JPH10217445A - 画像形成方法、これを用いたインクジェット記録方法及び機器類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 普通紙に対する耐水性及び印字品位が良好
で、更に、カラーインク間のブリードの発生が防止され
た良好な画像が得られる画像形成方法の提供。 【解決手段】 少なくともカチオン性物質を有する液体
組成物を記録信号に従って記録ヘッドの吐出オリフィス
から液滴として吐出させて被記録媒体上に付与する過程
(A)と、少なくともアニオン性物質を有する各色インク
を記録ヘッドの吐出オリフィスから液滴として吐出させ
て被記録媒体上に付与する過程(B)とを有する画像形成
方法において、記録ヘッドが少なくとも液体組成物用ヘ
ッドとブラックを含んでもよいカラーインク用ヘッドと
が並列に設けられ、且つ該カラーインク用ヘッドが、複
数の色のインク用ヘッドが縦列して一体的に配置されて
構成されている画像形成方法、該方法を用いたインクジ
ェット記録方法及び機器類。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カラー画像の形
成、とりわけインクジェット記録方式を利用した画像形
成方式において、あらゆる環境下においても、普通紙に
対する耐水性のみならず、高印字品位でブリードが生じ
ない良好な画像が得られる画像形成方法、これを用いた
インクジェット記録方法及び装置等に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、インクを飛
翔させ、紙等の被記録媒体にインクを付着させて記録を
行うものである。特に、特公昭６１−５９９１１号公
報、特公昭６１−５９９１２号公報、特公昭６１−５９
９１４号公報において開示された、吐出エネルギー供給
手段として電気変換体を用い、熱エネルギーをインクに
与えて気泡を発生させることにより液滴を吐出させる方
式のインクジェット記録方法によれば、記録ヘッドの高
密度マルチオリフィス化を容易に実現することができ、
高解像度及び高品位の画像を高速で記録することができ
る。

【０００３】しかしながら、従来のインクジェット記録
方法に用いられるインクは、水を主成分とし、これに乾
燥防止、ノズルの目詰まり防止等の目的でグリコール等
の水溶性高沸点溶剤が含有されたものが一般的であり、
このようなインクを用いて被記録媒体に記録を行った場
合に、十分な定着性が得られなかったり、被記録媒体と
しての記録紙表面における填料やサイズ剤の不均一な分
布によると推定される不均一画像が発生する等の問題を
生じる場合があった。又、特にカラー画像を得ようとし
た場合には、色の異なるインクが次々と重ねられること
から、異色の画像の境界部分で色が滲んだり、不均一に
混ざりあって（以下この現象を「ブリーディング」と呼
ぶ）満足すべき画像が得られないという問題があった。

【０００４】これに対し、定着性を高める手段として特
開昭５５−６５２６９号公報に、インク中に界面活性剤
等の浸透性を高める化合物を添加する方法が開示されて
いる。又、特開昭５５−６６９７６号公報には、揮発性
溶剤を主体としたインクを用いることが開示されてい
る。しかし、インク中に界面活性剤等を添加する前者の
方法では、記録紙へのインクの浸透性が高まり、インク
の定着性やブリーディングについてはある程度向上する
ものの、インク中の色材も記録紙の奥深くまで浸透して
しまう為、画像濃度及び彩度が低下する等の不都合が生
じる。その他、インクの横方向に対する広がりも発生
し、その結果、エッジのシャープさが低下したり、解像
度が低下したりする等の問題も発生する。一方、揮発性
溶剤を主体としたインクを用いる後者の方法の場合に
は、上記した前者の場合と同様の不都合が生じるのに加
え、記録ヘッドのノズル部での溶剤の蒸発による目詰ま
りが発生し易くなる。

【０００５】更に、上述した問題を改善するために、記
録画像を記録する為のインクの噴射に先立ち、被記録媒
体上に予め画像を良好にせしめる無色又は淡色の液体組
成物を付与させておく方法が提案されている。例えば、
特開昭６３−６０７８３号公報には、塩基性ポリマーを
含有する液体組成物を付着させた後、アニオン染料が含
有されたインクによって記録する方法が開示されてお
り、特開昭６３−２２６８１号公報には、反応性化学種
を含む第１の液体組成物と該反応性化学種と反応を起こ
す化合物を含む液体組成物とを被記録媒体上で混合する
記録方法が開示されており、更に、特開昭６３−２９９
９７１号公報には、１分子あたり２個以上のカチオン性
基を有する有機化合物を含有する液体組成物を被記録媒
体上に付着した後、アニオン染料を含有するインクで記
録する方法が開示されている。又、特開昭６４−９２７
９号公報には、コハク酸等を含有した酸性液体組成物を
被記録媒体上に付着した後、アニオン染料を含有したイ
ンクで記録する方法が開示されている。又、更に特開昭
６４−６３１８５号公報には、染料を不溶化させる液体
組成物をインクの記録に先立って付与するという方法が
開示されている。

【０００６】しかしながら、上記の何れの方法も、染料
自体の析出により画像の滲みの抑制や耐水性を向上させ
ようとするものであり、前述したカラーインク間のブリ
ーディング抑制効果も不十分であり、又、析出した染料
が記録紙上で不均一に分布し易いために記録紙のパルプ
繊維に対する被覆性が悪く、画像の均一感が低下し、文
字品位に劣るという問題があった。

【０００７】そこで、本発明者らは、カチオン性物質を
含む液体組成物と、アニオン性化合物を含むインクとを
用い、被記録媒体上の画像形成領域においてこれらを共
存させることによって、画像濃度が高く、印字品位、耐
水性が良好で、色再現性、ブリーディングにおいても良
好な画像が得られることを提案した（特開平８−１９３
１７５号公報、特開平８−２２４９５５号公報参照）。
そして、上記の画像形成方法を実施する場合には、各色
インクのみならず、液体組成物についてもインクジェッ
ト記録装置を用いて被記録媒体上に付与することが好ま
しいため、複数の記録ヘッドを有する所謂マルチヘッド
によって、液体組成物と各色インクとを被記録媒体上に
付与していた。即ち、図２に示したような複数のヘッド
のうちの１つを液体組成物用に使用し、記録ヘッドのイ
ンク収納部に液体組成物を充填し、他の各色インク用の
ヘッドと同様に、記録信号に応じて液体組成物を吐出オ
リフィスから液滴として吐出させて被記録媒体の画像領
域に液体組成物を付与していた。

【０００８】

【発明が解決しようとしている課題】しかしながら、上
記の方法においても、高温高湿等のある特殊な条件下で
は、例えば、印字ｄｕｔｙの高いカラーの２次色を印字
する場合等においては、図２に示したような従来の複数
の記録ヘッドが並列の記録ヘッド構成では、極短時間の
間に、液体組成物と２色分のインクが打ち込まれるた
め、若干ではあるが、瞬間的に紙面上にインクが溢れ易
くなり、ブリーディング等が生じ、印字品位が劣る場合
があった。従って、本発明の目的は、上記従来技術の問
題点を解決して改善し、あらゆる環境下においても、所
謂、普通紙に対する耐水性のみならず、高印字品位でブ
リード等が生じない良好な画像が得られる画像形成方
法、これを用いたインクジェット記録方法及び装置等を
提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の目的は以下の本発
明によって達成される。即ち、本発明は、少なくともカ
チオン性物質を含有する液体組成物を記録信号に従って
記録ヘッドの吐出オリフィスから液滴として吐出させて
被記録媒体上に付与する過程（Ａ）と、少なくともアニ
オン性物質を含有する各色インクを記録信号に従って記
録ヘッドの吐出オリフィスから液滴として吐出させて被
記録媒体上に付与する過程（Ｂ）とを有する画像形成方
法において、上記記録ヘッドが、少なくとも液体組成物
用ヘッドとブラックを含んでもよいカラーインク用ヘッ
ドとが並列に設けられ、且つ該カラーインク用ヘッド
が、複数の色のインク用ヘッドが縦列して一体的に配置
されて構成されていることを特徴とする画像形成方法、
該方法を用いたインクジェット記録方法及び機器類であ
る。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に好ましい実施の態様を挙げ
て、本発明を更に詳しく説明する。本発明の画像形成方
法では、カチオン性物質を含有する液体組成物と、少な
くともアニオン性物質を含有する各色インクとを被記録
媒体上に付与して画像を形成するが、その際に図１に示
すような、少なくとも液体組成物用ヘッドとブラックを
含んでもよいカラーインク用ヘッドとが並列に設けら
れ、且つ該カラーインク用ヘッドが、複数の色のインク
用ヘッドが縦列して一体的に配置された記録ヘッドを使
用することを特徴とする。以下に本発明で使用する記録
ヘッドの作用について説明する。

【００１１】本発明の画像形成方法で使用する記録ヘッ
ドは、先ず、液体組成物用ヘッドとカラーインク用ヘッ
ドとが並列に設けられ、且つ該カラーインク用ヘッドに
おいて、複数の各色インク用ヘッドが縦列されて一体的
に形成されている（図１参照）。各色カラーインク用ヘ
ッドを、図２に示した従来のヘッドのように液体組成物
用ヘッドと横並びの位置に設けるのではなく、上記のよ
うに、各色カラーインク用の複数のヘッドを縦に並べる
ことによって、例えば、２次色等の印字ｄｕｔｙの高い
パターンを印字する場合においても、紙面上にインクが
溢れることがなく、ブリーディングを生じることがなく
なる。

【００１２】即ち、図２に示したような従来の横並びの
ヘッド構成の記録装置を用いて、例えば、ブルーを印字
する場合には、先ず、液体組成物を打った後に、シアン
インク、更にマゼンタインク（順番は不問）と連続して
２色のインクが打たれるので、被記録媒体上にインクが
溢れ易くなる。これに対し、図１に示したような、各色
インクヘッドを縦並びにして一体的に設けたカラーイン
ク用ヘッドを使用した場合には、先ず、液体組成物が打
たれた後にシアンインク（或いはマゼンタインク）が印
字され、１スキャンおいてから再び液体組成物、マゼン
タインク（或いはシアインクン）を印字することとな
る。このため、２色目のインクが打たれるときには、１
色目のインクは既に被記録媒体中に浸透されており、被
記録媒体上にインクが溢れることがなくなるのでブリー
ディングの発生が防止され、常に画像の印字品位が良好
なものとなる。

【００１３】更に、図２に示した各色カラーインク用ヘ
ッドが横並びに構成されている従来のヘッドの場合にお
いては、液体組成物と各色カラーインク（例えば、シア
ン、マゼンタ、イエロー各色）との距離は夫々異なる
が、図１に示した本発明で使用する記録ヘッドの場合に
は、各色カラーインクヘッドは縦列して一体的に設けら
れているため、液体組成物と各カラーインクとの距離は
一定である。このため、例えば、液体組成物を先に付与
する場合に、液体組成物が打たれてからほぼ一定時間後
に各色カラーインクが打たれることとなる。従って、各
色カラーインクが打たれる場合における液体組成物の被
記録媒体中への浸透の程度が一様となるので、イエロ
ー、マゼンタ、シアンの各インクが共に同じように被記
録媒体中に浸透し得、得られる画像の印字品位や発色
性、インクの定着性が色によって異なるということがな
くなり常に良好な画像が得られる。

【００１４】以下、本発明の画像形成方法において良好
に使用し得る記録ヘッドの構成について、図１にその例
示を挙げながら説明する。勿論、本発明は、これらに限
定されるものではない。図１に示した各記録ヘッドは、
後記する図３〜図５に示す構造をするものであるが、図
中、Ａは、液体組成物を吐出させる液体組成物用ヘッド
であり、Ｂはブラックインク用記録ヘッド、Ｃはシアン
インク用記録ヘッド、Ｄはマゼンタインク用記録ヘッ
ド、Ｅはイエローインク用記録ヘッドを示す。これらの
ヘッドは、後述する記録装置のキャリアリッジ上に配置
され、記録信号に応じて、液体組成物及び各色のインク
が吐出される。図１では、上記したブラック、シアン、
マゼンタ、イエローの各色インク用記録ヘッドを使用し
た例を示したが、本発明はこれに限定されるものではな
い。勿論、液体組成物、及び各色インクの記録順序が上
記と逆になるようなヘッド構成をとってもよい。

【００１５】本発明で使用する記録ヘッドの構成は、先
ず、少なくとも液体組成物用ヘッドとブラックを含んで
もよいカラーインク用ヘッドとが並列に設けられること
を要し、更に、カラーインク用ヘッドの構成が、複数の
色のインク用ヘッドが縦列して一体的に配置されている
ものであればいずれのものであってもよい。従って、図
１（１）に示したように、液体組成物用ヘッドＡに横並
びに設けられるカラーインク用ヘッドの構成が、Ｂ、
Ｃ、Ｄ及びＥのヘッドが縦列して一体的に設けられたも
のであってもよいし、図１（２）〜（７）に示したよう
に、ブラックインク用ヘッドＢを液体組成物用ヘッドＡ
に横並びに設け、ブラック用ヘッドＢを除いたＣ、Ｄ及
びＥの各色インク用ヘッドを縦列して一体的に設けらた
ものであってもよい。又、図１（７）に示したように、
ブラックインク用ヘッドＢと、Ｃ、Ｄ及びＥの各色イン
ク用ヘッドとの夫々に、横並びに液体組成物用ヘッドＡ
を設けてもよい。尚、縦列に配置される各色インクの並
べ方は、図１に示すように、いずれでもよい。

【００１６】更に、図１（１）及び（２）に示すよう
に、液体組成物用ヘッドＡ、ブラックインク用ヘッド
Ｂ、及びＣ、Ｄ及びＥの各色インク用ヘッドが夫々独立
した構成であってもよいし、図１（３）〜（７）に示し
たように、液体組成物用ヘッドＡ、ブラックインク用ヘ
ッドＢ及びＣ、Ｄ及びＥの各色インク用ヘッドの３種類
のヘッドの全てが、或いはいずれか２種類のヘッドが一
体的に設けられた構成のものであってもよい。例えば、
インク交換の利便性を考慮すれば、全てのヘッドを独立
に構成することが好ましいし、製造コストを考慮すれ
ば、全てのヘッドを一体に構成することが好ましい。
又、液体組成物の使用量を考慮すると、図１（７）に示
したような構成の記録ヘッドも好ましい。

【００１７】図１（２）〜（６）に示す構成の場合に
は、液体組成物が被記録媒体上に付与されてからブラッ
クが付与される迄の時間と、各色カラーインクが付与さ
れる迄の時間との時間差の兼合いで生じる印字品位の低
下、ブリーディングの発生等を考慮した場合、液体組成
物用ヘッドＡとブラックインク用ヘッドＢとの距離を
０．４〜０．８インチ、液体組成物用ヘッドＡとＣ、Ｄ
及びＥの各色インク用ヘッドとの距離を１．８〜２．４
インチとすることが好ましい。本発明において最も好ま
しくは、液体組成物のヘッドＡとブラックインク用ヘッ
ドＢとの距離を０．６インチとし、液体組成物のヘッド
Ａとカラーインク用ヘッドＢとの距離を２．０〜２．２
インチとすることである。

【００１８】更に、本発明の画像形成方法においては、
被記録媒体上の画像形成領域における液体組成物とイン
クの単位面積あたりの付与量が、液体組成物：インク＝
１：１０〜１：１となるように構成することが好まし
い。又、液体組成物と、ブラックインクを除く各色カラ
ーインクの吐出量が１０〜２５ｎｇ、ブラックインクの
吐出量が２５〜４０ｎｇとすると、最も画像品位、耐ブ
リーディング性に優れる画像が得られるので好ましい。
本発明の画像形成方法において使用する記録ヘッドのタ
イプとしては、ヘッドとインクタンクが一体型なもので
あっても、タンクがとり外しできる分離型タイプのもの
であってもどちらでもよい。又、ヒーターの位置は、吐
出方向に対して垂直であっても、水平方向であってもよ
い。

【００１９】次に、本発明の画像形成方法において、上
記のような記録ヘッドに搭載する液体組成物及び各色イ
ンクについて説明する。先ず、本発明で使用する液体組
成物中には、少なくともカチオン性物質が含有されてい
るが、この際に使用される好ましいカチオン性物質とし
ては、カチオン性物質の重量分子量が、４００〜１，４
００の範囲にあるような高分子量のカチオン性化合物
（カチオン性ポリマー）を使用することが好ましい。

【００２０】このようなカチオン性ポリマーとしては、
例えば、ポリアリルアミン、ポリアミンスルホン、ポリ
ビニルアミン、キトサン、及びこれらの塩酸或は酢酸等
の酸による中和物又は部分中和物を挙げることができる
が、これらの中で最も好ましいのは、ポリアリルアミン
である。又、このようなカチオン性ポリマーの液体組成
物中における好適な含有量は、０．０５〜２０重量％、
更に好ましくは、１〜１０重量％である。

【００２１】更に、本発明の画像形成方法で使用する液
体組成物中には、カチオン性物質として、上記のカチオ
ン性ポリマーに加えて、炭素数８以上のアルキル基を有
するアミンを含有させることが好ましい。本発明におい
ては、これらのアミンの中でも特に、ブリーディングに
対する信頼性の点で第４級アミン化合物を含有させるこ
とが好ましい。このようなものとして、第４級アンモニ
ウム塩型の化合物としては、例えば、ドデシルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ドデシルベンジルトリメチ
ルクロライド、ドデシルジメチルベンジルアンモニウム
クロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、塩
化ベンザルコニウム、セチルトリメチルアンモニウムク
ロライド等が挙げられ、ピリジウム塩型化合物として
は、例えば、セチルピリジウムクロライド、セチルピリ
ジウムブロマイド等が挙げられ、イミダゾリン型カチオ
ン性化合物としては、例えば、２−ヘプタデニセル−ヒ
ドロキシエチルイミダゾリン等が挙げられ、高級アルキ
ルアミンのエチレンオキシド付加物としては、例えば、
ジヒドロキシエチルステアリルアミン等が挙げられる。
本発明においては、これらの中で、特に塩化ベンザルコ
ニウムが好適である。又、第４級アミンの液体組成物に
対する含有量が、０．１％〜５．０％であることが好ま
しい。

【００２２】液体組成物中のポリアリルアミン等のカチ
オン性ポリマー、及び第４級アミン化合物の本発明にお
ける作用及び効果については既述の通りである。即ち、
液体組成物とインクとの反応の第２段階として、高分子
量のカチオン性ポリマーは、第１段階で生じた染料また
は顔料中のアニオン性化合物と低分子量のカチオン性化
合物（第４級アミン）との会合体又は顔料の凝集体を分
子中に吸着せしめ、これらのサイズを更に大きくするこ
とにより被記録媒体である記録紙の繊維の隙間にそれら
を入り込みにくくし、固液分離した液体部分のみを記録
紙中に浸み込ませることで、印字品位と定着性の両立を
達成させる。

【００２３】本発明における分子量は、特に断らない限
り、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）
を使用して求めた重量平均分子量のことをいい、ポリエ
チレンオキサイド換算の重量平均分子量のことをいう。
本発明においては、使用する物質の組み合わせにより、
液体組成物中に含有させる各々のカチオン性物質の最適
な量の範囲を決定する必要がある。例えば、上記の液体
組成物中の第４級アミン化合物と、重量平均分子量が４
００〜１，４００であるカチオン性ポリマーとの混合割
合を、重量基準で１０：１〜１：１０、より好ましくは
５：１〜１：５の範囲とすることが好ましい。第４級ア
ミン化合物等の低分子量のカチオン性化合物の割合が１
０：１よりも大きいと、印字物の耐水性が低下し易く、
逆に、カチオン性ポリマー等の高分子量のカチオン性化
合物の量の割合が１：１０よりも大きいとブリーディン
グの抑制が不十分であり、画像のエッジシャープネスが
低下し易い為、好ましくない。

【００２４】次に、本発明で使用する液体組成物を構成
するその他の成分について具体的に説明する。本発明で
使用する液体組成物は、上記したカチオン性物質の他、
通常、水、水溶性有機溶剤及びその他の添加剤とからな
る。水溶性有機溶剤としては、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン等のケト
ン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチ
レングリコール等のアルキレングリコール類；エチレン
グリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエ
ーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；
エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、イソブチルアルコール等の１価のアルコール
類；その他、グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、トリエタノー
ルアミン、スルホラン、ジメチルサルホオキサイド等が
用いられる。上記水溶性有機溶剤の含有量について特に
制限はないが、好ましくは、液体組成物に対して５〜６
０重量％、更に好ましくは５〜４０重量％程度である。

【００２５】又、本発明で使用する液体組成物に必要に
応じて添加される添加剤としては、粘度調整剤、ｐＨ調
整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤及び蒸発促進剤
等の添加剤を適宜配合してもよい。この際、界面活性剤
の選択は、液体組成物の被記録剤への浸透性を調整する
上で特に重要である。本発明で使用する液体組成物は、
無色であるのがより好ましいが、被記録媒体上等でイン
クと混合された際に、各色インクの色調を変えない範囲
の淡色のものでもよい。更に、以上のような液体組成物
の各種物性の好適な範囲としては、２５℃付近でのｐＨ
が３〜１２、好ましくはｐＨ３〜１０、より好ましくは
ｐＨ５〜９であり、表面張力が１０〜６０ｄｙｎｅ／ｃ
ｍ、好ましくは１０〜４０ｄｙｎｅ／ｃｍであり、粘度
が１〜３０ｃｐｓのものである。

【００２６】次に本発明の画像形成方法において使用す
るインクについて説明する。本発明で使用するインク
は、少なくともアニオン性物質が含有されているインク
が使用されるが、このようなインクとして好ましいのは
カルボン酸型染料である。即ち、カルボン酸型染料は、
液体組成物中のカチオン化合物成分との間でインターラ
クションが激しく起こるために、印字品位及びブリーデ
ィングが良好な画像が得られる。更に具体的に言うと、
ブラックインクが、顔料もしくはカルボン酸型染料であ
ることが好ましい。そして、カルボン酸型染料として、
遊離酸の状態で下記一般式（ａ）で示されるような染料
構造をもつ染料が好ましい。 上記一般式（ａ）中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₂’は夫々、カル
ボキシル基、スルホン基、水酸基、アミノ基、炭素数１
〜２のアルキル基及び水素原子から選ばれ、Ｒ₃、Ｒ₄、
Ｒ₅及びＲ₆はカルボキシル基、スルホン基、アミノ基、
水酸基、アルキルアミド基及び水素原子から選ばれる。

【００２７】又、Ｘは下記一般式（ｂ）、又は（ｃ）の
構造からなる。 上記（ｂ）式中、Ｒ₇は、カルボキシル基、スルホン基
及び水酸基から選ばれる。又、（ｃ）式中、Ｒ₈、Ｒ
₉は、カルボキシル基、スルホン基、アルキルアミド
基、下記式で表わされる構造及び水素からなる群から選
ばれる。 上記式中、ｎは１〜５の整数、ｍは０又は１である。

【００２８】本発明においては、上記一般式（ａ）で示
される染料が、水溶性基として少なくとも１つのカルボ
キシル基を有しているものが、耐水性、ブリードの面か
ら好ましく、更には、一般式（ａ）で示される染料にお
いて、水溶性基としてカルボキシル基とスルホン基とを
有し、且つ染料のカルボキシル基の数がスルホン基の数
と同数以上であるものがより好ましい。

【００２９】以下に考えられる一般式（ａ）で示される
染料を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。又、これらの染料を同時に２種類以上用いてもよ
い。

【００３０】

【００３１】

【００３２】

【００３３】

【００３４】

【００３５】

【００３６】

【００３７】

【００３８】

【００３９】

【００４０】

【００４１】

【００４２】

【００４３】

【００４４】

【００４５】

【００４６】これらの中で、本発明の画像形成方法に特
に好ましく用いられる染料は、染料１、２、３、４、
５、６、７、８、９、１０及び１４であり、より好まし
いものとしては、染料１、２、３、４、５、６及び７で
あり、更に好ましましいものとしては、染料１、３、４
及び７である。

【００４７】本発明で使用されるブラックインクの色材
として顔料を用いる場合には、顔料の量は、インク全重
量に対して、重量比で１〜２０重量％、好ましくは２〜
１２重量％の範囲で用いる。本発明においてブラックイ
ンクの色材として使用される顔料としては、具体的に
は、カーボンブラックが挙げられるが、例えば、ファー
ネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックであ
って、一次粒子径が１５〜４０μｍ、ＢＥＴ法による比
表面積が５０〜３００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜
１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ
値が２〜９等の特性を有するものが好ましく用いられ
る。

【００４８】この様な特性を有する市販品としては、例
えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎ
ｏ.３３、Ｎｏ.４０、Ｎｏ.４５、Ｎｏ.５２、ＭＡ７、
ＭＡ８、Ｎｏ.２２００Ｂ（以上、三菱化成製）、ＲＡ
ＶＥＮ１２５５（コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ４００
Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＭＯＧ
ＵＬ Ｌ（以上、キャボット製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃ
ｋ ＦＷ１、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏ
ｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１
５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ（以
上、デグッサ製）等があるが、いずれも本発明において
好ましく使用することが出来る。

【００４９】又、イエローインク及びマゼンタインクが
ジスアゾ構造、シアンインクがフタロシアニン構造であ
る染料から選ばれると、印字品位が良好で画像も満足し
うるものが得られる。先ず、イエローインクに使用され
る染料は、ジスアゾ構造のものであれば、特に限定され
るものではないが、ジスアゾ構造の中で特に好ましい染
料は下記一般式（ｉ）で示される染料である。

【００５０】｛式（ｉ）中、Ａｒ、Ａｒ₁は夫々アリー
ル基又は置換アリール基であり、Ａｒ、Ａｒ₁の少なく
とも一つはＣＯＯＨ基及びＣＯＳＨ基から選ばれた置換
基を少なくとも一つ有し、ｎは０又は１であり、Ｊ、Ｊ
₁は、独立的に夫々、下記一般式（ｊ）、（ｋ）及び
（ｌ）から選ばれる連結基である。 ［式（ｊ）中、Ｒ₅は独立的に、水素原子、アルキル
基、置換アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、ＣＮ
基、ウレイド基及びＮＨＣＯＲ₆基から選択され、ここ
で、Ｒ₆は、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、
アリール基、置換アリール基、アルアルキル基又は置換
アルアルキル基である。又、式（ｋ）中、Ｔは独立的に
アルキル基であり、Ｗは独立的に、水素原子、ＣＮ基、
ＣＯＮＲ_1OＲ₁₁基、ピリジニウム基及びＣＯＯＨ基から
選択され、ｍはＣ₂〜Ｃ₈のアルキレン鎖であり、又、式
（ｌ）中、Ｂは、水素原子、アルキル基又はＣＯＯＨ基
である。又、上記のＲ₁₀及びＲ₁₁は夫々独立的に、水素
原子、アルキル基又は置換アルキル基である。］

【００５１】又、式（ｉ）中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は夫
々独立的に、水素原子、アルキル基、置換アルキル基で
あり、Ｌは２価の連結基であり、Ｘは独立的に、カルボ
ニル基又は下記一般式（ｎ）、（ｏ）及び（ｐ）から選
ばれる連結基である。 ［式（ｎ）、（ｏ）及び（ｐ）中、各Ｚは、ＯＲ₇、Ｓ
Ｒ₇又はＮＲ₈Ｒ₉であり、式（ｏ）中のＹは、水素原
子、塩素原子、ＣＮ基又はＺであり、式（ｐ）中のＥ
は、塩素原子又はＣＮ基であり、上記のＲ₇、Ｒ₈、Ｒ₉
は独立的に、水素原子、アルケニル基、置換アルケニル
基、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換ア
リール基、アルアルキル基又は置換アルアルキル基であ
り、又、Ｒ₈及びＲ₉はこれらが結合された窒素原子と一
緒に５員環又は６員環を形成する場合がある。］ 又、上記式（ｉ）の化合物が、ＳＯ₃Ｈ基（本明細書に
おいて、この用語は文章中及び構造式中において遊離の
スルホン酸又は任意の塩基との塩を意味する）を持たな
い場合には、少なくとも２つのＣＯＯＨ基及びＣＯＳＨ
基から選ばれた基を有し、上記式（ｉ）の化合物が、Ｓ
Ｏ₃Ｈ基を有する場合は、ＣＯＯＨ基及びＣＯＳＨ基か
ら選ばれた基を少なくともＳＯ₃Ｈ基の数と同数有す
る。｝

【００５２】このような一般式で表わされるイエロー染
料の中で、特に好ましい具体例を下記に示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００５３】

【００５４】

【００５５】

【００５６】

【００５７】

【００５８】

【００５９】

【００６０】

【００６１】

【００６２】

【００６３】

【００６４】尚、上記に挙げた染料は、下記一般式で示
される染料と組み合わせ、インク中に両者を併存させる
ことが、信頼性及び色調の点で好ましい。

【００６５】又、この他にも、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエ
ロー８６、同１、同２４、同２６、同４４、同５０、同
８８、同８９、同１１０、同１３２、同１４２、Ｃ．
Ｉ．アシッドイエロー１４１、同１４２、プロジェット
ファーストイエロー２等が挙げられる。これらは、単独
もしくは混合して用いることができる。

【００６６】又、本発明の画像形成方法で使用するマゼ
ンタ染料としては、イエロー染料と同様ジスアゾ構造の
ものが好ましいが、更に好ましいものとしては、下記一
般式（ｄ）で表わされる染料が挙げられる。 ｛但し、式（ｄ）中、Ｊは、下記の式（ｅ）を示す。 又、式（ｄ）中のＡｒ₁、Ａｒ₂は夫々アリール基又は置
換アリール基であり、Ａｒ₁、Ａｒ₂の少なくとも一つ
は、ＣＯＯＨ基及びＣＯＳＨ基から選ばれた置換基を少
なくとも一つ有し、Ｒ₁、Ｒ₂は独立的に、水素原子、ア
ルキル基、置換アルキル基、アルケニル基又は置換アル
ケニル基であり、Ｌは２価の連結基であり、ｎは０又は
１であり、Ｘは、独立的にカルボニル基又は下記式
（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）のいずれかを表わす。

【００６７】［式（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）中、Ｚは、独
立的にＮＲ₃Ｒ₄、ＳＲ₅又はＯＲ₅であり、Ｙは独立的
に、水素原子、塩素原子、Ｚ、ＳＲ₆又はＯＲ₆であり、
Ｅは独立的に、塩素原子又はＣＮ基である。又、上記の
Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は夫々独立的に、水素原子、アル
キル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニ
ル基、アリール基、置換アリール基、アルアルキル基又
は置換アルアルキル基であり、又、Ｒ₃及びＲ₄はこれら
が結合された窒素原子と一緒に５員環又は６員環を形成
する場合がある。］ 又、式（ｄ）で表わされる化合物は、ＣＯＯＨ基及びＣ
ＯＳＨ基から選ばれた基を少なくともＳＯ₃Ｈ基の数と
同数有する。｝

【００６８】上記の構造を有するマゼンタ染料の中で、
本発明において使用するのに特に好ましい染料を以下に
挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
又、これらの染料を同時に２種類以上用いてもよい。

【００６９】

【００７０】

【００７１】

【００７２】

【００７３】

【００７４】その他のマゼンタインクに使用し得る染料
としては、Ｃ.Ｉ.アシッドレッド４７、同５６、同６
５、同６６、同７０、同７１、同７３、同８５、同８
６、同８９、同９７、同９９、同１０４、同１１１、同
１１４、同１１６、同１２３、同１２５、同１２８、同
１３２、同１３４、同１４２、同１４４、同１４８、同
１５０、同１５１、同１５２、同１５４、同１５８、同
１６３、同１６４、同１６７、同１７０、同１７１、同
１７３、同２９９、同３２３、同３３３、同３５０、
Ｃ.Ｉ.ダイレクトレッド１、同２、同４、同６、同７、
同８、同１０、同１３、同１４、同１７、同２１、同２
２、同２３、同６７、同６８、同７２、同７３、同７
４、同７５、同７７、同８１、同８３、同８５、同９
０、同９８、同１０１、同１０８、同１１０、同１１
７、同１２０、同１２１、同１２２、同１２７、同１３
０、同１４１、同１５０、同１５３、同１５６、同１６
９、同１７４、同１８０、同１８９、同１９１、プロジ
ェットファーストマゼンタ２等が挙げられる。

【００７５】又、本発明の画像形成方法において好適に
使用されるシアン染料としては、Ｃ.Ｉ.ダイレクトブル
ー８６、同１９９、同８７、同１８９、同２６２、Ｃ.
Ｉ.アシッドブルー１８５、同１９７、同２２８、同２
４２、同２４３、同２４９、同２５４、同２５５、同２
７５、同２７９等が挙げられるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。又、これらの染料を同時に２種
類以上用いてもよい。

【００７６】本発明の画像形成方法において使用するこ
とのできるインクとしては、上記成分の他、必要に応じ
て、水溶性有機溶剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆
剤、防カビ剤、酸化防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤
及び水溶性ポリマー等の添加剤が添加されていてもよ
い。

【００７７】本発明で使用するインクを構成し得る上記
した色材を溶解または分散するための液媒体としては、
水と水溶性有機溶剤との混合物であることが好ましい。
具体的な水溶性有機溶剤の例としては、例えば、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；
アセトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジアキサ
ン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチレング
リコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキ
サントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコ
ール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６
個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリ
ン、エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エ
ーテル、ジエチレングリコールモノメチル（またはエチ
ル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテ
ル類；Ｎ−メチル−２ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、スルホラン、ジメチルサルフォ
オキサイド、２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等の
環状アミド化合物及びスクシンイミド等のイミド化合物
等が挙げられる。

【００７８】上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般に
は、インクの全重量に対して重量％で１％〜４０％が好
ましく、より好ましくは３％〜３０％の範囲である。
又、インク中の水の含有量は、３０〜９５重量％の範囲
で使用される。３０重量％より少ないと色剤の溶解性等
が悪くなり、インクの粘度も高くなるため好ましくな
い。一方、９５％より多いと蒸発成分が多過ぎて、十分
な固着特性を満足できない。

【００７９】本発明で好適に使用される上記した構成の
インクは、一般の水溶性筆記用具としても使用できる
が、熱エネルギーによるインクの発泡現象によりインク
を吐出させるタイプのインクジェット記録方法に適用す
る場合に特に好適であり、吐出が極めて安定となり、サ
テライトドットの発生等が生じないという特徴がある。
但し、この場合には、熱的な物性値（例えば、比熱、熱
膨張係数、熱伝導率）を調整する場合もある。

【００８０】更に、本発明で好適に使用される上記した
構成のインクは、普通紙等に記録した場合の印字記録物
のインクの耐水性の問題を解決すると同時に、インクジ
ェット用ヘッドに対するマッチングを良好にする面か
ら、インク自体の物性として２５℃における表面張力が
３０〜６８ｄｙｎｅ／ｃｍ、粘度１５ｃＰ以下、好まし
くは１０ｃＰ以下、より好ましくは５ｃＰ以下に調整さ
れることが望ましい。

【００８１】先に述べたように、本発明の画像形成方法
においては、上述した様に構成されている液体組成物及
び各色インクを用い、液体組成物を記録信号に従って記
録ヘッドの吐出オリフィスから液滴として吐出させて被
記録媒体上に付与する過程（Ａ）と、少なくともアニオ
ン性物質を含有する各色インクを記録信号に従って記録
ヘッドの吐出オリフィスから液滴として吐出させて被記
録媒体上に付与する過程（Ｂ）とによって画像が形成さ
れるが、その際に、先に説明した、少なくとも液体組成
物用ヘッドとブラックを含んでもよいカラーインク用ヘ
ッドとが並列に設けられ、且つ該カラーインク用ヘッド
が、複数の色のインク用ヘッドが縦列して一体的に配置
されて構成されている記録ヘッドを用いる。

【００８２】過程（Ａ）は、過程（Ｂ）により形成され
る記録画像の良好な文字品位と定着性の向上を図り、更
にブリーディング防止と画像の耐水性の向上の目的で為
されるものであり、過程（Ａ）は、過程（Ｂ）に先立っ
て行っても、過程（Ｂ）の後に過程（Ａ）を行ってもか
まわない。どちらの過程を先に行っても、液体組成物中
のカチオン性物質とインク中のアニオン性物質とが被記
録媒体上で混合して凝集体が形成されるからである。
又、画像濃度及び定着性の向上の観点からは、過程
（Ｂ）の後に過程（Ａ）を行い、更にそれに続いて過程
（Ｂ）を行うことがより好ましい。

【００８３】過程（Ａ）を過程（Ｂ）に先立って行う場
合の液体組成物を被記録媒体に付着せしめてから、イン
クを付着させるまでの時間については特に制限されるも
のではないが、本発明を一層効果的なものにするために
は、数秒以内、特に好ましくは１秒以内である。これは
過程（Ａ）を過程（Ｂ）の後にした場合についても同様
である。液体組成物を被記録媒体上に付着せしめる方法
としては、種々のインクジェット方式を用いることがで
きるが、特に好ましいのは、熱エネルギーによって発生
した気泡を用いて液滴を吐出する、いわゆるオンデマン
ド型のバブルジェット方式である。

【００８４】次に上記した本発明のインクを用いて記録
を行うのに好適な、本発明のインクジェット記録装置の
一例を以下に説明する。その装置の主要部であるヘッド
構成例を図３、図４及び図５に示す。ヘッド１３は、イ
ンクを通す溝１４を有するガラス、セラミック又はプラ
スチック板等と、感熱記録に用いられる発熱ヘッド１５
（図では薄膜ヘッドが示されているが、これに限定され
るものではない）とを接着して得られる。発熱ヘッド１
５は、酸化シリコン等で形成される保護膜１６、アルミ
ニウム電極１７−１及び１７−２、ニクロム等で形成さ
れる発熱抵抗体層１８、蓄熱層１９、及びアルミナ等の
放熱性のよい基板２０より成っている。

【００８５】インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２まで来ており、不図示の圧力によりメニスカス２３を
形成している。今、アルミニウム電極１７−１及び１７
−２に電気信号情報が加わると、発熱ヘッド１５のｎで
示される領域が急激に発熱し、ここに接しているインク
２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出
し、インク２１が吐出しインク小滴２４となり、吐出オ
リフィス２２より被記録材２５に向かって飛翔する。

【００８６】図５には図３に示すヘッドを多数並べたマ
ルチヘッドの外観図を示す。該マルチヘッドはマルチ溝
２６を有するガラス板２７と、図３で説明したものと同
様の発熱ヘッド２８を密着して作製されている。尚、図
３は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、
図４は図３のＡ−Ｂ線での断面図である。

【００８７】図６に、上記ヘッドを組み込んだインクジ
ェット記録装置の一例を示す。図６において、６１はワ
イピング部材としてのブレードであり、その一端はブレ
ード保持部材によって保持されて固定端となり、カンチ
レバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５に
よる記録領域に隣接した位置に配置され、又、本例の場
合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持
される。６２は記録ヘッド６５の吐出口面のキャップで
あり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配置
され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動し
て、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成
を備える。更に、６３はブレード６１に隣接して設けら
れるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘ
ッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。

【００８８】上記ブレード６１、キャップ６２及びイン
ク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレ
ード６１及びインク吸収体６３によってインク吐出口面
の水分、塵埃等の除去が行われる。６５は吐出エネルギ
ー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する
被記録材にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６
６は記録ヘッド６５を搭載してその移動を行う為のキャ
リッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可
能に係合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によ
って駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。
これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動
が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその
隣接した領域の移動が可能となる。

【００８９】５１は被記録材を挿入する為の給紙部、５
２は不図示のモーターにより駆動する紙送りローラーで
ある。これらの構成によって記録ヘッド６５の吐出口面
と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行する
につれて排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙され
る。

【００９０】上記構成において記録ヘッド６５が記録終
了等でホームポジションに戻る際、吐出回復部６４のキ
ャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避してい
るが、ブレード６１は移動経路中に突出している。この
結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされる。
尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出口面に当接し
てキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッド
の移動経路中に突出する様に移動する。

【００９１】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は、上述したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐
出口面はワイピングされる。上述の記録ヘッド６５のホ
ームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ば
かりでなく、記録ヘッド６５が記録の為に記録領域を移
動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジ
ションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行
われる。

【００９２】図７は、ヘッドにインク供給部材、例え
ば、チューブを介して供給されるインクを収容したイン
クカートリッジの一例を示す図である。ここで、４０は
供給用インクを収容したインク収容部、例えば、インク
袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられてい
る。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、
インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならしめ
る。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。イ
ンク吸収部としては、インクとの接液面がポリオレフィ
ン、特にポリエチレンで形成されているものが本発明に
とって好ましい。

【００９３】本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、上記のごときヘッドとインクカートリッジ
とが別体となったものに限らず、図８に示すごときそれ
らが一体になったものにも好適に用いられる。図８にお
いて、７０は記録ユニットであって、この中にはインク
を収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納
されており、かかるインク吸収体中のインクが複数のオ
リフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出
される構成になっている。

【００９４】インク吸収体の材料としては、ポリウレタ
ン、セルロース又はポリビニルアセタールを用いること
が本発明にとって好ましい。７２は記録ユニット内部を
大気に連通させる為の大気連通口である。この記録ユニ
ット７０は、図６で示す記録ヘッドに代えて用いられる
ものであって、キャリッジ６６に対し着脱自在になって
いる。

【００９５】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部及び％とあるのは特に
断りのない限り重量基準である。尚、カチオン性物質の
分子量分布のピークは、ポリエチレンオキシド標準でＧ
ＰＣで測定した。又、顔料が含有されているインク中の
分散剤の重量平均分子量については、スチレンポリマー
を標準としたＧＰＣ法により測定し、分散剤の平均粒径
は、動的光散乱法によって測定した。

【００９６】先ず、本発明で使用する液体組成物の作製
について説明する。以下に示す各成分を混合溶解した
後、ｐＨをＨＣｌまたはＮａＯＨの希薄水溶液にて７．
０に調整し、ポアサイズが０．４５μｍのメンブレンフ
ィルター（商品名：フロロポアフィルター、住友電工
（株）製）にて加圧濾過し、本発明の液体組成物Ａ及び
Ｂを得た。

【００９７】 《液体組成物Ａの組成》 ・トリエチレングリコール ５部 ・ジエチレングリコール ６部 ・ポリアリルアミン酢酸塩(ＰＡＡ−ＣＨ₃ＣＯＯＨ、日東紡績製、重量平均分 子量Ｍｗ＝９００） ４部 ・塩化ベンザルコニウム（カチオンＧ５０、三洋化成製） １部

【００９８】 《液体組成物Ｂの組成》 ・グリセリン ６部 ・チオジグリコール ５部 ・ポリアリルアミン塩酸塩(ＰＡＡ−ＨＣＬ、日東紡績製、重量平均分子量 Ｍｗ＝９５０） ４部 ・塩化ベンザルコニウム（カチオンＧ５０、三洋化成製） ０．５部

【００９９】次に、本発明で使用するインク１及びイン
ク２の作製について説明する。 （インク１の作製）下記に示す各成分を混合し、十分攪
拌して溶解後、ポアサイズが０．４５μｍのフロロポア
フィルターに（商品名：住友電工（株）製）にて加圧濾
過し、本発明のイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック
の各色インクＹ１、Ｍ１、Ｃ１、Ｂｋ１を得た。このイ
ンクＹ１、Ｍ１、Ｃ１、Ｂｋ１をインク１とする。

【０１００】 イエローインクＹ１： ・Ｐｒｏｊｅｔ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２(Ｚｅｎｅｃａ社製)２．７部 ・Ｃ.Ｉ.ダイレクトイエロー８６ ０．３部 ・チオジグリコール ８部 ・エチレングリコール ８部 ・アセチレノールＥＨ（川研ケミカルス製） ０．３部 ・水 ８０．７部

【０１０１】 マゼンタインクＭ１： ・Ｐｒｏｊｅｔ Ｆａｓｔ Ｍａｚｅｎｔａ ２（Ｚｅｎｅｃａ社製） ２部 ・グリセリン ６部 ・尿素 ７部 ・アセチレノールＥＨ（川研ケミカルス製） ０．３部 ・水 ８４．７部

【０１０２】 シアンインクＣ１： ・Ｃ.Ｉ.ダイレクトブルー８６ ３部 ・エチレングリコール ７部 ・ジエチレングリコール １０部 ・アセチレノールＥＨ（川研ケミカルス製） ０．３部 ・水 ７９．７部

【０１０３】ブラックインクＢｋ１：下記成分を混合
し、ウオーターバスで７０℃に加温し、樹脂分を完全に
溶解させる。 ・スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体（酸価１６０、樹脂平 均分子量８，０００） １．５部 ・モノエタノールアミン １．２部 ・イオン交換水 ８１．５部

【０１０４】この溶液にカーボンブラックＭＣＦ８８
（三菱化成製）１０部、イソプロピルアルコール１部を
加え、３０分間プレミキシングを行った後、下記の条件
で分散処理を行った。 分散機：サンドグラインダー（五十嵐機械製） 粉砕メディア：ジルコニアビーズ 粉砕メディアの充填率：５０％（体積） 粉砕時間：３時間

【０１０５】更に遠心分離処理（１２，０００ｒｐｍ、
２０分間）を行い、粗大粒子を除去して分散液とした。
次いで、下記成分を混合し、ｐＨ９．５のブラックイン
クＢｋ１を得た。 ・上記分散体 ３０部 ・グリセリン ８部 ・ジエチレングリコール ８部 ・エチレングリコール ５部 ・イソプロピルアルコール ３．５部 ・純水 ４５．５部

【０１０６】（インク２の作製）インク１の作製と同じ
方法で、下記に示す各成分からイエロー、マゼンタ、シ
アン、ブラックの各色インクＹ２、Ｍ２、Ｃ２、Ｂｋ２
を得た。このインクＹ２、Ｍ２、Ｃ２、Ｂｋ２をインク
２とする。 イエローインクＹ２： ・Ｐｒｏｊｅｔ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２(Ｚｅｎｅｃａ社製) ２部 ・Ｃ.Ｉ.ダイレクトイエロー８６ １．０部 ・チオジグリコール ８部 ・エチレングリコール ８部 ・アセチレノールＥＨ（川研ケミカルス製） ０．２部 ・イソプロピルアルコール ４部 ・水 ７６．８部

【０１０７】 マゼンタインクＭ２： ・Ｐｒｏｊｅｔ Ｆａｓｔ Ｍａｇｅｎｔａ ２（Ｚｅｎｅｃａ社製） ３部 ・グリセリン ７部 ・尿素 ７部 ・アセチレノールＥＨ（川研ケミカルス製） ０．２部 ・イソプロピルアルコール ４部 ・水 ７８．８部

【０１０８】 シアンインクＣ２： ・Ｃ.Ｉ.ダイレクトブルー１９９ ３部 ・エチレングリコール ７部 ・ジエチレングリコール １０部 ・アセチレノールＥＨ（川研ケミカルス製） ０．３部 ・水 ７９．７部

【０１０９】 ブラックインクＢｋ２： ・Ｃ.Ｉ.ダイレクトブラック１９５ １．５部 ・下記式で表わされる染料 ０．９部 ・Ｃ.Ｉ.ダイレクトイエロー８６ ０．３部 ・Ｃ.Ｉ.ダイレクトブルー１９９ ０．５部 ・２ピロリドン １０部 ・グリセリン ５部 ・イソプロピルアルコール ４部 ・水酸化ナトリウム ０．４部 ・水 ７７．４部

【０１１０】

【０１１１】上記のようにして得られた液体組成物Ａと
インク１を用いてインクセットを構成し、ＰＰＣ用紙
（キヤノン製）に記録を行った。使用したインクジェッ
ト記録装置としては、図６に示したと同様の記録装置を
用い、図１の（２）、（４）、（５）及び（７）に示し
た５つの記録ヘッドを用いてカラー画像を形成した。こ
の際、液体組成物Ａを先うちして先ず記録紙上に付着さ
せ、その後インク１を付着させた。ここで用いた記録ヘ
ッドは、３６０ｄｐｉ又は６００ｄｐｉの記録密度を有
し、駆動条件としては、駆動周波数５ｋＨｚとした。
又、６００ｄｐｉのヘッドを使用したときの１ドットあ
たりの吐出量はイエロー、マゼンタ、シアン各インク及
び液体組成物Ａについては夫々１５ｎｇ、ブラックイン
クについては１ドットあたり３０ｎｇのヘッドを使用し
た。

【０１１２】尚、これらの記録条件は以下に述べる染料
を含むインクを使用した場合の実施例及び比較例を通じ
て同一である。尚、実施例及び比較例の印字は３０℃／
８０％ＲＨの条件下で行った。

【０１１３】実施例１〜実施例１６ 液体組成物Ａ、Ｂと、インク１（Ｙ１、Ｍ１、Ｃ１、Ｂ
ｋ１）、インク２（Ｙ２、Ｍ２、Ｃ２、Ｂｋ２）の各色
インクを用いて、図１の（２）、（４）、（５）及び
（７）に示した構成の記録ヘッドを用い、表１に示した
液体組成物とインクとの組み合わせで印字を行った。

【０１１４】比較例１〜比較例４ 実施例１〜４のヘッド構成を、図２に示した横並びのヘ
ッドにした以外は実施例１〜４と同様にして印字を行っ
た。表２に、各比較例の構成を示す。

【０１１５】比較例５〜比較例１２ 液体組成物を使用せずに、表２に示したインクを使用
し、図１の（２）、（４）、（５）及び（７）に示した
構成の記録ヘッドを用い印字を行った。表２に、各比較
例の構成を示す。

【０１１６】評価方法及び評価基準 実施例１〜１６及び比較例１〜１２で得られた夫々の記
録画像について、下記の評価方法及び評価基準で評価を
行った。その結果を表１及び表２に示す。 （１）文字品位 無色の液体組成物とブラックインクとを用いて、ブラッ
クの英数文字を印字し、目視にて下記基準で評価した。 ◎：フェザリングがほとんど目立たない。 ○：フェザリングがやや目立つが実用上問題ないレベル
である。 ×：フェザリングが目立つ。

【０１１７】（２）耐水性の評価 プリンターを用いて、イエロー、マゼンタ、シアン、及
びブラック各色のインクのベタ画像及び英数文字を印字
して１時間放置した後、水温２０℃の水道水中へ１０秒
間浸せきした。その後、水中から取り出し、そのまま風
乾し、目視にて耐水性を評価した。イエロー、マゼン
タ、シアン、及びブラックの各色のインクのうち、耐水
性の最も低いものを耐水性評価結果とした。評価基準
は、以下の通りである。 ◎：余白部分への色材の流れ出しがなく、地汚れが殆ど
見られない。英数文字の滲みも殆ど発生していない。 ○：余白部分への色材の流れ出しがやや発生し、英数文
字がやや滲んではいるが、実用上問題のないレベルであ
る。 ×：余白部分への色材の流れ出しがひどく、地汚れが著
しい。又、英数文字の滲みもひどい。

【０１１８】（３）ブリーディング ３０℃／８０％ＲＨの条件下にプリンターを２４時間以
上入れ、１Ｐａｓｓ、片方向印字で、液体組成物とブル
ー、レッド、グリーン、及びブラックの各色のインクの
ベタ部を隣接して印字し、各色の境界部でのブリーディ
ングの程度を目視にて観察し、以下の基準で評価した。 ◎：ブリーディングがほとんど発生していない。 ○：ブリーディングがやや発生しているが、実用上問題
のないレベルである。 △：ブリーディングが目立つ。

【０１１９】表１ 実施例の印字の条件と、評価結果

【０１２０】表１に示したように、ブラックと他の色と
の境界部におけるブリーディングの評価結果は全て良好
であり、本発明の効果が確認された。

【０１２１】表２ 比較例の印字の条件と、評価結果

【０１２２】比較例１〜４の従来の横並びの記録ヘッド
を用いた場合には、表１に実施例の場合と比較すると、
フェザリング等の発生は見られなかったが、ブリーディ
ングが生じており、その点で印字品位に劣っていた。
又、液体組成物を使用しなかった比較例５〜１２の場合
は、得られた印字物が耐水性に劣り、フェザリングやブ
リーディングも生じており、実施例の場合と比べ、印字
品位に劣っていた。

【０１２３】

【発明の効果】以上説明した本発明によれば、普通紙に
対するカラー画像の形成において、所謂普通紙に対し
て、インクジェット記録方法によって、耐水性及び印字
品位が良好な画像の形成が可能であるのみならず、更
に、カラーインク間のブリードが良好な高精細な画像を
得ることのできる画像形成方法が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のインクジェット記録装置のヘッド構成
の一例である。

【図２】従来のインクジェット記録装置のヘッド構成の
一例である。

【図３】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図
である。

【図４】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図
である。

【図５】インクジェット記録装置のヘッド部の外観斜視
図である。

【図６】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。

【図７】インクカートリッジの縦断面図である。

【図８】記録ユニットの斜視図である。

【図９】本発明にかかる画像形成方法の概念図である。

【符号の説明】

１３：ヘッド １４：インク溝 １５、２８：発熱ヘッド １６：保護膜 １７：アルミニウム電極 １８：発熱抵抗体層 １９：蓄熱層 ２０：基板 ２１：インク ２２：吐出オリフィス（微細孔） ２３：メニスカス ２４：インク小滴 ２５：被記録材 ２６：マルチ溝 ２７：ガラス板 ４０：インク袋 ４２：ゴム製の栓 ４４：インク吸収体 ４５：インクカートリッジ ５１：給紙部 ５２：紙送りローラ ５２：排紙ローラー ６１：ブレード ６２：キャップ ６３：インク吸収体 ６４：吐出回復部 ６５：記録ヘッド ６６：キャリッジ ６７：ガイド軸 ６８：モーター ６９：ベルト ７０：記録ユニット ７１：ヘッド部 ７２：大気連通口 １３ ヘッド １５、２８ 発熱ヘッド ２１ インク ２５ 記録媒体 ４０ インク袋 ４４ インク吸収体 ４５ インクカートリッジ ６１ ワイピング部材 ６５ 記録ヘッド ６６ キャリッジ ７０ 記録ユニット ７１ ヘッド部 ７２ 大気連通孔

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 真田 幹雄 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (35)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともカチオン性物質を含有する液
   体組成物を記録信号に従って記録ヘッドの吐出オリフィ
   スから液滴として吐出させて被記録媒体上に付与する過
   程（Ａ）と、少なくともアニオン性物質を含有する各色
   インクを記録信号に従って記録ヘッドの吐出オリフィス
   から液滴として吐出させて被記録媒体上に付与する過程
   （Ｂ）とを有する画像形成方法において、上記記録ヘッ
   ドが、少なくとも液体組成物用ヘッドとブラックを含ん
   でもよいカラーインク用ヘッドとが並列に設けられ、且
   つ該カラーインク用ヘッドが、複数の色のインク用ヘッ
   ドが縦列して一体的に配置されて構成されていることを
   特徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】 更に、ブラックインク用ヘッドが、液体
   組成物用ヘッドとカラーインク用ヘッドに並列に設けら
   れている請求項１に記載の画像形成方法。
3. 【請求項３】 液体組成物用ヘッドとブラックインク用
   ヘッドが一体に構成されている請求項２に記載の画像形
   成方法。
4. 【請求項４】 被記録媒体上の画像形成領域における液
   体組成物とインクの単位面積あたりの付与量が液体組成
   物：インク＝１：１０〜１：１である請求項１に記載の
   画像形成方法。
5. 【請求項５】 過程（Ａ）と過程（Ｂ）とをインクジェ
   ット記録方式により実行し、且つ、液体組成物と、ブラ
   ックインクを除くカラーインクの吐出量が１０〜２５ｎ
   ｇ、ブラックインクの吐出量が２５〜４０ｎｇである請
   求項１に記載の画像形成方法。
6. 【請求項６】 液体組成物に含有されるカチオン性物質
   が、高分子量のカチオン性化合物である請求項１に記載
   の画像形成方法。
7. 【請求項７】 カチオン性物質のＧＰＣを使用して測定
   した重量平均分子量が、４００〜１，４００の範囲にあ
   るカチオン性ポリマーを含有する請求項１に記載の画像
   形成方法。
8. 【請求項８】 カチオン性ポリマーが０．０５〜２０重
   量％の範囲で含有されている請求項７に記載の画像形成
   方法。
9. 【請求項９】 カチオン性ポリマーがポリアリルアミン
   である請求項７に記載の画像形成方法。
10. 【請求項１０】 液体組成物が、更に、炭素数８以上の
    アルキル基を有する第４級アミンを含有する請求項１に
    記載の画像形成方法。
11. 【請求項１１】 第４級アミンが、塩化ベンザルコニウ
    ムである請求項１０に記載の画像形成方法。
12. 【請求項１２】 第４級アミンの液体組成物に対する含
    有量が、０．１％〜５．０％である請求項１０に記載の
    画像形成方法。
13. 【請求項１３】 各色インクが、イエローインク、マゼ
    ンタインク、シアンインク及びブラックインクであっ
    て、これらのインクの少なくとも１種中にカルボン酸型
    染料が含有されている請求項１に記載の画像形成方法。
14. 【請求項１４】 ブラックインクが、少なくとも顔料も
    しくはカルボン酸型染料を有する請求項１に記載の画像
    形成方法。
15. 【請求項１５】 ブラックインクが、少なくとも顔料も
    しくは遊離酸の状態で下記一般式（ａ）で示される染料
    を含有することを特徴とする請求項１に記載の画像形成
    方法。 上記一般式（ａ）中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₂’は夫々、カル
    ボキシル基、スルホン基、水酸基、アミノ基、炭素数１
    〜２のアルキル基及び水素原子から選ばれ、Ｒ₃、Ｒ₄、
    Ｒ₅及びＲ₆はカルボキシル基、スルホン基、アミノ基、
    水酸基、アルキルアミド基及び水素原子から選ばれる。
    又、Ｘは下記一般式（ｂ）、又は（ｃ）の構造からな
    る。 上記（ｂ）式中、Ｒ₇ は、カルボキシル基、スルホン基
    及び水酸基から選ばれる。又、（ｃ）式中、Ｒ₈、Ｒ₉
    は、カルボキシル基、スルホン基、アルキルアミド基、
    下記式で表わされる構造及び水素からなる群から選ばれ
    る。 上記式中、ｎは１〜５の整数、ｍは０又は１である。
16. 【請求項１６】 一般式（ａ）で示される染料が、水溶
    性基として少なくとも１つのカルボキシル基を有する請
    求項１５に記載の画像形成方法。
17. 【請求項１７】 一般式（ａ）で示される染料におい
    て、水溶性基としてカルボキシル基とスルホン基とを有
    し、且つ染料のカルボキシル基の数がスルホン基の数と
    同数以上である請求項１５に記載の画像形成方法。
18. 【請求項１８】 一般式（ａ）で示される染料が、一般
    式（ａ）中のＸが一般式（ｃ）で表わされ、且つＲ₈及
    びＲ₉が下記式で表わされる構造を有する請求項１５に
    記載の画像形成方法。 上記式中、ｎは１〜５の整数、ｍは０又は１である。
19. 【請求項１９】 イエローインクが少なくともジスアゾ
    染料を含有することを特徴とする請求項１３に記載の画
    像形成方法。
20. 【請求項２０】 マゼンタインクが少なくともジスアゾ
    染料を含有することを特徴とする請求項１３に記載の画
    像形成方法。
21. 【請求項２１】 マゼンタインクが少なくとも下記一般
    式（ｄ）で示される染料を有する請求項１３に記載の画
    像形成方法。 ｛但し、式（ｄ）中、Ｊは、下記の式（ｅ）を示す。 又、式（ｄ）中のＡｒ₁、Ａｒ₂は夫々アリール基又は置
    換アリール基であり、Ａｒ₁、Ａｒ₂の少なくとも一つ
    は、ＣＯＯＨ基及びＣＯＳＨ基から選ばれた置換基を少
    なくとも一つ有し、Ｒ₁、Ｒ₂は独立的に水素原子、アル
    キル基、置換アルキル基、アルケニル基又は置換アルケ
    ニル基であり、Ｌは２価の連結基であり、ｎは０又は１
    であり、Ｘは、独立的にカルボニル基又は下記式
    （ｆ）、（ｇ）、（ｈ）のいずれかを表わす。 ［式（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）中、Ｚは、独立的にＮＲ₃
    Ｒ₄、ＳＲ₅又はＯＲ₅であり、Ｙは独立的に、水素原
    子、塩素原子、Ｚ、ＳＲ₆又はＯＲ₆であり、Ｅは独立的
    に、塩素原子又はＣＮ基である。又、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、
    Ｒ₆は夫々独立的に、水素原子、アルキル基、置換アル
    キル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アリール
    基、置換アリール基、アルアルキル基又は置換アルアル
    キル基であり、又はＲ₃及びＲ₄はこれらが結合された窒
    素原子と一緒に５員環又は６員環を形成する場合があ
    る。］ 又、式（ｄ）で表わされる化合物は、ＣＯＯＨ基及びＣ
    ＯＳＨ基から選ばれた基を少なくともＳＯ₃Ｈ基の数と
    同数有する。｝
22. 【請求項２２】 シアンインクが少なくともフタロシア
    ニン染料を含有する請求項１３に記載の画像形成方法。
23. 【請求項２３】 過程（Ａ）を過程（Ｂ）に先立って行
    う請求項１に記載の画像形成方法。
24. 【請求項２４】 過程（Ａ）を過程（Ｂ）の後に行う請
    求項１に記載の画像形成方法。
25. 【請求項２５】 過程（Ｂ）、過程（Ａ）、過程（Ｂ）
    の順で順次行う請求項１に記載の画像形成方法。
26. 【請求項２６】 インク滴を記録信号に応じてオリフィ
    スから吐出させて被記録媒体に記録を行うインクジェッ
    ト記録方法において、請求項１に記載の画像形成方法を
    適用したことを特徴とするインクジェット記録方法。
27. 【請求項２７】 インクに熱エネルギーを作用させてイ
    ンク滴を吐出させる請求項２６に記載のインクジェット
    記録方法。
28. 【請求項２８】 インクを収容したインク収容部、該イ
    ンクをインク滴として吐出させるためのヘッド部を備え
    た記録ユニットにおいて、ヘッド部に請求項１で使用さ
    れる記録ヘッドが用いられていることを特徴とする記録
    ユニット。
29. 【請求項２９】 ヘッド部がインクに熱エネルギーを作
    用させてインク滴を吐出させるヘッドである請求項２８
    に記載の記録ユニット。
30. 【請求項３０】 インク収容部が、内部にインク吸収体
    を含有している請求項２８に記載の記録ユニット。
31. 【請求項３１】 インク収容部がポリウレタン、セルロ
    ース又はポリビニルアセテートで形成されている請求項
    ２８に記載のユニット。
32. 【請求項３２】 インクを収容したインク収容部、該イ
    ンクをインク滴として吐出させる為のヘッド部を有する
    記録ユニットを備えたインクカートリッジにおいて、記
    録ユニットが請求項２８に記載の記録ユニットであるこ
    とを特徴とするインクカートリッジ。
33. 【請求項３３】 インク収容部がポリオレフィンで形成
    された接液面を有する請求項３２に記載のインクカート
    リッジ。
34. 【請求項３４】 インクを収容したインク収容部、該イ
    ンクをインク滴として吐出させるためのヘッド部を有す
    る記録ユニットを備えたインクジェット記録装置におい
    て、記録ユニットが請求項２８に記載の記録ユニットで
    あることを特徴とするインクジェット記録装置。
35. 【請求項３５】 インク滴を吐出する為の記録ヘッド、
    インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリ
    ッジ及びインクカートリッジから記録ヘッドにインクを
    供給するためのインク供給部を備えたインクジェット記
    録装置において、インクカートリッジが、請求項３２に
    記載のインクカートリッジであることを特徴とするイン
    クジェット記録装置。