JPH10197508A - 液体クロマトグラフィー用カラム及びその製造方法 - Google Patents
液体クロマトグラフィー用カラム及びその製造方法Info
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- JPH10197508A JPH10197508A JP9002391A JP239197A JPH10197508A JP H10197508 A JPH10197508 A JP H10197508A JP 9002391 A JP9002391 A JP 9002391A JP 239197 A JP239197 A JP 239197A JP H10197508 A JPH10197508 A JP H10197508A
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- resin
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- heat
- porous body
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- Pending
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-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/50—Conditioning of the sorbent material or stationary liquid
- G01N30/52—Physical parameters
- G01N2030/524—Physical parameters structural properties
- G01N2030/528—Monolithic sorbent material
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】充填物に外筒部材を浸透させることなく密着さ
せて耐薬品性、耐熱性および耐圧性に優れたＨＰＬＣ用
カラム及びその製造方法を得る。 【解決手段】棒状多孔質ガラス物質(1) と、該棒状多孔
質ガラス物質(1) の外側に形成され、ＰＦＡ製の熱収縮
チューブ(2) ，ＰＴＦＥ製の熱収縮チューブ(3)及び熱
硬化性樹脂層(9) からなる有機系外筒部材(10)とを具備
することを特徴とする液体クロマトグラフィー用カラ
ム。
せて耐薬品性、耐熱性および耐圧性に優れたＨＰＬＣ用
カラム及びその製造方法を得る。 【解決手段】棒状多孔質ガラス物質(1) と、該棒状多孔
質ガラス物質(1) の外側に形成され、ＰＦＡ製の熱収縮
チューブ(2) ，ＰＴＦＥ製の熱収縮チューブ(3)及び熱
硬化性樹脂層(9) からなる有機系外筒部材(10)とを具備
することを特徴とする液体クロマトグラフィー用カラ
ム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は液体クロマトグラフ
ィー用カラム及びその製造方法に関し、特に一体型多孔
質体を充填物としその外周を有機系樹脂外筒部材で被覆
する高速液体クロマトグラフィー用カラム及びその製造
方法に関する。
ィー用カラム及びその製造方法に関し、特に一体型多孔
質体を充填物としその外周を有機系樹脂外筒部材で被覆
する高速液体クロマトグラフィー用カラム及びその製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、液体クロマトグラフィー（以下Ｈ
ＰＬＣと略記する。）用カラムとしては、ステンレス又
は有機系樹脂等を外筒材とし、その内部に充填剤を充填
したものが一般的に用いられている。充填剤としては、
スチレンとジビニルベンゼンの共重合体粒子に代表され
る有機系のものと、粒子状の多孔質シリカや多孔質ガラ
ス等の無機系のものが知られている。
ＰＬＣと略記する。）用カラムとしては、ステンレス又
は有機系樹脂等を外筒材とし、その内部に充填剤を充填
したものが一般的に用いられている。充填剤としては、
スチレンとジビニルベンゼンの共重合体粒子に代表され
る有機系のものと、粒子状の多孔質シリカや多孔質ガラ
ス等の無機系のものが知られている。
【０００３】このうち、有機系充填剤は、強度が弱いた
めに耐圧性がなく分析に長時間を必要とし、また、溶剤
や熱に対して膨張・収縮等が起こりやすく、分析値が安
定しがたいという問題点があった。
めに耐圧性がなく分析に長時間を必要とし、また、溶剤
や熱に対して膨張・収縮等が起こりやすく、分析値が安
定しがたいという問題点があった。
【０００４】一方、無機系充填剤は強度はあるものの流
体の流れに対する抵抗が大きいために、圧力損失が大き
く単位時間当たりに流れる流量が小さくなり、分析に長
時間を要する。また、粉末粒子の充填密度に差が生じる
ために製造ロット間の分析値にバラツキが生じる等の難
点があり、さらに細孔サイズの制御も困難であった。
体の流れに対する抵抗が大きいために、圧力損失が大き
く単位時間当たりに流れる流量が小さくなり、分析に長
時間を要する。また、粉末粒子の充填密度に差が生じる
ために製造ロット間の分析値にバラツキが生じる等の難
点があり、さらに細孔サイズの制御も困難であった。
【０００５】そのため、近年、予め空孔の大きさや空孔
容積を調整した無機多孔質の一体型カラムが提案された
（特開平６−２６５５３４号公報、特開平７−４１３７
４号公報）。この一体型カラムをＨＰＬＣで使用するた
めには外筒材で該無機系多孔質体を被覆する必要がある
が、多孔質体の強度が低くいため、多孔質体の外層に予
め成型された外筒材を外筒材の収縮作用等によって密着
させる場合に、多孔質体を破損させることなく密着させ
ることは極めて難しい。また、液状または溶融粘度の低
い樹脂を用いて外筒材を形成させる場合には、樹脂が多
孔質体に浸透して目詰まりを起こしやすい。更に、外筒
材は耐薬品性、耐熱性と共に内方からかなりの圧力がか
かっても多孔質体との間に空隙を生じない耐圧性が要求
される等の原因で、外筒材の選択、形成が困難であり、
この一体型カラム方式による実用化には至っていなかっ
た。
容積を調整した無機多孔質の一体型カラムが提案された
（特開平６−２６５５３４号公報、特開平７−４１３７
４号公報）。この一体型カラムをＨＰＬＣで使用するた
めには外筒材で該無機系多孔質体を被覆する必要がある
が、多孔質体の強度が低くいため、多孔質体の外層に予
め成型された外筒材を外筒材の収縮作用等によって密着
させる場合に、多孔質体を破損させることなく密着させ
ることは極めて難しい。また、液状または溶融粘度の低
い樹脂を用いて外筒材を形成させる場合には、樹脂が多
孔質体に浸透して目詰まりを起こしやすい。更に、外筒
材は耐薬品性、耐熱性と共に内方からかなりの圧力がか
かっても多孔質体との間に空隙を生じない耐圧性が要求
される等の原因で、外筒材の選択、形成が困難であり、
この一体型カラム方式による実用化には至っていなかっ
た。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情を考
慮してなされたもので、一体型多孔質体を充填物とし、
該充填物に外筒部材を浸透させることなく密着させて耐
薬品性、耐熱性および耐圧性に優れたＨＰＬＣ用カラム
及びその製造方法を提供することにある。
慮してなされたもので、一体型多孔質体を充填物とし、
該充填物に外筒部材を浸透させることなく密着させて耐
薬品性、耐熱性および耐圧性に優れたＨＰＬＣ用カラム
及びその製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本願第１の発明は、一体
型多孔質体からなる充填物と、その外周を被覆する密着
性、耐熱性、耐薬品性及び耐圧性を有する有機系樹脂外
筒部材とを具備することを特徴とする液体クロマトグラ
フィー用カラムである。
型多孔質体からなる充填物と、その外周を被覆する密着
性、耐熱性、耐薬品性及び耐圧性を有する有機系樹脂外
筒部材とを具備することを特徴とする液体クロマトグラ
フィー用カラムである。
【０００８】本願第２の発明は、フッ素樹脂製の熱収縮
チューブにより被覆された一体型多孔質体を円筒状の金
型にセットする工程と、熱硬化性樹脂を金型に注入する
工程と、前記熱硬化性樹脂を２０℃から３００℃で硬化
させる工程とを具備することを特徴とする液体クロマト
グラフィー用カラムの製造方法である。
チューブにより被覆された一体型多孔質体を円筒状の金
型にセットする工程と、熱硬化性樹脂を金型に注入する
工程と、前記熱硬化性樹脂を２０℃から３００℃で硬化
させる工程とを具備することを特徴とする液体クロマト
グラフィー用カラムの製造方法である。
【０００９】本願第３の発明は、フッ素樹脂製の熱収縮
チューブにより被覆された一体型多孔質体を円筒状の金
型にセットする工程と、ビスアルケニル置換ナジイミド
を金型に注入する工程と、前記ビスアルケニル置換ナジ
イミドを８０℃から２８０℃で硬化させる工程とを具備
することを特徴とする液体クロマトグラフィー用カラム
の製造方法である。
チューブにより被覆された一体型多孔質体を円筒状の金
型にセットする工程と、ビスアルケニル置換ナジイミド
を金型に注入する工程と、前記ビスアルケニル置換ナジ
イミドを８０℃から２８０℃で硬化させる工程とを具備
することを特徴とする液体クロマトグラフィー用カラム
の製造方法である。
【００１０】本発明において、一体型多孔質体からなる
充填物としては棒状の多孔質ガラス物質が挙げられる。
この棒状の多孔質ガラス物質は、例えば孔径５００ｎｍ
以上の貫通孔とこの貫通孔の内壁面に形成された孔径５
〜１００ｎｍの細孔を有し、細孔の全容積が１０ｍ3 ／
ｔ以下で、空孔径および空孔容積が予め調整されてい
る。この棒状多孔質ガラス物質を溶融型のフッ素樹脂の
収縮チューブに挿入し、さらに非溶融型のフッ素樹脂の
収縮チューブに挿入し、挿入後熱収縮チューブをヒータ
ー、オーブン等にて３００℃〜４００℃、好ましくは３
５０〜３８０℃にて加熱することにより熱収縮チューブ
の収縮作用によって該チューブを該一体型多孔質体に密
着被覆する。
充填物としては棒状の多孔質ガラス物質が挙げられる。
この棒状の多孔質ガラス物質は、例えば孔径５００ｎｍ
以上の貫通孔とこの貫通孔の内壁面に形成された孔径５
〜１００ｎｍの細孔を有し、細孔の全容積が１０ｍ3 ／
ｔ以下で、空孔径および空孔容積が予め調整されてい
る。この棒状多孔質ガラス物質を溶融型のフッ素樹脂の
収縮チューブに挿入し、さらに非溶融型のフッ素樹脂の
収縮チューブに挿入し、挿入後熱収縮チューブをヒータ
ー、オーブン等にて３００℃〜４００℃、好ましくは３
５０〜３８０℃にて加熱することにより熱収縮チューブ
の収縮作用によって該チューブを該一体型多孔質体に密
着被覆する。
【００１１】本発明において、有機系樹脂外筒部材は、
例えば熱収縮チューブ（内層）と、この熱収縮チューブ
の外側に設けられた熱硬化性樹脂層（外層）の二層構造
より形成されている。前記熱収縮チューブとしては、例
えば溶融型のフッ素樹脂層とこの溶融型のフッ素樹脂層
の外側に設けられた非溶融型のフッ素樹脂層の二層構造
より形成される。
例えば熱収縮チューブ（内層）と、この熱収縮チューブ
の外側に設けられた熱硬化性樹脂層（外層）の二層構造
より形成されている。前記熱収縮チューブとしては、例
えば溶融型のフッ素樹脂層とこの溶融型のフッ素樹脂層
の外側に設けられた非溶融型のフッ素樹脂層の二層構造
より形成される。
【００１２】前記溶融型のフッ素樹脂層の材料として
は、例えば四フッ化エチレン・パーフルオロアルコキシ
エチレン樹脂（以下、ＰＦＡと記す）、四フッ化エチレ
ン・六フッ化プロピレン共重合樹脂、四フッ化エチレン
・エチレン共重合樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、フ
ッ化ビニリデン樹脂が挙げられ、好ましくは溶融型のフ
ッ素樹脂としてＰＦＡが用いられる。
は、例えば四フッ化エチレン・パーフルオロアルコキシ
エチレン樹脂（以下、ＰＦＡと記す）、四フッ化エチレ
ン・六フッ化プロピレン共重合樹脂、四フッ化エチレン
・エチレン共重合樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、フ
ッ化ビニリデン樹脂が挙げられ、好ましくは溶融型のフ
ッ素樹脂としてＰＦＡが用いられる。
【００１３】前記非溶融型のフッ素樹脂層の材料として
は、例えば、四フッ化エチレン樹脂（以下、ＰＴＦＥと
記す）が挙げられる。収縮チューブの内層に溶融型のフ
ッ素樹脂を用いることによって棒状多孔質ガラス物質に
収縮チューブを空隙なく密着させることができる。ま
た、熱硬化性樹脂の硬化時に生じる蒸気等の多孔質体へ
の浸入を防止するためには上下端をＰＦＡ等の溶融樹脂
により密封することが望ましい。
は、例えば、四フッ化エチレン樹脂（以下、ＰＴＦＥと
記す）が挙げられる。収縮チューブの内層に溶融型のフ
ッ素樹脂を用いることによって棒状多孔質ガラス物質に
収縮チューブを空隙なく密着させることができる。ま
た、熱硬化性樹脂の硬化時に生じる蒸気等の多孔質体へ
の浸入を防止するためには上下端をＰＦＡ等の溶融樹脂
により密封することが望ましい。
【００１４】本発明において、非溶融型のフッ素樹脂層
と熱硬化性樹脂層とは両者の密着性を増大させるため
に、表面改質処理を行うことが好ましい。処理方法とし
ては、例えば、アルカリ金属溶液処理、アルカリ金属ア
マルガムによる処理、コロナ放電処理、プラズマ放電処
理、金属蒸着が挙げられ、好ましくはアルカリ金属溶液
処理である。これらの処理方法は、予め前記フッ素樹脂
層をサンドブラストした後に施すとより効果的である。
と熱硬化性樹脂層とは両者の密着性を増大させるため
に、表面改質処理を行うことが好ましい。処理方法とし
ては、例えば、アルカリ金属溶液処理、アルカリ金属ア
マルガムによる処理、コロナ放電処理、プラズマ放電処
理、金属蒸着が挙げられ、好ましくはアルカリ金属溶液
処理である。これらの処理方法は、予め前記フッ素樹脂
層をサンドブラストした後に施すとより効果的である。
【００１５】本願第２，第３の発明において、第二段階
で樹脂を注入し易くするために、加熱を行ってもよい。
その時の温度は一般に７０℃〜２６０℃、好ましくは１
６０〜２１０℃の温度であり、第三段階の硬化条件は一
般に８０℃〜２８０℃にて０．０１〜３０時間、好まし
くは０．０５〜２４時間加熱する。なお、本願発明にお
いて、溶融時には樹脂中に気泡が生じて樹脂は脱気され
るが、必要な場合には、脱気を完全にするために金型へ
の注入前又は注入後に真空下で樹脂を処理してもよい。
で樹脂を注入し易くするために、加熱を行ってもよい。
その時の温度は一般に７０℃〜２６０℃、好ましくは１
６０〜２１０℃の温度であり、第三段階の硬化条件は一
般に８０℃〜２８０℃にて０．０１〜３０時間、好まし
くは０．０５〜２４時間加熱する。なお、本願発明にお
いて、溶融時には樹脂中に気泡が生じて樹脂は脱気され
るが、必要な場合には、脱気を完全にするために金型へ
の注入前又は注入後に真空下で樹脂を処理してもよい。
【００１６】本発明において、熱硬化性樹脂としては、
例えば、ポリイミド樹脂，エポキシ樹脂，フェノール樹
脂，ポリウレタン樹脂，フラン樹脂，不飽和ポリエステ
ル樹脂が挙げられる。その中でも好ましくはポリイミド
樹脂であり、さらに好ましくは下記式(3) で表わされる
ビスアルケニル置換ナジイミド（以下「ＢＡＮＩ」と略
記する）である。前記熱硬化性樹脂は下記化３に示す式
(3) で表わされるビスアルケニル置換ナジイミドを必須
硬化成分とする熱硬化性ポリイミドである。
例えば、ポリイミド樹脂，エポキシ樹脂，フェノール樹
脂，ポリウレタン樹脂，フラン樹脂，不飽和ポリエステ
ル樹脂が挙げられる。その中でも好ましくはポリイミド
樹脂であり、さらに好ましくは下記式(3) で表わされる
ビスアルケニル置換ナジイミド（以下「ＢＡＮＩ」と略
記する）である。前記熱硬化性樹脂は下記化３に示す式
(3) で表わされるビスアルケニル置換ナジイミドを必須
硬化成分とする熱硬化性ポリイミドである。
【００１７】
【化３】
【００１８】式(3) 中、Ｒ1 及びＲ2 は、同一でも異な
っていてもよく、水素原子又はメチル基を示す。Ａは、
炭素数２〜２０のアルキレン基；炭素数５〜８のシクロ
アルキレン基；−｛（Ｃq Ｈ2qＯ）t ( Ｃr Ｈ2rＯ）u
Ｃs Ｈ2s} −（但し、ｑ、ｒ、ｓはそれぞれ独立に選ば
れた２〜６の整数、ｔは０又は１の整数、ｕは１〜３０
の整数）で示されるポリオキシアルキレン基；炭素数６
〜１８の二価の芳香族基；−Ｒ−Ｃ6 Ｈ4 −（Ｒ´）m
- （但し、ｍは０又は１の整数、Ｒ、Ｒ´は同一でも異
なってもよく、炭素数１〜１０のアルキレン基または炭
素数５〜１２のシクロアルキレン基）で示される基；−
Ｃ6 Ｈ4 −Ｂ−Ｃ6 Ｈ4 −（但し、Ｂは−ＣＨ2 −、−
Ｃ（ＣＨ3 ) 2 −、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＯＣ6 Ｈ4 Ｓ
Ｏ2 Ｃ6 Ｈ4 Ｏ−、−ＯＣ6 Ｈ4 Ｃ（ＣＨ3 ) 2 Ｃ6 Ｃ
4 Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯ2 - ）で示される基；又はこれら
の基の１〜３個の水素原子を水酸基で置換した基；又
は、下記化２に示す式(2) で表される基；
っていてもよく、水素原子又はメチル基を示す。Ａは、
炭素数２〜２０のアルキレン基；炭素数５〜８のシクロ
アルキレン基；−｛（Ｃq Ｈ2qＯ）t ( Ｃr Ｈ2rＯ）u
Ｃs Ｈ2s} −（但し、ｑ、ｒ、ｓはそれぞれ独立に選ば
れた２〜６の整数、ｔは０又は１の整数、ｕは１〜３０
の整数）で示されるポリオキシアルキレン基；炭素数６
〜１８の二価の芳香族基；−Ｒ−Ｃ6 Ｈ4 −（Ｒ´）m
- （但し、ｍは０又は１の整数、Ｒ、Ｒ´は同一でも異
なってもよく、炭素数１〜１０のアルキレン基または炭
素数５〜１２のシクロアルキレン基）で示される基；−
Ｃ6 Ｈ4 −Ｂ−Ｃ6 Ｈ4 −（但し、Ｂは−ＣＨ2 −、−
Ｃ（ＣＨ3 ) 2 −、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＯＣ6 Ｈ4 Ｓ
Ｏ2 Ｃ6 Ｈ4 Ｏ−、−ＯＣ6 Ｈ4 Ｃ（ＣＨ3 ) 2 Ｃ6 Ｃ
4 Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯ2 - ）で示される基；又はこれら
の基の１〜３個の水素原子を水酸基で置換した基；又
は、下記化２に示す式(2) で表される基；
【００１９】
【化４】
【００２０】（(4) 中、ｘ及びｚは０〜３の整数からそ
れぞれ独立に選ばれ、ｙは０又は１、Ｒ3 は水素原子、
ハロゲン原子又はメチル基からそれぞれ独立に選ばれ、
Ｒ4及びＲ5 はそれぞれ独立に選ばれた炭素数１〜４の
アルキレン基）を示す。ＢＡＮＩは、特開昭５９−８０
６６２号公報、特開昭６０−１７８８６２号公報、特開
昭６１−１８７６１号公報、特開昭６３−１７０３５８
号公報等に開示されているＢＡＮＩ、あるいは丸善石油
化学株式会社の特許出願に係わる特開平５−２２２２５
８号、特開平８−２７７２６５号に提示されているＢＡ
ＮＩ等、種々のＢＡＮＩを包含し、これらのＢＡＮＩ
は、一般に、対応する無水アルケニル置換ナジック酸と
ジアミンとの反応によって合成される。
れぞれ独立に選ばれ、ｙは０又は１、Ｒ3 は水素原子、
ハロゲン原子又はメチル基からそれぞれ独立に選ばれ、
Ｒ4及びＲ5 はそれぞれ独立に選ばれた炭素数１〜４の
アルキレン基）を示す。ＢＡＮＩは、特開昭５９−８０
６６２号公報、特開昭６０−１７８８６２号公報、特開
昭６１−１８７６１号公報、特開昭６３−１７０３５８
号公報等に開示されているＢＡＮＩ、あるいは丸善石油
化学株式会社の特許出願に係わる特開平５−２２２２５
８号、特開平８−２７７２６５号に提示されているＢＡ
ＮＩ等、種々のＢＡＮＩを包含し、これらのＢＡＮＩ
は、一般に、対応する無水アルケニル置換ナジック酸と
ジアミンとの反応によって合成される。
【００２１】ＢＡＮＩの具体例としては、例えばＮ，Ｎ
´−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，
Ｎ´−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド）、Ｎ，Ｎ´−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボ
キシイミド）、Ｎ，Ｎ´−デカメチレン−ビス（アリル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジ
カルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ´−シクロヘキシレン−ビ
ス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−
２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ´−ｐ−フェニ
レン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ
´−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド）、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニ
ル｝メタン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
フェニル｝エ−テル、ビス｛４−（アリルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）フェニル｝スルホン、Ｎ，Ｎ´−ｐ−キシリ
レン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ´−ｍ
−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、１，
６−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エン−２，３−ジカルボキシイミド）−３−ヒドロキシ
−ヘキサン、Ｎ，Ｎ´−２，５−ジメチレン−ビシクロ
［２．２．１］ヘプタン−ビス（アリルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド）、Ｎ，Ｎ´−３，８−ジメチレン−トリシクロ
［５．２．１．０］デカン−ビス（アリルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）が挙げられる。
´−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，
Ｎ´−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド）、Ｎ，Ｎ´−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボ
キシイミド）、Ｎ，Ｎ´−デカメチレン−ビス（アリル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジ
カルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ´−シクロヘキシレン−ビ
ス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−
２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ´−ｐ−フェニ
レン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ
´−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド）、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニ
ル｝メタン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）
フェニル｝エ−テル、ビス｛４−（アリルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）フェニル｝スルホン、Ｎ，Ｎ´−ｐ−キシリ
レン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ´−ｍ
−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、１，
６−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エン−２，３−ジカルボキシイミド）−３−ヒドロキシ
−ヘキサン、Ｎ，Ｎ´−２，５−ジメチレン−ビシクロ
［２．２．１］ヘプタン−ビス（アリルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミ
ド）、Ｎ，Ｎ´−３，８−ジメチレン−トリシクロ
［５．２．１．０］デカン−ビス（アリルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキ
シイミド）が挙げられる。
【００２２】これらの中でも、ビス｛４−（アリルビシ
クロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカル
ボキシイミド）フェニル｝メタン、Ｎ，Ｎ´−ヘキサメ
チレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−
５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ´−
ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］
ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ´−２，５−ジメチレン−ビシクロ［２．２．
１］ヘプタン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）が好ま
しい。このような構造のアルケニル置換ナジイミドは単
独で用いてもよいし、これらの混合物またはそのオリゴ
マ−として用いてもよい。
クロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカル
ボキシイミド）フェニル｝メタン、Ｎ，Ｎ´−ヘキサメ
チレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−
５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ´−
ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］
ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、
Ｎ，Ｎ´−２，５−ジメチレン−ビシクロ［２．２．
１］ヘプタン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）が好ま
しい。このような構造のアルケニル置換ナジイミドは単
独で用いてもよいし、これらの混合物またはそのオリゴ
マ−として用いてもよい。
【００２３】また、本発明で用いるビスアルケニル置換
ナジイミドは触媒を用いることなく加熱のみでも硬化す
るが、硬化触媒を用いることにより一層低温または一層
短時間で硬化させることができる。硬化触媒としては、
前記特開平５−２２２２５８号，特開平８−２７７２６
５号に提示されている硬化触媒を包含するが、好ましく
は有機過酸化物が挙げられる。
ナジイミドは触媒を用いることなく加熱のみでも硬化す
るが、硬化触媒を用いることにより一層低温または一層
短時間で硬化させることができる。硬化触媒としては、
前記特開平５−２２２２５８号，特開平８−２７７２６
５号に提示されている硬化触媒を包含するが、好ましく
は有機過酸化物が挙げられる。
【００２４】前記有機過酸化物としては、例えばジ−ｔ
−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ベンゾ
イルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチ
ルヘキサン、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペ
ルオキシベンゾア−ト、ジ−ｔ−ブチルペルオキシイソ
フタラ−トが挙げられる。
−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ベンゾ
イルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチ
ルヘキサン、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペ
ルオキシベンゾア−ト、ジ−ｔ−ブチルペルオキシイソ
フタラ−トが挙げられる。
【００２５】有機過酸化物を使用する場合の量は特に規
定されず広い範囲内で適宜選択すれば良い。有機過酸化
物は、ビスアルケニル置換ナジイミドに対し通常０．０
０５〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％共存
させるのがよい。
定されず広い範囲内で適宜選択すれば良い。有機過酸化
物は、ビスアルケニル置換ナジイミドに対し通常０．０
０５〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％共存
させるのがよい。
【００２６】また、ビスアルケニル置換ナジイミドを必
須成分とする熱硬化性樹脂には、必要に応じて、熱硬化
性ポリイミド樹脂の密着性、耐熱性、耐薬品性および耐
圧性を損なわない程度にその他の樹脂を併用することが
できる。
須成分とする熱硬化性樹脂には、必要に応じて、熱硬化
性ポリイミド樹脂の密着性、耐熱性、耐薬品性および耐
圧性を損なわない程度にその他の樹脂を併用することが
できる。
【００２７】
【発明の実施の形態】以下、本発明に係る実施例ととも
に比較例を図１を参照して具体的に説明するが、本発明
の内容はこれらによって限定されるものではない。な
お、以下「部」とあるのはすべて「重量部」を意味す
る。
に比較例を図１を参照して具体的に説明するが、本発明
の内容はこれらによって限定されるものではない。な
お、以下「部」とあるのはすべて「重量部」を意味す
る。
【００２８】（実施例１）まず、孔径５００ｎｍ以上の
貫通孔と貫通孔の内壁面に形成された孔径５〜１００ｎ
ｍの細孔を有し、細孔の全容積が１０ｍ3 ／ｔ以下であ
り、外径が４．６ｍｍφの棒状多孔質ガラス物質１をＰ
ＦＡ製の熱収縮チューブ２に挿入し、さらにＰＴＦＥ製
の熱収縮チューブ３に挿入し、挿入後３７０℃、５分間
加熱することによって棒状多孔質ガラス物質１に熱収縮
チューブ２を密着させた。その断面図は図１（Ａ）に示
すとおりである。この後、熱収縮チューブ３と後述する
熱硬化性樹脂層としてのビスアルケニル置換ナジイミド
との密着性を増大させるために、熱収縮チューブ３をサ
ンドブラストした後にアルカリ金属溶液処理を施した。
このフッ素樹脂により被覆した棒状物質を、図１（Ｂ）
に示す円筒状の金型４にセットし、ビスアルケニル置換
ナジイミドとして、真空下、２００℃にて溶融脱気した
｛ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−
５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メ
タン（商品名：ＢＡＮＩ−Ｍ、丸善石油化学（株）製）
を金型４に注入し、下記条件で硬化を行った。なお、図
１（Ｂ）において、付番５は胴体、付番６は胴体５の上
部に取り付けられる蓋、付番７は胴体５の下部に取り付
けられる栓を示し、これらにより前記金型４が構成され
る。
貫通孔と貫通孔の内壁面に形成された孔径５〜１００ｎ
ｍの細孔を有し、細孔の全容積が１０ｍ3 ／ｔ以下であ
り、外径が４．６ｍｍφの棒状多孔質ガラス物質１をＰ
ＦＡ製の熱収縮チューブ２に挿入し、さらにＰＴＦＥ製
の熱収縮チューブ３に挿入し、挿入後３７０℃、５分間
加熱することによって棒状多孔質ガラス物質１に熱収縮
チューブ２を密着させた。その断面図は図１（Ａ）に示
すとおりである。この後、熱収縮チューブ３と後述する
熱硬化性樹脂層としてのビスアルケニル置換ナジイミド
との密着性を増大させるために、熱収縮チューブ３をサ
ンドブラストした後にアルカリ金属溶液処理を施した。
このフッ素樹脂により被覆した棒状物質を、図１（Ｂ）
に示す円筒状の金型４にセットし、ビスアルケニル置換
ナジイミドとして、真空下、２００℃にて溶融脱気した
｛ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−
５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メ
タン（商品名：ＢＡＮＩ−Ｍ、丸善石油化学（株）製）
を金型４に注入し、下記条件で硬化を行った。なお、図
１（Ｂ）において、付番５は胴体、付番６は胴体５の上
部に取り付けられる蓋、付番７は胴体５の下部に取り付
けられる栓を示し、これらにより前記金型４が構成され
る。
【００２９】 第１段階：２２０℃で５時間 第２段階：２５０℃で１０時間 硬化後、金型４より成型品を取り出し、上下端をカット
して図１（Ｃ）に示すカラム形状のもの８を得た。ここ
で、カラム８は、棒状多孔質ガラス物質１と、この棒状
多孔質ガラス物質１の外側に形成されＰＦＡ製の熱収縮
チューブ２，ＰＴＦＥ製の熱収縮チューブ３及び熱硬化
性樹脂層９からなる有機系外筒部材10とから構成され
る。前記カラム８の長さは、使用する棒状多孔質ガラス
物質１及び金型４の長さによって調整することができ
る。このカラム８に市販のコネクターを取り付け、図示
しないＨＰＬＣカラムを製造した。
して図１（Ｃ）に示すカラム形状のもの８を得た。ここ
で、カラム８は、棒状多孔質ガラス物質１と、この棒状
多孔質ガラス物質１の外側に形成されＰＦＡ製の熱収縮
チューブ２，ＰＴＦＥ製の熱収縮チューブ３及び熱硬化
性樹脂層９からなる有機系外筒部材10とから構成され
る。前記カラム８の長さは、使用する棒状多孔質ガラス
物質１及び金型４の長さによって調整することができ
る。このカラム８に市販のコネクターを取り付け、図示
しないＨＰＬＣカラムを製造した。
【００３０】このように、実施例１に係るＨＰＬＣカラ
ムは、棒状多孔質ガラス物質１と、この棒状多孔質ガラ
ス物質１の外側に形成され、ＰＦＡ製の熱収縮チューブ
２，ＰＴＦＥ製の熱収縮チューブ３及び熱硬化性樹脂層
９からなる有機系外筒部材10と、図示しないコネクター
とから構成されている。こうした実施例１のＨＰＬＣカ
ラムをＳＣＬ−１０Ａ（島津製作所製）に取り付け、ア
セトニトリルを流すことによる洗浄後、以下の条件で分
析を行った。
ムは、棒状多孔質ガラス物質１と、この棒状多孔質ガラ
ス物質１の外側に形成され、ＰＦＡ製の熱収縮チューブ
２，ＰＴＦＥ製の熱収縮チューブ３及び熱硬化性樹脂層
９からなる有機系外筒部材10と、図示しないコネクター
とから構成されている。こうした実施例１のＨＰＬＣカ
ラムをＳＣＬ−１０Ａ（島津製作所製）に取り付け、ア
セトニトリルを流すことによる洗浄後、以下の条件で分
析を行った。
【００３１】 移動層 ：ヘキサン／イソプロパノ−ル＝９８／２（ｗ
／ｗ） 測定温度：２５℃ 分析試料：トルエン、ジニトロトルエン、ジニトロベン
ゼンの混合物 圧力 ：１６２ｋｇ／ｃｍ2 分析結果を図２（Ａ）に記載する。なお、図２（Ａ）に
おいて、ａはトルエン、ｂはジニトロトルエン、ｃはｍ
−ジニトロベンゼン、ｄはｐ−ジニトロベンゼンを示
す。図２（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）も同様である。
／ｗ） 測定温度：２５℃ 分析試料：トルエン、ジニトロトルエン、ジニトロベン
ゼンの混合物 圧力 ：１６２ｋｇ／ｃｍ2 分析結果を図２（Ａ）に記載する。なお、図２（Ａ）に
おいて、ａはトルエン、ｂはジニトロトルエン、ｃはｍ
−ジニトロベンゼン、ｄはｐ−ジニトロベンゼンを示
す。図２（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）も同様である。
【００３２】（実施例２）実施例１において、前記ＢＡ
ＮＩ−Ｍの代わりに、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−｛ビ
ス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン
（商品名：ＢＡＮＩ−Ｈ、丸善石油化学（株）製）を用
いたこと以外は、実施例１と同様な方法でＨＰＬＣカラ
ムを製造した。
ＮＩ−Ｍの代わりに、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−｛ビ
ス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン
（商品名：ＢＡＮＩ−Ｈ、丸善石油化学（株）製）を用
いたこと以外は、実施例１と同様な方法でＨＰＬＣカラ
ムを製造した。
【００３３】実施例２で製造したＨＰＬＣカラムを実施
例１と同様な条件で分析を行った。分析結果は図２
（Ｂ）に示す通りである。 （実施例３）実施例１において、前記ＢＡＮＩ−Ｍの代
わりに、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシレン−｛ビス｛４−（アリ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン（商品名：ＢＡ
ＮＩ−Ｘ、丸善石油化学（株）製）を用いたこと以外
は、実施例１と同様な方法でＨＰＬＣカラムを製造し
た。
例１と同様な条件で分析を行った。分析結果は図２
（Ｂ）に示す通りである。 （実施例３）実施例１において、前記ＢＡＮＩ−Ｍの代
わりに、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシレン−｛ビス｛４−（アリ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン（商品名：ＢＡ
ＮＩ−Ｘ、丸善石油化学（株）製）を用いたこと以外
は、実施例１と同様な方法でＨＰＬＣカラムを製造し
た。
【００３４】実施例３で製造したＨＰＬＣカラムを実施
例１と同様な条件で分析を行った。分析結果は図２
（Ｃ）に示す通りである。 （実施例４）フッ素樹脂製の収縮チューブにより被覆し
た棒状多孔質物質を図１（Ｂ）に示す金型にセットし、
実施例１と同様の方法により製造した。ビスアルケニル
置換ナジイミドとして、真空下、１６０℃にて溶融脱気
したＢＡＮＩ−Ｍにジ−ｔ−ブチルペルオキシド（ＢＡ
ＮＩ−Ｍに対して１ｐｈｒ）を加えた樹脂組成物を金型
に注入し、下記条件で硬化を行った。
例１と同様な条件で分析を行った。分析結果は図２
（Ｃ）に示す通りである。 （実施例４）フッ素樹脂製の収縮チューブにより被覆し
た棒状多孔質物質を図１（Ｂ）に示す金型にセットし、
実施例１と同様の方法により製造した。ビスアルケニル
置換ナジイミドとして、真空下、１６０℃にて溶融脱気
したＢＡＮＩ−Ｍにジ−ｔ−ブチルペルオキシド（ＢＡ
ＮＩ−Ｍに対して１ｐｈｒ）を加えた樹脂組成物を金型
に注入し、下記条件で硬化を行った。
【００３５】 第１段階：２１０℃で５時間 第２段階：２２０℃で８時間 硬化後、金型より成型品を取り出し、上下端をカットし
てカラム形状のものを得た。カラムの長さは、使用する
棒状多孔質ガラス物質及び金型の長さによって調整する
ことができる。このカラムに市販のコネクターを取り付
け、ＨＰＬＣカラムを製造した。
てカラム形状のものを得た。カラムの長さは、使用する
棒状多孔質ガラス物質及び金型の長さによって調整する
ことができる。このカラムに市販のコネクターを取り付
け、ＨＰＬＣカラムを製造した。
【００３６】実施例４で製造したＨＰＬＣカラムを実施
例１と同様な条件で分析を行った。分析結果はを図２
（Ｄ）に示す通りである。 （比較例１）まず、ポリエーテルエーテルケトン樹脂
（商品名：ビクトレックス ＰＥＥＫ450 Ｇ、三井東圧
化学（株）製）の丸棒状成型体を用いて切削加工により
内径４．７ｍｍφに成型されたパイプを作成し、これに
実施例１と同様の棒状多孔質ガラス物質を挿入した。つ
づいて、ヒーター、オーブン等にて２３０℃で加熱する
ことにより、ポリエーテルエーテルケトン樹脂の収縮作
用により密着させた。その後、上下端を所要の長さにカ
ットすることによりカラム形状のものを得た。更に、こ
のカラムに市販のコネクターを取り付け、ＨＰＬＣカラ
ムを製造した。
例１と同様な条件で分析を行った。分析結果はを図２
（Ｄ）に示す通りである。 （比較例１）まず、ポリエーテルエーテルケトン樹脂
（商品名：ビクトレックス ＰＥＥＫ450 Ｇ、三井東圧
化学（株）製）の丸棒状成型体を用いて切削加工により
内径４．７ｍｍφに成型されたパイプを作成し、これに
実施例１と同様の棒状多孔質ガラス物質を挿入した。つ
づいて、ヒーター、オーブン等にて２３０℃で加熱する
ことにより、ポリエーテルエーテルケトン樹脂の収縮作
用により密着させた。その後、上下端を所要の長さにカ
ットすることによりカラム形状のものを得た。更に、こ
のカラムに市販のコネクターを取り付け、ＨＰＬＣカラ
ムを製造した。
【００３７】比較例１で製造したＨＰＬＣカラムを実施
例１と同様な条件で分析を行った。分析結果は図３
（Ａ）に示す通りである。図３（Ａ）ではブロ−ドな単
一ピ−クしか得られず、ポリエーテルエーテルケトン樹
脂を収縮させる際、棒状多孔質ガラス物質に割れが生じ
ているか、もしくはポリエーテルエーテルケトン樹脂と
棒状多孔質ガラス物質の間に空隙があり、そこを液がリ
ークしていると考えられる。
例１と同様な条件で分析を行った。分析結果は図３
（Ａ）に示す通りである。図３（Ａ）ではブロ−ドな単
一ピ−クしか得られず、ポリエーテルエーテルケトン樹
脂を収縮させる際、棒状多孔質ガラス物質に割れが生じ
ているか、もしくはポリエーテルエーテルケトン樹脂と
棒状多孔質ガラス物質の間に空隙があり、そこを液がリ
ークしていると考えられる。
【００３８】（比較例２）まず、ＰＴＦＥ樹脂（商品
名：テフロン、三井・デュポンフロロケミカル（株）
製）の丸棒状成型体を用いて切削加工により内径４．７
ｍｍφに成型されたパイプを作成し、これに実施例１と
同様の棒状多孔質ガラス物質を挿入した。つづいて、ヒ
ーター、オーブン等にて２５０〜３００℃で加熱するこ
とにより、ＰＴＦＥの収縮作用により収縮させた。その
後、上下端を所要の長さにカットすることによってカラ
ム形状のものを得た。更に、このカラムに市販のコネク
ターを取り付け、ＨＰＬＣカラムを製造した。
名：テフロン、三井・デュポンフロロケミカル（株）
製）の丸棒状成型体を用いて切削加工により内径４．７
ｍｍφに成型されたパイプを作成し、これに実施例１と
同様の棒状多孔質ガラス物質を挿入した。つづいて、ヒ
ーター、オーブン等にて２５０〜３００℃で加熱するこ
とにより、ＰＴＦＥの収縮作用により収縮させた。その
後、上下端を所要の長さにカットすることによってカラ
ム形状のものを得た。更に、このカラムに市販のコネク
ターを取り付け、ＨＰＬＣカラムを製造した。
【００３９】比較例２で製造したＨＰＬＣカラムを圧力
を２Ｋｇ／ｃｍ2 にしたこと以外、実施例１と同様な条
件で分析を行った。分析結果はを図３（Ｂ）に示す通り
である。図３（Ｂ）のようにブロードなピークしか得ら
れないのは、成型時には棒状多孔質ガラス物質とＰＴＦ
Ｅとの間には存在しなかった空隙が、測定時にかかる圧
力によって生じ、空隙を液がリークしていると考えられ
る。また、これ以下の圧力では空隙は生じないが、分析
に長時間を必要とする。
を２Ｋｇ／ｃｍ2 にしたこと以外、実施例１と同様な条
件で分析を行った。分析結果はを図３（Ｂ）に示す通り
である。図３（Ｂ）のようにブロードなピークしか得ら
れないのは、成型時には棒状多孔質ガラス物質とＰＴＦ
Ｅとの間には存在しなかった空隙が、測定時にかかる圧
力によって生じ、空隙を液がリークしていると考えられ
る。また、これ以下の圧力では空隙は生じないが、分析
に長時間を必要とする。
【００４０】（比較例３）まず、実施例１と同様の棒状
多孔質ガラス物質を図１（Ｂ）に示す円筒状の金型にセ
ットし、熱硬化性のエポキシ樹脂（商品名：エピコ−ト
８２８、油化シェルエポキシ（株）製）１００部に、硬
化剤としてジアミノジフェニルメタン２６部を混合注入
し脱気後、１８０℃にて３時間硬化反応を行った。硬化
後金型より成型品を取り出し、上下端を所要の長さにカ
ットしカラム形状のものを得た。このカラムに市販のコ
ネクターを取り付け、ＨＰＬＣカラムを製造した。
多孔質ガラス物質を図１（Ｂ）に示す円筒状の金型にセ
ットし、熱硬化性のエポキシ樹脂（商品名：エピコ−ト
８２８、油化シェルエポキシ（株）製）１００部に、硬
化剤としてジアミノジフェニルメタン２６部を混合注入
し脱気後、１８０℃にて３時間硬化反応を行った。硬化
後金型より成型品を取り出し、上下端を所要の長さにカ
ットしカラム形状のものを得た。このカラムに市販のコ
ネクターを取り付け、ＨＰＬＣカラムを製造した。
【００４１】比較例３で製造したＨＰＬＣカラムを圧力
を２Ｋｇ／ｃｍ2 にしたこと以外、実施例１と同様な条
件で分析を行った。洗浄にアセトニトリルを流すことに
よって、エポキシ樹脂が膨潤し脱落して使用に耐えなく
なった。
を２Ｋｇ／ｃｍ2 にしたこと以外、実施例１と同様な条
件で分析を行った。洗浄にアセトニトリルを流すことに
よって、エポキシ樹脂が膨潤し脱落して使用に耐えなく
なった。
【００４２】
【発明の効果】本発明の、一体型多孔質体からなる充填
物と、その外周を被覆する有機系外筒部材とからなるＨ
ＰＬＣ用カラムは、材料間の密着性、耐薬品性、耐熱性
および耐圧性に優れ、かつ充填物が一体型であるため充
填物がこぼれる等の心配がなく、製造ロット間で分析値
がばらつく等の問題はない。また、外筒部材に有機系樹
脂を用い、金属を使用していないので、バイオ関係の分
析に特に有用である。
物と、その外周を被覆する有機系外筒部材とからなるＨ
ＰＬＣ用カラムは、材料間の密着性、耐薬品性、耐熱性
および耐圧性に優れ、かつ充填物が一体型であるため充
填物がこぼれる等の心配がなく、製造ロット間で分析値
がばらつく等の問題はない。また、外筒部材に有機系樹
脂を用い、金属を使用していないので、バイオ関係の分
析に特に有用である。
【図１】本発明の一実施例に係わるＨＰＬＣカラムの製
造方法を工程順に示すもので、図１（Ａ）は棒状多孔質
ガラス物質に熱収縮チューブを被覆したときの状態を示
す断面図、図１（Ｂ）は熱硬化性有機系樹脂層から外筒
材を注型成形するための金型の概略斜視図、図１（Ｃ）
はＨＰＬＣカラムを縦方向に切断した斜視図。
造方法を工程順に示すもので、図１（Ａ）は棒状多孔質
ガラス物質に熱収縮チューブを被覆したときの状態を示
す断面図、図１（Ｂ）は熱硬化性有機系樹脂層から外筒
材を注型成形するための金型の概略斜視図、図１（Ｃ）
はＨＰＬＣカラムを縦方向に切断した斜視図。
【図２】本発明の実施例１〜４に係わる分析結果を示
し、図２（Ａ）は実施例１、図２（Ｂ）は実施例２、図
２（Ｃ）は実施例３、図２（Ｄ）は実施例４を夫々示す
時間−強度（無次元）特性図。
し、図２（Ａ）は実施例１、図２（Ｂ）は実施例２、図
２（Ｃ）は実施例３、図２（Ｄ）は実施例４を夫々示す
時間−強度（無次元）特性図。
【図３】比較例１〜２に係わる分析結果を示し、図３
（Ａ）は比較例１、図３（Ｂ）は比較例２を夫々示す時
間−強度（無次元）特性図。
（Ａ）は比較例１、図３（Ｂ）は比較例２を夫々示す時
間−強度（無次元）特性図。
１…棒状多孔質ガラス物質、 ２…溶融型フッ素樹脂層、 ３…非溶融型フッ素樹脂層、 ４…金型、 ５…胴体、 ６…蓋、 ７…栓、 ８…カラム形状のもの、 ９…熱硬化性樹脂層、 10…有機系外筒部材。
フロントページの続き (72)発明者 平田 啓一 神奈川県横浜市泉区上飯田町1010番地 中 興化成工業株式会社内 (72)発明者 二重作 則夫 千葉県市原市姉崎3221−１−Ｓ306 (72)発明者 伊藤 善治 千葉県袖ヶ浦市のぞみ野122−４ (72)発明者 金子 正雄 千葉県三郷市さつき平１−３−２−401
Claims (6)
- 【請求項１】 一体型多孔質体からなる充填物と、その
外周を被覆する密着性、耐熱性、耐薬品性及び耐圧性を
有する有機系樹脂外筒部材とを具備することを特徴とす
る液体クロマトグラフィー用カラム。 - 【請求項２】 一体型多孔質体が多孔質ガラスであるこ
とを特徴とする請求項１記載の液体クロマトグラフィー
用カラム。 - 【請求項３】 有機系樹脂外筒部材は、熱収縮チューブ
と、この熱収縮チューブの外側に設けられた熱硬化性樹
脂層の二層構造より形成されていることを特徴とする請
求項１又は２記載の液体クロマトグラフィー用カラム。 - 【請求項４】 熱収縮チューブは溶融型のフッ素樹脂層
とこの溶融型のフッ素樹脂層の外側に設けられた非溶融
型のフッ素樹脂層の二層構造より形成され、熱硬化性樹
脂が下記化１に示す式(1) で表わされるビスアルケニル
置換ナジイミドを必須硬化成分とする熱硬化性ポリイミ
ドであることを特徴とする請求項３記載の液体クロマト
グラフィー用カラム。 【化１】 式(1) 中、Ｒ1 及びＲ2 は、同一でも異なっていてもよ
く、水素原子又はメチル基を示す。Ａは、炭素数２〜２
０のアルキレン基；炭素数５〜８のシクロアルキレン
基；−｛（Ｃq Ｈ2qＯ）t ( Ｃr Ｈ2rＯ）u Ｃs Ｈ2s}
−（但し、ｑ、ｒ、ｓはそれぞれ独立に選ばれた２〜６
の整数、ｔは０又は１の整数、ｕは１〜３０の整数）で
示されるポリオキシアルキレン基；炭素数６〜１８の二
価の芳香族基；−Ｒ−Ｃ6 Ｈ4 −（Ｒ´）m - （但し、
ｍは０又は１の整数、Ｒ、Ｒ´は同一でも異なってもよ
く、炭素数１〜１０のアルキレン基または炭素数５〜１
２のシクロアルキレン基）で示される基；−Ｃ6 Ｈ4 −
Ｂ−Ｃ6 Ｈ4 −（但し、Ｂは−ＣＨ2 −、−Ｃ（ＣＨ
3 ) 2 −、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＯＣ6 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ6
Ｈ4 Ｏ−、−ＯＣ6 Ｈ4 Ｃ（ＣＨ3 ) 2 Ｃ6 Ｃ4 Ｏ−、
−Ｓ−、ＳＯ2 - ）で示される基；又はこれらの基の１
〜３個の水素原子を水酸基で置換した基；又は、下記化
２に示す式(2) で表される基； 【化２】 （式(2) 中、ｘ及びｚは０〜３の整数からそれぞれ独立
に選ばれ、ｙは０又は１、Ｒ3 は水素原子、ハロゲン原
子又はメチル基からそれぞれ独立に選ばれ、Ｒ4 及びＲ
5 はそれぞれ独立に選ばれた炭素数１〜４のアルキレン
基）を示す。 - 【請求項５】 フッ素樹脂製の熱収縮チューブにより被
覆された一体型多孔質体を円筒状の金型にセットする工
程と、熱硬化性樹脂を金型に注入する工程と、前記熱硬
化性樹脂を２０℃から３００℃で硬化させる工程とを具
備することを特徴とする液体クロマトグラフィー用カラ
ムの製造方法。 - 【請求項６】 フッ素樹脂製の熱収縮チューブにより被
覆された一体型多孔質体を円筒状の金型にセットする工
程と、ビスアルケニル置換ナジイミドを金型に注入する
工程と、前記ビスアルケニル置換ナジイミドを８０℃か
ら２８０℃で硬化させる工程とを具備することを特徴と
する液体クロマトグラフィー用カラムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9002391A JPH10197508A (ja) | 1997-01-09 | 1997-01-09 | 液体クロマトグラフィー用カラム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9002391A JPH10197508A (ja) | 1997-01-09 | 1997-01-09 | 液体クロマトグラフィー用カラム及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10197508A true JPH10197508A (ja) | 1998-07-31 |
Family
ID=11527945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9002391A Pending JPH10197508A (ja) | 1997-01-09 | 1997-01-09 | 液体クロマトグラフィー用カラム及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10197508A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003530571A (ja) * | 2000-04-07 | 2003-10-14 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | 繊維強化プラスチック被膜を有するモノリシック吸着剤 |
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-
1997
- 1997-01-09 JP JP9002391A patent/JPH10197508A/ja active Pending
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