline organic low molecular weight compound used include higher fatty acids, higher fatty acid esters, fatty acid amides, aliphatic dibasic acids, aliphatic dibasic esters, aliphatic ketones, aliphatic ethers, aliphatic alcohols and Examples thereof include crystalline low-molecular compounds composed of the derivatives, and these can be used alone or in admixture of two or more.
これら化合物の融点は、５０〜１５０℃のものが望ましい。特に炭素数１２以上の脂肪酸エステルと炭素数１０以上の脂肪族二塩基酸を併用する組み合わせが良好である。炭素数１２以上の脂肪酸エステルの例としては、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ベヘニル、ベヘン酸メチル、ベヘン酸エチル、ベヘン酸ブチル、ベヘン酸オクチル、ベヘン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、リグノセリン酸メチル、リグノセリン酸エチル、リグノセリン酸ステアリル、リグノセリン酸ベヘニルがある。炭素数１０以上の脂肪族二塩基酸の例としては、セバシン酸、ドデカン２酸、テトラデカン２酸、エイコサン２酸が挙げられる。 The melting point of these compounds is preferably 50 to 150 ° C. In particular, a combination using a fatty acid ester having 12 or more carbon atoms and an aliphatic dibasic acid having 10 or more carbon atoms is preferable. Examples of fatty acid esters having 12 or more carbon atoms include methyl stearate, ethyl stearate, stearyl stearate, behenyl stearate, methyl behenate, ethyl behenate, butyl behenate, octyl behenate, stearyl behenate, behenic acid Examples include behenyl, methyl lignocerate, ethyl lignocerate, stearyl lignocerate, and behenyl lignocerate. Examples of the aliphatic dibasic acid having 10 or more carbon atoms include sebacic acid, dodecanedioic acid, tetradecanedioic acid, and eicosanedioic acid.
一方、ロイコ染料タイプは高分子樹脂母材にロイコ染料（電子供与性呈色化合物）と電子受容性化合物を分散させ、熱処理後の冷却速度を調整することによって、発色消色させるものであり、使用される高分子樹脂母材には、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、その他の酢酸ビニル化合物、塩化ビニル系共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等、透明なアモルファス樹脂が挙げられ、これらは単独もしくは２種類以上を混合して用いることができる。 On the other hand, the leuco dye type disperses a leuco dye (electron-donating color-forming compound) and an electron-accepting compound in a polymer resin matrix, and adjusts the cooling rate after heat treatment to decolorize the color. The polymer resin base materials used include polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic acid copolymer, vinyl chloride. -Vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, other vinyl acetate compounds, vinyl chloride copolymers, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride copolymers, polyester resins, polyurethane resins, acrylic resins, polystyrene resins, AS resins, ABS resins For example, transparent amorphous resins can be used, and these can be used alone or in admixture of two or more.
また、使用されるロイコ染料（電子供与性呈色化合物）には、クリスタルバイオレットラクトン、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３、３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド等のフタリド化合物、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチルイソペンチルアミノ）フルオラン、３−シクロヘキシルメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ベンジルエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルラン、３−メチルプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオランなどのフルオラン化合物があげられる。これらの化合物は分子構造中にラクトン環部分をもち、そのラクトン環に開環・閉環により発・消色する。 The leuco dye (electron-donating color compound) used is crystal violet lactone, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) ) -4-azaphthalide, phthalide compounds such as 3,3-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino -6-methyl-7-anilinofluorane, 2- (2-chloroanilino) -6-diethylaminofluorane, 2- (2-chloroanilino) -6-dibutylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6 -(N-ethylisopentylamino) fluorane, 3-cyclohexylmethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3 Benzylethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinoflurane, 3-methylpropylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6- And fluorane compounds such as methyl-7-xylidinofluorane. These compounds have a lactone ring moiety in the molecular structure, and the lactone ring emits and discolors by opening and closing.
また、使用される電子受容性化合物としては、フェノール類、フェノール金属塩類、カルボン酸金属塩、スルホン酸、スルホン酸塩類が挙げられ、具体的にはドデシルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシルホスホン酸、α−ヒドロキシデカン酸、α−ヒドロキシテトラデカン酸、α−ヒドロキシヘキサデカン酸、α−ヒドロキシオクタデカン酸、α−ヒドロキシペンタデカン酸、α−ヒドロキシエイコサン酸、α−ヒドロキシドコサン酸、α−ヒドロキシテトラコサン酸、α−ヒドロキシヘキサコサン酸、α−ヒドロキシオクタコサン酸等。フェノール化合物としては４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルベンズアニリド、Ｎ−オクタデシル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、４−ヒドロキシフェニルプロピオノ−ベヘニルヒドラジドなどがあげられる。 Examples of the electron-accepting compound used include phenols, phenol metal salts, carboxylic acid metal salts, sulfonic acids, and sulfonates. Specifically, dodecylphosphonic acid, tetradecylphosphonic acid, hexadecylphosphonic acid are used. Acid, octadecylphosphonic acid, eicosylphosphonic acid, α-hydroxydecanoic acid, α-hydroxytetradecanoic acid, α-hydroxyhexadecanoic acid, α-hydroxyoctadecanoic acid, α-hydroxypentadecanoic acid, α-hydroxyeicosanoic acid, α- Hydroxydocosanoic acid, α-hydroxytetracosanoic acid, α-hydroxyhexacosanoic acid, α-hydroxyoctacosanoic acid and the like. Examples of the phenol compound include 4'-hydroxy-4-octadecylbenzanilide, N-octadecyl-4-hydroxybenzamide, N- (4-hydroxyphenyl) -N'-octadecylurea, 4-hydroxyphenylpropiono-behenyl hydrazide and the like. It is done.
これらの材料で可逆性感熱記録層を形成するには、通常、コーティング法や印刷法等で塗工され、塗膜の厚さは、好ましくは１μｍ〜２５μｍであり、より好ましくは５μｍ〜１５μｍである。 In order to form a reversible thermosensitive recording layer with these materials, it is usually applied by a coating method or a printing method, and the thickness of the coating film is preferably 1 μm to 25 μm, more preferably 5 μm to 15 μm. is there.
透明性が変化する高分子／低分子タイプにおいては、画像の視認性を向上させるために可逆性感熱記録層を塗工する基材シート（オーバーシート）に着色層または光反射層を設けることが好ましい。 In the polymer / low molecular type in which the transparency changes, a colored layer or a light reflecting layer may be provided on the substrate sheet (oversheet) on which the reversible thermosensitive recording layer is applied in order to improve the visibility of the image. preferable.
光反射層を設ける場合には、アルミニウムやスズなどの蒸着箔を貼り合わせた層、またはアルミニウム粉などを混ぜた光反射性塗料の塗布層または蒸着層からなる層を設けることが好ましい。なお、色、光沢、コスト、汎用性などの面からアルミニウムの蒸着膜が適当であり、なお、ロイコ染料タイプの場合にも、同様に着色層や光反射層を設けることができる。 In the case of providing the light reflecting layer, it is preferable to provide a layer formed by bonding a vapor deposition foil such as aluminum or tin, or a layer composed of a light reflective paint coating layer or a vapor deposition layer mixed with aluminum powder or the like. An aluminum vapor deposition film is suitable in terms of color, gloss, cost, versatility, and the like, and in the case of a leuco dye type, a colored layer and a light reflection layer can be similarly provided.
金属蒸着層を形成する方法として真空蒸着法、スパッタリング、イオンプレーティング、電子ビーム蒸着法などの周知の方法を選択的に採用することができる。光反射層の厚さは金属蒸着膜のものは数百オングストロームであるが、可逆性感熱記録層に形成する画像の色、光沢、製造コスト、強度、平面性などを考慮して、適宜決定すればよい。 As a method for forming the metal vapor deposition layer, a known method such as vacuum vapor deposition, sputtering, ion plating, or electron beam vapor deposition can be selectively employed. The thickness of the light-reflecting layer is several hundred angstroms for the metal vapor-deposited film, but it should be determined appropriately in consideration of the color, gloss, manufacturing cost, strength, flatness, etc. of the image formed on the reversible thermosensitive recording layer. That's fine.
次にサーマルヘッド等の接触式の方法により画像が形成消去による繰り返し耐久性低下防止について説明する。
通常、可逆性感熱記録層への印字消去はサーマルヘッドやヒーターバーで記録層に接触させながら行うため、各ヘッドが加熱されたまま圧力、せん断力を記録層に負荷するので記録層が物理的に破壊されてしまう。特にＩＣカードは、高価なＩＣチップの寿命よりも可逆性感熱記録材料の寿命が遙かに短くなるから、可逆性感熱記録材料の寿命がカード自身の寿命となって経済的に不合理である。
Next, a description will be given of prevention of repeated durability deterioration due to image formation and erasure by a contact method such as a thermal head.
Normally, erasure of printing on the reversible thermosensitive recording layer is performed while contacting the recording layer with a thermal head or a heater bar, so that the recording layer is physically applied because pressure and shear force are applied to the recording layer while each head is heated. Will be destroyed. In particular, since the life of a reversible thermosensitive recording material is much shorter than that of an expensive IC chip, the life of the reversible thermosensitive recording material becomes the life of the card itself, which is economically unreasonable. .
そこで、繰り返し耐久性を向上させるためには非接触方式での記録を行うことが好ましい。これは可逆性感熱記録層に隣接する層に光を熱に変換するための光熱変換層を設け、この光熱変換層に対して半導体レーザを照射し、印字消去する方式である。 Therefore, in order to improve repeated durability, it is preferable to perform recording in a non-contact manner. This is a system in which a photothermal conversion layer for converting light into heat is provided in a layer adjacent to the reversible thermosensitive recording layer, and this photothermal conversion layer is irradiated with a semiconductor laser to erase printing.
光熱変換層には光熱変換物質を含有させる。使用される光熱変換物質として、たとえば赤外線吸収色素が挙げられ、使用する半導体レーザ光の発振波長付近に吸収ピークを持つものが選択される。一般には波長１００ｎｍ〜１０００ｎｍ、好ましくは７００ｎｍ〜９００ｎｍの半導体レーザを使用することができ、赤外線吸収色素としては、かかる波長領域に吸収ピークを有するシアニン系色素、ポリメチン系色素、アントラキノン系色素が好ましく用いられる。これらの中ではフタロシアニン系色素やナフタロシアニン系色素が好ましい。構造的に熱や紫外線による分解等の劣化に対して耐久性があるので、リライト回数の向上を図ることができるからである。耐候性、耐熱性等の化学的安定性の見地からは特に、各種金属と錯体を形成しているものが好ましい。 The photothermal conversion layer contains a photothermal conversion substance. Examples of the photothermal conversion substance used include infrared absorbing dyes, and those having an absorption peak near the oscillation wavelength of the semiconductor laser light to be used are selected. In general, a semiconductor laser having a wavelength of 100 nm to 1000 nm, preferably 700 nm to 900 nm can be used. As the infrared absorbing dye, a cyanine dye, a polymethine dye or an anthraquinone dye having an absorption peak in such a wavelength region is preferably used. It is done. Of these, phthalocyanine dyes and naphthalocyanine dyes are preferable. This is because structurally durable against degradation such as decomposition by heat or ultraviolet rays, the number of rewrites can be improved. From the viewpoint of chemical stability such as weather resistance and heat resistance, those that form complexes with various metals are particularly preferred.
光熱変換層を構成する樹脂は、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂であり、これらを単独もしくは混合して塗工することもできる。また、ここに挙げた以外の樹脂でもよく限定されるものではない。これらの樹脂は熱、紫外線、電子線照射により架橋されてもよい。 Resins constituting the light-to-heat conversion layer are urethane resins, polyester resins, acrylic resins, vinyl chloride resins, and vinyl chloride-vinyl acetate resins, which can be applied alone or in combination. In addition, resins other than those listed here are not particularly limited. These resins may be crosslinked by heat, ultraviolet rays, or electron beam irradiation.
特にイソシアネート化合物によって架橋された非塩素系樹脂を主成分とするものが好ましい。透明で製膜性が良好なものが好ましく、さらに耐熱性に優れ、分解せず、また黄変しないのものが、より好ましい。
たとえば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等の非塩素系樹脂が挙げられる。非塩素系樹脂が用いられる理由は塩素系樹脂を用いると、熱分解を起こして黄変したり、脱塩素と赤外吸収色素が反応する等の不具合を生じ、耐熱性、耐候性、保存安定性を低下させるからである。また、黄変した場合には可視画像の視認性が低下し、表示機能が低下する。イソシアネート化合物によって熱架橋させ、３ 次元硬化させると、高温時の弾性率が向上して変形を抑えることができ、耐久性が向上する。
Particularly preferred are those containing as a main component a non-chlorine resin crosslinked with an isocyanate compound. Those which are transparent and have good film forming properties are preferred, and those which are excellent in heat resistance, do not decompose and do not yellow are more preferred.
For example, non-chlorine resins such as polyester resin, polyurethane resin, and acrylic resin can be used. The reason for using non-chlorine-based resins is that when chlorine-based resins are used, they cause problems such as yellowing due to thermal decomposition or reaction between dechlorination and infrared absorbing dyes, resulting in heat resistance, weather resistance, and storage stability. It is because it reduces the nature. Moreover, when yellowing, the visibility of a visible image falls and a display function falls. When thermally crosslinked with an isocyanate compound and three-dimensionally cured, the elastic modulus at high temperature is improved, deformation can be suppressed, and durability is improved.
これらの光熱変換層は、コーティング法や印刷法等で塗工することができ、塗膜の厚みは、好ましくは０．１μｍ〜１０μｍで、より好ましくは０．５μｍ〜５μｍである。 These photothermal conversion layers can be applied by a coating method or a printing method, and the thickness of the coating film is preferably 0.1 μm to 10 μm, more preferably 0.5 μm to 5 μm.
また、上述した以外にも光熱変換物質を可逆性感熱記録層の含有させる方法もある。
可逆性感熱記録層と光熱変換物質に赤外線吸収色素を用いた光熱変換層は、耐候性に弱く、紫外線の照射により機能が劣化してしまう。そのため、保護層または可逆性感熱記録層と光熱変換層の間に紫外線を吸収する紫外線吸収層があることが好ましい。
In addition to the above, there is a method in which a photothermal conversion substance is contained in the reversible thermosensitive recording layer.
The reversible thermosensitive recording layer and the photothermal conversion layer using an infrared absorbing dye as the photothermal conversion substance are weak in weather resistance, and the function is deteriorated by irradiation with ultraviolet rays. Therefore, it is preferable that there is an ultraviolet absorbing layer that absorbs ultraviolet rays between the protective layer or the reversible thermosensitive recording layer and the photothermal conversion layer.
この紫外線吸収層は有機または無機の紫外線吸収剤を透明性のある高分子樹脂の添加し、コーティング法や印刷法で塗工され、使用する材料の種類によって変わるが、層厚０．５〜２０μｍが好ましく、さらには１〜１０μｍがより好ましい。この紫外線吸収層を形成する高分子樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂が挙げられ、これらを単独もしくは２種類以上を混合することができる。 This UV-absorbing layer is made by adding a transparent polymer resin to an organic or inorganic UV absorber, and is applied by a coating method or a printing method. The thickness varies depending on the type of material used, but the layer thickness is 0.5 to 20 μm. Is more preferable, and 1 to 10 μm is more preferable. Examples of the polymer resin forming the ultraviolet absorbing layer include polyester resin, polyurethane resin, and acrylic resin, and these can be used alone or in combination of two or more.
一方、紫外線吸収剤は、有機系としてベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系，トリアジン系、ベンゾエート系化合物が挙げられ、これらを単独もしくは２種類以上を混合することができる。また、無機系としては酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、シリカ、アルミナが挙げられ、これらを単独もしくは２種類以上を混合することができる。 On the other hand, examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole-based, hindered amine-based, triazine-based, and benzoate-based compounds as organic types, and these can be used alone or in combination of two or more. Examples of the inorganic system include titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, silica, and alumina. These can be used alone or in combination of two or more.
各層の層間や表面は接着層やアンカー層を設けたり、コロナ処理等の接着処理を施して各層の積層を強固にしたり、ブリードを抑制させるために目止め層を設けたり、あるいは表面の平滑性を得るための平滑層などを必要に応じて適宜設けることができる。 Each layer or surface is provided with an adhesive layer or anchor layer, or an adhesion treatment such as corona treatment is applied to strengthen the lamination of each layer, a sealing layer is provided to suppress bleeding, or the surface is smooth. A smooth layer or the like for obtaining the film can be appropriately provided as necessary.
本願の（離型性フィルム／保護層／インクジェットインク受容層／インクジェット印刷）からなる転写シートと、基材シート上に可逆性感熱記録層を設けた被転写材とからなる可逆性感熱記録媒体の製造用転写セットに係る発明の実施態様として、可逆性感熱記録層は、例えば有機溶剤系塗料をオーバーシートにコーティングして設けられるので、オーバーシートが耐溶剤性の低い材質の場合、オーバーシートが劣化してしまう。そのため、オーバーシートの劣化を防止するためにオーバーシートに水系またはアルコール系塗料をコーティングして耐溶剤性に優れてバリア層を設けることが好ましい。このバリア層は、オーバーシートと可逆性感熱記録層との接着性の機能をもっていることが好ましい。 A reversible thermosensitive recording medium comprising a transfer sheet of the present application (releasable film / protective layer / inkjet ink receiving layer / inkjet printing) and a transfer material provided with a reversible thermosensitive recording layer on a base sheet . As an embodiment of the invention according to the production transfer set, the reversible thermosensitive recording layer is provided by coating an oversheet with, for example, an organic solvent-based paint. Therefore, when the oversheet is a material having low solvent resistance, It will deteriorate. Therefore, it is preferable to provide a barrier layer with excellent solvent resistance by coating the oversheet with a water-based or alcohol-based paint in order to prevent deterioration of the oversheet. This barrier layer preferably has an adhesive function between the oversheet and the reversible thermosensitive recording layer.
このバリア層の材質はＵＶ硬化樹脂や架橋されたウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂が挙げられ、これらを単独もしくは２種類以上混合することができる。また、層厚は使用する材料の種類によって変わるが、１〜２０μｍが好ましく、さらには２〜１０μｍがより好ましい。 Examples of the material of the barrier layer include UV curable resins, crosslinked urethane resins, polyester resins, acrylic resins, and melamine resins, and these can be used alone or in combination of two or more. Moreover, although layer thickness changes with kinds of material to be used, 1-20 micrometers is preferable and 2-10 micrometers is more preferable.
一般的にカードは、コアシートと呼ばれる白色樹脂シートに印刷を施した後、印刷保護のために両面にオーバーシートと呼ばれる透明樹脂シートを被せ、熱プレスを行い積層して製造される。このようなカードには、印刷、打ち抜き加工、エンボスなどの加工適性に優れることからポリ塩化ビニル樹脂（以下ＰＶＣ），非晶質ポリエステル樹脂（以下ＰＥＴＧ），ポリカーボネート樹脂（以下ＰＣ），アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂（以下ＡＢＳ）等が使用される。 Generally, a card is manufactured by printing on a white resin sheet called a core sheet, and then covering the both sides with a transparent resin sheet called an oversheet for printing protection, followed by heat pressing and laminating. Such cards have excellent processability such as printing, punching, and embossing, so that they are polyvinyl chloride resin (hereinafter PVC), amorphous polyester resin (hereinafter PETG), polycarbonate resin (hereinafter PC), acrylonitrile-butadiene. -Styrene copolymer resin (hereinafter ABS) or the like is used.
この発明においてカード用シートという場合には、カード製造に使用される基材としてのシートを言い、コアシートやオーバーシート等のシートを含むものとする。 In the present invention, the card sheet refers to a sheet as a base material used for card manufacture, and includes sheets such as a core sheet and an oversheet.
実施形態のカードは、コアシートの少なくとも一方の面に、オーバーシートを積層して製造することができる。例えば、白色コアシートの表面にシルクスクリーン印刷、オフセット印刷等によって印刷を施し、形成された印刷面にオーバーシートを被せ、また必要に応じてコアシートの他方の面にもオーバーシートを被せ、仮貼りした後、化粧板に挟み込み、熱プレスして積層体を形成する。オーバーシートとコアシートとオーバーシートをこの順に重ねてプレスすることによりカード用積層体を形成してもよい。また、得られた積層体を打抜き刃でカード状に打ち抜き、打ち抜きカードを形成することもできる。 The card of the embodiment can be manufactured by laminating an oversheet on at least one surface of the core sheet. For example, the surface of the white core sheet is printed by silk screen printing, offset printing, etc., and the formed printing surface is covered with an oversheet, and if necessary, the other surface of the core sheet is also covered with an oversheet. After pasting, the laminate is sandwiched between decorative sheets and hot pressed to form a laminate. The laminated body for cards may be formed by overlapping and pressing the oversheet, the core sheet, and the oversheet in this order. Further, the obtained laminate can be punched into a card shape with a punching blade to form a punched card.
コアシートとしては、非晶性のポリエステル系樹脂を主成分とするシートを使用することができるが、オーバーシートと一体化が可能なものであれば、特に限定されることなく使用することができる。ただし、環境保護の観点からは、ＰＶＣ以外の樹脂であることが好ましい。 As the core sheet, a sheet mainly composed of an amorphous polyester-based resin can be used, but it can be used without any particular limitation as long as it can be integrated with the oversheet. . However, from the viewpoint of environmental protection, a resin other than PVC is preferable.
ＩＣカードの場合には、コアシートはアンテナコイルやＩＣチップ等の凹凸を吸収することができる材料であることが好ましく、加熱加圧プレスにより変形するものが好ましい。例えば、加熱、加圧等によって変形する熱可塑性樹脂が好ましく使用される。好ましく使用される熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、非晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＣ樹脂等の汎用プラスチックが挙げられる。本発明においては、コアシートとして、これらの熱可塑性樹脂の１種類又は２種類以上を主成分とするフィルムやシートが好ましく使用される。 In the case of an IC card, the core sheet is preferably a material that can absorb irregularities such as an antenna coil and an IC chip, and is preferably one that can be deformed by heating and pressing. For example, a thermoplastic resin that is deformed by heating, pressing, or the like is preferably used. Examples of the thermoplastic resin preferably used include general-purpose plastics such as polyolefin resin, amorphous polyester resin, crystalline polyester resin, acrylic resin, ABS resin, AS resin, and PC resin. In the present invention, as the core sheet, a film or sheet mainly composed of one or more of these thermoplastic resins is preferably used.
またコアシートの材料として、耐熱性が良好なエンジニアリングプラスチックを使用することもできる。エンジニアリングプラスチックとしては、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン等が挙げられ、これらの１種類又は２種類以上を主成分とするフィルムやシートが好ましく使用される。ただし、ガラス転移温度（Ｔｇ）、融解温度等が高過ぎる材料では、加熱プレス加工の際に、可逆性記録層やＩＣチップ等の劣化や破壊を引き起こすことも想定されるので、加熱温度を考慮して適当なガラス転移温度を有する材料を選択することが好ましい。 In addition, an engineering plastic having good heat resistance can be used as a material for the core sheet. Examples of the engineering plastic include polyphenylene sulfide, polyether imide, polyimide, polyether ether ketone, and the like, and films and sheets mainly composed of one or more of these are preferably used. However, if the glass transition temperature (Tg), melting temperature, etc. are too high, it is assumed that the reversible recording layer, IC chip, etc. will be deteriorated or destroyed during heat press processing. Thus, it is preferable to select a material having an appropriate glass transition temperature.
またコアシートの材料として、熱硬化性樹脂を使用することもできる。この場合には、熱硬化性樹脂が室温で柔らかい状態のままＩＣチップ等を配置したシートとオーバーシート等とを重ねて加熱プレスし、硬化させる。このようにして、ＩＣカードを作製することができる。ここで使用される熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等が挙げられる。 Moreover, a thermosetting resin can also be used as a material for the core sheet. In this case, the sheet on which the IC chip or the like is placed and the oversheet or the like are overlapped with each other while the thermosetting resin is soft at room temperature, and heated and pressed to be cured. In this way, an IC card can be manufactured. Examples of the thermosetting resin used here include an epoxy resin, a phenol resin, and a melamine resin.
なお、熱プレスの際の融着性、耐熱性等の材料設計の観点からは、熱圧着基材を構成する主成分の樹脂と同一の樹脂を使用することが望ましい。 From the viewpoint of material design such as fusion and heat resistance during hot pressing, it is desirable to use the same resin as the main component resin constituting the thermocompression bonding substrate.
この発明において、オーバーシートとコアシート等を一体化する方法については特に限定されるものではないが、例えば、熱融着、接着剤等を用いる方法等が挙げられる。本発明においては、熱融着により一体化することが好ましい。なお、オーバーシートに、予め磁気テープを貼っておいてもよい。 In the present invention, the method for integrating the oversheet and the core sheet is not particularly limited, and examples thereof include a method using thermal fusion, an adhesive, and the like. In this invention, it is preferable to integrate by heat sealing | fusion. In addition, you may stick a magnetic tape on an oversheet beforehand.
[実施例１]
（１）転写シートの作製
離型性フィルムとして５０μｍ厚のＰＥＴフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム社製：ダイアホイルＭＲ）を用い、エポキシアクリレート系紫外線硬化樹脂からなる塗料をコーティングし、１６０Ｗ／ｃｍ×１０ｍ／ｍｉｎにて紫外線を照射し、層厚５μｍの保護層を形成した。
[Example 1]
(1) Preparation of transfer sheet PET film (Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd .: Diafoil MR) having a thickness of 50 μm was used as a releasable film, coated with a coating made of an epoxy acrylate UV curable resin, and 160 W / cm × 10 m. Ultraviolet rays were irradiated at / min to form a protective layer with a layer thickness of 5 μm.
次いで、ウレタン系樹脂からなる塗料をコーティングし、１００℃で１分間加熱乾燥し、層厚１μｍの接着層を形成した。 Next, a coating made of urethane resin was coated and dried by heating at 100 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer having a layer thickness of 1 μm.
さらに下記の方法で得られた樹脂Ａ：１５重量部をメチルアルコール：８５重量部に溶解させ、均一な溶液にして接着層の上に塗工し、１００℃で１０分間加熱乾燥し、層厚１０μｍのインク受容層を形成し、保護層とインク受容層を有する転写シートを作製した。 Further, 15 parts by weight of the resin A obtained by the following method was dissolved in 85 parts by weight of methyl alcohol, made into a uniform solution, coated on the adhesive layer, dried by heating at 100 ° C. for 10 minutes, and the layer thickness A transfer sheet having a 10 μm ink receiving layer and having a protective layer and an ink receiving layer was prepared.
〈樹脂Ａ〉
エチレングリコールにエチレンオキシドを付加重合した後、ブチレンオキシドを付加重合し、さらにエチレンオキシドを付加重合して得たポリアルキレンオキシドにオクタデカン−1,18−ジカルボン酸メチルを加えエステル交換反応を行って重量平均分子量１５万の樹脂を得た。そして、これに熱安定剤としてトコフェロール（BASF製UVINUL2000AO）を１部添加して樹脂Ａを作製した。
<Resin A>
Addition polymerization of ethylene oxide to ethylene glycol, followed by addition polymerization of butylene oxide, and addition of ethylene oxide to polyalkylene oxide, methyl octadecane-1,18-dicarboxylate was added, and a transesterification reaction was carried out to obtain a weight average molecular weight. 150,000 resins were obtained. And 1 part of tocopherol (UVINUL2000AO made from BASF) was added to this as a heat stabilizer, and resin A was produced.
（２）被転写材（可逆性感熱記録層付き基材シート）の作製
アルミニウムが蒸着されたＰＥＴＧ製シート（三菱樹脂社製：ディアフィクスＰＧ−ＣＨＩ、厚さ１００μｍ）に下記の組成物をエチルアルコールに溶解して塗工し、１００℃で５分間加熱乾燥し、層厚３μｍの溶剤バリア性を有する接着層を形成した。
(2) Preparation of material to be transferred (base sheet with reversible thermosensitive recording layer) The following composition was ethylated on a PETG sheet (Mitsubishi Resin Co., Ltd .: Diafix PG-CHI, thickness 100 μm) on which aluminum was deposited. It was dissolved in alcohol, applied, and dried by heating at 100 ° C. for 5 minutes to form an adhesive layer having a solvent barrier property with a layer thickness of 3 μm.
〈接着層〉
アルコール可溶性ポリアミド樹脂（鉛市製：ＦＲ−１０１） ５重量部
エチルアルコール ２５重量部
次に、この接着層の上に下記の組成物の可逆性感熱記録材料をＴＨＦに溶解して塗工し、１１０℃で５分間加熱乾燥した後、１６０Ｗ／ｃｍ×１０ｍ／ｍｉｎにて紫外線照射し、層厚１０μｍの可逆性感熱記録層を形成した。
<Adhesive layer>
Alcohol-soluble polyamide resin (Lead City: FR-101) 5 parts by weight Ethyl alcohol 25 parts by weight Next, a reversible thermosensitive recording material having the following composition was dissolved in THF and coated on the adhesive layer. After heating and drying at 110 ° C. for 5 minutes, ultraviolet irradiation was performed at 160 W / cm × 10 m / min to form a reversible thermosensitive recording layer having a layer thickness of 10 μm.
〈可逆性感熱記録材料(I)〉
塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体（日信化学社製：ソルバインＭＦ）
１００重量部
テトラエチレングリコールアクリレート ５０重量部
光重合開始剤（チバガイギー社製：イルガキュア１８４） ２重量部
ポリエステル系可塑剤（ＤＩＣ社製：Ｐ−２９） ２５重量部
ベヘン酸ステアリル ４０重量部
ドデカン２酸 ８重量部
ＴＨＦ ８００重量部
<Reversible thermosensitive recording material (I)>
Vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic acid copolymer (manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd .: Solvain MF)
100 parts by weight tetraethylene glycol acrylate 50 parts by weight photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Geigy: Irgacure 184) 2 parts by weight polyester plasticizer (manufactured by DIC: P-29) 25 parts by weight stearyl behenate 40 parts by weight dodecanedioic acid 8 parts by weight THF 800 parts by weight
（３）転写による保護層付きインク受容層と可逆性感熱記録層を有するシートの作成
（１）で得られた転写シートのインク受容層にインクジェットプリンタ（セイコーエプソン社製：ＰＸ−Ｖ７００）で印刷を行い、（２）で得られた可逆性感熱記録材料付きフィルムの可逆性感熱記録材料の上に加熱ロール（ロール温度：１５０℃，ラミネート速度：２ｍ／min，ロール線圧：２０kg／cm）でラミネートし、離型フィルムを剥がして保護層付きインク受容層と可逆性感熱記録層を有するシート作成した。
(3) Preparation of a sheet having an ink receiving layer with a protective layer and a reversible thermosensitive recording layer by transfer Printing on the ink receiving layer of the transfer sheet obtained in (1) with an ink jet printer (Seiko Epson Corporation: PX-V700) And a heating roll (roll temperature: 150 ° C., laminating speed: 2 m / min, roll linear pressure: 20 kg / cm) on the reversible thermosensitive recording material of the film with the reversible thermosensitive recording material obtained in (2) Then, the release film was peeled off to prepare a sheet having an ink receiving layer with a protective layer and a reversible thermosensitive recording layer.
（４）カード状可逆性感熱記録媒体の作製
カード基材として、（３）で得られた保護層付きインク受容層と可逆性感熱記録層を有するシートと、オーバーシートとしてＰＥＴＧ製シート（三菱樹脂社製：ディアフィクスＰＧ−ＣＨＩ、厚さ１００μｍ）とコアシートとしてＰＥＴＧ製シート（三菱樹脂製：ディアフィクスＰＧ−ＷＨＩ、厚さ５６０μｍ）を用いた。
(4) Preparation of a card-like reversible thermosensitive recording medium As a card substrate, a sheet having the ink-receiving layer with a protective layer and the reversible thermosensitive recording layer obtained in (3), and a PETG sheet (Mitsubishi resin) as an oversheet Company: Diafix PG-CHI, thickness 100 μm) and PETG sheet (Mitsubishi Resin: Diafix PG-WHI, thickness 560 μm) were used as the core sheet.
そして、各シートを３００ｍｍ×３００ｍｍサイズに断裁し、保護層付きインク受容層と可逆性感熱記録層を有するシート、コアシート、オーバーシートの順に重ねた。次いで、各シートがずれないようにクロムメッキ板の間に挟み、温度１２０℃、圧力２０ｋｇ／cm２の条件で２０分間加熱加圧プレスして溶融一体化させた後、冷却してカード用基材を得た。そして、このカード用基材をカード形状に打ち抜き、保護層付きインク受容層と可逆性感熱記録層を有するカードを作製した。
Each sheet was cut into a size of 300 mm × 300 mm, and the sheet having a protective layer-containing ink receiving layer and a reversible thermosensitive recording layer, a core sheet, and an oversheet were stacked in this order. Next, each sheet is sandwiched between chrome-plated plates so as not to be displaced, heated and pressed for 20 minutes under conditions of a temperature of 120 ° C. and a pressure of 20 kg /
[実施例２]
可逆性感熱記録層付きフィルムの基材シートを、アルミニウムが蒸着されていないＰＥＴＧ製シート（三菱樹脂社製：ディアフィクスＰＧ−ＣＨＩ、厚さ１００μｍ）を用いたことと、可逆性感熱記録材料の組成と製膜方法を以下の方法にしたこと以外は実施例１と全く同様にして保護層付きインク受容層と可逆性感熱記録層とを有するシートおよびカードを作製した。
[Example 2]
As a base sheet of a film with a reversible thermosensitive recording layer, a sheet made of PETG (Mitsubishi Resin Co., Ltd .: Diafix PG-CHI, thickness 100 μm) on which aluminum is not deposited is used. A sheet and a card having an ink-receiving layer with a protective layer and a reversible thermosensitive recording layer were produced in exactly the same manner as in Example 1 except that the composition and film forming method were as follows.
下記の組成物の可逆性感熱記録材料を下記の方法で調製した塗液を塗工し、１３０℃で５分間加熱乾燥した後、６０℃で１６時間エージングを行い、層厚１０μｍの可逆性感熱記録層を形成した。 A reversible thermosensitive recording material having the following composition was coated with a coating solution prepared by the following method, dried by heating at 130 ° C. for 5 minutes, and then aged at 60 ° C. for 16 hours to form a reversible thermosensitive material having a layer thickness of 10 μm. A recording layer was formed.
〈可逆性感熱記録材料の組成物(II)〉
下記の可逆性感熱記録材料の組成物をペイントシェーカーを用いて２時間分散した。
ロイコ染料：クリスタルバイオレットラクトン １０重量部
電子受容性化合物：ヒドロキシフェニルプロピオンノベヘニルヒドラジド ２０重量部
樹脂：アクリルポリオール（三菱レーヨン社製：ＬＲ−１５０３） ５０重量部
溶剤：トルエン １５０重量部
上記の分散された塗液にさらに下記の硬化剤を加えてよく撹拌して塗液を調製した。
イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製：コロネートＬ，固形分７５％）
５重量部
<Composition of reversible thermosensitive recording material (II)>
The composition of the following reversible thermosensitive recording material was dispersed for 2 hours using a paint shaker.
Leuco dye: Crystal violet lactone 10 parts by weight Electron accepting compound: Hydroxyphenylpropion nobehenyl hydrazide 20 parts by weight Resin: Acrylic polyol (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd .: LR1503) 50 parts by weight Solvent: Toluene 150 parts by weight The following curing agent was further added to the coating solution and stirred well to prepare a coating solution.
Isocyanate compound (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd .: Coronate L, solid content 75%)
5 parts by weight
[実施例３]
可逆性感熱記録層の上に下記の組成物からなる光熱変換層材料を塗工し、１３０℃で５分間加熱乾燥し、層厚１μｍの光熱変換層を形成したこと以外は実施例１と全く同様にして可逆性感熱記録層付きフィルムを作製し、カード状可逆性感熱記録媒体を作製した。
[Example 3]
Except that a photothermal conversion layer material comprising the following composition was coated on the reversible thermosensitive recording layer and dried at 130 ° C. for 5 minutes to form a photothermal conversion layer having a layer thickness of 1 μm, completely the same as Example 1. Similarly, a film with a reversible thermosensitive recording layer was produced, and a card-like reversible thermosensitive recording medium was produced.
〈光熱変換層〉
ポリエステルウレタン（東洋紡績社製：バイロンＵＲ−８２００、固形分：３０％）
２５７重量部
イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製：コロネートＬ，固形分：７５％）
２１重量部
フタロシアニン系色素（山本化成社製：Ｄ９９−０３８） ７重量部
ＭＩＢＫ １７０重量部
トルエン １７０重量部
<Photothermal conversion layer>
Polyester urethane (Toyobo Co., Ltd .: Byron UR-8200, solid content: 30%)
257 parts by weight isocyanate compound (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd .: Coronate L, solid content: 75%)
21 parts by weight Phthalocyanine pigment (manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd .: D99-038) 7 parts by weight MIBK 170 parts by weight Toluene 170 parts by weight
[実施例４]
実施例２において、可逆性感熱記録層の上に実施例３で示した光熱変換層と同じ組成の光熱変換層を形成したこと以外は実施例２と同様にして、可逆性感熱記録材料付きフィルムを作製し、さらにカード状可逆性感熱記録媒体を作製した。
[Example 4]
A film with a reversible thermosensitive recording material in Example 2, except that a photothermal conversion layer having the same composition as the photothermal conversion layer shown in Example 3 was formed on the reversible thermosensitive recording layer. In addition, a card-like reversible thermosensitive recording medium was produced.
[実施例５]
実施例１において、樹脂ＡをＴ型マニホールドダイで１００μｍ厚のポリエチレンフィルムの上に１０μｍ厚に溶融成形を行い、熱ロールで保護層上の接着層の上にラミネートしてインク受容層を形成したこと以外は、実施例１と全く同様にして転写シートを作製し、さらにカード状の可逆性感熱記録媒体を作製した。
[Example 5]
In Example 1, resin A was melt-molded to a thickness of 10 μm on a 100 μm-thick polyethylene film with a T-type manifold die, and laminated on the adhesive layer on the protective layer with a hot roll to form an ink receiving layer. A transfer sheet was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that a card-like reversible thermosensitive recording medium was prepared.
[比較例１]
（転写シートの作製）
離型フィルムとして５０μｍ厚のＰ Ｅ Ｔ フィルム（三菱化学ポリエステルフィルム社製：ダイアホイルＭＲ）を用い、エポキシアクリレート系紫外線硬化樹脂からなる塗料をコーティングし、１６０Ｗ／ｃｍ×１０ｍ／ｍｉｎにて紫外線を照射し、層厚５μｍの保護層を形成した。
[Comparative Example 1]
(Preparation of transfer sheet)
A 50 μm thick PET film (manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd .: Diafoil MR) is used as a release film, coated with an epoxy acrylate UV curable resin, and irradiated with ultraviolet rays at 160 W / cm × 10 m / min. Irradiation was performed to form a protective layer having a layer thickness of 5 μm.
次いで、ウレタン系樹脂からなる塗料をコーティングし、１００℃で１分間加熱乾燥し、層厚１μｍの接着層を形成した。 Next, a coating made of urethane resin was coated and dried by heating at 100 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer having a layer thickness of 1 μm.
次に、実施例１で用いた可逆性感熱記録材料(I)をＴＨＦに溶解して塗工し、１１０℃で５分間加熱乾燥した後、１６０Ｗ／ｃｍ×１０ｍ／ｍｉｎにて紫外線照射し、層厚１０μｍの可逆性感熱記録層を形成し、その上の一部に真空蒸着法により０．０５μｍ厚のアルミニウム蒸着層を形成した。 Next, the reversible thermosensitive recording material (I) used in Example 1 was dissolved in THF, applied, dried by heating at 110 ° C. for 5 minutes, and then irradiated with ultraviolet rays at 160 W / cm × 10 m / min. A reversible thermosensitive recording layer having a layer thickness of 10 μm was formed, and an aluminum deposition layer having a thickness of 0.05 μm was formed on a part thereof by a vacuum deposition method.
さらに下記の組成物の昇華転写印刷受理層材料をＴＨＦに溶解して塗工し、１００℃で５分間加熱乾燥し、層厚３μｍの昇華転写印刷受理層を形成し、可逆性感熱記録層と昇華転写印刷受理層を有する転写シートを作製した。
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（日信化学社製：ソルバインＣ） １０重量部
ＴＨＦ １００重量部
Further, a sublimation transfer printing receiving layer material having the following composition was dissolved in THF, applied, and heated and dried at 100 ° C. for 5 minutes to form a sublimation transfer printing receiving layer having a layer thickness of 3 μm. A transfer sheet having a sublimation transfer printing receiving layer was prepared.
Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (manufactured by Nissin Chemical Co .: Solvain C) 10 parts by weight THF 100 parts by weight
（カード基材の作製）
オーバーシートにＰＥＴＧ製シート（三菱樹脂社製：ディアフィクスＰＧ−ＣＨＩ、厚さ１００μｍ）と、コアシートにＰＥＴＧ製シート（三菱樹脂社製：ディアフィクスＰＧ−ＷＨＩ、厚さ５６０μｍ）を用いた。
(Preparation of card substrate)
A PETG sheet (Mitsubishi Resin Co., Ltd .: Diafix PG-CHI, thickness 100 μm) was used as the oversheet, and a PETG sheet (Mitsubishi Resin Co., Ltd .: Diafix PG-WHI, thickness 560 μm) was used as the core sheet.
各シートを３００ｍｍ×３００ｍｍサイズに断裁し、オーバーシート、コアシート、オーバーシートの順に重ねた。次いで、各シートがずれないようにクロムメッキ板の間に挟み、温度１２０℃、圧力２０ｋｇ／ｃｍ２の条件で２０分間加熱加圧プレスして溶融一体化させた後、冷却してカード用基材を得た。そして、このカード用基材をカード形状に打ち抜き、ＰＥＴＧ製のカード形状のカード基材を作製した。 Each sheet was cut into a size of 300 mm × 300 mm and overlaid in the order of an oversheet, a core sheet, and an oversheet. Next, each sheet is sandwiched between chrome-plated plates so as not to be displaced, heated and pressed for 20 minutes under the conditions of a temperature of 120 ° C. and a pressure of 20 kg / cm 2 , and then melted and integrated. Obtained. Then, the card base material was punched into a card shape to produce a card-shaped card base material made of PETG.
（カードの作製）
得られた転写シートの昇華転写印刷受理層に昇華転写印刷プリンタで印刷を行った。次いで、ハーフカットを考慮して受理層をカード形状のカード基材に重ね合わせ、温度１２０℃、圧力１０ｋｇ／ｃｍ２で５分間プレスして転写した。その後、支持体を剥離してカード基材上に昇華転写印刷受理層、バリア層、可逆性感熱記録層、保護層をこの順に有するカードを作製した。
(Card production)
The sublimation transfer printing receiving layer of the obtained transfer sheet was printed with a sublimation transfer printing printer. Next, taking the half-cut into consideration, the receiving layer was superimposed on a card-shaped card base material, and transferred by pressing at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 10 kg / cm 2 for 5 minutes. Thereafter, the support was peeled off to produce a card having a sublimation transfer printing receiving layer, a barrier layer, a reversible thermosensitive recording layer, and a protective layer in this order on the card substrate.
[比較例２]
インク受容層を以下の処方に変更したこと以外は実施例１と全く同様にして保護層付きインク受容層と可逆性感熱記録層とを有するシートおよびカードを作製した。
〈処方を変更したインク受容層〉
[Comparative Example 2]
A sheet and a card having an ink receiving layer with a protective layer and a reversible thermosensitive recording layer were produced in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer was changed to the following formulation.
<Ink-receiving layer with changed prescription>
シリカ（水澤化学社製：ミズカシルＰ７８Ａ）：５重量部とポリビニルアルコール（日本合成化学社製：ゴーセファイマーＺ２００）：２重量部を蒸留水：１００重量部に溶解させ、均一な溶液にして接着層の上に塗工し、１００℃で１０分間加熱乾燥し、層厚１０μｍのインク受容層を形成し、保護層とインク受容層を有する転写シートを作製した。 Silica (Mizusawa Chemical Co., Ltd .: Mizukasil P78A): 5 parts by weight and polyvinyl alcohol (Nippon Gosei Kagaku Co., Ltd .: Goosefimmer Z200): 2 parts by weight are dissolved in distilled water: 100 parts by weight to form a uniform solution and bonded. It was coated on the layer and dried by heating at 100 ° C. for 10 minutes to form an ink receiving layer having a layer thickness of 10 μm, and a transfer sheet having a protective layer and an ink receiving layer was produced.
[比較例３]
インク受容層を以下の処方に変更した以外は実施例１と全く同様にして保護層付きインク受容層と可逆性感熱記録層と有するシートおよびカードを作製した。
〈処方を変更したインク受容層〉
[Comparative Example 3]
A sheet and a card having an ink receiving layer with a protective layer and a reversible thermosensitive recording layer were produced in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer was changed to the following formulation.
<Ink-receiving layer with changed prescription>
飽和ポリエステル樹脂（日本合成化学社製：ポリエスターＳＰ−１７０）：１０重量部をトルエン：９ ０ ０ 重量部に溶解させ、均一な溶液にして接着層の上に塗工し、１ ００℃で１０分間加熱乾燥し、層厚１０μｍのインク受容層を形成し、保護層とインク受容層を有する転写シートを作製した。 Saturated polyester resin (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd .: Polyester SP-170): 10 parts by weight dissolved in toluene: 90 parts by weight, made into a uniform solution and coated on the adhesive layer at 100 ° C. Heat-dried for 10 minutes to form an ink receiving layer having a layer thickness of 10 μm, and a transfer sheet having a protective layer and an ink receiving layer was produced.
得られたカードについて下記の評価を行い、結果を表１中に示した。
（１）インク受容層の印刷適性
転写シートのインク受容層にインクジェットプリンタ（セイコーエプソン社製：ＰＸ−Ｖ７００）で印刷を行い、印刷品位を目視で評価した。
The obtained card was evaluated as follows, and the results are shown in Table 1.
(1) Printability of ink receiving layer Printing was performed on the ink receiving layer of the transfer sheet with an ink jet printer (manufactured by Seiko Epson Corporation: PX-V700), and the print quality was visually evaluated.
（２）カード化
実施例１の［(4)カード状可逆性感熱記録媒体の作製］に記載の加熱加圧プレス条件、または下記の転写（加熱加圧プレス）条件で転写されたカードをＪＩＳＸ６３０１（199 8年版）で規定されている方法を用いて層間剥離試験を行った。
(2) Card formation The card transferred under the heat and pressure press conditions described in [(4) Preparation of card-like reversible thermosensitive recording medium] in Example 1 or the following transfer (heat and pressure press) conditions is JISX6301. The delamination test was conducted using the method specified in (199 8 edition).
転写条件：転写シートのインク受容層にインクジェットプリンタ（セイコーエプソン社製：ＰＸ−Ｖ７００）で印刷を行った。次いで、カード形状に合わせハーフカットを行い、位置を考慮してインク受容層をカード形状のカード基材に重ね合わせ、温度１２０℃、圧力１０ｋｇ／cm２で５分間プレスして転写した。 Transfer conditions: Printing was performed on the ink receiving layer of the transfer sheet with an ink jet printer (Seiko Epson Corporation: PX-V700). Next, half-cutting was performed in accordance with the card shape, and the ink receiving layer was superimposed on the card-shaped card substrate in consideration of the position, and transferred by pressing for 5 minutes at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 10 kg / cm 2 .
（３）サーマルヘッド・ヒーターバーによる印字消去特性
得られたカードをサーマルヘッドで印字、ヒーターバーで消去できるカードリーダライタ（以下Ｒ／Ｗと表記）で印字消去を行い、印字濃度と消去濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ−９１８Ｓ）で測定した。そして、印字状態と消去状態の差（コントラスト）を評価した。
(3) Print erasure characteristics with thermal head / heater bar The obtained card is printed with a thermal head, and the card reader / writer (hereinafter referred to as R / W) that can be erased with a heater bar is used to erase the print density and erase density. It measured with the Macbeth reflection densitometer (RD-918S). Then, the difference (contrast) between the printed state and the erased state was evaluated.
（４）半導体レーザによる印字消去特性
得られたカードを８００ｎｍの発振波長の半導体レーザを照射し、印字消去を行い、印字濃度と消去濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ−９１８Ｓ）で測定した。そして、印字状態と消去状態の差（コントラスト）を評価した。
(4) Print Erase Characteristic by Semiconductor Laser The obtained card was irradiated with a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 800 nm to perform print erase, and the print density and erase density were measured with a Macbeth reflection densitometer (RD-918S). Then, the difference (contrast) between the printed state and the erased state was evaluated.
（５）サーマルヘッド印字・ヒーターバー消去のＲ／Ｗによるリライト耐久性評価
得られたカードをＲ／Ｗで５００回、１０００回のリライト耐久性テストを行い、印字消去の品位と外観（表面キズ）を評価した。
(5) Evaluation of rewrite durability by R / W for thermal head printing / heater bar erasure The card obtained was subjected to a rewrite durability test 500 times and 1000 times at R / W to determine the quality and appearance of print erasure (surface scratches) ) Was evaluated.
（６）半導体レーザによるリライト耐久性評価
得られたカード８００ｎｍの発振波長の半導体レーザを照射し、繰り返し印字消去を行い、１，０００回、３，０００回のリライト耐久性テストを行った。
それぞれ、３段階（○：良好，△：特性は低下したが使用可能、×：使用不可）で評価し、結果を表１に示した。
(6) Evaluation of rewrite durability by semiconductor laser The obtained card was irradiated with a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 800 nm, repeatedly erased, and tested 1,000 times and 3,000 times.
Each was evaluated in three stages (◯: good, Δ: characteristics decreased but usable, x: unusable), and the results are shown in Table 1.
表１の結果からも明らかなように、実施例１、２、５では接触式Ｒ／Ｗ（サーマルヘッド印字，ヒーターバー消去）では良好な印字消去特性を示した。また、５００回のリライト耐久性で良好な結果を示したが、１０００回では表面に劣化が発生した。しかしながら、記録（印字）は確認でき、実使用可能なレベルであった。 As is clear from the results in Table 1, in Examples 1, 2, and 5, the contact type R / W (thermal head printing, heater bar erasure) showed good print erasure characteristics. Moreover, although the good result was shown by 500 times of rewrite durability, deterioration generate | occur | produced on the surface in 1000 times. However, recording (printing) could be confirmed, and the level was actually usable.
次に実施例３〜４では光熱変換層があるため、接触式Ｒ／Ｗ、非接触式Ｒ／Ｗ（半導体レーザ）ともに良好な印字消去特性を示し、非接触式Ｒ／Ｗを用いると３，０００回のリライト耐久性を示した。なお、実施例３〜４の光熱変換層は淡緑色を示すため、実施例１、２、５に比べ、印字部と消去部（地肌部）のコントラスト（反射濃度差）が小さいが、実使用上問題ないレベルであった。 Next, in Examples 3 to 4, since there is a photothermal conversion layer, both the contact type R / W and the non-contact type R / W (semiconductor laser) show good print erasing characteristics. 1,000 times of rewrite durability. In addition, since the photothermal conversion layer of Examples 3-4 shows light green, compared with Examples 1, 2, and 5, the contrast (reflection density difference) of a printing part and an erasure | elimination part (background part) is small, but actual use It was a level with no problem.
一方、比較例１は、可逆性感熱記録層の上に直接昇華転写印刷受理層を塗工したため、比較例１の場合は、可逆性感熱記録層に溶剤が浸透して記録特性を劣化させてしまった（印字できなくなった）。 On the other hand, in Comparative Example 1, since the sublimation transfer printing receiving layer was directly coated on the reversible thermosensitive recording layer, in the case of Comparative Example 1, the solvent penetrated into the reversible thermosensitive recording layer and deteriorated the recording characteristics. I'm stuck (cannot print).
比較例２では印刷適性は満足できる品位であるが、加熱加圧プレスで一体化できず（接着できず）、層間で剥離が見られた。また、比較例３では加熱加圧プレスで一体化できる（接着できる）が、満足できる品位の印刷ができなかった。 In Comparative Example 2, the printability was satisfactory, but it could not be integrated (adhered) by the heat and pressure press, and peeling was observed between the layers. Further, in Comparative Example 3, it could be integrated (adhered) with a heat and pressure press, but satisfactory quality printing could not be performed.
[参考例１]
（１）転写シートの作製
実施例１と全く同様にして離型性フィルムの上に、保護層および接着層を形成し、次に実施例１で用いた可逆性感熱記録材料組成物(I)をＴＨＦに溶解して塗工し、１１０℃で５分間加熱乾燥した後、１６０Ｗ／ｃｍ×１０ｍ／ｍｉｎにて紫外線照射し、層厚１０μｍの可逆性感熱記録層を形成し、その上の一部に真空蒸着法により０．０５μｍ厚のアルミニウム蒸着層を形成した。
[ Reference Example 1 ]
(1) Production of transfer sheet A reversible thermosensitive recording material composition (I) used in Example 1 was formed by forming a protective layer and an adhesive layer on the releasable film in exactly the same manner as in Example 1. Was dissolved in THF, applied, dried by heating at 110 ° C. for 5 minutes, and then irradiated with ultraviolet rays at 160 W / cm × 10 m / min to form a reversible thermosensitive recording layer having a layer thickness of 10 μm. An aluminum deposition layer having a thickness of 0.05 μm was formed on the part by vacuum deposition.
さらに実施例１に用いた樹脂Ａ：１５重量部をメチルアルコール：８５重量部に溶解させ、均一な溶液にしてアルミニウム蒸着層の上に塗工し、１００℃で１０分間加熱乾燥し、層厚１０μｍのインク受容層を形成し、可逆性感熱記録層とインク受容層を有する転写シートを作製した。 Further, 15 parts by weight of the resin A used in Example 1 was dissolved in 85 parts by weight of methyl alcohol, applied to the aluminum vapor-deposited layer in a uniform solution, and dried by heating at 100 ° C. for 10 minutes. A transfer sheet having a 10 μm ink receiving layer and having a reversible thermosensitive recording layer and an ink receiving layer was prepared.
（２）カード基材の作製
オーバーシートにＰＥＴＧ製シート（三菱樹脂社製：ディアフィクスＰＧ−ＣＨＩ、厚さ１００μｍ）を用い、コアシートにＰＥＴＧ製シート（三菱樹脂社製：ディアフィクスＰＧ−ＷＨＩ、厚さ５６０μｍ）を用いた。
(2) Preparation of card base material PETG sheet (Mitsubishi Resin Co., Ltd .: Diafix PG-CHI, thickness 100 μm) is used as the oversheet, and PETG sheet (Mitsubishi Resin Co., Ltd .: Diafix PG-WHI) is used as the core sheet. , Thickness 560 μm) was used.
各シートを３００ｍｍ×３００ｍｍサイズに裁断し、オーバーシート、コアシート、オーバーシートの順に重ねた。次いで、各シートがずれないようにクロムメッキ板の間に挟み、温度１２０℃、圧力２０ｋｇ／cm２の条件で２０分間加熱加圧プレスして溶融一体化させた後、冷却してカード用基材を得た。そして、このカード用基材をカード形状に打ち抜き、ＰＥＴＧ製のカード形状のカード基材を作製した。 Each sheet was cut into a size of 300 mm × 300 mm and overlaid in the order of an oversheet, a core sheet, and an oversheet. Next, each sheet is sandwiched between chrome-plated plates so as not to be displaced, heated and pressed for 20 minutes under the conditions of a temperature of 120 ° C. and a pressure of 20 kg / cm 2 , and then melted and integrated. Obtained. Then, the card base material was punched into a card shape to produce a card-shaped card base material made of PETG.
（３）カードの作製
得られた転写シートのインク受容層にインクジェットプリンタ（セイコーエプソン社製：ＰＸ−Ｖ７００）で印刷を行った。次いで、カード形状に合わせハーフカットを行い、位置を考慮してインク受容層をカード形状のカード基材に重ね合わせ、温度１２０℃、圧力１０ｋｇ／cm２で５分間プレスして転写した。そして、離型フィルムを剥離してカード基材上に印刷されたインク受容層、可逆性感熱記録層、保護層が順次積層されたカードを作製した。
(3) Preparation of Card Printing was performed on the ink receiving layer of the obtained transfer sheet with an ink jet printer (Seiko Epson Corporation: PX-V700). Next, half-cutting was performed in accordance with the card shape, and the ink receiving layer was superimposed on the card-shaped card substrate in consideration of the position, and transferred by pressing for 5 minutes at a temperature of 120 ° C. and a pressure of 10 kg / cm 2 . The release film was peeled off to produce a card in which an ink receiving layer printed on a card substrate, a reversible thermosensitive recording layer, and a protective layer were sequentially laminated.
[参考例２]
（１）転写シートの作製
離型性フィルムとして５０μｍ厚のＰＥＴフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム社製：ダイアホイルＭＲ）を用い、エポキシアクリレート系紫外線硬化樹脂からなる塗料をコーティングし、１６０Ｗ／ｃｍ×１０ｍ／ｍｉｎにて紫外線を照射し、層厚５μｍの保護層を形成した。
[ Reference Example 2 ]
(1) Preparation of transfer sheet PET film (Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd .: Diafoil MR) having a thickness of 50 μm was used as a releasable film, coated with a coating made of an epoxy acrylate UV curable resin, and 160 W / cm × 10 m. Ultraviolet rays were irradiated at / min to form a protective layer with a layer thickness of 5 μm.
次いで、ウレタン系樹脂からなる塗料をコーティングし、１００℃で１分間加熱乾燥し、層厚１μｍの接着層を形成した。 Next, a coating made of urethane resin was coated and dried by heating at 100 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer having a layer thickness of 1 μm.
次に、実施例２で用いた可逆性感熱記録材料組成物(II)を塗工し、１３０℃で５分間加熱乾燥した後、６０℃で１６時間エージングを行い、層厚１０μｍの可逆性感熱記録層を形成した。 Next, the reversible thermosensitive recording material composition (II) used in Example 2 was applied, heat-dried at 130 ° C. for 5 minutes, and then aged at 60 ° C. for 16 hours to have a reversible thermosensitive film having a layer thickness of 10 μm. A recording layer was formed.
さらに実施例１で用いた樹脂Ａ：１５重量部をメチルアルコール：８５重量部に溶解させ、均一な溶液にして可逆性感熱記録層の上に塗工し、１００℃で１０分間加熱乾燥し、層厚１０μｍのインク受容層を形成し、可逆性感熱記録層とインク受容層を有する転写シートを作製した。 Further, 15 parts by weight of the resin A used in Example 1 was dissolved in 85 parts by weight of methyl alcohol, applied to the reversible thermosensitive recording layer in a uniform solution, and heated and dried at 100 ° C. for 10 minutes. An ink receiving layer having a layer thickness of 10 μm was formed to prepare a transfer sheet having a reversible thermosensitive recording layer and an ink receiving layer.
（２）カード基材の作製
参考例１のとカード基材の作製工程と全く同様にして、カード基材を作製した。
(2) Preparation of card substrate
A card substrate was produced in exactly the same way as in the reference example 1 and the card substrate production process.
（３）カードの作製
参考例１のカードの作製工程と全く同様にして、カードを作製した。
(3) Card production
A card was produced in exactly the same manner as the card production process of Reference Example 1 .
[参考例３]
保護層と可逆性感熱記録層の間の接着層の代わりに下記の組成物からなる光熱変換層材料を塗工し、１３０℃で５分間加熱乾燥し、層厚１μｍの光熱変換層を保護層と可逆感熱記録層の間に形成したこと以外は参考例１と全く同様にして、転写シートとカード基材を作製し、さらにカードを作製した。なお、光熱変換層は接着層の機能も有する。
[ Reference Example 3 ]
Instead of the adhesive layer between the protective layer and the reversible thermosensitive recording layer, a photothermal conversion layer material comprising the following composition is applied and dried by heating at 130 ° C. for 5 minutes to form a photothermal conversion layer having a thickness of 1 μm as the protective layer. A transfer sheet and a card substrate were produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the film was formed between the reversible thermosensitive recording layer and a card. The photothermal conversion layer also has a function of an adhesive layer.
〈光熱変換層材料の組成物〉
ポリエステルウレタン（東洋紡績社製：バイロンＵＲ−８２００，固形分：３０％）
２５７重量部
イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製：コロネートＬ，固形分：７５％）
２１重量部
フタロシアニン系色素（山本化成社製：Ｄ９９−０３８） ７重量部
ＭＩＢ １７０重量部
トルエン １７０重量部
<Composition of photothermal conversion layer material>
Polyester urethane (Toyobo Co., Ltd .: Byron UR-8200, solid content: 30%)
257 parts by weight isocyanate compound (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd .: Coronate L, solid content: 75%)
21 parts by weight Phthalocyanine pigment (manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd .: D99-038) 7 parts by weight MIB 170 parts by weight Toluene 170 parts by weight
[参考例４]
参考例２において、保護層と可逆性感熱記録層の間の接着層の代わりに参考例３で用いた光熱変換層材料の組成物を塗工し、１３０℃で５分間加熱乾燥し、層厚１μｍの光熱変換層を保護層と可逆感熱記録層の間に形成したこと以外は参考例２と同様にして転写シートとカード基材を作製し、さらにカードを作製した。なお、光熱変換層は接着層の機能も有する。
[ Reference Example 4 ]
In Reference Example 2 , instead of the adhesive layer between the protective layer and the reversible thermosensitive recording layer, the composition of the photothermal conversion layer material used in Reference Example 3 was applied, dried by heating at 130 ° C. for 5 minutes, and the layer thickness A transfer sheet and a card substrate were produced in the same manner as in Reference Example 2 except that a 1 μm photothermal conversion layer was formed between the protective layer and the reversible thermosensitive recording layer, and a card was further produced. The photothermal conversion layer also has a function of an adhesive layer.
[参考例５]
実施例１で用いた樹脂ＡをＴ型マニホールドダイで１００μｍ厚のポリエチレンフィルムの上に１０μｍ厚に溶融成形を行い、熱ロールでアルミニウム蒸着層の上にラミネートしてインク受容層を形成したこと以外は参考例１と同様にして転写シートとカード基材を作製し、さらにカードを作製した。
[Reference Example 5 ]
Except that resin A used in Example 1 was melt-molded to a thickness of 10 μm on a 100 μm-thick polyethylene film with a T-type manifold die and laminated on an aluminum vapor deposition layer with a hot roll to form an ink receiving layer. Produced a transfer sheet and a card substrate in the same manner as in Reference Example 1, and further produced a card.
[比較例４]
参考例１において、インク受容層の代わりに下記組成の昇華転写印刷受理層材料をＴＨＦに溶解してアルミニウム蒸着層の上に塗工し、１００℃で５分間加熱乾燥し、層厚３μｍの昇華転写印刷受理層を形成したことと昇華転写印刷プリンタで印刷したこと以外は参考例１と全く同様にして転写シートを作製し、カードを作製した。
[Comparative Example 4]
In Reference Example 1 , instead of the ink receiving layer, a sublimation transfer printing receiving layer material having the following composition was dissolved in THF, applied onto the aluminum vapor deposition layer, dried by heating at 100 ° C. for 5 minutes, and sublimation with a layer thickness of 3 μm. A transfer sheet was produced and a card was produced in exactly the same manner as in Reference Example 1 except that a transfer printing receiving layer was formed and printing was performed with a sublimation transfer printing printer.
〈昇華転写印刷受理層〉
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（日信化学社製：ソルバインＣ） １０重量部ＴＨＦ １００重量部
<Sublimation transfer printing acceptance layer>
Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (manufactured by Nissin Chemical Co .: Solvain C) 10 parts by weight THF 100 parts by weight
[比較例５]
参考例２において、インク受容層のかわりに比較例４で用いた組成の昇華転写印刷受理層材料をＴＨＦに溶解して可逆性感熱記録層の上に塗工し、１００℃で５分間加熱乾燥し、層厚３μｍの昇華転写印刷受理層を形成したことと昇華転写プリンタで印刷したこと以外は参考例２と全く同様にして転写シートを作製し、カードを作製した。
[Comparative Example 5]
In Reference Example 2 , instead of the ink-receiving layer, the sublimation transfer printing-receiving layer material having the composition used in Comparative Example 4 was dissolved in THF, applied onto the reversible thermosensitive recording layer, and dried by heating at 100 ° C. for 5 minutes. Then, a transfer sheet was prepared in the same manner as in Reference Example 2 except that a sublimation transfer printing receiving layer having a layer thickness of 3 μm was formed and printed by a sublimation transfer printer, and a card was manufactured.
以上の参考例１〜５および比較例４〜７について得られたカードの評価（１）〜（６）を前記同様に行い、結果を表２に示した。なお、参考例１，３，５と比較例４，６，７はアルミニウム蒸着がされた部分について印字消去を行い、評価を行った。 The evaluations (1) to (6) of the cards obtained for Reference Examples 1 to 5 and Comparative Examples 4 to 7 were performed in the same manner as described above, and the results are shown in Table 2. In Reference Examples 1 , 3, and 5 and Comparative Examples 4, 6, and 7, printing was erased on the portion where aluminum was deposited, and evaluation was performed.
[比較例６]
インク受容層を以下の処方に変更した以外は参考例１と全く同様にして可逆性感熱記録層とインク受容層を有する転写シートを作製した。
〈処方を変更したインク受容層〉
[Comparative Example 6]
A transfer sheet having a reversible thermosensitive recording layer and an ink receiving layer was prepared in exactly the same manner as in Reference Example 1 except that the ink receiving layer was changed to the following formulation.
<Ink-receiving layer with changed prescription>
シリカ（水澤化学社製：ミズカシルＰ７８Ａ）：５重量部とポリビニルアルコール（日本合成化学社製：ゴーセファイマーＺ２００）：２重量部を蒸留水：１００重量部に溶解させ、均一な溶液にしてアルミニウム蒸着層の上に塗工し、１００℃で１０分間加熱乾燥し、層厚１０μｍのインク受容層を形成し、保護層とインク受容層を有する転写シートを作製した。 Silica (Mizusawa Chemical Co., Ltd .: Mizukasil P78A): 5 parts by weight and polyvinyl alcohol (Nippon Gosei Kagaku Co., Ltd .: Goosefimer Z200): 2 parts by weight are dissolved in distilled water: 100 parts by weight to obtain a uniform solution. It was coated on the vapor deposition layer and dried by heating at 100 ° C. for 10 minutes to form an ink receiving layer having a layer thickness of 10 μm, and a transfer sheet having a protective layer and an ink receiving layer was produced.
[比較例７]
インク受容層を以下の処方に変更した以外は参考例１と全く同様にして可逆性感熱記録層とインク受容層を有する転写シートを作製した。
〈処方を変更したインク受容層〉
[Comparative Example 7]
A transfer sheet having a reversible thermosensitive recording layer and an ink receiving layer was prepared in exactly the same manner as in Reference Example 1 except that the ink receiving layer was changed to the following formulation.
<Ink-receiving layer with changed prescription>
飽和ポリエステル樹脂（日本合成化学社製：ポリエスターＳＰ−１７０）：１０重量部をトルエン：９００重量部に溶解させ、均一な溶液にしてアルミニウム蒸着層の上に塗工し、１００℃で１０分間加熱乾燥し、層厚１０μｍのインク受容層を形成し、保護層とインク受容層を有する転写シートを作製した。 Saturated polyester resin (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd .: Polyester SP-170): 10 parts by weight is dissolved in 900 parts by weight of toluene, made into a uniform solution, and coated on the aluminum vapor deposition layer at 100 ° C. for 10 minutes. Heat-dried to form an ink receiving layer having a layer thickness of 10 μm, and a transfer sheet having a protective layer and an ink receiving layer was produced.
表２の結果からも明らかなように、参考例１、２、５では接触式Ｒ／Ｗ（サーマルヘッド印字，ヒーターバー消去）では良好な印字消去特性を示した。また、５００回のリライト耐久性で良好な結果を示したが、１０００回では表面に劣化が発生する。しかし、記録（印字）は確認でき、実使用可能なレベルであった。 As is clear from the results in Table 2, in Reference Examples 1 , 2 , and 5 , the contact type R / W (thermal head printing, heater bar erasure) showed good print erasure characteristics. Moreover, although the favorable result was shown by 500 rewrite durability, deterioration will generate | occur | produce on the surface in 1000 times. However, the recording (printing) was confirmed, and it was a practically usable level.
また参考例３、４では光熱変換層があるため、接触式Ｒ／Ｗ、非接触式Ｒ／Ｗ（半導体レーザ）ともに良好な印字消去特性を示し、非接触式Ｒ／Ｗを用いると１０００回のリライト耐久性を示す。なお、参考例３、４の光熱変換層は淡緑色を示すため、参考例１、２、５に比べ、印字部と消去部（地肌部）のコントラスト（反射濃度差）が小さいが、実使用上問題ないレベルであった。 In Reference Examples 3 and 4 , since there is a photothermal conversion layer, both the contact type R / W and the non-contact type R / W (semiconductor laser) show good print erasing characteristics. When the non-contact type R / W is used, 1000 times Rewrite durability is shown. In addition, since the photothermal conversion layers of Reference Examples 3 and 4 exhibit a light green color, the contrast (reflection density difference) between the printing portion and the erasing portion (background portion) is small compared to Reference Examples 1 , 2, and 5 , but the actual use It was a level with no problem.
一方、比較例４，５は、可逆性感熱記録材料を溶解する溶剤を用いた昇華転写印刷受理層の塗液を直接塗工したため、比較例４の場合はアルミニウム蒸着層が劣化し、且つ、可逆性感熱記録層に溶剤が浸透して記録特性を劣化させてしまった（印字できなくなる）。
また、比較例５の場合も記録層の溶剤が浸透して、地肌にかぶりが発生し（地肌が発色してしまう）、印字部とのコントラスト（反射濃度差）が著しく低下してしまった。
On the other hand, in Comparative Examples 4 and 5, since the coating liquid of the sublimation transfer printing receiving layer using a solvent that dissolves the reversible thermosensitive recording material was directly applied, in the case of Comparative Example 4, the aluminum vapor deposition layer deteriorated, and The solvent penetrated into the reversible thermosensitive recording layer and the recording characteristics deteriorated (printing was not possible).
Also in the case of Comparative Example 5, the solvent in the recording layer permeated, fogging occurred on the background (coloring of the background), and the contrast (reflection density difference) with the printing portion was significantly reduced.
比較例６では印刷適性は満足できる品位であるが、加熱加圧プレスで一体化できず（接着できず）、層間で剥離が見られた。また、比較例７では加熱加圧プレスで一体化できる（接着できる）が、満足できる品位の印刷ができなかった。 In Comparative Example 6, the printability was satisfactory, but it could not be integrated (bonded) by a heat and pressure press, and peeling was observed between the layers. In Comparative Example 7, it was possible to integrate (adhere) with a heat and pressure press, but satisfactory quality printing could not be performed.
１ 離型性フィルム
２ 保護層
３ インクジェットインク受容層
４ インク
９ 転写シート
６ 基材シート
７ 可逆性感熱記録層
８ 被転写材
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