JPH10217603A

JPH10217603A - 記録媒体、その製造方法、これを用いた画像形成方法及び分散液

Info

Publication number: JPH10217603A
Application number: JP9027733A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Tomioka; 洋冨岡; Takeshi Santo; 剛三東; Yuji Kondo; 祐司近藤; Hiroyuki Sugata; 裕之菅田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1997-02-12
Filing date: 1997-02-12
Publication date: 1998-08-18
Anticipated expiration: 2017-02-12
Also published as: JP3513352B2

Abstract

(57)【要約】【課題】インクの多重記録におけるインク吸収性の改
善、ビーデイングの発生やブロンズ化を低減する記録媒
体を提供する。【解決手段】アルミナ水和物とバインダーを含むイン
ク受容層を基材上に設けた記録媒体において、前記イン
ク受容層が無機酸とカルボキシル基を有する有機酸を含
むことを特徴とする記録媒体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクを用い
た記録に適する記録媒体、その製造方法及びこれを用い
た画像形成方法に関し、とりわけインク受容層の透明
性、画像濃度及び解像度が高く、インク吸収能力や皮膜
性に優れた記録媒体、その製造方法及びこれを用いた画
像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、高速低騒音
で多色化が容易であり、記録パターンを任意に設定で
き、現像・定着が不要であるという特徴を有するため、
近年、各種画像の出力装置として情報機器等の用途で急
速に普及している。更に多色インクジェット方式により
形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写
真方式による印画と比較しても遜色なく、作成部数が少
ない場合には、従来の方式よりも安価であることから、
フルカラー画像記録分野にも広く応用されつつある。

【０００３】記録の高速化、高精細化、フルカラー化な
どの記録特性の向上に伴って、記録装置、記録方法の改
良が行われてきたが、記録媒体に対しても高度な特性が
要求されるようになってきた。

【０００４】かかる要求に対して、従来から種々の記録
媒体の提案がなされている。たとえば、特開昭５５―５
８３０号公報には、支持体表面にインク吸収性の塗工層
を設けたインクジェット記録用紙が開示されている。ま
た特開昭５５―５１５８３号公報には、被覆層中の顔料
として非晶質シリカを用いた例が、特開昭５５―１４６
７８６号公報には、支持体上に水溶性高分子の塗工層を
設けた例が開示されている。

【０００５】又、米国特許明細書第４８７９１６６号、
同５１０４７３０号、特開平２―２７６６７０号公報、
同４―３７５７６号公報、同５―３２０３７号公報に
は、ベーマイト構造を有するアルミナ水和物を含む塗工
層を有する記録媒体が提案されている。

【０００６】最近では、画像のハイライト部での粒状感
を低減し、より銀塩写真に近い画像を得るために、イン
ク中の染料の濃度を通常の１／２〜１／４程度にうすめ
た淡インクを併用した多重記録による画像形成方法が提
案されている。このような画像形成方法では、ハイライ
トからシャドウまでの多階調表現を行うために、同色イ
ンクによる重ね打ちを行っている。そのため、単位面積
あたりのインク付与量が従来に比べて多くなり、従来の
記録媒体ではインクのあふれが発生する。さらにインク
中の溶剤成分が増えることによって、インクの吸収速度
が低下し、ビーデイングや印字部のブロンズ化が発生す
る。

【０００７】ここでいうビーデイングとは、先に付与さ
れたインクドットが記録媒体に定着する前に次のインク
ドットが先のインクドットに隣接して付与されたとき
に、インクドットが横方向に不規則に移動し、その結
果、隣接するドットとの間で凝集が起こり、画像濃度に
ムラが生じる現象をいう。

【０００８】またブロンズ化とは、インクの吸収速度が
遅くなり、表面にインク中の染料が凝集して残ることに
より印字部がブロンズ色に呈色する現象をいう。

【０００９】特開平４―６７９８５号公報や特開平８―
３３３１１５号公報には、モノカルボン酸もしくはスル
ホン酸基を有する化合物を添加することにより、アルミ
ナ水和物の凝集体をコロイド粒子に解膠することが記載
されている。しかしかかるモノカルボン酸もしくはスル
ホン酸基を有する化合物単独では十分な解膠が進みす
ぎ、アルミナ水和物のコロイド粒子が微細化してしまう
ために、インク受容層を厚くしようとしたとき、表面付
近に小さな粒子が密に凝集してインクの吸収速度が低下
する。

【００１０】また特開平６―２８６２９７号公報、同６
―３１６１４５号公報、同８―１０８６１４号公報、同
８―２９５０７５号公報には、滲み防止や変色防止等の
ために種々の有機酸を添加したインクジェット用記録媒
体が開示されている。しかし有機酸単独を添加しても、
先の多重記録のようにインク付与量が多くなると、ビー
デイングやブロンズの発生を十分には抑えることができ
ない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決する目的でなされたものであり、とりわけイン
クの多重記録におけるインク吸収性の改善、ビーデイン
グやブロンズ化を低減する記録媒体、その製造方法及び
かかる記録媒体を用いた画像形成方法、記録媒体の製造
に適した分散液を提供するものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の本
発明によって達成される。

【００１３】即ち本発明は、アルミナ水和物とバインダ
ーを含むインク受容層を基材上に設けた記録媒体におい
て、前記インク受容層が無機酸とカルボキシル基を有す
る有機酸を含むことを特徴とする記録媒体である。

【００１４】又本発明は、インク滴を記録媒体に付与し
て画像を形成する方法において、記録媒体として、上記
記載の記録媒体を使用することを特徴とする画像形成方
法である。

【００１５】更に本発明は、アルミナ水和物、バインダ
ー、無機酸及びカルボキシル基を有する有機酸を含むこ
とを特徴とする記録媒体形成用分散液であり、かかる分
散液を基材上に塗工してインク受容層を形成することを
特徴とする記録媒体の製造方法である。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明者らは鋭意検討を重ねた結
果、アルミナ水和物とバインダーを含むインク受容層に
無機酸とカルボキシル基を有する有機酸をそれぞれ１種
以上含有させることで上記技術課題に対して良好な結果
を得ることを見出した。

【００１７】無機酸とカルボキシル基を有する有機酸を
併用することで、何故ビーデイングやブロンズ化を抑え
ることができるのかは明らかではないが、以下の理由が
考えられる。

【００１８】アルミナ水和物の分散液中に無機酸とカル
ボキシル基を有する有機酸を併用することによって、下
記に示すとおり、有機酸の平衡が左に移行してイオンの
解離を抑制する。

【００１９】

【外１】

【００２０】分散液中に遊離した有機酸は、無機酸の作
用によって、コロイド化したアルミナ水和物と相互作用
し、均一で弱い凝集体（フロック）を形成する。そのた
めにこの分散液を基材上に厚く塗工したときにも表面付
近に小さな粒子が密には凝集せず、塗工層の表面部に比
較的大きな細孔が形成されやすくなる。このためインク
の吸収速度が速くなり、インクによる多重記録の際にも
インクドットの凝集が起こりにくく、ビーデイングやブ
ロンズ化を防ぐことができるものと考えられる。

【００２１】本発明で用いられる無機酸としては、アル
ミナ水和物を十分に解膠することができ、カルボキシル
基の解離を抑制するために、水中での一次解離指数ｐＫ
ａが３以下のものが好ましい。そのなかでも、とりわけ
塩酸（ｐＫａ＝−７）、硝酸（ｐＫａ＝−１．４）、燐
酸（ｐＫａ＝２．１）を用いると、インク受容層が透明
になるために好ましい。

【００２２】これに対して、硫酸や硫酸アミドなどの無
機スルホン酸は、特開平８―１０８６１４号公報に記載
されているように、染料分子を不溶化する能力が高すぎ
るため、インク受容層表面で染料の凝集が起こりやす
く、印字部のブロンズ化が発生する傾向にあるので好ま
しくない。

【００２３】本発明で用いられる、カルボキシル基を有
する有機酸としては、水中の一次解離指数ｐＫａが１以
上５以下のものが好ましい。ｐＫａが１未満では、カル
ボキシル基の解離が大きいため、フロックの形成が十分
ではない。ｐＫａが５を越えると、アルミナ水和物との
相互作用により液増粘が引き起こされる。そのなかで
も、とりわけ蟻酸（ｐＫａ＝３．８）、酢酸（ｐＫａ＝
４．８）、クロロ酢酸（ｐＫａ＝２．９）、乳酸（ｐＫ
ａ＝３．９）、クエン酸（ｐＫａ＝３．１）、シュウ酸
（ｐＫａ＝１．３）、マレイン酸（ｐＫａ＝１．９）、
マロン酸（ｐＫａ＝２．９）が好ましい。

【００２４】本発明では、使用する無機酸のｐＫａ（ｐ
Ｋａ（Ｉ））とカルボキシル基を有する有機酸ｐＫａ
（ｐＫａ（Ｏ））が、ｐＫａ（Ｉ）＜ｐＫａ（Ｏ）の関
係を満たすように選択することが好ましい。もしｐＫａ
（Ｉ）≧ｐＫａ（Ｏ）である場合、有機酸の解離が起こ
りやすく、アルミナ水和物のフロックの形成が十分では
なく、ビーデイングやブロンズ化が起こりやすくなる。

【００２５】無機酸の添加量は、固形分のアルミナ水和
物１ｇに対して、１μｍｏｌ以上１０００μｍｏｌ未満
が好ましい。この添加量が１μｍｏ未満では、アルミナ
水和物の十分な解膠が行われず、分散液中におけるアル
ミナ水和物の分散が十分ではなく、沈降しやすい。添加
量が１０００μｍｏｌ以上では、塗工液のｐＨが低すぎ
るため印字後の色味変化が発生しやすい。

【００２６】有機酸の添加量は、固形分のアルミナ水和
物１ｇに対して、１μｍｏｌ以上１０００μｍｏｌ未満
が好ましい。この添加量が１μｍｏ未満では、フロック
の形成が十分ではなく、ビーデイングやブロンズ化が起
こりやすい。添加量が１０００μｍｏｌを越えると、分
散液中においてアルミナ水和物が逆に凝集しすぎるた
め、分散液が増粘しやすく、塗工が困難になる。

【００２７】無機酸と有機酸の併用割合は、モル比で、
無機酸：有機酸が１０：１〜１：１０の範囲が好まし
い。この割合が１０：１を越える（無機酸が多くなる）
と、アルミナ水和物のフロック形成が十分ではなく、ビ
ーデイングやブロンズ化が起こりやすくなる。この割合
が１：１０未満（有機酸が多くなる）では、同様にビー
デイングやブロンズ化が起こりやすくなる。その理由と
しては、無機酸の量が少ないためにカルボキシル基の解
離が大きく、アルミナ水和物のフロックの形成が十分で
ないためと考えられる。

【００２８】本発明で好ましく使用されるアルミナ水和
物は、水酸化アルミニウムと称されるものも含み、下記
の一般式により表される。

【００２９】Ａｌ₂Ｏ_3-n（ＯＨ）_2n・ｍＨ₂Ｏ（式中、ｎは０〜３の整数、ｍは０〜１０、このましく
は０〜５の数を表し、ｎとｍは同時に０にはならな
い。）

【００３０】式中、ｍＨ₂Ｏは多くの場合、結晶格子の
形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるた
め、ｍは整数でない値をとることができる。またこの種
のアルミナ水和物をか焼するとｍは０の値に達すること
ができる。

【００３１】本発明の記録媒体において、上記アルミナ
水和物と組み合わせて使用するバインダーとしては、水
溶性高分子物質が好ましい。例えば、ポリビニルアルコ
ールあるいはそのカチオン変性体、アニオン変性体、シ
ラノール変性体、でんぷんあるいはその変性体（酸化で
んぷん、エーテル化でんぷん）、ゼラチンあるいはその
変性体、カゼインあるいはその変性体、カルボキシメチ
ルセルロース、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メ
チルメタクリレートーブタジエン共重合体などの共役ジ
エン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテック
ス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合
体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸
又はその共重合体、アクリル酸エステル共重合体等が好
ましい。これらのバインダーは単独あるいは複数種混合
して用いることができる。

【００３２】アルミナ水和物とバインダーとの混合比
は、重量比で、好ましくは１：１〜３０：１、より好ま
しくは５：１〜２０：１の範囲で任意に選択できる。バ
インダーの量が上記範囲より少ない場合、インク受容層
の機械的強度が不足してひび割れや粉落ちが発生しやす
く、バインダーの量が上記範囲より多い場合、細孔容積
が少なくなるためインク吸収性が低下しやすい。

【００３３】分散液を作成する際、アルミナ水和物とバ
インダーに加え、必要に応じて硬化剤、分散剤、増粘
剤、耐水化剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、蛍
光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防ばい
剤等を添加することができる。

【００３４】硬化剤としては、マイテックＳＷ２００
（商品名、三菱化学製）などの水性ポリイソシアネート
化合物；ケミタイトＤＺ−２２Ｅ，ＰＺ−３３（いずれ
も商品名、日本触媒化学工業製）などの水性アジリジン
化合物；スミレッズレジン６１３スペシャル、８％Ａ
Ｃ、ＥＵ、スミマールＭ−５０Ｗ，Ｍ−４０Ｗ，Ｍ−３
０Ｗ，ＭＣ−１（いずれも商品名、住友化学工業製）な
どの水溶性メラミン樹脂；サイメル６０、８０（商品
名、三井サイアナミド製）、スミレッズ６１４スペシャ
ル、６３３（いずれも商品名、住友化学工業製）などの
水溶性尿素樹脂；オキサゾリン系反応性ポリマーＫ−１
０２０Ｅ（商品名、日本触媒化学工業製）などの水性オ
キサゾリン化合物；などが挙げられる。

【００３５】アルミナ水和物と上記バインダを含む分散
液中に、上記の硬化剤を併用することにより、得られる
インク受容層の耐水性を向上させることができる。

【００３６】硬化剤の使用量は、バインダの固形分の５
〜４０重量％程度が好ましい。分散液全体としては、硬
化剤はバインダの一部と考えられる。

【００３７】耐水化剤としては、ハロゲン化４級アンモ
ニウム塩、４級アンモニウム塩ポリマー等公知の材料の
なかから任意に選択できる。

【００３８】インク受容層は、アルミナ水和物とバイン
ダー等を含む分散液を塗工装置を用いて、基材上に塗
布、乾燥する方法により形成される。塗工方法として
は、たとえば、ブレードコート方式、エアナイフ方式、
ロールコート方式、ブラッシュコート方式、グラビアコ
ート方式、キスコート方式、エクストルージョン方式、
スライドホッパー（スライドビート）方式、カーテンコ
ート方式、スプレー方式等を用いることができる。

【００３９】インク受容層形成のための分散液の塗工量
は、固形分換算で、好ましくは０．５〜６０ｇ／ｍ²、
より好ましくは５〜４５ｇ／ｍ²の範囲であり、この範
囲であると良好なインク吸収性、画像解像性を得ること
ができる。塗工量を、形成されるインク受容層の厚みで
表現すると、１５μｍ以上、好ましくは２０μｍ以上で
ある。

【００４０】基材としては、適度のサイジングを施した
紙、無サイズ紙、レジンコート紙等の紙類、熱可塑性フ
ィルムのようなシート状物及布はくが使用でき、とくに
限定されない。熱可塑性フィルムの場合、ポリエステ
ル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタク
リレート、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカーボ
ネートなどの透明フィルムやアルミナ水和物やチタンホ
ワイト等の充填又は微細な発泡による不透明化したシー
トを用いることができる。

【００４１】上記基材とインク受容層との接着性を良好
にするために、コロナ処理等の表面処理を行ったり、易
接着層を下引き層として設けてもよい。さらにカールを
防止するために、基材の裏面あるいは所定の部位に樹脂
層や顔料層等のカール防止層を設けることもできる。

【００４２】本発明の画像形成方法に使用されるインク
は、主として色材（染料あるいは顔料）、水溶性有機溶
剤及び水を含むものである。染料としては、直接染料、
酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料などに代
表される水溶性染料が好ましく、インク定着性、画像の
発色性、鮮明性、耐光性、安定性、その他の要求される
性能を満たす画像を与えるものであればいずれでも使用
できる。

【００４３】水溶性染料は、一般に水又は水と水溶性有
機溶剤からなる溶媒中に溶解して使用するものであり、
これらの溶媒成分としては、好ましくは水と水溶性有機
溶剤の混合物が使用されるが、インク中の水の含有量
は、２０〜９０重量％、好ましくは６０〜９０重量％の
範囲になるように調整することが好ましい。

【００４４】水溶性有機溶剤としては、たとえば、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアル
コール、イソブチルアルコール等の炭素数が１〜４のア
ルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアル
コールなどのケトンあるいはケトンアルコール類；テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエ−テル類；ポリエチ
レングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル等のポリア
ルキレングリコ−ル類；エチレングリコ−ル、プロピレ
ングリコ−ル、ブチレングリコ−ル、トリエチレングリ
コ−ル、１，２，６−ヘキサントリオ−ル、チオジグリ
コ−ル、ヘキシレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル
等のアルキレン基が２〜６個の炭素数を含むアルキレン
グリコ−ル類；グリセリン；エチレングリコ−ルメチル
エ−テル、ジエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、
ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレング
リコ−ルモノメチルエ−テル、トリエチレングリコール
モノエチルエーテル等の多価アルコ−ルの低級アルキル
エ−テル類；等が挙げられる。

【００４５】これらの水溶性有機溶剤のなかでも、エチ
レングリコール、ジエチレングリコールなどの多価アル
コール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、
トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどの多価
アルコールの低級アルキルエーテル類が好ましい。多価
アルコール類は、インク中の水が蒸発し、水溶性染料が
析出することに基づくノズルの目つまりを防止するため
の湿潤剤としての効果が大きいためとりわけ好ましい。

【００４６】インクには染料の可溶化剤を加えることが
できる。可溶化剤は染料の溶媒に対する溶解性を飛躍的
に向上させるものであり、代表的な可溶化剤としては、
含窒素複素環式ケトン類であり、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、１，３−ジメチル−２―イミダゾリジノンなど
が挙げられる。

【００４７】インクの特性を改善するために、更に粘度
調整剤、界面活性剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、比
抵抗調整剤、保存安定剤等を添加することができる。

【００４８】記録媒体にインクを付与して記録を行う方
法としては、インクジェット記録方法が好ましく、この
ようなインクジェット記録方法としては、インクの小滴
を種々の駆動原理を利用して、オリフィスより吐出して
記録を行なわせる従来公知のインクジェット記録方式の
いずれのものにも、適用可能である。その代表例とし
て、特開昭５４−５９９３６号公報に記載されている方
法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積
変化を生じ、この状態変化による作用力によって、イン
クをノズルから吐出させるインクジェット方式は高速印
字を可能とするためとりわけ好ましい。

【００４９】

【実施例】以下に、実施例を用いて本発明を具体的に説
明するが、これらの例は本発明の好ましい例であって、
本発明はこれらに限定されるものではない。尚、文中、
部とあるのは重量基準である。

【００５０】アルミナ水和物の製造例米国特許明細書第４、２４２、２７１号に記載された方
法により、アルミニウムドデキシドを製造した。次に米
国特許明細書第４、２０２、８７０号に記載された方法
により、上記アルミニウムドデキシドを加水分解してア
ルミナスラリーを製造した。このアルミナスラリーに水
を加えてアルミナ水和物固形分を７．９％とした。この
アルミナスラリーのｐＨは９．５であった。

【００５１】このスラリーに３．９％の硝酸溶液を加え
てｐＨを調整し、コロイダルゾルを得た。このコロイダ
ルゾルを７５℃でスプレー乾燥して表１に示すアルミナ
水和物（Ａ及びＢ）を得た。

【００５２】これらアルミナ水和物のＢＥＴ比表面積及
び細孔容積を以下の方法で求めた。

【００５３】細孔容積（ＰＶ）は、１２０℃で２４時間
脱気した後、窒素吸着脱離法によりオートソーブ（商品
名、カンタクローク社製）を用いて測定した。

【００５４】ＢＥＴ比表面積（ＳＡ）は、Ｂｒｕｎａｕ
ｅｒらの方法を用いて計算して求めた。

【００５５】これらの結果を第１表に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】実施例１イオン交換水／ＤＭＦ（重量比８／２）の混合溶媒中
に、蟻酸０．８３重量部と硝酸０．２８重量部を添加
し、更に上記アルミナ水和物Ａを１００重量部添加し、
分散液を調製した。この場合、アルミナ水和物１ｇに対
して蟻酸は１８０．３μｍｏｌ、硝酸は４４．４μｍｏ
ｌ含まれることに相当する。

【００５８】この分散液を分散機（商品名：ポータブル
ミキサーＡ５１０，ＤＳインペラー羽根使用、佐竹化学
工業（株）製）を用いて１０００ｒｐｍの回転速度で２
時間攪拌した。

【００５９】ついでポリビニルアルコール（商品名：ゴ
ーセノールＧＨ−２３、日本合成化学工業（株））を固
形分濃度で１０％になるようにイオン交換水に溶解した
水溶液を調製し、アルミナ水和物Ａとの固形分重量比
（Ｐ／Ｂ）が１０／１になるように計量して上記の分散
液に加えた。

【００６０】更に硬化剤として、水溶性メラミン樹脂
（商品名：スミレッズレジン６１３スペシャル、住友化
学工業（株））を、ポリビニルアルコール／硬化剤の固
形分重量比が１０／２．５になるように上記の分散液に
加え、１０００ｒｐｍの回転速度で２時間攪拌し、アル
ミナ水和物／（ポリビニルアルコール＋水溶性メラミン
樹脂）が重量比で８／１の混合分散液を得た。この分散
液の固形分濃度（アルミナ水和物＋ポリビニルアルコー
ル＋水溶性メラミン樹脂）は１８重量％であった。

【００６１】基材として、白色ポリエステルフィルム
（商品名：メリネックス３３９、ＩＣＩ社製、厚さ１２
５μｍ）を使用し、このフィルムにコロナ放電処理を施
しながら、前記の混合分散液を１０m/分の塗工速度でキ
スコートし、１５０℃で乾燥して、乾燥塗工厚が４５μ
ｍのインク受容層を形成し、記録媒体を得た。

【００６２】この記録媒体の物性及び評価結果を第２表
に示す。

【００６３】インク受容層の諸物性の評価・測定方法１）インク受容層の塗膜状態目視により評価した。平滑面が得られ、良好なものを
○、割れ、クラック、はじき、スジ等の欠陥が生じたも
のを△とした。２）光沢度光沢度計（商品名：グロスチェッカーＩＧ−３２０、
（株）堀場製作所）を用いて、非印字部を７点測定し、
これらの平均値を求めた。３）印字特性１ｍｍに１４本の割合のノズル間隔で、１２８本のノズ
ルを有するドロップオンデマンドタイプのインクジェッ
トヘッド（バブルジェットタイプのヘッド）をイエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色に配分したイン
クジェットプリンタに以下の２種のインクを搭載して記
録を行い、インクの吸収性、画像濃度、滲み、ビーデイ
ング、ブロンズについて評価を行った。

【００６４】インク１インク組成・染料（Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｂｋ）５部・エチレングリコール１０部・ポリエチレングリコール１０部・水７５部染料Ｙ：Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６Ｍ：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５Ｃ：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９Ｂｋ：Ｃ．Ｉ．フードブラック２

【００６５】インク２インク組成（Ｙのインク組成はインク１に同じ）・染料（Ｍ，Ｃ，Ｂｋ）１．７部・エチレングリコール１０．３５部・ポリエチレングリコール１０．３５部・水７７．６部染料インク１に同じ

【００６６】ａ）インク吸収性上記４色のインクを単独または多色でベタ印字した直後
のインク受容層の表面におけるインクの乾燥状態を印字
部を指触して調べた。インク受容層に４０ｎｇのインク
を１平方インチ当たり３６０×３６０ドット印字するイ
ンク量を１００％とする。

【００６７】インク１については、インク量３００％で
インクが指に付着しないものを◎、インク量２００％で
インクが指に付着しないものを○、インク量１００％で
インクが指に付着しないものを△とした。

【００６８】インク２については、インク量３５０％で
インクが指に付着しないものを◎、インク量３００％で
インクが指に付着しないものを○、インク量２５０％で
インクが指に付着しないものを△とした。

【００６９】ｂ）画像濃度インク１、２のマゼンタインクでベタ印字した画像の濃
度を、マクベス反射濃度計ＲＤ１２５５を用いて測定し
た。いずれの例においても４色中、マゼンタの画像濃度
が最も低かったので、個々での評価対象とした。尚、イ
ンク２についてはインク量３００％の値である。

【００７０】ｃ）滲み、ビーデイングインク１、２の４色のインクを単色又は多色でベタ印字
した後のインク受容層表面での滲み、インク受容層表面
及び内部でのビーデイングを目視にて観察し、評価し
た。単色印字でのインク量を１００％とし、インク量３
００％で滲み及びビーデイングが発生していないものを
◎、インク量２００％で滲み及びビーデイングが発生し
ていないものを○、インク量１００％で滲み及びビーデ
イングが発生していないものを△とした。

【００７１】ｄ）ブロンズシアンインクを単色でベタ印字した後のインク受容層表
面にシアン染料が凝集しているかどうかで判断した。

【００７２】インク１については、インク量３００％で
凝集していないものを◎、インク量２００％で凝集して
いないものを○、インク量１００％で凝集していないも
のを△とした。

【００７３】インク２については、インク量３５０％で
凝集していないものを◎、インク量３００％で凝集して
いないものを○、インク量２５０％で凝集していないも
のを△とした。

【００７４】実施例２〜２２及び参考例１、２第２表及び第３表に示す条件に変更した以外は、実施例
１と同様にして記録媒体を調製し、評価を行った。その
結果を第２表及び第３表に示す。

【００７５】

【表２】

【００７６】

【表３】

【００７７】

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、画
像濃度が高く、滲みを抑え、しかもインクの多重記録に
おけるインク吸収性の改善、ビーデイングの発生やブロ
ンズ化の低減を可能とする。

フロントページの続き (72)発明者菅田裕之東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルミナ水和物とバインダーを含むイン
ク受容層を基材上に設けた記録媒体において、前記イン
ク受容層が無機酸とカルボキシル基を有する有機酸を含
むことを特徴とする記録媒体。
【請求項２】前記無機酸の一次解離指数ｐＫａ（Ｉ）
が３以下である請求項１に記載の記録媒体。
【請求項３】前記無機酸が塩酸、硝酸及び燐酸から選
択される請求項２に記載の記録媒体。
【請求項４】前記有機酸の一次解離指数ｐＫａ（Ｏ）
が１〜５の範囲にある請求項１に記載の記録媒体。
【請求項５】前記有機酸が蟻酸、酢酸、クロロ酢酸、
乳酸、クエン酸、シュウ酸、マレイン酸及びマロン酸か
ら選択される請求項４に記載の記録媒体。
【請求項６】前記有機酸のｐＫａ（Ｏ）と無機酸のｐ
Ｋａ（Ｉ）が、ｐＫａ（Ｏ）＞ｐＫａ（Ｉ）の関係にあ
る請求項１に記載の記録媒体。
【請求項７】前記無機酸がアルミナ水和物１ｇに対し
て１μｍｏｌ〜１０００μｍｏｌ含まれる請求項１に記
載の記録媒体。
【請求項８】前記有機酸がアルミナ水和物１ｇに対し
て１μｍｏｌ〜１０００μｍｏｌ含まれる請求項１に記
載の記録媒体。
【請求項９】前記無機酸と有機酸がモル比で１０：１
〜１：１０の範囲で含まれる請求項１に記載の記録媒
体。
【請求項１０】前記アルミナ水和物が以下の式で表さ
れる請求項１に記載の記録媒体。Ａｌ₂Ｏ_3-n（ＯＨ）_2n・ｍＨ₂Ｏ（式中、ｎは０〜３の整数、ｍは０〜１０の数を表し、
ｎとｍは同時に０にはならない）
【請求項１１】前記アルミナ水和物とバインダーが、
重量比で１：１〜３０：１の範囲で含まれる請求項１に
記載の記録媒体。
【請求項１２】インク滴を記録媒体に付与して画像を
形成する方法において、記録媒体として、請求項１乃至
１１のいずれかに記載の記録媒体を使用することを特徴
とする画像形成方法。
【請求項１３】インクジェット方式によりインクを付
与する請求項１２に記載の画像形成方法。
【請求項１４】インクジェット方式が、インクに熱エ
ネルギーを作用させてインク滴を形成する方式である請
求項１３に記載の画像形成方法。
【請求項１５】アルミナ水和物、バインダー、無機酸
及びカルボキシル基を有する有機酸を含むことを特徴と
する記録媒体形成用分散液。
【請求項１６】前記無機酸の一次解離指数ｐＫａ
（Ｉ）が３以下である請求項１５に記載の分散液。
【請求項１７】前記無機酸が塩酸、硝酸及び燐酸から
選択される請求項１６に記載の分散液。
【請求項１８】前記有機酸の一次解離指数ｐＫａ
（Ｏ）が１〜５の範囲にある請求項１５記載の分散液。
【請求項１９】前記有機酸が蟻酸、酢酸、クロロ酢
酸、乳酸、クエン酸、シュウ酸、マレイン酸及びマロン
酸から選択される請求項１８記載の分散液。
【請求項２０】前記有機酸のｐＫａ（Ｏ）と無機酸の
ｐＫａ（Ｉ）が、ｐＫａ（Ｏ）＞ｐＫａ（Ｉ）の関係に
ある請求項１５記載の分散液。
【請求項２１】前記無機酸がアルミナ水和物１ｇに対
して１μｍｏｌ〜１０００μｍｏｌ含まれる請求項１５
に記載の分散液。
【請求項２２】前記有機酸がアルミナ水和物１ｇに対
して１μｍｏｌ〜１０００μｍｏｌ含まれる請求項１５
に記載の分散液。
【請求項２３】前記無機酸と有機酸がモル比で１０：
１〜１：１０の範囲で含まれる請求項１５に記載の分散
液。
【請求項２４】前記アルミナ水和物が以下の式で表さ
れる請求項１５に記載の分散液。Ａｌ₂Ｏ_3-n（ＯＨ）_2n・ｍＨ₂Ｏ（式中、ｎは０〜３の整数、ｍは０〜１０の数を表し、
ｎとｍは同時に０にはならない）
【請求項２５】前記アルミナ水和物とバインダーが、
重量比で１：１〜３０：１の範囲で含まれる請求項１５
に記載の分散液。
【請求項２６】請求項１５乃至２５のいずれかに記載
の分散液を基材上に塗工してインク受容層を形成するこ
とを特徴とする記録媒体の製造方法。
【請求項２７】分散液の塗工量が、固形分で０．５〜
６０ｇ／ｍ²の範囲にある請求項２６に記載の記録媒体
の製造方法。