JPH10204073A - タキソール誘導体 - Google Patents

タキソール誘導体

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JPH10204073A
JPH10204073A JP31780997A JP31780997A JPH10204073A JP H10204073 A JPH10204073 A JP H10204073A JP 31780997 A JP31780997 A JP 31780997A JP 31780997 A JP31780997 A JP 31780997A JP H10204073 A JPH10204073 A JP H10204073A
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恒彦 曽我
Kouichi Uoto
浩一 魚戸
Makoto Iimura
信 飯村
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 抗腫瘍性化合物を提供する。 【解決手段】 各種置換基を有する下記の一般式 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は抗腫瘍作用を有する新規
タキソール誘導体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】タキソールは次の化学構造式で表される
天然物で、西洋イチイの幹などから微量得られる。
【０００３】
【化１１】 タキソールは抗腫瘍活性を有することが知られており、
その作用機作は細胞分裂における微小管の解重合阻害作
用に基づくものとされており、従来の抗腫瘍剤とは異な
るタイプの抗腫瘍剤としてその臨床応用が期待されてい
る。
【０００４】これまでは、タキソールは天然から極く微
量しか得られなかった。しかし、近年になって、イチイ
類の葉等から比較的多量に得ることのできるタキソール
前駆体である１０−Ｏ−デアセチルバッカチン ＩＩＩ
【０００５】
【化１２】 を原料として用いて半合成したタキソール誘導体が報告
され始めている（特開平０３−５０５７２５号公報参
照）。なかでも下記の構造を有する化合物（タキソテー
ル）は、タキソールと同等以上の抗腫瘍活性を有する化
合物として注目され、現在抗腫瘍剤としての開発が進め
られている。
【０００６】
【化１３】
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】このようにタキソール
やタキソテールで表される誘導体は抗腫瘍剤として有望
なものである。しかしながら、臨床試験で消化器癌、特
に大腸癌等に対する有効性は低いことが判明し、より強
い抗腫瘍効果を持つ誘導体が望まれている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】従来、タキソール誘導体
の１０位置換基としては、アセトキシ基や水酸基、およ
びその水酸基をさらにアシル基、アルキルアミノカルボ
ニル基（ＥＰ５２４０９３）等で置換したものが報告さ
れており、また１０位が水素原子置換となった誘導体
（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，３４，４９２
１（１９９３））も知られている。本発明者等は鋭意検
討した結果、１０位にアルキル基または置換基を有する
アルキル基を導入した誘導体が強い抗腫瘍活性を有する
ことを見いだし本発明を完成した。
【０００９】本発明は、一般式（Ｉ）
【００１０】
【化１４】
【００１１】［式中、Ｒ１ はフェニル基を意味し、該
フェニル基はハロゲン原子、アルキル基およびアルコキ
シル基からなる群から選ばれる基を置換基として１個ま
たは複数個有していてもよい。
【００１２】Ｒ2 はアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、シクロアルキル基またはアルコキシル基を意味
し、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基およびアルコキシル基は、ハロゲン原
子、水酸基、カルボキシル基、アルコキシル基、アリー
ルオキシ基、フェニル基、アミノ基、アルキルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシル基、アシルアミノ基およびアシルオキシ基
からなる群から選ばれる基を置換基として１個または複
数個有していてもよい。
【００１３】Ｒ3 はアルキル基およびアシル基からなる
群から選ばれる基を置換基として１個または２個有する
アミノ基、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、アルコキ
シル基、アジド基またはアシルオキシ基を意味する。
【００１４】Ｒ4 はアルキル基およびアシル基からなる
群から選ばれる基を置換基として１個または２個有する
アミノ基、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、アルコキ
シル基、アジド基またはアシルオキシ基を意味し、該ア
ルコキシル基およびアシルオキシ基は、ハロゲン原子、
水酸基、カルボキシル基、シクロアルキル基、アルコキ
シル基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、アシル
オキシ基および複素環基（該複素環基は、その環の構成
原子上にアルキル基を１個または複数個有してもよ
い。）からなる群から選ばれる基を置換基として１個ま
たは複数個有してもよい。また、Ｒ3 とＲ4 は一緒にな
って式
【００１５】
【化１５】 （式中、Ｑは酸素原子、Ｎ−Ｒ7 またはＣＲ8 Ｒ9 を表
し、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 は各々独立してアルキル基ま
たはアシル基を意味する。）で表される構造を形成して
もよい。
【００１６】Ｒ5 はメチル基を意味するか、または、Ｒ
4 と一緒になって、Ｒ4 とＲ5 のそれぞれが結合してい
る炭素原子と共に３員環を形成した構造となってもよ
い。
【００１７】Ｒ6 はアルキル基、アルケニル基またはア
ルキニル基を意味し、これらアルキル基、アルケニル基
およびアルキニル基は、カルボキシル基、アルコキシル
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、シアノ基、水酸基、アミノ
基、アルキルアミノ基、アシル基、アシルアミノ基、ア
シルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキ
ルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニ
ル基および式
【００１８】
【化１６】 （Ｘは酸素原子、硫黄原子、ＣＨ2 、ＣＨ−Ｙ、ＮＨま
たはＮ−Ｙを意味し、Ｙはアルキル基を意味する。）で
表される、３員環から８員環の大きさの窒素原子を含む
飽和または不飽和の複素環基（該複素環基は、その環の
構成原子である炭素原子上にアルキル基を１個または複
数個有してもよい。）からなる群から選ばれる基を置換
基として１個または複数個有してもよい。
【００１９】Ｚ1 は水素原子、水酸基、ハロゲン原子ま
たはアルキル基を意味し、Ｚ2 は水素原子、水酸基、ハ
ロゲン原子またはアルキル基を意味し、Ｚ3 はアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
アリール基または複素環基を意味し、これらアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
アリール基および複素環基は、ハロゲン原子、水酸基、
カルボキシル基、アルキル基、アルコキシル基、フェニ
ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アミノアルキル
基、アルキルアミノアルキル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルア
ミノ基およびアシルオキシ基からなる群から選ばれる基
を置換基として１個または複数個有してもよい。
【００２０】Ｚ4 はアルキル基、アリール基またはアル
コキシル基を意味し、これらアルキル基、アリール基お
よびアルコキシル基は、ハロゲン原子、水酸基、カルボ
キシル基、アルキル基、アルコキシル基、フェニル基、
アミノ基、アルキルアミノ基、アミノアルキル基、アル
キルアミノアルキル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基お
よびアシルオキシ基からなる群から選ばれる基を置換基
として１個または複数個有してもよい。
【００２１】なお、
【００２２】
【化１７】 の部分の点線は、当該部分の結合が二重結合となっても
良いことを意味する。］で表される化合物（ただし、Ｒ
3 が水素原子で、Ｒ4 が水素原子または水酸基で、Ｒ3
が結合する炭素原子とＲ4 が結合する炭素原子の間の結
合が単結合のものを除く。）およびその塩に関する。
【００２３】次に、本明細書で用いる用語について説明
する。
【００２４】“Ｃ1 〜Ｃ6 ”とは炭素数１から６のもの
という意味で、例えば、“Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニル基”は
炭素数が２から６のアルケニル基を意味する。
【００２５】“アルキル基”、“アルケニル基”および
“アルキニル基”は直鎖でも分枝鎖でもよく、炭素数１
（アルケニル基およびアルキニル基の場合は炭素数２）
から炭素数６までのものが好ましい。
【００２６】“アルコキシル基”とは、基−Ｏ−にアル
キル基が結合したものを意味するが、該アルキル基にフ
ェニル基（置換基を有していてもよい。）が置換しても
よく、この様な例としてはベンジルオキシ、フェネチル
オキシ、ｐ−メトキシベンジルオキシ等が挙げられる。
なお、アルキル部分は炭素数１から６のものが好まし
い。
【００２７】“アルコキシカルボニル基”とは、基−Ｃ
ＯＯ−の酸素原子にアルキル基が結合したものを意味す
るが、該アルキル基にフェニル基（置換基を有していて
もよい。）が置換してもよく、この様な例としては、ベ
ンジルオキシカルボニル、フェネチルオキシカルボニ
ル、ｐ−メトキシベンジルオキシカルボニル等が挙げら
れる。なお、アルキル部分は炭素数１から６のものが好
ましい。
【００２８】“アリール基”とは、芳香族炭化水素の核
から水素原子１個を除いた１価基のことを意味し、例え
ば、フェニル、トリル、ビフェニリル、ナフチル等が挙
げられる。
【００２９】“アミノアルキル基”のアミノ基の結合位
置はアルキル基のどの位置でもよい。また、アルキル基
の炭素数は１から６が好ましい。
【００３０】“アルキルアミノ基”とは、アミノ基にア
ルキル基が１個置換したもの、あるいはアミノ基にアル
キル基が２個置換したもの（２個のアルキル基は同一で
も異なっても良い。）を意味する。また、アルキル基の
炭素数は１から６が好ましい。
【００３１】“アシル基”とは、カルボニル基（−ＣＯ
−）に水素原子、アルキル基またはアリール基が結合し
たものを意味し、例えば、ホルミル、アセチル、プロパ
ノイル、ベンゾイル等が挙げられる。なお結合するアル
キル基としては、炭素数１から６のものが好ましく、結
合するアリール基としてはフェニル基が好ましい。
【００３２】“複素環基”とは、環構造の構成原子とし
て酸素原子、窒素原子および硫黄原子からなる群から選
ばれる原子の１種以上を１個または複数個含む、単環性
あるいは二環性の飽和もしくは不飽和の複素環化合物か
ら導かれる置換基を意味し、これら複素環基はいずれの
位置で結合してもよい。単環性の複素環基としては、例
えば、ピロール、フラン、チオフェン、ピロリジン、テ
トラヒドロフラン、テトラヒドロチオフェン、イミダゾ
ール、ピラゾール、イミダゾリジン、ピラゾリジン、オ
キサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジア
ゾール、ピリジン、ジヒドロピリジン、テトラヒドロピ
ラン、ピペリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジ
ン、ピペラジン、ジオキサン、ピラン、モルホリン等の
単環性の複素環化合物から導かれる置換基が挙げられ
る。二環性の複素環基としては、ベンゾフラン、インド
リジン、ベンゾチオフェン、インドール、ナフチリジ
ン、キノキサリン、キナゾリン、クロマン等の二環性の
複素環化合物から導かれる置換基が挙げられる。
【００３３】“含窒素複素環基”とは、複素環基の構成
原子として必ず窒素原子を１個含み、他に構成原子とし
て酸素原子、窒素原子および硫黄原子からなる群から選
ばれる原子の１種以上を１個または複数個含むこともあ
る飽和または不飽和の複素環化合物から導かれる置換基
を意味する。例えば、ピロール、ピロリジン、イミダゾ
ール、ピラゾール、イミダゾリジン、ピラゾリジン、オ
キサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジア
ゾール、ピリジン、ジヒドロピリジン、ピペリジン、ピ
リダジン、ピリミジン、ピラジン、ピペラジン、モルホ
リン、チオモルホリン等が挙げられる。
【００３４】“式
【００３５】
【化１８】
【００３６】（Ｘは酸素原子、硫黄原子、ＣＨ２、ＣＨ
−Ｙ、ＮＨまたはＮ−Ｙを意味し、Ｙはアルキル基を意
味する。）で表される、窒素原子を含む５員環から６員
環の大きさの飽和の複素環基（該複素環基は、その環の
構成原子である炭素原子上にアルキル基を１個または複
数個有してもよい。）”とは、複素環基の構成原子とし
て必ず窒素原子を１個含む５員環から６員環の大きさの
飽和の複素環化合物から導かれる置換基を意味し、例え
ば、ピロリジン、イミダゾリジン、ピラゾリジン、オキ
サゾリジン、チアゾリジン、イソオキサゾリジン、イソ
チアゾリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、
チオモルホリン等が挙げられる。
【００３７】Ｒ3 とＲ4 が一緒になって式
【００３８】
【化１９】 （式中、Ｑは酸素原子、Ｎ−Ｒ7 またはＣＲ8 Ｒ9 を表
し、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 はアルキル基またはアシル基
を意味する。）で表される構造を形成するとは、６位お
よび７位部分が次の構造となることを意味している。
【００３９】
【化２０】
【００４０】Ｒ4 とＲ5 が一緒になって、それぞれが結
合している炭素原子と共に３員環を形成するとは、７位
および８位部分が次の構造となること意味している。
【００４１】
【化２１】
【００４２】次に、一般式（Ｉ）中の各置換基について
説明する。
【００４３】Ｒ1 のフェニル基の置換基としての“アル
キル基”、“アルコキシル基”は炭素数１から３のもの
が好ましい。
【００４４】Ｒ1 のフェニル基の置換基の数としては、
１または２が好ましく、置換基の置換位置は、メタ位が
好ましい。
【００４５】Ｒ1 としては、無置換のフェニル基が好ま
しい。また、フッ素原子、塩素原子、メチル基もしくは
メトキシ基が１個または２個メタ位に置換したフェニル
基も好ましいものとして挙げられる。
【００４６】Ｒ2 としては、アルキル基、アルコキシル
基およびシクロアルキル基が好ましい。
【００４７】Ｒ2 の“アルキル基”としては、Ｃ1 〜Ｃ
6 アルキル基が好ましく、特にメチル基、エチル基、プ
ロピル基が好ましい。
【００４８】Ｒ2 の“アルコキシル基”としては、Ｃ1
〜Ｃ6 アルコキシル基が好ましく、特にメトキシ基、エ
トキシ基が好ましい。
【００４９】Ｒ2 の“シクロアルキル基”としては、Ｃ
3 〜Ｃ6 シクロアルキル基が好ましく、特にシクロプロ
ピル基が好ましい。
【００５０】Ｒ2 としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、メトキシ基、エトキシ基またはシクロプロピル
基が特に好ましい。
【００５１】Ｒ3 としては水素原子が好ましい（ただし
Ｒ4 が水素原子または水酸基で、Ｒ3 が結合する炭素原
子とＲ4 が結合する炭素原子の間の結合が単結合のもの
を除く。）。
【００５２】Ｒ4 としては、ハロゲン原子、アルコキシ
ル基、水素原子または水酸基が好ましい（ただし、Ｒ4
が水素原子または水酸基の場合、Ｒ3 が水素原子で、Ｒ
3 が結合する炭素原子とＲ4 が結合する炭素原子の間の
結合が単結合のものを除く。）。
【００５３】Ｒ4 の“ハロゲン原子”としては、フッ素
原子が好ましい。
【００５４】Ｒ4 の“アルコキシル基”としては、メト
キシ基が好ましい。
【００５５】Ｒ4 としては水素原子、フッ素原子、水酸
基またはメトキシ基が特に好ましい（ただし、Ｒ4 が水
素原子または水酸基の場合、Ｒ3 が水素原子で、Ｒ3 が
結合する炭素原子とＲ4 が結合する炭素原子の間の結合
が単結合のものを除く。）。
【００５６】またＲ3 とＲ4 が一緒になって式
【００５７】
【化２２】 （式中、Ｑは酸素原子、Ｎ−Ｒ7 またはＣＲ8 Ｒ9 を表
し、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 はアルキル基またはアシル基
を意味する。）で表される構造を形成した、一般式（Ｉ
−１）
【００５８】
【化２３】 で表わされる構造のものも好ましいものとして挙げるこ
とができる。
【００５９】
【化２４】 で表される構造としてはＱが酸素原子である場合が好ま
しい。
【００６０】Ｒ5 としては、メチル基の場合、またはＲ
4 と一緒になってＲ4 とＲ5 のそれぞれが結合している
炭素原子（７位と８位）と共に３員環を形成したもの、
すなわち７位および８位部分が次の構造となった
【００６１】
【化２５】 一般式（Ｉ−３）
【００６２】
【化２６】 で表わされる構造のものも好ましいものとして挙げるこ
とができる。
【００６３】Ｒ6 としては、アルキル基またはアルケニ
ル基が好ましく、該アルキル基は、カルボキシル基、ア
ルコキシル基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、水酸
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アシル基、アシルア
ミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキ
ルスルホニル基および式
【００６４】
【化２７】 （Ｘは酸素原子、硫黄原子、ＣＨ２、ＣＨ−Ｙ、ＮＨま
たはＮ−Ｙを意味し、Ｙはアルキル基を意味する。）で
表される、３員環から８員環の大きさの窒素原子を含む
飽和または不飽和の複素環基（該複素環基は、その環の
構成原子である炭素原子上にアルキル基を１個または複
数個有してもよい。）からなる群から選ばれる基を置換
基として１個または複数個有してもよい。なお、置換基
の結合位置は該アルキル基のどの位置でもよい。
【００６５】Ｒ6 のアルキル基としては、Ｃ1 〜Ｃ6 ア
ルキル基が好ましく、特にメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基が好ましい。
【００６６】Ｒ6 のアルケニル基としては、Ｃ2 〜Ｃ6
アルケニル基が好ましく、特にアリル基が好ましい。
【００６７】Ｒ6 のアルキル基の置換基としては、アル
コキシカルボニル基、水酸基、シアノ基、アシル基、ア
ルキルアミノ基、アルキルチオ基または式
【００６８】
【化２８】 （Ｘは酸素原子、硫黄原子、ＣＨ2 、ＣＨ−Ｙ、ＮＨま
たはＮ−Ｙを意味し、ＹはＣ1 〜Ｃ3 アルキル基を意味
する。）で表される、５員環または６員環の大きさの窒
素原子を含む飽和または不飽和の複素環基（該複素環基
は、その環の構成原子である炭素原子上にアルキル基を
１個または複数個有してもよい。）が好ましい。
【００６９】最も好ましい置換基としては、式
【００７０】
【化２９】 で表される、５員環または６員環の大きさの窒素原子を
含む飽和または不飽和の複素環基（該複素環基は、その
環の構成原子である炭素原子上にアルキル基を１個また
は複数個有してもよい。）が挙げられ、ピロリジン、ピ
ペリジン、ピペラジン、モルホリン、チオモルホリン、
ピリジン、４−（Ｃ1 〜Ｃ3 アルキル）ピペラジンから
導かれる置換基が特に好ましい。
【００７１】なお、複素環基の環の構成原子である炭素
原子上に置換するアルキル基としては、メチル基が好ま
しい。
【００７２】Ｒ6 としては、特に置換基として式
【００７３】
【化３０】 （Ｘは酸素原子、硫黄原子、ＣＨ2 、ＣＨ−Ｙ、ＮＨま
たはＮ−Ｙを意味し、Ｙはアルキル基を意味する。）で
表される、５員環から６員環の大きさの窒素原子を含む
飽和の複素環基（該複素環基は、その環の構成原子であ
る炭素原子上にアルキル基を１個または複数個有しても
よい。）を有する炭素数１から３のアルキル基、または
アリル基が好ましい。
【００７４】Ｒ6 としては、モルホリンまたはチオモル
ホリン（該モルホリンまたはチオモルホリンは、その環
の構成原子である炭素原子上にメチル基を１個または複
数個有していてもよい。）を置換基として有している炭
素数１から３のアルキル基、またはアリル基が最も好ま
しい。
【００７５】Ｚ1 およびＺ2 の“ハロゲン原子”として
は、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が好ましい。
【００７６】Ｚ1 およびＺ2 の“アルキル基”として
は、メチル基、エチル基、プロピル基が好ましい。
【００７７】Ｚ1 としては、ハロゲン原子、水酸基が好
ましく、ハロゲン原子の中では、特にフッ素原子が好ま
しい。
【００７８】Ｚ2 としては、ハロゲン原子、水素原子ま
たはアルキル基が好ましい。ハロゲン原子の中では、特
にフッ素原子が好ましい。アルキル基の中では、特にメ
チル基が好ましい。
【００７９】Ｚ1 およびＺ2 として最も好ましいのは、
Ｚ1 がフッ素原子、Ｚ2 がフッ素原子の組み合わせのも
の、Ｚ1 が水酸基、Ｚ2 が水素原子の組み合わせのも
の、あるいはＺ1 が水酸基、Ｚ2 がメチル基の組み合わ
せのものが挙げられる。
【００８０】Ｚ3 としてはアリール基、複素環基、アル
ケニル基が好ましい。
【００８１】Ｚ3 の“アリール基”としては、フェニル
基が好ましい。
【００８２】Ｚ3 の“アルケニル基”としては、２−メ
チル−１−プロペニル基が好ましい。
【００８３】Ｚ3 の複素環基としては、単環性の複素環
基が好ましく、さらには、単環性の５員環または６員環
の複素環基が好ましく、例えば、ピロール、フラン、チ
オフェン、ピロリジン、テトラヒドロフラン、テトラヒ
ドロチオフェン、イミダゾール、ピラゾール、イミダゾ
リジン、ピラゾリジン、オキサゾール、チアゾール、オ
キサジアゾール、チアジアゾール、ピリジン、ジヒドロ
ピリジン、テトラヒドロピラン、ピペリジン、ピリダジ
ン、ピリミジン、ピラジン、ピペラジン、ジオキサン、
ピラン、モルホリン等から導かれる置換基が挙げられ
る。
【００８４】Ｚ3 の複素環基の中では、単環性の５員環
または６員環の複素環基で環構造の構成原子として酸素
原子、窒素原子または硫黄原子を１個含む複素環基が特
に好ましく、例えば、ピロール、フラン、チオフェン、
ピロリジン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフ
ェン、ピリジン、ジヒドロピリジン、テトラヒドロピラ
ン、ピペリジン、ピラン等から導かれる置換基が挙げら
れる。
【００８５】Ｚ3 の複素環基の中では、単環性の５員環
または６員環の複素環基で環構造の構成原子として酸素
原子、窒素原子または硫黄原子を１個含む不飽和の複素
環基が最も好ましいものとして挙げられ、具体的には、
フラン、ピリジン、ピロールから導かれる置換基が最も
好ましい。
【００８６】Ｚ3 としては、２−メチル−１−プロペニ
ル基、フェニル基、フリル基、ピリジル基、ピロリル基
が特に好ましい。
【００８７】Ｚ4 はアリール基またはアルコキシル基が
好ましい。
【００８８】Ｚ4 の“アリール基”としては、フェニル
基が好ましい。
【００８９】Ｚ4 の“アルコキシル基”としては、第三
級ブトキシが好ましい。
【００９０】Ｚ4 としては、フェニル基、第三級ブトキ
シ基が特に好ましい。
【００９１】なお
【００９２】
【化３１】 の点線部分の結合が二重結合となった、一般式（Ｉ−
２）
【００９３】
【化３２】 で表わされる構造のものも好ましいものとして挙げるこ
とができる。
【００９４】本発明においては、次に示す立体配置のも
のが好ましい。
【００９５】
【化３３】
【００９６】置換基Ｚ3 の結合している３’位の立体配
置は、どちらの立体配置のものも含まれるが、天然のタ
キソールと同じ立体配置のものがより好ましい。
【００９７】本発明のタキソール誘導体は遊離体のまま
でもよいが、酸付加塩としてあるいはカルボキシル基の
塩としてもよい。酸付加塩とする場合の例としては、塩
酸塩、硫酸塩、硝酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸
塩、リン酸塩等の無機酸塩類、あるいは酢酸塩、メタン
スルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、トルエンスルホ
ン酸塩、クエン酸塩、マレイン酸塩、フマル酸塩、乳酸
塩等の有機酸塩類を挙げることができる。
【００９８】また、カルボキシル基の塩としては、例え
ばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ
金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土
類金属塩、アンモニウム塩、またトリエチルアミン塩や
Ｎ−メチルグルカミン塩、トリス−（ヒドロキシルメチ
ル）アミノメタン塩等で無機塩類、有機塩類の何れでも
よい。
【００９９】本発明化合物の製造法を説明する。なお、
反応に際しては、必要に応じて置換基を保護基で保護し
て行ない、各置換基の変換順序は、特に限定されない。
【０１００】
【化３４】
【０１０１】［式中、Ｒ41は、保護基で保護された水酸
基を意味する。Ｒ13は、水素原子あるいは水酸基の保護
基を意味する。Ｒ61は、Ｒ6 、または保護基で保護され
たＲ6 （置換基として、水酸基、アミノ基を有する場
合）を意味する。水酸基またはアミノ基の保護基として
は、トリエチルシリル基、第三ブチルジメチルシリル基
などのシリル系の保護基や２、２、２−トリクロロエト
キシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、ベン
ジル基などが挙げられる。］
【０１０２】まず、式（１）で表わされる化合物（以
下、化合物（１）と表わし、その他の番号で表わされる
化合物も同様に表わす。）とアクロレインを溶媒中、ラ
ジカル開始剤の存在下に、水素化トリス（トリメチルシ
リル）シラン、水素化トリブチルスズあるいは水素化ト
リフェニルスズを加え、化合物（２）を得る。
【０１０３】この反応で用いる溶媒は、反応に不活性な
溶媒であればよく、例えば、トルエン、ベンゼン、ジオ
キサンが挙げられる。
【０１０４】反応で用いるラジカル開始剤としては、例
えば、２’，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、
過酸化ベンゾイル、２、２、６、６−テトラメチル−１
−ピペラジニルオキシ フリーラジカル等が挙げられ、
ラジカル開始剤の使用量は、触媒量で良い。
【０１０５】反応温度は、通常５０℃から１５０℃の範
囲で行なえばよく、攪拌して行なうのが好ましい。
【０１０６】アクロレインは、化合物（１）に対して５
から５０当量用い、水素化トリス（トリメチルシリル）
シラン等は、化合物（１）に対して２から１０当量程度
用いる。
【０１０７】こうして得られた１０位が２−ホルミルエ
チル基である化合物（２）から１０位がＲ61である化合
物（３）への変換は、通常の有機化学的方法によって行
えば良い。
【０１０８】例えば、ホルミルエチル基のホルミル基
を、二級アミンと還元条件下で反応させることにより三
級アミンの結合したプロピオニル基に変換できる。
【０１０９】また、ホルミル基を水素化ホウ素ナトリウ
ム等で還元することにより、アルコール型の水酸基に変
換できる。
【０１１０】Ｒ61がアルコール型の水酸基となったもの
は、アシルオキシ基、アルコキシル基、アミノ基、アル
キルアミノ基、アルキルチオ基、フェニルゼレノ基等に
変換できる。
【０１１１】さらに、Ｒ61がアミノ基となったものは、
アシルアミノ基、アルコキシルカルボニルアミノ基、ア
ルキルアミノ基に変換できる。
【０１１２】また、Ｒ61がフェニルゼレノ基となったも
のは、酸化反応によりオレフィン型の置換基に変換で
き、変換されたオレフィン型の置換基は、酸化反応によ
りジオール型に変換でき、また酸化的開裂反応によって
炭素原子数の減った置換基、例えば、ホルミルメチル
基、カルボキシルメチル基に変換することもできる。
【０１１３】なお、Ｒ61がホルミルメチル基となった場
合、ホルミルエチル基のホルミル基と同様に変換が可能
であり、例えば二級アミンと還元条件下で反応させるこ
とにより三級アミンの結合したエチル基に変換できる。
【０１１４】
【化３５】
【０１１５】［式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ41 、Ｒ
5 、Ｒ61 およびＲ13は、前記と同じ。
【０１１６】Ｚ11は、水素原子、ハロゲン原子、保護基
で保護された水酸基、アルキル基を意味し、Ｚ21は、水
素原子、ハロゲン原子、保護基で保護された水酸基、ア
ルキル基を意味し、Ｚ31は、Ｚ3 、または保護基で保護
されたＺ3 （置換基として、水酸基、アミノ基、カルボ
キシル基を有する場合）を意味し、Ｚ41は、Ｚ4 、また
は保護基で保護されたＺ4 （置換基として、水酸基、ア
ミノ基、カルボキシル基を有する場合）を意味する。水
酸基およびアミノ基の保護基としてはトリエチルシリル
基、第三ブチルジメチルシリル基等のシリル系の保護基
や１−エトキシエチル基、２，２，２−トリクロロエト
キシカルボニル基、ベンジル基等が挙げられる。カルボ
キシル基の保護基としては、メチル基、エチル基、ベン
ジル基、第三級ブチル基、２，２，２−トリクロロエチ
ル基等が挙げられる。］
【０１１７】得られた化合物（３）の各置換基を必要に
応じて変換、脱保護して、化合物（４）を得ることがで
きる。例えば、２位のベンゾイル基をＣＯＲ1 に、４位
のアセチル基をＣＯＲ2 に、７位のＲ41をＲ3 またはＲ
5 と一緒にし環構造を形成させる等の変換を行い種々の
置換基を有する化合物（４）を得ることができる。
【０１１８】目的化合物（Ｉ）は、化合物（３）あるい
は化合物（４）を化合物（Ａ）と反応させ、最後に保護
基の除去、必要ならＲ61をＲ6 に、Ｚ11、Ｚ21、Ｚ31お
よびＺ41をそれぞれＺ1 、Ｚ2 、Ｚ3 およびＺ4 に変換
することにより得ることができる。
【０１１９】これらの変換および脱保護は、通常の有機
化学的方法を用いて行なうことができるが、以下に例を
挙げる。
【０１２０】２位のベンゾイル基をＣＯＲ1 に変換する
方法としては、例えば、文献（Tetrahedron Lett., 35,
8931(1994)）記載の方法に従って２位のベンゾイル基
を選択的に加水分解した後、アシル化する方法があり、
Ｒ1 がフェニル基以外の化合物を得ることができる。
【０１２１】４位のアセチル基をＣＯＲ2 に変換する方
法としては、例えば、文献（J. Med. Chem.,38, 2263
(1995) ）記載の方法に従って４位のアセチル基を選択
的に加水分解した後、アシル化する方法があり、Ｒ2 が
メチル基以外の化合物を得ることができる。
【０１２２】６位のＲ3 、７位のＲ4 、８位のＲ5 の変
換はＲ3 、Ｒ4 およびＲ5 のタイプにより種々の方法が
ある。
【０１２３】例えば、Ｒ3 、Ｒ4 が水素原子であり６位
と７位の結合が、二重結合である化合物（４）を得るに
は、まず、Ｒ41の保護基を除去し、７位が水酸基である
化合物にした後、７位の水酸基を、例えば、メチレンク
ロリド中、トルフルオロメタンスルフォン酸無水物を反
応させることにより、トリフルオロメタンスルフォニル
化し、次いでベンゼン、テトラヒドロフランなどの溶媒
中、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウン
デセン等で処理することにより得ることができる。
【０１２４】変換された６、７位のオレフィン型置換基
は、メタクロロ過安息香酸などを用いた酸化反応により
エポキシ型に変換できる。
【０１２５】またエポキシ型の置換基の場合、さらに様
々な変換反応が可能であり、たとえばアジ化ナトリウム
などを用いた開環反応によってＲ3 あるいはＲ4 のどち
らか一方が水酸基であり、もう一方がアジド基である化
合物（４）を得ることも可能である。
【０１２６】Ｒ4 およびＲ5 が一緒になって３員環を形
成した構造となった化合物（４）を得るには、Ｒ41の保
護基を除去し７位を水酸基にした後、この水酸基をトリ
フルオロメタンスルホニル化し、次いで溶媒中（アセト
ニトリル、テトラヒドロフラン、エチレンジクロリド
等、またはこれらの混合溶媒中）でシリカゲルで処理す
ることにより得ることができる。
【０１２７】Ｒ4 がフッ素原子である化合物（４）を得
るには、７位が水酸基である化合物を溶媒中（テトラヒ
ドロフラン、メチレンクロリド、エチルエーテル、トル
エン、１，１，−ジメトキシエタン等、またはこれらの
混合溶媒中）でジエチルアミノスルファートトリフルオ
ライドで処理することにより得ることができる。
【０１２８】Ｒ4 がメトキシ基である化合物（４）を得
るには、化合物（３）のＲ41の保護基を除去し、７位が
水酸基である化合物を合成した後、ジメチルスルホキシ
ドを溶媒として用い、無水酢酸を作用させメチルチオメ
チル化した後、アルコール系溶媒中、ラネーニッケルに
より脱硫することにより得ることができる。
【０１２９】得られた化合物（３）または（４）から、
化合物（Ｉ）を得るには、まず化合物（３）または化合
物（４）の１３位の置換基Ｒ13が保護基で保護されてい
る場合は、脱保護し１３位が水酸基である化合物とした
後、化合物（Ａ）とナトリウムヘキサメチルジシラジド
やリチウムヘキサメチルジシラジド等の塩基を用い縮合
させ、最後に各置換基の変換や脱保護を実施すればよ
い。
【０１３０】製造原料である化合物（１）は、１０−Ｏ
−デアセチルバッカチン IIIから合成でき、Ｒ41がトリ
エチルシリル基で保護された水酸基である化合物などが
知られている（Tetrahedron Lett., 34, 4921 (199
3)）。
【０１３１】製造原料である、化合物（Ａ）は、文献
（Tetrahedron Lett., 34, 4149 (1993)）記載の方法に
従って合成できる。
【０１３２】本発明化合物は、例えば、肺癌、消化器
癌、卵巣癌、子宮癌、乳癌、肝癌、頭頚部癌、血液癌、
腎癌、コウ丸腫瘍等の各種癌の治療に用いることができ
る。
【０１３３】本発明化合物は、静脈内注射、筋肉内注
射、皮下注射等の各種注射剤として、あるいは経口投
与、経皮投与等の種々の方法によって投与することがで
きる。これらの投与法の中では水性製剤による静脈内投
与、及び経口投与が好ましい。水性製剤は薬理学的に許
容される酸と酸付加物を形成させるか、ナトリウム等の
アルカリ金属塩とすることで調製できる。経口投与の場
合では遊離体のままでも、塩の型のいずれでも良い。
【０１３４】製剤の調製方法としては投与法に応じ適当
な製剤を選択し、通常用いられている各種製剤の調製法
にて調製できる。本発明の抗腫瘍剤の剤型のうち経口用
製剤としては例えば錠剤、散剤、顆粒剤、カプセル剤
や、溶液剤、シロップ剤、エリキシル剤、油性ないし水
性の懸濁液等を例示できる。注射剤の場合は製剤中に安
定剤、防腐剤、溶解補助剤等を使用することもできる。
これらの補助剤等を含むこともある溶液を容器に収納
後、凍結乾燥等によって固形製剤として用時調製の製剤
としても良い。
【０１３５】液体製剤としては、溶液、懸濁液、乳液剤
等を挙げることができるが、これらの製剤を調製する
際、添加剤として懸濁化剤、乳化剤等を使用することも
できる。
【０１３６】本発明化合物は、哺乳類、特にヒトの癌治
療に用いることができ、ヒトに投与する場合、１日あた
り１回投与し、適当な間隔で繰り返すのが好ましい。
【０１３７】投与量としては、体表面積１ｍ2 につき約
0.5 mg から 50 mg、好ましくは約1 mg から 20 mgの
範囲で投与するのが望ましい。
【０１３８】次に実施例および参考例で詳しく説明す
る。
【０１３９】実施例中では以下の略語を用いることがあ
る。ＴＭＳ：トリメチルシリル基、Ｂｏｃ：ｔｅｒｔ−
ブトキシカルボニル基、ＴＢＳ：ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリル基、Ｂｚ：ベンゾイル基、Ａｃ：アセチル
基、ＴＥＳ：トリエチルシリル基、Ｔｒｏｃ：２，２，
２−トリクロロエトキシカルボニル基、Ｔｆ：トリフル
オロメタンスルホニル基、ＤＭＳ：ジメチルシリル基、
ＴＩＰＳ：トリイソプロピルシリル基、Ｍｅ：メチル
基、Ｅｔ：エチル基、ＭＴＭ：メチルチオメチル基
【０１４０】
【実施例】
参考例１
【０１４１】
【化３６】
【０１４２】工程１：シス-3-メチル -4-フェニル-3-
(トリメチルシリル)オキシ-2-アゼチジノン リチウムビス( トリメチルシリル) アミド（１Ｍテトラ
ヒドロフラン溶液）16.9 ml の溶液を -78℃に冷却し窒
素下、ベンズアルデヒド 1.50 gのテトラヒドロフラン
溶液 15ml を滴下し５分後、 0℃にし３０分攪拌した。
次いで、塩化トリメチルシラン 2.26 mlを加え３０分攪
拌した。一方、ジイソプロピルアミン 2.22 mlのテトラ
ヒドロフラン溶液25mlを氷冷し n-ブチルリチウム（1.
70 Mヘキサン溶液、9.95 ml）を滴下し１５分攪拌し
た。次いで、-78 ℃に冷却し 2-(トリメチルシリルオキ
シ) プロピオン酸メチルエステル2.48g のテトラヒドロ
フラン溶液 25 mlを滴下し１５分攪拌した。先に調製し
たイミン溶液をカニューレを用い滴下し一晩かけて室温
まで昇温した。反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液を
加え酢酸エチルで抽出、水、飽和食塩水で洗浄後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒を減圧留去した。得られた
残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶
媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：５〜１：３(v/v) ）で
精製し標記化合物0.98 gを淡黄色結晶として得た。
【０１４３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.07 (s,9
H), 1.66 (s,3H), 4.51 (s,1H), 6.10 (br,1H), 7.28-
7.39 (m,5H).
【０１４４】工程２：シス-1-(tert-ブトキシカルボニ
ル)-3-メチル-4-フェニル-3-(トリメチルシリル) オキ
シ-2-アゼチジノン 上記工程１で得た化合物 860 mg をテトラヒドロフラン
8.6 ml に溶解し、氷冷下、二炭酸ジ-tert-ブチル 0.9
5 mlおよび 4-ジメチルアミノピリジン ２０ ｍｇを
加え室温で１時間攪拌した。溶媒を減圧留去した後、得
られた残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶
出溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０（ｖ／ｖ）
）で精製し標記化合物1.01 gを無色の結晶として得
た。
【０１４５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.07 (s,9
H), 1.40 (s,9H), 1.67 (s,3H), 4.73 (s,1H), 7.21-7.
37 (m,5H).
【０１４６】参考例２
【０１４７】
【化３７】
【０１４８】工程１：シス-4-(p-フルオロフェニル)-3-
メチル-3-(トリメチルシリル)オキシ-2-アゼチジノン 参考例１の工程１と同様、ベンズアルデヒドの代わりに
p-フルオロベンズアルデヒドを用い反応させ標記化合物
を淡黄色結晶として得た。
【０１４９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.05 (s,9
H), 1.64 (s,3H), 4.49 (s,1H), 6.15 (br,1H), 7.04-
7.26 (m,4H).
【０１５０】工程２：シス-1-(tert-ブトキシカルボニ
ル)-4-p-フルオロフェニル-3-メチル-3-(トリメチルシ
リル) オキシ-2-アゼチジノン 上記工程１で得た化合物を参考例１の工程２と同様に反
応させ標記化合物を無色の結晶として得た。
【０１５１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：−０．０４
（ｓ，９Ｈ）， １．４１ （ｓ，９Ｈ）， １．６
６ （ｓ，３Ｈ）， ４．７１ （ｓ，１Ｈ）， ７．
０３−７．２２ （ｍ，４Ｈ）．
【０１５２】参考例３
【０１５３】
【化３８】
【０１５４】工程１：シス−３−（ｔｅｒｔ−ブチルジ
メチルシリル) オキシ-3-メチル-4-フェニル-2-アゼチ
ジノン 参考例１の工程１と同様、2-(トリメチルシリルオキシ)
プロピオン酸メチルエステルの代わりに2-(tert-ブチ
ルジメチルシリルオキシ) プロピオン酸メチルエステル
を用い反応させ標記化合物を白色固体として得た。
【０１５５】融点：102-104 ℃ (ペンタンから再結晶、
無色プリズム晶)1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.17 (s,3H), 0.08 (s,
3H), 0.51 (s,9H), 1.64 (s,3H), 4.53 (s,1H),6.05 (b
r,1H), 7.24-7.36 (m,5H).
【０１５６】工程２：シス-1-(tert-ブトキシカルボニ
ル)-3-(tert-ブチルジメチルシリル)オキシ-3-メチル-4
-フェニル-2-アゼチジノン 上記工程１で得た化合物を参考例１の工程２と同様に反
応させ標記化合物を白色固体として得た。
【０１５７】融点：93℃ (ペンタンから再結晶、無色プ
リズム晶)1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：０．０１ （ｓ，３
Ｈ）， ０．０５ （ｓ，３Ｈ）， ０．５１ （ｓ，
９Ｈ）， １．４４ （ｓ，９Ｈ）， １．６５
（ｓ，３Ｈ），４．７７ （ｓ，１Ｈ）， ７．１６−
７．３５ （ｍ，５Ｈ）．
【０１５８】参考例４
【０１５９】
【化３９】
【０１６０】工程１：シス−３− メチル-4- フェニル
-3-(トリエチルシリル) オキシ-2- アゼチジノン 参考例１の工程１と同様、 2-(トリメチルシリル) オキ
シプロピオン酸メチルエステルの代わりに 2-(トリエチ
ルシリル) オキシプロピオン酸メチルエステルを用い反
応させ標記化合物を白色固体として得た。
【０１６１】1H-NMR CDCl3/1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.40-0.46 (m, 6H), 0.7
2 (t, 9H, J = 7 Hz), 1.66 (s, 3H), 4.52 (s, 1H),6.
15 (br, 1H), 7.24-7.37 (m, 5H).
【０１６２】工程２： (3R,4S)-3- メチル-4- フェニル
-3-(トリエチルシリル) オキシ-2- アゼチジノン 上記工程１で得た化合物 500 mg を10% 2-プロパノール
/ ヘキサン(v/v) 25 ml溶解し、光学活性カラム（CHIRA
LCEL OD，溶出溶媒；10% 2-プロパノール/ ヘキサン(v/
v) ）を用い分割し、第一ピークとして 3S,4R体（220 m
g），第二ピークとして目的とする3R,4S 体（215 mg）
をそれぞれ無色の結晶として得た。
【０１６３】[ α]D 24 +77°(c 0.09 ，エタノール) ．1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.40-0.46 (m, 6H), 0.7
2 (t, 9H, J = 7 Hz), 1.66 (s, 3H), 4.52 (s, 1H),6.
15 (br, 1H), 7.24-7.37 (m, 5H).
【０１６４】工程３： (3R,4S)-1-(tert- ブトキシカル
ボニル)-3-メチル-4- フェニル-3-(トリエチルシリル)
オキシ-2- アゼチジノン 上記工程２で得た化合物を参考例１の工程２と同様に反
応させ標記化合物を無色の結晶として得た。
【０１６５】[ α]D 24 +96°(c 0.13 ，エタノール) ．1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.45 (q, 6H, J = 8 H
z), 0.72 (t, 9H, J = 8 Hz), 1.43 (s, 9H),1.67 (s,
3H), 4.80 (s, 1H), 7.19-7.34 (m, 5H).
【０１６６】参考例５
【０１６７】
【化４０】
【０１６８】工程１：シス-3- メチル-4-(4-トリル)-3-
( トリメチルシリル) オキシ-2- アゼチジノン 参考例１の工程１と同様、 ベンズアルデヒドの代わり
に４- トルアルデヒドを用い反応させ標記化合物を白色
固体として得た。
【０１６９】1H-NMR (CDCl3/TMS) δ(ppm) ：−０．０
６ （ｓ， ９Ｈ）， １．６４ （ｓ， ３Ｈ），
２．３６ （ｓ， ３Ｈ）， ４．４７ （ｓ， １
Ｈ），６．０６ （ｂｒ， １Ｈ）， ７．１６
（ｓ， ４Ｈ）．
【０１７０】工程２：（３Ｒ，４Ｓ）−３−メチル-4-
(4-トリル)-3-( トリメチルシリル) オキシ-2- アゼチ
ジノン 上記工程１で得た化合物を参考例４の工程２と同様に分
割し標記化合物を無色の結晶として得た。
【０１７１】融点：55-56 ℃． [ α]D 24 +58.0°(c 1.00 ，エタノール) ．1 H-NMR (CDCl3/TMS) δ(ppm) ：-0.06 (s, 9H), 1.64
(s, 3H), 2.36 (s, 3H), 4.47 (s, 1H),6.06 (br, 1H),
7.16 (s, 4H).
【０１７２】工程３：(3R,4S)-1-(tert-ブトキシカルボ
ニル)-3-メチル-4-(4-トリル)-3-( トリメチルシリル)
オキシ-2- アゼチジノン 上記工程２で得た化合物を参考例１の工程２と同様に反
応させ標記化合物を無色の結晶として得た。
【０１７３】融点：75-78 ℃． [ α]D 24 +103 °(c 1.25 ，エタノール) ．1 H-NMR (CDCl3/TMS) δ(ppm) ：-0.06 (s, 9H), 1.40
(s, 9H), 1.65 (s, 3H), 2.35 (s, 3H), 4.69 (s, 1H),
7.10-7.16 (m, 4H)．
【０１７４】実施例１
【０１７５】
【化４１】
【０１７６】工程１：10-アリル-10-デアセトキシバッ
カチンIII 10-アリル-10-デアセトキシ-7-Ｏ-トリエチルシリルバ
ッカチンIII360 mg をピリジン4.0 mlに溶解させ 0 ℃
にてフッ化水素ピリジン 1.0 ml を加え室温で８時間撹
拌後、反応液を撹拌された酢酸エチル 20 ml及び氷水
60 ml の混合液に注ぎ分液し、水層を酢酸エチル20mlで
抽出した。有機層を合わせて飽和重曹水溶液で洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。
得られた残分を再沈殿（クロロホルム−エーテル−ヘキ
サン）にて精製し標記化合物 267mg を無色の非晶質固
体として得るとともに、母液を濃縮した残分からもシリ
カゲル薄層クロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：
酢酸エチル＝１：１(v/v)）を用い精製し標記化合物 2
0.8 mgを無色の非晶質固体として得た。
【０１７７】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :1.06 (3H,
s), 1.11 (3H,s), 1.44 (1H,d,J=7.3Hz), 1.64 (3H,s),
1.65 (1H,s), 1.80 (1H,ddd,J=2.4Hz,11.2Hz,14.2Hz),
1.92 (3H,d,J=1.0Hz),2.17-2.42 (3H,m), 2.28 (3H,s),
2.57 (1H,ddd,J=6.4Hz,9.8Hz,14.2Hz),2.88-2.98 (1H,
m), 3.93 (1H,dd,J=6.4Hz,7.8Hz), 4.11 (1H,d,J=7.3H
z),4.19 (1H,d,J=8.4Hz), 4.31 (1H,d,J=8.4Hz), 4.30-
4.42 (1H,m),4.86 (1H,s), 4.95-5.05 (2H,m), 5.12 (1
H,dd,J=16.9Hz,1.7Hz),5.63 (1H,d,J=7.3Hz), 5.73-5.8
7 (1H,m), 7.48 (2H,t,J=7.8Hz),7.60 (1H,t,J=7.8Hz),
8.11 (2H,d,J=7.8Hz).
【０１７８】工程２：10-アリル-10-デアセトキシ-7-Ｏ
-(2,2,2-トリクロロエトキシカルボニル) バッカチンII
I 上記工程１で得た化合物 280 mg をピリジン 8.0mlに溶
解させ 0 ℃にてクロロギ酸2,2,2-トリクロロエチル 7
5.0 mlを加え２時間撹拌後、反応液を撹拌された酢酸エ
チル 20 ml及び氷水 60 ml の混合液に注ぎ分液し、水
層を酢酸エチル20 mlで抽出した。有機層を合わせて１
規定塩酸水溶液 50 ml、飽和重曹水溶液50 ml及び飽和
食塩水 50 ml で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、減圧下溶媒を留去した。得られた残分をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ヘキサン：酢酸
エチル＝１：１(v/v))を用いて精製し標記化合物360 mg
を無色の非晶質固体として得た。
【０１７９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ（ｐｐｍ） ：１．
０６ （３Ｈ，ｓ）， １．１９ （３Ｈ，ｓ），
１．７８ （３Ｈ，ｓ）， １．９８ （３Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１．５Ｈｚ），１．９８−２．０８ （１Ｈ，ｍ），
２．１８−２．３５ （３Ｈ，ｍ）， ２．３０
（３Ｈ，ｓ），２．６４ （１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝７．３
Ｈｚ，９．８Ｈｚ，１４．２Ｈｚ）， ２．７８−２．
８７ （１Ｈ，ｍ），４．０９ （１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
８Ｈｚ）， ４．１９ （１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈ
ｚ），４．２０ （１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），
４．３３ （１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）， ４．６８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ），４．７５ （１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ）， ４．８５ （１Ｈ，
ｓ）， ４．９５−５．００ （２Ｈ，ｍ），５．０８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６．９Ｈｚ，１．７Ｈｚ），
５．５３ （１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１１．０Ｈ
ｚ），５．６８−５．８０ （１Ｈ，ｍ）， ７．４８
（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）， ７．６１ （１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），８．１０ （２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝７．８Ｈｚ）．
【０１８０】工程３：１０−アリル-10-デアセトキシ-7
-Ｏ-(2,2,2-トリクロロエトキシカルボニル)-13-Ｏ-ト
リエチルシリルバッカチンIII 上記工程２で得た化合物 360 mg を塩化メチレン 15 ml
に溶解させ -50℃にて2,6-ルチジン 100 ml及びトリエ
チルシリルトリフルオロメタンスルホネート 165 ml を
加え 1.5時間撹拌後、さらに2,6-ルチジン 150 ml及び
トリエチルシリルトリフルオロメタンスルホネート 240
ml を加え 2時間撹拌後、反応液に飽和重曹水溶液 50
ml及び酢酸エチル 50 ml を加え分液し、水層を酢酸エ
チル 20 mlで抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水 5
0 mlで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶
媒を留去した。得られた残分をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（溶出溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝５：
１(v/v) ）を用いて精製し標記化合物 285 mg を無色透
明ガラス状物質として得た。
【０１８１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :0.60-0.73
(6H,m), 1.02 (9H,t,J=7.3Hz), 1.09 (3H,s), 1.12 (3
H,s),1.61 (1H,s), 1.77 (3H,s), 1.93 (3H,d,J=1.5H
z), 1.99-2.14 (2H,m),2.20-2.33 (2H,m), 2.30 (3H,
s), 2.62 (1H,ddd,J=6.8Hz,9.3Hz,14.2Hz),2.77-2.86
(1H,m), 4.08 (1H,t,J=6.8Hz), 4.12 (1H,d,J=7.1Hz),
4.20 (1H,d,J=8.1Hz), 4.32 (1H,d,J=8.1Hz), 4.67 (1
H,d,J=11.7Hz),4.75 (1H,d,J=11.7Hz), 4.91 (1H,dd,J=
7.3Hz,8.3Hz), 4.94-5.02 (2H,m),5.06 (1H,dd,J=1.5H
z,17.1Hz), 5.54 (1H,dd,J=7.1Hz,11.1Hz),5.64 (1H,d,
J=7.1Hz), 5.68-5.79 (1H,m), 7.48 (2H,t,J=7.3Hz),7.
61 (1H,t,J=7.3Hz), 8.09 (2H,d,J=7.3Hz).
【０１８２】工程４：10-アリル-10-デアセトキシ-13-
Ｏ-トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程３で得た化合物 285 mg を酢酸エチル 30 mlに
溶解させ室温にて亜鉛粉末 2.80 g 及び酢酸 1.90 mlを
加え室温で 5 分撹拌後、反応混液を濾過し、濾液に飽
和重曹水溶液 150 ml を加え分液し、水層を酢酸エチル
30 mlで抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水 50 ml
で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を
留去した。得られた残分をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（溶出溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝３：１(v
/v) ）を用いて精製し標記化合物215 mg を無色の非晶
質固体として得た。
【０１８３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :0.60-0.75
(6H,m), 1.01 (9H,t,J=7.8Hz), 1.10 (3H,s), 1.13 (3
H,s),1.62 (3H,s), 1.65 (1H,s), 1.75-1.85 (1H,m),
1.87 (3H,d,J=1.0Hz),2.10 (1H,dd,J=8.3Hz,15.6Hz),
2.20-2.40 (2H,m), 2.29 (3H,s),2.50-2.63 (1H,m), 2.
88-2.98 (1H,m), 3.89 (1H,t,J=7.1Hz),4.02 (1H,d,J=
7.1Hz), 4.19 (1H,d,J=8.8Hz), 4.28-4.40 (1H,m),4.30
(1H,d,J=8.8Hz), 4.90 (1H,dd,J=7.1Hz,8.3Hz), 4.95-
5.05 (2H,m),5.09 (1H,d,J=17.1Hz), 5.63 (1H,d,J=7.1
Hz), 5.73-5.87 (1H,m),7.47 (2H,t,J=7.3Hz), 7.60 (1
H,t,J=7.3Hz), 8.09 (2H,d,J=7.3Hz).
【０１８４】工程５：10-アリル-10-デアセトキシ-13-
Ｏ-トリエチルシリル-7-Ｏ-トリフルオロメタンスルホ
ニルバッカチンIII 上記工程４で得た化合物 205 mg を塩化メチレン 15 ml
に溶解させ 0℃にてピリジン 5.0 ml 及びトリフルオロ
メタンスルホン酸無水物 263 ml を加え室温で1.5時間
撹拌後、反応液を撹拌された酢酸エチル 50 ml 及び氷
水 150 ml の混合液に注ぎ分液し、水層を酢酸エチルで
抽出した。有機層を合わせて飽和重曹水溶液 50 ml及び
飽和食塩水 50 ml で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた残分をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；クロロホル
ム：酢酸エチル＝４０：１〜１０：１(v/v) ）を用いて
精製し標記化合物 226 mg を無色の非晶質固体として得
た。
【０１８５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :0.60-0.73
(6H,m), 1.01 (9H,t,J=7.8Hz), 1.12 (3H,s), 1.15 (3
H,s),1.59 (1H,s), 1.79 (3H,s), 1.91 (3H,d,J=1.5H
z),2.11 (1H,dd,J=8.3Hz,15.1Hz), 2.16-2.28 (2H,m),
2.31 (3H,s),2.40-2.50 (1H,m), 2.74-2.84 (1H,m), 2.
83-2.90 (1H,m),4.08-4.16 (2H,m), 4.18 (1H,d,J=8.3H
z), 4.33 (1H,d,J=8.3Hz),4.88-4.98 (2H,m), 5.02 (1
H,dd,J=2.0Hz,9.8Hz),5.09 (1H, dd,J=1.5Hz,17.1Hz),
5.60 (1H,dd,J=7.3Hz,10.7Hz),5.65 (1H,d,J=6.8Hz),
5.68-5.80 (1H,m), 7.48 (2H,t,J=8.3Hz),7.62 (1H,t,J
=8.3Hz), 8.08 (2H,d,J=8.3Hz).
【０１８６】工程６：10-アリル-10-デアセトキシ-7-デ
オキシ-6,7-ジデヒドロ-13-Ｏ-トリエチルシリルバッカ
チンIII 上記工程５で得た化合物 226 mg をテトラヒドロフラン
5.0mlに溶解させ室温にて1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-
7-ウンデセン 0.50 ml を加え室温で 3時間加熱還流し
放冷後、減圧下溶媒を留去した。得られた残分をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ベンゼン：
酢酸エチル＝３：１(v/v) ）を用いて精製し標記化合物
180 mg を無色の非晶質固体として得た。
【０１８７】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :0.58-0.78
(6H,m), 1.00 (9H,t,J=7.8Hz), 1.08 (3H,s), 1.15 (3
H,s),1.70 (1H,s), 1.78 (3H,d,J=1.5Hz), 1.82 (3H,
s),2.10 (1H,dd,J=8.6Hz,14.8Hz), 2.17-2.30 (1H,m),
2.27 (1H,dd,J=8.3Hz,14.8Hz), 2.28 (3H,s), 2.93-3.0
4 (1H,m),3.16 (1H,t,J=7.1Hz),4.18 (1H,d,J=6.3Hz),
4.28 (1H,d,J=7.8Hz),4.43 (1H,d,J=7.8Hz), 4.92 (1
H,t,J=7.6Hz), 5.01 (1H,dd,J=1.5Hz,9.3Hz),5.05-5.13
(1H,m), 5.12 (1H,d,J=5.9Hz), 5.73 (1H,d,J=9.8Hz),
5.79 (1H,d,J=6.3Hz), 5.76-5.88 (1H,m), 6.01 (1H,d
d,J=5.9,9.8Hz),7.49 (2H,t,J=7.8Hz), 7.62 (1H,t,J=
7.8Hz), 8.14 (2H,d,J=7.8Hz).
【０１８８】工程７：10-アリル-10-デアセトキシ-7-デ
オキシ-6,7-ジデヒドロバッカチン III 上記工程６で得た化合物 28.0 mgをピリジン 1.0 mlに
溶解させ 0℃にてフッ化水素ピリジン 0.50 mlを加え室
温で 7 時間撹拌後、反応液を撹拌された酢酸エチル 10
ml及び氷水 20 mlの混合液に注ぎ分液し、水層を酢酸
エチル 10mlで抽出した。有機層を合わせて飽和重曹水
溶液 10 mlで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減
圧下溶媒を留去した。得られた残分をシリカゲル薄層ク
ロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝
１：１(v/v) ）を用いて精製し標記化合物 16.9 mgを無
色の非晶質固体として得た。
【０１８９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :1.08 (3H,
s), 1.09 (3H,s), 1.73 (1H,s), 1.82 (3H,s),1.84 (3
H,d,J=1.5Hz), 2.02 (1H,d,J=5.4Hz), 2.18-2.30 (3H,
m),2.30 (3H,s), 2.93-3.02 (1H,m), 3.68 (1H,t,J=7.1
Hz),4.29 (1H,d,J=6.9Hz), 4.31 (1H,d,J=8.3Hz), 4.42
(1H,d,J=8.3Hz),4.81-4.90 (1H,m), 4.98-5.05 (1H,
m), 5.11 (1H,d,J=5.4Hz),5.07-5.14 (1H,m), 5.74 (1
H,d,J=10.2Hz), 5.80 (1H,d,J=6.9Hz),5.78-5.90 (1H,
m), 6.02 (1H,dd,J=5.4Hz,10.2Hz), 7.49 (2H,t,J=8.3H
z),7.62 (1H,t,J=8.3Hz), 8.15 (2H,d,J=8.3Hz).
【０１９０】工程８：10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(te
rt-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチ
ルシリル )オキシ-3-フェニルプロピオニル ]-10-デア
セトキシ-7-デオキシ-6,7-ジデヒドロバッカチンIII 上記工程７で得た化合物 16.5 mgをテトラヒドロフラン
2.0 mlに溶解させ-45℃にてリチウムビス( トリメチル
シリル) アミド（１Ｍテトラヒドロフラン溶液）40.0 m
l を加え 30 分撹拌後、(3R,4S)-1-(tert-ブトキシカル
ボニル)-3-(tert- ブチルジメチルシリル) オキシ -4-
フェニル-2- アゼチジノン23.0 mg のテトラヒドロフラ
ン 1.0 ml 溶液を滴下し 0℃で 1 時間撹拌後、反応液
に飽和塩化アンモニウム水溶液 10 ml及び酢酸エチル
10 ml を加え分液し、水層を酢酸エチル 10 mlで抽出し
た。有機層を合わせて飽和食塩水 10 mlで洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得ら
れた残分をシリカゲル薄層クロマトグラフィー（展開溶
媒；ヘキサン：酢酸エチル＝４：１(v/v) ）を用いて精
製し標記化合物 27.8 mgを無色透明ガラス状物質として
得た。
【０１９１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :-0.35 (3H,
s), -0.11 (3H,s), 0.75 (9H,s), 1.12 (3H,s), 1.27
(3H,s),1.32 (9H,s), 1.65 (1H,s), 1.70 (3H,d,J=1.0H
z), 1.86 (3H,s),2.16 (1H,dd,J=7.8Hz,14.9Hz), 2.18-
2.27 (1H,m),2.43 (1H,dd,J=9.8Hz,14.9Hz), 2.56 (3H,
s), 2.99-3.06 (1H,m),3.65 (1H,t,J=6.8Hz), 4.21 (1
H,d,J=6.8Hz), 4.34 (1H,d,J=8.3Hz),4.44 (1H,d,J=8.3
Hz), 4.50 (1H,s), 5.04 (1H,d,J=9.8Hz),5.21 (1H,d,J
=5.5Hz), 5.22 (1H,dd,J=1.5Hz,17.1Hz), 5.32 (1H,d,J
=9.3Hz),5.46 (1H,d,J=9.3Hz), 5.76 (1H,d,J=9.8Hz),
5.86 (1H,d,J=6.8Hz),5.78-5.90 (1H,m), 6.03 (1H,dd,
J=5.5Hz,9.8Hz), 6.36 (1H,t,J=8.6Hz),7.50 (2H,t,J=
7.3Hz), 7.60 (1H,t,J=7.3Hz), 8.17 (2H,d,J=7.3Hz).
【０１９２】工程９：10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(te
rt-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3-フェニ
ルプロピオニル ]-10-デアセトキシ-7-デオキシ-6,7-ジ
デヒドロバッカチンIII 上記工程８で得た化合物 27.0 mgをピリジン 2.0 mlに
溶解させ 0℃にてフッ化水素ピリジン 0.50 mlを加え室
温で 4 時間撹拌後、反応液を撹拌された酢酸エチル 10
ml及び氷水 20 mlの混合液に注ぎ分液し、水層を酢酸
エチル 10mlで抽出した。有機層を合わせて飽和重曹水
溶液 10 mlで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減
圧下溶媒を留去した。得られた残分をシリカゲル薄層ク
ロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝
１：１(v/v) ）を用いて精製し標記化合物 22.3 mgを無
色の非晶質固体として得た。
【０１９３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :1.12 (3H,
s), 1.24 (3H,s), 1.33 (9H,s), 1.64 (3H,s), 1.82 (1
H,s),1.84 (3H,s), 2.18-2.40 (3H,m), 2.38 (3H,s),
2.93-3.04 (1H,m),3.32 (1H,d,J=5.4Hz), 3.65 (1H,t,J
=7.1Hz), 4.17 (1H,d,J=6.4Hz),4.32 (1H,d,J=8.3Hz),
4.42 (1H,d,J=8.3Hz), 4.60 (1H,s),5.03 (1H,d,J=9.8H
z), 5.08 (1H,d,J=5.4Hz), 5.11 (1H,dd,J=1.5Hz,17.1H
z),5.28 (1H,d,J=9.8Hz), 5.40 (1H,d,J=9.8Hz), 5.74
(1H,d,J=9.8Hz),5.84 (1H,d,J=6.4Hz), 5.77-5.87 (1H,
m), 6.02 (1H,dd,J=5.4Hz,9.8Hz),6.21 (1H,t,J=8.6H
z), 7.51 (2H,t,J=8.3Hz), 7.62 (1H,t,J=8.3Hz),8.15
(2H,d,J=8.3Hz).
【０１９４】工程１０： 13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブト
キシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3-フェニルプロ
ピオニル ]-10-デアセトキシ-7-デオキシ-6,7-ジデヒド
ロ-10-(2-モルホリノエチル) バッカチンIII 上記工程９で得た化合物 22.0 mgをテトラヒドロフラン
2.0 mlに溶解させ室温にて四酸化オスミウム水溶液
(0.040 M 水溶液) 1.0 ml及び N-メチルモルホリン-N-
オキシド50.0 mg を加えた後、室温で 1時間撹拌した。
反応液に酢酸エチル 10 ml及び 10 %チオ硫酸ナトリウ
ム水溶液 15 ml を加え 30 分撹拌後分液し、水層を酢
酸エチル 10 mlで抽出した。有機層を合わせて飽和重曹
水溶液 10ml及び飽和食塩水 10 ml で洗浄し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し残分 23.0 mg
を得た。この残分をテトラヒドロフラン 2.0 mlに溶解
させ、室温にてメタノール 2.0ml、水 2.0 ml及びメタ
過ヨウ素酸ナトリウム 69.5mgを加えた後、室温で 1 時
間撹拌した。反応液に酢酸エチル 10 ml及び水 10ml を
加え３０分撹拌後分液し、水層を酢酸エチル 10 mlで抽
出した。有機層を合わせて飽和食塩水 10 mlで洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し残分
22.7 mgを得た。この残分をエタノール 3.0 ml溶液に
溶解させ、室温にてモルホリン 24.0ml、酢酸 15.5 ml
及び水素化シアノホウ素ナトリウム17.0 mgを加えた
後、室温で 1 時間撹拌した。反応液に飽和重曹水溶液
10 ml、酢酸エチル 10 ml及び水 10 ml を加え 30 分撹
拌後分液し、水層を酢酸エチル10 mlで抽出した。有機
層を合わせて飽和食塩水10 ml で洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた残分
をシリカゲル薄層クロマトグラフィー（展開溶媒；クロ
ロホルム：アセトン= ７：３(v/v)) を用いて精製し
１，４−ジオキサン標記化合物22.7mgを無色の固体とし
て得た。
【０１９５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :1.10 (3H,
s), 1.22 (3H,s), 1.33 (9H,s), 1.44-1.55 (1H,m), 1.
72 (3H,s),1.83 (3H,s), 2.23 (1H,dd,J=8.6Hz,14.9H
z), 2.30-2.60 (8H,m),2.39 (3H,s), 3.68 (4H,t,J=4.7
Hz), 3.78 (1H,dd,J=4.9Hz,6.8Hz),4.19 (1H,d,J=6.6H
z), 4.31 (1H,d,J=8.1Hz), 4.42 (1H,d,J=8.1Hz),4.60
(1H,s), 5.11 (1H,d,J=5.7Hz), 5.27 (1H,d,J=9.3Hz),
5.41 (1H,d,J=9.3Hz), 5.72 (1H,d,J=9.8Hz), 5.83 (1
H,d,J=6.6Hz),6.02 (1H,dd,J=5.9Hz,9.8Hz), 6.18 (1H,
t,J=8.6Hz), 7.51 (2H,t,J=7.3Hz),7.62 (1H,t,J=7.3H
z), 8.16 (2H,d,J=7.3Hz).融点；202.5-206.5 ℃
【０１９６】実施例２
【０１９７】
【化４２】
【０１９８】工程１：10-アリル-10-デアセトキシ-7-デ
オキシ-6,7-ジデヒドロ-1-Ｏ-ジメチルシリル-13-Ｏ-ト
リエチルシリルバッカチンIII 実施例１の工程６で得た化合物 150 mg をN,N-ジメチル
ホルムアミド 3.0 mlに溶解させ 0℃にてイミダゾール
62.0 mg 及び塩化ジメチルシラン 100 ml を加え 20
分撹拌後、反応液に飽和重曹水溶液 20 ml及び酢酸エチ
ル 10 ml を加え分液し、水層を酢酸エチル 10 mlで抽
出した。有機層を合わせて水 10 ml及び飽和食塩水 10
mlで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒
を留去した。得られた残分をシリカゲル薄層クロマトグ
ラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝４：１(v
/v) ）にて精製し標記化合物162 mgを無色の非晶質固体
として得た。
【０１９９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :-0.23 (3H,
d,J=2.9Hz), 0.09 (3H,d,J=2.9Hz), 0.60-0.75 (6H,m),
1.03 (9H,t,J=7.8Hz), 1.07 (3H,s), 1.10 (3H,s), 1.7
8 (3H,d,J=1.0Hz),1.83 (3H,s), 2.16-2.26 (1H,m), 2.
28 (3H,s),2.28 (1H,dd,J=9.3Hz,15.6Hz), 2.38 (1H,d
d,J=7.8Hz,15.6Hz),2.93-3.03 (1H,m), 3.63 (1H,t,J=
6.9Hz), 4.16 (1H,d,J=6.8Hz),4.34 (1H,d,J=8.3Hz),
4.36 (1H,d,J=8.3Hz), 4.54-4.59 (1H,m),4.95 (1H,t,J
=7.8Hz), 5.00 (1H,d,J=10.7Hz),5.08 (1H,dd,J=1.5Hz,
17.1Hz), 5.10 (1H,d,J=5.4Hz), 5.72 (1H,d,J=9.8Hz),
5.84 (1H,d,J=6.8Hz), 5.75-5.90 (1H,m), 5.98 (1H,d
d,J=5.4Hz,9.8Hz),7.48 (2H,t,J=7.3Hz), 7.59 (1H,t,J
=7.3Hz), 8.14 (2H,d,J=7.3Hz).
【０２００】工程２：10-アリル-10-デアセトキシ-4-デ
アセチル-7-デオキシ-6,7-ジデヒドロ-1-Ｏ-ジメチルシ
リル-13-Ｏ-トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物 162 mg をテトラヒドロフラン
2.0mlに溶解させ 0℃にて水素化ビス(2- メトキシエ
トキシ) アルミニウムナトリウム336 mlを加え3.5時間
撹拌後、反応液に酢酸エチル 5.0 ml、飽和酒石酸カリ
ウム水溶液 5.0ml 及び水 5.0 ml を加え分液し、水層
を酢酸エチル 10 mlで抽出した。有機層を合わせて無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得ら
れた残分をシリカゲル薄層クロマトグラフィー（展開溶
媒；ヘキサン：酢酸エチル＝１０：３(v/v) ）を用いて
精製し標記化合物137 mgを無色の非晶質固体として得
た。
【０２０１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :-0.23 (3H,
d,J=2.4Hz), 0.05 (3H,d,J=2.9Hz), 0.66-0.86 (6H,m),
0.99 (3H,s), 1.06 (9H,t,J=8.1Hz), 1.09 (3H,s), 1.7
2 (6H,s),2.30-2.42 (1H,m), 2.57 (1H,dd,J=9.8Hz,15.
3Hz),2.84 (1H,dd,J=2.4Hz,15.3Hz), 2.88-3.02 (1H,
m), 3.67 (1H,t,J=7.1Hz),3.82 (1H,s), 4.03 (1H,d,J=
5.7Hz), 4.30 (1H,d,J=7.8Hz),4.33 (1H,d,J=7.8Hz),
4.55-4.65 (1H,m), 4.68 (1H,d,J=8.8Hz),4.85 (1H,d,J
=5.4Hz), 5.03 (1H,d,J=10.3Hz), 5.12 (1H,d,J=17.1H
z),5.68 (1H,d,J=9.1Hz), 5.73 (1H,d,J=5.7Hz), 5.74-
5.89 (1H,m),5.95 (1H,dd,J=5.4Hz,9.1Hz), 7.45 (2H,
t,J=7.3Hz), 7.56 (1H,t,J=7.3Hz),8.17 (2H,d,J=7.3H
z).
【０２０２】工程３：10-アリル-4-Ｏ-(シクロプロパン
カルボニル)-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキ
シ-6,7-ジデヒドロ -1-Ｏ-ジメチルシリル-13-Ｏ-トリ
エチルシリルバッカチンIII 上記工程２で得た化合物 137 mg をテトラヒドロフラン
3.0mlに溶解させ -20 ℃にてリチウムビス( トリメチ
ルシリル) アミド（１Ｍテトラヒドロフラン溶液）800
mlを加え 15分撹拌後、塩化シクロプロパンカルボニル
72.0 ml を加え30 分撹拌後、反応液に飽和重曹水溶液
10 ml及び酢酸エチル 10 ml を加え分液し、水層を酢酸
エチル 10 mlで抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水
10 mlで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下
溶媒を留去した。得られた残分をシリカゲル薄層クロマ
トグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝５：
１(v/v) ）を用いて精製し標記化合物122 mgを無色の非
晶質固体として得た。
【０２０３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :-0.23 (3H,
d,J=2.9Hz), 0.09 (3H,d,J=2.4Hz), 0.56-0.74 (6H,m),
0.96-1.30 (4H,m), 1.02 (9H,t,J=7.8Hz), 1.08 (3H,
s), 1.13 (3H,s),1.71-1.82 (1H,m), 1.79 (3H,d,J=1.0
Hz), 1.83 (3H,s), 2.14-2.24 (1H,m),2.34 (1H,dd,J=
7.3Hz,15.4Hz), 2.42 (1H,dd,J=9.3Hz,15.4Hz),2.91-3.
01 (1H,m), 3.61 (1H,t,J=6.8Hz), 4.11 (1H,d,J=6.4H
z),4.34 (1H,d,J=7.8Hz), 4.42 (1H,d,J=7.8Hz), 4.56-
4.62 (1H,m),4.98 (1H,t,J=7.8Hz), 4.99 (1H,dd,J=1.8
Hz,10.2Hz), 5.05 (1H,d,J=5.4Hz),5.08 (1H,dd,J=1.8H
z,17.1Hz), 5.72 (1H,d,J=9.8Hz), 5.76-6.01 (1H,m),
5.94 (1H,d,J=6.4Hz), 5.97 (1H,dd,J=5.4Hz,9.8Hz),
7.47 (2H,t,J=7.3Hz),7.59 (1H,t,J=7.3Hz), 8.12 (2H,
d,J=7.3Hz).
【０２０４】工程４：10-アリル-4-Ｏ-(シクロプロパン
カルボニル)-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキ
シ-6,7-ジデヒドロバッカチンIII 上記工程３で得た化合物 122 mg をピリジン 3.0mlに溶
解させ 0 ℃にてフッ化水素ピリジン 1.0 ml を加え室
温で 3.5時間撹拌後、反応液を撹拌された酢酸エチル 1
0 ml及び氷水 30 mlの混合液に注ぎ分液し、水層を酢酸
エチル 10mlで抽出した。有機層を合わせ飽和重曹水溶
液 10 mlで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
下溶媒を留去した。得られた残分をシリカゲル薄層クロ
マトグラフィー（展開溶媒；ベンゼン：酢酸エチル＝
３：１(v/v) ）を用いて精製し標記化合物 77.2 mgを無
色の非晶質固体として得た。
【０２０５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :1.00-1.18
(4H,m), 1.08 (3H,s), 1.11 (3H,s), 1.70-1.88 (3H,
m),1.83 (6H,s), 2.18-2.38 (3H,m), 2.90-3.02 (1H,
m), 3.66 (1H,t,J=6.8Hz),4.28 (1H,d,J=6.6Hz), 4.33
(1H,d,J=8.3Hz), 4.46 (1H,d,J=8.3Hz),4.75-4.87 (1H,
m), 4.98-5.05 (2H,m), 5.11 (1H,dd,J=1.2Hz,16.8Hz),
5.75 (1H,d,J=9.8Hz), 5.77-5.90 (1H,m), 5.82 (1H,d,
J=6.6Hz),6.00 (1H,dd,J=5.4Hz,9.8Hz), 7.49 (2H,t,J=
7.3Hz), 7.62 (1H,t,J=7.3Hz),8.15 (2H,d,J=7.3Hz).
【０２０６】工程５：10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(te
rt-ブトキシカルボニルアミノ)-3-(2-フリル)-3-(トリ
イソプロピルシリル )オキシプロピオニル]-4-Ｏ-(シク
ロプロパンカルボニル)-10-デアセトキシ-4-デアセチル
-7-デオキシ-6,7-ジデヒドロバッカチンIII 上記工程４で得た化合物および(3R,4R)-1-(tert-ブトキ
シカルボニル)-4-(2-フリル)-3-( トリイソプロピルシ
リル) オキシ -2-アゼチジノンを実施例１の工程８と同
様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０２０７】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :-0.16 (3H,
s), 0.03 (3H,s), 0.77 (9H,s), 1.08-1.41 (4H,m), 1.
11 (3H,s),1.25 (3H,s), 1.37 (9H,s), 1.71 (3H,d,J=
1.0Hz), 1.76 (1H,s), 1.85 (3H,s),1.91-1.98 (1H,m),
2.16-2.29 (2H,m), 2.56 (1H,dd,J=9.6Hz,15.2Hz),2.9
4-3.02 (1H,m), 3.66 (1H,t,J=6.8Hz), 4.21 (1H,d,J=
6.8Hz),4.32 (1H,d,J=8.3Hz), 4.44 (1H,d,J=8.3Hz),
4.79 (1H,d,J=1.5Hz),5.00-5.07 (2H,m), 5.11 (1H,dd,
J=1.2Hz,16.9Hz), 5.25 (1H,d,J=9.8Hz),5.38 (1H,d,J=
9.8Hz), 5.75 (1H,d,J=9.7Hz), 5.78-5.90 (1H,m),5.86
(1H,d,J=6.8Hz), 6.01 (1H,dd,J=5.6Hz,9.7Hz), 6.16
(1H,t,J=8.5Hz),6.22 (1H,d,J=3.2Hz), 6.34 (1H,dd,J=
3.2Hz,2.0Hz), 7.33 (1H,s),7.50 (2H,t,J=7.3Hz), 7.6
1 (1H,t,J=7.3Hz), 8.12 (2H,d,J=7.3Hz).
【０２０８】工程６：10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(te
rt-ブトキシカルボニルアミノ)-3-(2-フリル)-2-ヒドロ
キシプロピオニル]-4-Ｏ-(シクロプロパンカルボニル)-
10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-6,7-ジデヒ
ドロバッカチンIII 上記工程５で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０２０９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :0.94-1.40
(4H,m), 1.13 (3H,s), 1.25 (3H,s), 1.36 (9H,s), 1.5
7 (3H,s),1.79 (1H,s), 1.84 (3H,s), 1.84-1.93 (1H,
m), 2.20-2.37 (2H,m),2.54 (1H,dd,J=9.5Hz,15.4Hz),
2.93-3.03 (1H,m), 3.26 (1H,d,J=5.4Hz),3.66 (1H,t,J
=7.1Hz), 4.19 (1H,d,J=6.6Hz), 4.30 (1H,d,J=8.3Hz),
4.43 (1H,d,J=8.3Hz), 4.73 (1H,d,J=3.9Hz), 4.98-5.0
5 (2H,m),5.11 (1H,d,J=16.6Hz), 5.17 (1H,d,J=10.0H
z), 5.37 (1H,d,J=10.0Hz),5.74 (1H,d,J=9.7Hz), 5.75
-5.88 (1H,m), 5.86 (1H,d,J=6.6Hz),6.01 (1H,dd,J=5.
7Hz,9.7Hz), 6.17 (1H,t,J=8.6Hz), 6.32 (1H,d,J=3.4H
z),6.37 (1H,dd,J=3.4Hz,2.0Hz), 7.38 (1H,s), 7.51
(2H,t,J=7.3Hz),7.62 (1H,t,J=7.3Hz), 8.14 (2H,d,J=
7.3Hz).
【０２１０】工程７： 13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-3-(2-フリル)-2-ヒドロキシプロ
ピオニル]-4-Ｏ-(シクロプロパンカルボニル)-10-デア
セトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-6,7-ジデヒドロ-10
-(2-モルホリノエチル)バッカチンIII 上記工程６で得た化合物を実施例１の工程１０と同様に
反応させ標記化合物を無色の固体として得た。
【０２１１】融点；124.0-129.0 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :1.00-1.95 (8H,m), 1.11
(3H,s), 1.23 (3H,s), 1.36 (9H,s),1.77 (3H,d,J=1.
0Hz), 1.83 (1H,s), 2.25-2.65 (8H,m), 3.26 (1H,s),
3.68 (4H,t,J=4.4Hz), 3.81 (1H,t,J=6.1Hz), 4.20 (1
H,d,J=6.4Hz),4.30 (1H,d,J=8.3Hz), 4.44 (1H,d,J=8.3
Hz), 4.74 (1H,s),5.05 (1H,d,J=5.8Hz), 5.17 (1H,d,J
=9.6Hz), 5.37 (1H,d,J=9.6Hz),5.72 (1H,d,J=9.8Hz),
5.85 (1H,d,J=6.4Hz), 6.01 (1H,dd,J=5.8Hz,9.8Hz),6.
14 (1H,t,J=8.5Hz), 6.32 (1H,d,J=3.1Hz), 6.37 (1H,d
d,J=3.1Hz,1.8Hz),7.38 (1H,d,J=1.8Hz), 7.50 (2H,t,J
=7.3Hz), 7.62 (1H,t,J=7.3Hz),8.14 (2H,d,J=7.3Hz).
【０２１２】実施例３
【０２１３】
【化４３】
【０２１４】工程１：10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(te
rt-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチ
ルシリル )オキシ-3-(2-フリル)プロピオニル]-10-デア
セトキシ-6,7-ジデヒドロバッカチンIII 実施例１の工程７で得た化合物および(3R,4R)-1-(tert-
ブトキシカルボニル)-3-(2-フリル)-3-(tert-ブチルジ
メチルシリル)オキシ-2-アゼチジノンを実施例１の工程
８と同様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体とし
て得た。
【０２１５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.18 (s,3
H), 0.02 (s,3H), 0.79 (s,9H), 1.11 (s,3H), 1.22
(s,3H),1.34 (s,9H), 1.70 (s,3H), 1.84 (s,3H), 2.15
-2.29 (m,2H), 2.43 (m,1H),2.49 (s,3H), 2.99 (m,1
H), 3.66 (t,1H,J=6.8Hz), 4.21 (d,1H,J=6.5Hz),4.32
(d,1H,J=8.5Hz), 4.42 (d,1H,J=8.5Hz), 4.71 (s,1H),
5.03 (d,1H,J=9.9Hz), 5.11 (m,2H), 5.29 (d,1H,J=9.9
Hz),5.34 (d,1H,J=9.9Hz), 5.75 (d,1H,J=6.8Hz), 5.83
(m,2H),6.02 (dd,1H,J=5.6Hz,9.9Hz), 6.19 (m,1H),
6.21 (m,1H), 6.34 (m,1H),7.38 (s,1H), 7.50 (t,2H,J
=7.5Hz), 7.60 (t,1H,J=7.5Hz),8.15 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：918 (MH+)
【０２１６】工程２： 13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリル)
オキシ-3-(2-フリル) プロピオニル]-10-デアセトキシ-
6,7-ジデヒドロ-10-(2-モルホリノエチル) バッカチンI
II 上記工程１で得られた化合物を実施例１の工程１０と同
様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０２１７】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.17 (s,3
H), 0.01 (s,3H), 0.79 (s,9H), 1.10 (s,3H), 1.21
(s,3H),1.35 (s,9H), 1.78 (s,3H), 1.85 (s,3H), 2.20
(m,2H), 2.30-2.58 (m,8H),2.50 (s,3H), 3.69 (m,4
H), 3.79 (dd,3H,J=4.9Hz,7.0Hz),4.23 (d,1H,J=6.6H
z), 4.33 (d,1H,J=8.1Hz), 4.43 (d,1H,J=8.1Hz),4.72
(s,1H), 5.12 (d,1H,J=5.8Hz), 5.28 (d,1H,J=10Hz),5.
35 (d,1H,J=9.9Hz), 5.73 (d,1H,J=9.9Hz), 5.85 (d,1
H,J=6.6Hz),6.04 (dd,1H,J=5.8Hz,9.9Hz), 6.17 (m,1
H), 6.22 (m,1H), 6.35 (m,1H),7.38 (s,1H), 7.50 (t,
2H,J=7.5Hz), 7.60 (t,1H,J=7.5Hz),8.15 (d,2H,J=7.5H
z). MS-FAB：991 (MH+）
【０２１８】工程３： 13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-3-(2-フリル)-2-ヒドロキシプロ
ピオニル ]-10-デアセトキシ-6,7-ジデヒドロ-10-(2-モ
ルホリノエチル) バッカチンIII 上記工程２で得られた化合物を実施例1 の工程9 と同様
に反応させ標記化合物を無色の固体として得た。
【０２１９】融点：125-130 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.10 (s,3H), 1.21 (s,3
H), 1.36 (s,9H), 1.75 (s,3H), 1.84 (s,3H),2.25 (m,
1H), 2.30-2.48 (m,8H), 2.42 (s,3H), 2.55 (m,1H),
3.69 (m,4H),3.79 (m,1H), 4.21 (d,1H,J=6.9Hz), 4.32
(d,1H,J=8.5Hz),4.42 (d,1H,J=8.5Hz), 4.70 (m,1H),
5.12 (d,1H,J=5.5Hz),5.26 (d,1H, J=10Hz), 5.33 (d,1
H,J=9.9Hz), 5.72 (d,1H,J=9.9Hz),5.83 (d,1H,J=6.9H
z), 6.03 (dd,1H,J=5.5Hz,9.9Hz), 6.18 (t,1H,J=9Hz),
6.32 (m,1H), 6.38 (m,1H), 7.41 (s,1H), 7.50 (t,2H,
J=7.5Hz),7.61 (t,1H,J=7.5Hz), 8.16 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：877(MH+)
【０２２０】実施例４
【０２２１】
【化４４】
【０２２２】工程１：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-メチル-3-フェニル-2-(トリメ
チルシリル) オキシプロピオニル]-10-デアセトキシ-6,
7-ジデヒドロ-10-(2-モルホリノエチル) バッカチンIII 実施例１の工程７で得た化合物 62 mgと参考例1 の工程
２で得たシス-1-(tert-ブトキシカルボニル)-3-メチル-
4-フェニル-3-(トリメチルシリル) オキシ-2-アゼチジ
ノン 47 mgを 3 mlの乾燥したテトラヒドロフランに溶
解し、-78 ℃においてナトリウムビス( トリメチルシリ
ル) アミド452 mlを加え、そのままの温度で15分間反応
した。これを実施例１の工程８と同様に後処理し、シリ
カゲル薄層クロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：
酢酸エチル＝８５：１５ (v/v)）により精製し 10-アリ
ル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミ
ノ)-2-メチル-3-フェニル-2-(トリメチルシリル) オキシ
プロピオニル]-10-デアセトキシ-6,7-ジデヒドロバッカ
チン IIIおよび10-アリル-13-Ｏ-(tert-ブトキシカルボ
ニル)-10-デアセトキシ-6,7-ジデヒドロバッカチンIII
の混合物46 mg を得た。 得られた混合物を実施例１の工
程１０と同様に反応させ、後処理しシリカゲル薄層クロ
マトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝
７：３ (v/v)）により分離精製し標記化合物 26 mgを無
色の非晶質固体として得た。
【０２２３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.10 (s,9
H), 1.10 (s,3H), 1.19 (s,9H), 1.30 (s,3H), 1.39
(s,3H),1.76 (s,3H), 1.88 (s,3H), 2.10 (m,1H), 2.30
-2.45 (m,8H), 2.56 (m,1H),2.70 (s,3H), 3.69 (m,4
H), 3.78 (m,1H), 4.19 (d,1H,J=6.7Hz),4.38 (d,1H,J=
8.5Hz), 4.44 (d,1H,J=8.5Hz), 4.99 (d,1H,J=10Hz),5.
13 (d,1H,J=5.6Hz), 5.50 (d,1H,J=9.9Hz), 5.75 (d,1
H,J=9.9Hz),5.85 (d,1H,J=6.7Hz), 6.03 (dd,1H,J=5.7H
z,10.0Hz), 6.32 (t,1H,J=9Hz),7.27-7.38 (m,5H), 7.5
2 (t,2H,J=7.5Hz), 7.59 (t,1H,J=7.5Hz),8.19 (d,2H,J
=7.5Hz). MS-FAB：973 (MH+)
【０２２４】工程２：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2-メチル-3-フェニ
ルプロピオニル]-10-デアセトキシ-6,7-ジデヒドロ-10-
(2-モルホリノエチル) バッカチンIII 上記工程１で得られた化合物を実施例１の工程９と同様
に反応させ標記化合物を無色の固体として得た。
【０２２５】融点：165-170 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.11 (s,3H), 1.23 (s,9
H), 1.28 (s,3H), 1.36 (s,3H), 1.86 (s,3H),2.20 (m,
1H), 2.35 (m,4H), 2.44 (m,4H), 2.57 (m,1H), 2.65
(s,3H),3.69 (m,4H), 3.79 (t,1H,J=5.5Hz), 4.20 (d,1
H,J=6.6Hz),4.35 (d,1H,J=8.2Hz), 4.44 (d,1H,J=8.2H
z), 5.03 (d,1H,J=10.2Hz),5.11 (d,1H,J=5.6Hz), 5.51
(d,1H,J=10.2Hz), 5.72 (d,1H,J=9.9Hz),5.85 (d,1H,J
=7.7Hz), 6.03 (dd,1H,J=5.6Hz,10.0Hz), 6.30 (m,1H),
7.30-7.40 (m,5H), 7.51 (t,2H,J=7.5Hz), 7.61 (t,1H,
J=7.5Hz),8.18 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB : 901 (MH+)
【０２２６】実施例５
【０２２７】
【化４５】
【０２２８】工程１：10-アリル-7,13-Ｏ-ビス(トリエ
チルシリル)-10-デアセトキシバッカチンIII 10-アリル-10-デアセトキシ-7-Ｏ-トリエチルシリルバ
ッカチンIII を実施例１の工程３と同様に反応させ標記
化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０２２９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.49-0.71
(m,12H), 0.94-1.03 (m,18H), 1.12 (s,3H), 1.14 (s,3
H),1.62 (s,3H), 1.87 (s,3H), 1.84-1.91 (m,1H), 2.0
5-2.11 (m,1H),2.20-2.56 (m,1H), 2.29 (s,3H), 2.42-
2.50 (m,2H), 2.78-2.82 (m,1H),3.87 (dd,1H,J=4.5Hz,
10Hz), 3.97 (d,1H,J=7Hz), 4.16 (d,1H,J=8Hz),4.29
(d,1H,J=8Hz), 4.53 (dd,1H,J=7Hz,10Hz), 4.90-5.10
(m,4H),5.61 (d,1H,J=7Hz), 5.71-5.82 (m,1H), 7.46
(t,2H,J=8Hz),7.59 (t,1H,J=8Hz), 8.09 (d,2H,J=8Hz).
【０２３０】工程２：10-アリル-10-デアセトキシ-13-
Ｏ-トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物 209 mg をメタノール 21 mlに
溶解し p-トルエンスルホン酸5 mgを加え室温で一晩攪
拌した。p-トルエンスルホン酸 2 mgをさらに加え４時
間攪拌後、トリエチルアミン 0.10 mlを加え反応液を濃
縮した。得られた残分をシリカゲル薄相クロマトグラフ
ィー（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：２(v/v)
）で精製し標記化合物135 mgを無色の非晶質固体とし
て得た。
【０２３１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：０．６１−
０．７２ （ｍ，６Ｈ）， １．０１ （ｔ，９Ｈ，Ｊ
＝７Ｈｚ）， １．１０ （ｓ，３Ｈ）， １．１３
（ｓ，３Ｈ），１．６３ （ｓ，３Ｈ）， １．８７
（ｓ，３Ｈ）， １．７５−１．８４ （ｍ，１Ｈ），
２．０６−２．１２ （ｍ，１Ｈ），２．２２−２．
３４ （ｍ，２Ｈ）， ２．２８ （ｓ，３Ｈ），
２．５３−２．６１ （ｍ，１Ｈ）， ２．９０−２．
９７ （ｍ，１Ｈ），３．８９ （ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ）， ４．０２ （ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）， ４．
１９ （ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），４．３０ （ｄ，１
Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）， ４．３３−４．３６ （ｍ，１
Ｈ）， ４．９０ （ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），４．９
８−５．０２ （ｍ，２Ｈ）， ５．１０ （ｄ，１
Ｈ，Ｊ＝１７Ｈｚ）， ５．６３ （ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７
Ｈｚ），５．７５−５．８４ （ｍ，１Ｈ）， ７．４
８ （ｔ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）， ７．６１ （ｔ，１
Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．１０ （ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ）．
【０２３２】工程３：１０−アリル-10-デアセトキシ-7
-デオキシ-7-α-フルオロ-13-Ｏ-トリエチルシリルバッ
カチンIII 上記工程２で得た化合物 188 mg をジクロロメタン 10
mlに溶解し -78 ℃に冷却した。次いで、ジエチルアミ
ノ硫黄トリフルオリド 0.025 ml を加え同温で１５分、
０℃で３０分攪拌した。反応液をふたたび -78℃に冷却
しジエチルアミノ硫黄トリフルオリド 0.035 ml を加え
同温で１５分、０℃で４０分攪拌した。反応液に飽和重
曹水溶液を加え１０分攪拌した後、ジクロロメタン層を
水、飽和食塩水の順に洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾
燥、溶媒を減圧留去した。得られた残分をシリカゲル薄
相クロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサ
ン＝１：４(v/v) ）で精製し標記化合物94 mg を無色の
非晶質固体として得た。
【０２３３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.59-0.74
(m,6H), 1.01 (t,9H,J=7Hz), 1.03 (s,3H), 1.07 (s,3
H),1.66 (s,3H), 1.83 (s,3H), 2.07-2.37 (m,4H), 2.3
0 (s,3H),2.50-2.62 (m,1H), 2.99-3.07 (m,1H), 4.11
(dd,1H,J=5.5Hz,8Hz),4.18 (d,1H,J=7Hz), 4.34 (AB ty
pe d, each 1H, J=8Hz),4.53 (dd,1H,J=3.5Hz,47Hz),
4.90 (t,1H,J=8Hz), 4.99 (d,1H,J=10Hz),5.05 (s,1H),
5.08 (dd,1H,J=1.5Hz,17Hz), 5.69 (d,1H,J=7Hz),5.73
-5.84 (m,1H), 7.48 (t,2H,J=8Hz), 7.61 (t,1H,J=8H
z),8.12 (d,2H,J=8Hz).
【０２３４】工程４：10-アリル-10-デアセトキシ-7-デ
オキシ-7-α-フルオロバッカチン III 上記工程３で得た化合物を実施例１の工程７と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０２３５】融点：236-238 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.07 (s,6H), 1.67 (s,3
H), 1.87 (s,3H), 2.18-2.39 (m,4H), 2.30 (s,3H),2.5
0-2.63 (m,1H), 2.99-3.06 (m,1H), 4.12 (dd,1H,J=5.5
Hz,8Hz),4.30 (d,1H,J=7Hz), 4.35 (s,2H), 4.53 (dd,1
H,J=3Hz,47Hz), 4.83 (br,1H),4.99-5.11 (m,3H), 5.70
(d,1H,J=7Hz), 5.74-5.85 (m,1H),7.49 (t,2H,J=8Hz),
7.61 (t,1H,J=8Hz), 8.13 (d,2H,J=8Hz).IR (KBr)：38
24, 3548, 3448, 3072, 2984, 2952, 1974, 1910, 173
2, 1712,1690, 1642, 1602, 1584 cm-1 MS-FAB：571 (MH+)
【０２３６】工程５：10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(te
rt-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチ
ルシリル )オキシ-3-(2-フリル)プロピオニル ]-10-デ
アセトキシ-7-デオキシ-7-α-フルオロバッカチンIII 上記工程４で得た化合物および(3R,4R)-1-(tert-ブトキ
シカルボニル)-3-(tert-ブチルジメチルシリル )オキシ
-4-(2-フリル)-2-アゼチジノンを実施例１の工程８と同
様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０２３７】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.18 (s,3
H), -0.02 (s,3H), 0.77 (s,9H), 1.09 (s,3H), 1.19
(s,3H),1.32 (s,9H), 1.67 (s,3H), 1.71 (s,3H), 2.12
-2.28 (m,3H), 2.47 (s,3H),2.48-2.52 (m,2H), 2.99-
3.05 (m,1H), 4.06-4.11 (m,1H),4.21 (d,1H,J=7Hz),
4.35 (s,2H), 4.53 (dd,1H,J=3Hz,47Hz),4.71 (d,1H,J=
1.5Hz), 4.99-5.10 (m,3H), 5.26 (d,1H,J=10Hz),5.36
(d,1H,J=10Hz), 5.73 (d,1H,J=7Hz), 5.75-5.82 (m,1
H),6.19 (t,1H,J=8Hz), 6.21 (d,1H,J=3Hz), 6.33 (dd,
1H,J=1.5Hz,3Hz),7.36 (s,1H), 7.48 (t,2H,J=8Hz), 7.
57 (t,1H,J=8Hz), 8.13 (d,2H,J=8Hz).
【０２３８】工程６：13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリル)
オキシ-3-(2-フリル) プロピオニル]-10-デアセトキシ-
7-デオキシ-7-α-フルオロ-10-(2-モルホリノエチル)
バッカチンIII 上記工程５で得た化合物を実施例１の工程１０と同様に
反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０２３９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.18 (s,3
H), -0.01 (s,3H), 0.78 (s,9H), 1.08 (s,3H), 1.18
(s,3H),1.34 (s,9H), 1.68 (s,3H), 1.83 (s,3H), 2.16
-2.62 (m,12H), 2.48 (s,3H),3.64-3.72 (m,4H), 4.21-
4.23 (m,2H), 4.36 (AB type d,each 1H,J=8Hz),4.53
(dd,1H,J=3Hz,47Hz), 4.73 (d,1H,J=1.5Hz), 5.04 (dd,
1H,J=2Hz,9Hz),5.27 (d,1H,J=10Hz), 5.37 (d,1H,J=10H
z), 5.75 (d,1H,J=7Hz),6.18 (t,1H,J=8Hz), 6.22 (d,1
H,J=3Hz), 6.34 (dd,1H,J=2Hz,3Hz),7.37 (d,1H,J=1H
z), 7.49 (t,2H,J=8Hz), 7.58 (t,1H,J=8Hz),8.13 (d,2
H,J=8Hz).
【０２４０】工程７：13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-3-(2-フリル)-2-ヒドロキシプロ
ピオニル]-10-デアセトキシ-7-デオキシ-7-α-フルオロ
-10-(2-モルホリノエチル) バッカチンIII 上記工程６で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ標記化合物を無色の固体として得た。
【０２４１】融点：127-133 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.09 (s,3H), 1.20 (s,3
H), 1.35 (s,9H), 1.68 (s,3H), 1.82 (s,3H),2.37 (s,
3H), 2.17-2.65 (m,12H), 3.66-3.71 (m,4H), 4.21-4.2
5 (m,2H),4.35 (AB type d,each 1H,J=8Hz), 4.53 (dd,
1H,J=3Hz,47Hz),4.70 (d,1H,J=2Hz), 5.03 (dd,1H,J=2H
z,9Hz), 5.26 (d,1H,J=10Hz),5.37 (d,1H,J=10Hz), 5.7
5 (d,1H,J=7Hz), 6.19 (t,1H,J=8Hz),6.32 (d,1H,J=3H
z), 6.37 (dd,1H,J=2Hz,3Hz), 7.41 (d,1H,J=2Hz),7.51
(t,2H,J=8Hz), 7.61 (t,1H,J=8Hz), 8.15 (d,2H,J=8H
z).IR (KBr)：3448, 2976, 2860, 2812, 1742, 1720, 1
604, 1496 cm-1 MS-FAB：８９７ （ＭＨ＋）
【０２４２】実施例６
【０２４３】
【化４６】
【０２４４】工程１：４，１０−ビス(デアセチル)-10-
Ｏ-(メチルチオ) チオカルボニル-4-Ｏ-プロピオニル-7
-Ｏ-トリエチルシリルバッカチンIII 4,10-ビス(デアセチル)-4-Ｏ-プロピオニル-7-Ｏ-トリ
エチルシリルバッカチンIII 3.00 gをテトラヒドロフラ
ン 24 ml に溶解し、-55 ℃に冷却した。次いで、n-ブ
チルリチウム (1.69 Mヘキサン溶液、3.44 ml) を滴下
し１０分後、二硫化炭素 0.34 mlおよびヨウ化メチル
0.34 ml を加え -55℃で１時間、0 ℃で１時間攪拌し
た。反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぎ酢酸エ
チルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水の順に洗浄し
無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒を減圧留去した。得ら
れた残分を酢酸エチルおよびn-ヘキサンより再結晶し標
記化合物 3.07 g を淡黄色結晶として得た。
【０２４５】融点：206-209 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.55-0.61 (m,6H), 0.92
(t,9H,J=7Hz), 1.06 (s,3H), 1.23-1.27 (m,6H),1.71
(s,3H), 1.88-1.92 (m,1H), 2.26-2.28 (m,2H), 2.29
(s,3H),2.53-2.64 (m,3H), 2.65 (s,3H), 3.87 (d,1H,J
=7Hz), 4.16 (d,1H,J=8Hz),4.31 (d,1H,J=8Hz), 4.53
(dd,1H,J=7Hz,10Hz), 4.84 (br,1H),4.92 (d,1H,J=8H
z), 5.67 (d,1H,J=7Hz), 7.26 (s,1H), 7.47 (t,2H,J=8
Hz),7.61 (t,1H,J=8Hz), 8.12 (d,2H,J=8Hz).IR (KB
r)：3884, 3480, 3068, 2948, 2880, 2744, 2424, 227
2, 1912, 1716,1602 cm-1 MS-FAB：763 (MH+)
【０２４６】工程２：10-デアセトキシ-4-デアセチル-1
0-(2-ホルミルエチル)-4-Ｏ-プロピオニル-7-Ｏ-トリエ
チルシリルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物 1.50 g、アクロレイン1.42 m
l、水素化トリス( トリメチルシリル) シランおよび2',
2'-アゾビス(イソブチロニトリル)63 mgをベンゼン 2
2.5 mlに加え、窒素下、130 ℃で５時間加熱還流した
（同スケールで２回）。反応液を放冷後、減圧濃縮して
得られた残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶出溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：２(v/v) ）で
精製し、標記化合物1.64 gを無色の非晶質固体として得
た。
【０２４７】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.52-0.64
(m,6H), 0.96 (t,9H,J=7Hz), 1.05 (s,3H), 1.12 (s,3
H),1.24 (t,3H,J=7Hz), 1.63 (s,3H), 1.94 (s,3H), 1.
85-2.67 (m,10H),3.81-3.84 (m,1H), 4.01 (d,1H,J=7H
z), 4.17 (d,1H,J=8Hz),4.30 (d,1H,J=8Hz), 4.55 (dd,
1H,J=7Hz,10Hz), 4.84 (br,1H),4.92 (d,1H,J=8Hz), 5.
60 (d,1H,J=7Hz), 7.46 (t,2H,J=8Hz),7.60 (t,1H,J=8H
z), 8.11 (d,2H,J=8Hz), 9.80 (s,1H).
【０２４８】工程３：10-デアセトキシ-4-デアセチル-1
0-(3-ヒドロキシプロピル)-4-Ｏ-プロピオニル-7-Ｏ-ト
リエチルシリルバッカチンIII 上記工程２で得た化合物 1.90 g をテトラヒドロフラン
38 mlに溶解し氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム 295 m
g を加え５０分攪拌した。１規定塩酸水溶液で酸性にし
酢酸エチルで２回抽出した。飽和重曹水溶液、飽和食塩
水の順に洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を
減圧留去した。得られた残分をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（溶出溶媒；クロロホルム：メタノール＝
５０：１〜２０：１(v/v) ）で精製し標記化合物1.63 g
を無色の非晶質固体として得た。
【０２４９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.49-0.63
(m,6H), 0.95 (t,9H,J=7Hz), 1.05 (s,3H), 1.11 (s,3
H),1.24 (t,3H,J=7Hz), 1.63 (s,3H), 1.97 (s,3H), 1.
70-2.68 (m,10H),3.64-3.71 (m,1H), 3.83 (dd,1H,J=3.
5Hz,9Hz), 4.06 (d,1H,J=7Hz),4.17 (d,1H,J=8Hz), 4.3
0 (d,1H,J=8Hz), 4.55 (dd,1H,J=7Hz,10Hz),4.84 (br,1
H), 4.92 (dd,1H,J=2Hz,9Hz), 5.60 (d,1H,J=7Hz),7.46
(t,2H,J=8Hz), 7.59 (t,1H,J=8Hz), 8.12 (d,2H,J=8H
z),9.80 (s,1H).
【０２５０】工程４：10-デアセトキシ-4-デアセチル-1
0-[3-(2-ニトロフェニルゼレノ)プロピル]-4-Ｏ-プロピ
オニル-7-Ｏ-トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程３で得た化合物 1.63 g をテトラヒドロフラン
33 mlに溶解し室温下、2-ニトロフェニルゼレノシアネ
ート 631 mg を加え１時間攪拌した。濃縮後、得られた
残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶
媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：２(v/v) ）で精製し標
記化合物1.31 gを黄色の非晶質固体として得た。
【０２５１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.48-0.61
(m,6H), 0.93 (t,9H,J=7Hz), 1.03 (s,3H), 1.12 (s,3
H),1.24 (t,3H,J=7Hz), 1.63 (s,3H), 1.94 (s,3H), 1.
75-2.67 (m,10H),2.89-3.05 (m,2H), 3.83 (dd,1H,J=3.
5Hz,9Hz), 4.03 (d,1H,J=7Hz),4.16 (d,1H,J=8Hz), 4.3
0 (d,1H,J=8Hz), 4.55 (dd,1H,J=7Hz,10Hz),4.82 (br,1
H), 4.91 (d,1H,J=8Hz), 5.59 (d,1H,J=7Hz), 7.30-7.3
5 (m,1H),7.46 (t,2H,J=8Hz), 7.52 (d,1H,J=4Hz), 7.6
0 (t,1H,J=8Hz),8.12 (d,2H,J=8Hz), 8.29 (d,1H,J=8H
z).
【０２５２】工程５：10-アリル-10-デアセトキシ-4-デ
アセチル-4-Ｏ-プロピオニル-7-Ｏ-トリエチルシリルバ
ッカチンIII 上記工程４で得た化合物 1.15 g をテトラヒドロフラン
20 mlに溶解し氷冷下、メタクロロ過安息香酸 243 mg
を加え室温に戻し１時間攪拌した。飽和重曹水溶液を加
え、酢酸エチルで抽出し飽和食塩水で洗浄した。無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られた
残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶
媒；クロロホルム：アセトン＝５０：１(v/v) ）で精製
し標記化合物615 mgを淡黄色の非晶質固体として得た。
【０２５３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：０．５０−
０．６４ （ｍ，６Ｈ）， ０．９６ （ｔ，９Ｈ，Ｊ
＝７Ｈｚ）， １．０７ （ｓ，３Ｈ）， １．１３
（ｓ，３Ｈ），１．２４ （ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ），
１．６３ （ｓ，３Ｈ）， １．９２ （ｓ，３
Ｈ）， １．７５−１．８７ （ｍ，１Ｈ），２．２０
−２．３０ （ｍ，２Ｈ）， ２．４５−２．７０
（ｍ，４Ｈ）， ２．７６−２．８３ （ｍ，１Ｈ），
３．９０ （ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１０Ｈ
ｚ）， ４．０５ （ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）， ４．
１８ （ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），４．３０ （ｄ，１
Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）， ４．５５ （ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７
Ｈｚ，１０Ｈｚ）， ４．８３ （ｂｒ，１Ｈ），４．
９２ （ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）， ５．０２ （ｄ，
１Ｈ，Ｊ＝１０Ｈｚ）， ５．０９ （ｄ，１Ｈ，Ｊ＝
１７Ｈｚ），５．６０ （ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ），
５．７３−５．８４ （ｍ，１Ｈ）， ７．４６
（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５９ （ｔ，１Ｈ，Ｊ
＝８Ｈｚ）， ８．１２ （ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）．
【０２５４】工程６：１０−アリル-7,13-Ｏ-ビス (ト
リエチルシリル)-10-デアセトキシ-4-デアセチル-4-Ｏ-
プロピオニルバッカチンIII 上記工程５で得た化合物を実施例１の工程３と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０２５５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.49-0.70
(m,12H), 0.94-1.02 (m,18H), 1.12 (s,3H), 1.15 (s,3
H),1.27 (t,3H,J=7Hz), 1.62 (s,3H), 1.85 (s,3H), 1.
84-1.91 (m,1H),2.02-2.23 (m,2H), 2.41-2.51 (m,2H),
2.61 (q,2H,J=7Hz),2.77-2.84 (m,1H), 3.85 (dd,1H,J
=4Hz,10Hz), 3.94 (d,1H,J=7Hz),4.17 (d,1H,J=8Hz),
4.30 (d,1H,J=8Hz), 4.54 (dd,1H,J=7Hz,10Hz),4.91-4.
94 (m,2H), 5.01 (d,1H,J=10Hz), 5.07 (d,1H,J=17Hz),
5.61 (d,1H,J=7Hz), 5.71-5.82 (m,1H), 7.46 (t,2H,J=
8Hz),7.59 (t,1H,J=8Hz), 8.11 (d,2H,J=8Hz).
【０２５６】工程７：10-アリル-10-デアセトキシ-4-デ
アセチル-4-Ｏ-プロピオニル-13-Ｏ-トリエチルシリル
バッカチンIII 上記工程６で得た化合物を実施例５の工程２と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０２５７】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.61-0.73
(m,6H), 1.00 (t,9H,J=7Hz), 1.10 (s,3H), 1.14 (s,3
H),1.26 (t,3H,J=7Hz), 1.63 (s,3H), 1.85 (s,3H), 1.
75-1.84 (m,1H),2.04-2.10 (m,1H), 2.20-2.33 (m,2H),
2.54-2.70 (m,3H),2.90-2.97 (m,1H), 3.88 (t,1H,J=7
Hz), 3.99 (d,1H,J=7Hz),4.20 (d,1H,J=8Hz), 4.32 (d,
1H,J=8Hz), 4.34-4.40 (m,1H),4.87-5.02(m,3H), 5.09
(dd,1H,J=1.5Hz,17Hz), 5.64 (d,1H,J=7Hz),5.75-5.85
(m,1H), 7.47 (t,2H,J=8Hz), 7.62 (t,1H,J=8Hz),8.11
(d,2H,J=8Hz).
【０２５８】工程８：10-アリル-10-デアセトキシ-4-デ
アセチル-7-デオキシ-7-α-フルオロ-4-Ｏ-プロピオニ
ル-13-Ｏ-トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程７で得た化合物を実施例５の工程３と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０２５９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.62-0.73
(m,6H), 1.00 (t,9H,J=7Hz), 1.07 (s,3H), 1.14 (s,3
H),1.27 (t,3H,J=7Hz), 1.67 (s,3H), 1.82 (s,3H), 2.
07-2.35 (m,4H),2.49-2.70 (m,3H), 2.98-3.05 (m,1H),
4.10 (dd,1H,J=5.5Hz,8Hz),4.14 (d,1H,J=7Hz), 4.34
(AB type d, each 1H, J=8Hz),4.54 (dd,1H,J=3.5Hz,47
Hz), 4.91 (t,1H,J=8Hz), 4.98-5.09 (m,3H),5.70 (d,1
H,J=7Hz), 5.72-5.81 (m,1H), 7.48 (t,2H,J=8Hz),7.61
(t,1H,J=8Hz), 8.13 (d,2H,J=8Hz).
【０２６０】工程９：10-アリル-10-デアセトキシ-4-デ
アセチル-7-デオキシ-7-α-フルオロ-4-Ｏ-プロピオニ
ルバッカチンIII 上記工程８で得た化合物を実施例１の工程７と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０２６１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：１．０７
（ｓ，６Ｈ）， １．２１ （ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ）， １．６７ （ｓ，３Ｈ）， １．８７ （ｓ，
３Ｈ），２．１６−２．３８ （ｍ，４Ｈ）， ２．５
１−２．７３ （ｍ，３Ｈ）， ２．９７−３．０６
（ｍ，１Ｈ），４．１３ （ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈ
ｚ，８Ｈｚ）， ４．３０ （ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ）， ４．３５ （ｓ，２Ｈ），４．５４ （ｄｄ，
１Ｈ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，４７Ｈｚ）， ４．８１ （ｂ
ｒ，１Ｈ）， ４．９９−５．１１ （ｍ，３Ｈ），
５．７０ （ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）， ５．７４−
５．８９ （ｍ，１Ｈ）， ７．４８ （ｔ，２Ｈ，Ｊ
＝８Ｈｚ），７．６１ （ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），
８．１３ （ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）．
【０２６２】工程１０：１０−アリル-13-Ｏ-[(2R,3R)-
3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジ
メチルシリル )オキシ-3-(2-フリル)プロピオニル ]-10
-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-7-α-フルオ
ロ-4-Ｏ-プロピオニルバッカチンIII 上記工程９で得た化合物および(3R,4R)-1-(tert-ブトキ
シカルボニル)-3-(tert-ブチルジメチルシリル )オキシ
-4-(2-フリル)-2-アゼチジノンを実施例１の工程８と同
様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０２６３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.19 (s,3
H), -0.01 (s,3H), 0.77 (s,9H), 1.10 (s,3H), 1.19
(s,3H),1.24 (t,3H,J=7Hz), 1.32 (s,9H), 1.67 (s,3
H), 1.72 (s,3H),2.15-2.28 (m,3H), 2.48-2.52 (m,2
H), 2.75-2.80 (m,2H),3.00-3.06 (m,1H), 4.06-4.11
(m,1H), 4.18 (d,1H,J=7Hz),4.36 (AB type d,each 1H,
J=8Hz), 4.55 (dd,1H,J=3.5Hz,47Hz),4.72 (s,1H), 5.0
0-5.10 (m,3H), 5.25 (d,1H,J=10Hz), 5.32 (d,1H,J=10
Hz),5.72-5.83 (m,2H), 6.15 (t,1H,J=8Hz), 6.23 (d,1
H,J=3Hz),6.35 (dd,1H,J=1.5Hz,3Hz), 7.38 (s,1H), 7.
48 (t,2H,J=8Hz),7.58 (t,1H,J=8Hz), 8.13 (d,2H,J=8H
z).
【０２６４】工程１１：13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブト
キシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリ
ル)オキシ-3-(2-フリル) プロピオニル]-10-デアセトキ
シ-4-デアセチル-7-デオキシ-7-α-フルオロ-10-(2-モ
ルホリノエチル)-4-Ｏ-プロピオニルバッカチン III 上記工程１０で得た化合物を実施例１の工程１０と同様
に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０２６５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.18 (s,3
H), -0.01 (s,3H), 0.78 (s,9H), 1.08 (s,3H), 1.19
(s,3H),1.23 (t,3H,J=7Hz), 1.34 (s,9H), 1.68 (s,3
H), 1.83 (s,3H),2.18-2.58 (m,12H), 2.77-2.79 (m,2
H), 3.66-3.73 (m,4H),4.18-4.23 (m,2H), 4.36 (AB ty
pe d,each 1H,J=8Hz),4.54 (dd,1H,J=3.5Hz,47Hz), 4.7
3 (s,1H), 5.02 (d,1H,J=8Hz),5.26 (d,1H,J=10Hz), 5.
32 (d,1H,J=10Hz), 5.76 (d,1H,J=7Hz),6.15 (t,1H,J=8
Hz), 6.24 (d,1H,J=3Hz), 6.36 (d,1H,J=3Hz), 7.39
(s,1H),7.49 (t,2H,J=8Hz), 7.59 (t,1H,J=8Hz), 8.14
(d,2H,J=8Hz).
【０２６６】工程１２：13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブト
キシカルボニルアミノ)-3-(2-フリル)-2-ヒドロキシプ
ロピオニル]-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキ
シ-7-α-フルオロ-10-(2-モルホリノエチル)-4-Ｏ-プロ
ピオニルバッカチンIII 上記工程１１で得た化合物を実施例１の工程９と同様に
反応させ標記化合物を無色の固体として得た。
【０２６７】融点：130-134 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.09 (s,3H), 1.21 (s,3
H), 1.26 (t,3H,J=7Hz), 1.33 (s,9H), 1.68 (s,3H),1.
82 (s,3H), 2.18-2.76 (m,14H), 3.65-3.69 (m,4H), 4.
18 (d,1H,J=7Hz),4.24 (t,1H,J=5.5Hz), 4.36 (AB type
d,each 1H,J=8Hz),4.54 (dd,1H,J=3.5Hz,47Hz), 4.70
(d,1H,J=1.5Hz),5.00 (dd,1H,J=2Hz,9Hz), 5.19 (d,1H,
J=10Hz), 5.33 (d,1H,J=10Hz),5.75 (d,1H,J=7Hz), 6.2
0 (t,1H,J=8Hz), 6.33 (d,1H,J=3.5Hz),6.38 (dd,1H,J=
2Hz,3.5Hz), 7.43 (s,1H), 7.50 (t,2H,J=8Hz),7.61
(t,1H,J=8Hz), 8.16 (d,2H,J=8Hz).IR (KBr)：3456, 29
76, 2812, 1718, 1604, 1494 cm-1 MS-FAB：911 (MH+)
【０２６８】実施例７
【０２６９】
【化４７】
【０２７０】工程１：10-アリル-7,13-Ｏ-ビス(トリエ
チルシリル)-10-デアセトキシ-1-Ｏ-ジメチルシリルバ
ッカチンIII 実施例５の工程１で得た化合物を実施例２の工程１と同
様に反応させ、標記化合物を無色の結晶として得た。
【０２７１】融点：122 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.28 (d,3H,J=2.7Hz),
0.06 (d,3H,J=2.7Hz), 0.55 (m,6H), 0.69 (m,6H),0.95
(m,9H), 1.03 (m,9H), 1.10 (s,3H), 1.13 (s,3H), 1.
61 (s,3H),1.85 (m,1H), 1.87 (s,3H), 2.27 (m,1H),
2.29 (s,3H), 2.30 (m,1H),2.44 (m,2H), 2.81 (m,1H),
3.83 (dd,1H,J=4.0Hz,10.0Hz),3.95 (d,1H,J=7.3Hz),
4.24 (m,2H), 4.47-4.55 (m,2H), 4.94-5.09 (m,3H),5.
68 (d,1H,J=7.3Hz), 5.77 (m,1H), 7.45 (t,2H,J=7.5H
z),7.57 (t,1H,J=7.5Hz), 8.09 (m,2H). MS-FAB：855 (MH+)
【０２７２】工程２：10-アリル-7,13-Ｏ-ビス (トリエ
チルシリル)-10-デアセトキシ-4-デアセチル-1-Ｏ-ジメ
チルシリルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例２の工程２と同様に反
応させ、標記化合物を無色の結晶として得た。
【０２７３】融点：158-160 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.30 (d,3H,J=2.7Hz),
0.00 (d,3H,J=2.7Hz), 0.53 (m,6H), 0.78 (m,6H),0.92
(m,12H), 1.22 (m,12H), 1.51 (s,3H), 1.85 (s,3H),
1.97 (m,1H),2.35 (m,1H), 2.52 (m,1H), 2.63 (m,1H),
2.73 (m,1H), 2.81 (m,1H),3.67 (s,1H), 3.70 (d,1H,
J=6.0Hz), 3.88 (dd,1H,J=5.0Hz,10.0Hz),4.06 (dd,1H,
J=6.0Hz,12.0Hz), 4.19 (d,1H,J=8.3Hz), 4.30 (d,1H,J
=8.3Hz),4.55 (m,1H), 4.66 (m,2H), 5.03 (m,2H), 5.5
5 (d,1H,J=6.0Hz),5.77 (m,1H), 7.42 (t,2H,J=7.5Hz),
7.53 (t,1H,J=7.5Hz),8.10 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：813 (MH+)
【０２７４】工程３：10-アリル-7,13-Ｏ-ビス(トリエ
チルシリル)-4-Ｏ-シクロプロパンカルボニル-10-デア
セトキシ-4-デアセチル-1-Ｏ-ジメチルシリルバッカチ
ンIII 上記工程２で得た化合物を実施例２の工程３と同様に反
応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０２７５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.28 (d,3
H,J=2.5Hz), 0.07 (d,3H,J=2.5Hz), 0.49-0.72 (m,12
H),0.94 (t,9H,J=7Hz), 1.02 (t,9H,J=7Hz), 1.12 (s,3
H), 1.13 (s,3H),0.97-1.27 (m,4H), 1.61 (s,3H), 1.6
7-1.89 (m,2H), 1.87 (d,3H,J=1.5Hz),2.28-2.85 (m,4
H), 3.82 (dd,1H,J=4.0Hz,10.0Hz), 3.95 (d,1H,J=7H
z),4.20 (AB type d,2H,J=9Hz), 4.48 (dd,1H,J=7Hz,10
Hz),4.55 (t,1H,J=1.5Hz), 4.83 (dd,1H,J=2.5Hz,10H
z), 4.96-5.09 (m,3H),5.69 (d,1H,J=7Hz), 5.72-5.82
(m,1H), 7.46 (t,2H,J=8Hz),7.58 (t,1H,J=8Hz), 8.09
(d,2H,J=8Hz).
【０２７６】工程４：10-アリル-4-Ｏ-シクロプロパンカ
ルボニル-10-デアセトキシ-4-デアセチル-13-Ｏ-トリエ
チルシリルバッカチンIII 上記工程３で得た化合物を実施例５の工程２と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０２７７】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.61-0.71
(m,6H), 1.00 (t,9H,J=7Hz), 1.10 (s,3H), 1.16 (s,3
H),0.98-1.27 (m,4H), 1.63 (s,3H), 1.69-1.82 (m,2
H), 1.87 (s,3H),2.02-2.08 (m,1H), 2.23-2.33 (m,2
H), 2.49-2.57 (m,1H),2.89-2.95 (m,1H), 3.87 (t,1H,
J=7Hz), 4.02 (d,1H,J=7Hz),4.19 (d,1H,J=8Hz), 4.27
(d,1H,J=8Hz), 4.34 (br,1H),4.85 (dd,1H,J=2Hz,9Hz),
4.93 (t,1H,J=8Hz), 4.99 (d,1H,J=10Hz),5.08 (dd,1
H,J=1.5Hz,17Hz), 5.64 (d,1H,J=7Hz), 5.75-5.85 (m,1
H),7.48 (t,2H,J=8Hz), 7.61 (t,1H,J=8Hz), 8.09 (d,2
H,J=8Hz).
【０２７８】工程５：10-アリル-4-Ｏ-シクロプロパン
カルボニル-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ
-7-α-フルオロ-13-Ｏ-トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程４で得た化合物を実施例５の工程３と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０２７９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.62-0.71
(m,6H), 1.00 (t,9H,J=7Hz), 0.98-1.28 (m,4H), 1.07
(s,3H),1.17 (s,3H), 1.69 (s,3H), 1.74-1.81 (m,1H),
1.83 (s,3H),2.03-2.27 (m,4H), 2.43-2.57 (m,1H),
2.96-3.06 (m,1H),4.07-4.13 (m,1H), 4.15 (d,1H,J=8H
z), 4.32 (d,1H,J=9Hz),4.45 (d,1H,J=9Hz), 4.54 (dd,
1H,J=3Hz,47Hz), 4.90-5.09 (m,4H),5.70 (d,1H,J=7H
z), 5.75-5.83 (m,1H), 7.48 (t,2H,J=8Hz),7.61 (t,1
H,J=8Hz), 8.12 (d,2H,J=8Hz).
【０２８０】工程６：10-アリル-4-Ｏ-シクロプロパン
カルボニル-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ
-7-α-フルオロバッカチンIII 上記工程５で得た化合物を実施例１の工程７と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０２８１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.00-1.27
(m,4H), 1.08 (s,3H), 1.09 (s,3H), 1.67 (s,3H),1.80
-1.85 (m,1H), 1.87 (s,3H), 2.12-2.39 (m,4H), 2.48-
2.60 (m,1H),2.95-3.06 (m,1H), 4.10 (dd,1H,J=5.5Hz,
8Hz), 4.30 (d,1H,J=7Hz),4.38 (AB type d,each 1H,J=
9Hz), 4.53 (dd,1H,J=3.5Hz,47Hz),4.81 (br,1H), 4.95
-5.11 (m,3H), 5.72 (d,1H,J=7Hz), 5.81-5.85 (m,1H),
7.49 (t,2H,J=8Hz), 7.62 (t,1H,J=8Hz), 8.15 (d,2H,J
=8Hz).
【０２８２】工程７：10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(te
rt-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチ
ルシリル )オキシ-3-(2-フリル)プロピオニル]-4-Ｏ-シ
クロプロパンカルボニル-10-デアセトキシ-4-デアセチ
ル-7-デオキシ-7-α-フルオロバッカチンIII 上記工程６で得た化合物および(3R,4R)-1-(tert-ブトキ
シカルボニル)-3-(tert-ブチルジメチルシリル )オキシ
-4-(2-フリル)-2-アゼチジノンを実施例１の工程８と同
様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０２８３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.20 (s,3
H), -0.03 (s,3H), 0.74 (s,9H), 1.07 (s,3H), 1.18
(s,3H),1.04-1.21 (m,4H), 1.32 (s,9H), 1.65 (s,3H),
1.72 (s,3H),1.92-1.97 (m,1H), 2.10-2.27 (m,3H),
2.44-2.65 (m,2H),2.97-3.04 (m,1H), 4.03-4.06 (m,1
H), 4.17 (d,1H,J=7Hz),4.32 (d,1H,J=8Hz), 4.37 (d,1
H,J=8Hz), 4.51 (dd,1H,J=3Hz,47Hz),4.77 (d,1H,J=2H
z), 4.96-5.00 (m,2H), 5.06 (dd,1H,J=1.5Hz,17Hz),5.
22 (d,1H,J=10Hz), 5.35 (d,1H,J=10Hz), 5.72-5.81
(m,2H),6.14 (t,1H,J=8Hz), 6.19 (d,1H,J=3Hz), 6.31
(dd,1H,J=1.5Hz,3Hz),7.30 (s,1H), 7.46 (t,2H,J=8H
z), 7.55 (t,1H,J=8Hz), 8.09 (d,2H,J=8Hz).
【０２８４】工程８：13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリル)
オキシ-3-(2-フリル) プロピオニル ]-4-Ｏ-シクロプロ
パンカルボニル-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオ
キシ-7-α-フルオロ-10-(2-モルホリノエチル) バッカ
チンIII 上記工程７で得た化合物を実施例１の工程１０と同様に
反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０２８５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.16 (s,3
H), 0.02 (s,3H), 0.78 (s,9H), 1.09 (s,3H), 1.21
(s,3H),1.08-1.22 (m,4H), 1.34 (s,9H), 1.68 (s,3H),
1.85 (s,3H),1.96-2.01 (m,1H), 2.14-2.61 (m,12H),
3.65-3.69 (m,4H),4.20-4.22 (m,2H), 4.34 (d,1H,J=8H
z), 4.40 (d,1H,J=8Hz),4.52 (dd,1H,J=3Hz,47Hz), 4.8
0 (d,1H,J=1.5Hz), 5.00 (d,1H,J=8Hz),5.25 (d,1H,J=1
0Hz), 5.38 (d,1H,J=10Hz), 5.76 (d,1H,J=7Hz),6.15
(t,1H,J=8Hz), 6.22 (d,1H,J=3Hz), 6.34 (dd,1H,J=2H
z,3Hz),7.34 (s,1H), 7.50 (t,2H,J=8Hz), 7.59 (t,1H,
J=8Hz), 8.13 (d,2H,J=8Hz).
【０２８６】工程９：13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-3-(2-フリル)-2-ヒドロキシプロ
ピオニル]-4-Ｏ-シクロプロパンカルボニル-10-デアセ
トキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-7-α-フルオロ-10-(2
-モルホリノエチル) バッカチン III 上記工程８で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ標記化合物を無色の固体として得た。
【０２８７】融点：132-137 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.97-1.24 (m,4H), 1.10
(s,3H), 1.22 (s,3H), 1.35 (s,9H), 1.68 (s,3H),1.8
3 (s,3H), 1.91-1.95 (m,1H), 2.13-2.67 (m,12H), 3.6
6-3.71 (m,4H),4.19-4.25 (m,2H), 4.32 (d,1H,J=8Hz),
4.40 (d,1H,J=8Hz),4.53 (dd,1H,J=3Hz,47Hz), 4.75
(d,1H,J=1.5Hz), 4.98 (d,1H,J=8Hz),5.18 (d,1H,J=10H
z), 5.38 (d,1H,J=10Hz), 5.76 (d,1H,J=7Hz),6.17 (t,
1H,J=8Hz), 6.32 (d,1H,J=3.5Hz), 6.37 (dd,1H,J=2Hz,
3Hz),7.39 (s,1H), 7.51 (t,2H,J=8Hz), 7.61 (t,1H,J=
8Hz), 8.14 (d,2H,J=8Hz).IR (KBr)：3452, 2976, 281
2, 1724, 1624, 1494, 1454 cm-1 MS-FAB：923 (MH+)
【０２８８】実施例８
【０２８９】
【化４８】
【０２９０】工程１：10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(te
rt-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチ
ルシリル )オキシ-3-フェニルプロピオニル]-10-デアセ
トキシ-7-デオキシ-7-α-フルオロバッカチンIII 実施例５の工程４で得た化合物を実施例１の工程８と同
様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０２９１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.37 (s,3
H), -0.10 (s,3H), 0.72 (s,9H), 1.11 (s,3H), 1.23
(s,3H),1.31 (s,9H), 1.69 (s,3H), 1.73 (s,3H), 2.12
-2.34 (m,3H), 2.55 (s,3H),2.50-2.65 (m,2H), 3.00-
3.10 (m,1H), 4.05-4.09 (m,1H),4.22 (d,1H,J=7Hz),
4.38 (s,2H), 4.52 (s,1H), 4.56 (dd,1H,J=3Hz,47Hz),
5.00-5.12 (m,3H), 5.34 (d,1H,J=10Hz), 5.45 (d,1H,J
=10Hz),5.75 (d,1H,J=7Hz), 5.76-5.85 (m,1H), 6.30
(t,1H,J=8Hz),7.30-7.40 (m,5H), 7.49 (t,2H,J=8Hz),
7.58 (t,1H,J=8Hz),8.13 (d,2H,J=8Hz).
【０２９２】工程２：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリル)
オキシ-3-フェニルプロピオニル]-10-デアセトキシ-7-
デオキシ-7-α-フルオロ-10-(2-モルホリノエチル) バ
ッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例１の工程１０と同様に
反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０２９３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.35 (s,3
H), -0.11 (s,3H), 0.74 (s,9H), 1.09 (s,3H), 1.23
(s,3H),1.31 (s,9H), 1.69 (s,3H), 1.83 (s,3H), 2.04
-2.63 (m,13H), 2.55 (s,3H),3.67 (m,4H), 4.21-4.23
(m,2H), 4.35, 4.38 (each d,total 2H,J=9Hz),4.52
(s,1H), 4.54 (dd,1H,J=3Hz,47Hz), 5.06 (d,1H,J=7H
z),5.35 (d,1H,J=10Hz), 5.46 (d,1H,J=10Hz), 5.75
(d,1H,J=7Hz),6.25 (t,1H,J=8Hz), 7.28-7.39 (m,5H),
7.50 (t,2H,J=8Hz),7.59 (t,1H,J=8Hz), 8.14 (d,2H,J=
8Hz).
【０２９４】工程３：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3-フェニルプロピ
オニル]-10-デアセトキシ-7-デオキシ-7-α-フルオロ-1
0-(2-モルホリノエチル) バッカチンIII 上記工程２で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ標記化合物を無色の固体として得た。
【０２９５】融点：145-149 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.09 (s,3H), 1.21 (s,3
H), 1.33 (s,9H), 1.68 (s,3H), 1.77 (s,3H),2.40 (s,
3H), 2.14-2.65 (m,13H), 3.68 (m,4H), 4.20-4.24 (m,
2H),4.33, 4.36 (each d,total 2H,J=9Hz), 4.52 (dd,1
H,J=3Hz,47Hz),4.61 (s,1H), 5.02 (dd,1H,J=2Hz,9Hz),
5.30 (d,1H,J=10Hz),5.41 (d,1H,J=10Hz), 5.74 (d,1
H,J=7Hz), 6.19 (t,1H,J=8Hz),7.40-7.42 (m,5H), 7.51
(t,2H,J=8Hz), 7.61 (t,1H,J=8Hz),8.14 (d,2H,J=8H
z). MS-FAB：907 (MH+)
【０２９６】実施例９
【０２９７】
【化４９】
【０２９８】工程１：7,13-Ｏ-ビス (トリエチルシリ
ル)-10-デアセトキシ-10-(2-モルホリノエチル) バッカ
チンIII 実施例５の工程１で得た化合物を実施例１の工程１０と
同様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０２９９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.49-0.72
(m,12H), 0.94-1.03 (m,18H), 1.11 (s,3H), 1.12 (s,3
H),1.62 (s,3H), 1.96 (s,3H), 1.75-2.52 (m,12H), 2.
29 (d,3H,J=2Hz),3.72 (m,4H), 3.80-3.82 (m,1H), 3.9
7 (d,1H,J=7Hz), 4.16 (d,1H,J=8Hz),4.29 (d,1H,J=8H
z), 4.53 (dd,1H,J=7Hz,10Hz), 4.92 (t,1H,J=8Hz),4.9
8 (d,1H,J=9Hz), 5.60 (d,1H,J=7Hz), 7.47 (t,2H,J=8H
z),7.59 (t,1H,J=8Hz), 8.10 (d,2H,J=8Hz).
【０３００】工程２：7,13-Ｏ-ビス(トリエチルシリル)-
10-デアセトキシ-4-デアセチル-1-Ｏ-ジメチルシリル-1
0-(2-モルホリノエチル) バッカチンIII 上記工程１で得た化合物 81.5 mgを N,N-ジメチルホル
ムアミド 2 ml に溶解し、イミダゾール 19 mgおよび塩
化ジメチルシラン 0.031 mlを加え室温で１５分攪拌し
た。反応液を氷水に注ぎ酢酸エチルで抽出後、水（２
回）、飽和食塩水の順に洗浄後、無水硫酸ナトリウムで
乾燥、溶媒を減圧留去した。得られた残分をテトラヒド
ロフラン 2 ml に溶解し氷冷下、水素化ビス(2-メトキ
シエトキシ)アルミニウムナトリウム(65%wt、トルエン
溶液）0.13 mlを滴下し２０分攪拌した。飽和酒石酸カ
リウム水溶液 1 ml を加え（約５分攪拌）酢酸エチルで
抽出した後、水、飽和食塩水で洗浄し無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥、溶媒を減圧留去した。得られた残分をシリカ
ゲル薄相クロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル：
ヘキサン＝１：３(v/v) ）で精製し標記化合物68 mg を
無色の非晶質固体として得た。
【０３０１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.30 (d,3
H,J=3Hz), 0.01 (d,3H,J=3Hz), 0.45-0.60 (m,6H),0.71
-0.86 (m,6H), 0.92 (t,9H,J=7Hz), 1.09 (m,15H), 1.5
0 (s,3H),1.95 (s,3H), 1.84-2.56 (m,11H), 2.80 (dd,
1H,J=2.5Hz,15Hz),3.66-3.73 (m,6H), 3.85-3.88 (m,1
H), 4.10 (dd,1H,J=7Hz,10Hz),4.20 (d,1H,J=8Hz), 4.3
0 (d,1H,J=8Hz), 4.54-4.57 (m,1H),4.66-4.69 (m,2H),
5.54 (d,1H,J=7Hz), 7.47 (t,2H,J=8Hz),7.59 (t,1H,J
=8Hz), 8.10 (d,2H,J=8Hz).
【０３０２】工程３：7,13-Ｏ-ビス(トリエチルシリル)
-10-デアセトキシ-4-デアセチル-1-Ｏ-ジメチルシリル-
4-Ｏ-エトキシカルボニル-10-(2-モルホリノエチル)バ
ッカチンIII 上記工程２で得た化合物 68 mgをテトラヒドロフラン 2
mlに溶解し氷冷下、リチウムビス( トリメチルシリル)
アミド（１Ｍテトラヒドロフラン溶液） 0.23mlを加え
５分攪拌した後、クロロギ酸エチル 0.025 mlを加え１
時間攪拌した。反応液を飽和重曹水溶液に注ぎ酢酸エチ
ルで抽出後、水、飽和食塩水の順に洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥、溶媒を減圧留去した。得られた残分を
シリカゲル薄相クロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エ
チル：ヘキサン＝１：３(v/v) ）で精製し標記化合物4
9.5 mg を無色の非晶質固体として得た。
【０３０３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.30 (d,3
H,J=3Hz), 0.05 (d,3H,J=3Hz), 0.50-0.72 (m,12H),0.9
5 (t,9H,J=7Hz), 1.02 (t,9H,J=7Hz), 1.10 (s,3H), 1.
12 (s,3H),1.40 (t,3H,J=7Hz), 1.61 (s,3H), 1.95 (s,
3H), 1.71-2.49 (m,12H),3.70-3.83 (m,5H), 3.97 (d,1
H,J=7Hz), 4.14-4.27 (m,3H),4.39-4.55 (m,3H), 4.92-
4.99 (m,2H), 5.69 (d,1H,J=7Hz),7.45 (t,2H,J=8Hz),
7.56 (t,1H,J=8Hz), 8.05 (d,2H,J=8Hz).
【０３０４】工程４：10-デアセトキシ-4-デアセチル-4
-Ｏ-エトキシカルボニル-10-(2-モルホリノエチル)-13-
Ｏ-トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程３で得た化合物を実施例５の工程２と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０３０５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：０．６２−
０．６８ （ｍ，６Ｈ）， １．００ （ｔ，９Ｈ，Ｊ
＝７Ｈｚ）， １．０７ （ｓ，３Ｈ）， １．１４
（ｓ，３Ｈ），１．４２ （ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ），
１．６１ （ｓ，３Ｈ）， １．９３ （ｓ，３
Ｈ）， １．８４−２．７８ （ｍ，１２Ｈ），３．６
８−３．７０ （ｍ，４Ｈ）， ３．９７−４．００
（ｍ，２Ｈ）， ４．１１−４．１７ （ｍ，１Ｈ），
４．１９ （ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）， ４．３１
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）， ４．４０−４．５１
（ｍ，２Ｈ），４．９０ （ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），
５．００ （ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝２Ｈｚ，９Ｈｚ），
５．６１ （ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．４７
（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）， ７．５９ （ｔ，１Ｈ，
Ｊ＝８Ｈｚ）， ８．１０ （ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ）．
【０３０６】工程５：１０−デアセトキシ-4-デアセチ
ル-4-Ｏ-エトキシカルボニル-7-Ｏ-メチルチオメチル-1
0-(2-モルホリノエチル)-13-Ｏ-トリエチルシリルバッ
カチン III 上記工程４で得た化合物 23 mgをジメチルスルホキシド
0.5 mlおよび無水酢酸 0.5 ml に溶解し室温で 17 時
間攪拌した。反応液に飽和重曹水溶液を加え酢酸エチル
で抽出し、水（２回）、飽和食塩水の順に洗浄後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒を減圧留去した。得られた
残分をシリカゲル薄相クロマトグラフィー（展開溶媒；
クロロホルム：メタノール＝５０：１(v/v) ）で精製し
標記化合物12 mg を無色の非晶質固体として得た。
【０３０７】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.63-0.69
(m,6H), 1.00 (t,9H,J=7Hz), 1.12 (s,3H), 1.15 (s,3
H),1.41 (t,3H,J=7Hz), 1.68 (s,3H), 2.01 (s,3H), 2.
20 (s,3H),1.73-2.77 (m,12H), 3.69-3.75 (m,4H), 4.0
7 (d,1H,J=7Hz),4.10-4.17 (m,1H), 4.18 (d,1H,J=8H
z), 4.31 (d,1H,J=8Hz),4.31-4.36 (m,1H), 4.40-4.48
(m,1H), 4.56,4.65 (each d,total 2H,J=12Hz), 4.92-
4.98 (m,2H), 5.63 (d,1H,J=7Hz),7.47 (t,2H,J=8Hz),
7.59 (t,1H,J=8Hz), 8.10 (d,2H,J=8Hz).
【０３０８】工程６：10-デアセトキシ-4-デアセチル-4
-Ｏ-エトキシカルボニル-7-Ｏ-メチル-10-(2-モルホリ
ノエチル)-13-Ｏ-トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程５で得た化合物 9.0 mg をエタノール 2 ml に
溶解し、ラネーニッケル 0.2 gを加え２０分加熱還流し
た。反応液を放冷後、不溶物をセライト濾過し濾液を濃
縮した。得られた残分をシリカゲル薄相クロマトグラフ
ィー（展開溶媒；クロロホルム：メタノール＝５０：１
(v/v) ）で精製し標記化合物5.7 mgを無色の非晶質固体
として得た。
【０３０９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.63-0.69
(m,6H), 1.01 (t,9H,J=7Hz), 1.10 (s,3H), 1.14 (s,3
H),1.42 (t,3H,J=7Hz), 1.66 (s,3H), 2.01 (s,3H), 1.
68-2.74 (m,12H),3.27 (s,3H), 3.69-3.73 (m,4H), 3.9
3 (t,1H,J=7Hz),4.00 (dd,1H,J=6Hz,10Hz), 4.04 (d,1
H,J=7Hz), 4.14-4.22 (m,2H),4.31 (d,1H,J=8Hz), 4.40
-4.48 (m,1H), 4.93 (t,1H,J=8Hz),5.01 (d,1H,J=8Hz),
5.61 (d,1H,J=7Hz), 7.47 (t,2H,J=8Hz),7.58 (t,1H,J
=8Hz), 8.10 (d,2H,J=8Hz).
【０３１０】工程７：10-デアセトキシ-4-デアセチル-4
-Ｏ-エトキシカルボニル-7-Ｏ-メチル-10-(2-モルホリ
ノエチル) バッカチンIII 上記工程６で得た化合物を実施例１の工程７と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０３１１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.04 (s,3
H), 1.10 (s,3H), 1.40 (t,3H,J=7Hz), 1.65 (s,3H),2.
09 (d,3H,J=1Hz), 1.73-2.78 (m,12H), 3.28 (s,3H),
3.63-3.78 (m,4H),3.98-4.02 (m,2H), 4.11-4.40 (m,5
H), 4.83 (t,1H,J=8Hz),5.06 (d,1H,J=8Hz), 5.60 (d,1
H,J=7Hz), 7.48 (t,2H,J=8Hz),7.59 (t,1H,J=8Hz), 8.1
1 (d,2H,J=8Hz).
【０３１２】工程８：13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリル)
オキシ-3-(2-チエニル) プロピオニル]-10-デアセトキ
シ-4-デアセチル-4-Ｏ-エトキシカルボニル-7-Ｏ-メチ
ル-10-(2-モルホリノエチル )バッカチンIII 上記工程７で得た化合物および(3R,4R)-1-(tert-ブトキ
シカルボニル)-3-(tert-ブチルジメチルシリル )オキシ
-4-(2-チエニル)-2-アゼチジノンを実施例１の工程８と
同様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０３１３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.15 (s,3
H), 0.02 (s,3H), 0.83 (s,9H), 1.14 (s,3H), 1.20
(s,3H),1.33-1.37 (m,12H), 1.68 (s,3H), 1.94 (s,3
H), 1.75-2.77 (m,12H),3.27 (s,3H), 3.68 (m,4H), 3.
95-4.03 (m,2H), 4.08 (d,1H,J=7Hz),4.14 (d,1H,J=8H
z), 4.34 (d,1H,J=8Hz), 4.36-4.42 (m,1H),4.50-4.58
(m,2H), 5.02 (d,1H,J=8Hz), 5.37 (d,1H,J=10Hz),5.57
(d,1H,J=10Hz), 5.67 (d,1H,J=7Hz), 6.15 (t,1H,J=8H
z),7.00-7.04 (m,2H), 7.22-7.25 (m,1H), 7.47 (t,2H,
J=8Hz),7.58 (t,1H,J=8Hz), 8.12 (d,2H,J=8Hz).
【０３１４】工程９：13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3-(2-チエニル )プ
ロピオニル]-10-デアセトキシ-4-デアセチル-4-Ｏ-エト
キシカルボニル-7-Ｏ-メチル-10-(2-モルホリノエチル)
バッカチンIII 上記工程８で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ標記化合物を無色の固体として得た。
【０３１５】融点：140-145 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.14 (s,3H), 1.17 (s,3
H), 1.32 (t,3H,J=7Hz), 1.37 (s,9H), 1.67 (s,3H),1.
90 (s,3H), 1.75-2.75 (m,12H), 3.26 (s,3H), 3.69
(m,4H),3.90-4.05 (m,3H), 4.18-4.24 (m,2H), 4.35
(d,1H,J=8Hz),4.40-4.48 (m,1H), 4.63 (s,1H), 5.03
(d,1H,J=8Hz), 5.36 (d,1H,J=10Hz),5.52 (d,1H,J=10H
z), 5.66 (d,1H,J=7Hz), 6.10 (t,1H,J=8Hz),7.00 (dd,
1H,J=3.5Hz,5Hz), 7.15 (s,1H), 7.27-7.30 (m,1H),7.4
7 (t,2H,J=8Hz), 7.60 (t,1H,J=8Hz), 8.10 (d,2H,J=8H
z). MS-FAB：955 (MH+)
【０３１６】実施例１０
【０３１７】
【化５０】
【０３１８】工程１：10-デアセトキシ-10-(2-モルホリ
ノエチル)-13-Ｏ-トリエチルシリルバッカチンIII 実施例９の工程１で得た化合物を実施例５の工程２と同
様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０３１９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：０．６３−
０．７０ （ｍ，６Ｈ）， １．０１ （ｔ，９Ｈ，Ｊ
＝７Ｈｚ）， １．０７ （ｓ，３Ｈ）， １．１１
（ｓ，３Ｈ），１．６０ （ｓ，３Ｈ）， １．９２
（ｓ，３Ｈ）， ２．２９ （ｓ，３Ｈ）， １．８３
−２．７８ （ｍ，１２Ｈ）， ３．６９ （ｍ，４
Ｈ），３．９５ （ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）， ３．９
８ （ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）， ４．１８ （ｄ，１
Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），４．３０ （ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ）， ４．５１ （ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ，１０Ｈ
ｚ）， ４．８８ （ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），５．０
４ （ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）， ５．６９ （ｄ，１
Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）， ７．４７ （ｔ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），７．６０ （ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）， ８．０
９ （ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）．
【０３２０】工程２：１０−デアセトキシ-7-Ｏ-メチル
チオメチル-10-(2-モルホリノエチル)-13-Ｏ-トリエチ
ルシリルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例９の工程５と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０３２１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.62-0.72
(m,6H), 1.02 (t,9H,J=7Hz), 1.12 (s,3H), 1.13 (s,3
H),1.68 (s,3H), 2.00 (s,3H), 2.21 (s,3H), 2.30 (s,
3H), 1.78-2.77 (m,12H),3.70-3.72 (m,4H), 4.04 (d,1
H,J=7Hz), 4.11-4.14 (m,1H),4.17 (d,1H,J=8Hz), 4.30
(d,1H,J=8Hz), 4.38 (dd,1H,J=7Hz,10Hz),4.55, 4.65
(each d,total 2H,J=12Hz), 4.93 (t,1H,J=8Hz),4.99
(d,1H,J=8Hz), 5.61 (d,1H,J=7Hz), 7.47 (t,2H,J=8H
z),7.60 (t,1H,J=8Hz), 8.09 (d,2H,J=8Hz).
【０３２２】工程３：10-デアセトキシ-7-Ｏ-メチル-10
-(2-モルホリノエチル)-13-Ｏ-トリエチルシリルバッカ
チンIII 上記工程２で得た化合物を実施例９の工程６と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０３２３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.64-0.74
(m,6H), 1.02 (t,9H,J=7Hz), 1.09 (s,3H), 1.10 (s,3
H),1.65 (s,3H), 2.00 (s,3H), 2.30 (s,3H), 1.78-2.7
5 (m,12H), 3.26 (s,3H),3.68-3.74 (m,4H), 3.95 (dd,
1H,J=5.5Hz,7Hz), 3.99-4.04 (m,2H),4.16 (d,1H,J=8H
z), 4.30 (d,1H,J=8Hz), 4.91 (t,1H,J=8Hz),5.03 (dd,
1H,J=2Hz,9Hz), 5.58 (d,1H,J=7Hz), 7.47 (t,2H,J=8H
z),7.60 (t,1H,J=8Hz), 8.09 (d,2H,J=8Hz).
【０３２４】工程４：10-デアセトキシ-7-Ｏ-メチル-10
-(2-モルホリノエチル)バッカチン III 上記工程３で得た化合物を実施例１の工程７と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０３２５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.06 (s,3
H), 1.10 (s,3H), 1.66 (s,3H), 2.06 (s,3H), 2.30
(s,3H),1.72-2.76 (m,12H), 3.27 (s,3H), 3.63-3.72
(m,4H), 3.96-4.04 (m,2H),4.08 (d,1H,J=7Hz), 4.16
(d,1H,J=8Hz), 4.30 (d,1H,J=8Hz),4.83 (t,1H,J=8Hz),
5.02 (d,1H,J=8Hz), 5.58 (d,1H,J=7Hz),7.47 (t,2H,J
=8Hz), 7.60 (t,1H,J=8Hz), 8.10 (d,2H,J=8Hz).
【０３２６】工程５：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-メチル-3-フェニル-2-(トリメ
チルシリル)オキシプロピオニル]-10-デアセトキシ-7-
Ｏ-メチル-10-(2-モルホリノエチル) バッカチンIII 上記工程４で得た化合物 43 mgおよび参考例１の工程２
で得た化合物 49.5 mg をテトラヒドロフラン 4 ml に
溶解し、-78 ℃に冷却した（窒素下）。次いで、ナトリ
ウムビス(トリメチルシリル) アミド（１Ｍテトラヒド
ロフラン溶液,0.26 ml）を滴下し１０分撹拌した。反応
液に飽和重曹水溶液を加えた後、室温に戻し酢酸エチル
を加え抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後溶媒を減圧留去し得られた残分をシリカゲ
ル薄相クロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム：
メタノール＝５０：１(v/v) ）で精製し標記化合物48.5
mg を無色の非晶質固体として得た。
【０３２７】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.08 (s,9
H), 1.12 (s,3H), 1.16 (s,9H), 1.25 (s,3H), 1.38
(s,3H),1.67 (s,3H), 1.87 (s,3H), 2.68 (s,3H), 1.82
-2.72 (m,12H), 3.24 (s,3H),3.65 (m,4H), 3.92-3.99
(m,3H), 4.19 (d,1H,J=8Hz), 4.30 (d,1H,J=8Hz),4.96-
5.01 (m,2H), 5.47 (d,1H,J=10Hz), 5.64 (d,1H,J=7H
z),6.32 (t,1H,J=8Hz), 7.26-7.35 (m,5H), 7.47 (t,2
H,J=8Hz),7.56 (t,1H,J=8Hz), 8.12 (d,2H,J=8Hz).
【０３２８】工程６：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2-メチル-3-フェニ
ルプロピオニル]-10-デアセトキシ-7-Ｏ-メチル-10-(2-
モルホリノエチル) バッカチンIII 上記工程５で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ標記化合物を無色の固体として得た。
【０３２９】融点：156-160 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.14 (s,3H), 1.23 (s,1
2H), 1.40 (s,3H), 1.69 (s,3H), 1.79 (s,3H),2.63
(s,3H), 1.75-2.75 (m,12H), 3.25 (s,3H), 3.68 (m,4
H),3.94-4.00 (m,3H), 4.20 (d,1H,J=8Hz), 4.32 (d,1
H,J=8Hz),5.00-5.05 (m,2H), 5.56 (d,1H,J=10Hz), 5.6
5 (d,1H,J=7Hz),6.29 (t,1H,J=8Hz), 7.31-7.38 (m,5
H), 7.49 (t,2H,J=8Hz),7.59 (t,1H,J=8Hz), 8.13 (d,2
H,J=8Hz). MS-FAB：933 (MH+)
【０３３０】実施例１１
【０３３１】
【化５１】
【０３３２】工程１：10-デアセチル-10-Ｏ-(2,2,2-ト
リクロロエトキシカルボニル)-13-Ｏ-トリエチルシリル
バッカチンIII 10-デアセチル-10-Ｏ-(2,2,2-トリクロロエトキシカル
ボニル)-7-Ｏ-トリエチルシリルバッカチンIII 28.5 g
およびイミダゾール 5.80 gを N,N-ジメチルホルムア
ミド 57 mlに溶解し塩化トリエチルシラン 14.3 mlを加
え室温下、一晩攪拌した。反応液を氷水に注ぎ酢酸エチ
ルで２回抽出し水（２回）、飽和食塩水の順に洗浄後、
無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒を減圧留去した。得ら
れた残分をメタノール：テトラヒドロフラン＝１：１
（v/v ）320ml に溶解しp-トルエンスルホン酸 963 mg
を加え室温で４時間攪拌した。トリエチルアミン 5 ml
を加え反応液を濃縮した。得られた残分に酢酸エチルお
よび水を加え分液し、水層を酢酸エチルで抽出、有機層
をあわせ水、飽和食塩水の順に洗浄後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した。得られた残分をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；酢酸エ
チル：ヘキサン＝１：４〜１：１ (v/v)）で精製し標記
化合物 23.5 g を無色の非晶質固体として得た。
【０３３３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :0.62-0.73
(m,6H), 1.02 (t,9H,J=7Hz), 1.14 (s,3H), 1.20 (s,3
H),1.68 (s,3H), 1.83-1.90 (m,1H), 2.04 (s,3H), 2.1
3-2.28 (m,2H),2.29 (s,3H), 2.52-2.60 (m,1H), 3.77
(d,1H,J=7Hz), 4.16 (d,1H,J=8Hz),4.31 (d,1H,J=8Hz),
4.41-4.45 (m,1H), 4.77,4.91 (each d, total 2H, J=
12Hz), 4.95-4.99 (m,2H), 5.64 (d,1H,J=7Hz),6.17
(s,1H), 7.48 (t,2H,J=8Hz), 7.61 (t,1H,J=8Hz), 8.09
(d,2H,J=8Hz).
【０３３４】工程２：10-デアセチル-7-Ｏ-メチルチオ
メチル-10-Ｏ-(2,2,2-トリクロロエトキシカルボニル)-
13-Ｏ-トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例９の工程５と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０３３５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.65-0.73
(m,6H), 1.02 (t,9H,J=7Hz), 1.16 (s,3H), 1.20 (s,3
H),1.76 (s,3H), 1.81-1.88 (m,1H), 2.15 (s,3H), 2.1
8 (s,3H),2.10-2.28 (m,2H), 2.30 (s,3H), 2.78-2.85
(m,1H), 3.85 (d,1H,J=7Hz),4.15 (d,1H,J=8Hz), 4.31-
4.36 (m,2H), 4.65,4.71 (each d, total 2H, J=12Hz),
4.75,4.87 (each d, total 2H, J=12Hz), 4.94-4.99
(m,2H), 5.65 (d,1H,J=7Hz),6.47 (s,1H), 7.48 (t,2H,
J=8Hz), 7.61 (t,1H,J=8Hz), 8.09 (d,2H,J=8Hz).
【０３３６】工程３：10-デアセチル-7-Ｏ-メチルチオ
メチル-13-Ｏ-トリエチルシリルバッカチンＩＩＩ 上記工程２で得た化合物 １４．５ ｇ をメタノー
ル：酢酸：テトラヒドロフラン＝１：１：１(v/v/v) 21
7.5 mlの混合溶媒に溶解し、亜鉛末 50 gを加え、６０
℃で１５分攪拌した。放冷後、不溶物を濾去し濾液を濃
縮、トルエンで共沸した。残分に１規定塩酸および酢酸
エチルを加え分配し、有機層を飽和重曹水溶液、飽和食
塩水の順に洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒を減
圧留去した。次いで、得られた残分を酢酸エチル−ヘキ
サンより再結晶し標記化合物 10.7 g を無色の結晶とし
て得た。
【０３３７】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.63-0.73
(m,6H), 1.02 (t,9H,J=7Hz), 1.10 (s,3H), 1.17 (s,3
H),1.80 (s,3H), 1.76-1.82 (m,1H), 2.11 (s,6H), 2.1
3-2.26 (m,2H),2.30 (s,3H), 2.62-2.70 (m,1H), 3.96
(d,1H,J=7Hz), 4.17 (d,1H,J=8Hz),4.24 (d,1H,J=2.5H
z), 4.32 (d,1H,J=8Hz), 4.35 (dd,1H,J=7Hz,10Hz), 4.
51,4.68 (each d, total 2H, J=12Hz), 4.96-5.00 (m,2
H), 5.60-5.63 (m,2H),7.48 (t,2H,J=8Hz), 7.61 (t,1
H,J=8Hz), 8.09 (d,2H,J=8Hz).
【０３３８】工程４：10-デアセチル-7-Ｏ-メチル-13-
Ｏ-トリエチルシリルバッカチン III 上記工程３で得た化合物を実施例９の工程６と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０３３９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.63-0.73
(m,6H), 1.02 (t,9H,J=7Hz), 1.09 (s,3H), 1.16 (s,3
H),1.76 (s,3H), 1.73-1.81 (m,1H), 2.06 (d,3H,J=1H
z), 2.10-2.24 (m,2H),2.30 (s,3H), 2.67-2.75 (m,1
H), 3.26 (s,3H), 3.87-3.92 (m,2H),4.16 (d,1H,J=8H
z), 4.28 (d,1H,J=2Hz), 4.31 (d,1H,J=8Hz),4.94-5.02
(m,2H), 5.18 (d,1H,J=2Hz), 5.60 (d,1H,J=7Hz),7.47
(t,2H,J=8Hz), 7.60 (t,1H,J=8Hz), 8.08 (d,2H,J=8H
z).
【０３４０】工程５：10-デアセチル-7-Ｏ-メチル-10-
Ｏ-(メチルチオ) チオカルボニル-13-O-トリエチルシリ
ルバッカチンIII 上記工程４で得た化合物を実施例６の工程１と同様に反
応させ標記化合物を淡黄色の非晶質固体として得た。
【０３４１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.64-0.71
(m,6H), 1.02 (t,9H,J=7Hz), 1.17 (s,3H), 1.24 (s,3
H),1.72 (s,3H), 1.71-1.78 (m,1H), 2.15 (d,3H,J=1H
z), 2.13-2.25 (m,2H),2.30 (s,3H), 2.64 (s,3H), 2.7
1-2.79 (m,1H), 3.29 (s,3H),3.85 (d,1H,J=7Hz), 3.96
(dd,1H,J=7Hz,10Hz), 4.14 (d,1H,J=8Hz),4.31 (d,1H,
J=8Hz), 4.96 (t,1H,J=8Hz), 5.00 (d,1H,J=8Hz),5.66
(d,1H,J=7Hz), 7.48 (t,2H,J=8Hz), 7.50 (s,1H), 7.61
(t,1H,J=8Hz),8.10 (d,2H,J=8Hz).
【０３４２】工程６：10-デアセトキシ-10-(2-ホルミル
エチル)-7-Ｏ-メチル-13-Ｏ-トリエチルシリルバッカチ
ンIII 上記工程５で得た化合物を実施例６の工程２と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０３４３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.60-0.72
(m,6H), 1.02 (t,9H,J=7Hz), 1.10 (s,3H), 1.11 (s,3
H),1.64 (s,3H), 1.70-2.73 (m,8H), 1.97 (d,3H,J=1H
z), 2.29 (s,3H),3.24 (s,3H), 3.77-3.80 (m,1H), 3.9
5 (d,1H,J=7Hz),4.00 (dd,1H,J=7Hz,10Hz), 4.16 (d,1
H,J=8Hz), 4.30 (d,1H,J=8Hz),4.90 (t,1H,J=8Hz), 5.0
1 (d,1H,J=8Hz), 5.58 (d,1H,J=7Hz),7.47 (t,2H,J=8H
z), 7.60 (t,1H,J=8Hz), 8.08 (d,2H,J=8Hz), 9.80 (s,
1H).
【０３４４】工程７：10-デアセトキシ-10-(3-ヒドロキ
シプロピル)-7-Ｏ-メチル-13-Ｏ-トリエチルシリルバッ
カチンIII 上記工程６で得た化合物を実施例６の工程３と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０３４５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.62-0.70
(m,6H), 1.02 (t,9H,J=7Hz), 1.09 (s,3H), 1.11 (s,3
H),1.65 (s,3H), 1.50-2.74 (m,8H), 1.94 (d,3H,J=1H
z), 2.30 (s,3H),3.26 (s,3H), 3.67-3.73 (m,3H), 4.0
0-4.05 (m,2H), 4.16 (d,1H,J=8Hz),4.30 (d,1H,J=8H
z), 4.90 (t,1H,J=8Hz), 5.02 (d,1H,J=8Hz),5.58 (d,1
H,J=7Hz), 7.47 (t,2H,J=8Hz), 7.60 (t,1H,J=8Hz),8.0
9 (d,2H,J=8Hz).
【０３４６】工程８：10-デアセトキシ-7-Ｏ-メチル-10
-[3-(2-ニトロフェニルゼレノ) プロピル]-13-Ｏ-トリ
エチルシリルバッカチンIII 上記工程７で得た化合物を実施例６の工程４と同様に反
応させ標記化合物を黄色の非晶質固体として得た。
【０３４７】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.64-0.70
(m,6H), 1.02 (t,9H,J=7Hz), 1.09 (s,6H), 1.65 (s,3
H),1.53-3.08 (m,10H), 1.91 (d,3H,J=1Hz), 2.29 (s,3
H), 3.20 (s,3H),3.70 (dd,1H,J=5Hz,7Hz), 3.97 (d,1
H,J=7Hz), 4.00 (dd,1H,J=7Hz,10Hz),4.16 (d,1H,J=8H
z), 4.30 (d,1H,J=8Hz), 4.89 (t,1H,J=8Hz),5.01 (d,1
H,J=8Hz), 5.58 (d,1H,J=7Hz), 7.41-7.62 (m,6H),8.09
(d,2H,J=8Hz), 8.28 (d,1H,J=8Hz).
【０３４８】工程９：10-アリル-10-デアセトキシ-7-Ｏ
-メチル-13-Ｏ-トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程８で得た化合物を実施例６の工程５と同様に反
応させ標記化合物を淡黄色の非晶質固体として得た。
【０３４９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.62-0.72
(m,6H), 1.02 (t,9H,J=7Hz), 1.11 (s,3H), 1.12 (s,3
H),1.65 (s,3H), 1.71-1.78 (m,1H), 1.92 (s,3H), 2.0
4-2.26 (m,3H),2.29 (s,3H), 2.65-2.72 (m,1H), 2.94-
3.00 (m,1H), 3.25 (s,3H),3.80 (t,1H,J=7Hz), 3.97-
4.01 (m,2H), 4.16 (d,1H,J=8Hz),4.30 (d,1H,J=8Hz),
4.91 (t,1H,J=8Hz), 4.97-5.11 (m,3H),5.59 (d,1H,J=7
Hz), 5.78-5.89 (m,1H), 7.47 (t,2H,J=8Hz),7.60 (t,1
H,J=8Hz), 8.09 (d,2H,J=8Hz).
【０３５０】工程１０：10-アリル-10-デアセトキシ-7-
Ｏ-メチルバッカチンIII 上記工程９で得た化合物を実施例１の工程７と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０３５１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.06 (s,3
H), 1.11 (s,3H), 1.66 (s,3H), 1.73-1.80 (m,1H), 1.
97 (s,3H),2.24-2.33 (m,3H), 2.29 (s,3H), 2.66-2.74
(m,1H), 2.94-3.01 (m,1H),3.26 (s,3H), 3.83 (t,1H,
J=7Hz), 3.99 (dd,1H,J=7Hz,10Hz),4.06 (d,1H,J=7Hz),
4.17 (d,1H,J=8Hz), 4.30 (d,1H,J=8Hz), 4.84 (m,1
H),4.99-5.12 (m,3H), 5.59 (d,1H,J=7Hz), 5.78-5.89
(m,1H),7.47 (t,2H,J=8Hz), 7.60 (t,1H,J=8Hz), 8.10
(d,2H,J=8Hz).
【０３５２】工程１１：10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-
(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-メチル-3-フェニ
ル-2-(トリメチルシリル) オキシプロピオニル ]-10-デ
アセトキシ-7-Ｏ-メチルバッカチンIII 上記工程１０で得た化合物および参考例１の工程２で得
た化合物を実施例１０の工程５と同様に反応させ標記化
合物を無色の非晶質固体として得た。
【０３５３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :0.10 (s,9
H), 1.15 (s,3H), 1.17 (s,9H), 1.28 (s,3H), 1.39
(s,3H),1.70 (s,3H), 1.79 (s,3H), 1.76-1.86 (m,1H),
2.06-2.10 (m,1H),2.20-2.37 (m,2H), 2.65-2.71 (m,1
H), 2.70 (s,3H), 2.97-3.04 (m,1H),3.25 (s,3H), 3.7
6 (t,1H,J=7Hz), 3.93-3.98 (m,2H), 4.21 (d,1H,J=8H
z),4.31 (d,1H,J=8Hz), 4.98-5.12 (m,4H), 5.49 (d,1
H,J=10Hz),5.65 (d,1H,J=7Hz), 5.80-5.90 (m,1H), 6.3
7 (t,1H,J=8Hz),7.25-7.37 (m,5H), 7.48 (t,2H,J=8H
z), 7.56 (t,1H,J=8Hz),8.13 (d,2H,J=8Hz).
【０３５４】工程１２：10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-
(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2-メ
チル-3-フェニルプロピオニル]-10-デアセトキシ-7-Ｏ-
メチルバッカチンIII 上記工程１１で得た化合物を実施例１の工程９と同様に
反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０３５５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :1.16 (s,3
H), 1.23 (s,9H), 1.26 (s,3H), 1.37 (s,3H), 1.69
(s,3H),1.72 (s,3H), 1.76-1.86 (m,1H), 2.15-2.34
(m,3H), 2.62 (s,3H),2.65-2.73 (m,1H), 2.94-3.010
(m,1H), 3.25 (s,3H), 3.62 (s,3H),3.77 (t,1H,J=7H
z), 3.93 (dd,1H,J=7Hz,10Hz), 3.98 (d,1H,J=7Hz),4.2
1 (d,1H,J=8Hz), 4.32 (d,1H,J=8Hz), 4.99-5.11 (m,4
H),5.55 (d,1H,J=10Hz), 5.65 (d,1H,J=7Hz), 5.76-5.8
6 (m,1H),6.31 (t,1H,J=8Hz), 7.32-7.37 (m,5H), 7.48
(t,2H,J=8Hz),7.58 (t,1H,J=8Hz), 8.09 (d,2H,J=8H
z).
【０３５６】工程１３：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブト
キシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2-メチル-3-フェ
ニルプロピオニル]-10-デアセトキシ-7-Ｏ-メチル-10-
(2-モルホリノエチル) バッカチンIII 上記工程１２で得た化合物を実施例１の工程１０と同様
に反応させ標記化合物（実施例１０の工程６で得た化合
物）を無色の固体として得た。
【０３５７】実施例１２
【０３５８】
【化５２】
【０３５９】工程１：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-3-(p-フルオロフェニル)-2-メチル
-2-(トリメチルシリル) オキシプロピオニル]-10-デア
セトキシ-7-Ｏ-メチル-10-(2-モルホリノエチル) バッ
カチンIII 実施例１０の工程４で得た化合物および参考例２の工程
２で得た化合物を実施例１０の工程５と同様に反応させ
標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０３６０】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.12 (s,9
H), 1.14 (s,3H), 1.19 (s,9H), 1.27 (s,3H), 1.39
(s,3H),1.69 (s,3H), 1.88 (s,3H), 2.68 (s,3H), 1.85
-2.75 (m,12H), 3.26 (s,3H),3.68 (m,4H), 3.95-4.00
(m,3H), 4.21 (d,1H,J=8Hz), 4.32 (d,1H,J=8Hz),4.97
(d,1H,J=10Hz), 5.02 (d,1H,J=8Hz), 5.44 (d,1H,J=10H
z),5.66 (d,1H,J=7Hz), 6.34 (t,1H,J=8Hz), 7.05 (t,2
H,J=8Hz),7.26 (t,2H,J=8Hz), 7.49 (t,2H,J=8Hz), 7.5
8 (t,1H,J=8Hz),8.13 (d,2H,J=8Hz).
【０３６１】工程２：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-3-(p-フルオロフェニル)-2-ヒド
ロキシ-2-メチルプロピオニル ]-10-デアセトキシ-7-Ｏ
-メチル-10-(2-モルホリノエチル) バッカチンＩＩＩ 上記工程１で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ標記化合物を無色の固体として得た。
【０３６２】融点：１４７−１５０ ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.14 (s,3H), 1.22 (s,9
H), 1.23 (s,3H), 1.38 (s,3H), 1.68 (s,3H),1.81 (s,
3H), 2.62 (s,3H), 1.73-2.76 (m,12H), 3.26 (s,3H),
3.68 (m,4H),3.94-4.01 (m,3H), 4.20 (d,1H,J=8Hz),
4.32 (d,1H,J=8Hz),4.99-5.04 (m,2H), 5.49 (d,1H,J=1
0Hz), 5.65 (d,1H,J=7Hz),6.30 (t,1H,J=8Hz), 7.06
(t,2H,J=8Hz), 7.36 (t,2H,J=8Hz),7.49 (t,2H,J=8Hz),
7.59 (t,1H,J=8Hz), 8.13 (d,2H,J=8Hz). MS-FAB：951 (MH+)
【０３６３】実施例１３
【０３６４】
【化５３】
【０３６５】工程１：13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリル)
オキシ-3-(2-フリル) プロピオニル ]-10-デアセトキシ
-7-Ｏ-メチル-10-(2-モルホリノエチル) バッカチンIII 実施例１０の工程４で得た化合物および(3R,4R)-1-(ter
t-ブトキシカルボニル)-3-(tert-ブチルジメチルシリ
ル) オキシ-4-(2-フリル)-2-アゼチジノンを実施例１の
工程８と同様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体
として得た。
【０３６６】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.15 (s,3
H), 0.02 (s,3H), 0.80 (s,9H), 1.13 (s,3H), 1.18
(s,3H),1.36 (s,9H), 1.68 (s,3H), 1.91 (s,3H), 2.50
(s,3H), 1.78-2.77 (m,12H),3.27 (s,3H), 3.68 (m,4
H), 3.93-4.04 (m,3H), 4.20 (d,1H,J=8Hz),4.31 (d,1
H,J=8Hz), 4.74 (s,1H), 5.01 (d,1H,J=9Hz), 5.26 (d,
1H,J=10Hz),5.36 (d,1H,J=10Hz), 5.65 (d,1H,J=7Hz),
6.19 (t,1H,J=8Hz), 6.24 (s,1H),6.35 (s,1H), 7.38
(s,1H), 7.48 (t,2H,J=8Hz), 7.58 (t,1H,J=8Hz),8.11
(d,2H,J=8Hz).
【０３６７】工程２：13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-3-(2-フリル)-2-ヒドロキシプロ
ピオニル]-10-デアセトキシ-7-Ｏ-メチル-10-(2-モルホ
リノエチル) バッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ標記化合物を無色の固体として得た。
【０３６８】融点：138-142 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.14 (s,3H), 1.18 (s,3
H), 1.36 (s,9H), 1.67 (s,3H), 1.90 (d,3H,J=1Hz),2.
41 (s,3H), 1.75-2.76 (m,12H), 3.26 (s,3H), 3.68
(m,4H),3.95-4.02 (m,3H), 4.18 (d,1H,J=8Hz), 4.31
(d,1H,J=8Hz),4.70 (d,1H,J=2.5Hz), 4.99 (d,1H,J=8H
z), 5.25 (d,1H,J=10Hz),5.35 (d,1H,J=10Hz), 5.64
(d,1H,J=7Hz), 6.18 (t,1H,J=8Hz),6.32 (d,1H,J=3.5H
z), 6.38 (dd,1H,J=2Hz,3.5Hz), 7.42 (d,1H,J=1Hz),7.
49 (t,2H,J=8Hz), 7.60 (t,1H,J=8Hz), 8.11 (d,2H,J=8
Hz). MS-FAB：909 (MH+)
【０３６９】実施例１４
【０３７０】
【化５４】
【０３７１】工程１：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリル)
オキシ-3-フェニルプロピオニル]-10-デアセトキシ-7-
Ｏ-メチル-10-(2-モルホリノエチル) バッカチンIII 実施例１０の工程４で得た化合物を実施例１の工程８と
同様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０３７２】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.12 (s,3
H), 0.09 (s,3H), 0.75 (s,9H), 1.13 (s,3H), 1.21
(s,3H),1.32 (s,9H), 1.68 (s,3H), 1.89 (s,3H), 2.56
(s,3H), 1.73-2.78 (m,12H),3.27 (s,3H), 3.69 (m,4
H), 3.93-4.04 (m,3H), 4.20 (d,1H,J=8Hz),4.32 (d,1
H,J=8Hz), 4.52 (s,1H), 5.02 (d,1H,J=8Hz), 5.28 (d,
1H,J=10Hz),5.43 (d,1H,J=10Hz), 5.65 (d,1H,J=7Hz),
6.24 (t,1H,J=8Hz),7.27-7.39 (m,5H), 7.48 (t,2H,J=8
Hz), 7.59 (t,1H,J=8Hz),8.11 (d,2H,J=8Hz).
【０３７３】工程２：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3-フェニルプロピ
オニル]-10-デアセトキシ-7-Ｏ-メチル-10-(2-モルホリ
ノエチル) バッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ標記化合物を無色の固体として得た。
【０３７４】融点：151-155 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.14 (s,3H), 1.19 (s,3
H), 1.35 (s,9H), 1.67 (s,3H), 1.85 (d,3H,J=1Hz),2.
37 (s,3H), 1.73-2.75 (m,12H), 3.25 (s,3H), 3.68
(m,4H),3.93-4.01 (m,3H), 4.18 (d,1H,J=8Hz), 4.30
(d,1H,J=8Hz),4.61 (s,1H), 4.99 (d,1H,J=8Hz), 5.27
(d,1H,J=10Hz),5.42 (d,1H,J=10Hz), 5.63 (d,1H,J=7H
z), 6.16 (t,1H,J=8Hz),7.29-7.42 (m,5H), 7.49 (t,2
H,J=8Hz), 7.60 (t,1H,J=8Hz),8.10 (d,2H,J=8Hz). MS-FAB：919 (MH+)
【０３７５】実施例１５
【０３７６】
【化５５】
【０３７７】工程１：10-アリル-10-デアセトキシ-1-Ｏ
-ジメチルシリル-7-Ｏ-メチル-13-Ｏ-トリエチルシリル
バッカチンIII 実施例１１の工程９で得た化合物を実施例２の工程１と
同様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０３７８】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.30 (d,3
H,J=3Hz), 0.06 (d,3H,J=3Hz), 0.62-0.74 (m,6H),1.04
(t,9H,J=7Hz), 1.08 (s,3H), 1.11 (s,3H), 1.65 (s,3
H),1.71-1.78 (m,1H), 1.92 (s,3H), 2.19-2.39 (m,3
H), 2.29 (s,3H),2.63-2.70 (m,1H), 2.95-3.01 (m,1
H), 3.24 (s,3H), 3.77 (t,1H,J=7Hz),3.93-3.98 (m,2
H), 4.24 (s,2H), 4.53 (t,1H,J=3Hz), 4.92-5.10 (m,4
H),5.67 (d,1H,J=7Hz), 5.79-5.90 (m,1H), 7.46 (t,2
H,J=8Hz),7.58 (t,1H,J=8Hz), 8.09 (d,2H,J=8Hz).
【０３７９】工程２：10-アリル-10-デアセトキシ-4-デ
アセチル-1-Ｏ-ジメチルシリル-7-Ｏ-メチル-13-Ｏ-ト
リエチルシリルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例２の工程２と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０３８０】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.30 (d,3
H,J=3Hz), 0.02 (d,3H,J=3Hz), 0.76-0.83 (m,6H), 0.9
7 (s,3H),1.10 (t,9H,J=7Hz), 1.12 (s,3H), 1.55 (s,3
H), 1.76-1.86 (m,1H),1.92 (s,3H), 2.34-2.42 (m,1
H), 2.51-2.64 (m,2H),2.79 (dd,1H,J=2.5Hz,15Hz), 2.
93-2.98 (m,1H), 3.23 (s,3H),3.52 (dd,1H,J=5Hz,12H
z), 3.66 (s,1H), 3.73 (d,1H,J=5.5Hz),3.83 (t,1H,J=
7Hz), 4.21 (d,1H,J=8Hz), 4.31 (d,1H,J=8Hz),4.57
(t,1H,J=3Hz), 4.69 (d,1H,J=9Hz), 4.74 (dd,1H,J=4.5
Hz,10Hz),5.00 (d,1H,J=8Hz), 5.10 (d,1H,J=17Hz), 5.
55 (d,1H,J=7Hz),5.76-5.87 (m,1H), 7.43 (t,2H,J=8H
z), 7.55 (t,1H,J=8Hz),8.12 (d,2H,J=8Hz).
【０３８１】工程３：10-アリル-10-デアセトキシ-4-デ
アセチル-1-Ｏ-ジメチルシリル-4-Ｏ-エトキシカルボニ
ル-7-Ｏ-メチル-13-Ｏ-トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程２で得た化合物を実施例９の工程３と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０３８２】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.30 (d,3
H,J=3Hz), 0.06 (d,3H,J=3Hz), 0.65-0.73 (m,6H),1.03
(t,9H,J=7Hz),1.11 (s,6H), 1.41 (t,3H,J=7Hz), 1.65
(s,3H), 1.70-1.80 (m,1H),1.93 (s,3H), 2.19-2.30
(m,3H), 2.62-2.70 (m,1H), 2.94-3.01 (m,1H),3.25
(s,3H), 3.76 (t,1H,J=7Hz), 3.93 (dd,1H,J=7Hz,10H
z),4.00 (d,1H,J=7Hz), 4.10-4.23 (m,1H), 4.19 (s,2
H), 4.39-4.47 (m,1H),4.55 (t,1H,J=3Hz), 4.95-5.10
(m,4H), 5.69 (d,1H,J=7Hz),5.80-5.91 (m,1H), 7.46
(t,2H,J=8Hz), 7.56 (t,1H,J=8Hz),8.10 (d,2H,J=8Hz).
【０３８３】工程４：10-アリル-10-デアセトキシ-4-デ
アセチル-4-Ｏ-エトキシカルボニル-7-Ｏ-メチルバッカ
チンIII 上記工程３で得た化合物を実施例２の工程４と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０３８４】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.05 (s,3
H), 1.11 (s,3H), 1.39 (t,3H,J=7Hz), 1.65 (s,3H),1.
73-1.79 (m,1H), 1.99 (s,3H), 2.20-2.33 (m,3H), 2.6
7-2.74 (m,1H),2.94-3.01 (m,1H), 3.26 (s,3H), 3.84
(t,1H,J=7Hz),3.97 (dd,1H,J=7Hz,10Hz), 4.09 (d,1H,J
=7Hz), 4.15 (d,1H,J=8Hz),4.16-4.20 (m,1H), 4.22-4.
26 (m,2H), 4.82 (t,1H,J=8Hz),4.98-5.13 (m,3H), 5.6
0 (d,1H,J=7Hz), 5.79-5.89 (m,1H),7.47 (t,2H,J=8H
z), 7.58 (t,1H,J=8Hz), 8.11 (d,2H,J=8Hz).
【０３８５】工程５：10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(te
rt-ブトキシカルボニルアミノ)-2-メチル-3-フェニル-2
-(トリメチルシリル) オキシプロピオニル]-10-デアセ
トキシ-4-デアセチル-4-Ｏ-エトキシカルボニル-7-Ｏ-
メチルバッカチンIII 上記工程４で得た化合物および参考例１の工程２で得た
化合物を実施例１０の工程５と同様に反応させ標記化合
物を無色の非晶質固体として得た。
【０３８６】1H-NMR (CDCl3/TMS) δ(ppm):0.06 (s,9
H), 1.15 (s,3H), 1.25 (s,3H), 1.26 (s,9H), 1.41
(t,3H,J=7Hz),1.45 (s,3H), 1.70 (s,3H), 1.84 (s,3
H), 1.81-1.87 (m,1H),2.08-2.15 (m,1H), 2.26-2.31
(m,1H), 2.38-2.44 (m,1H),2.67-2.74 (m,1H), 2.97-3.
02 (m,1H), 3.25 (s,3H), 3.81 (t,1H,J=7Hz),3.93 (d
d,1H,J=7Hz,10Hz), 4.16 (d,1H,J=7Hz), 4.30 (s,2H),
4.65-4.77 (m,2H), 5.00-5.16 (m,4H), 5.53 (d,1H,J=1
0Hz),5.67 (d,1H,J=7Hz), 5.79-5.90 (m,1H), 6.30 (t,
1H,J=8Hz),7.30-7.45 (m,7H), 7.56 (t,1H,J=8Hz), 8.1
2 (d,2H,J=8Hz).
【０３８７】工程６：10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(te
rt-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2-メチル
-3-フェニルプロピオニル]-10-デアセトキシ-4-デアセ
チル-4- Ｏ-エトキシカルボニル-7-Ｏ-メチルバッカチ
ンIII 上記工程５で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０３８８】1H-NMR (CDCl3/TMS) δ(ppm):1.16 (s,3
H), 1.22 (s,3H), 1.32 (s,9H), 1.40 (s,3H), 1.42
(t,3H,J=7Hz),1.69 (s,3H), 1.74 (s,3H), 1.78-1.85
(m,1H), 2.20-2.37 (m,3H),2.66-2.73 (m,1H), 2.94-3.
01 (m,1H), 3.25 (s,3H), 3.62 (s,3H),3.80 (t,1H,J=7
Hz), 3.89 (dd,1H,J=7Hz,10Hz), 4.07 (d,1H,J=7Hz),4.
24 (d,1H,J=8Hz), 4.34 (d,1H,J=8Hz), 4.52-4.65 (m,2
H),5.00-5.15 (m,4H), 5.66-5.70 (m,2H), 5.76-5.86
(m,1H),6.21 (t,1H,J=8Hz), 7.30-7.46 (m,7H), 7.58
(t,1H,J=8Hz),8.09 (d,2H,J=8Hz).
【０３８９】工程７：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2-メチル-3-フェニ
ルプロピオニル ]-10-デアセトキシ-4-デアセチル-10-
(2,3-ジヒドロキシプロピル)-4-Ｏ-エトキシカルボニル
-7-Ｏ-メチルバッカチン III 上記工程６で得た化合物 98 mgをテトラヒドロフラン：
アセトン：水＝１：１：１(v/v/v) 12 ml に溶解しN-メ
チルモルホリン-N- オキシド 65 mgおよび四酸化オスミ
ウム 10 mgを加え１時間攪拌した。反応液を酢酸エチル
で希釈し飽和亜硫酸ナトリウム水溶液、飽和塩化アンモ
ニウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥、溶媒を減圧留去した。得られた残分をシ
リカゲル薄相クロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホ
ルム：メタノール＝１０：１(v/v) ）で精製し標記化合
物81.5 mg を無色の非晶質固体として得た。
【０３９０】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :1.11, 1.13
(each s,total 3H), 1.20, 1.21 (each s,total 3H),1.
31 (s,9H), 1.41 (s,3H), 1.42 (t,3H,J=7Hz), 1.69,1.
70 (each s,total 3H), 1.83, 1.87 (each s,total 3
H),1.81-2.73 (m,6H), 3.28, 3.29 (each s,total 3H),
3.46-3.76 (m,3H),3.88-3.95 (m,1H), 4.11-4.18 (m,2
H), 4.24 (d,1H,J=8Hz),4.34 (d,1H,J=8Hz), 4.52-4.65
(m,2H), 5.04 (d,1H,J=9Hz),5.14 (d,1H,J=10Hz), 5.6
6-5.68 (m,2H), 6.19 (m,1H), 7.32-7.47 (m,7H),7.58
(t,1H,J=8Hz), 8.09 (d,2H,J=8Hz).
【０３９１】工程８：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2-メチル-3-フェニル
プロピオニル]-10-デアセトキシ-4-デアセチル-4-Ｏ-エ
トキシカルボニル-7-Ｏ-メチル-10-(2-モルホリノエチ
ル) バッカチンIII 上記工程７で得た化合物 40 mgをテトラヒドロフラン：
メタノール＝１：１(v/v) 4 mlに溶解し氷冷下、メタ過
よう素酸ナトリウム 92.5 mg を水 2 ml に溶かした溶
液を滴下し室温で２時間攪拌した。水を加え酢酸エチル
で抽出後、水、飽和食塩水で洗浄し無水硫酸ナトリウム
で乾燥、溶媒を減圧留去した。得られた残分をエタノー
ル 4 ml に溶解し酢酸 0.024 ml およびモルホリン 0.0
37 ml を加え、さらにシアン化ホウ素ナトリウム 26 mg
を添加し１５分攪拌した。飽和重曹水溶液を加え酢酸エ
チルで抽出後、飽和食塩水で洗浄し無水硫酸ナトリウム
で乾燥、溶媒を減圧留去した。得られた残分をシリカゲ
ル薄相クロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム：
メタノール＝１５：１(v/v) ）で精製後、1,4-ジオキサ
ンより凍結乾燥し標記化合物 36.7 mgを無色の固体とし
て得た。
【０３９２】融点：150-152 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.15 (s,3H), 1.20 (s,3
H), 1.32 (s,9H), 1.41-1.44 (m,6H), 1.69 (s,3H),1.8
2 (s,3H), 1.80-2.76 (m,12H), 3.25 (s,3H), 3.60 (s,
1H),3.66-3.68 (m,4H), 3.91 (dd,1H,J=7Hz,10Hz), 4.0
0 (t,1H,J=6Hz),4.09 (d,1H,J=7Hz), 4.24 (d,1H,J=8H
z), 4.34 (d,1H,J=8Hz),4.54-4.62 (m,2H), 5.04 (d,1
H,J=9Hz), 5.14 (d,1H,J=10Hz),5.60-5.70 (m,2H), 6.1
9 (t,1H,J=8Hz), 7.29-7.46 (m,7H),7.58 (t,1H,J=8H
z), 8.09 (d,2H,J=8Hz). MS-FAB：963 (MH+)
【０３９３】実施例１６
【０３９４】
【化５６】
【０３９５】13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボ
ニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2-メチル-3-フェニルプロピ
オニル]-10-デアセトキシ-4-デアセチル-4-Ｏ-エトキシ
カルボニル-7-Ｏ-メチル-10-[2-(4-メチルピペラジニ
ル) エチル] バッカチンIII 実施例１５の工程７で得た化合物を実施例１５の工程８
と同様に、モルホリンの代わりにN-メチルピペラジンを
用い反応させ標記化合物を無色の固体として得た。
【０３９６】融点：143-147 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.15 (s,3H), 1.19 (s,3
H), 1.32 (s,9H), 1.41-1.45 (m,6H), 1.69 (s,3H),1.8
1 (s,3H), 1.79-2.72 (m,16H), 2.27 (s,3H), 3.26 (s,
3H),3.60 (br,1H), 3.90 (dd,1H,J=7Hz,10Hz), 4.00
(t,1H,J=6Hz),4.09 (d,1H,J=7Hz), 4.24 (d,1H,J=8Hz),
4.34 (d,1H,J=8Hz),4.53-4.60 (m,2H), 5.04 (d,1H,J=
9Hz), 5.14 (d,1H,J=10Hz),5.66 (d,1H,J=7Hz), 5.69
(d,1H,J=10Hz), 6.18 (t,1H,J=8Hz),7.31-7.46 (m,7H),
7.58 (t,1H,J=8Hz), 8.09 (d,2H,J=8Hz). MS-FAB：976 (MH+)
【０３９７】実施例１７
【０３９８】
【化５７】
【０３９９】13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボ
ニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2-メチル-3-フェニルプロピ
オニル]-10-デアセトキシ-4-デアセチル-4-Ｏ-エトキシ
カルボニル-7-Ｏ-メチル-10-(2-ピペリジノエチル) バ
ッカチンIII 実施例１５の工程７で得た化合物を実施例１５の工程８
と同様に、モルホリンの代わりにピペリジンを用い反応
させ標記化合物を無色の固体として得た。
【０４００】融点：130-134 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.14 (s,3H), 1.20 (s,3
H), 1.32 (s,9H), 1.68 (s,3H), 1.80 (s,3H),1.41-2.7
5 (m,24H), 3.27 (s,3H), 3.60 (br,1H), 3.89 (dd,1H,
J=7Hz,10Hz),3.98 (m,1H), 4.08 (d,1H,J=7Hz), 4.24
(d,1H,J=8Hz), 4.34 (d,1H,J=8Hz),4.55-4.60 (m,2H),
5.04 (d,1H,J=9Hz), 5.13 (d,1H,J=10Hz),5.66 (d,1H,J
=7Hz), 5.71 (d,1H,J=10Hz), 6.18 (t,1H,J=8Hz),7.29-
7.46 (m,7H), 7.58 (t,1H,J=8Hz), 8.09 (d,2H,J=8Hz). MS-FAB：961 (MH+)
【０４０１】実施例１８
【０４０２】
【化５８】
【０４０３】工程１：10-アリル-10-デアセトキシ-13-
Ｏ-(2,2,2-トリクロロエトキシカルボニル) バッカチン
III 10-アリル-10-デアセトキシ-13-Ｏ-(2,2,2-トリクロロ
エトキシカルボニル)-7-O-トリエチルシリルバッカチン
III を実施例１の工程１と同様に反応させて、標記化合
物を無色の結晶として得た。
【０４０４】融点：195 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.14 (s,6H), 1.63 (s,3
H), 1.82 (m,1H), 1.87 (s,3H), 2.35-2.40 (m,4H),2.3
8 (s,3H), 2.59 (m,1H), 2.95 (m,1H), 3.94 (t,1H,J=8
Hz),4.10 (d,1H,J=7.0Hz), 4.18 (d,1H,J=8.0Hz), 4.32
(d,1H,J=8.0Hz),4.39 (m,1H), 4.35 (AB type d,2H,J=
12Hz), 4.96 (d,1H,J=8.0Hz),5.02 (d,1H,J=9.9Hz), 5.
13 (d,1H,J=17Hz), 5.68 (d,1H,J=7.0Hz),5.78 (m,1H),
5.94 (m,1H), 7.49 (t,2H,J=7.5Hz), 7.62 (t,1H,J=7.
5Hz),8.09 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB : 744 (MH+) IR (KBr)：3484, 3160, 3070, 2956, 2902, 2452, 226
0, 1969, 1764, 1731,1713, 1644 cm-1
【０４０５】工程２：10-アリル-10-デアセトキシ-13-
Ｏ-(2,2,2-トリクロロエトキシカルボニル)-7-Ｏ-トリ
フルオロメタンスルホニルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例１の工程５と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体無色として得た。
【０４０６】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.15 (s,3
H), 1.16 (s,3H), 1.80 (s,3H), 1.90 (d,3H,J=1Hz),
1.91 (m,1H),2.22 (m,1H), 2.38 (m,1H), 2.40 (s,3H),
2.52 (m,1H), 2.80-2.90 (m,2H),4.18 (m,3H), 4.35
(d,1H,J=8.0Hz), 4.85 (AB type d,2H,J=12Hz),4.93
(d,1H,J=8.0Hz), 5.05 (dd,1H,J=2.0Hz,12Hz),5.13 (d
d,1H,J=2.0Hz,17Hz), 5.60 (dd,1H,J=7.0Hz,11Hz),5.68
(d,1H,J=7.0Hz), 5.73 (m,1H), 5.96 (t,1H,J=7.0Hz),
7.49 (t,2H,J=7.5Hz), 7.63 (m,1H), 8.07 (m,2H). MS-FAB：875 (MH+)
【０４０７】工程３：10-アリル-10-デアセトキシ-7-デ
オキシ-7β,8β-メチレン-13-Ｏ-(2,2,2-トリクロロエ
トキシカルボニル)-19-ノルバッカチンIII 上記工程２で得た化合物 20 mgを6 ml のジクロロメタ
ンと 5 ml のアセトニトリルの混合溶媒に溶解し、シリ
カゲル（メッシュ40-63 mm）を大過剰加えて 80 ℃で1.
5 時間攪拌した。シリカゲルを濾去し、濾液を濃縮後、
得られた残分をシリカゲル薄層クロマトグラフィー（展
開溶媒；塩化メチレン：ヘキサン：アセトン＝７０：３
０：３(v/v/v) ）により精製し、標記化合物13.2 mg を
無色の非晶質固体として得た。
【０４０８】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.14 (s,3
H), 1.19 (s,3H), 1.53 (t,1H,J=6.0Hz), 1.82 (s,3H),
1.90 (br,1H), 2.10 (d,1H,J=17Hz), 2.22 (m,2H), 2.3
4 (s,3H),2.40 (m,2H), 2.46 (m,1H), 3.00 (m,1H), 3.
71 (d,1H,J=7.0Hz),4.02 (d,1H,J=8.0Hz), 4.29 (d,1H,
J=8.0Hz), 4.33 (d,1H,J=7.0Hz),4.74 (d,1H,J=1.0Hz),
4.84 (AB type d,2H,J=12Hz), 5.01 (d,1H,J=10.0Hz),
5.10 (d,1H,J=17Hz), 5.61 (d,1H,J=7.0Hz), 5.81 (m,1
H), 5.88 (m,1H),7.49 (t,2H,J=7.5Hz), 7.61 (t,1H,J=
7.5Hz), 8.10 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：725 (MH+)
【０４０９】工程４: 10-アリル-10-デアセトキシ-7-デ
オキシ-7β,8β-メチレン-19-ノルバッカチンIII 上記工程３で得た化合物 13 mgを 3 mlの酢酸と 3 mlの
メタノールの混合溶媒に溶解し、亜鉛粉末 100 mg を加
えて 60 ℃で 10分間攪拌した。亜鉛を濾去し、濾液を
濃縮後、得られた残分を酢酸エチルで希釈し飽和食塩水
で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し溶媒を減圧留
去した。得られた残分をシリカゲル薄層クロマトグラフ
ィー（展開溶媒；クロロホルム：アセトン＝９５：５(v
/v) ）により精製し、標記化合物7 mgを無色の非晶質固
体として得た。
【０４１０】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.09 (s,3
H), 1.17 (s,3H), 1.26 (m,1H), 1.53 (m,1H),1.88 (d,
1H,J=1.0Hz), 1.94 (br,1H), 2.09 (d,1H,J=16Hz), 2.2
2 (m,1H),2.26 (m,2H), 2.27 (s,3H), 2.36 (dd,1H,J=
7.0Hz,16Hz),2.43 (dt,1H,J=4.5Hz,16Hz), 3.00 (m,1
H), 3.71 (dd,1H,J=6.0Hz,8.0Hz),4.02 (d,1H,J=8.0H
z), 4.30 (d,1H,J=8.0Hz), 4.36 (d,1H,J=7.0Hz),4.72
(d,1H,J=4.0Hz), 4.82 (m,1H), 5.01 (d,1H,J=10.0Hz),
5.10 (dd,1H,J=1.5Hz,17Hz), 5.60 (d,1H,J=7.0Hz), 5.
82 (m,1H),7.49 (t,2H,J=7.5Hz), 7.60 (t,1H,J=7.5H
z), 8.11 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：550 (MH+)
【０４１１】工程５：10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(te
rt-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチ
ルシリル )オキシ-3-フェニルプロピオニル ]-10-デア
セトキシ-7-デオキシ-7β,8β-メチレン-19-ノルバッカ
チンIII 上記工程４で得た化合物を実施例１の工程８と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０４１２】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.35 (s,3
H), -0.12 (s,3H), 0.71 (s,9H), 1.21 (s,3H), 1.22
(s,9H),1.24 (s,3H), 1.55 (m,1H), 1.71 (s,3H), 1.83
(br,1H),2.10-2.21 (m,4H),2.43 (m,3H), 2.50 (s,3
H), 2.99 (m,1H), 3.68(t,1H,J=7.0Hz),4.03(d,1H,J=8.
0Hz), 4.26(d,1H,J=7.0Hz), 4.29(d,1H,J=8.0Hz),4.47
(s,1H), 4.78 (d,1H,J=4.0Hz), 5.03 (d,1H,J=8.0Hz),
5.10 (d,1H,J=17Hz), 5.30 (m,1H), 5.42 (m,1H), 5.65
(d,1H,J=7.0Hz),5.82 (m,1H), 6.29 (m,1H), 7.25-7.3
6 (m,5H), 7.48 (t,2H,J=7.5Hz),7.56 (t,1H,J=7.5Hz),
8.14 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：928 (MH+)
【０４１３】工程６：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリル)
オキシ-3-フェニルプロピオニル]-10-デアセトキシ-7-
デオキシ-7β,8β-メチレン-10-(2-モルホリノエチル)-
19-ノルバッカチンIII 上記工程５で得た化合物を実施例１の工程１０と同様に
反応させて、 標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０４１４】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.33 (s,3
H), -0.12 (s,3H), 0.74 (s,9H), 1.20 (s,3H), 1.22
(s,3H),1.25 (s,9H), 1.57 (m,1H), 1.80 (s,3H), 2.12
(m,2H), 2.20 (m,1H),2.35 (m,2H), 2.44 (m,6H), 2.5
2 (s,3H), 2.55 (m,1H), 3.70 (m,4H),3.75 (m,1H), 4.
06 (d,1H,J=8.5Hz), 4.28 (d,1H,J=7.0Hz),4.31 (d,1H,
J=7.0Hz), 4.50 (s,1H), 4.79 (d,1H,J=3.0Hz),5.32
(d,1H,J=10.0Hz), 4.43 (d,1H,J=10Hz), 5.68 (d,1H,J=
7.0Hz),6.28 (t,1H,J=7.0Hz), 7.28-7.35 (m,5H), 7.48
(t,2H,J=7.5Hz),7.57 (t,1H,J=7.5Hz), 8.15 (d,2H,J=
7.5Hz). MS-FAB：1001 (MH+)
【０４１５】工程７：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3-フェニルプロピ
オニル]-10-デアセトキシ-7-デオキシ-7β,8β-メチレ
ン-10-(2-モルホリノエチル)-19-ノルバッカチンIII 上記工程６で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させて、 標記化合物を無色の固体として得た。
【０４１６】融点：120-125 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.20 (s,3H), 1.22 (s,3
H), 1.27 (s,9H), 1.56 (t,1H,J=7.0Hz),1.79 (s,3H),
1.88 (s,1H), 2.12 (m,1H), 2.20 (m,3H), 2.35-2.48
(m,12H),2.43 (m,6H), 2.55 (m,1H), 3.71 (m,4H), 3.7
5 (m,1H),4.04 (d,1H,J=8.5Hz), 4.27 (d,1H,J=7.0Hz),
4.29 (d,1H,J=7.0Hz),4.60 (s,1H), 4.75 (d,1H,J=3.0
Hz), 5.29 (m,1H), 5.35 (d,1H,J=10.0Hz),5.65 (d,1H,
J=7.0Hz), 6.22 (m,1H), 7.30-7.44 (m,5H),7.50 (t,2
H,J=7.5Hz), 7.60 (t,1H,J=7.5Hz), 8.16 (d,2H,J=7.5H
z). MS-FAB：887 (MH+) IR (KBr)：3448, 3068, 2972, 2932, 2860, 2812, 172
0, 1684, 1604, 1586,1494 cm-1
【０４１７】実施例１９
【０４１８】
【化５９】
【０４１９】工程１： 10-アリル-10-デアセトキシ-7-
デオキシ-7β,8β-メチレン-13-Ｏ-トリエチルシリル-1
9-ノルバッカチンIII 実施例１の工程５で得た化合物 182 mg を 10 mlの乾燥
したテトラヒドロフランと 10ml の乾燥したアセトニト
リルの混合溶媒に溶解し、シリカゲル（メッシュ40-63
mm）を5.5 g 加えて55℃で 16時間攪拌した。シリカゲ
ルを濾去し、濾液を濃縮後、得られた残分をシリカゲル
薄層クロマトグラフィー（展開溶媒；塩化メチレン：ヘ
キサン：アセトン＝７０：３０：３(v/v/v) ）により精
製し、標記化合物 107 mg を無色の非晶質固体として得
た。
【０４２０】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.66 (m,6
H), 1.01 (t,9H,J=8.0Hz), 1.13 (s,3H), 1.17 (s,3H),
1.52 (dd,1H,J=5.0Hz,7.0Hz), 1.83 (d,3H,J=1Hz), 2.0
8 (d,1H,J=16Hz),2.17 (m,3H), 2.26 (s,3H), 2.30 (m,
1H), 2.45 (dt,1H,J=2Hz,6Hz),2.99 (m,1H), 3.70 (dd,
1H,J=6.0Hz,8.0Hz), 4.05 (d,1H,J=8.5Hz),4.26 (d,1H,
J=8.0Hz), 4.29 (d,1H,J=8.5Hz), 4.76 (d,1H,J=4.0H
z),4.87 (t,1H,J=7Hz), 5.01 (d,1H,J=10.0Hz), 5.10
(dd,1H,J=1.5Hz,17Hz),5.59 (d,1H,J=8.0Hz), 5.81 (m,
1H), 7.47 (t,2H,J=7.5Hz),7.60 (t,1H,J=7.5Hz), 8.12
(d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：664 (MH+)
【０４２１】工程２：10-アリル-10-デアセトキシ-4-デ
アセチル-7-デオキシ-1-Ｏ-ジメチルシリル-7β,8β-メ
チレン-13-Ｏ-トリエチルシリル-19-ノルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例９の工程２と同様に反
応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０４２２】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.23 (d,3
H,J=2.7Hz), 0.08 (d,3H,J=2.7Hz), 0.77 (m,6H), 1.06
(s,3H),1.07 (t,9H,J=8.0Hz), 1.18 (s,3H), 1.54 (t,
1H,J=6.0Hz), 1.82 (s,3H),2.05-2.18 (m,4H), 2.31
(m,1H), 2.55 (dd,1H,J=8.8Hz,15.0Hz),2.68 (dd,1H,J=
3.3Hz,15.0Hz), 2.99 (m,1H), 3.46 (s,1H),3.62 (dd,1
H,J=5.7Hz,8.2Hz), 3.99 (d,1H,J=7.3Hz), 4.12 (d,1H,
J=7.9Hz),4.15 (d,1H,J=7.9Hz), 4.57 (m,1H), 4.68
(m,2H), 5.02 (d,1H,J=10.0Hz),5.12 (dd,1H,J=1.3Hz,1
7Hz), 5.76 (d,1H,J=7.3Hz), 5.82 (m,1H),7.45 (t,2H,
J=7.5Hz), 7.57 (t,1H,J=7.5Hz), 8.12 (d,2H,J=7.5H
z). MS-FAB：681 (MH+)
【０４２３】工程３：10-アリル-4-Ｏ-シクロプロパン
カルボニル-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ
-1-Ｏ-ジメチルシリル-7β,8β-メチレン-13-Ｏ-トリエ
チルシリル-19-ノルバッカチンIII 上記工程２で得た化合物を実施例２の工程３と同様に反
応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０４２４】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.24 (d,3
H,J=2.7Hz), 0.11 (d,3H,J=2.7Hz), 0.68 (m,6H), 1.00
(m,9H),1.12 (s,3H), 1.19 (s,3H), 1.24 (m,4H), 1.5
1 (t,1H,J=7.0Hz),1.61 (m,1H), 1.72 (m,1H), 1.80
(s,3H), 2.05 (m,1H), 2.16 (m,1H),2.31-2.40 (m,4H),
2.96 (m,1H), 3.62 (m,1H), 4.13 (d,1H,J=8.0Hz),4.1
9 (d,1H,J=8.0Hz), 4.21 (d,1H,J=8.0Hz), 4.54 (m,1
H),4.62 (d,1H,J=3.8Hz), 4.98 (d,1H,J=10.0Hz), 5.08
(d,1H,J=17Hz),5.69 (d,1H,J=7.0Hz), 5.81 (m,1H),
7.46 (t,2H,J=7.5Hz),7.58 (t,1H,J=7.5Hz), 8.12 (d,2
H,J=7.5Hz). MS-FAB：749 (MH+)
【０４２５】工程４：10-アリル-4-Ｏ-シクロプロパン
カルボニル-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ
-7β,8β-メチレン-19-ノルバッカチンIII 上記工程３で得た化合物を実施例１の工程７と同様に反
応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０４２６】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.02 (m, 2
H), 1.10 (s,3H), 1.17 (s,3H), 1.20-1.27 (m,2H), 1.
53 (m,1H),1.65 (m,1H), 1.77 (m,1H), 1.85 (s,3H),
2.06 (d,1H,J=17.1Hz),2.19 (m,2H), 2.25-2.30 (m,2
H), 2.39 (m,1H), 2.99 (m,1H),3.68 (dd,1H,J=6.3Hz,
7.8Hz), 4.06 (d,1H,J=8.5Hz), 4.30 (d,1H,J=8.5Hz),
4.32 (d,1H,J=7.8Hz), 4.68 (d,1H,J=3.9Hz), 4.80 (b
r,1H),4.00 (dd,1H,J=1.0Hz,9.8Hz), 5.09 (dd,1H,J=1.
5Hz,17.1Hz),5.62 (d,1H,J=7.8Hz), 5.82 (m,1H), 7.48
(t,2H,J=7.5Hz),7.61 (t,1H,J=7.5Hz), 8.14 (m,2H). MS-FAB：576 (MH+)
【０４２７】工程５：10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(te
rt-ブトキシカルボニルアミノ)-3-(2-フリル)-2-（トリイ
ソプロピルシリル)オキシプロピオニル]-4-Ｏ-シクロプ
ロパンカルボニル-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デ
オキシ-7β,8β-メチレン-19-ノルバッカチンIII 上記工程４で得た化合物および(3R,4R)-1-(tert-ブトキ
シカルボニル)-4-(2-フリル)-3-(トリイソプロピルシリ
ル) オキシ-2-アゼチジノンを実施例１の工程８と同様
に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０４２８】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.00 (m,21
H), 1.21 (s,3H), 1.24 (s,3H), 1.27 (s,9H), 1.10-1.
30 (m,4H),1.52 (m,1H), 1.73 (s,3H), 1.79 (m,1H),
1.90 (m,1H),2.08 (d,1H,J=17.1Hz), 2.19 (m,3H), 2.3
8 (dt,1H,J=4.4Hz,17.1Hz),2.48 (dd,1H,J=9.6Hz,17.4H
z), 2.99 (m,1H), 3.69 (t,1H,J=6.9Hz),4.05 (d,1H,J=
8.6Hz), 4.29 (m,2H), 4.62 (m,1H), 5.02 (m,2H),5.10
(d,1H,J=17.1Hz), 5.23 (d,1H,J=10.0Hz), 5.35 (d,1
H,J=10.0Hz),5.68 (d,1H,J=7.8Hz), 5.83 (m,1H), 6.22
(m,2H), 6.34 (m,1H),7.34 (s,1H), 7.49 (t,2H,J=7.5
Hz), 7.56 (t,1H,J=7.5Hz),8.15 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：986 (MH+)
【０４２９】工程６： 13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-3-(2-フリル)-2-(トリイソプロピ
ルシリル)オキシプロピオニル]-4-Ｏ-シクロプロパンカ
ルボニル-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-7
β,8β-メチレン-10-(2-モルホリノエチル)-19-ノルバ
ッカチンIII 上記工程５で得られた化合物を実施例１の工程１０と同
様に反応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０４３０】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.95-1.00
(m,21H), 1.19 (s,3H), 1.22 (s,3H), 1.18-1.23 (m,4
H),1.29 (s,9H), 1.47 (m,1H), 1.54 (m,1H), 1.84 (s,
3H), 1.90 (m,1H),2.08 (d,1H,J=16.1Hz), 2.19 (m,2
H), 2.33 (m,1H), 2.40 (m,1H),2.43 (m,4H), 2.48-2.5
3 (m,2H), 3.69 (m,4H), 3.74 (m,1H),4.07 (d,1H,J=8.
8Hz), 4.29 (m,2H), 4.63 (m,1H), 5.02 (s,1H),5.23
(d,1H,J=9.7Hz), 5.36 (d,1H,J=9.7Hz), 5.67 (d,1H,J=
7.8Hz),6.20 (d,1H,J=8.5Hz), 6.24 (m,1H), 6.35 (m,1
H), 7.33 (m,1H),7.49 (t,2H,J=7.5Hz), 7.56 (t,1H,J=
7.5Hz), 8.15 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：1059(MH+)
【０４３１】工程７： 13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-3-(2-フリル)-2-ヒドロキシプロ
ピオニル]-4-Ｏ-シクロプロパンカルボニル-10-デアセ
トキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-7β,8β-メチレン-10
-(2-モルホリノエチル)-19-ノルバッカチンIII 上記工程６で得られた化合物を実施例１の工程９と同様
に反応させ、標記化合物を無色の固体として得た。
【０４３２】融点：120-125 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.02 (m,2H), 1.16 (m,2
H), 1.20 (s,3H), 1.23 (s,3H), 1.28 (s,9H),1.47 (m,
1H), 1.53 (m,1H), 1.80 (s,3H), 1.90 (m,1H),2.04
(d,1H,J=13.1Hz), 2.20 (m,2H), 2.37 (m,2H), 2.75-2.
42 (m,6H),2.44 (m,4H), 3.70 (m,4H), 3.75 (m,1H),
4.79 (AB type d,2H,J=8.5Hz),4.63 (d,1H,J=3.4Hz),
4.76 (m,1H), 5.15 (d,1H,J=9.7Hz),5.39 (d,1H,J=9.7H
z), 5.64 (d,1H,J=7.8Hz), 6.23 (t,1H,J=8.3Hz),6.30
(m,1H), 6.37 (m,1H), 7.39 (s,1H), 7.51 (t,2H,J=7.5
Hz),7.59 (t,1H,J=7.5Hz), 8.17 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：903 (MH+)
【０４３３】実施例２０
【０４３４】
【化６０】
【０４３５】工程１：10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(te
rt-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチ
ルシリル)オキシ-3-フェニルプロピオニル]-4-Ｏ-シク
ロプロパンカルボニル-10-デアセトキシ-4-デアセチル-
7-デオキシ-7β,8β-メチレン-19-ノルバッカチンIII 実施例１９の工程４で得た化合物を実施例１の工程８と
同様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０４３６】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.30 (s,3
H), -0.09 (s,3H), 0.74 (s,9H), 1.00 (m,2H), 1.09
(m,2H),1.21 (s,3H), 1.28 (s,9H), 1.29 (s,3H), 1.56
(m,1H), 1.71 (s,3H),1.82 (br,1H), 1.90 (m,1H), 2.
10 (d,1H,J=15.9Hz), 2.14-2.24 (m,3H),2.39 (dt,1H,J
=4.4Hz,15.9Hz), 2.50 (dd,1H,J=10.1Hz,15.1Hz),2.99
(m,1H), 3.68 (t,1H,J=6.9Hz), 4.08 (d,1H,J=8.5Hz),
4.54 (s,1H),4.64 (d,1H,J=4.0Hz), 5.02 (d,1H,J=10.0
Hz),5.08 (dd,1H,J=1.4Hz,17.1Hz), 5.30 (d,1H,J=8.8H
z), 5.43 (d,1H,J=8.8Hz),5.66 (d,1H,J=7.8Hz), 5.86
(m,1H), 6.25 (t,1H,J=8.3Hz),7.24-7.37 (m,5H), 7.50
(t,2H,J=7.5Hz), 7.59 (t,1H,J=7.5Hz),8.15 (d,2H,J=
7.5Hz). MS-FAB：954 (MH+)
【０４３７】工程２： 13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリル)
オキシ-3-フェニルプロピオニル]-4-Ｏ-シクロプロパン
カルボニル-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ
-7β,8β-メチレン-10-(2-モルホリノエチル)-19-ノル
バッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例１の工程１０と同様に
反応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０４３８】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.30 (s,3
H), -0.09 (s,3H), 0.76 (s,9H), 1.02 (m,2H), 1.12
(m,2H),1.21 (s,3H), 1.25 (s,3H), 1.31 (s,9H),
1.48 (m,1H),1.57 (t,1H,J=6.0Hz), 1.80 (s,3H), 1.91
(m,1H), 2.10 (d,1H,J=15.9Hz),2.18 (m,2H), 2.34
(m,2H), 2.42 (m,4H), 2.50 (m,4H), 3.70 (m,5H),4.08
(d,1H,J=8.5Hz), 4.26 (d,1H,J=7.7Hz), 4.30 (d,1H,J
=8.5Hz),4.54 (s,1H), 4.67 (d,1H,J=3.6Hz), 5.31 (d,
1H,J=9.0Hz),5.44 (d,1H,J=9.0Hz), 5.68 (d,1H,J=7.7H
z), 6.21 (t,1H,J=8.4Hz),7.24-7.37 (m,5H), 7.50 (t,
2H,J=7.5Hz), 7.59 (t,1H,J=7.5Hz),8.15 (d,2H,J=7.5H
z). MS-FAB：1026 (MH+)
【０４３９】工程３： 13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3-フェニルプロピ
オニル]-4-Ｏ-シクロプロパンカルボニル-10-デアセト
キシ-4-デアセチル-7-デオキシ-7β,8β-メチレン-10-
(2- モルホリノエチル)-19-ノルバッカチンIII 上記工程２で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ、標記化合物を無色の固体として得た。
【０４４０】融点：130-135 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.82 (m,2H), 0.92 (m,2
H), 1.20 (s,3H), 1.24 (s,3H), 1.29 (s,9H),1.46 (m,
1H), 1.54 (m,1H), 1.77 (s,3H), 1.82 (m,1H), 2.10
(m,1H),2.20-2.24 (m,2H), 2.33-2.48 (m,9H), 2.58
(m,1H), 3.70 (m,4H),3.74 (m,1H), 4.05 (d,1H,J=8.5H
z), 4.26 (d,1H,J=7.7Hz),4.30 (d,1H,J=8.5Hz), 4.61
(d,1H,J=3.3Hz), 4.69 (br,1H),5.29 (s,2H), 5.66 (d,
1H,J=7.7Hz), 6.18 (m,1H), 7.30-7.39 (m,5H),7.52
(t,2H,J=7.5Hz), 7.59 (t,1H,J=7.5Hz), 8.17 (d,2H,J=
7.5Hz). MS-FAB：913 (MH+)
【０４４１】実施例２１
【０４４２】
【化６１】
【０４４３】工程１：10-アリル-10-デアセトキシ-4-デ
アセチル-7-デオキシ-4-Ｏ-エトキシカルボニル-1-Ｏ-
ジメチルシリル-7β,8β-メチレン-13-Ｏ-トリエチルシ
リル-19-ノルバッカチンIII 実施例１９の工程２で得た化合物を実施例９の工程３と
同様に反応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として
得た。
【０４４４】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.24 (d,3
H,J=2.7Hz), 0.11 (d,3H,J=2.7Hz), 0.68 (m,6H),1.02
(t,9H,J=8.0Hz), 1.12 (s,3H), 1.19 (s,3H), 1.24 (m,
1H),1.39 (t,3H,J=7.2Hz), 1.49 (dd,1H,J=5.3Hz,7.0H
z), 1.84 (s,3H),2.09 (d,1H,J=15.9Hz), 2.16 (m,2H),
2.32 (m,2H), 2.38 (m,1H),2.99 (m,1H), 3.66 (dd,1
H,J=6.6Hz,7.2Hz), 4.12 (m,2H),4.24 (d,1H,J=8.6Hz),
4.28 (d,1H,J=7.7Hz), 4.38 (m,1H), 4.53 (m,1H),4.7
3 (d,1H,J=4.2Hz), 4.93 (t,1H,J=8.1Hz), 4.99 (dd,1
H,J=1.7Hz,10.1Hz),5.09 (dd,1H,J=1.7Hz,17.0Hz), 5.6
9 (d,1H,J=7.7Hz), 5.85 (m,1H),7.46 (t,2H,J=7.5Hz),
7.57 (t,1H,J=7.5Hz), 8.12 (m,2H). MS-FAB：753 (MH+)
【０４４５】工程２：10-アリル-10-デアセトキシ-4-デ
アセチル-7-デオキシ-4-Ｏ-エトキシカルボニル-7β,8
β-メチレン-19-ノルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例２の工程４と同様に反
応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０４４６】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.99 (s,3
H), 1.17 (s,3H), 1.37 (t,3H,J=7.5Hz), 1.51 (m,1H),
1.89 (d,3H,J=15.9Hz), 2.13 (d,1H,J=15.9Hz), 2.23
(m,2H),2.28 (d,1H,J=9.0Hz), 2.37 (dd,1H,J=6.9Hz,1
5.7Hz),2.43 (dt,1H,J=4.5Hz,15.9Hz), 3.00 (m,1H),
3.72 (dd,1H,J=6.3Hz,7.6Hz),4.05 (d,1H,J=8.6Hz), 4.
21 (m,1H), 4.31 (m,2H), 4.42 (d,1H,J=7.6Hz),4.80
(m,2H), 5.02 (d,1H,J=10.1Hz), 5.10 (dd,1H,J=1.6Hz,
17.1Hz),5.63 (d,1H,J=7.6Hz), 5.84 (m,1H), 7.49 (t,
2H,J=7.5Hz),7.60 (t,1H,J=7.5Hz), 8.14 (m,2H). MS-FAB：５８０ （ＭＨ＋）
【０４４７】工程３：１０−アリル-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-
(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメ
チルシリル）オキシ-3-(2-フリル)プロピオニル]-10-デ
アセトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-4-Ｏ-エトキシカ
ルボニル-7β,8β-メチレン-19-ノルバッカチンIII 上記工程２で得た化合物および(3R,4R)-1-(tert-ブトキ
シカルボニル)-4-(2-フリル)-3-(tert-ブチルジメチル
シリル)オキシ -2-アゼチジノンを実施例１の工程８と同
様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０４４８】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.14 (s,3
H), 0.04 (s,3H), 0.89 (s,9H), 1.21 (s,3H), 1.24
(s,3H),1.29 (s,9H), 1.38 (t,1H,J=6.9Hz), 1.54 (m,1
H), 1.74 (s,3H),1.82 (br,1H), 2.14 (d,1H,J=15.9H
z), 2.10-2.25 (m,3H), 2.40 (m,1H),2.48 (m,1H), 2.9
9 (m,1H), 3.69 (t,1H,J=6.9Hz), 4.06 (d,1H,J=8.7H
z),4.31 (m,3H), 4.52 (m,1H), 4.71 (m,1H), 4.78 (d,
1H,J=4.0Hz),5.02 (d,1H,J=10.0Hz), 5.12 (dd,1H,J=1.
7Hz,17.1Hz),5.21 (d,1H,J=8.5Hz), 5.33 (d,1H,J=8.5H
z), 5.69 (d,1H,J=7.5Hz),5.82 (m,1H), 6.19 (m,1H),
6.23 (m,1H), 6.35 (m,1H), 7.38 (m,1H),7.50 (t,2H,J
=7.5Hz), 7.57 (t,1H,J=7.5Hz), 8.16 (d,2H,J=7.5Hz). MASS-FAB：948 (MH+)
【０４４９】工程４：13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリル)
オキシ-3-(2-フリル) プロピオニル]-10-デアセトキシ-
4-デアセチル-7-デオキシ-4-Ｏ-エトキシカルボニル-7
β,8β-メチレン-10-(2-モルホリノエチル)-19-ノルバ
ッカチンIII 上記工程３で得た化合物を実施例１の工程１０と同様に
反応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０４５０】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.14 (s,3
H), 0.04 (s,3H), 0.79 (s,9H), 1.21 (s,3H), 1.22
(s,3H),1.31 (s,9H), 1.40 (t,3H,J=7.5Hz), 1.54 (m,1
H), 1.73 (s,4H),2.14 (d,1H,J=15.9Hz), 2.14 (m,1H),
2.20 (m,1H), 2.30-2.60 (m,8H),3.69 (m,4H), 3.75
(t,1H,J=6.6Hz), 4.06 (d,1H,J=8.5Hz), 4.31 (m,3H),
4.54 (m,1H), 4.72 (m,1H), 4.78 (d,1H,J=4.0Hz), 5.2
1 (d,1H,J=10.0Hz),5.33 (d,1H,J=10.0Hz), 5.69 (d,1
H,J=7.6Hz), 6.17 (t,1H,J=8.0Hz),6.24 (m,1H), 6.36
(m,1H), 7.38 (m,1H), 7.50 (t,2H,J=7.5Hz),7.57 (t,1
H,J=7.5Hz), 8.16 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：1021 (MH+)
【０４５１】工程５： 13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-3-(2-フリル)-2-ヒドロキシプロ
ピオニル]-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-
4-Ｏ-エトキシカルボニル-7β,8β-メチレン-10-(2-モ
ルホリノエチル)-19-ノルバッカ チンIII上記工程４で得た化合物を実施例１の工程９と
同様に反応させ、標記化合物を無色の固体として得た。
【０４５２】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.21 (s,6
H), 1.26 (m,3H), 1.33 (s,9H), 1.48 (m,1H), 1.53
(m,1H),1.82 (s,3H), 1.88 (s,1H), 2.14 (d,1H,J=15.9
Hz), 2.16-2.22 (m,3H),2.37-2.57 (m,9H), 3.70 (s,4
H), 3.74 (m,1H), 4.06 (d,1H,J=8.5Hz),4.20 (m,1H),
4.31 (d,1H,J=7.6Hz), 4.34 (d,1H,J=8.5Hz), 4.46 (m,
1H),4.68 (d,1H,J=3.4Hz), 4.78 (s,1H), 5.21 (d,1H,J
=9.7Hz),5.31 (d,1H,J=9.7Hz), 5.69 (d,1H,J=7.6Hz),
6.14 (t,1H,J=8.4Hz),6.35 (m,2H), 7.43 (s,1H), 7.50
(t,2H,J=7.5Hz), 7.59 (t,1H,J=7.5Hz),8.16 (d,2H,J=
7.5Hz). MS-FAB：907 (MH+)
【０４５３】実施例２２
【０４５４】
【化６２】
【０４５５】工程１：10-アリル-10-デアセトキシ-4-デ
アセチル-7-デオキシ-1-Ｏ-ジメチルシリル-4-Ｏ-メト
キシアセチル-7β,8β-メチレン-13-Ｏ-トリエチルシリ
ル-19-ノルバッカチンIII 実施例１９の工程２で得た化合物を実施例２の工程３の
塩化シクロプロパンカルボニルを塩化メトキシアセチル
に代えて同様に反応させ、標記化合物を無色の非晶質固
体として得た。
【０４５６】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.24 (d,3
H,J=2.7Hz), 0.11 (d,3H,J=2.7Hz), 0.68 (m,6H),1.02
(t,9H,J=8.0Hz), 1.10 (s,3H), 1.19 (s,3H), 1.22 (m,
1H),1.52 (m,1H), 1.80 (s,3H), 2.09 (d,1H,J=15.9H
z), 2.18 (m,2H),2.32 (m,2H), 2.46 (dt,1H,J=4.5Hz,1
6.0Hz), 2.99 (m,1H), 3.55 (s,3H),3.66 (m,1H), 4.12
(m,2H), 4.16 (d,1H,J=16.1Hz), 4.17 (d,1H,J=8.5H
z),4.22 (d,1H,J=7.6Hz), 4.28 (d,1H,J=8.5Hz), 4.35
(d,1H,J=16.1Hz),4.53 (m,1H), 4.79 (d,1H,J=3.7Hz),
4.92 (t,1H,J=8.1Hz),5.00 (d,1H,J=10.1Hz), 5.09 (d,
1H,J=17.0Hz), 5.67 (d,1H,J=7.6Hz),5.83 (m,1H), 7.4
6 (t,2H,J=7.5Hz), 7.57 (t,1H,J=7.5Hz), 8.18 (m,2
H). MS-FAB：753 (MH+)
【０４５７】工程２：10-アリル-10-デアセトキシ-4-デ
アセチル-7-デオキシ-4-Ｏ-メトキシアセチル-7β,8β-
メチレン-19-ノルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例２の工程４と同様に反
応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０４５８】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.09 (s,3
H), 1.17 (s,3H), 1.54 (m,1H), 1.87 (s,3H), 2.14
(m,2H),2.20-2.27 (m,3H), 2.32 (dd,1H,J=7.0Hz,16.0H
z),2.48 (dt,1H,J=4.5Hz,16.0Hz), 2.99 (m,1H), 3.57
(s,3H),3.71 (dd,1H,J=6.1Hz,7.9Hz), 4.08 (m,1H), 4.
24 (AB type q,2H,J=15.7Hz),4.31 (d,1H,J=8.6Hz), 4.
37 (d,1H,J=7.7Hz), 4.79 (m,2H),5.01 (d,1H,J=10.1H
z), 5.10 (dd,1H,J=1.7Hz,17.0Hz),5.62 (d,1H,J=7.7H
z), 5.84 (m,1H), 7.48 (t,2H,J=7.5Hz),7.61 (t,1H,J=
7.5Hz), 8.16 (m,2H). MS-FAB：580 (MH+)
【０４５９】工程３：10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(te
rt-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチ
ルシリル)オキシ-3-(2-フリル)プロピオニル]-10-デア
セトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-4-Ｏ-メトキシアセ
チル-7β,8β-メチレン-19-ノルバッカチンIII 上記工程２で得た化合物および(3R,4R)-1-(tert-ブトキ
シカルボニル)-4-(2-フリル)-3-(tert-ブチルジメチル
シリル)オキシ-2-アゼチジノンを実施例１の工程８と同
様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０４６０】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.13 (s,3
H), -0.03 (s,3H), 0.80 (s,9H), 1.21 (s,6H), 1.31
(s,9H),1.54 (m,1H), 1.60 (s,1H), 1.72 (s,3H), 2.14
(d,1H,J=15.9Hz),2.14-2.25 (m,3H), 2.41 (dd,1H,J=
9.3Hz,15.5Hz),2.48 (dt,1H,J=4.5Hz,15.9Hz), 2.99
(m,1H), 3.69 (t,1H,J=7.0Hz),4.08-4.15 (m,2H), 4.31
(m,2H), 4.79 (m,3H), 5.02 (d,1H,J=10.1Hz),5.12
(d,1H,J=17.1Hz), 5.36 (d,1H,J=9.6Hz), 5.65 (m,2H),
5.83 (m,1H),6.20 (m,1H), 6.22 (m,1H), 6.35 (m,1
H), (d,1H,J=8.5Hz),5.69 (d,1H,J=7.5Hz), 5.82 (m,1
H), 6.19 (m,1H), 6.23 (m,1H),6.35 (m,1H), 7.39 (s,
1H), 7.48 (t,2H,J=7.5Hz), 7.57 (t,1H,J=7.5Hz),8.12
(d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：948(MH+)
【０４６１】工程４： 13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリル)
オキシ-3-(2-フリル) プロピオニル]-10-デアセトキシ-
4-デアセチル-7-デオキシ-4-Ｏ-メトキシアセチル-7β,
8β-メチレン-10-(2-モルホリノエチル)-19-ノルバッカ
チンIII 上記工程３で得た化合物を実施例１の工程１０と同様に
反応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０４６２】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.12 (s,3
H), -0.03 (s,3H), 0.80 (s,9H), 1.19 (s,6H), 1.31
(s,9H),1.48 (m,1H), 1.54 (m,1H), 1.78 (s,1H), 1.80
(s,3H), 2.10-2.18 (m,2H),2.22 (m,1H), 2.30-2.60
(m,10H), 3.53 (s,3H), 3.69 (m,4H),3.78 (t,1H,J=6.0
Hz), 4.07-4.17 (m,2H), 4.30 (m,3H), 4.79 (m,2H),4.
82 (d,1H,J=16.0Hz), 5.33 (d,1H,J=10.0Hz), 5.59 (d,
1H,J=10.0Hz),5.65 (d,1H,J=7.5Hz), 6.18 (t,1H,J=8.5
Hz), 6.22 (m,1H), 6.35 (m,1H),7.38 (m,1H), 7.48
(t,2H,J=7.5Hz), 7.59 (t,1H,J=7.5Hz),8.12 (d,2H,J=
7.5Hz). MS-FAB：1021 (MH+)
【０４６３】工程５： 13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-3-(2-フリル)-2-ヒドロキシプロ
ピオニル]-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-
4-Ｏ-メトキシアセチル-7β,8β-メチレン-10-(2-モル
ホリノエチル)-19-ノルバッカチン III 上記工程４で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ、標記化合物を無色の固体として得た。
【０４６４】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.19 (s,6
H), 1.33 (s,9H), 1.48 (m,1H), 1.56 (m,1H), 1.80
(s,3H),2.13 (d,1H,J=16.0Hz), 2.22 (m,3H), 2.30-2.6
0 (m,10H), 3.50 (s,3H),3.70 (m,4H), 3.78 (m,1H),
4.06 (d,1H,J=8.6Hz), 4.12 (d,1H,J=17.0Hz),4.30 (d,
1H,J=7.6Hz), 4.31 (m,1H), 4.62 (d,1H,J=17.0Hz), 4.
76 (s,1H),4.79 (s,1H), 5.37 (s,2H), 5.66 (d,1H,J=
7.6Hz), 6.19 (br,1H),6.32 (s,1H), 6.36 (m,1H), 7.4
1 (m,1H), 7.48 (t,2H,J=7.5Hz),7.59 (t,1H,J=7.5Hz),
8.12 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：907 (MH+)
【０４６５】実施例２３
【０４６６】
【化６３】
【０４６７】工程１：10-アリル-10-デアセトキシ-4-デ
アセチル-7-デオキシ-1-Ｏ-ジメチルシリル-7β,8β-メ
チレン-4-Ｏ-プロピオニル-13-Ｏ-トリエチルシリル-19
-ノルバッカチンIII 実施例１９の工程２で得た化合物を実施例２の工程３の
塩化シクロプロパンカルボニルを塩化プロピオニルに代
えて同様に反応させ、標記化合物を無色の非晶質固体と
して得た。
【０４６８】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.23 (d,3
H,J=2.7Hz), 0.10 (d,3H,J=2.7Hz), 0.68 (m,6H),1.02
(t,9H,J=8.0Hz), 1.11 (s,3H), 1.19 (s,3H), 1.22 (t,
3H,J=7.5Hz),1.25 (m,1H), 1.48 (m,1H), 1.81 (s,3H),
2.07 (d,1H,J=15.9Hz),2.18 (m,2H), 2.33 (m,2H), 2.
45 (dt,1H,J=4.5Hz,15.8Hz), 2.60 (m,2H),2.99 (m,1
H), 3.66 (t,1H,J=6.9Hz), 4.12 (d,1H,J=8.5Hz),4.20
(d,1H,J=7.6Hz), 4.24 (d,1H,J=8.5Hz), 4.53 (m,1H),
4.70 (d,1H,J=4.0Hz), 4.92 (t,1H,J=8.2Hz), 4.99 (d,
1H,J=10.1Hz),5.09 (d,1H,J=17.0Hz), 5.67 (d,1H,J=7.
6Hz), 5.83 (m,1H),7.46 (t,2H,J=7.5Hz), 7.59 (t,1H,
J=7.5Hz), 8.12 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：737 (MH+)
【０４６９】工程２：10-アリル-10-デアセトキシ-4-デ
アセチル-7-デオキシ-7β,8β-メチレン-4-Ｏ-プロピオ
ニル-19-ノルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例２の工程４と同様に反
応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０４７０】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.09 (s,3
H), 1.17 (s,3H), 1.26 (t,3H,J=7.1Hz), 1.53 (m,1H),
1.87 (s,3H), 1.99 (s,1H), 2.09 (d,1H,J=15.9Hz), 2.
20 (m,3H),2.34 (dd,1H,J=7.0Hz,15.9Hz), 2.57 (m,1
H), 2.65 (m,1H), 2.99 (m,1H),3.71 (m,1H), 4.06 (d,
1H,J=8.5Hz), 4.29 (d,1H,J=8.5Hz),4.36 (d,1H,J=7.6H
z), 4.71 (d,1H,J=3.2Hz), 4.83 (br,1H),4.99 (d,1H,J
=9.9Hz), 5.09 (d,1H,J=17.0Hz), 5.61 (d,1H,J=7.6H
z),5.83 (m,1H), 7.46 (t,2H,J=7.5Hz), 7.59 (t,1H,J=
7.5Hz),8.14 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：564 (MH+)
【０４７１】工程３：10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(te
rt-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチ
ルシリル）オキシ-3-(2-フリル)プロピオニル]-10-デア
セトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-7β,8β-メチレン-
4-Ｏ-プロピオニル-19-ノルバッカチンIII 上記工程２で得た化合物および(3R,4R)-1-(tert-ブトキ
シカルボニル)-4-(2-フリル)-3-(tert-ブチルジメチル
シリル)オキシ-2-アゼチジノンを実施例１の工程８と同
様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０４７２】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.17 (s,3
H), 0.02 (s,3H), 0.80 (s,9H), 1.21 (s,3H), 1.22
(s,3H),1.27 (s,9H), 1.32 (t,3H,J=7.5Hz), 1.55 (m,1
H), 1.72 (s,3H),1.80 (br,1H), 2.12 (d,1H,J=15.9H
z), 2.14-2.25 (m,3H), 2.42 (m,1H),2.46 (m,1H), 2.7
4 (m,2H), 2.99 (m,1H), 3.69 (t,1H,J=7.0Hz),4.06
(d,1H,J=8.5Hz), 4.24 (d,1H,J=7.6Hz), 4.30 (d,1H,J=
8.5Hz),4.70 (s,2H), 5.04 (d,1H,J=10.1Hz), 5.11 (d
d,1H,J=1.7Hz,17.1Hz),5.22 (d,1H,J=10.0Hz), 5.31
(d,1H,J=10.0Hz), 5.66 (d,1H,J=7.6Hz),5.82 (m,1H),
6.22 (m,2H), 6.36 (m,1H), 7.39 (s,1H),7.48 (t,2H,J
=7.5Hz), 7.57 (t,1H, J=7.5Hz), 8.16 (d,2H,J=7.5H
z). MS-FAB：932 (MH+)
【０４７３】工程４：13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリル）
オキシ-3-(2-フリル)プロピオニル]-10-デアセトキシ-4
-デアセチル-7-デオキシ-7β,8β-メチレン-10-(2-モル
ホリノエチル)-4-Ｏ-プロピオニル-19-ノルバッカチンI
II 上記工程３で得た化合物を実施例１の工程１０と同様に
反応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０４７４】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.17 (s,3
H), 0.02 (s,3H), 0.80 (s,9H), 1.20 (s,3H), 1.21
(s,3H),1.28 (s,9H), 1.34 (t,3H,J=7.5Hz), 1.48 (m,1
H), 1.55 (m,1H),1.78 (s,1H), 1.80 (s,3H), 2.12 (d,
1H,J=15.9Hz), 2.13-2.21 (m,2H),2.30-2.54 (m,10H),
2.75 (m,2H), 3.70 (m,4H), 3.74 (m,1H),4.06 (d,1H,J
=8.5Hz), 4.26 (d,1H,J=7.6Hz), 4.30 (d,1H,J=8.5Hz),
4.72 (s,2H), 5.23 (d,1H,J=10.0Hz), 5.31 (d,1H,J=1
0.0Hz),5.66 (d,1H,J=7.6Hz), 6.21 (m,1H), 6.23 (m,1
H), 6.36 (s,1H),7.39 (s,1H), 7.48 (t,2H,J=7.5Hz),
7.57 (t,1H,J=7.5Hz),8.15 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：1004 (MH+)
【０４７５】工程５：13-O-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシ
カルボニルアミノ)-3-(2-フリル)-2-ヒドロキシプロピ
オニル]-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-7
β,8β-メチレン-10-(2-モルホリノエチル)-4-Ｏ-プロ
ピオニル-19-ノルバッカチンIII 上記工程４で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ、標記化合物を無色の固体として得た。
【０４７６】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.21 (s,3
H), 1.23 (s,3H), 1.27 (s,9H), 1.48 (m,1H), 1.55
(m,1H),1.81 (s,3H), 1.88 (br,1H), 2.14 (d,1H,J=16.
0Hz), 2.19 (m,2H),2.30-2.60 (m,10H), 2.72 (m,2H),
3.72 (m,5H), 4.03 (d,1H,J=8.5Hz),4.23 (d,1H,J=7.6H
z), 4.30 (d,1H,J=8.5Hz), 4.70 (s,2H),5.19 (d,1H,J=
10.0Hz), 5.31 (d,1H,J=10.0Hz), 5.64 (d,1H,J=7.6H
z),6.23 (m,1H), 6.31 (br,1H), 6.38 (s,1H), 7.43
(s,1H),7.48 (t,2H,J=7.5Hz), 7.59 (t,1H,J=7.5Hz),
8.18 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：891 (MH+)
【０４７７】実施例２４
【０４７８】
【化６４】
【０４７９】工程１：10-アリル-4-Ｏ-ブタノイル-10-
デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-1-Ｏ-ジメチル
シリル-7β,8β-メチレン-13-Ｏ-トリエチルシリル-19-
ノルバッカチンIII 実施例１９の工程２で得た化合物を実施例２の工程３の
塩化シクロプロパンカルボニルを塩化n-ブチリルに代え
て同様に反応させ、標記化合物を無色の非晶質固体とし
て得た。
【０４８０】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.23 (d,3
H,J=2.7Hz), 0.10 (d,3H,J=2.7Hz), 0.68 (m,6H),1.02
(t,9H,J=8.0Hz), 1.04 (t,3H,J=7.5Hz), 1.10 (s,3H),
1.19 (s,3H),1.22 (m,1H), 1.48 (m,1H), 1.78 (m,2H),
1.80 (s,3H),2.09 (d,1H,J=15.9Hz), 2.18 (m,2H), 2.
33 (m,2H),2.45 (dt,1H,J=4.5Hz,15.9Hz), 2.52 (m,2
H), 2.99 (m,1H), 3.67 (m,1H),4.12 (d,1H,J=8.5Hz),
4.22 (d,1H,J=8.1Hz), 4.24 (d,1H,J=8.5Hz),4.53 (m,1
H), 4.70 (d,1H,J=3.9Hz), 4.92 (t,1H,J=8.2Hz),4.99
(d,1H,J=10.1Hz), 5.09 (d,1H,J=17.0Hz), 5.67 (d,1H,
J=8.1Hz),5.83 (m,1H), 7.46 (t,2H,J=7.5Hz), 7.59
(t,1H,J=7.5Hz),8.12 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：751 (MH+)
【０４８１】工程２：10-アリル-4-Ｏ-ブタノイル-10-
デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-7β,8β-メチ
レン-19-ノルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例２の工程４と同様に反
応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０４８２】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.09 (s,3
H), 1.17 (s,3H), 1.28 (t,3H,J=7.5Hz), 1.53 (m,1H),
1.74 (m,2H), 1.86 (d,3H,J=1.1Hz), 1.92 (m,1H), 2.0
9 (d,1H,J=15.9Hz),2.18-2.27 (m,3H), 2.34 (dd,1H,J=
7.0Hz,15.6Hz),2.46 (dt,1H,J=4.5Hz,15.6Hz), 2.53
(m,1H), 2.59 (m,1H), 2.99 (m,1H),3.71 (m,1H), 4.06
(d,1H,J=8.5Hz), 4.29 (d,1H,J=8.5Hz),4.36 (d,1H,J=
7.6Hz), 4.71 (d,1H,J=3.9Hz), 4.83 (br,1H),5.01 (d,
1H,J=9.9Hz), 5.10 (dd,1H,J=1.7Hz,17.0Hz), 5.61 (d,
1H,J=7.6Hz),5.83 (m,1H), 7.48 (t,2H,J=7.5Hz), 7.61
(t,1H,J=7.5Hz),8.15 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：578 (MH+)
【０４８３】工程３：10-アリル-4-Ｏ-ブタノイル-13-
Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(t
ert-ブチルジメチルシリル）オキシ-3-(2-フリル)プロ
ピオニル]-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-
7β,8β-メチレン-19-ノルバッカチンＩＩＩ 上記工程２で得た化合物および （３Ｒ，４Ｒ）−１−
（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル)-3-(2-フリル)-3-(te
rt-ブチルジメチルシリル)オキシ-2-アゼチジノンを実
施例１の工程８と同様に反応させ標記化合物を無色の非
晶質固体として得た。
【０４８４】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.17 (s,3
H), 0.02 (s,3H), 0.80 (s,9H), 1.01 (t,3H,J=7.5Hz),
1.21 (s,3H), 1.23 (s,3H), 1.28 (s,9H), 1.55 (t,1H,
J=7.5Hz),1.72 (s,3H), 1.78-1.87 (m,3H), 2.14 (d,1
H,J=15.9Hz), 2.11-2.24 (m,3H),2.39-2.48 (m,2H), 2.
65 (m,1H), 2.72 (m,1H), 2.99 (m,1H),3.69 (t,1H,J=
6.8Hz), 4.06 (d,1H,J=8.5Hz), 4.28 (d,1H,J=7.6Hz),
4.31 (d,1H,J=8.5Hz), 4.72 (s,2H), 5.03 (d,1H,J=10.
0Hz),5.12 (d,1H,J=17.1Hz), 5.23 (d,1H,J=10.0Hz),
5.33 (d,1H,J=10.0Hz),5.65 (d,1H,J=7.6Hz), 5.83 (m,
1H), 6.21 (m,2H), 6.37 (m,1H),7.37 (s,1H), 7.48
(t,2H,J=7.5Hz), 7.57 (t,1H,J=7.5Hz),8.15 (d,2H,J=
7.5Hz). MS-FAB：946 (MH+)
【０４８５】工程４：4-Ｏ-ブタノイル-13-Ｏ-[(2R,3R)
-3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチル
ジメチルシリル）オキシ-3-(2-フリル)プロピオニル]-1
0-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-7β,8β-メ
チレン-10-(2-モルホリノエチル)-19-ノルバッカチンII
I 上記工程３で得た化合物を実施例１の工程１０と同様に
反応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０４８６】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.15 (s,3
H), 0.02 (s,3H), 0.80 (s,9H), 1.01 (t,3H,J=7.5Hz),
1.19 (s,3H), 1.20 (s,3H), 1.29 (s,9H), 1.48 (m,1
H), 1.55 (m,1H),1.81 (s,3H), 1.82 (m,2H), 2.08-2.2
0 (m,3H), 2.30-2.55 (m,10H),2.66-2.72 (m,2H), 3.70
(s,4H), 3.75 (m,1H), 4.06 (d,1H,J=8.5Hz),4.28 (d,
1H,J=7.3Hz), 4.31 (d,1H,J=8.5Hz), 4.72 (s,2H),5.22
(d,1H,J=10.0Hz), 5.34 (d,1H,J=10.0Hz), 5.64 (d,1
H,J=7.3Hz),6.19 (m,1H), 6.21 (s,1H), 6.35 (m,1H),
7.38 (s,1H),7.48 (t,2H,J=7.5Hz), 7.57 (t,1H,J=7.5H
z), 8.15 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：1018 (MH+)
【０４８７】工程５：4-Ｏ-ブタノイル-13-Ｏ-[(2R,3R)
-3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-3-(2-フリル)-2-
ヒドロキシプロピオニル]-10-デアセトキシ-4-デアセチ
ル-7-デオキシ-7β,8β-メチレン-10-(2-モルホリノエ
チル)-19-ノルバッカチン III 上記工程４で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ、標記化合物を無色の固体として得た。
【０４８８】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.98 (t,3
H,J=7.5Hz), 1.21 (s,6H), 1.28 (s,9H), 1.48 (m,1H),
1.55 (m,1H), 1.77 (m,2H), 1.80 (s,3H), 1.88 (s,1
H),2.10 (d,1H,J=15.6Hz), 2.20 (m,2H), 2.30-2.70
(m,12H), 3.70 (s,4H),3.74 (m,1H), 4.06 (d,1H,J=8.5
Hz), 4.28 (d,1H,J=7.5Hz),4.29 (d,1H,J=8.5Hz), 4.69
(s,2H), 5.18 (d,1H,J=10.0Hz),5.32 (d,1H,J=10.0H
z), 5.64 (d,1H,J=7.5Hz), 6.21 (m,1H), 6.32 (s,1H),
6.36 (s,1H), 7.41 (s,1H), 7.49 (t,2H,J=7.5Hz), 7.5
9 (t,1H,J=7.5Hz),8.17 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：904 (MH+)
【０４８９】実施例２５
【０４９０】
【化６５】
【０４９１】工程１：10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(te
rt-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチ
ルシリル）オキシ-3-フェニルプロピオニル]-10-デアセ
トキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-4-Ｏ-エトキシカルボ
ニル-7β,8β-メチレン-19-ノルバッカチンIII 実施例２１の工程２で得た化合物を実施例１の工程８と
同様に反応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として
得た。
【０４９２】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.30 (s,3
H), -0.10 (s,3H), 0.77 (s,9H), 1.22 (s,3H), 1.24
(s,3H),1.31 (s,9H), 1.33 (m,3H), 1.54 (m,1H), 1.59
(s,1H), 1.74 (s,3H),1.83 (br,1H), 2.14 (d,1H,J=1
5.9Hz), 2.18-2.27 (m,3H),2.42 (dt,1H,J=4.5Hz,15.9H
z), 2.55 (dd,1H,J=9.3Hz,15.5Hz), 3.00 (m,1H),3.69
(t,1H,J=6.9Hz), 4.11 (d,1H,J=8.5Hz), 4.27 (m,1H),
4.32 (m,2H),4.46 (s,1H), 4.49 (m,1H), 4.77 (d,1H,J
=4.0Hz), 5.03 (d,1H,J=10.0Hz),5.10 (d,1H,J=17.1H
z), 5.28 (d,1H,J=10.0Hz), 5.43 (d,1H,J=10.0Hz),5.6
8 (d,1H,J=7.6Hz), 5.82 (m,1H), 6.18 (m,1H), 7.28-
7.40 (m,5H),7.46 (t,2H,J=7.5Hz), 7.57 (t,1H,J=7.5H
z), 8.15 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：９５８ （ＭＨ＋）
【０４９３】工程２： １３−Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリ
ル）オキシ-3-フェニルプロピオニル]-10-デアセトキシ
-4-デアセチル-7-デオキシ-4-Ｏ-エトキシカルボニル-7
β,8β-メチレン-10-(2-モルホリノエチル)-19-ノルバ
ッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例１の工程１０と同様に
反応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０４９４】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.30 (s,3
H), -0.12 (s,3H), 0.77 (s,9H), 1.20 (s,3H), 1.21
(s,3H),1.31 (s,9H), 1.35 (m,3H), 1.50 (m,1H), 1.54
(s,1H), 1.82 (s,4H),2.12-2.20 (m,4H), 2.30-2.59
(m,9H), 3.70 (s,4H), 3.75 (m,1H),4.10 (m,1H), 4.29
(m,1H), 4.33 (m,2H), 4.46 (s,1H), 4.52 (m,1H),4.7
9 (s,1H), 5.29 (m,1H), 5.42 (m,1H), 5.68 (d,1H,J=
7.6Hz),6.16 (m,1H), 7.28-7.37 (m,5H), 7.46 (t,2H,J
=7.5Hz),7.57 (t,1H,J=7.5Hz), 8.15 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：1031 (MH+)
【０４９５】工程３：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3-フェニルプロピ
オニル]-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-4-
Ｏ-エトキシカルボニル-7β,8β-メチレン-10-(2-モル
ホリノエチル)-19-ノルバッカチンIII 上記工程２で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ、標記化合物を無色の固体として得た。
【０４９６】融点：115-120 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.20 (s,3H), 1.23 (s,3
H), 1.31 (s,9H), 1.49 (m,1H), 1.52 (m,1H),1.77 (s,
3H), 1.76 (s,1H), 2.14 (d,1H,J=15.9Hz), 2.20 (m,3
H),2.31-2.59 (m,9H), 3.70 (s,4H), 3.73 (m,1H), 4.0
8 (d,1H,J=8.5Hz),4.10 (m,1H), 4.32 (m,3H), 4.58
(s,1H), 4.78 (s,1H), 5.26 (m,1H),5.36 (m,1H), 5.68
(d,1H,J=7.6Hz), 6.09 (s,1H), 7.28-7.45 (m,5H),7.4
9 (t,2H,J=7.5Hz), 7.59 (t,1H,J=7.5Hz), 8.15 (d,2H,
J=7.5Hz). MS-FAB：917 (MH+)
【０４９７】実施例２６
【０４９８】
【化６６】
【０４９９】工程１：10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(te
rt-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチ
ルシリル）オキシ-3-フェニルプロピオニル]-10-デアセ
トキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-4-Ｏ-メトキシアセチ
ル-7β,8β-メチレン-19-ノルバッカチンIII 実施例２２の工程２で得た化合物を実施例１の工程８と
同様に反応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として
得た。
【０５００】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.30 (s,3
H), -0.28 (s,3H), 0.73 (s,9H), 1.22 (s,3H), 1.24
(s,3H),1.31 (s,9H), 1.54 (m,1H), 1.58 (s,1H), 1.76
(s,3H), 1.79 (br,1H),2.14 (m,2H), 2.22 (m,2H), 2.
43 (dd,1H,J=7.7Hz,15.4Hz), 2.49 (m,1H),2.99 (m,1
H), 3.59 (s,3H), 3.70 (m,1H), 4.11 (d,1H,J=8.5Hz),
4.12 (d,1H,J=16.0Hz), 4.30 (d,1H,J=7.6Hz), 4.31
(d,1H,J=8.5Hz),4.62 (s,1H), 4.80 (d,1H,J=2.5Hz),
4.91 (d,1H,J=16.0Hz),5.03 (d,1H,J=10.0Hz), 5.10
(d,1H,J=17.1Hz), 5.29 (d,1H,J=10.0Hz),5.68 (d,1H,J
=7.6Hz), 5.82 (m,1H), 6.09 (m,1H), 6.21 (m,1H),7.2
8-7.36 (m,5H), 7.48 (t,2H,J=7.5Hz), 7.57 (t,1H,J=
7.5Hz),8.10 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：958 (MH+)
【０５０１】工程２：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリル）
オキシ-3-フェニルプロピオニル]-10-デアセトキシ-4-
デアセチル-7-デオキシ-4-Ｏ-メトキシアセチル-7β,8
β-メチレン-10-(2-モルホリノエチル)-19-ノルバッカ
チンIII 上記工程１で得た化合物を実施例１の工程１０と同様に
反応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０５０２】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.30 (s,3
H), -0.28 (s,3H), 0.73 (s,9H), 1.19 (s,3H), 1.20
(s,3H),1.31 (s,9H), 1.49 (m,1H), 1.53 (m,1H), 1.80
(s,1H), 1.83 (s,3H),2.05-2.23 (m,4H), 2.30-2.60
(m,9H), 3.59 (s,3H), 3.70 (s,4H),3.78 (m,1H), 4.09
(d,1H,J=8.5Hz), 4.17 (d,1H,J=17.3Hz), 4.32 (m,2
H),4.62 (s,1H), 4.82 (m,1H), 4.93 (d,1H,J=17.3Hz),
5.29 (d,1H,J=10.0Hz),5.68 (d,1H,J=7.6Hz), 6.03
(m,1H), 6.20 (t,1H,J=8.0Hz),7.35-7.36 (m,5H), 7.48
(t,2H,J=7.5Hz), 7.57 (t,1H,J=7.5Hz),8.10 (d,2H,J=
7.5Hz). MS-FAB：1031 (MH+)
【０５０３】工程３：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3-フェニルプロピ
オニル]-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-4-
Ｏ-メトキシアセチル-7β,8β-メチレン-10-(2-モルホ
リノエチル)-19-ノルバッカチンIII 上記工程２で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ、標記化合物を無色の固体として得た。
【０５０４】融点:115-120 ℃ 1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.19 (s,6H), 1.31 (s,9
H), 1.49 (m,1H), 1.55 (m,1H), 1.80 (s,4H),2.14 (d,
1H,J=15.9Hz), 2.22 (m,3H), 2.30-2.60 (m,9H), 3.50
(s,3H),3.70 (s,4H), 3.78 (m,1H), 4.09 (d,1H,J=8.5H
z), 4.12 (m,1H),4.30 (s,2H), 4.64 (m,1H), 4.68 (s,
1H), 4.78 (s,1H), 5.31 (br,1H),5.55 (d,1H,J=10.0H
z), 5.68 (d,1H,J=7.6Hz), 6.19 (m,1H),7.28-7.43 (m,
5H), 7.48 (t,2H,J=7.5Hz), 7.60 (t,1H,J=7.5Hz),8.10
(d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：917 (MH+)
【０５０５】実施例２７
【０５０６】
【化６７】
【０５０７】工程１：10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(te
rt-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチ
ルシリル)オキシ-3-フェニルプロピオニル]-10-デアセ
トキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-7β,8β-メチレン-4-
Ｏ-プロピオニル-19-ノルバッカチンIII 実施例２３の工程２で得た化合物を実施例１の工程８と
同様に反応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として
得た。
【０５０８】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.32 (s,3
H), -0.14 (s,3H), 0.73 (s,9H), 1.22 (s,6H), 1.24
(s,9H),1.36 (t,1H,J=7.5Hz), 1.54 (m,1H), 1.62 (s,1
H), 1.72 (s,3H),1.84 (br,1H), 2.08 (m,1H), 2.20
(m,3H), 2.41-2.48 (m,2H), 2.78 (m,2H),2.99 (m,1H),
3.68 (m,1H), 4.08 (d,1H,J=8.5Hz), 4.24 (d,1H,J=7.
6Hz),4.31 (d,1H,J=8.5Hz), 4.47 (s,1H), 4.72 (s,1
H), 5.03 (d,1H,J=10.0Hz),5.10 (d,1H,J=17.1Hz), 5.2
9 (m,1H), 5.42 (m,1H), 5.68 (d,1H,J=7.6Hz),5.82
(m,1H), 6.25 (br,1H), 7.28-7.40 (m,5H), 7.48 (t,2
H,J=7.5Hz),7.58 (m,1H), 8.15 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：942(MH+)
【０５０９】工程２：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリル)
オキシ-3-フェニルプロピオニル]-10-デアセトキシ-4-
デアセチル-7-デオキシ-7β,8β-メチレン-10-(2-モル
ホリノエチル )-4-Ｏ-プロピオニル-19-ノルバッカチン
III 上記工程１で得た化合物を実施例１の工程１０と同様に
反応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０５１０】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.32 (s,3
H), -0.14 (s,3H), 0.75 (s,9H), 1.20 (s,3H), 1.23
(s,3H),1.26 (s,9H), 1.36 (t,1H,J=7.5Hz), 1.49 (m,1
H), 1.54 (m,1H),1.80 (s,3H), 1.84 (br,1H), 2.09-2.
20 (m,4H), 2.30-2.56 (m,9H),2.78 (m,2H), 3.70 (s,4
H), 3.72 (m,1H), 4.08 (d,1H,J=8.5Hz),4.26 (d,1H,J=
7.6Hz), 4.31 (d,1H,J=8.5Hz), 4.47 (s,1H), 4.72 (s,
1H),5.26 (m,1H), 5.41 (m,1H), 5.61 (d,1H,J=7.6Hz),
6.22 (m,1H),7.28-7.40 (m,5H), 7.48 (t,2H,J=7.5H
z), 7.58 (t,1H,J=7.5Hz),8.15 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：1015 (MH+)
【０５１１】工程３：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3-フェニルプロピ
オニル]-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-7
β,8β-メチレン-10-(2-モルホリノエチル)-4-Ｏ-プロ
ピオニル-19-ノルバッカチンIII 上記工程２で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ、標記化合物を無色の固体として得た。
【０５１２】融点：120-125 ℃1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.20 (s,3H), 1.23 (s,3
H), 1.25 (m,3H), 1.26 (s,9H), 1.49 (m,1H),1.54 (m,
1H), 1.78 (s,3H), 1.87 (s,1H), 2.09-2.20 (m,4H),2.
30-2.59 (m,9H), 2.68 (m,2H), 3.70 (m,4H), 3.72 (m,
1H),4.05 (d,1H,J=8.5Hz), 4.22 (d,1H,J=7.6Hz), 4.31
(d,1H,J=8.5Hz),4.60 (s,1H), 4.70 (s,1H), 5.26 (m,
1H), 5.64 (d,1H,J=7.6Hz),6.22 (m,1H), 7.31-7.39
(m,5H), 7.50 (t,2H,J=7.5Hz),7.60 (t,1H,J=7.5Hz),
8.17 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：901 (MH+)
【０５１３】実施例２８
【０５１４】
【化６８】
【０５１５】工程１：10-アリル-4-Ｏ-ブタノイル-13-
Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(t
ert-ブチルジメチルシリル)オキシ-3-フェニルプロピオ
ニル]-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-7β,
8β-メチレン-19-ノルバッカチンIII 実施例２４の工程２で得た化合物を実施例１の工程８と
同様に反応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として
得た。
【０５１６】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.32 (s,3
H), -0.12 (s,3H), 0.73 (s,9H), 1.04 (t,3H,J=7.5H
z),1.22 (s,6H), 1.26 (s,12H), 1.55 (m,1H), 1.58
(m,1H), 1.72 (s,3H),1.78-1.92 (m,3H), 2.10-2.25
(m,4H), 2.41-2.49 (m,2H), 2.64 (m,1H),2.80 (m,1H),
2.99 (m,1H), 3.69 (t,1H,J=6.7Hz), 4.08 (d,1H,J=8.
5Hz),4.29 (d,1H,J=7.6Hz), 4.31 (d,1H,J=8.5Hz), 4.4
8 (s,1H), 4.72 (s,1H),5.03 (d,1H,J=10.0Hz), 5.10
(d,1H,J=17.1Hz), 5.29 (m,1H), 5.42 (m,1H),5.65 (d,
1H,J=7.6Hz), 5.82 (m,1H), 6.23 (m,1H), 7.28-7.40
(m,5H),7.48 (t,2H,J=7.5Hz), 7.58 (t,1H,J=7.5Hz),
8.15 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：９５６ （ＭＨ＋）
【０５１７】工程２：４−Ｏ-ブタノイル-13-Ｏ-[(2R,3
S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチ
ルジメチルシリル）オキシ-3-フェニルプロピオニル]-1
0-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-7β,8β-メ
チレン-10-(2-モルホリノエチル)-19-ノルバッカチンII
I 上記工程１で得た化合物を実施例１の工程１０と同様に
反応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０５１８】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.32 (s,3
H), -0.12 (s,3H), 0.73 (s,9H), 1.06 (t,3H,J=7.5H
z),1.20 (s,3H), 1.23 (s,3H), 1.27 (s,9H), 1.48 (m,
1H), 1.56 (m,1H),1.80 (s,3H), 1.82-1.98 (m,3H), 2.
08-2.23 (m,4H), 2.30-2.58 (m,9H),2.68 (m,1H), 2.80
(m,1H), 3.69 (s,4H), 3.75 (m,1H),4.09 (d,1H,J=8.5
Hz), 4.29 (d,1H,J=7.6Hz), 4.31 (d,1H,J=8.5Hz),4.48
(s,1H), 4.72 (d,1H,J=4.0Hz), 5.29 (m,1H), 5.41
(d,1H,J=8.6Hz),5.66 (d,1H,J=7.6Hz), 6.21 (m,1H),
7.28-7.40 (m,5H),7.48 (t,2H,J=7.5Hz), 7.58 (t,1H,J
=7.5Hz), 8.15 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：1029 (MH+)
【０５１９】工程３：4-Ｏ-ブタノイル-13-Ｏ-[(2R,3S)
-3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3-
フェニルプロピオニル]-10-デアセトキシ-4-デアセチル
-7-デオキシ-7β,8β-メチレン-10-(2-モルホリノエチ
ル)-19-ノルバッカチンIII 上記工程２で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ、標記化合物を無色の固体として得た。
【０５２０】融点:115-120 ℃ 1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.93 (m,3H), 1.20 (s,3
H), 1.21 (s,3H), 1.28 (s,9H), 1.46 (m,1H),1.55 (m,
1H), 1.64-1.75 (m,2H), 1.76 (s,3H), 1.88 (br,1H),
2.10-2.22 (m,4H), 2.30-2.60 (m,9H), 2.65 (m,2H),
3.70 (s,4H),3.72 (m,1H), 4.05 (d,1H,J=8.5Hz), 4.26
(d,1H,J=7.6Hz),4.29 (d,1H,J=8.5Hz), 4.60 (s,1H),
4.70 (s,1H), 4.76 (br,1H),4.79 (br,1H), 5.64 (d,1
H,J=7.6Hz), 6.19 (m,1H), 7.28-7.40 (m,5H),7.50 (t,
2H,J=7.5Hz), 7.60 (t,1H,J=7.5Hz), 8.17 (d,2H,J=7.5
Hz). MS-FAB：915 (MH+)
【０５２１】実施例２９
【０５２２】
【化６９】
【０５２３】工程１：10-デアセトキシ-7-デオキシ-7
β,８β-メチレン-10-(2-モルホリノエチル)-13-Ｏ-ト
リエチルシリル-19-ノルバッカチンIII 実施例１９の工程１で得た化合物を実施例１の工程１０
と同様に反応させ、標記化合物を無色の非晶質固体とし
て得た。
【０５２４】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.66 (6H,
q,J=7.8Hz), 1.01 (9H,t,J=7.8Hz), 1.12 (3H,s), 1.15
(3H,s),1.25-1.56 (3H,m), 1.77 (1H,s), 1.89 (3H,d,
J=1.0Hz), 2.27 (3H,s),2.04-2.63 (12H,m), 3.71 (4H,
m), 4.16 (2H,ABq,J=8.3Hz),4.29 (1H,d,J=8.8Hz), 4.5
3 (1H,d,J=3.9Hz), 4.87 (1H,t,J=7.3Hz),7.47 (2H,t,J
=7.8Hz), 7.60 (1H,t,J=7.3Hz), 8.11 (2H,d,J=6.8Hz).
【０５２５】工程２：10-デアセトキシ-7-デオキシ-1-
Ｏ-ジメチルシリル-7β,8β-メチレン-10-(2-モルホリ
ノエチル)-13-Ｏ-トリエチルシリル-19-ノルバッカチン
III 上記工程１で得た化合物を実施例２の工程１と同様に反
応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０５２６】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.22 (d,3
H,J=2.7Hz), 1.10 (d,3H,J=2.7Hz), 0.69 (m,6H),1.27
(t,9H,J=7.5Hz), 1.09 (s,3H), 1.18 (s,3H), 1.26 (m,
1H),1.49 (m,2H), 1.89 (s,3H), 2.05 (d,1H,J=15.9H
z), 2.19 (m,1H),2.28 (s,3H), 2.35 (m,4H), 2.46 (m,
6H), 2.53 (m,1H), 3.68 (m,1H),3.71 (m,4H), 4.12
(d,1H,J=8.5Hz), 4.24 (m,2H), 4.53 (m,1H),4.75 (d,1
H,J=4.0Hz), 4.91 (t,1H,J=8.0Hz), 5.69 (d,1H,J=7.8H
z),7.45 (t,2H,J=7.5Hz), 7.57 (t,1H,J=7.5Hz), 8.10
(m,2H). MS-FAB：796 (MH+)
【０５２７】工程３：10-デアセトキシ-4-デアセチル-7
-デオキシ-1-Ｏ-ジメチルシリル-7β,8β-メチレン-10-
(2-モルホリノエチル)-13-Ｏ-トリエチルシリル-19-ノ
ルバッカチンIII 上記工程２で得た化合物を実施例２の工程２と同様に反
応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０５２８】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.24 (d,3
H,J=2.7Hz), 0.11 (d,3H,J=2.7Hz), 0.78 (m,6H), 1.03
(s,3H),1.08 (t,9H,J=7.5Hz), 1.18 (s,3H), 1.55 (m,
1H), 1.90 (s,3H),2.15 (m,3H), 2.35-2.50 (m,7H), 2.
55 (m,3H),2.68 (dd,1H,J=2.9Hz,15.3Hz), 3.49 (s,1
H), 3.70 (m,5H),4.00 (d,1H,J=7.2Hz), 4.12 (d,1H,J=
7.5Hz), 4.17 (d,1H,J=7.5Hz),4.57 (m,1H), 4.68 (m,1
H), 5.77 (d,1H,J=7.2Hz), 7.46 (t,2H,J=7.5Hz),7.58
(t,1H,J=7.5Hz), 8.12 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：754 (MH+)
【０５２９】工程４：10-デアセトキシ-4-デアセチル-7
-デオキシ-1-Ｏ-ジメチルシリル-7β,8β-メチレン-10-
(2-モルホリノエチル)-4-Ｏ-プロピオニル-13-Ｏ-トリ
エチルシリル-19-ノルバッカチンIII 上記工程３で得た化合物を実施例２の工程３の塩化シク
ロプロパンカルボニルを塩化プロピオニルに代えて同様
に反応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０５３０】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.24 (d,3
H,J=2.7Hz), 0.11 (d,3H,J=2.7Hz), 0.69 (m,6H),1.02
(t,9H,J=7.5Hz), 1.09 (s,3H), 1.18 (s,3H), 1.24 (t,
3H,J=7.5Hz),1.48 (m,2H), 2.07 (d,1H,J=15.8Hz), 2.1
7 (m,1H), 2.34 (m,3H),2.46 (m,7H), 2.54 (m,1H), 2.
62 (m,2H), 2.67 (m,1H),3.68 (t,1H,J=6.0Hz), 3.72
(m,4H), 4.13 (d,1H,J=8.3Hz),4.21 (d,1H,J=7.7Hz),
4.24 (d,1H,J=8.3Hz), 4.52 (m,1H),4.71 (d,1H,J=4.0H
z), 4.91 (t,1H,J=8.2Hz), 5.69 (d,1H,J=7.7Hz),7.46
(t,2H,J=7.5Hz), 7.58 (t,1H,J=7.5Hz), 8.12 (d,2H,J=
7.5Hz). MS-FAB：810 (MH+)
【０５３１】工程５：10-デアセトキシ-4-デアセチル-7
-デオキシ-7β,8β-メチレン-10-(2-モルホリノエチル)
-4-Ｏ-プロピオニル-19-ノルバッカチンIII 上記工程４で得た化合物を実施例２の工程４と同様に反
応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０５３２】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.07 (s,3
H), 1.15 (s,3H), 1.21 (t,3H,J=7.5Hz), 1.52 (m,1H),
1.92 (s,3H),2.10 (d,1H,J=15.8Hz), 2.22 (m,2H), 2.
32-2.70 (m,13H), 3.70 (m,5H),4.03 (d,1H,J=8.5Hz),
4.30 (d,1H,J=8.5Hz), 4.37 (d,1H,J=7.8Hz),4.71 (d,1
H,J=3.9Hz), 4.81 (d,1H,J=7.5Hz), 5.61 (d,1H,J=7.8H
z),7.48 (t,2H,J=7.5Hz), 7.61 (t,1H,J=7.5Hz), 8.14
(m,2H). MS-FAB：637 (MH+)
【０５３３】工程６：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2-メチル-3-フェニ
ルプロピオニル]-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デ
オキシ-7β,8β-メチレン-10-(2-モルホリノエチル)-4-
Ｏ-プロピオニル-19-ノルバッカチンIII 上記工程５で得た化合物を実施例１０の工程５と同様に
反応させ、次いで実施例１の工程９と同様に反応させて
標記化合物を無色の固体として得た。
【０５３４】融点:135-140 ℃ 1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.14 (s,9H), 1.21 (s,3
H), 1.26 (s,3H), 1.33 (s,3H),1.44 (t,3H,J=7.5Hz),
1.57 (m,1H), 1.72 (s,3H), 2.13 (d,1H,J=15.6Hz),2.1
8 (m,2H), 2.30-2.49 (m,10H), 2.57 (m,1H), 2.77 (m,
1H), 2.94 (m,1H),3.70 (m,4H), 3.72 (m,1H), 4.08
(d,1H,J=8.3Hz), 4.23 (d,1H,J=7.6Hz),4.33 (d,1H,J=
8.3Hz), 4.72 (m,1H), 4.99 (d,1H,J=9.9Hz),5.49 (d,1
H,J=9.9Hz), 5.67 (d,1H,J=7.6Hz), 6.31 (m,1H),7.33-
7.40 (m,5H), 7.50 (t,2H,J=7.5Hz), 7.58 (t,1H,J=7.5
Hz),8.19 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：915(MH+)
【０５３５】実施例３０
【０５３６】
【化７０】
【０５３７】工程１：10-アリル-10-デアセトキシ-4-デ
アセチル-4-Ｏ-プロピオニル-13-Ｏ-トリエチルシリル-
7-Ｏ-トリフルオロメタンスルホニルバッカチンIII 実施例６の工程７で得た化合物を実施例１の工程５と同
様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０５３８】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.65 (m,6
H), 0.99 (m,9H), 1.13 (s,3H), 1.10 (s,3H), 1.13
(s,3H),1.28 (t,3H,J=7.5Hz), 1.80 (s,3H), 1.88 (s,3
H), 2.08 (m,1H),2.20 (m,2H), 2.42 (m,1H), 2.62 (m,
2H), 2.80 (m,2H), 4.10 (m,2H),4.18 (d,1H,J=8.3Hz),
4.30 (d,1H,J=8.3Hz), 4.90 (m,2H),5.00 (d,1H,J=10.
0Hz), 5.08 (d,1H,J=17.0Hz),5.60 (dd,1H,J=7.3Hz,10.
7Hz), 5.65 (d,1H,J=7.4Hz), 5.75 (m,1H),7.46 (t,2H,
J=7.5Hz), 7.60 (t,1H,J=7.5Hz), 8.09 (d,2H,J=7.5H
z).
【０５３９】工程２：10-アリル-10-デアセトキシ-4-デ
アセチル-7-デオキシ-7β,8β-メチレン-4-Ｏ-プロピオ
ニル-13-Ｏ-トリエチルシリル-19-ノルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例1 ８の工程３と同様に
反応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０５４０】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.65 (m,6
H), 1.00 (t,9H,J=7.8Hz), 1.13 (s,3H), 1.15 (s,3H),
1.23 (t,3H,J=7.4Hz), 1.50 (m,1H), 1.80 (s,3H), 2.0
8-2.21 (m,5H),2.28 (dd,1H,J=8.8Hz,15.1Hz), 2.46 (d
t,1H,J=4.4Hz, 15.6Hz),2.60 (m,2H), 2.96 (m,1H), 3.
69 (m,1H), 4.06 (d,1H,J=8.5Hz),4.21 (d,1H,J=7.8H
z), 4.29 (d,1H,J=8.5Hz), 4.70 (d,1H,J=3.9Hz),4.88
(t,1H,J=8.0Hz), 4.99 (d,1H,J=9.7Hz), 5.08 (dd,1H,J
=2.0Hz,17.1Hz),5.57 (d,1H,J=7.8Hz), 5.80 (m,1H),
7.46 (t,2H,J=7.5Hz),7.60 (t,1H,J=7.5Hz), 8.11 (d,2
H,J=7.5Hz). MS-FAB：678 (MH+)
【０５４１】工程３：10-アリル-10-デアセトキシ-4-デ
アセチル-7-デオキシ-7β,8β-メチレン-4-Ｏ-プロピオ
ニル-19-ノルバッカチンIII 上記工程２で得た化合物を実施例１の工程７と同様に反
応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０５４２】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.09 (s,3
H), 1.15 (s,3H), 1.26 (t,3H,J=7.4Hz), 1.50 (m,1H),
1.86 (s,3H), 2.08 (d,1H,J=16.1Hz), 2.21 (m,3H),2.3
1 (dd,1H,J=7.3Hz,15.6Hz), 2.46 (dt,1H,J=4.4Hz,16.1
Hz), 2.68 (m,1H),2.72 (m,1H), 2.99 (m,1H), 3.70 (d
d,1H,J=6.2Hz,7.5Hz),4.05 (d,1H,J=8.5Hz), 4.31 (d,1
H,J=8.5Hz), 4.35 (d,1H,J=7.2Hz),4.70 (d,1H,J=3.9H
z), 4.82 (br,1H), 4.99 (d,1H,J=9.7Hz),5.08 (d,1H,J
=17.1Hz), 5.60 (d,1H,J=7.2Hz), 5.83 (m,1H),7.46
(t,2H,J=7.5Hz), 7.60 (t,1H,J=7.5Hz), 8.14 (d,2H,J=
7.5Hz). MS-FAB：564 (MH+)
【０５４３】工程４：10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(te
rt-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2-メチル
-3-フェニルプロピオニル]-10-デアセトキシ-4-デアセ
チル-7- デオキシ-7β,8β-メチレン-4-Ｏ-プロピオニ
ル-19-ノルバッカチンIII 上記工程３で得た化合物および参考例３の工程２で得た
化合物を実施例１０の工程５と同様に反応させた後、得
られた10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカ
ルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリル)オキ
シ-2-メチル-3-フェニルプロピオニル]-10-デアセトキ
シ-4-デアセチル-7-デオキシ-7β,8β-メチレン-4-Ｏ-
プロピオニル-19-ノルバッカチン IIIと10-アリル-13-
Ｏ-(tert-ブトキシカルボニル)-10-デアセトキシ-4-デ
アセチル-7-デオキシ-7β,8β-メチレン-4-Ｏ-プロピオ
ニル-19-ノルバッカチン IIIの混合物をテトラヒドロフ
ラン5mlに溶解し、テトラ-n-ブチルアンモニウムフルオ
リド（１Ｍテトラヒドロフラン溶液） 345 ml を０℃で
加えて同温で10分間反応した。反応液を酢酸エチルで希
釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液、飽和食塩水の順に
洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒を減圧留去し
た。得られた残分をシリカゲル薄層クロマトグラフィー
（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝３：７( v/v)）に
より精製し標記化合物 50 mgを無色の非晶質固体として
得た。
【０５４４】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.12 (s,9
H), 1.23 (s,3H), 1.32 (s,3H), 1.43 (t,3H,J=7.3Hz),
1.58 (m,1H), 1.65 (s,3H), 2.12 (d,1H,J=15.9Hz), 2.
17 (m,2H),2.42 (m,3H), 2.73 (m,1H), 2.98 (m,2H),
3.59 (br,1H), 3.68 (m,1H),4.05 (d,1H,J=8.5Hz), 4.2
1 (d,1H,J=7.8Hz), 4.32 (d,1H,J=8.5Hz),4.70 (d,1H,J
=3.9Hz), 4.98 (m,2H), 5.06 (d,1H,J=17.1Hz),5.50
(d,1H,J=9.8Hz), 5.62 (d,1H,J=7.8Hz), 5.78 (m,1H),
6.31 (m,1H), 7.33 (m,5H), 7.49 (t,2H,J=7.5Hz), 7.5
8 (t,1H,J=7.5Hz),8.19 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：842 (MH+)
【０５４５】工程５：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2-メチル-3-フェニ
ルプロピオニル]-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デ
オキシ−７β，８β-メチレン-10-(2-モルホリノエチ
ル)-4-Ｏ-プロピオニル-19-ノルバッカチンIII 上記工程４で得た化合物を実施例１の工程１０と同様に
反応させ、標記化合物（実施例２９の工程６で得た化合
物）を無色の固体として得た。
【０５４６】実施例３１
【０５４７】
【化７１】
【０５４８】工程１：10-デアセトキシ-7-デオキシ-7
β,8β-メチレン-10-(2-モルホリノエチル)-19-ノルバ
ッカチンIII 実施例２９の工程１で得た化合物を実施例１の工程７と
同様に反応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として
得た。
【０５４９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.09 (s,3
H), 1.11 (s,3H), 1.52 (m,1H), 1.92 (s,3H), 2.00-2.
10 (m,2H),2.18 (m,1H), 2.23 (m,1H), 2.30-2.60 (m,1
0H), 3.68 (m,4H), 3.71 (m,1H),4.02 (d,1H,J=8.3Hz),
4.28 (d,1H,J=7.6Hz), 4.36 (d,1H,J=8.3Hz),4.71 (m,
1H), 4.80 (t,1H,J=7.5Hz), 5.60 (d,1H,J=7.6Hz),7.49
(t,2H,J=7.5Hz), 7.60 (t,1H,J=7.5Hz), 8.12 (d,2H,J
=7.5Hz). MS-FAB：623 (MH+)
【０５５０】工程２：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2-メチル-3-フェニル
プロピオニル]-10-デアセトキシ-7-デオキシ-7β,8β-
メチレン-10-(2-モルホリノエチル)-19-ノルバッカチン
III 上記工程１で得た化合物を実施例１０の工程５と同様に
反応させ、次いで実施例１の工程９と同様に反応させて
標記化合物を無色の固体として得た。
【０５５１】融点:140-145 ℃ 1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.10 (s,9H), 1.19 (s,3
H), 1.21 (s,3H), 1.30 (s,3H), 1.59 (m,1H),1.70 (s,
3H), 2.10 (d,1H,J=15.6Hz), 2.17 (m,2H), 2.30-2.45
(m,10H),2.57 (m,2H), 2.60 (s,3H), 2.30-2.45 (m,10
H), 3.65 (m,4H), 3.70 (m,1H),4.02 (d,1H,J=8.3Hz),
4.26 (d,1H,J=7.6Hz), 4.30 (d,1H,J=8.3Hz),4.76 (m,1
H), 5.00 (d,1H,J=9.9Hz), 5.49 (d,1H,J=9.9Hz),5.63
(d,1H,J=7.6Hz), 6.31 (m,1H), 7.31 (m,5H), 7.49 (t,
2H,J=7.5Hz),7.53 (t,1H,J=7.5Hz), 8.16 (d,2H,J=7.5H
z). MS-FAB：901 (MH+)
【０５５２】実施例３２
【０５５３】
【化７２】
【０５５４】工程１：10-デアセトキシ-4-デアセチル-7
-デオキシ-1-Ｏ-ジメチルシリル-4-Ｏ-エトキシカルボ
ニル-7β,8β-メチレン-10-(2-モルホリノエチル)-13-
Ｏ-トリエチルシリル-19-ノルバッカチンIII 実施例２９の工程３で得た化合物を実施例９の工程３と
同様に反応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として
得た。
【０５５５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.24 (d,3
H,J=2.7Hz), 0.11 (d,3H,J=2.7Hz), 0.69 (m,6H),1.02
(t,9H,J=7.5Hz), 1.09 (s,3H), 1.18 (s,3H), 1.40 (t,
3H,J=7.2Hz),1.50 (m,1H), 1.72 (br,1H), 1.90 (s,3
H), 2.10 (d,1H,J=15.8Hz),2.17 (m,1H), 2.30-2.60
(m,12H), 3.68 (t,1H,J=4.5Hz), 3.72 (m,4H),4.13 (m,
1H), 4.24 (d,1H,J=8.5Hz), 4.29 (d,1H,J=7.7Hz), 4.4
0 (m,1H),4.53 (m,1H), 4.75 (d,1H,J=4.0Hz), 4.91
(t,1H,J=8.0Hz),5.69 (d,1H,J=7.7Hz), 7.46 (t,2H,J=
7.5Hz), 7.58 (t,1H,J=7.5Hz),8.12 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：826 (MH+)
【０５５６】工程２：10-デアセトキシ-4-デアセチル-7
-デオキシ-4-Ｏ-エトキシカルボニル-7β,8β-メチレン
-10-(2-モルホリノエチル)-19-ノルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例２の工程４と同様に反
応させ、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０５５７】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：１．０６
（ｓ，３Ｈ）， １．１５ （ｓ，３Ｈ）， １．３８
（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）， １．５０ （ｍ，
２Ｈ），１．９４ （ｓ，３Ｈ）， ２．１２ （ｄ，
１Ｈ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ）， ２．１９ （ｍ，１
Ｈ）， ２．２８−２．５５ （ｍ，１２Ｈ），３．７
１ （ｍ，４Ｈ）， ３．７６ （ｍ，１Ｈ）， ４．
０３ （ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）， ４．２０
（ｍ，１Ｈ），４．３０ （ｍ，２Ｈ）， ４．４１
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）， ４．７９ （ｍ，２
Ｈ）， ５．６１ （ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），
７．４９ （ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）， ７．６０
（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）， ８．１４ （ｍ，
２Ｈ）．
【０５５８】工程３： １３−Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブ
トキシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2-メチル-3-フ
ェニルプロピオニル]-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7
-デオキシ-4-Ｏ-エトキシカルボニル-7β,8β-メチレン
-10-(2-モルホリノエチル )-19-ノルバッカチンIII 上記工程２で得た化合物を実施例１０の工程５と同様に
反応させ、次いで実施例１の工程９と同様に反応させて
標記化合物を無色の固体として得た。
【０５５９】融点:130-135 ℃ 1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.20 (s,3H), 1.21 (s,3
H), 1.26 (s,3H), 1.27 (s,9H), 1.39 (m,3H),1.48 (m,
1H), 1.52 (m,1H), 1.70 (s,3H), 2.13 (d,1H,J=16.1H
z),2.20-2.48 (m,12H), 2.53 (m,1H), 3.69 (m,4H), 3.
72 (m,1H), 4.09 (m,1H),4.12 (m,1H), 4.29 (d,1H,J=
6.9Hz), 4.35 (d,1H,J=8.8Hz), 4.43 (m,1H),4.79 (s,1
H), 5.04 (d,1H,J=9.9Hz), 5.65 (d,1H,J=10.3Hz),5.67
(d,1H,J=6.9Hz), 6.11 (br,1H), 7.29-7.40 (m,5H),7.
47 (t,2H,J=7.5Hz), 7.58 (t,1H,J=7.5Hz), 8.14 (d,2
H,J=7.5Hz). MS-FAB：931 (MH+)
【０５６０】実施例３３
【０５６１】
【化７３】
【０５６２】10-アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブト
キシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3-フェニルプロ
ピオニル ]-10-デアセトキシ-7-デオキシ-7β,8β-メチ
レン-19-ノルハ゛ッカチンIII 実施例１８の工程５で得た化合物を実施例１の工程９と
同様に反応させて、 標記化合物を無色の固体として得
た。
【０５６３】融点:130-135 ℃ 1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.24 (s,3H), 1.26 (s,3
H), 1.27 (s,9H), 1.55 (m,1H), 1.71 (s,3H),2.08 (d,
1H,J=16.1Hz), 2.20 (m,2H), 2.38 (s,3H), 2.40 (m,2
H),2.99 (m,1H), 3.30 (br,1H), 3.69 (dd,1H,J=6.0Hz,
8.0Hz),4.03 (d,1H,J=8.5Hz), 4.21 (d,1H,J=7.8Hz),
4.29 (d,1H,J=8.5Hz),4.59 (s,1H), 4.73 (d,1H,J=3.5H
z), 5.00 (d,1H,J=10.0Hz),5.12 (d,1H,J=17.0Hz), 5.2
8 (m,1H), 5.38 (d,1H,J=9.0Hz),5.65 (d,1H,J=6.8Hz),
5.80 (m,1H), 6.25 (m,1H), 7.28-7.36 (m,5H),7.48
(t,2H,J=7.5Hz), 7.58 (t,1H,J=7.5Hz), 8.12 (d,2H,J=
7.5Hz). MS-FAB：813 (MH+)
【０５６４】実施例３４
【０５６５】
【化７４】
【０５６６】工程１：10-アリル-10-デアセトキシ-4-デ
アセチル-4-Ｏ-プロピオニル-13-Ｏ-(2,2,2-トリクロロ
エトキシカルボニル)-7-Ｏ-トリエチルシリルバッカチ
ンIII 実施例７の工程２で得た化合物 400 mg を実施例２３の
工程１と同様に反応させ４位にプロピオニル基を導入し
た。得られた化合物を実施例２の工程４と同様に反応
し、シリカゲル薄層クロマトグラフィー( 展開溶媒；ク
ロロホルム：メタノール＝９５：５(v/v) ）で精製し10
-アリル-10-デアセトキシ-4-デアセチル-4-Ｏ-プロピオ
ニルバッカチン IIIを得た。これを6 mlの乾燥した N,N
-ジメチルホルムアミドに溶解し、イミダゾール 140mg
と塩化トリエチルシラン 0.345 mlを０℃で加えて同温
で60分間反応した。反応液を酢酸エチルで希釈し、飽和
塩化アンモニウム水溶液、飽和食塩水の順で洗浄し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒を留去した。得られ
た残分を乾燥した12 ml のピリジンに溶解し、クロロギ
酸2,2,2-トリクロロエチル 0.345 mlを加えて60℃で１
時間攪拌した。０℃にて、酢酸エチルで希釈し、飽和塩
化アンモニウム水溶液、飽和食塩水の順で洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒を留去した。得られた
残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶
媒；ヘキサン：酢酸エチル＝８：２(v/v)）で精製し標
記化合物372 mgを無色の非晶質固体として得た。
【０５６７】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.57 (m,6
H), 0.97 (t,9H,J=7.5Hz), 1.16 (s,6H), 1.31 (t,3H,J
=7.5Hz),1.62 (s,3H), 1.85 (s,3H), 1.89 (m,1H), 2.3
1 (m,1H), 2.37 (m,1H),2.50 (m,2H), 2.70 (m,2H), 2.
81 (m,1H), 3.91 (dd,1H,J=4.3Hz,10.4Hz),4.01 (d,1H,
J=7.1Hz), 4.18 (d,1H,J=8.5Hz), 4.30 (d,1H,J=8.5H
z),4.58 (dd,1H,J=6.5Hz,10.7Hz), 4.85 (AB type d,2
H,J=11.9Hz),4.91 (dd,1H,J=2.0Hz,9.5Hz), 5.02 (dd,1
H,J=1.6Hz,9.9Hz),5.10 (dd,1H,J=1.6Hz,16.9Hz),5.63
(d,1H,J=7.2Hz), 5.77 (m,1H),5.98 (m,1H), 7.47 (t,2
H,J=7.5Hz), 7.61 (t,1H,J=7.5Hz),8.10 (d,2H,J=7.5H
z). MS-FAB：871(MH+)
【０５６８】工程２：10-デアセトキシ-4-デアセチル-1
0-(2-ヒドロキシエチル)-4-Ｏ-プロピオニル-13-Ｏ-(2,
2,2-トリクロロエトキシカルボニル)-7-Ｏ-トリエチル
シリルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物 11.4 g を 150 ml のテトラヒ
ドロフラン、100 mlのメタノール、50 mlの水の混合溶
媒に溶解し、N-メチルモルホリン-N-オキシド 7.67 g、
四酸化オスミウム水溶液(0.1 M 溶液) 13 mlを加えて室
温で 15 時間攪拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し、
チオ硫酸ナトリウム水溶液、１規定塩酸、飽和食塩水の
順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒を留
去した。残分を 100 ml のテトラヒドロフラン、100 ml
のメタノール、100 ml の水の混合溶媒に溶解し、メタ
過ヨウ素酸ナトリウム 14 g を加えて室温で３時間攪拌
した。反応液を酢酸エチルで希釈し、水、飽和重曹水溶
液、飽和食塩水の順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥して溶媒を留去した。得られた残分を乾燥した230
ml のメタノールに溶解し、水素化ホウ酸ナトリウム 49
5 mg を０℃で加えて同温で30分間攪拌し、さらに水素
化ホウ酸ナトリウム 495 ml を０℃で加えて同温で３０
分間攪拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し、冷飽和塩
化アンモニウム水溶液に注いだ。水層を酢酸エチルで抽
出し、あわせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥して溶媒を留去した。得られた残分
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ヘ
キサン：酢酸エチル＝８：２(v/v) ）で精製し標記化合
物 7.91 gを無色の非晶質固体として得た。
【０５６９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.60 (m,6
H), 0.99 (s,9H), 1.14 (s,6H), 1.32 (m,3H), 1.65
(s,3H),1.90 (m,3H), 1.95 (s,3H), 2.31 (m,1H), 2.40
(m,1H), 2.51 (m,1H),2.70 (m,2H), 3.61 (m,1H), 3.7
3 (m,1H), 4.06 (m,2H),4.18 (d,1H,J=8.5Hz), 4.32
(d,1H,J=8.5Hz), 4.59 (dd,1H,J=6.5Hz,10.7Hz),4.82
(AB type d,2H,J=12.0Hz), 4.91 (d,1H,J=9.7Hz),5.63
(d,1H,J=7.3Hz), 5.99 (t,1H,J=8.3Hz), 7.47 (t,2H,J=
7.5Hz),7.61 (t,1H,J=7.5Hz), 8.11 (m,2H). MS-FAB：875 (MH+)
【０５７０】工程３：10-デアセトキシ-4-デアセチル-4
-Ｏ-プロピオニル-13-Ｏ-(2,2,2-トリクロロエトキシカ
ルボニル)-7-Ｏ-トリエチルシリル-10-ビニルバッカチ
ンIII 上記工程２で得た化合物を実施例６の工程４と同様に反
応させ、次いで実施例６の工程５と同様に反応し、標記
化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０５７１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.56 (m,6
H), 0.94 (t,9H,J=7.8Hz), 1.04 (s,3H), 1.16 (s,3H),
1.33 (t,3H,J=7.5Hz), 1.65 (s,3H), 1.90 (d,3H,J=1.0
Hz), 1.91 (m,1H),2.32 (m,1H), 2.38 (m,1H), 2.49
(m,1H), 2.71 (m,2H),4.08 (d,1H,J=7.3Hz), 4.16 (d,1
H,J=8.3Hz), 4.32 (d,1H,J=8.3Hz),4.51 (d,1H,J=2.5H
z), 4.56 (dd,1H,J=6.3Hz,10.7Hz),4.86 (AB type d,2
H,J=12.0Hz), 4.90 (d,1H,J=9.0Hz),5.06 (d,1H,J=17.5
Hz), 5.25 (m,1H), 5.63 (d,1H,J=7.3Hz),6.04 (t,1H,J
=8.0Hz), 6.60 (m,1H), 7.47 (t,2H,J=7.5Hz),7.61 (t,
1H,J=7.5Hz), 8.10 (m,2H). MS-FAB：857(MH+)
【０５７２】工程４：10-デアセトキシ-4-デアセチル-1
0-ホルミル-4-Ｏ-プロピオニル-13-Ｏ-(2,2,2-トリクロ
ロエトキシカルボニル)-7-Ｏ-トリエチルシリルバッカ
チン III 上記工程３で得た化合物 4.5 g を 80 ml のテトラヒド
ロフラン、80 ml のメタノール、80 ml の水の混合溶媒
に溶解し、N-メチルモルホリン-N-オキシド 3.07 g、四
酸化オスミウム水溶液（0.1 M 溶液） 15.7 mlを加えて
室温で 12 時間攪拌した。反応液を酢酸エチルで希釈
し、チオ硫酸ナトリウム水溶液、１規定塩酸、飽和食塩
水の順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒
を留去した。得られた残分を 80 ml のテトラヒドロフ
ラン、80 ml のメタノール、80 mlの水の混合溶媒に溶
解し、メタ過ヨウ素酸ナトリウム 5.6 g を加えて室温
で３時間攪拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し、水、
飽和重曹水溶液、飽和食塩水の順に洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥して溶媒を留去した。得られた残分を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒；ヘキ
サン：酢酸エチル＝９：１(v/v) ）で精製し標記化合物
3.09 g を無色の非晶質固体として得た。
【０５７３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.60 (m,6
H), 0.96 (s,3H), 0.97 (m,9H), 1.05 (s,3H),1.32 (t,
3H,J=7.5Hz), 1.62 (s,3H), 1.84 (s,3H), 1.91 (m,1
H),2.32 (m,2H), 2.52 (m,1H), 2.70 (m,2H), 3.48 (m,
1H),3.95 (d,3H,J=6.8Hz), 4.19 (m,1H), 4.32 (d,1H,J
=8.3Hz),4.60 (dd,1H,J=6.3Hz,10.5Hz), 4.84 (AB type
d,2H,J=12.0Hz),4.90 (m,1H), 5.63 (d,1H,J=5.6Hz),
6.04 (t,1H,J=8.0Hz),7.47 (t,2H,J=7.5Hz), 7.61 (t,1
H,J=7.5Hz), 8.10 (m,2H), 10.23 (s,1H). MS-FAB：859 (MH+)
【０５７４】工程５：10-デアセトキシ-4-デアセチル-1
0-モルホリノメチル-4-Ｏ-プロピオニル-13-Ｏ-(2,2,2-
トリクロロエトキシカルボニル)-7-Ｏ-トリエチルシリ
ルバッカチンIII 上記工程４で得た化合物 3.08 g を乾燥した 308 ml の
エタノールに溶解し、モルホリン 0.624ml、酢酸 0.41
ml を -20℃で加えた。この溶液に水素化シアノホウ酸
ナトリウム 55 mgを５分間隔で４回に分けて加えた。-2
0 ℃で25分間攪拌した後にモルホリン 0.936ml、酢酸
0.625 mlを -20 ℃で加え、６℃で15時間攪拌した。水
素化シアノホウ酸ナトリウム 225 mg さらにを加え、室
温で３時間反応した。０℃で反応液を酢酸エチルで希釈
し、飽和塩化アンモニウム水溶液、飽和食塩水の順に洗
浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒を減圧留去し
た。得られた残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶出溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝８：２(v/v) ）
で精製し、標記化合物1.51 gを無色の非晶質固体として
得た。
【０５７５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.60 (m,6
H), 0.97 (t,9H,J=7.5Hz), 1.12 (s,3H), 1.18 (s,3H),
1.32 (t,3H,J=7.5Hz), 1.62 (s,3H), 1.88 (m,1H), 1.9
8 (s,3H),2.30-2.40 (m,2H), 2.49 (m,4H), 2.70 (m,4
H),3.15 (dd,1H,J=3.5Hz,13.5Hz), 3.64 (m,4H), 4.05
(d,1H,J=7.3Hz),4.08-4.16 (m,2H), 4.32 (d,1H,J=8.3H
z), 4.60 (dd,1H,J=6.5Hz,10.5Hz),4.84 (AB type d,2
H,J=11.7Hz), 4.90 (d,1H,J=10.0Hz),5.61 (d,1H,J=6.8
Hz), 5.96 (t,1H,J=8.0Hz), 7.47 (t,2H,J=7.5Hz),7.61
(t,1H,J=7.5Hz), 8.10 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：930 (MH+)
【０５７６】工程６：10-デアセトキシ-4-デアセチル-1
0-モルホリノメチル-4-Ｏ-プロピオニル-13-Ｏ-(2,2,2-
トリクロロエトキシカルボニル) バッカチンIII 上記工程５で得た化合物を実施例１の工程７と同様に反
応し、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０５７７】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.06 (s,3
H), 1.12 (s,3H), 1.32 (t,3H,J=7.5Hz), 1.72 (s,3H),
1.82 (m,1H), 1.91 (s,3H), 2.10 (m,1H), 2.32 (m,3
H), 2.59 (m,4H),2.70 (m,2H), 3.40 (dd,1H,J=8.0Hz,1
3.0Hz), 3.61 (m,4H), 4.00 (m,2H),4.19 (d,1H,J=8.5H
z), 4.31 (d,1H,J=8.5Hz), 4.49 (m,1H),4.82 (AB type
d,2H,J=11.7Hz), 4.94 (d,1H,J=7.8Hz),5.61 (d,1H,J=
7.3Hz), 5.96 (m,1H), 7.47 (t,2H,J=7.5Hz),7.61 (t,1
H,J=7.5Hz), 8.10 (d,2H,J=7.5Hz).
【０５７８】工程７：10-デアセトキシ-4-デアセチル-1
0-モルホリノメチル-4-Ｏ-プロピオニル-13-Ｏ-(2,2,2-
トリクロロエトキシカルボニル)-7-Ｏ-トリフルオロメ
タンスルホニルバッカチンIII 上記工程６で得た化合物を実施例１の工程５と同様に反
応し、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０５７９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.12 (s,3
H), 1.19 (s,3H), 1.31 (t,3H,J=7.3Hz), 1.79 (s,3H),
1.99 (s,3H), 2.20 (m,1H), 2.35 (m,2H), 2.42 (m,2
H), 2.59 (m,2H),2.70 (m,3H), 2.81 (m,1H), 3.18 (d
d,1H,J=4.0Hz,14.0Hz), 3.62 (m,4H),4.19 (m,2H), 4.2
7 (dd,1H,J=4.3Hz,8.3Hz), 4.35 (d,1H,J=8.3Hz),4.86
(AB type d,2H,J=12.0Hz), 4.88 (m,1H), 5.66 (m,1H),
5.98 (t,1H,J=8.3Hz), 7.49 (t,2H,J=7.5Hz), 7.63 (t,
1H,J=7.5Hz),8.08 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：９４８ （ＭＨ＋）
【０５８０】工程８：１０−デアセトキシ-4-デアセチ
ル-7-デオキシ-7β,8β-メチレン-10-モルホリノメチル
-4-Ｏ-プロピオニル-13-Ｏ-(2,2,2-トリクロロエトキシ
カルボニル)-19-ノルバッカチンIII 上記工程７で得た化合物を実施例１８の工程３と同様に
反応し、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０５８１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.14 (s,3
H), 1.16 (s,3H), 1.28 (t,3H,J=7.3Hz),1.51 (dd,1H,J
=5.4Hz,6.8Hz), 1.91 (s,3H), 1.95 (s,1H),2.10 (d,1
H,J=16.1Hz), 2.18 (m,1H), 2.35-2.50 (m,8H), 2.60-
2.72 (m,2H),3.36 (dd,1H,J=4.4Hz,13.2Hz), 3.64 (m,4
H), 3.80 (t,1H,J=5.4Hz),4.03 (d,1H,J=8.3Hz), 4.31
(d,1H,J=8.3Hz), 4.35 (d,1H,J=7.8Hz),4.69 (d,1H,J=
3.9Hz), 4.82 (d,1H,J=12.2Hz), 4.88 (d,1H,J=12.2H
z),5.60 (d,1H,J=7.8Hz), 5.90 (t,1H,J=7.8Hz), 7.49
(t,2H,J=7.5Hz),7.63 (t,1H,J=7.5Hz), 8.11 (m,2H). MS-FAB：799 (MH+)
【０５８２】工程９：10-デアセトキシ-4-デアセチル-7
-デオキシ-7β,8β-メチレン-10-モルホリノメチル-4-
Ｏ-プロピオニル-19-ノルバッカチンIII 上記工程８で得た化合物を実施例１の工程４と同様に反
応し、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０５８３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.09 (s,3
H), 1.26 (t,3H,J=7.3Hz), 1.52 (m,1H), 1.80 (s,1H),
1.96 (s,3H), 2.10 (d,1H,J=16.1Hz), 2.22 (m,2H), 2.
32 (m,2H),2.45-2.70 (m,7H), 3.32 (dd,1H,J=4.9Hz,1
2.7Hz), 3.65 (m,4H),3.80 (m,1H), 4.05 (d,1H,J=8.8H
z), 4.30 (d,1H,J=8.8Hz),4.38 (d,1H,J=7.8Hz), 4.71
(s,1H), 4.79 (br,1H), 5.59 (d,1H,J=7.8Hz),7.49 (t,
2H,J=7.5Hz), 7.61 (t,1H,J=7.5Hz), 8.14 (d,2H,J=7.5
Hz). MS-FAB：623 (MH+)
【０５８４】工程１０：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブト
キシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリ
ル）オキシ-3-フェニルプロピオニル]-10-デアセトキシ
-4-デアセチル-7-デオキシ-7β,8β-メチレン-10-モル
ホリノメチル-4-Ｏ-プロピオニル-19-ノルバッカチンII
I 上記工程９で得た化合物を実施例１の工程８と同様に反
応し、標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０５８５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.31 (s,3
H), -0.13 (s,3H), 0.75 (s,9H), 1.18 (s,3H), 1.26
(s,3H),1.28 (s,9H), 1.37 (t,3H,J=7.5Hz), 1.54 (m,1
H), 1.81 (s,3H),1.92 (br,1H), 2.14 (d,1H,J=16.1H
z), 2.18 (m,2H),2.36 (dd,1H,J=5.0Hz,13.1Hz), 2.46
(m,2H), 2.53 (m,4H), 2.79 (m,2H),3.37 (dd,1H,J=5.2
Hz,13.1Hz), 3.66 (m,4H), 3.78 (m,1H),4.07 (d,1H,J=
8.5Hz), 4.28 (d,1H,J=7.8Hz), 4.34 (d,1H,J=8.5Hz),
4.48 (s,1H), 4.72 (d,1H,J=3.9Hz), 5.26 (br,1H), 5.
47 (d,1H,J=9.3Hz),5.66 (d,1H,J=7.8Hz), 6.24 (t,1H,
J=8.8Hz), 7.29-7.40 (m,5H),7.49 (t,2H,J=7.5Hz), 7.
58 (t,1H,J=7.5Hz), 8.15 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：1001 (MH+)
【０５８６】工程１１：13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブト
キシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3-フェニルプロ
ピオニル]-10-デアセトキシ-4-デアセチル-7-デオキシ-
7β,8β-メチレン-10-モルホリノメチル-4-Ｏ-プロピオ
ニル-19-ノルバッカチンIII 上記工程１０で得た化合物を実施例１の工程９と同様に
反応し、標記化合物を無色の固体として得た。
【０５８７】融点:150-155 ℃ 1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.16 (s,3H), 1.24 (s,3
H), 1.26 (m,3H), 1.27 (s,9H), 1.52 (m,1H),1.79 (s,
3H), 1.92 (s,1H), 2.08 (d,1H,J=16.1Hz), 2.19 (m,2
H),2.38-2.42 (m,4H), 2.50 (m,4H), 2.65 (m,2H),3.35
(dd,1H,J=5.0Hz,13.1Hz), 3.65 (m,4H), 3.76 (m,1H),
4.04 (d,1H,J=8.8Hz), 4.23 (d,1H,J=7.8Hz), 4.31 (d,
1H,J=8.8Hz),4.61 (br,1H), 4.69 (d,1H,J=3.9Hz), 5.2
6 (br,1H), 5.34 (d,1H,J=9.3Hz),5.62 (d,1H,J=7.8H
z), 6.23 (br,1H), 7.31-7.41 (m,5H),7.51 (t,2H,J=7.
5Hz), 7.60 (t,1H,J=7.5Hz), 8.16 (d,2H,J=7.5Hz). MS-FAB：887 (MH+)
【０５８８】実施例３５
【０５８９】
【化７５】
【０５９０】工程１：10- アリル-10-デアセトキシ-4-
デアセチル-7- デオキシ-6,7- ジデヒドロ-1- Ｏ- ジメ
チルシリル-4- Ｏ-(エトキシカルボニル)-13- Ｏ- トリ
エチルシリルバッカチンIII 実施例２の工程２で得た化合物を実施例２の工程３と同
様に塩化シクロプロパンカルボニルの代わりにクロロぎ
酸エチルを用い反応させ標記化合物を無色の非晶質固体
として得た。
【０５９１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :-0.26 (d, 3
H, J = 3 Hz), 0.09 (d, 3H, J = 3 Hz), 0.68 (m, 6
H),1.02 (t, 9H, J = 7 Hz), 1.08 (s, 3H), 1.13 (s,
3H),1.39 (t, 3H, J = 7 Hz),1.80 (s, 3H), 1.84 (s,
3H), 2.20 (m, 1H),2.30 (d, 1H, J = 9 Hz), 2.99 (m,
1H), 3.61 (t, 1H, J = 7 Hz),4.14 (m, 2H), 4.36
(m, 2H), 4.59 (m, 1H), 4.99 (m, 2H), 5.09 (m, 2H),
5.72 (d, 1H, J = 10 Hz), 5.83 (m, 1H), 5.85 (d, 1
H, J = 7 Hz),6.00 (dd, 1H, J = 6, 10 Hz), 7.48 (t,
2H, J = 8 Hz),7.58 (t, 1H, J = 8 Hz), 8.15 (d, 2
H, J = 8 Hz). MS-FAB : 753 (MH+).
【０５９２】工程２：10- アリル-10-デアセトキシ-4-
デアセチル-7- デオキシ-6,7- ジデヒドロ-4- Ｏ-(エト
キシカルボニル) バッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例２の工程４と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０５９３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :1.08 (s, 3
H), 1.10 (s, 3H), 1.39 (t, 3H, J = 7 Hz), 1.82 (s,
3H),1.85 (d, 3H, J = 1.5 Hz), 2.05 (s, 3H), 2.23-
2.32 (m, 2H),2.36 (dd, 1H, J = 7, 16 Hz), 2.99 (m,
1H), 3.68 (m, 1H), 4.22 (m, 1H),4.29 (m, 2H), 4.3
3 (m, 1H), 4.52 (d, 1H, J = 8 Hz), 4.82 (br, 1H),
5.02 (d, 1H, J = 10 Hz), 5.10 (dd, 1H, J = 1.5, 17
Hz),5.19 (d, 1H, J = 6 Hz), 5.77 (d, 1H, J = 10 H
z),5.82 (d, 1H, J = 7 Hz), 5.83 (m, 1H), 6.01 (dd,
1H, J = 6 , 10 Hz),7.48 (t, 2H, J = 8 Hz), 7.61
(t, 1H, J = 8 Hz), 8.14 (m, 2H). MS-FAB : 580 (MH+).
【０５９４】工程３：10- アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(t
ert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチ
ルシリル) オキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デア
セトキシ-4- デアセチル-7- デオキシ-6,7- ジデヒドロ
-4- Ｏ-(エトキシカルボニル)バッカチンIII 上記工程２で得た化合物を実施例１の工程８と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０５９５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :-0.33 (s, 3
H), -0.12 (s, 3H), 0.74 (s, 9H), 1.12 (s, 3H),1.26
(s, 3H), 1.33 (m, 3H), 1.35 (s, 9H), 1.72 (s, 3
H), 1.88 (s, 3H),2.18 (m, 1H), 2.28 (m, 1H), 2.58
(dd, 1H, J = 7, 15 Hz),2.99 (m, 1H), 3.65 (t, 1H,
J = 7 Hz), 4.21 (d, 1H, J = 7 Hz),4.32 (m, 1H), 4.
38 (d, 1H, J = 9 Hz), 4.45-4.53 (m, 3H),5.02(d, 1
H, J = 10 Hz), 5.03 (dd, 1H, J = 1.5, 17 Hz),5.19
(d, 1H, J = 5 Hz), 5.36 (d, 1H, J = 10 Hz),5.46
(d, 1H, J = 10 Hz), 5.80 (d, 1H, J = 10 Hz), 5.86
(m, 1H),5.89 (d, 1H, J = 7 Hz), 6.02 (dd, 1H, J =
6, 10 Hz),6.19 (t, 1H, J = 8 Hz), 7.29-7.38 (m, 5
H), 7.48 (t, 2H, J = 8 Hz),7.61 (t, 1H, J = 8 Hz),
8.18 (d, 2H, J = 8 Hz)． MS-FAB : 958 (MH+).
【０５９６】工程４：13- Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリル)
オキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デアセトキシ-4
- デアセチル-7- デオキシ-6,7- ジデヒドロ-4- Ｏ-(エ
トキシカルボニル)-10-(2-モルホリノエチル) バッカチ
ンIII 上記工程３で得た化合物を実施例１の工程１０と同様に
反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０５９７】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :-0.33 (s, 3
H), -0.12 (s, 3H), 0.74 (s, 9H), 1.12 (s, 3H),1.24
(s, 3H), 1.33 (m, 3H), 1.35 (s, 9H), 1.79 (s, 3
H), 1.88 (s, 4H),2.10-2.64 (m, 11H), 3.69 (m, 4H),
3.80 (dd, 1H, J = 5, 7 Hz),4.21 (d, 1H, J = 7 H
z), 4.32 (m, 1H), 4.38 (d, 1H, J = 8 Hz),4.49-4.54
(m, 3H), 5.20 (d, 1H, J = 6 Hz), 5.37 (br, 1H),5.
47 (d, 1H, J = 10 Hz), 5.77 (d, 1H, J = 10 Hz),5.8
9 (d, 1H, J = 7 Hz), 6.33 (dd, 1H, J = 6, 10 Hz),
6.16 (t, 1H, J = 8 Hz), 7.29-7.38 (m, 5H), 7.48
(t, 2H, J = 8 Hz),7.61 (t, 1H, J = 8 Hz), 8.18 (d,
2H, J = 8 Hz)． MS-FAB : 1031 (MH+).
【０５９８】工程５： 13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピ
オニル]-10- デアセトキシ-4- デアセチル-7- デオキシ
-6,7-ジデヒドロ-4- Ｏ-(エトキシカルボニル)-10-(2-
モルホリノエチル) バッカチンIII 上記工程４で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０５９９】融点：115-120 ℃．1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :1.10 (s, 3H), 1.20 (s,
3H), 1.26 (t, 3H, J = 7 Hz), 1.37 (s, 9H),1.68 (s,
3H), 1.80 (s, 1H), 1.83 (s, 3H), 2.25-2.60 (m, 11
H),3.68 (m, 4H), 3.79 (m, 1H), 4.10 (m, 1H), 4.19
(m, 1H),4.31 (d, 1H, J = 8 Hz), 4.38 (m, 1H), 4.60
(m, 2H), 5.21 (m, 1H),5.28 (br, 1H), 5.48 (d, 1H,
J = 10 Hz), 5.74 (d, 1H, J = 10 Hz),6.08 (t, 1H,
J = 8 Hz), 7.29-7.46 (m, 5H), 7.48 (t, 2H, J = 8 H
z),7.61 (t, 1H, J = 8 Hz), 8.11 (d, 2H, J = 8 Hz). MS-FAB : 917 (MH+).
【０６００】実施例３６
【０６０１】
【化７６】
【０６０２】工程１：10- アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(t
ert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-メチル-3- フェニル
-2-(トリエチルシリル) オキシプロピオニル]-10- デア
セトキシ-4- デアセチル-7- デオキシ-6,7- ジデヒドロ
-4- Ｏ-(エトキシカルボニル)バッカチンIII 実施例３５の工程２で得た化合物を実施例４の工程１と
同様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０６０３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :0.47-0.69
(m, 6H), 0.85 (t, 9H, J = 7 Hz), 1.12 (s, 3H), 1.2
4 (s, 3H),1.28 (s, 9H), 1.39 (t, 3H, J = 7 Hz), 1.
41 (s, 3H), 1.71 (s, 3H),1.89 (s, 3H), 2.13-2.29
(m, 2H), 2.54-2.60 (m, 1H), 2.96-3.03 (m, 1H),3.66
(t, 1H, J = 7 Hz), 4.24 (d, 1H, J = 7 Hz),4.43
(d, 1H, J = 8 Hz), 4.50 (d, 1H, J = 8 Hz), 4.57-4.
67 (m, 2H),5.03-5.19 (m, 3H), 5.55 (d, 1H, J = 10
Hz), 5.78 (d, 1H, J = 10 Hz),5.81-5.91 (m, 1H), 6.
02 (dd, 1H, J = 6, 10 Hz),6.26 (t, 1H, J = 8 Hz),
7.28-7.47 (m, 7H), 7.57 (t, 1H, J = 8 Hz),8.15 (d,
2H, J = 8 Hz).
【０６０４】工程２：10- アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(t
ert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2- メチ
ル-3- フェニルプロピオニル]-10- デアセトキシ-4- デ
アセチル-7- デオキシ-6,7- ジデヒドロ-4- Ｏ-(エトキ
シカルボニル) バッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０６０５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :1.13 (s, 3
H), 1.24 (s, 3H), 1.33 (s, 9H), 1.39 (t, 3H, J = 7
Hz),1.41 (s, 3H), 1.59 (s, 3H), 1.86 (s, 3H), 2.2
2-2.32 (m, 2H),2.54-2.60 (m, 1H), 2.95-3.02 (m, 1
H), 3.61-3.64 (m, 2H),4.12 (d, 1H, J = 7 Hz), 4.35
(d, 1H, J = 8 Hz), 4.45-4.50 (m, 2H),4.47 (d, 1H,
J = 8 Hz), 5.02-5.13 (m, 3H), 5.69 (d, 1H, J = 10
Hz),5.75-5.85 (m, 2H), 5.87 (d, 1H, J = 7 Hz),6.0
2 (dd, 1H, J = 6, 10 Hz), 6.17 (t, 1H, J = 8 Hz),
7.28-7.48 (m, 7H), 7.60 (t, 1H, J = 8 Hz), 8.10
(d, 2H, J = 8 Hz).
【０６０６】工程３： 13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2- メチル-3- フェ
ニルプロピオニル]-10- デアセトキシ-4- デアセチル-7
- デオキシ-6,7- ジデヒドロ-4- Ｏ-(エトキシカルボニ
ル)-10-(2-モルホリノエチル)バッカチンIII 上記工程２で得た化合物を実施例１の工程１０と同様に
反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０６０７】融点: 125-130 ℃．1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :1.10 (s, 3H), 1.20 (s,
3H), 1.30 (s, 9H), 1.36 (t, 3H, J = 7.5 Hz),1.62
(s, 3H),1.80 (s, 3H), 2.20-2.60 (m, 10H), 3.65 (s,
4H),3.79 (m, 1H), 4.10 (m, 1H), 4.32 (d, 1H, J =
8.5 Hz), 4.48 (m, 2H),4.62 (d, 1H, J = 8.5 Hz), 5.
09 (d, 1H, J = 10 Hz),5.28 (d, 1H, J = 5 Hz), 5.70
(d, 1H, J = 10 Hz),5.76 (d, 1H, J = 10 Hz), 5.85
(d, 1H, J = 7 Hz),6.01 (dd, 1H, J = 5, 10 Hz), 6.1
3 (br, 1H), 7.29-7.42 (m, 5H),7.46 (t, 2H, J = 7.5
Hz), 7.59 (t, 1H, J = 7.5 Hz),8.09 (d, 2H, J = 7.
5 Hz) MS-FAB : 931(MH+).
【０６０８】実施例３７
【０６０９】
【化７７】
【０６１０】工程１：10- アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(t
ert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-メチル-3- フェニル
-2-(トリメチルシリル) オキシプロピオニル]-10- デア
セトキシ-7- デオキシ-7α- フルオロバッカチンIII 実施例５の工程４で得た化合物を実施例４の工程１と同
様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０６１１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :0.09 (s, 9
H), 1.11 (s, 3H), 1.18 (s, 9H), 1.28 (s, 3H), 1.37
(s, 3H),1.62 (s, 3H), 1.71 (s, 3H), 2.32 (s, 3H),
2.08-3.03 (m, 6H),4.06 (t, 1H, J = 7 Hz), 4.20
(d, 1H, J = 7 Hz), 4.38 (s, 2H),4.56 (dd, 1H, J =
3, 47Hz), 4.99-5.12 (m, 4H),5.50 (d, 1H, J = 10 H
z), 5.74-5.81 (m, 2H), 6.35 (t, 1H, J = 8 Hz),7.29
-7.41 (m, 5H), 7.50 (t, 2H, J = 8 Hz), 7.58 (t, 1
H, J = 8 Hz),8.18 (d, 2H, J = 8 Hz).
【０６１２】工程２：10- アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(t
ert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2- メチ
ル-3- フェニルプロピオニル]-10- デアセトキシ-7- デ
オキシ-7α- フルオロバッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０６１３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) :1.12 (s, 3
H), 1.22 (s, 9H), 1.26 (s, 3H), 1.34 (s, 3H), 1.66
(s, 3H),1.70 (s, 3H), 2.62 (s, 3H), 2.15-3.06 (m,
6H), 3.61 (br, 1H),4.08 (dd, 1H, J = 5.5, 8 Hz),
4.21 (d, 1H, J = 7 Hz),4.37 (AB type d, 2H, J = 8.
5 Hz), 4.55 (dd, 1H, J = 3, 47 Hz),5.05-5.11 (m, 4
H), 5.52 (d, 1H, J = 10 Hz), 5.71-5.81 (m, 2H),6.3
1 (t, 1H, J = 8 Hz), 7.32-7.36 (m, 5H), 7.50 (t, 2
H, J = 8 Hz),7.59 (t, 1H, J = 8 Hz), 8.17 (d, 2H,
J = 8 Hz).
【０６１４】工程３： 13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2- メチル-3- フェ
ニルプロピオニル]-10- デアセトキシ-7- デオキシ-7α
- フルオロ-10-(2- モルホリノエチル) バッカチンIII 上記工程２で得た化合物を実施例１の工程１０と同様に
反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０６１５】融点：147-151 ℃.1 H-NMR (CDCl3/TMS) δ(ppm) ：1.10 (s, 3H), 1.22
(s, 9H), 1.25 (s, 3H), 1.36 (s, 3H), 1.70 (s, 3H),
1.75 (s, 3H), 2.65 (s, 3H), 2.14-2.60 (m, 12H), 3.
66-3.69 (m, 4H),4.22-4.23 (m, 2H), 4.37 (AB type
d, 2H,J = 8 Hz),4.53 (dd, 1H, J = 3, 47 Hz), 5.03-
5.07 (m, 2H),5.53 (d, 1H, J = 10 Hz), 5.75 (d, 1H,
J = 7 Hz),6.30 (t, 1H, J = 8 Hz), 7.32-7.37 (m, 5
H), 7.50 (t, 2H, J = 8 Hz),7.60 (t, 1H, J = 8 Hz),
8.17 (d, 2H, J = 8 Hz) ． MS-FAB：921 (MH+) ．
【０６１６】実施例３８
【０６１７】
【化７８】
【０６１８】工程１：10- アリル-10-デアセトキシ-4-
デアセチル-4- Ｏ- エトキシカルボニル-13-Ｏ- トリエ
チルシリルバッカチンIII 10- アリル-7,13-ビス( トリエチルシリル)-10- デアセ
トキシ-4- デアセチル-1- Ｏ- ジメチルシリル-4- Ｏ-
エトキシカルボニルバッカチンIII を実施例５の工程２
と同様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として
得た。
【０６１９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.63-0.68
(m, 6H), 1.00 (t, 9H, J = 7 Hz),1.10 (s, 3H), 1.15
(s, 3H),1.40 (t, 3H, J = 7 Hz), 1.63 (s, 3H), 1.8
2-1.87 (m, 1H), 1.89 (s, 3H),2.04-2.09 (m, 1H), 2.
24-2.30 (m, 2H), 2.51-2.57 (m, 1H),2.91-2.96 (m, 1
H), 3.87 (t, 1H, J = 8 Hz), 4.07 (d, 1H, J = 7 H
z),4.20 (d, 1H, J = 8 Hz), 4.30-4.45 (m, 3H), 4.92
-5.12 (m, 4H),5.65 (d, 1H, J = 7 Hz), 5.80-5.86
(m, 1H), 7.47 (t, 2H, J = 8 Hz),7.59 (t, 1H, J = 8
Hz), 8.10 (d, 2H, J = 8 Hz).
【０６２０】工程２：10- アリル-10-デアセトキシ-4-
デアセチル-7- デオキシ-4- Ｏ- エトキシカルボニル-7
α- フルオロ-13-Ｏ- トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例５の工程３と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０６２１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.62-0.68
(m, 6H), 1.00 (t, 9H, J = 7 Hz), 1.07 (s, 3H), 1.1
5 (s, 3H),1.39 (t, 3H, J = 7 Hz), 1.67 (s, 3H), 1.
84 (s, 3H), 2.07-3.05 (m, 6H),2.49-2.70 (m, 3H),
4.07-4.21 (m, 4H),4.32-4.44 (m, 2H),4.55 (dd, 1H,
J = 3, 47 Hz), 4.92 (t, 1H, J = 8 Hz),4.98-5.09
(m, 3H), 5.70 (d, 1H, J = 7 Hz), 5.72-5.81 (m, 1
H),7.48 (t, 2H, J = 8 Hz), 7.60 (t, 1H, J = 8 Hz),
8.14 (d, 2H, J = 8 Hz).
【０６２２】工程３：10- アリル-10-デアセトキシ-4-
デアセチル-7- デオキシ-4- Ｏ- エトキシカルボニル-7
α- フルオロバッカチンIII 上記工程２で得た化合物を実施例１の工程７と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０６２３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.08 (s, 6
H), 1.39 (t, 3H, J = 7 Hz), 1.65 (s, 3H), 1.89 (s,
3H),2.12-3.06 (m, 6H), 4.10-4.44 (m, 6H),4.55 (dd
d, 1H, J = 2, 4.5, 9 Hz), 4.80 (br, 1H),5.00 (dd,
1H, J = 1.5, 9 Hz), 5.07-5.13 (m, 2H), 5.75-5.93
(m, 1H),7.51 (t, 2H, J = 8 Hz), 7.60 (t, 1H, J = 8
Hz),8.13 (d, 2H, J = 8 Hz).
【０６２４】工程４：10- アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(t
ert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2- メチ
ル-3- フェニルプロピオニル]-10- デアセトキシ-4- デ
アセチル-7- デオキシ-4- Ｏ- エトキシカルボニル-7α
- フルオロバッカチンIII 上記工程３で得た化合物を実施例４の工程１と同様に反
応し、ついで実施例１の工程９と同様に反応させて標記
化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０６２５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.11 (s, 3
H), 1.20 (s, 3H), 1.34 (s, 9H), 1.37-1.39 (m, 6H),
1.63 (s, 3H), 1.68 (s, 3H), 2.20-3.07 (m, 6H),3.70
(s, 1H), 4.06 (dd, 1H, J = 4, 8 Hz), 4.12 (d, 1H,
J = 7 Hz),4.33-4.62 (m, 5H), 5.02 (d, 1H, J = 10
Hz), 5.07-5.13 (m, 2H),5.20 (d, 1H, J = 10 Hz), 5.
66-5.82 (m, 3H), 6.11 (t, 1H, J = 8 Hz),7.28-7.48
(m, 7H), 7.59 (t, 1H, J = 8 Hz), 8.09 (d, 2H, J =
8 Hz).
【０６２６】工程５：13- Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2- メチル-3- フェ
ニルプロピオニル]-10- デアセトキシ-4- デアセチル-7
- デオキシ-4- Ｏ- エトキシカルボニル-7α- フルオロ
-10-(2- モルホリノエチル) バッカチンIII 上記工程４で得た化合物を実施例１の工程１０と同様に
反応させ標記化合物を無色の固体として得た。
【０６２７】融点：130-132 ℃．1 H-NMR (CDCl3/TMS) δ(ppm) ：1.09 (s, 3H), 1.19
(s, 3H), 1.33 (s, 9H), 1.36-1.41 (m, 6H),1.67 (s,
3H), 1.73 (s, 3H), 2.16-2.64 (m, 12H), 3.63-3.68
(m, 4H),4.13 (d, 1H, J = 7 Hz), 4.19 (t, 1H, J =
5.5 Hz), 4.33-4.58 (m, 5H),5.08 (d, 1H, J = 10 H
z), 5.20 (d, 1H, J = 7 Hz), 5.75-5.77 (m, 2H),6.10
(t, 1H, J = 8 Hz), 7.29-7.48 (m, 7H), 7.59 (t, 1
H, J = 8 Hz),8.09 (d, 2H, J = 8 Hz)． MS-FAB：951 (MH+).
【０６２８】実施例３９
【０６２９】
【化７９】
【０６３０】工程１： 13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチルシリル)
オキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デアセトキシ-2
- デベンゾイル-7- デオキシ-7β,8β- メチレン-10-(2
- モルホリノエチル)-19- ノルバッカチンIII 実施例１８の工程６で得た化合物 89 mg を4.5 ml の
乾燥したジクロロメタンに溶解し、Triton B (89 ml, 4
0% w/wメタノール溶液) を -78 ℃ にて加えて同温で
5 分間、-10 ℃ で7 分間撹拌した。 反応液を酢酸エチ
ルで希釈後、1規定塩酸（10 ml ）を加え反応を停止
し、酢酸エチルで抽出操作を行ない、飽和重曹水、飽和
食塩水の順で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウム
で乾燥後、溶媒を留去し、得られた残分をシリカゲル薄
層クロマトグラフィー（展開溶媒、クロロホルム：メタ
ノール＝ ９５：５(v/v) ）で精製し標記化合物 41 mg
を無色の非晶質固体として得た。
【０６３１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.34 (s,
3H), -0.12 (s, 3H), 0.76 (s, 9H), 1.10 (s, 3H),1.2
4 (s, 3H), 1.44 (s, 9H), 1.61 (m, 1H), 1.77 (s, 3
H), 1.90 (br, 1H),2.08-2.22 (m, 2H), 2.38-2.58 (m,
14H), 3.69 (m, 5H),3.81 (d, 1H, J = 8 Hz), 3.98
(br, 1H), 4.42 (s, 1H),4.52 (d, 1H, J = 9.5 Hz),
4.65 (d, 1H, J = 9.5 Hz),4.79 (d, 1H, J = 4 Hz),
5.22 (d, 1H, J = 10 Hz),5.50 (d, 1H, J = 10 Hz),
6.21 (m, 1H), 7.23 (t, 1H, J = 8 Hz),7.28 (m, 1H),
7.36 (m, 2H) MS-FAB : 897(MH+).
【０６３２】工程２：13- Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピ
オニル]-10- デアセトキシ-2- デベンゾイル-7- デオキ
シ-2-Ｏ-(3-メトキシベンゾイル)-7 β,8β- メチレン-
10-(2- モルホリノエチル)-19- ノルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物13 mg を0.4 ml の乾燥したテ
トラヒドロフランに溶解した。 ついで、 -78 ℃ にて
リチウムビス( トリメチルシリル) アミド( １Ｍテトラ
ヒドロフラン溶液、73 ml ）および３- メトキシベンゾ
イルクロライド10 ml を加えて同温で 120 分間撹拌し
た。 反応液を酢酸エチルで希釈し、飽和塩化アンモニウ
ム水溶液を加えて反応を停止後、 有機層を飽和食塩水で
洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒を留去し、得
られた残分をシリカゲル薄層クロマトグラフィー( 展開
溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝４：１(v/v)) で精製し
た。得られた化合物を実施例１の工程９と同様に反応さ
せ標記化合物4 mgを白色固体として得た。
【０６３３】融点：110-115 ℃.1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.20 (s, 3H), 1.22 (s,
3H), 1.28 (s, 9H), 1.56 (m, 1H), 1.80 (s, 3H),2.1
2 (d, 1H, J = 16 Hz), 2.20 (m, 2H), 2.37-2.49 (m,
12H),2.56 (m, 1H), 3.72 (s, 4H), 3.75 (m, 1H), 3.9
0 (s, 3H),4.03 (d, 1H, J = 8.5 Hz), 4.28 (d, 1H, J
= 7.5 Hz),4.38 (d, 1H, J = 8.5 Hz), 4.59 (s, 1H),
4.75 (d, 1H, J = 3.5 Hz),5.28 (br, 1H), 5.33 (d,
1H, J = 9 Hz), 5.65 (d, 1H, J = 7 Hz),6.22 (m, 1
H), 7.13 (dd, 1H, J = 2.5, 8 Hz), 7.30-7.43 (m, 6
H),7.69 (br, 1H), 7.76 (d, 1H, J = 8 Hz). MS-FAB : 917 (MH+).
【０６３４】実施例４０
【０６３５】
【化８０】
【０６３６】工程１：10- アリル-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(t
ert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチ
ルシリル）オキシ-3-(2-フリル) プロピオニル]-10- デ
アセトキシ-7- デオキシ-7β,8β- メチレン-19-ノルバ
ッカチンIII 実施例１８の工程４で得た化合物および (3R,4R)-1-(te
rt- ブトキシカルボニル)-3-(tert-ブチルジメチルシリ
ル) オキシ-4-(2-フリル)-2-アゼチジノンを実施例１の
工程８と同様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体
として得た。
【０６３７】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.16 (s,
3H), 0.02 (s, 3H), 0.79 (s, 9H), 1.21 (s, 3H), 1.2
2 (s, 3H),1.28 (s, 9H), 1.55 (m, 1H), 1.73 (s, 3
H), 1.83 (br, 1H),2.10-2.25 (m, 4H), 2.42-2.48 (m,
2H), 2.45 (s, 3H), 2.99 (m, 1H),3.69 (t, 1H, J =
7 Hz), 4.05 (d, 1H, J = 9 Hz), 4.29 (m, 2H),4.70
(d, 1H, J = 2 Hz), 4.76 (d, 1H, J = 3.5 Hz),5.03
(d, 1H, J = 10 Hz), 5.10 (dd, 1H, J = 1.5, 17 Hz),
5.24 (d, 1H, J = 10 Hz), 5.38 (d, 1H, J = 10 Hz),
5.65 (d, 1H, J = 8 Hz), 5.83 (m, 1H), 6.21 (m, 1
H),6.26 (t, 1H, J = 6 Hz), 6.35 (m, 1H), 7.37 (s,
1H),7.49 (t, 2H, J = 7.5 Hz), 7.57 (t, 1H, J = 7.5
Hz),8.14 (d, 2H, J = 7.5 Hz) MS-FAB : 918(MH+).
【０６３８】工程２：13- Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロ
ピオニル]-10- デアセトキシ-7- デオキシ-7β,8β- メ
チレン-10-(2- モルホリノエチル)-19- ノルバッカチン
III 上記工程１で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ、次いで実施例１の工程１０と同様に反応させて
標記化合物を無色の固体として得た。
【０６３９】融点：130-135 ℃.1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.20 (s, 6H), 1.30 (s,
9H), 1.57 (m, 1H),1.82 (s, 3H), 1.87 (br, 1H),2.1
0 (d, 1H, J = 16 Hz), 2.22 (m, 2H), 2.30-2.60 (m,
10H),2.38 (s, 3H), 3.70 (m, 4H),4.71 (m, 1H), 4.76
(m, 1H),4.05 (d, 1H, J = 8.5 Hz), 4.29 (m, 2H),
4.69 (s, 1H),4.75 (d, 1H, J = 3 Hz), 5.22 (d, 1H,
J = 10 Hz),5.35(d, 1H, J = 10 Hz), 5.68 (d, 1H, J
= 8 Hz),6.22 (t, 1H, J = 9 Hz), 6.32 (m, 1H), 6.39
(m, 1H), 7.42 (s, 1H),7.49 (t, 2H, J = 7.5 Hz),
7.59(t, 1H, J = 7.5 Hz),8.16 (d, 2H, J = 7.5Hz) ． MS-FAB : 877(MH+) ．
【０６４０】実施例４１
【０６４１】
【化８１】
【０６４２】工程１：10- アリル-10-デアセトキシ-2-
デベンゾイル-7- デオキシ-7β,8β-メチレン-19-ノル
バッカチンIII 実施例１９の工程１で得た化合物 100 mg を 1.5 ml の
乾燥したテトラヒドロフランに溶解し、水素化ビス（２
−メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム180μl
を加え 0℃で２０分間攪拌した。反応混液に酢酸エチ
ル、飽和酒石酸カリウム水溶液、及び水を加え分液し、
水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせて無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られ
た残分をシリカゲル薄層クロマトグラフィ−（展開溶
媒；ヘキサン：酢酸エチル＝３：２（ｖ／ｖ））を用い
て精製し、標記化合物 70 mgを無色の非晶質固体として
得た。
【０６４３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.68 (m, 6
H), 0.99 (m, 9H), 1.10 (s, 3H), 1.19 (s, 3H),1.56
(dd, 1H, J = 5, 7 Hz), 1.65 (br, 1H), 1.76 (s, 3
H),1.92 (dd, 1H, J = 8, 15 Hz), 2.05-2.20 (m, 7H),
2.34 (d, 1H, J = 7 Hz), 2.45 (m, 1H), 2.94 (m, 1
H),3.61 (dd, 1H, J = 6, 8 Hz), 3.77 (d, 1H, J = 7
Hz),3.94 (t, 1H, J = 7 Hz), 4.51 (d, 1H, J = 9 H
z),4.60 (d, 1H, J = 9 Hz), 4.77 (d, 1H, J = 4 Hz),
4.93 (t, 1H, J = 8 Hz), 4.96 (m, 1H), 5.05 (dd, 1
H, J = 1.5, 17 Hz),5.81 (m, 1H)． MS-FAB : 560 (MH+).
【０６４４】工程２：10- アリル-2- Ｏ-(3-クロロベン
ゾイル)-10- デアセトキシ-2- デベンゾイル-7- デオキ
シ-7β,8β- メチレン-19-ノルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物 35 mgを1.05 ml の乾燥したト
ルエンに溶解し、室温にて３−クロロ安息香酸196 mg、
ジシクロヘキシルカルボジイミド258 mg、４−ジメチル
アミノピリジン153 mgを加え60℃で1 日間攪拌した。反
応液を酢酸エチルで希釈し氷冷下、飽和酒石酸水溶液を
加えて反応を停止後、 有機層を飽和食塩水で洗浄、無水
硫酸マグネシウムで乾燥し溶媒を減圧留去した。 得られ
た残分をシリカゲル薄層クロマトグラフィー（展開溶
媒；ヘキサン：酢酸エチル＝４：１(v/v)) で精製し
た。次いで、得られた化合物を実施例１の工程７と同様
に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０６４５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.10 (s, 3
H), 1.18 (s, 3H), 1.52 (t, 1H, J = 6 Hz), 1.78 (s,
1H),1.89 (s, 3H), 2.12 (d, 1H, J = 16 Hz), 2.20-
2.32 (m, 4H),2.28 (s, 3H), 2.46 (dt, 1H, J = 4.5,
16 Hz), 3.00 (m, 1H),3.71 (dd, 1H, J = 6, 8 Hz),
4.02 (d, 1H, J = 9 Hz),4.27 (d, 1H, J = 8 Hz), 4.3
6 (d, 1H, J = 8 Hz),4.77 (d, 1H, J = 4 Hz), 4.82
(t, 1H, J = 7 Hz),5.01 (d, 1H, J = 10 Hz), 5.09 (d
d, 1H, J = 1.5, 17 Hz),5.56 (d, 1H, J = 8 Hz), 5.8
2 (m, 1H), 7.43 (d, 1H, J = 8 Hz),7.57 (m, 1H), 8.
00 (d, 1H, J = 8 Hz), 8.16 (m, 1H) ． MS-FAB : 585 (MH+).
【０６４６】工程３：10- アリル-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(t
ert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチ
ルシリル）オキシ-3-(2-フリル) プロピオニル]-2-Ｏ-
(3-クロロベンゾイル)-10- デアセトキシ-2- デベンゾ
イル-7- デオキシ-7β,8β- メチレン-19-ノルバッカチ
ンIII 上記工程２で得た化合物および (3R,4R)-1-(tert- ブト
キシカルボニル)-3-(tert-ブチルジメチルシリル) オキ
シ-4-(2-フリル)-2-アゼチジノンを実施例１の工程８と
同様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０６４７】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.16 (s,
3H), 0.02 (s, 3H), 0.79 (s, 9H), 1.21 (s, 3H), 1.2
2 (s, 3H),1.28 (s, 9H), 1.55 (m, 1H), 1.73 (s, 3
H), 1.77 (br, 1H),2.10-2.25 (m, 4H), 2.38-2.49 (m,
2H), 2.45 (s, 3H), 3.00 (m, 1H),3.69 (m, 1H), 4.0
3 (d, 1H, J = 8 Hz), 4.29(m, 2H), 4.70 (m, 1H),4.7
6 (d, 1H, J = 4 Hz), 5.03 (d, 1H, J = 10 Hz),5.10
(dd, 1H, J = 1.5, 17 Hz), 5.24 (d, 1H, J = 10 Hz),
5.35 (d, 1H, J = 10 Hz), 5.61 (d, 1H, J = 8 Hz),
5.83 (m, 1H),6.21 (m, 1H), 6.23 (m, 1H), 6.35 (m,
1H), 7.37 (m, 1H),7.45 (t, 1H, J = 8 Hz), 7.54 (d,
1H, J = 8 Hz),8.03 (d, 1H, J = 8 Hz), 8.15 (m, 1
H) ． MS-FAB : 952(MH+).
【０６４８】工程４：13- Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロ
ピオニル]-2-Ｏ-(3-クロロベンゾイル)-10- デアセトキ
シ-2-デベンゾイル-7- デオキシ-7β,8β- メチレン-10
-(2- モルホリノエチル)-19-ノルバッカチンIII 上記工程3 で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ、次いで実施例１の工程１０と同様に反応させて
標記化合物を無色の固体として得た。
【０６４９】融点：125-130 ℃．1 H-NMR(CDCl3/TMS) δ(ppm) ：1.20 (s, 3H), 1.30 (s,
9H), 1.57 (m, 1H), 1.82 (s, 4H),2.12 (d, 1H, J =
16 Hz), 2.22 (m, 2H), 2.30-2.60 (m, 7H),2.38 (s, 3
H), 3.70 (m, 4H), 3.77 (t, 1H, J = 6 Hz),4.02 (d,
1H, J = 8.5 Hz), 4.29 (m, 2H), 4.68 (d, 1H, J = 2.
5 Hz),4.78 (d, 1H, J = 3.5 Hz), 5.22 (d, 1H, J = 1
0 Hz), 5.32 (br, 1H),5.61 (d, 1H, J = 8 Hz), 6.20
(t, 1H, J = 8.5 Hz),6.30 (d, 1H, J = 3.5 Hz), 6.37
(m, 1H), 7.42 (s, 1H),7.45 (t, 1H, J = 8 Hz), 7.5
7 (m, 1H), 8.04 (d, 1H, J = 8 Hz),8.17 (s, 1H) ． MS-FAB : 911 (MH+).
【０６５０】実施例４２
【０６５１】
【化８２】
【０６５２】工程１：10- アリル-10-デアセトキシ-2-
デベンゾイル-7- デオキシ-2- Ｏ-(3-メトキシベンゾイ
ル)-7 β,8β- メチレン-19-ノルバッカチンIII 実施例４１の工程１で得た化合物を実施例４１の工程２
と同様に、３−クロロ安息香酸の代わりに３−メトキシ
安息香酸を用い反応させ、次いで実施例１の工程７と同
様に反応させて標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０６５３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.10 (s, 3
H), 1.16 (s, 3H), 1.52 (dd, 1H, J = 5, 7 Hz), 1.82
(br, 1H),1.89 (s, 3H), 2.10 (d, 1H, J = 16 Hz),
2.20-2.25 (m, 3H),2.25 (s, 3H), 2.35 (dd, 1H, J =
7, 16 Hz),2.44 (dt, 1H, J = 4.5, 16 Hz), 3.00 (m,
1H),3.71 (dd, 1H, J = 6, 8 Hz), 3.87 (s, 3H), 4.04
(d, 1H, J = 8 Hz),4.33 (d, 1H, J = 8 Hz), 4.36
(d, 1H, J = 8 Hz),4.75 (d, 1H, J = 4.5 Hz), 4.83
(d, 1H, J = 8 Hz), 5.01 (m, 1H),5.08 (dd, 1H, J =
1.5, 17 Hz), 5.60 (d, 1H, J = 7 Hz), 5.82 (m, 1H),
7.15 (m, 1H), 7.39 (m, 1H), 7.67 (m, 1H), 7.73 (d,
1H, J = 8 Hz)． MS-FAB : 580 (MH+).
【０６５４】工程２：10- アリル-13-Ｏ-[(2R,3R)-3-(t
ert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチ
ルシリル）オキシ-3-(2-フリル) プロピオニル]-10- デ
アセトキシ-2- デベンゾイル-7- デオキシ-2- Ｏ-(3-メ
トキシベンゾイル)-7 β,8β-メチレン-19-ノルバッカ
チンIII 上記工程１で得た化合物および (3R,4R)-1-(tert- ブト
キシカルボニル)-3-(tert-ブチルジメチルシリル) オキ
シ-4-(2-フリル)-2-アゼチジノンを実施例１の工程８と
同様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０６５５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.16 (s,
3H), 0.02 (s, 3H), 0.79 (s, 9H), 1.21 (s, 3H), 1.2
2 (s, 3H),1.28 (s, 9H), 1.55 (m, 1H), 1.73 (s, 3
H), 1.84 (br, 1H),2.10-2.25 (m, 4H), 2.43 (s,3H),
2.40-2.48 (m, 2H), 2.99 (m, 1H),3.69 (m, 1H), 3.84
(s, 3H), 4.05 (d, 1H, J = 8 Hz),4.29 (d, 1H, J =
8 Hz), 4.35 (d, 1H, J = 8 Hz), 4.69 (m, 1H),4.75
(d, 1H, J = 4 Hz), 5.03 (d, 1H, J = 10 Hz),5.12 (d
d, 1H, J = 1.5, 17 Hz), 5.24 (d, 1H, J = 10 Hz),5.
31 (d, 1H, J = 10 Hz), 5.65 (d, 1H, J = 8 Hz), 5.8
3 (m, 1H),6.21 (m, 1H), 6.23 (m, 1H), 6.33 (m, 1
H), 7.12 (m, 1H), 7.37 (s, 1H),7.39 (t, 2H, J = 8
Hz), 7.67 (m, 1H), 7.77 (d, 2H, J = 8 Hz). MS-FAB : 948 (MH+).
【０６５６】工程３：13- Ｏ-[(2R,3R)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-3-(2- フリル)-2-ヒドロキシプロ
ピオニル]-10- デアセトキシ-2- デベンゾイル-7- デオ
キシ-2- Ｏ-(3-メトキシベンゾイル)-7 β,8β- メチレ
ン-10-(2- モルホリノエチル)-19- ノルバッカチンIII 上記工程2 で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ、次いで実施例１の工程１０と同様に反応させて
標記化合物を無色の固体として得た。
【０６５７】融点:120-125℃．1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.20 (s, 3H), 1.28 (s,
9H), 1.55 (m, 1H),1.80 (s, 3H), 1.88 (s, 3H),2.12
(d, 1H, J = 16 Hz), 2.20 (m, 2H), 2.30-2.60 (m, 7
H), 2.38 (s,3H),3.70 (m, 4H), 3.77 (d, 1H, J = 8 H
z), 4.89 (s,3H),4.04 (d, 1H, J = 8 Hz), 4.28 (d, 1
H, J = 8 Hz),4.35 (d, 1H, J = 8 Hz), 4.68 (s, 1H),
4.76 (d, 1H, J = 4 Hz),5.20 (d, 1H, J = 10 Hz),
5.32 (br, 1H), 6.21 (t, 1H, J = 8 Hz),6.30 (d, 1H,
J = 3 Hz), 6.37 (m, 1H), 7.14 (dd, 1H, J = 3, 8 H
z),7.41 (t, 1H, J = 8 Hz), 7.42 (s, 1H), 7.68 (br,
1H),7.76 (d, 1H, J = 8 Hz) ． MS-FAB : 907 (MH+).
【０６５８】実施例４３
【０６５９】
【化８３】
【０６６０】工程１：10- アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(t
ert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメチ
ルシリル）オキシ-3- フェニルプロピオニル]-2-Ｏ-(3-
クロロベンゾイル)-10- デアセトキシ-2- デベンゾイル
-7- デオキシ-7β,8β- メチレン-19-ノルバッカチンII
I 実施例４１の工程２で得た化合物を実施例１の工程８と
同様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０６６１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.32 (s,
3H), -0.12 (s, 3H), 0.73 (s, 9H), 1.21 (s, 3H),1.2
5 (s, 3H), 1.26 (s, 9H), 1.55 (m, 1H), 1.73 (s, 3
H), 1.80 (br, 1H),2.18-2.25 (m, 4H), 2.38-2.49 (m,
2H), 2.51 (s, 3H), 2.99 (m, 1H),3.69 (t, 1H, J =
8 Hz), 4.03 (d, 1H, J = 8 Hz),4.28 (d, 1H, J = 7 H
z), 4.30 (d, 1H, J = 8 Hz), 4.49 (s, 1H),4.79 (m,
1H), 5.02 (d, 1H, J = 10 Hz), 5.12 (d, 1H, J = 17
Hz),5.30 (br, 1H), 5.41 (br, 1H), 5.61 (d, 1H, J =
7 Hz), 5.82 (m, 1H),6.25 (t, 1H, J = 9 Hz), 7.25-
7.36 (m, 5H), 7.44 (t, 2H, J = 8 Hz),7.56 (d, 1H,
J = 8 Hz), 8.03 (d, 1H, J = 8 Hz), 8.17 (s, 1H). MS-FAB : 962 (MH+).
【０６６２】工程２：13- Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロピ
オニル]-2-Ｏ-(3-クロロベンゾイル)-10- デアセトキシ
-2- デベンゾイル-7- デオキシ-7β,8β- メチレン-10-
(2- モルホリノエチル)-19- ノルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ、次いで実施例１の工程１０と同様に反応させて
標記化合物を無色の固体として得た。
【０６６３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.20 (s, 3
H), 1.21 (s, 3H), 1.28 (s, 9H), 1.55 (m, 1H), 1.80
(s, 4H),2.08-2.23 (m, 3H), 2.30-2.60 (m, 10H), 2.
37 (s, 3H), 3.70 (m, 4H),3.76 (t, 1H, J = 6 Hz),
4.02 (d, 1H, J = 9 Hz), 4.29 (m, 2H),4.57 (s, 1H),
4.76 (d, 1H, J = 3.5 Hz), 5.28 (br, 1H),5.31 (d,
1H, J = 10 Hz), 5.60 (d, 1H, J = 7 Hz), 6.20 (br,
1H),7.29-7.40 (m, 5H), 7.46 (t, 2H, J = 8 Hz), 7.5
8 (d, 1H, J = 8 Hz),8.03 (d, 1H, J = 8 Hz), 8.18
(s, 1H)． MS-FAB : 921 (MH+).
【０６６４】実施例４４
【０６６５】
【化８４】
【０６６６】工程１：10- デアセトキシ-2- デベンゾイ
ル-7- Ｏ- メチル-10-(2- モルホリノエチル)-13- Ｏ-
トリエチルシリルバッカチンIII 実施例１０の工程３で得た化合物を実施例４１の工程１
と同様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として
得た。
【０６６７】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：０．６５
（ｍ， ６Ｈ）， １．００ （ｔ， ９Ｈ， Ｊ ＝
８ Ｈｚ）， １．０２ （ｓ， ３Ｈ）， １．１
２ （ｓ， ３Ｈ），１．６０ （ｓ， ３Ｈ），
１．７６ （ｍ， １Ｈ）， １．９１ （ｓ， ３
Ｈ）， ２．０２ （ｍ， １Ｈ）， ２，１８
（ｓ， ３Ｈ），２．２２−２．７５ （ｍ， １０
Ｈ）， ３．２４ （ｓ， ３Ｈ）， ３．５９
（ｄ， １Ｈ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ），３．７０
（ｍ， ４Ｈ）， ３．８２ （ｄ， １Ｈ， Ｊ ＝
７ Ｈｚ）， ３．９５ （ｍ， １Ｈ），４．６８
（ｄ， １Ｈ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ）， ４．６２
（ｄ， １Ｈ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ），４．９２
（ｔ， １Ｈ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， ５．０２
（ｄ， １Ｈ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ）． ＭＳ−ＦＡＢ ： ６６５ （ＭＨ＋）．
【０６６８】工程２：１０− デアセトキシ-2- デベン
ゾイル-2- Ｏ-(3-メトキシベンゾイル)-7-Ｏ- メチル-1
0-(2- モルホリノエチル)-13- Ｏ- トリエチルシリルバ
ッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例４１の工程２と同様
に、３−クロロ安息香酸の代わりに３−メトキシ安息香
酸を用い反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として
得た。
【０６６９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.67 (m, 6
H), 1.01 (t, 9H, J = 7 Hz), 1.10 (s, 6H), 1.66 (s,
3H),1.70-2.80 (m, 12H), 1.88 (s, 3H), 2.28 (s, 3
H), 3.25 (s, 3H),3.64 (m, 1H), 3.69 (m, 4H), 3.85
(s, 3H), 3.94 (m, 1H), 4.00 (m, 1H),4.18 (d, 1H, J
= 8.5 Hz), 4.28 (dd, 1H, J = 6.5, 10.5 Hz),4.33
(d, 1H, J = 8.5 Hz), 4.91 (t, 1H, J = 8 Hz),5.03
(d, 1H, J = 8 Hz), 5.59 (d, 1H, J = 7 Hz), 7.14
(m, 1H),7.37 (t, 1H, J = 8 Hz), 7.63 (s, 1H), 7.69
(d, 1H, J = 8 Hz). MS-FAB : 800 (MH+).
【０６７０】工程３：10- デアセトキシ-2- デベンゾイ
ル-2- Ｏ-(3-メトキシベンゾイル)-7-Ｏ- メチル-10-(2
- モルホリノエチル) バッカチンIII 上記工程２で得た化合物を実施例１の工程７と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０６７１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.06 (s, 3
H), 1.12 (s, 3H), 1.66 (s, 3H), 1.75 (m, 1H), 2.05
(s, 3H),2.26 (s, 3H), 2.30-2.75 (m, 11H), 3.26
(s, 3H), 3.64 (m, 1H),3.69 (m, 4H), 3.85 (s, 3H),
3.99 (m, 1H), 4.09 (d, 1H, J = 7 Hz),4.16 (d, 1H,
J = 8.5 Hz), 4.32 (d, 1H, J = 8.5 Hz), 4.81 (br, 1
H),5.00 (d, 1H, J = 7 Hz), 5.59 (d, 1H, J = 7 Hz),
7.12 (dd, 1H, J = 3, 8.5 Hz), 7.36 (t, 1H, J = 8 H
z),7.64 (d, 1H, J = 2 Hz), 7.70 (d, 1H, J = 8 Hz).
【０６７２】工程４：13- Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2- メチル-3- フェ
ニルプロピオニル]-10- デアセトキシ-2- デベンゾイル
-2- Ｏ-(3-メトキシベンゾイル)-7-Ｏ- メチル-10-(2-
モルホリノエチル) バッカチンIII 上記工程３および参考例４の工程３で得た化合物を実施
例４の工程１と同様に反応させ、次いで実施例１の工程
９と同様に反応させて標記化合物を無色の固体として得
た。
【０６７３】融点:125-130 ℃．1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.14 (s, 3H), 1.22 (s,
9H), 1.24 (s, 3H), 1.25 (s, 3H), 1.68 (s,3H),1.79
(s, 3H), 1.79 (m, 1H), 2.17-2.75 (m, 11H), 2.62
(s, 3H),3.27 (s,3H), 3.59 (br, 1H), 3.65 (m, 1H),
3.67 (br, 4H), 3.89 (s, 3H),3.97 (m, 2H), 4.19 (d,
1H, J = 8.5 Hz), 4.38 (d, 1H, J = 8.5 Hz),5.01
(m, 2H), 5.54 (d, 1H, J = 10 Hz), 5.64 (d, 1H, J =
7 Hz),6.29 (t, 1H, J = 8 Hz), 7.13 (dd, 1H, J =
2, 8 Hz), 7.36 (m, 5H),7.38 (m, 1H), 7.66 (m, 1H),
7.74 (d, 1H, J = 8 Hz). MS-FAB : 963 (MH+).
【０６７４】実施例４５
【０６７５】
【化８５】
【０６７６】工程１：10- デアセトキシ-2- デベンゾイ
ル-2- Ｏ-(3,5-ジフルオロベンゾイル)-7-Ｏ- メチル-1
0-(2- モルホリノエチル)-13- Ｏ- トリエチルシリルバ
ッカチンIII 実施例４４の工程１で得た化合物を実施例４１の工程２
と同様に、３−クロロ安息香酸の代わりに３，５−ジフ
ルオロ安息香酸を用い反応させ標記化合物を無色の非晶
質固体として得た。
【０６７７】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.67 (m, 6
H), 1.01 (t, 9H, J = 7 Hz), 1.08 (s, 3H), 1.10 (s,
3H),1.66 (s,3H), 1.75 (m, 1H), 1.99 (s, 3H), 2.10
-2.75 (m, 11H),2.29 (s, 3H), 3.26 (s, 3H), 3.64
(m, 1H), 3.69 (m, 4H), 3.95 (m, 1H),4.01 (d, 1H,
J = 7 Hz), 4.14 (d, 1H, J = 8.5 Hz),4.28 (d, 1H, J
= 8.5 Hz), 4.90 (t, 1H, J = 8 Hz),5.03 (d, 1H, J
= 8 Hz), 5.52 (d, 1H, J = 7 Hz), 7.06 (m, 1H),7.60
(d, 2H, J = 5.5 Hz)． MS-FAB : 806 (MH+).
【０６７８】工程２：10- デアセトキシ-2- デベンゾイ
ル-2- Ｏ-(3,5-ジフルオロベンゾイル)-7-Ｏ- メチル-1
0-(2- モルホリノエチル) バッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例１の工程７と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０６７９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.06 (s, 3
H), 1.10 (s, 3H), 1.68 (s, 3H), 2.08 (s, 3H),1.70-
2.72 (m, 12H), 2.30 (s, 3H), 3.28 (s, 3H), 3.69
(s, 5H),4.00 (m, 1H), 4.10 (m, 1H), 4.13 (d, 1H, J
= 8.5 Hz),4.29 (d, 1H, J = 8.5 Hz), 4.82 (br, 1
H), 5.00 (d, 1H, J = 8 Hz),5.52 (d, 1H, J = 7 Hz),
7.02 (m, 1H), 7.60 (d, 1H, J = 5.5 Hz) ．
【０６８０】工程３：13- Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2- メチル-3- フェ
ニルプロピオニル]-10- デアセトキシ-2- デベンゾイル
-2- Ｏ-(3,5-ジフルオロベンゾイル)-7-Ｏ- メチル-10-
(2- モルホリノエチル) バッカチンIII 上記工程２および参考例４の工程３で得た化合物を実施
例４の工程１と同様に反応させ、次いで実施例１の工程
９と同様に反応させて標記化合物を無色の固体として得
た。
【０６８１】融点:130-135 ℃．1 H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.12 (s, 3H), 1.22 (s,
9H), 1.23 (s, 3H), 1.38 (s, 3H), 1.69 (s, 3H),1.7
8 (s, 3H), 1.78 (m, 1H), 2.10-2.72 (m, 11H), 2.61
(s, 3H),3.25 (s, 3H), 3.68 (br, 4H), 3.95 (m, 3H),
4.15 (d, 1H, J = 8.5 Hz),4.31 (d, 1H, J = 8.5 H
z), 5.00 (m, 2H), 5.50 (d, 1H, J = 10 Hz),5.59 (d,
1H, J = 7 Hz), 6.26 (m, 1H), 7.03 (m, 1H), 7.18-
7.33 (m, 5H),7.66 (m, 2H) ． MS-FAB : 969 (MH+).
【０６８２】実施例４６
【０６８３】
【化８６】
【０６８４】工程１：10- アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(t
ert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-メチル-3-(4-トリ
ル)-2-( トリメチルシリル) オキシプロピオニル]-10-
デアセトキシ-7- Ｏ- メチルバッカチンIII 実施例１１の工程１０で得た化合物および参考例５の工
程３で得た化合物を実施例４の工程１と同様に反応させ
標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０６８５】1H-NMR(CDCl3/TMS) δ(ppm) ：0.11 (s, 9
H), 1.14 (s, 3H), 1.16 (s, 9H), 1.28 (s, 3H), 1.38
(s, 3H),1.69 (s, 3H), 1.79 (s, 3H), 1.76-1.82 (m,
1H), 2.03-2.09 (m, 1H),2.22-2.34 (m, 2H), 2.35
(s, 3H), 2.67-2.72 (m, 1H), 2.69 (s, 3H),2.96-3.04
(m, 1H), 3.24 (s, 3H), 3.76 (t, 1H, J = 7 Hz),3.9
2-3.98 (m, 2H), 4.21 (d, 1H, J = 8 Hz), 4.31 (d, 1
H, J = 8 Hz),4.94-5.08 (m, 3H), 5.45 (d, 1H, J = 1
0 Hz), 5.65 (d, 1H, J = 7 Hz),5.80-5.90 (m, 1H),
6.36 (t, 1H, J = 8 Hz), 7.15 (s, 4H),7.47 (t, 2H,
J = 8 Hz), 7.56 (t, 1H, J = 8 Hz),8.14 (d, 2H, J =
8 Hz).
【０６８６】工程２：10- アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(t
ert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2- メチ
ル-3-(4-トリル) プロピオニル]-10- デアセトキシ-7-
Ｏ- メチルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０６８７】1H-NMR(CDCl3/TMS) δ(ppm) ：1.15 (s, 3
H), 1.23 (s, 9H), 1.25 (s, 3H), 1.37 (s, 3H), 1.68
(s, 3H),1.70 (s, 3H), 1.75-1.82 (m, 1H), 2.15-2.3
1 (m, 3H), 2.36 (s, 3H),2.61 (s, 3H), 2.65-2.73
(m, 1H), 2.93-3.00 (m, 1H), 3.25 (s, 3H),3.56 (br,
1H), 3.77 (t, 1H, J = 7 Hz), 3.93 (dd, 1H, J = 7,
10 Hz),3.98 (d, 1H, J = 7 Hz), 4.21 (d, 1H, J = 8
Hz),4.31 (d, 1H, J = 8 Hz), 4.99-5.11 (m, 3H), 5.
50 (d, 1H, J = 10 Hz),5.65 (d, 1H, J = 7 Hz), 5.75
-5.86 (m, 1H), 6.29 (t, 1H, J = 8 Hz),7.17 (d, 2H,
J = 8 Hz), 7.25 (d, 2H, J = 8 Hz),7.48 (t, 2H, J
= 8 Hz), 7.58 (t, 1H, J = 8 Hz),8.13 (d, 2H, J = 8
Hz).
【０６８８】工程３：13- Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2- メチル-3-(4-ト
リル) プロピオニル]-10- デアセトキシ-7- Ｏ- メチル
-10-(2- モルホリノエチル) バッカチンIII 上記工程２で得た化合物を実施例１の工程１０と同様に
反応させ標記化合物を無色の固体として得た。
【０６８９】融点：158-162 ℃．1 H-NMR(CDCl3/TMS) δ(ppm) ：1.14 (s, 3H), 1.22 (s,
9H), 1.24 (s, 3H), 1.37 (s, 3H), 1.69 (s, 3H),1.8
4 (s, 3H), 1.75-1.82 (m, 1H), 2.14-2.75 (m, 11H),
2.36 (s, 3H),2.64 (s, 3H), 3.26 (s, 3H), 3.60 (br,
1H), 3.67 (s, 4H),3.95-4.02 (m, 3H), 4.21 (d, 1H,
J = 8 Hz), 4.32 (d, 1H, J = 8 Hz),5.00-5.02 (m, 2
H), 5.48 (d, 1H, J = 10 Hz), 5.65 (d, 1H, J = 7 H
z),6.31 (t, 1H, J = 8 Hz), 7.18 (d, 2H, J = 8 Hz),
7.25 (d, 2H, J = 8 Hz), 7.48 (t, 2H, J = 8 Hz),7.5
8 (t, 1H, J = 8 Hz), 8.13 (d, 2H, J = 8 Hz). MS-FAB：947 (MH+).
【０６９０】実施例４７
【０６９１】
【化８７】
【０６９２】13- Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキシカルボ
ニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2- メチル-3- フェニルプロ
ピオニル]-10-[2-( シクロプロピルアミノ) エチル] −
10- デアセトキシ-7- Ｏ- メチルバッカチンIII 実施例１１の工程１２で得た化合物を実施例１の工程１
０と同様にモルホリンの代わりにシクロプロピルアミン
を用い反応させ標記化合物を無色の固体として得た。
【０６９３】融点：140-143 ℃．1 H-NMR(CDCl3/TMS) δ(ppm) ：0.32-0.33 (m, 2H), 0.4
3-0.44 (m, 2H), 1.14 (s, 3H), 1.23 (s, 9H),1.39
(s, 3H), 1.58-2.75 (m, 7H), 1.69 (s, 3H), 1.76 (s,
3H),2.62 (s, 3H), 3.27 (s, 3H), 3.85 (t, 1H, J =
6 Hz),3.94 (dd, 1H, J = 10, 7 Hz), 3.99 (d, 1H, J
= 7.5 Hz),4.20 (d, 1H, J = 9 Hz), 4.31 (d, 1H, J =
9 Hz), 4.99-5.05 (m, 2H),5.55 (d, 1H, J = 10 Hz),
5.64 (d, 1H, J = 7 Hz),6.29 (t, 1H, J = 8 Hz), 7.
33-7.37 (m, 5H), 7.48 (t, 2H, J = 8 Hz),7.58 (t, 1
H, J = 8 Hz), 8.13 (d, 2H, J = 8 Hz) ． MS-FAB：903 (MH+).
【０６９４】実施例４８
【０６９５】
【化８８】
【０６９６】工程１：13- Ｏ- トリエチルシリルバッカ
チンIII 7,13- Ｏ- ビス( トリエチルシリル) バッカチンIII を
実施例５の工程２と同様に反応させ標記化合物を無色の
非晶質固体として得た。
【０６９７】1H-NMR(CDCl3/TMS) δ(ppm) ：0.61-0.73
(m, 6H), 1.02 (t, 9H, J = 8 Hz), 1.11 (s, 3H), 1.1
8 (s, 3H),1.80 (s, 3H), 1.83-1.90 (m, 1H), 2.00
(s, 3H), 2.12-2.26 (m, 2H),2.24 (s, 3H), 2.29 (s,
3H), 2.51 (d, 1H, J = 4 Hz), 2.52-2.59 (m, 1H),3.8
0 (d, 1H, J = 7 Hz), 4.15 (d, 1H, J = 8 Hz),4.30
(d, 1H, J = 8 Hz), 4.44-4.49 (m, 1H), 4.94-5.00
(m, 2H),5.62 (d, 1H, J = 7 Hz), 6.31 (s, 1H), 7.48
(t, 2H, J = 8 Hz),7.61 (t, 1H, J = 8 Hz), 8.09
(d, 2H, J = 8 Hz).
【０６９８】工程２：7-Ｏ- メチルチオメチル-13-Ｏ-
トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例９の工程５と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０６９９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.63-0.75
(m, 6H), 1.02 (t, 9H, J = 8 Hz), 1.13 (s, 3H), 1.1
9 (s, 3H),1.74 (s, 3H), 1.81-1.89 (m, 1H), 2.12
(s, 3H), 2.15 (s, 3H),2.19 (s, 3H), 2.17-2.28 (m,
2H), 2.30 (s, 3H), 2.80-2.87 (m, 1H),3.89 (d, 1H,
J = 7 Hz), 4.15 (d, 1H, J = 8 Hz), 4.30-4.38 (m, 2
H),4.67 (s, 2H), 4.93 (t, 1H, J = 9 Hz), 4.98 (d,
1H, J = 9.5 Hz),5.64 (d, 1H, J = 7 Hz), 6.56 (s, 1
H), 7.48 (t, 2H, J = 8 Hz),7.61 (t, 1H, J = 8 Hz),
8.09 (d, 2H, J = 8 Hz).
【０７００】工程３：7-Ｏ- フルオロメチル-13-Ｏ- ト
リエチルシリルバッカチンIII 上記工程２で得た化合物 100 mg をジクロロメタン 2 m
l に溶解し氷冷した。次いで、Ｎ- ヨードスクシンイミ
ド 45 mg およびジエチルアミノ硫黄トリフルオリド
0.035 ml を加え１時間攪拌した。反応液に飽和重曹水
溶液を加え、約５分激しく攪拌した後、有機層を飽和食
塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒を減圧
留去した。得られた残分をシリカゲル薄層クロマトグラ
フィー（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝４：１(v/
v) ）で展開精製し標記化合物 61.5mg を無色結晶とし
て得た。
【０７０１】1H-NMR(CDCl3/TMS) δ(ppm) ：0.63-0.73
(m, 6H), 1.02 (t, 9H, J = 8 Hz), 1.15 (s, 6H), 1.7
5 (s, 3H),1.99-2.03 (m, 1H), 2.04 (s, 3H), 2.14-2.
27 (m, 2H), 2.21 (s, 3H),2.30 (s, 3H), 2.70-2.78
(m, 1H), 3.87 (d, 1H, J = 7 Hz),4.14 (d, 1H, J = 8
Hz), 4.27-4.32 (m, 2H), 4.92-4.97 (m, 2H),5.27 (d
d, 1H, J = 3.5, 43 Hz), 5.36 (dd, 1H, J = 3.5, 38.
5 Hz),5.62 (d, 1H, J = 7 Hz), 6.35 (s, 1H), 7.48
(t, 2H, J = 8 Hz),7.61 (t, 1H, J = 8 Hz), 8.08 (d,
2H, J = 8 Hz).
【０７０２】工程４：7-Ｏ- フルオロメチルバッカチン
III 上記工程３で得た化合物を実施例１の工程７と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０７０３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.08 (s, 3
H), 1.15 (s, 3H), 1.76 (s, 3H), 1.99-2.05 (m, 1H),
2.10 (s, 3H), 2.21 (s, 3H), 2.27-2.30 (m, 2H), 2.2
9 (s, 3H),2.71-2.79 (m, 1H), 3.92 (d, 1H, J = 7 H
z), 4.14 (d, 1H, J = 8 Hz),4.28-4.32 (m, 2H), 4.86
(br, 1H), 4.97 (d, 1H, J = 9 Hz),5.23 (dd, 1H, J
= 3, 44 Hz), 5.37 (dd, 1H, J = 3, 40 Hz),5.63 (d,
1H, J = 7 Hz), 6.36 (s, 1H), 7.48 (t, 2H, J = 8 H
z),7.61 (t, 1H, J = 8 Hz), 8.10 (d, 2H, J = 8 Hz).
【０７０４】工程５：10−デアセチル-7- Ｏ- フルオロ
メチルバッカチンIII 上記工程４で得た化合物3.10 gをエタノール60 ml およ
びテトラヒドロフラン20 ml の混合溶媒に溶解し氷冷
下、ヒドラジン・1 水和物19 ml を加え室温で90分撹拌
した。反応液を氷水に注ぎ酢酸エチルで抽出し、１規定
塩酸水溶液（2 回）、飽和重曹水溶液、飽和食塩水の順
に洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒を減圧留去
した。得られた残分をシリカゲルクロマトグラフィー
（溶出溶媒、クロロホルム：メタノール＝100:1(v/v)）
にて精製し標記化合物2.80 g を無色の非晶質固体とし
て得た。
【０７０５】1H-NMR(CDCl3/TMS) δ(ppm) ：1.09 (s, 3
H), 1.10 (s, 3H), 1.81 (s, 3H), 1.84-1.98 (m, 1H),
2.09 (d, 3H, J = 1.5 Hz), 2.26-2.29 (m, 2H), 2.30
(s, 3H),2.63-2.70 (m, 1H), 4.00 (d, 1H, J = 7 Hz),
4.18 (d, 1H, J = 8 Hz),4.33 (d, 1H, J = 8 Hz), 4.
35 (dd, 1H, J = 7, 10 Hz),4.88 (d, 1H, J = 8 Hz),
4.98 (d, 1H, J = 8 Hz),5.12 (dd, 1H, J = 3, 22 H
z), 5.26 (dd, 1H, J = 3, 27 Hz),5.31 (s, 1H), 5.62
(d, 1H, J = 7 Hz), 7.48 (t, 2H, J = 8 Hz),7.61
(t, 1H, J = 8 Hz), 8.10 (d, 2H, J = 8Hz).
【０７０６】工程６：10- デアセチル-7- Ｏ- フルオロ
メチル-10-Ｏ-(メチルチオ) チオカルボニルバッカチン
III 上記工程５で得た化合物を実施例６の工程１と同様に反
応させ標記化合物を淡黄色の非晶質固体として得た。
【０７０７】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.10 (s, 3
H), 1.24 (s, 3H), 1.78 (s, 3H), 2.00-2.32 (m, 3H),
2.19 (s, 3H), 2.30 (s, 3H), 2.64 (s, 3H), 2.74-2.8
2 (m, 1H),3.92 (d, 1H, J = 7 Hz), 4.15 (d, 1H, J =
8 Hz), 4.29-4.34 (m, 2H),4.88 (t, 1H, J = 8 Hz),
4.97 (d, 1H, J = 8 Hz),5.20 (dd, 1H, J = 3, 24 H
z), 5.35 (dd, 1H, J = 3, 20 Hz),5.67 (d, 1H, J = 7
Hz), 7.42 (s, 1H), 7.49 (t, 2H, J = 8 Hz),7.62
(t, 1H, J = 8 Hz), 8.11 (d, 2H, J = 8 Hz).
【０７０８】工程７：10- デアセトキシ-7- Ｏ- フルオ
ロメチル-10-(2- ホルミルエチル) バッカチンIII 上記工程６で得た化合物を実施例６の工程２と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質結晶として得た。
【０７０９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.06 (s, 3
H), 1.11 (s, 3H), 1.70 (s, 3H), 1.78-1.93 (m, 2H),
1.98 (d, 3H, J = 1 Hz), 2.24-2.27 (m, 2H), 2.29
(s, 3H),2.44-2.70 (m, 4H), 3.91 (dd, 1H, J = 5, 7
Hz), 4.07 (d, 1H, J = 7 Hz),4.18 (d, 1H, J = 8 H
z), 4.32 (d, 1H, J = 8 Hz),4.48 (dd, 1H, J = 7, 10
Hz), 4.84 (t, 1H, J = 8 Hz),4.99 (d, 1H, J = 8 H
z), 5.14 (dd, 1H, J = 3, 24 Hz),5.28 (dd, 1H, J =
3, 22 Hz), 5.60 (d, 1H, J = 7 Hz),7.48 (t, 2H, J =
8 Hz), 7.61 (t, 1H, J = 8 Hz),8.10 (d, 2H, J = 8
Hz), 9.78 (s, 1H).
【０７１０】工程８：10- デアセトキシ-7- Ｏ- フルオ
ロメチル-10-(3- ヒドロキシプロピオニル) バッカチン
III 上記工程７で得た化合物を実施例６の工程３と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質結晶として得た。
【０７１１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.05 (s, 3
H), 1.11 (s, 3H), 1.51-1.61 (m, 4H), 1.70 (s, 3H),
1.87-1.93 (m, 1H), 1.98 (s, 3H), 2.20-2.27 (m, 2
H), 2.30 (s, 3H),2.63-2.70 (m, 2H), 3.62-3.72 (m,
2H), 3.93 (t, 1H, J = 6 Hz),4.10 (d, 1H, J = 7 H
z), 4.18 (d, 1H, J = 8 Hz),4.32 (d, 1H, J = 8 Hz),
4.50 (dd, 1H, J = 7, 10 Hz),4.84 (t, 1H, J = 8 H
z), 5.00 (d, 1H, J = 8 Hz),5.14 (dd, 1H, J = 3, 22
Hz), 5.28 (dd, 1H, J = 3, 29 Hz),5.61 (d, 1H, J =
7 Hz), 7.48 (t, 2H, J = 8 Hz),7.60 (t, 1H, J = 8
Hz), 8.10 (d, 2H, J = 8 Hz).
【０７１２】工程９：10- アリル-10-デアセトキシ-7-
Ｏ- フルオロメチルバッカチンIII 上記工程８で得た化合物を実施例６の工程４と同様に反
応させ、次いで実施例６の工程５と同様に反応させて標
記化合物を淡黄色の非晶質固体として得た。
【０７１３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.07 (s, 3
H), 1.12 (s, 3H), 1.71 (s, 3H), 1.89-1.93 (m, 1H),
1.95 (d, 3H, J = 1 Hz), 2.20-2.27 (m, 2H), 2.29
(s, 3H),2.31-2.45 (m, 1H), 2.61-2.68 (m, 1H), 2.85
-2.92 (m, 1H),4.00 (dd, 1H, J = 6, 8 Hz), 4.10
(d, 1H, J = 7 Hz),4.18 (d, 1H, J = 8 Hz), 4.31 (d,
1H, J = 8 Hz),4.45 (dd, 1H, J = 7, 10 Hz), 4.85
(t, 1H, J = 8 Hz),4.98-5.11 (m, 3H), 5.12 (dd, 1H,
J = 3, 20 Hz),5.26 (dd, 1H, J = 3, 28 Hz), 5.61
(d, 1H, J = 7 Hz),5.73-5.83 (m, 1H), 7.47 (t, 2H,
J = 8 Hz), 7.60 (t, 1H, J = 8 Hz),8.10 (d, 2H, J =
8 Hz).
【０７１４】工程１０：10- アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-
(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-(tert-ブチルジメ
チルシリル) オキシ-3- フェニルプロピオニル]-10- デ
アセトキシ-7- Ｏ- フルオロメチルバッカチンIII 上記工程９で得た化合物を実施例１の工程８と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０７１５】1H-NMR(CDCl3/TMS) δ(ppm) ：−０．３１
（ｓ， ３Ｈ）， −０．１１ （ｓ， ３Ｈ），
０．７５ （ｓ， ９Ｈ）， １．１６ （ｓ， ３
Ｈ），１．２４ （ｓ， ３Ｈ）， １．３１ （ｓ，
９Ｈ）， １．７３ （ｓ， ３Ｈ）， １．７９
（ｓ， ３Ｈ），１．８５−１．９９ （ｍ， １
Ｈ）， ２．１４−２．３８ （ｍ， ３Ｈ）， ２．
５６ （ｓ， ３Ｈ）， ２．６４ （ｍ， １Ｈ），
２．８９−２．９５ （ｍ， １Ｈ）， ３．９６
（ｔ， １Ｈ， Ｊ ＝ ６ Ｈｚ）， ４．０３
（ｄ， １Ｈ， Ｊ ＝ ７ Ｈｚ），４．２２
（ｄ， １Ｈ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， ４．３３
（ｄ， １Ｈ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ），４．４３ （ｄ
ｄ， １Ｈ， Ｊ ＝ ７， １０ Ｈｚ）， ４．５
１ （ｓ， １Ｈ）， ４．９８−５．２９ （ｍ，
６Ｈ），５．４４ （ｄ， １Ｈ， Ｊ ＝ １０ Ｈ
ｚ）， ５．７７ （ｄ， １Ｈ， Ｊ ＝ ７ Ｈ
ｚ）， ５．７９−５．８５ （ｍ， １Ｈ），６．２
６ （ｔ， １Ｈ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， ７．２５
−７．３９ （ｍ， ５Ｈ）， ７．４９ （ｔ， ２
Ｈ， Ｊ ＝ ８ Ｈｚ），７．５９ （ｔ， １Ｈ，
Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）， ８．１１ （ｄ， ２Ｈ，
Ｊ ＝ ８ Ｈｚ）．
【０７１６】工程１１：１０− アリル-13-Ｏ-[(2R,3
S)-3-(tert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-
3- フェニルプロピオニル]-10- デアセトキシ-7- Ｏ-
フルオロメチルバッカチンIII 上記工程１０で得た化合物を実施例１の工程９と同様に
反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０７１７】1H-NMR(CDCl3/TMS) δ(ppm) ：1.16 (s, 3
H), 1.22 (s, 3H), 1.34 (s, 9H), 1.72 (s, 3H), 1.75
(s, 3H),1.90-1.97 (m, 1H), 2.20-2.28 (m, 2H), 2.3
7 (s, 3H), 2.33-2.41 (m, 1H),2.59-2.67 (m, 1H), 2.
86-2.92 (m, 1H), 3.32 (d, 1H, J = 5 Hz),3.96-4.01
(m, 2H), 4.20 (d, 1H, J = 8 Hz), 4.31 (d, 1H, J =
8 Hz),4.40 (dd, 1H, J = 7, 10 Hz), 4.61 (s, 1H),
4.94-5.13 (m, 4H),5.21-5.28 (m, 2H), 5.39 (d, 1H,
J = 10 Hz), 5.66 (d, 1H, J = 7 Hz),5.70-5.80 (m, 1
H), 6.19 (t, 1H, J = 8 Hz), 7.30-7.42 (m, 5H),7.49
(t, 2H, J = 8 Hz), 7.60 (t, 1H, J = 8 Hz),8.10
(d, 2H, J = 8 Hz).
【０７１８】工程１２：13- Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブト
キシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-3- フェニルプロ
ピオニル]-10- デアセトキシ-7- Ｏ- フルオロメチル-1
0-(2-モルホリノエチル) バッカチンIII 上記工程１１で得た化合物を実施例１の工程１０と同様
に反応させ標記化合物を無色の固体として得た。
【０７１９】融点：142-146 ℃.1 H-NMR (CDCl3/TMS) δ(ppm) ：1.15 (s, 3H), 1.20
(s, 3H), 1.34 (s, 9H), 1.72 (s, 3H), 1.85 (s, 3H),
2.38 (s, 3H), 1.60-2.70 (m, 12H), 3.68 (m, 4H), 4.
00-4.06 (m, 2H),4.19 (d, 1H, J = 8 Hz), 4.31 (d, 1
H, J = 8 Hz),4.41 (dd, 1H, J = 7, 10 Hz), 4.60 (s,
1H), 4.96 (d, 1H, J = 8 Hz),5.11 (dd, 1H, J = 3,
27.5 Hz), 5.22-5.28 (m, 2H),5.41 (d, 1H, J = 10 H
z), 5.65 (d, 1H, J = 7 Hz),6.17 (t, 1H, J = 8 Hz),
7.30-7.42 (m, 5H), 7.49 (t, 2H, J = 8 Hz),7.61
(t, 1H, J = 8 Hz), 8.10 (d, 2H, J = 8 Hz). MS-FAB：937 (MH+) ．
【０７２０】実施例４９
【０７２１】
【化８９】
【０７２２】工程１：10- アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(t
ert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-メチル-3- フェニル
-2-(トリエチルシリル) オキシプロピオニル]-10- デア
セトキシ-7- Ｏ- フルオロメチルバッカチンIII 実施例４８の工程９および参考例４の工程３で得た化合
物を実施例４の工程１と同様に反応させ標記化合物を無
色の非晶質固体として得た。
【０７２３】1H-NMR(CDCl3/TMS) δ(ppm) ：0.50-0.74
(m, 6H), 0.86 (t, 9H, J = 7 Hz), 1.17 (s, 12H),1.3
0 (s, 3H), 1.38 (s, 3H), 1.74 (s, 3H), 1.78 (s, 3
H),1.93-2.11 (m, 2H), 2.29-2.36 (m, 2H), 2.60-2.66
(m, 1H), 2.70 (s, 3H),2.90-2.97 (m, 1H), 3.93 (t,
1H, J = 7 Hz), 4.01 (d, 1H, J = 7 Hz),4.23 (d, 1
H, J = 8 Hz), 4.33 (d, 1H, J = 8 Hz),4.41 (dd, 1H,
J = 7, 10 Hz), 4.97-5.13 (m, 4H),5.25 (dd, 1H, J
= 2.5, 26 Hz), 5.49 (d, 1H, J = 10 Hz),5.69 (d, 1
H, J = 7 Hz), 5.77-5.85 (m, 1H), 6.37 (t, 1H, J =
8 Hz),7.31-7.36 (m, 5H), 7.50 (t, 2H, J = 8 Hz),
7.57 (t, 1H, J = 8 Hz),8.14 (d, 2H, J = 8 Hz).
【０７２４】工程２：10- アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(t
ert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2- メチ
ル-3- フェニルプロピオニル]-10- デアセトキシ-7- Ｏ
- フルオロメチルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０７２５】1H-NMR(CDCl3/TMS) δ(ppm) ：1.17 (s, 3
H), 1.23 (s, 9H), 1.27 (s, 3H), 1.36 (s, 3H), 1.70
(s, 3H),1.73 (s, 3H), 1.89-1.98 (m, 1H), 2.15-2.4
0 (m, 3H), 2.62 (s, 3H),2.60-2.67 (m, 1H), 2.86-2.
93 (m, 1H), 3.60 (s, 3H),3.97 (dd, 1H, J = 6, 8.5
Hz), 4.01 (d, 1H, J = 7 Hz),4.21 (d, 1H, J = 8 H
z), 4.33 (d, 1H, J = 8 Hz),4.40 (dd, 1H, J = 7, 10
Hz), 4.97-5.13 (m, 4H),5.25 (dd, 1H, J = 3, 24 H
z), 5.54 (d, 1H, J = 10 Hz),5.67 (d, 1H, J = 7 H
z), 5.71-5.80 (m, 1H), 6.31 (t, 1H, J = 8 Hz),7.32
-7.36 (m, 5H), 7.49 (t, 2H, J = 8 Hz), 7.59 (t, 1
H, J = 8 Hz),8.13 (d, 2H, J = 8 Hz).
【０７２６】工程３：13- Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2- メチル-3- フェ
ニルプロピオニル]-10- デアセトキシ-7- Ｏ- フルオロ
メチル-10-(2- モルホリノエチル) バッカチンＩＩＩ 上記工程２で得た化合物を実施例１の工程１０と同様に
反応させ標記化合物を無色の固体として得た。
【０７２７】融点：１５２−１５５ ℃．1 H-NMR (CDCl3/TMS) δ(ppm) ：1.16 (s, 3H), 1.23
(s, 9H), 1.25 (s, 3H), 1.39 (s, 3H), 1.73 (s, 3H),
1.79 (s, 3H), 2.64 (s, 3H), 1.90-2.70 (m, 12H), 3.
68 (m, 4H),4.01-4.04 (m, 2H), 4.21 (d, 1H, J = 8 H
z), 4.33 (d, 1H, J = 8 Hz),4.42 (dd, 1H, J = 7, 10
Hz), 4.98-5.13 (m, 4H),5.25 (dd, 1H, J = 3, 20 H
z), 5.54 (d, 1H, J = 10 Hz),5.67 (d, 1H, J = 7 H
z), 6.30 (t, 1H, J = 8 Hz), 7.32-7.40 (m, 5H),7.49
(t, 2H, J = 8 Hz), 7.59 (t, 1H, J = 8 Hz),8.13
(d, 2H, J = 8 Hz). MS-FAB：951 (MH+) ．
【０７２８】実施例５０
【０７２９】
【化９０】
【０７３０】工程１：10- アリル-10-デアセトキシ-7-
Ｏ- フルオロメチル-13-Ｏ- トリエチルシリルバッカチ
ンIII 実施例４８の工程９で得た化合物を実施例１の工程３と
同様に反応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得
た。
【０７３１】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：0.64-0.70
(m, 6H), 1.02 (t, 9H, J = 7 Hz), 1.12 (s, 3H), 1.1
3 (s, 3H),1.70 (s, 3H), 1.90-1.96 (m, 1H), 1.90
(s, 3H), 2.10-2.37 (m, 4H),2.29 (s, 3H), 2.59-2.67
(m, 1H), 2.86-2.91 (m, 1H),3.96 (dd, 1H, J = 6, 8
Hz), 4.03 (d, 1H, J = 7 Hz),4.18 (d, 1H, J = 8 H
z), 4.31 (d, 1H, J = 8 Hz),4.44 (dd, 1H, J = 7, 10
Hz), 4.91 (t, 1H, J = 9 Hz),4.98-5.09 (m, 3H), 5.
10 (dd, 1H, J = 3, 25 Hz),5.24 (dd, 1H, J = 3, 30
Hz), 5.61 (d, 1H, J = 7 Hz),5.72-5.83 (m, 1H), 7.4
7 (t, 2H, J = 8 Hz), 7.60 (t, 1H, J = 8 Hz),8.09
(d, 2H, J = 8 Hz).
【０７３２】工程２：10- アリル-10-デアセトキシ-1-
Ｏ- ジメチルシリル-7- Ｏ- フルオロメチル-13-Ｏ- ト
リエチルシリルバッカチンIII 上記工程１で得た化合物を実施例２の工程１と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０７３３】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.25 (d,
3H,J = 2.5 Hz), 0.06 (d, 3H, J = 2.5 Hz), 0.66-0.7
3 (m, 6H),1.03 (t, 9H, J = 7 Hz), 1.08 (s, 3H), 1.
12 (s, 3H), 1.69 (s, 3H),1.89 (s, 3H), 1.90-1.95
(m, 1H), 2.22-2.39 (m, 3H), 2.30 (s, 3H),2.57-2.65
(m, 1H), 2.87-2.93 (m, 1H), 3.93 (dd, 1H, J = 6,
8 Hz),4.01 (d, 1H, J = 7 Hz), 4.25 (AB type d, eac
h 1H, J = 9 Hz),4.40 (dd, 1H, J = 7, 10 Hz), 4.53
(m, 1H), 4.92-4.99 (m, 3H),5.05-5.13 (m, 2H), 5.23
(dd, 1H, J = 3, 30 Hz),5.69 (d, 1H, J = 7 Hz), 5.
75-5.85 (m, 1H), 7.47 (t, 2H, J = 8 Hz),7.59 (t, 1
H, J = 8 Hz), 8.09 (d, 2H, J = 8 Hz).
【０７３４】工程３：10- アリル-10-デアセトキシ-4-
デアセチル-1- Ｏ- ジメチルシリル-7- Ｏ- フルオロメ
チル-13-Ｏ- トリエチルシリルバッカチンIII 上記工程２で得た化合物を実施例２の工程２と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０７３５】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.28 (d,
3H,J = 3 Hz), 0.02 (d, 3H, J = 3Hz), 0.74-0.85 (m,
6H),0.97 (s, 3H), 1.08-1.13 (m, 12H), 1.59 (s, 3
H), 1.90 (s, 3H),1.94-2.02 (m, 1H), 2.46-2.59 (m,
3H), 2.80 (dd, 1H, J = 2, 13 Hz),2.84-2.89 (m, 1
H), 3.76-3.80 (m, 1H), 4.00-4.06 (m, 1H),4.24 (d,
1H, J = 9 H), 4.32 (d, 1H, J = 9 Hz), 4.56-4.58
(m, 1H),4.67-4.75 (m, 2H), 5.00-5.13 (m, 3H), 5.25
(dd, 1H, J = 3, 24 Hz ),5.57 (d, 1H, J = 7 Hz),
5.75-5.83 (m, 1H), 7.44 (t, 2H, J = 8 Hz),7.56 (t,
1H, J = 8 Hz), 8.12 (d, 2H, J = 8 Hz).
【０７３６】工程４：10- アリル-10-デアセトキシ-4-
デアセチル-1- Ｏ- ジメチルシリル-4- Ｏ- エトキシカ
ルボニル-7- Ｏ- フルオロメチル-13-Ｏ- トリエチルシ
リルバッカチンIII 上記工程３で得た化合物を実施例９の工程３と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０７３７】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：-0.30 (d,
3H, J = 3 Hz), 0.06 (d, 3H, J = 3 Hz), 0.64-0.70
(m, 6H),1.02 (t, 9H, J = 7 Hz), 1.12 (s, 6 H), 1.4
1 (t, 3H, J = 7 Hz),1.69 (s, 3H), 1.90 (s, 3H), 1.
92-1.97 (m, 1H), 2.22-2.34 (m, 2H),2.57-2.64 (m, 1
H), 2.87-2.94 (m, 1H), 3.91 (dd, 1H, J = 6, 8 Hz),
4.04 (d, 1H, J = 7 Hz), 4.13-4.21 (m, 1H),4.26 (AB
type d, each 1H, J = 9 Hz), 4.35-4.43 (m, 2H),4.5
3-4.56 (m, 1H), 4.94-5.14 (m, 4H), 5.25 (dd, 1H, J
= 3, 30 Hz),5.71 (d, 1H, J = 7 Hz), 5.74-5.84 (m,
1H), 7.46 (t, 2H, J = 8 Hz),7.57(t, 1H, J = 8 H
z), 8.10 (d, 2H, J = 8 Hz).
【０７３８】工程５：10- アリル-10-デアセトキシ-4-
デアセチル-4- Ｏ- エトキシカルボニル-7- Ｏ- フルオ
ロメチルバッカチンIII 上記工程４で得た化合物を実施例２の工程４と同様に反
応させ標記化合物を無色の非晶質固体として得た。
【０７３９】1H-NMR (CDCl3/TMS)δ(ppm) ：1.07 (s, 3
H), 1.13 (s, 3H), 1.39 (t, 3H, J = 7 Hz), 1.70 (s,
3H),1.90-1.94 (m, 1H), 1.97 (s, 3H), 2.22-2.43
(m, 2H), 2.62-2.69 (m, 1H),2.86-2.93 (m, 1H), 4.02
(dd, 1H, J = 6, 8 Hz), 4.13-4.25 (m, 3H),4.31-4.3
9 (m, 3H), 4.84 (br, 1H), 4.98-5.15 (m, 4H),5.26
(dd, 1H, J = 3, 30 Hz), 5.63 (d, 1H, J = 7 Hz),5.7
4-5.83 (m, 1H), 7.48 (t, 2H, J = 8 Hz), 7.59 (t, 1
H, J = 8 Hz),8.11 (d, 2H, J = 8 Hz).
【０７４０】工程６：10- アリル-13-Ｏ-[(2R,3S)-3-(t
ert-ブトキシカルボニルアミノ)-2-メチル-3- フェニル
-2-(トリエチルシリル) オキシプロピオニル]-10- デア
セトキシ-4- デアセチル-4- Ｏ- エトキシカルボニル-7
- Ｏ- フルオロメチルバッカチンIII 上記工程５で得た化合物および参考例４の工程３で得た
化合物を実施例４の工程１と同様に反応させ標記化合物
を無色の非晶質固体として得た。
【０７４１】1H-NMR(CDCl3/TMS) δ(ppm) ：0.43-0.86
(m, 6H), 0.84 (t, 9H, J = 7 Hz), 1.17 (s, 3H), 1.2
4 (s, 3H),1.27 (s, 9H), 1.39 (t, 3H, J = 7 Hz), 1.
44 (s, 3H), 1.76 (s, 3H),1.83 (s, 3H), 1.92-1.98
(m, 1H), 2.10-2.16 (m, 1H), 2.35-2.44 (m, 2H),2.61
-2.69 (m, 1H), 2.91-2.95 (m, 1H), 3.99 (t, 1H, J =
7 Hz),4.20 (d, 1H, J = 7 Hz), 4.30 (s, 2H), 4.40
(dd, 1H, J = 7, 10 HZ),4.64-4.73 (m, 2H), 4.98-5.1
5 (m, 4H), 5.24 (dd, 1H, J = 3, 30 Hz),5.54 (d, 1
H, J = 10 Hz), 5.69 (d, 1H, J = 7 Hz), 5.76-5.83
(m, 1H),6.29 (t, 1H, J = 8 Hz), 7.30-7.45 (m, 7H),
7.56 (t, 1H, J = 8 Hz),8.12 (d, 2H, J = 8 Hz).
【０７４２】工程７：13- Ｏ-[(2R,3S)-3-(tert-ブトキ
シカルボニルアミノ)-2-ヒドロキシ-2- メチル-3- フェ
ニルプロピオニル]-10- デアセトキシ-4- デアセチル-4
- Ｏ-エトキシカルボニル-7- Ｏ- フルオロメチル-10-
(2- モルホリノエチル) バッカチンIII 上記工程６で得た化合物を実施例１の工程９と同様に反
応させ、ついで実施例１の工程１０と同様に反応させて
標記化合物を無色の固体として得た。
【０７４３】融点：143-146 ℃．1 H-NMR (CDCl3/TMS) δ(ppm) ：1.16 (s, 3H), 1.21
(s, 3H), 1.32 (s, 9H), 1.42-1.44 (m, 6H),1.73 (s,
3H), 1.80 (s, 3H), 1.92-1.98 (m, 1H), 2.20-2.71
(m, 11H),3.61 (br, 1H), 3.68 (m, 4H), 4.05 (t, 1H,
J = 7 Hz),4.10 (d, 1H, J = 7 Hz), 4.24 (d, 1H, J
= 8 Hz), 4.33-4.38 (m, 2H),4.56-4.60 (m, 2H), 5.00
-5.13 (m, 4H), 5.24 (dd, 1H, J = 3, 20 Hz),5.68-5.
72 (m, 2H), 6.18 (t, 1H, J = 8 Hz), 7.27-7.47 (m,
7H),7.58 (t, 1H, J = 8 Hz), 8.09 (d, 2H, J = 8 H
z). MS-FAB：981 (MH+) ．
【０７４４】
【発明の効果】次の実験例により、本発明化合物の抗腫
瘍効果を示す。 実験例 ３種の腫瘍細胞、P388、PC-6および PC-12をそれぞれ、
P388は 5.0×102 cells/150 μl/well、PC-6は 5.0×10
3 cells/150 μl/well、 PC-12 は 1.0×103 cells/150
μl/wellになるように 96 ウェル−マイクロプレートに
播種し、P388は２時間後、ほかの２つは、24時間後に検
体を 50 μl/well添加した。その後、３日間培養し、Ｍ
ＴＴ[3-(4,5-Dimethylthiazol-2-yl)-2,5-diphenyl-2H-
tetrazolium bromide]の 5 mg/ml溶液を 20 μl/well添
加した。４時間後培養液を除去し、ジメチルスルホキシ
ドを 150μl/well加え、吸光度を 540 nm にて測定し
た。抗腫瘍効果は薬剤添加群の細胞増殖を対照群の 50
% にする薬剤濃度を GI50 値(ng/ml)として示した。
【０７４５】
【表１】

Claims (27)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ1 はフェニル基を意味し、該フェニル基はハ
    ロゲン原子、アルキル基およびアルコキシル基からなる
    群から選ばれる基を置換基として１個または複数個有し
    ていてもよい。Ｒ2 はアルキル基、アルケニル基、アル
    キニル基、シクロアルキル基またはアルコキシル基を意
    味し、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル
    基、シクロアルキル基およびアルコキシル基は、ハロゲ
    ン原子、水酸基、カルボキシル基、アルコキシル基、ア
    リールオキシ基、フェニル基、アミノ基、アルキルアミ
    ノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
    ニル基、アシル基、アシルアミノ基およびアシルオキシ
    基からなる群から選ばれる基を置換基として１個または
    複数個有していてもよい。Ｒ3 はアルキル基およびアシ
    ル基からなる群から選ばれる基を置換基として１個また
    は２個有するアミノ基、水素原子、水酸基、ハロゲン原
    子、アルコキシル基、アジド基またはアシルオキシ基を
    意味する。Ｒ4 はアルキル基およびアシル基からなる群
    から選ばれる基を置換基として１個または２個有するア
    ミノ基、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ
    ル基、アジド基またはアシルオキシ基を意味し、該アル
    コキシル基およびアシルオキシ基は、ハロゲン原子、水
    酸基、カルボキシル基、シクロアルキル基、アルコキシ
    ル基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、アル
    キルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
    シカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオ
    キシ基および複素環基（該複素環基は、その環の構成原
    子上にアルキル基を１個または複数個有してもよい。）
    からなる群から選ばれる基を置換基として１個または複
    数個有してもよい。また、Ｒ3 とＲ4 は一緒になって式 【化２】 （式中、Ｑは酸素原子、Ｎ−Ｒ7 またはＣＲ8 Ｒ9 を表
    し、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 は各々独立してアルキル基ま
    たはアシル基を意味する。）で表される構造を形成して
    もよい。Ｒ5 はメチル基を意味するか、または、Ｒ4 と
    一緒になって、Ｒ4 とＲ5 のそれぞれが結合している炭
    素原子と共に３員環を形成した構造となってもよい。Ｒ
    6 はアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を意
    味し、 これらアルキル基、アルケニル基およびアルキニル基
    は、カルボキシル基、アルコキシル基、アリールオキシ
    基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
    ル基、シアノ基、水酸基、アミノ基、アルキルアミノ
    基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アル
    コキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アルキル
    スルフィニル基、アルキルスルホニル基および式 【化３】 （Ｘは酸素原子、硫黄原子、ＣＨ2 、ＣＨ−Ｙ、ＮＨま
    たはＮ−Ｙを意味し、Ｙはアルキル基を意味する。）で
    表される、３員環から８員環の大きさの窒素原子を含む
    飽和または不飽和の複素環基（該複素環基は、その環の
    構成原子である炭素原子上にアルキル基を１個または複
    数個有してもよい。）からなる群から選ばれる基を置換
    基として１個または複数個有してもよい。Ｚ1 は水素原
    子、水酸基、ハロゲン原子またはアルキル基を意味し、
    Ｚ2 は水素原子、水酸基、ハロゲン原子またはアルキル
    基を意味し、Ｚ3 はアルキル基、アルケニル基、アルキ
    ニル基、シクロアルキル基、アリール基または複素環基
    を意味し、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニ
    ル基、シクロアルキル基、アリール基および複素環基
    は、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、アルキル
    基、アルコキシル基、フェニル基、アミノ基、アルキル
    アミノ基、アミノアルキル基、アルキルアミノアルキル
    基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
    ル基、アシル基、アシルアミノ基およびアシルオキシ基
    からなる群から選ばれる基を置換基として１個または複
    数個有してもよい。Ｚ4 はアルキル基、アリール基また
    はアルコキシル基を意味し、これらアルキル基、アリー
    ル基およびアルコキシル基は、ハロゲン原子、水酸基、
    カルボキシル基、アルキル基、アルコキシル基、フェニ
    ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アミノアルキル
    基、アルキルアミノアルキル基、アルコキシカルボニル
    基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルア
    ミノ基およびアシルオキシ基からなる群から選ばれる基
    を置換基として１個または複数個有してもよい。なお、 【化４】 の部分の点線は、当該部分の結合が二重結合となっても
    良いことを意味する。］で表される化合物（ただし、Ｒ
    3 が水素原子で、Ｒ4 が水素原子または水酸基で、Ｒ3
    が結合する炭素原子とＲ4 が結合する炭素原子の間の結
    合が単結合のものを除く。）およびその塩
  2. 【請求項２】 Ｒ4 がアルコキシル基である請求項１記
    載の化合物およびその塩
  3. 【請求項３】 Ｒ4 がメトキシ基である請求項１記載の
    化合物およびその塩
  4. 【請求項４】 Ｒ4 がフッ素原子である請求項１記載の
    化合物およびその塩
  5. 【請求項５】 Ｚ1 およびＺ2 がフッ素原子である請求
    項１から３のいずれか一項に記載の化合物およびその塩
  6. 【請求項６】 Ｚ1 が水酸基であり、Ｚ2 が水素原子で
    ある請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物およ
    びその塩
  7. 【請求項７】 Ｚ1 が水酸基であり、Ｚ2 がメチル基で
    ある請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物およ
    びその塩
  8. 【請求項８】 Ｚ4 がフェニル基である請求項１から３
    のいずれか一項に記載の化合物およびその塩
  9. 【請求項９】 Ｚ4 が第三級ブトキシ基である請求項１
    から３のいずれか一項に記載の化合物およびその塩
  10. 【請求項１０】 Ｚ3 がフェニル基である請求項１から
    ３のいずれか一項に記載の化合物およびその塩
  11. 【請求項１１】 Ｚ3 が単環性の５員環または６員環の
    大きさの複素環基である請求項１から３のいずれか一項
    に記載の化合物およびその塩
  12. 【請求項１２】 Ｚ3 が単環性の５員環または６員環の
    大きさで、環構造の構成原子として、酸素原子、窒素原
    子または硫黄原子を１個含む複素環基である請求項１か
    ら３のいずれか一項に記載の化合物およびその塩
  13. 【請求項１３】 Ｚ3 が単環性の５員環または６員環の
    大きさで、環構造の構成原子として、酸素原子、窒素原
    子または硫黄原子を１個含む不飽和の複素環基である請
    求項１から３のいずれか一項に記載の化合物およびその
    塩
  14. 【請求項１４】 Ｚ3 がフリル基、ピロリル基またはピ
    リジル基である請求項１から３のいずれか一項に記載の
    化合物およびその塩
  15. 【請求項１５】 Ｚ3 が２−メチル−１−プロペニル基
    である請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物お
    よびその塩
  16. 【請求項１６】 Ｒ2 がアルキル基である請求項１から
    ３のいずれか一項に記載の化合物およびその塩
  17. 【請求項１７】 Ｒ2 がメチル基、エチル基またはプロ
    ピル基である請求項１から３のいずれか一項に記載の化
    合物およびその塩
  18. 【請求項１８】 Ｒ2 がアルコキシル基である請求項１
    から３のいずれか一項に記載の化合物およびその塩
  19. 【請求項１９】 Ｒ2 がメトキシ基またはエトキシ基で
    ある請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物およ
    びその塩
  20. 【請求項２０】 Ｒ2 がシクロアルキル基である請求項
    １から３のいずれか一項に記載の化合物およびその塩
  21. 【請求項２１】 Ｒ2 がシクロプロピル基である請求項
    １から３のいずれか一項に記載の化合物およびその塩
  22. 【請求項２２】 Ｒ3 とＲ4 が一緒になって式 【化５】 （式中、Ｑは酸素原子、Ｎ−Ｒ7 またはＣＲ8 Ｒ9 を表
    し、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 は各々独立してアルキル基ま
    たはアシル基を意味する。）で表される構造を形成し
    た、一般式（Ｉ−１）で表わされる請求項１記載の化合
    物およびその塩 【化６】
  23. 【請求項２３】 Ｑが酸素原子である請求項２２記載の
    化合物およびその塩
  24. 【請求項２４】 【化７】 の点線部分の結合が二重結合となった、一般式（Ｉ−
    ２）で表わされる請求項１記載の化合物およびその塩 【化８】
  25. 【請求項２５】 Ｒ4 とＲ5 が一緒になって、それぞれ
    が結合している炭素原子と共に３員環を形成した、一般
    式（Ｉ−３）で表わされる請求項１記載の化合物および
    その塩 【化９】
  26. 【請求項２６】 Ｒ6 が置換基として式 【化１０】 （Ｘは酸素原子、硫黄原子、ＣＨ２ 、ＣＨ−Ｙ、ＮＨ
    またはＮ−Ｙを意味し、Ｙはアルキル基を意味する。）
    で表される、５員環または６員環の大きさの窒素原子を
    含む飽和の複素環基（該複素環基は、その環の構成原子
    である炭素原子上にアルキル基を１個または複数個有し
    てもよい。）を有する炭素数１から３のアルキル基、ま
    たはアリル基である請求項１から３のいずれか一項に記
    載の化合物およびその塩
  27. 【請求項２７】 Ｒ6 がモルホリンまたはチオモルホリ
    ン（該モルホリンまたはチオモルホリンは、その環の構
    成原子である炭素原子上にメチル基を１個または複数個
    有していてもよい。）を置換基として有している炭素数
    １から３のアルキル基、またはアリル基である請求項１
    から３のいずれか一項に記載の化合物およびその塩
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