JPH10194866A - 無機質硬化体の製造方法 - Google Patents
無機質硬化体の製造方法Info
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- JPH10194866A JPH10194866A JP461597A JP461597A JPH10194866A JP H10194866 A JPH10194866 A JP H10194866A JP 461597 A JP461597 A JP 461597A JP 461597 A JP461597 A JP 461597A JP H10194866 A JPH10194866 A JP H10194866A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/02—Selection of the hardening environment
- C04B40/0263—Hardening promoted by a rise in temperature
Landscapes
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉体とアルカリ金属珪
酸塩水溶液とを主成分とするスラリーを用いて、寸法精
度に優れた無機質硬化体を製造する方法を提供する。 【解決手段】型枠４内に、ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉体
とアルカリ金属珪酸塩水溶液とを主成分とするスラリー
を注入し、そのスラリーを硬化させた後脱型する無機質
硬化体の製造方法である。上記型枠４を、スラリーの注
入前から硬化終了までの型温度を硬化温度に保つ。
酸塩水溶液とを主成分とするスラリーを用いて、寸法精
度に優れた無機質硬化体を製造する方法を提供する。 【解決手段】型枠４内に、ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉体
とアルカリ金属珪酸塩水溶液とを主成分とするスラリー
を注入し、そのスラリーを硬化させた後脱型する無機質
硬化体の製造方法である。上記型枠４を、スラリーの注
入前から硬化終了までの型温度を硬化温度に保つ。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、住宅やビルディン
グ等の内外壁や間仕切り、瓦、床などの建築材料として
好適に使用される、強度、耐久性、外観等に優れた無機
質硬化体の製造方法に関するものである。
グ等の内外壁や間仕切り、瓦、床などの建築材料として
好適に使用される、強度、耐久性、外観等に優れた無機
質硬化体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉体とア
ルカリ金属珪酸塩水溶液とを主成分とする無機成形材料
としては、例えば、特公平３─９０６０号公報に記載さ
れているように、電気集塵機灰や仮焼ボーキサイトとア
ルカリ金属珪酸塩水溶液を混合したもの等が知られてい
る。
ルカリ金属珪酸塩水溶液とを主成分とする無機成形材料
としては、例えば、特公平３─９０６０号公報に記載さ
れているように、電気集塵機灰や仮焼ボーキサイトとア
ルカリ金属珪酸塩水溶液を混合したもの等が知られてい
る。
【０００３】この無機成形材料を製品形状に成形する型
枠としては、成形体への優れた転写性を活かし、複雑で
微妙な凹凸を有する表面加飾を成形体表面に付与するた
めに、ゴム製の型枠を使用している。ゴム製とすること
で型製作費を安くし、無機質硬化体の脱型を容易に行う
ことができる。
枠としては、成形体への優れた転写性を活かし、複雑で
微妙な凹凸を有する表面加飾を成形体表面に付与するた
めに、ゴム製の型枠を使用している。ゴム製とすること
で型製作費を安くし、無機質硬化体の脱型を容易に行う
ことができる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、加熱硬
化を行う加熱工程において、加熱炉投入時の温度と加熱
硬化終了時の型温度が大きく異なるため、硬化中に型枠
の寸法が膨張により変化したり、あるいは型枠縁部が配
合物の収縮により無機質硬化体の寸法精度が悪くなると
いう問題点があるため、寸法精度の向上が課題となって
いる。又、型枠を予め硬化温度まで予熱して使用した場
合でも、注入するスラリーの温度が硬化温度よりも４０
℃以上低いため、型温度が低下してしまうという問題点
がある。
化を行う加熱工程において、加熱炉投入時の温度と加熱
硬化終了時の型温度が大きく異なるため、硬化中に型枠
の寸法が膨張により変化したり、あるいは型枠縁部が配
合物の収縮により無機質硬化体の寸法精度が悪くなると
いう問題点があるため、寸法精度の向上が課題となって
いる。又、型枠を予め硬化温度まで予熱して使用した場
合でも、注入するスラリーの温度が硬化温度よりも４０
℃以上低いため、型温度が低下してしまうという問題点
がある。
【０００５】本発明は、上記の如き従来の問題点を解消
し、ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉体とアルカリ金属珪酸塩
水溶液とを主成分とするスラリーを用いて寸法精度に優
れた無機質硬化体を製造する方法を提供することを目的
としてなされたものである。
し、ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉体とアルカリ金属珪酸塩
水溶液とを主成分とするスラリーを用いて寸法精度に優
れた無機質硬化体を製造する方法を提供することを目的
としてなされたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本願の請求項１に記載の
本発明（以下、この発明のみを指す場合には本発明１と
いう）は、型枠内に、ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉体とア
ルカリ金属珪酸塩水溶液とを主成分とするスラリーを注
入し、そのスラリーを硬化させた後脱型する無機質硬化
体の製造方法であって、上記型枠を、スラリーの注入前
から硬化終了までの型温度を硬化温度に保つ無機質硬化
体の製造方法である。
本発明（以下、この発明のみを指す場合には本発明１と
いう）は、型枠内に、ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉体とア
ルカリ金属珪酸塩水溶液とを主成分とするスラリーを注
入し、そのスラリーを硬化させた後脱型する無機質硬化
体の製造方法であって、上記型枠を、スラリーの注入前
から硬化終了までの型温度を硬化温度に保つ無機質硬化
体の製造方法である。
【０００７】本願の請求項２に記載の本発明（以下、こ
の発明のみを指す場合には本発明２という）は、上記型
枠が、中空構造とされており、その中空部に入れられた
液体により型温度を硬化温度に保つ本発明１記載の無機
質硬化体の製造方法である。
の発明のみを指す場合には本発明２という）は、上記型
枠が、中空構造とされており、その中空部に入れられた
液体により型温度を硬化温度に保つ本発明１記載の無機
質硬化体の製造方法である。
【０００８】本願の請求項３に記載の本発明（以下、こ
の発明のみを指す場合には本発明３という）は、上記型
枠を保温手段にて型温度を硬化温度に保つ本発明１記載
の無機質硬化体の製造方法である。
の発明のみを指す場合には本発明３という）は、上記型
枠を保温手段にて型温度を硬化温度に保つ本発明１記載
の無機質硬化体の製造方法である。
【０００９】本願の請求項４に記載の本発明（以下、こ
の発明のみを指す場合には本発明４という）は、上記型
枠を電熱により型温度を硬化温度に保つ本発明１記載の
無機質硬化体の製造方法である。
の発明のみを指す場合には本発明４という）は、上記型
枠を電熱により型温度を硬化温度に保つ本発明１記載の
無機質硬化体の製造方法である。
【００１０】本発明においてＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 系粉
体としては、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3が１／９〜９／１の
重量比のものが好適に用いられ、全体としては、ＳｉＯ
2 とＡｌ2 Ｏ3 が合わせて５０重量％以上含まれている
ものが望ましい。５０重量％未満の含有量であるとアル
カリ金属珪酸塩水溶液との反応が低下し、得られる無機
質硬化体の強度が低下する。
体としては、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3が１／９〜９／１の
重量比のものが好適に用いられ、全体としては、ＳｉＯ
2 とＡｌ2 Ｏ3 が合わせて５０重量％以上含まれている
ものが望ましい。５０重量％未満の含有量であるとアル
カリ金属珪酸塩水溶液との反応が低下し、得られる無機
質硬化体の強度が低下する。
【００１１】このようなＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 系粉体と
しては、（１）１０μｍ以下の粒径を８０重量％以上含
有するフライアッシュ、（２）４００〜１，０００℃で
焼成された粒径が１０μｍ以下の粒径のものを８０重量
％以上含有するフライアッシュ、（３）フライアッシ
ュ、粘土を溶融し、気体中に噴霧することにより得られ
る無機質粉体、（４）粘土に０．１〜３０ｋｗｈ／ｋｇ
の機械的エネルギーを作用させて得られる無機質粉体、
（５）（４）の粉体を更に１００〜７５０℃で加熱する
ことによって得られる無機質粉体、（６）メタカオリン
に０．１〜３０ｋｗｈ／ｋｇの機械的エネルギーを作用
させて得られる無機質粉体、（７）コランダム、或いは
ムライト製造時の電気集塵機の灰、（８）粉砕仮焼ボー
キサイト、（９）メタカオリンから選ばれる１種以上の
粉体が使用できる。
しては、（１）１０μｍ以下の粒径を８０重量％以上含
有するフライアッシュ、（２）４００〜１，０００℃で
焼成された粒径が１０μｍ以下の粒径のものを８０重量
％以上含有するフライアッシュ、（３）フライアッシ
ュ、粘土を溶融し、気体中に噴霧することにより得られ
る無機質粉体、（４）粘土に０．１〜３０ｋｗｈ／ｋｇ
の機械的エネルギーを作用させて得られる無機質粉体、
（５）（４）の粉体を更に１００〜７５０℃で加熱する
ことによって得られる無機質粉体、（６）メタカオリン
に０．１〜３０ｋｗｈ／ｋｇの機械的エネルギーを作用
させて得られる無機質粉体、（７）コランダム、或いは
ムライト製造時の電気集塵機の灰、（８）粉砕仮焼ボー
キサイト、（９）メタカオリンから選ばれる１種以上の
粉体が使用できる。
【００１２】ここで、フライアッシュとは、ＪＩＳ Ａ
６２０１に規定される微粉燃焼ボイラーから集塵機器
で採取する微小な灰の粒子の、ＳｉＯ2 ４０％以上、湿
分１％以下、比重１．９５以上、比表面積２，７００ｃ
ｍ2 ／ｇ以上、４４μｍ標準ふるいを７５％以上通過す
るものである。
６２０１に規定される微粉燃焼ボイラーから集塵機器
で採取する微小な灰の粒子の、ＳｉＯ2 ４０％以上、湿
分１％以下、比重１．９５以上、比表面積２，７００ｃ
ｍ2 ／ｇ以上、４４μｍ標準ふるいを７５％以上通過す
るものである。
【００１３】上記フライアッシュから、（１）の粒径が
１０μｍ以下の粒径のものを８０重量％以上含有するフ
ライアッシュを得る方法としては、従来公知の任意の方
法が採用され、例えば、湿式沈降分級、風力分級、比重
による分離等通常行われている分級機、もしくはジェッ
トミル、ロールミル、ボールミル等の微粉砕機、及び分
級機と粉砕機の連続システムを使用することにより得ら
れる。
１０μｍ以下の粒径のものを８０重量％以上含有するフ
ライアッシュを得る方法としては、従来公知の任意の方
法が採用され、例えば、湿式沈降分級、風力分級、比重
による分離等通常行われている分級機、もしくはジェッ
トミル、ロールミル、ボールミル等の微粉砕機、及び分
級機と粉砕機の連続システムを使用することにより得ら
れる。
【００１４】粒径１０μｍ以下のフライアッシュの量が
８０重量％を下回るとアルカリ金属珪酸塩水溶液との反
応が低下し、得られる硬化体の強度が低下したり、硬化
不良を生じるおそれがある。
８０重量％を下回るとアルカリ金属珪酸塩水溶液との反
応が低下し、得られる硬化体の強度が低下したり、硬化
不良を生じるおそれがある。
【００１５】本発明において用いられるＳｉＯ2 −Ａｌ
2 Ｏ3 系粉体の内、（２）のフライアッシュとしては、
（１）のフライアッシュを４００〜１，０００℃で焼成
したもの、或いは４００〜１，０００℃で焼成したフラ
イアッシュを（１）と同様の方法で１０μｍ以下の粒径
を８０重量パーセント以上含有するフライアッシュとし
たものが使用される。
2 Ｏ3 系粉体の内、（２）のフライアッシュとしては、
（１）のフライアッシュを４００〜１，０００℃で焼成
したもの、或いは４００〜１，０００℃で焼成したフラ
イアッシュを（１）と同様の方法で１０μｍ以下の粒径
を８０重量パーセント以上含有するフライアッシュとし
たものが使用される。
【００１６】フライアッシュは一般に黒色であるが、着
色を必要とする場合には焼成により脱色する。４００℃
以上で脱色可能であるが、１，０００℃を超える温度で
焼成するとアルカリ金属珪酸塩水溶液との反応が低下す
るので、上記温度範囲で焼成するのが望ましい。
色を必要とする場合には焼成により脱色する。４００℃
以上で脱色可能であるが、１，０００℃を超える温度で
焼成するとアルカリ金属珪酸塩水溶液との反応が低下す
るので、上記温度範囲で焼成するのが望ましい。
【００１７】本発明において用いられるＳｉＯ2 −Ａｌ
2 Ｏ3 系粉体の内、（３）においては、フライアッシ
ュ、粘土を溶融し、気体中に噴霧することによりＳｉＯ
2 −Ａｌ2 Ｏ3 系粉体を得ているが、気体中に溶融・噴
霧する方法として、セラミックコーティングに適用され
る溶射技術が応用される。
2 Ｏ3 系粉体の内、（３）においては、フライアッシ
ュ、粘土を溶融し、気体中に噴霧することによりＳｉＯ
2 −Ａｌ2 Ｏ3 系粉体を得ているが、気体中に溶融・噴
霧する方法として、セラミックコーティングに適用され
る溶射技術が応用される。
【００１８】この溶射技術は、好ましくは上記フライア
ッシュ、及び粘土が２，０００〜１６，０００℃の温度
で溶融され、３０〜８０ｍ／ｓの速度で噴霧されるもの
であり、具体的には、プラズマ溶射法、高エネルギーガ
ス溶射法、アーク溶射法などが採用可能である。上記溶
射技術により得られる反応性無機質粉体は、一般にその
比表面積が０．１〜６０ｍ2 ／ｇにコントロールされ
る。
ッシュ、及び粘土が２，０００〜１６，０００℃の温度
で溶融され、３０〜８０ｍ／ｓの速度で噴霧されるもの
であり、具体的には、プラズマ溶射法、高エネルギーガ
ス溶射法、アーク溶射法などが採用可能である。上記溶
射技術により得られる反応性無機質粉体は、一般にその
比表面積が０．１〜６０ｍ2 ／ｇにコントロールされ
る。
【００１９】本発明において用いられるＳｉＯ2 −Ａｌ
2 Ｏ3 系粉体の内、（３）、（４）の粘土は、化学組成
としてＳｉＯ2 が５〜８５重量％、Ａｌ2 Ｏ3 が９０〜
１０重量％、を含有する粘土が使用され、例えば、カオ
リナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト等
のカオリン鉱物、白雲母、イライト、フェンジャイト、
海緑石、セラドナイト、パラゴナイト、ブランマライト
等の雲母粘土鉱物、モンモリロナイト、バイデライト、
ノントロライト、サボナイト、ソーコナイト等のスメク
タイト、緑泥岩、バイロフィライト、タルク、ばん土頁
岩を使用することができる。
2 Ｏ3 系粉体の内、（３）、（４）の粘土は、化学組成
としてＳｉＯ2 が５〜８５重量％、Ａｌ2 Ｏ3 が９０〜
１０重量％、を含有する粘土が使用され、例えば、カオ
リナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト等
のカオリン鉱物、白雲母、イライト、フェンジャイト、
海緑石、セラドナイト、パラゴナイト、ブランマライト
等の雲母粘土鉱物、モンモリロナイト、バイデライト、
ノントロライト、サボナイト、ソーコナイト等のスメク
タイト、緑泥岩、バイロフィライト、タルク、ばん土頁
岩を使用することができる。
【００２０】本発明において用いられるＳｉＯ2 −Ａｌ
2 Ｏ3 系粉体の内、（４）〜（６）の粘土、及びメタカ
オリンに０．１〜３０ｋｗｈ／ｋｇの機械的エネルギー
を作用させて反応性無機質粉体を得ているが、本発明に
おいて、機械的エネルギーとは、圧縮力、剪断力、衝撃
力を指し、これらは単独で作用させてもよいし、２種以
上を複合させてもよい。これらを具体的に作用させる機
器としては、例えば、ボールミル、振動ミル、遊星ミ
ル、媒体攪拌型ミル、ローラミル、乳鉢、ジェット粉砕
装置等が使用される。
2 Ｏ3 系粉体の内、（４）〜（６）の粘土、及びメタカ
オリンに０．１〜３０ｋｗｈ／ｋｇの機械的エネルギー
を作用させて反応性無機質粉体を得ているが、本発明に
おいて、機械的エネルギーとは、圧縮力、剪断力、衝撃
力を指し、これらは単独で作用させてもよいし、２種以
上を複合させてもよい。これらを具体的に作用させる機
器としては、例えば、ボールミル、振動ミル、遊星ミ
ル、媒体攪拌型ミル、ローラミル、乳鉢、ジェット粉砕
装置等が使用される。
【００２１】（４）〜（６）の粘土、及びメタカオリン
の粒径は特に限定されないが、機械的エネルギーを有効
に作用させるには、平均粒径が０．０１〜５００μｍが
好ましく、更に好ましくは０．１〜１００μｍである。
の粒径は特に限定されないが、機械的エネルギーを有効
に作用させるには、平均粒径が０．０１〜５００μｍが
好ましく、更に好ましくは０．１〜１００μｍである。
【００２２】（４）及び（５）の粘土に作用させる機械
的エネルギーが０．１ｋｗｈ／ｋｇ未満であると、アル
カリ金属珪酸塩水溶液との反応性が低下し、３０ｋｗｈ
／ｋｇを超えると、上記粉砕装置への負担が大きくな
り、装置の磨耗、損傷が増大し、粘土への不純物等の混
入の問題が発生するので、０．１〜３０ｋｗｈ／ｋｇに
限定され、好ましくは１．０〜２６ｋｗｈ／ｋｇであ
る。（６）のメタカオリンに作用させる機械的エネルギ
ーを０．１〜３０ｋｗｈ／ｋｇに限定しているのも同様
の理由である。
的エネルギーが０．１ｋｗｈ／ｋｇ未満であると、アル
カリ金属珪酸塩水溶液との反応性が低下し、３０ｋｗｈ
／ｋｇを超えると、上記粉砕装置への負担が大きくな
り、装置の磨耗、損傷が増大し、粘土への不純物等の混
入の問題が発生するので、０．１〜３０ｋｗｈ／ｋｇに
限定され、好ましくは１．０〜２６ｋｗｈ／ｋｇであ
る。（６）のメタカオリンに作用させる機械的エネルギ
ーを０．１〜３０ｋｗｈ／ｋｇに限定しているのも同様
の理由である。
【００２３】本発明において機械的エネルギーを作用さ
せる際には、必要に応じて粉砕助剤が添加されてもよい
が、この粉砕助剤とは、機械的エネルギーを作用させる
際に粘土、或いはメタカオリンの粉体の装置内部への付
着、或いは著しい凝集を防ぐもので、例えば、メチルア
ルコール、エチルアルコール等のアルコール類、トリエ
タノールアミン等のアルコールアミン類、ステアリン酸
ナトリウム、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸類、
アセトン蒸気等が挙げられる。これらは単独で使用して
もよいし、２種以上が併用されてもよい。
せる際には、必要に応じて粉砕助剤が添加されてもよい
が、この粉砕助剤とは、機械的エネルギーを作用させる
際に粘土、或いはメタカオリンの粉体の装置内部への付
着、或いは著しい凝集を防ぐもので、例えば、メチルア
ルコール、エチルアルコール等のアルコール類、トリエ
タノールアミン等のアルコールアミン類、ステアリン酸
ナトリウム、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸類、
アセトン蒸気等が挙げられる。これらは単独で使用して
もよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００２４】本発明に使用されるＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3
系粉体の内、（５）の無機質粉体は、粘土に上記機械的
エネルギーを作用させた後、更に１００〜７５０℃に加
熱して得られるが、これは加熱により機械的強度の向上
が認められるからである。加熱温度が１００℃未満であ
ると、強度の向上が認められなくなり、７５０℃を超え
ると無機質粉体の結晶化が生じ、アルカリ金属珪酸塩水
溶液との反応性が低下するので、１００〜７５０℃に限
定され、好ましくは２００〜６００℃に限定される。
又、加熱時間が短くなると、得られる硬化体の機械的強
度の向上が少なく、加熱時間が長くなると、エネルギー
コストが増大するので１分から５時間が望ましい。
系粉体の内、（５）の無機質粉体は、粘土に上記機械的
エネルギーを作用させた後、更に１００〜７５０℃に加
熱して得られるが、これは加熱により機械的強度の向上
が認められるからである。加熱温度が１００℃未満であ
ると、強度の向上が認められなくなり、７５０℃を超え
ると無機質粉体の結晶化が生じ、アルカリ金属珪酸塩水
溶液との反応性が低下するので、１００〜７５０℃に限
定され、好ましくは２００〜６００℃に限定される。
又、加熱時間が短くなると、得られる硬化体の機械的強
度の向上が少なく、加熱時間が長くなると、エネルギー
コストが増大するので１分から５時間が望ましい。
【００２５】本発明に使用されるＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3
系粉体の内、（７）及び（８）の無機質粉体は、特公平
３−９０６０号公報や特公平４−４５４７１号公報に記
載されているような粉体である。本発明に使用されるＳ
ｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 系粉体の内、（９）の無機質粉体
は、市販のメタカオリンが使用できる。
系粉体の内、（７）及び（８）の無機質粉体は、特公平
３−９０６０号公報や特公平４−４５４７１号公報に記
載されているような粉体である。本発明に使用されるＳ
ｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 系粉体の内、（９）の無機質粉体
は、市販のメタカオリンが使用できる。
【００２６】本発明に用いられるアルカリ金属珪酸塩水
溶液としては、ＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏ（Ｍはアルカリ金属）
が０．０５〜８の比率であるアルカリ金属珪酸塩水溶液
が望ましく、更に好ましくは０．５〜２．５である。ア
ルカリ金属の種類は、ナトリウム、カリウム、リチウム
等が挙げられ、これらの単独及び混合のアルカリ金属珪
酸塩が使用できる。上記においてモル比が０．０５より
小さいと、硬化中の結合材成分となるＳｉＯ2 分に対す
るアルカリ金属の含有量が多くなり硬化体の耐水性が低
下する。
溶液としては、ＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏ（Ｍはアルカリ金属）
が０．０５〜８の比率であるアルカリ金属珪酸塩水溶液
が望ましく、更に好ましくは０．５〜２．５である。ア
ルカリ金属の種類は、ナトリウム、カリウム、リチウム
等が挙げられ、これらの単独及び混合のアルカリ金属珪
酸塩が使用できる。上記においてモル比が０．０５より
小さいと、硬化中の結合材成分となるＳｉＯ2 分に対す
るアルカリ金属の含有量が多くなり硬化体の耐水性が低
下する。
【００２７】モル比が８よりも大きくなると、ゲル化時
間が早くなり作業性が低下するとともに、保存安定性も
低下する。濃度はアルカリ金属珪酸塩が１０〜６０重量
％が適当である。濃度が１０重量％より低いと硬化体の
耐水性が低下し、６０重量％より高いとアルカリ金属珪
酸塩水溶液の粘度が高くなり、混合・成形時の作業性が
低下する。
間が早くなり作業性が低下するとともに、保存安定性も
低下する。濃度はアルカリ金属珪酸塩が１０〜６０重量
％が適当である。濃度が１０重量％より低いと硬化体の
耐水性が低下し、６０重量％より高いとアルカリ金属珪
酸塩水溶液の粘度が高くなり、混合・成形時の作業性が
低下する。
【００２８】アルカリ金属珪酸塩水溶液を得るには、ア
ルカリ金属珪酸塩をそのまま加圧、加熱下で水に溶解し
てもよいが、アルカリ金属水酸化物水溶液に珪砂、珪石
粉等のＳｉＯ2 成分をｎが所定の量となるように加圧、
加熱下に溶解してもよい。
ルカリ金属珪酸塩をそのまま加圧、加熱下で水に溶解し
てもよいが、アルカリ金属水酸化物水溶液に珪砂、珪石
粉等のＳｉＯ2 成分をｎが所定の量となるように加圧、
加熱下に溶解してもよい。
【００２９】アルカリ金属珪酸塩の配合量は、ＳｉＯ2
−Ａｌ2 Ｏ3 系粉体１００重量部に対して１〜３００重
量部が好ましく、より好ましくは１０〜２５０重量部で
ある。１重量部未満であると硬化が十分になされず、３
００重量部を超えると得られる無機質硬化体の耐水性が
低下し易い。
−Ａｌ2 Ｏ3 系粉体１００重量部に対して１〜３００重
量部が好ましく、より好ましくは１０〜２５０重量部で
ある。１重量部未満であると硬化が十分になされず、３
００重量部を超えると得られる無機質硬化体の耐水性が
低下し易い。
【００３０】水は、全量をアルカリ金属珪酸塩の水溶液
として添加されてもよいし、アルカリ金属珪酸塩の水溶
液と独立した水の両方の形態で添加されてもよい。水の
配合量は、ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 系粉体１００重量部に
対して１０〜１，０００重量部が好ましく、より好まし
くは１０〜７５０重量部であり、更に好ましくは５０〜
５００重量部である。
として添加されてもよいし、アルカリ金属珪酸塩の水溶
液と独立した水の両方の形態で添加されてもよい。水の
配合量は、ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 系粉体１００重量部に
対して１０〜１，０００重量部が好ましく、より好まし
くは１０〜７５０重量部であり、更に好ましくは５０〜
５００重量部である。
【００３１】その他の原料としては、必要に応じて無機
質充填剤、補強繊維、軽量骨材、顔料、発泡剤、発泡助
剤、起泡剤等を使用することができる。
質充填剤、補強繊維、軽量骨材、顔料、発泡剤、発泡助
剤、起泡剤等を使用することができる。
【００３２】無機質充填剤としては、アルカリ金属珪酸
塩水溶液に対する活性が低いものが使用でき、例えば、
岩石粉体、火山灰（シラス、坑火石等）、珪灰石、炭酸
カルシウム、珪石粉、けいそう土、雲母、マイカ、シリ
カフューム等が挙げられるが、アルカリ金属珪酸塩水溶
液に対する活性が低ければ、これらに限定されるもので
はない。
塩水溶液に対する活性が低いものが使用でき、例えば、
岩石粉体、火山灰（シラス、坑火石等）、珪灰石、炭酸
カルシウム、珪石粉、けいそう土、雲母、マイカ、シリ
カフューム等が挙げられるが、アルカリ金属珪酸塩水溶
液に対する活性が低ければ、これらに限定されるもので
はない。
【００３３】無機質充填剤がアルカリ金属珪酸塩水溶液
に対する活性が低いことが望まれる理由は、活性度が高
いとアルカリ金属珪酸塩水溶液のゲル化が急速に進み、
混合．成形が困難となるためである。配合量としては、
ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 系粉体１００重量部に対して９０
０重量部以下が望ましい。９００重量部を超えると硬化
体の機械的強度の低下が生じる。
に対する活性が低いことが望まれる理由は、活性度が高
いとアルカリ金属珪酸塩水溶液のゲル化が急速に進み、
混合．成形が困難となるためである。配合量としては、
ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 系粉体１００重量部に対して９０
０重量部以下が望ましい。９００重量部を超えると硬化
体の機械的強度の低下が生じる。
【００３４】補強繊維としては、通常のセメント製品に
使用されるものが使用でき、ポリプロピレン、ビニロ
ン、レーヨン、耐アルカリガラス、炭素、アクリル、ア
ラミド、アクリルニトリル等の繊維を単体、又は混合し
て使用できる。繊維形状としては、繊維径が１〜５００
μｍ、繊維長が１〜１５ｍｍが望ましい。
使用されるものが使用でき、ポリプロピレン、ビニロ
ン、レーヨン、耐アルカリガラス、炭素、アクリル、ア
ラミド、アクリルニトリル等の繊維を単体、又は混合し
て使用できる。繊維形状としては、繊維径が１〜５００
μｍ、繊維長が１〜１５ｍｍが望ましい。
【００３５】繊維径が１μｍ未満だと混合時にファイバ
ーボールを形成し、強度低下を生じやすくなり、５００
μｍを越えたり、繊維長が１ｍｍ未満だと硬化体の引張
強度等の補強硬化が期待できない。又繊維長が１５ｍｍ
を超えると分散性が低下し、均一な強度を有する硬化体
が得られなくなる。補強繊維の配合量としては、ＳｉＯ
2 −Ａｌ2 Ｏ3 系粉体１００重量部に対して１０重量部
以下が望ましい。配合量が１０重量部を超えると繊維の
分散性が低下する。
ーボールを形成し、強度低下を生じやすくなり、５００
μｍを越えたり、繊維長が１ｍｍ未満だと硬化体の引張
強度等の補強硬化が期待できない。又繊維長が１５ｍｍ
を超えると分散性が低下し、均一な強度を有する硬化体
が得られなくなる。補強繊維の配合量としては、ＳｉＯ
2 −Ａｌ2 Ｏ3 系粉体１００重量部に対して１０重量部
以下が望ましい。配合量が１０重量部を超えると繊維の
分散性が低下する。
【００３６】軽量骨材としては、パーライト、ガラスバ
ルーン、シリカバルーン、フライアッシュバルーン、シ
ラス発泡体等の無機質発泡体や、フェノール樹脂、ウレ
タン樹脂、ポリプロピレン、ポリスチレン等の有機質発
泡体が使用できる。軽量骨材の配合量としては、ＳｉＯ
2 −Ａｌ2 Ｏ3 系粉体１００重量部に対して１５０重量
部以下が望ましい。配合量が１５０重量部を超えると硬
化体の強度低下や、表面の平滑性の低下、更には成形作
業性の低下が生じる。
ルーン、シリカバルーン、フライアッシュバルーン、シ
ラス発泡体等の無機質発泡体や、フェノール樹脂、ウレ
タン樹脂、ポリプロピレン、ポリスチレン等の有機質発
泡体が使用できる。軽量骨材の配合量としては、ＳｉＯ
2 −Ａｌ2 Ｏ3 系粉体１００重量部に対して１５０重量
部以下が望ましい。配合量が１５０重量部を超えると硬
化体の強度低下や、表面の平滑性の低下、更には成形作
業性の低下が生じる。
【００３７】顔料としては、酸化鉄、酸化チタン、酸化
コバルト等の金属酸化物系顔料やカーボンブラックが望
ましい。顔料の配合量としては、ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3
系粉体１００重量部に対して５０重量部以下が望まし
い。５重量部を越えても、隠蔽力が向上せず不経済であ
る。
コバルト等の金属酸化物系顔料やカーボンブラックが望
ましい。顔料の配合量としては、ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3
系粉体１００重量部に対して５０重量部以下が望まし
い。５重量部を越えても、隠蔽力が向上せず不経済であ
る。
【００３８】
【作用】本発明の無機質硬化体の製造方法は、上記型枠
を、スラリーの注入前から硬化終了までの型温度を硬化
温度に保つことにより、スラリーの硬化中に型枠の寸法
が膨張により変化したり、スラリー中の配合物が収縮し
たりすることがないので、寸法精度の優れた無機質硬化
体を得ることができる。
を、スラリーの注入前から硬化終了までの型温度を硬化
温度に保つことにより、スラリーの硬化中に型枠の寸法
が膨張により変化したり、スラリー中の配合物が収縮し
たりすることがないので、寸法精度の優れた無機質硬化
体を得ることができる。
【００３９】以下、本発明の実施の形態を図面を参照し
て説明する。図１は、本発明の無機質硬化体の製造方法
に用いられる型枠の一例を示す説明図である。図１にお
いて、型枠１は、底壁部１１と、底壁部１１の周囲に立
設された外枠部１２とからなり、底壁部１１と外枠部１
２により囲まれた成形用の空間１３が形成されている。
て説明する。図１は、本発明の無機質硬化体の製造方法
に用いられる型枠の一例を示す説明図である。図１にお
いて、型枠１は、底壁部１１と、底壁部１１の周囲に立
設された外枠部１２とからなり、底壁部１１と外枠部１
２により囲まれた成形用の空間１３が形成されている。
【００４０】型枠１内は、底壁部１１及び外枠部１２内
に連通する中空部１４が形成されており、中空部１４内
には、図示しない温水循環装置により温水を循環させ
て、枠温度を硬化温度に保つことができるようになって
いる。２は、型枠１の空間１３内に載置されるゴム加飾
型であって、その表面は無機質成形体の表面に賦形する
凹凸面とされている。
に連通する中空部１４が形成されており、中空部１４内
には、図示しない温水循環装置により温水を循環させ
て、枠温度を硬化温度に保つことができるようになって
いる。２は、型枠１の空間１３内に載置されるゴム加飾
型であって、その表面は無機質成形体の表面に賦形する
凹凸面とされている。
【００４１】次に、図１に示す型枠を用いた本発明の無
機質硬化体の製造方法の一例を図２を参照して説明す
る。図２に示すように、予め、型枠１の中空部１４内に
温水を循環させて枠温度を硬化温度に保ちつつ、型枠１
の空間１３内のゴム成形型２が載置された状態の上に、
ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉体とアルカリ金属珪酸塩と水
を主成分とするスラリースラリーを注入し、この状態に
て加熱炉内にてスラリーを加熱硬化させる。最後に、脱
型させて、無機質硬化体３を得る。
機質硬化体の製造方法の一例を図２を参照して説明す
る。図２に示すように、予め、型枠１の中空部１４内に
温水を循環させて枠温度を硬化温度に保ちつつ、型枠１
の空間１３内のゴム成形型２が載置された状態の上に、
ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉体とアルカリ金属珪酸塩と水
を主成分とするスラリースラリーを注入し、この状態に
て加熱炉内にてスラリーを加熱硬化させる。最後に、脱
型させて、無機質硬化体３を得る。
【００４２】図３は、本発明の無機質硬化体の製造方法
に用いられる型枠の別の例を示す説明図である。図３に
おいて、型枠４は、底壁部４１と、底壁部４１の周囲に
立設された外枠部４２とからなり、底壁部４１と外枠部
４２により囲まれた成形用の空間４３が形成されてい
る。型枠４の空間４３内には、ゴム加飾型２が載置され
ている。ゴム加飾型２の表面は賦形する凹凸面とされて
いる。
に用いられる型枠の別の例を示す説明図である。図３に
おいて、型枠４は、底壁部４１と、底壁部４１の周囲に
立設された外枠部４２とからなり、底壁部４１と外枠部
４２により囲まれた成形用の空間４３が形成されてい
る。型枠４の空間４３内には、ゴム加飾型２が載置され
ている。ゴム加飾型２の表面は賦形する凹凸面とされて
いる。
【００４３】型枠４の底壁部４１の下部及び外枠部４２
の外周囲は、温水ジャケット（恒温手段）５にて一体的
に覆われており、温水ジャケット５内に恒温温水槽６か
ら温水を循環させて、型枠４の枠温度を硬化温度に保つ
ことができるようになっている。
の外周囲は、温水ジャケット（恒温手段）５にて一体的
に覆われており、温水ジャケット５内に恒温温水槽６か
ら温水を循環させて、型枠４の枠温度を硬化温度に保つ
ことができるようになっている。
【００４４】次に、図３に示す型枠を用いた本発明の無
機質硬化体の製造方法の一例を図４を参照して説明す
る。図４に示すように、予め、温水ジャケット５内に恒
温温水槽６から温水を循環させて、枠温度を硬化温度と
同じ温度に保ちつつ、型枠４の空間４３内のゴム成形型
２が載置された状態の上に、ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉
体とアルカリ金属珪酸塩と水を主成分とするスラリーを
注入し、この状態にて硬化炉内にてスラリーを加熱硬化
させた後、脱型させて、無機質硬化体７を得る。
機質硬化体の製造方法の一例を図４を参照して説明す
る。図４に示すように、予め、温水ジャケット５内に恒
温温水槽６から温水を循環させて、枠温度を硬化温度と
同じ温度に保ちつつ、型枠４の空間４３内のゴム成形型
２が載置された状態の上に、ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉
体とアルカリ金属珪酸塩と水を主成分とするスラリーを
注入し、この状態にて硬化炉内にてスラリーを加熱硬化
させた後、脱型させて、無機質硬化体７を得る。
【００４５】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。 （１）ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉体の準備 メタカオリン（エンゲルハード社製、商品名「ＳＡＴＩ
ＮＴＯＮＥ ＳＰ ３３」、平均粒径３．３μｍ、ＢＥ
Ｔ比表面積５．８ｍ2 ／ｇ）１００重量部と、トリエタ
ノールアミン２５重量％とエタノール７５重量％の混合
溶液０．５重量部とを、ウルトラファインミル（三菱重
工社製、ジルコニアボール１０ｍｍ使用、ボール充填率
８５体積％）に供給し、１０ｋｗｈ／ｋｇの機械エネル
ギーを作用させ、ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉体を得た。
尚、作用させた機械的エネルギーはウルトラファインミ
ルに供給した電力を処理粉体単位重量で除したものであ
る。
ＮＴＯＮＥ ＳＰ ３３」、平均粒径３．３μｍ、ＢＥ
Ｔ比表面積５．８ｍ2 ／ｇ）１００重量部と、トリエタ
ノールアミン２５重量％とエタノール７５重量％の混合
溶液０．５重量部とを、ウルトラファインミル（三菱重
工社製、ジルコニアボール１０ｍｍ使用、ボール充填率
８５体積％）に供給し、１０ｋｗｈ／ｋｇの機械エネル
ギーを作用させ、ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉体を得た。
尚、作用させた機械的エネルギーはウルトラファインミ
ルに供給した電力を処理粉体単位重量で除したものであ
る。
【００４６】（２）混合粉体の準備 ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉体１００重量部と、マイカ
（レプコ社製、商品名「Ｍ−１００」）２０重量部と、
タルク（日本タルク社製、商品名「タルクＳ」）３０重
量部と、ワラストナイト（土屋カオリン社製、商品名
「ケモリットＡ−６０」）５７．５重量部と、ビニロン
（クラレ社製、商品名「ＲＭ１８２─３」）０．５重量
部とを、アイリッヒミキサーで５分間乾式混合し、混合
粉体を得た。
（レプコ社製、商品名「Ｍ−１００」）２０重量部と、
タルク（日本タルク社製、商品名「タルクＳ」）３０重
量部と、ワラストナイト（土屋カオリン社製、商品名
「ケモリットＡ−６０」）５７．５重量部と、ビニロン
（クラレ社製、商品名「ＲＭ１８２─３」）０．５重量
部とを、アイリッヒミキサーで５分間乾式混合し、混合
粉体を得た。
【００４７】（３）アルカリ金属珪酸塩水溶液の調製 １Ｋ珪酸カリウム水溶液（日本化学工業社製）と水酸化
カリウム（和光純薬社製）と水を用いて、ＳｉＯ2 ／Ｋ
2 Ｏ＝１．５、濃度４２重量％の組成のアルカリ金属珪
酸塩水溶液を調製した。
カリウム（和光純薬社製）と水を用いて、ＳｉＯ2 ／Ｋ
2 Ｏ＝１．５、濃度４２重量％の組成のアルカリ金属珪
酸塩水溶液を調製した。
【００４８】（４）スラリーの調製 混合粉体１００重量部とアルカリ金属珪酸塩水溶液７５
重量部とを、オムニミキサー（千代田技研社製）で３分
間混合して、ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉体とアルカリ金
属珪酸塩と水を主成分とするスラリーを得た。
重量部とを、オムニミキサー（千代田技研社製）で３分
間混合して、ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉体とアルカリ金
属珪酸塩と水を主成分とするスラリーを得た。
【００４９】実施例 図３に示す型枠を用いて、図４を参照して説明した工程
を経て無機質硬化体の製造を行った。型枠４として、空
間１３の内寸縦６４０ｍｍ×横６４０ｍｍ×高さ２０ｍ
ｍであって、肉厚６ｍｍのステンレス製からなるものを
用いた。
を経て無機質硬化体の製造を行った。型枠４として、空
間１３の内寸縦６４０ｍｍ×横６４０ｍｍ×高さ２０ｍ
ｍであって、肉厚６ｍｍのステンレス製からなるものを
用いた。
【００５０】予め温水ジャケット５内に恒温温水槽６か
ら温水を循環させて、枠温度を硬化温度と同じ８５℃に
保ちつつ、型枠４の空間４３内のゴム成形型２が載置さ
れた状態の上に、ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉体とアルカ
リ金属珪酸塩と水を主成分とするスラリー（スラリー温
度３２℃）を注入し、この状態にて８５℃の硬化炉内に
て５時間スラリーを加熱硬化させた後、脱型させて、無
機質硬化体７を得た。
ら温水を循環させて、枠温度を硬化温度と同じ８５℃に
保ちつつ、型枠４の空間４３内のゴム成形型２が載置さ
れた状態の上に、ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉体とアルカ
リ金属珪酸塩と水を主成分とするスラリー（スラリー温
度３２℃）を注入し、この状態にて８５℃の硬化炉内に
て５時間スラリーを加熱硬化させた後、脱型させて、無
機質硬化体７を得た。
【００５１】比較例 図６に示すような、型枠として、底板ａが厚さ６ｍｍの
アルミミウムからなる底板ａ上に、ポリウレタン製の角
筒状の外枠体ｂ（内寸縦６４０ｍｍ×横６４０ｍｍ×高
さ２０ｍｍ）を載置し、その内部にゴム加飾型ｃを入れ
たものを使用した。
アルミミウムからなる底板ａ上に、ポリウレタン製の角
筒状の外枠体ｂ（内寸縦６４０ｍｍ×横６４０ｍｍ×高
さ２０ｍｍ）を載置し、その内部にゴム加飾型ｃを入れ
たものを使用した。
【００５２】型温度２８℃の型枠内に、ＳｉＯ2 ─Ａｌ
2 Ｏ3 系粉体とアルカリ金属珪酸塩と水を主成分とする
スラリー（スラリー温度３２℃）を注入後、８５℃の硬
化炉内にて５時間スラリーを加熱硬化させた後、脱型さ
せて、無機質硬化体を得た。
2 Ｏ3 系粉体とアルカリ金属珪酸塩と水を主成分とする
スラリー（スラリー温度３２℃）を注入後、８５℃の硬
化炉内にて５時間スラリーを加熱硬化させた後、脱型さ
せて、無機質硬化体を得た。
【００５３】実施例及び比較例にて得られた無機質硬化
体について、それぞれ、３枚ずつ、図５に示す４箇所の
同一部位における寸法を測定し、その３枚のばらつきを
評価した。その結果を表１に示す。
体について、それぞれ、３枚ずつ、図５に示す４箇所の
同一部位における寸法を測定し、その３枚のばらつきを
評価した。その結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
【００５５】表１に示すように、実施例の場合には、比
較例の場合と比べて、ばらつきが小さく寸法精度に優れ
ている。
較例の場合と比べて、ばらつきが小さく寸法精度に優れ
ている。
【効果】本発明の無機質硬化体の製造方法は、上記のよ
うな構成とされているので、ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉
体とアルカリ金属珪酸塩水溶液とを主成分とするスラリ
ーを用いて、寸法精度に優れた無機質硬化体を得ること
ができる。
うな構成とされているので、ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉
体とアルカリ金属珪酸塩水溶液とを主成分とするスラリ
ーを用いて、寸法精度に優れた無機質硬化体を得ること
ができる。
【図１】本発明の無機質硬化体の製造方法に用いる型枠
の一例を示す断面図である。
の一例を示す断面図である。
【図２】図１に示す型枠を用いた本発明の無機質硬化体
の製造方法の一例を説明する断面図、（ｃ）は脱型工程
を示す断面図である。
の製造方法の一例を説明する断面図、（ｃ）は脱型工程
を示す断面図である。
【図３】本発明の無機質硬化体の製造方法に用いる型枠
の別の例を示す断面図である。
の別の例を示す断面図である。
【図４】図３に示す型枠を用いた本発明の無機質硬化体
の製造方法の一例を説明する断面図、（ｃ）は脱型工程
を示す断面図である。
の製造方法の一例を説明する断面図、（ｃ）は脱型工程
を示す断面図である。
【図５】得られる無機硬化体の寸法測定箇所を説明する
平面図である。
平面図である。
【図６】比較例の無機質硬化体の製造方法に用いた型枠
の一例の断面図である。
の一例の断面図である。
１，４ 型枠 ３，７ 無機質硬化体 １１，４１ 底壁部 １２，４２ 外枠部 １３，４３ 空間 ５ 温水ジャケット（恒温手段） ６ 恒温温水槽
Claims (4)
- 【請求項１】 型枠内に、ＳｉＯ2 ─Ａｌ2 Ｏ3 系粉体
とアルカリ金属珪酸塩水溶液とを主成分とするスラリー
を注入し、そのスラリーを硬化させた後脱型する無機質
硬化体の製造方法であって、上記型枠を、スラリーの注
入前から硬化終了までの型温度を硬化温度に保つことを
特徴とする無機質硬化体の成形方法。 - 【請求項２】 上記型枠が、中空構造とされており、そ
の中空部に入れられた液体により型温度を硬化温度に保
つことを特徴とする請求項１記載の無機質硬化体の製造
方法。 - 【請求項３】 上記型枠を保温手段にて型温度を硬化温
度に保つことを特徴とする請求項１記載の無機質硬化体
の製造方法。 - 【請求項４】 上記型枠を電熱により型温度を硬化温度
に保つことを特徴とする請求項１記載の無機質硬化体の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP461597A JPH10194866A (ja) | 1997-01-14 | 1997-01-14 | 無機質硬化体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP461597A JPH10194866A (ja) | 1997-01-14 | 1997-01-14 | 無機質硬化体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10194866A true JPH10194866A (ja) | 1998-07-28 |
Family
ID=11588974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP461597A Pending JPH10194866A (ja) | 1997-01-14 | 1997-01-14 | 無機質硬化体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10194866A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012240852A (ja) * | 2011-05-16 | 2012-12-10 | Railway Technical Research Institute | 凝結開始時間の制御されたジオポリマー硬化体の製造方法 |
-
1997
- 1997-01-14 JP JP461597A patent/JPH10194866A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012240852A (ja) * | 2011-05-16 | 2012-12-10 | Railway Technical Research Institute | 凝結開始時間の制御されたジオポリマー硬化体の製造方法 |
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