JPH10189037A - 非水系電解液二次電池 - Google Patents
非水系電解液二次電池Info
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- JPH10189037A JPH10189037A JP8354613A JP35461396A JPH10189037A JP H10189037 A JPH10189037 A JP H10189037A JP 8354613 A JP8354613 A JP 8354613A JP 35461396 A JP35461396 A JP 35461396A JP H10189037 A JPH10189037 A JP H10189037A
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- Japan
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- positive electrode
- lithium
- metal
- current collector
- electrode current
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Connection Of Batteries Or Terminals (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐過放電特性を有し、かつ安全性及び作業性
を改善向上させた非水系電解液二次電池を得る。 【解決手段】 アルミニウムもしくはアルミニウム合金
を正極集電体とする非水系電解液二次電池において、正
極集電体金属とは組成が異なる金属で挟持したリチウム
金属、リチウム合金類、該リチウム合金類の混合物およ
び該リチウム合金類の酸化物からなる群から選ばれた少
なくとも一種を、正極集電体の活物質未塗布部分、正極
リードを兼ねるアルミニウムもしくはアルミニウム合金
製の電池容器の内面、又は正極リードを兼ねるアルミニ
ウムもしくはアルミニウム合金製のハウメチック端子に
担持する。
を改善向上させた非水系電解液二次電池を得る。 【解決手段】 アルミニウムもしくはアルミニウム合金
を正極集電体とする非水系電解液二次電池において、正
極集電体金属とは組成が異なる金属で挟持したリチウム
金属、リチウム合金類、該リチウム合金類の混合物およ
び該リチウム合金類の酸化物からなる群から選ばれた少
なくとも一種を、正極集電体の活物質未塗布部分、正極
リードを兼ねるアルミニウムもしくはアルミニウム合金
製の電池容器の内面、又は正極リードを兼ねるアルミニ
ウムもしくはアルミニウム合金製のハウメチック端子に
担持する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルミニウムもし
くはアルミニウム合金を正極集電体とする非水系電解液
二次電池に関するものである。
くはアルミニウム合金を正極集電体とする非水系電解液
二次電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ノートパソコンや携帯電話、ＶＴ
Ｒのような携帯用電子機器の小型・軽量、高性能化はさ
らに進行すると予想され、その電源として、大きなウエ
イトを占める電池は、さらに高エネルギー密度化が望ま
れており、この観点から注目を集めているのがリチウム
イオン二次電池である。これまでに、リチウムイオン二
次電池における、リチウムイオンを負極に取り込む手段
として、種々のものが提案されている。その中の１つ
に、正極に遷移金属のリチウム含有複合酸化物を、負極
活物質に炭素材をそれぞれ用いた非水系電解液二次電池
において、正極に予め貼付した金属リチウム箔を電気化
学的に炭素材中に拡散させ、放電可能なリチウムを負極
の炭素材中に保持させたものが開発されている（特開平
５ー１４４４７１号公報）。
Ｒのような携帯用電子機器の小型・軽量、高性能化はさ
らに進行すると予想され、その電源として、大きなウエ
イトを占める電池は、さらに高エネルギー密度化が望ま
れており、この観点から注目を集めているのがリチウム
イオン二次電池である。これまでに、リチウムイオン二
次電池における、リチウムイオンを負極に取り込む手段
として、種々のものが提案されている。その中の１つ
に、正極に遷移金属のリチウム含有複合酸化物を、負極
活物質に炭素材をそれぞれ用いた非水系電解液二次電池
において、正極に予め貼付した金属リチウム箔を電気化
学的に炭素材中に拡散させ、放電可能なリチウムを負極
の炭素材中に保持させたものが開発されている（特開平
５ー１４４４７１号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】この従来の非水系電解
液二次電池は、過放電後においても再充電すれば容量が
回復する、いわゆる耐過放電特性に優れたものである
が、まだいくつかの課題が残されている。その１つとし
て、この従来の非水系電解液二次電池にあっては、正極
の活物質ペーストに金属リチウム箔を貼付した場合は、
活物質表面と金属リチウム箔表面との間に段差が生じ、
それがセパレータを傷めるため、内部短絡や発火の原因
となるなど、安全性に問題があるとされていた。また、
この従来の非水系電解液二次電池にあっては、正極板と
負極板とをセパレータを介して渦巻き状に巻く場合は、
正極板の活物質表面に金属リチウム箔があるために、そ
の分、巻きにくくなるなど、作業性に問題があるとされ
ていた。
液二次電池は、過放電後においても再充電すれば容量が
回復する、いわゆる耐過放電特性に優れたものである
が、まだいくつかの課題が残されている。その１つとし
て、この従来の非水系電解液二次電池にあっては、正極
の活物質ペーストに金属リチウム箔を貼付した場合は、
活物質表面と金属リチウム箔表面との間に段差が生じ、
それがセパレータを傷めるため、内部短絡や発火の原因
となるなど、安全性に問題があるとされていた。また、
この従来の非水系電解液二次電池にあっては、正極板と
負極板とをセパレータを介して渦巻き状に巻く場合は、
正極板の活物質表面に金属リチウム箔があるために、そ
の分、巻きにくくなるなど、作業性に問題があるとされ
ていた。
【０００４】そこで、本発明においては、従来の非水系
電解液二次電池の有する耐過放電特性の利点を持ち、か
つ安全性及び作業性を改善・向上させた非水系電解液二
次電池を提供することを課題としている。
電解液二次電池の有する耐過放電特性の利点を持ち、か
つ安全性及び作業性を改善・向上させた非水系電解液二
次電池を提供することを課題としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、アルミニウム
もしくはアルミニウム合金を正極集電体とする非水系電
解液二次電池において、正極集電体金属とは組成が異な
る金属で挟持したリチウム金属、リチウム合金類、該リ
チウム合金類の混合物および該リチウム合金類の酸化物
からなる群から選ばれた少なくとも１種（以下、「リチ
ウム金属類」という。）を、（１）正極集電体の活物質
未塗布部分に担持すること、（２）正極リードを兼ねる
アルミニウムもしくはアルミニウム合金製の電池容器の
内面に担持すること、または（３）正極リードを兼ねる
アルミニウムもしくはアルミニウム合金製のハウメチッ
ク端子に担持することにより前記課題を解決したもので
ある。
もしくはアルミニウム合金を正極集電体とする非水系電
解液二次電池において、正極集電体金属とは組成が異な
る金属で挟持したリチウム金属、リチウム合金類、該リ
チウム合金類の混合物および該リチウム合金類の酸化物
からなる群から選ばれた少なくとも１種（以下、「リチ
ウム金属類」という。）を、（１）正極集電体の活物質
未塗布部分に担持すること、（２）正極リードを兼ねる
アルミニウムもしくはアルミニウム合金製の電池容器の
内面に担持すること、または（３）正極リードを兼ねる
アルミニウムもしくはアルミニウム合金製のハウメチッ
ク端子に担持することにより前記課題を解決したもので
ある。
【０００６】前記リチウム金属類を、正極集電体金属と
は組成が異なる金属で挟持するのは、電池内でリチウム
金属類と正極集電体を構成するアルミニウムもしくはア
ルミニウム合金が接触すると正極集電体を構成するアル
ミニウムもしくはアルミニウム合金がボロボロになるか
らである。したがって、正極集電体金属とは組成が異な
る金属としては、アルミニウムもしくはアルミニウム合
金に対して不活性であり、しかも電池性能に悪影響を及
ぼさない金属なら、どのような金属でも使用でき、また
その形態も、リチウム金属類を挟むことができる形態
（例えば、箔、薄板、メッシュ、これらのＵ字形態な
ど）なら、どのような形態でも使用できるが、チタン
箔、チタン合金箔もしくはステンレススチール箔または
チタンメッシュ、チタン合金メッシュもしくはステンレ
ススチールメッシュが特に好ましい。前記チタン合金と
しては、Ａｌ５％、Ｓｎ２．５％のＴｉ合金、Ａｌ４
％、Ｍｎ４％のＴｉ合金、Ａｌ３％、Ｖ１３％、Ｃｒ１
１％のＴｉ合金などが、また、ステンレススチールとし
ては、Ｍｏを含んだ鋼種などが特に好ましい。
は組成が異なる金属で挟持するのは、電池内でリチウム
金属類と正極集電体を構成するアルミニウムもしくはア
ルミニウム合金が接触すると正極集電体を構成するアル
ミニウムもしくはアルミニウム合金がボロボロになるか
らである。したがって、正極集電体金属とは組成が異な
る金属としては、アルミニウムもしくはアルミニウム合
金に対して不活性であり、しかも電池性能に悪影響を及
ぼさない金属なら、どのような金属でも使用でき、また
その形態も、リチウム金属類を挟むことができる形態
（例えば、箔、薄板、メッシュ、これらのＵ字形態な
ど）なら、どのような形態でも使用できるが、チタン
箔、チタン合金箔もしくはステンレススチール箔または
チタンメッシュ、チタン合金メッシュもしくはステンレ
ススチールメッシュが特に好ましい。前記チタン合金と
しては、Ａｌ５％、Ｓｎ２．５％のＴｉ合金、Ａｌ４
％、Ｍｎ４％のＴｉ合金、Ａｌ３％、Ｖ１３％、Ｃｒ１
１％のＴｉ合金などが、また、ステンレススチールとし
ては、Ｍｏを含んだ鋼種などが特に好ましい。
【０００７】
【作用】本発明の非水系電解液二次電池においては、充
電により、まず正極の活物質（例えば、リチウム含有複
合金属酸化物）からリチウムイオンが脱ドープされ、そ
れが負極に移動する。そして電気化学的に負極材料にド
ープされ、放電可能なリチウムとして保持される。充電
後、正極側に担持されたリチウム金属類は、正極活物質
との間で局部電池を構成し、その担持されたリチウム
は、リチウムイオンとなって溶解し、そのリチウムイオ
ンは、拡散して正極活物質にドープされる。
電により、まず正極の活物質（例えば、リチウム含有複
合金属酸化物）からリチウムイオンが脱ドープされ、そ
れが負極に移動する。そして電気化学的に負極材料にド
ープされ、放電可能なリチウムとして保持される。充電
後、正極側に担持されたリチウム金属類は、正極活物質
との間で局部電池を構成し、その担持されたリチウム
は、リチウムイオンとなって溶解し、そのリチウムイオ
ンは、拡散して正極活物質にドープされる。
【０００８】負極材料に保持されたリチウムが過放電時
に放電されることにより、負極の電位が上昇することは
ない。このため、負極材料の性質及び構造は変化しない
から、リチウムイオンを出し入れする可逆性は失われな
い。したがって、本発明の非水系電解液二次電池は、耐
過放電特性を十分維持できる。
に放電されることにより、負極の電位が上昇することは
ない。このため、負極材料の性質及び構造は変化しない
から、リチウムイオンを出し入れする可逆性は失われな
い。したがって、本発明の非水系電解液二次電池は、耐
過放電特性を十分維持できる。
【０００９】さらに、本発明の非水系電解液二次電池に
おいては、正極集電体金属とは組成が異なる金属で挟持
したリチウム金属類を用いることとしたから、正極集電
体の活物質未塗布部分、電池容器の内面及びハウメチッ
ク端子のいずれにも、このリチウム金属類挟持体を担持
できるようになり、しかも該挟持体の担持箇所や電池製
造工程中における担持時期も、電池の形、大きさなどに
応じて適宜選択使用できるようになる。また、従来技術
のように正極活物質の表面にリチウム箔を貼付する必要
がなくなるので、セパレータを傷めることはなく、しか
も渦巻状に巻きやすくなる。
おいては、正極集電体金属とは組成が異なる金属で挟持
したリチウム金属類を用いることとしたから、正極集電
体の活物質未塗布部分、電池容器の内面及びハウメチッ
ク端子のいずれにも、このリチウム金属類挟持体を担持
できるようになり、しかも該挟持体の担持箇所や電池製
造工程中における担持時期も、電池の形、大きさなどに
応じて適宜選択使用できるようになる。また、従来技術
のように正極活物質の表面にリチウム箔を貼付する必要
がなくなるので、セパレータを傷めることはなく、しか
も渦巻状に巻きやすくなる。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の非水系電解液二次電池の
正極活物質としては、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、Ｌｉ
Ｍｎ2Ｏ4等のリチウム含有複合金属酸化物、ＬｉＴｉ2
Ｓ2等のＬｉ含有複合硫化物等を用いる。特に、リチウ
ムイオンを脱ドープし、かつドープし得る正極活物質
で、一般式ＬｉＭＮＯ2（Ｍは、遷移金属の少なくとも
１種を表し、Ｎは、非遷移金属の少なくとも１種を表
す。Ｍは、特に限定されないが、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍ
ｎ、Ｖ、Ｍｏ等が挙げられ、同じくＮも特に限定されな
いが、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎが挙げられる。）で示されるリ
チウム含有複合金属酸化物が好ましい。その具体例とし
ては、Ｌｉイオンを含有した放電状態での化学式で示す
と、リチウムコバルト酸化物、例えばＬｉxＣｏyＮzＯ2
（Ｎは、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎの中から選ばれた少なくとも
１種の金属、０＜x≦２、０．５＜y≦１、z≦０．
１）、ＬｉxＣｏＯ2（０＜x≦２）、ＬｉxＣｏyＮｉzＯ
2（０＜x≦２、y＋z＝１） リチウムニッケル酸化物、例えば、ＬｉxＮｉＯ2（０＜
x≦２） リチウムマンガン酸化物、例えばＬｉxＭｎＯ2、Ｌｉx
Ｍｎ2Ｏ4（０＜x≦２）、ＬｉXＭYＭｎ2-YＯ4（０＜x≦
２、０＜y≦０．５、Ｍは、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｒ、
Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｉからなる群から選ばれた少なくとも１
種） リチウムクロム酸化物、例えばＬｉxＣｒ3Ｏ8（０＜x≦
２）、ＬｉＣｒＯ2 リチウムバナジウム酸化物、例えば、ＬｉxＶ2Ｏ5（０
＜x≦２）、ＬｉxＶ6Ｏ13（０＜x≦２）、Ｌｉ1+xＶ3Ｏ
8（０＜x≦２） リチウムモリブデン酸化物、例えば、ＬｉxＭｏＯ2（０
＜x≦２） リチウムモリブデン二硫化物、例えばＬｉxＭｏＳ2（０
＜x≦２） リチウムチタン酸化物、例えば、ＬｉxＴｉ2Ｏ4（０＜x
≦２） リチウムチタン硫化物、例えば、ＬｉxＴｉ2Ｓ4（０＜x
≦２） リチウム鉄酸化物、例えば、ＬｉxＦｅＯ2（０＜x≦
２）、ＬｉxＦｅyＮzＯ2（Ｎは、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｍ
ｎの中から選ばれた少なくとも１種、０＜x≦２、０．8
≦y≦０．99、０．０１≦z≦０．２）等が挙げられる。
そして、特に好ましくはリチウムコバルト酸化物、リチ
ウムニッケル酸化物、リチウムマンガン酸化物、リチウ
ム鉄酸化物である。本発明の非水系電解液二次電池の負
極活物質としては、炭素質材料、ポリアセン、ポリーＰ
ーフェニレン等の導電性高分子材料、ＬｉＦｅ2Ｏ2、Ｌ
ｉWＯ2等のＬｉ含有金属複合酸化物、Ｌｉ7ＭｎＮ4、Ｌ
ｉ3ＦｅＮ2、Ｌｉ3ＡｌＮ2等のＬｉ含有複合窒化物及び
ＡｌＳb、Ｍg2Gｅ、Ｍg2Ｓｎ等の金属間化合物のいずれ
か１種が用いられる。特に、リチウムイオンをドープ
し、かつ脱ドープし得る負極活物質で、グラファイト、
熱分解炭素、ピッチコークス、ニードルコークス、石油
コークス、有機高分子の焼成体（フェノール樹脂、フラ
ン樹脂、ポリアクリロニトリル等の焼成体）等の炭素質
材料が好ましい。本発明の非水系電解液二次電池に用い
られる電解液の電解質としては、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡs
Ｆ6、ＬｉPＦ6、ＬｉBＦ4、ＣH3Ｓ０3Ｌｉ、ＣＦ3ＳＯ3
Ｌｉ、（ＣＦ3ＳＯ2）2ＮＬｉ等のリチウム塩のいずれ
か１種又は２種以上を混合したものを使用する。本発明
の非水系電解液二次電池に用いられる電解液の溶媒とし
ては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネー
ト、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メ
チルエチルカーボネート、１,２ージメトキシエタン、
１,２ージエトキシエタン、γーブチロラクトン、テト
ラヒドロフラン、２ーメチルテトラヒドロフラン、１,3
ージオキソラン、スルホラン、メチルスルホラン、アセ
トニトリル、プロピオニトリル、ギ酸メチル、ギ酸エチ
ル、酢酸メチル、酢酸エチル等のいずれか１種又は２種
以上を混合したものを使用する。本発明の非水系電解液
二次電池におけるリチウム金属類挟持体の担持手段とし
ては、リチウム金属類を挟持した正極集電体金属とは組
成が異なる金属を、アルミニウムもしくはアルミニウム
合金で構成された正極集電体、電池容器の内面、及びハ
ウメチック端子にずれないように固定できるものなら、
どのような担持手段でも使用できるが、スポット溶接、
抵抗溶接、圧接、超音波溶接、レーザー溶接、かしめな
どが特に好ましい。本発明の非水系電解液二次電池にお
けるリチウム金属類の形態としては、リチウム金属類
は、比較的柔らかい性質を有するので、挟持体で挟んで
プレス成形すれば、サンドイッチ状に薄く挟み込むこと
ができるから、正極集電体金属とは組成が異なる金属の
間に挟まる形態なら、どのような形態でも使用できる
が、箔、条、ワイヤー、ペレットなどの形態が特に好ま
しい。本発明の非水系電解液二次電池におけるリチウム
金属類としては、リチウム金属を用いるのが好ましい
が、ＬｉxＳｉ、ＬｉxＳｎ、ＬｉxPb、ＬｉxＡｌ、Ｌｉ
xGｅ、ＬｉxＳb、ＬｉxＡｌＭｎ、ＬｉxＡｌＳｎ、Ｌｉ
xＡｌＩｎ、又はＬｉxＡｌＣd（０＜x≦５）のリチウム
合金類、該リチウム合金類の混合物、該リチウム合金類
の酸化物、例えば、ＬｉxＭyＯz（Ｍは、Ｓｉ、Gｅ、Ｓ
ｎ、Pb、Ｓb又はＩｎを示し、x＝０．１〜8、y＝１〜7、z
＝１〜２０を示す。）も用いることができる。本発明の
非水系電解液二次電池におけるリチウム金属類を正極集
電体とは組成が異なる金属に挟む挟持手段としては、挟
まれたリチウム金属類を脱落させないようにする挟持手
段であれば、どのような挟持手段でも使用できるが、リ
チウム金属類挟持体の端部あるいは中央部を部分的にス
ポット溶接、抵抗溶接、圧接、超音波溶接、レーザー溶
接、かしめなどの手段で固定するのが好ましい。本発明
の非水系電解液二次電池に用いられるリチウム金属類挟
持体の形状・サイズは、電池の形状、該挟持体の担持箇
所によってその形状・サイズが変わるので電池の形状、
該挟持体の担持箇所に応じてあらかじめ決定すればよ
く、一般には数mm〜数cm角又はφ程度の形状・サイズに
なる。例えば、φ１7mm×67mmのアルミニウム外装缶の
円筒形電池の缶底部にリチウム金属類挟持体を担持する
場合には、該挟持体の形状・サイズは、アルミニウム外
装缶の内径より小さいφ１０〜１５mm程度の円形もしく
はドーナッツ状の形状となり、缶底側は数１０μmのチ
タン箔、電池コイル側は、チタンメッシュのようなもの
になる。この間に挟まれたリチウム金属類は、外部には
み出さないように圧接されている。更に、該挟持体に挟
まれたリチウム金属類が誤って電極コイルを構成する正
極集電体と接触するのを防ぐために、缶底側に担持され
た挟持体と、電極コイルとの間に絶縁性の材料（PP、PE
等のポリオレフィン樹脂、芳香族アラミド、セルロース
等の有機絶縁体、ガラス繊維等の無機絶縁体）の不織
布、紙、フィルム等を配置する。本発明の非水系電解液
二次電池に用いる電池容器及び蓋の材料としては、電池
容器及び蓋が負極リードを兼ねる場合には、ステンレス
スチール、ニッケルメッキ鉄などが特に好ましい。ま
た、電池容器及び蓋が正極リードを兼ねる場合には、ア
ルミニウムもしくはアルミニウム合金が好ましい。本発
明の非水系電解液二次電池の蓋に正極キャップ（図３の
１６参照）を設ける場合には、その材料としては、モリ
ブデン鋼が好ましい。また蓋に正極ピン（図６及び図７
の２７参照）を設ける場合には、その材料としては、ア
ルミニウム、チタン、ステンレススチールが好ましい。
また更に蓋に負極ピン（図５の２２参照）を設ける場合
には、その材料としては、ニッケルメッキ鉄、ニッケル
メッキ銅、ステンレススチール、ニッケルが好ましい。
本発明の非水系電解液二次電池の蓋に設けた正極キャッ
プ又は正極ピンと電極コイルの正極とを接続する正極集
電タブの材料としては、チタンが好ましい。また蓋に設
けた負極ピンと電極コイルの負極とを接続する負極集電
タブの材料としては、ニッケル、銅が好ましい。本発明
の非水系電解液二次電池の内部に担持するリチウムの容
量（mＡh／m2）は、正極と負極の電極の活物質の塗布量
とその塗布量の振れ幅によって変わるが、次のようにし
て求めた。参照極として金属リチウムを用いて正極、負
極の初充電効率を求めた結果、正極の初充電効率はE
P％、負極の初充電効率はEn％であったとする。そし
て、EP＞Enのとき、リチウム金属類挟持体を非水系電解
液二次電池の内部に担持する。このとき、リチウム金属
類挟持体を電池内部に担持しないときの正極活物質塗布
量QP（ｇ/m2）に対してリチウム金属類挟持体を電池内
部に担持したときの負極活物質塗布量Qn’（g/m2）は、 Qnmin＋Qnmin・（EP-En＋a）≦Qn'≦Qnmax＋Qnmax・（EP-
En＋a） （式中、Qnminは、リチウム金属類挟持体を電池内部に
担持しないときの許容最小負極活物質塗布量（g/m2）
を、Qnmaxは、リチウム金属類挟持体を電池内部に担持
しないときの許容最大負極活物質塗布量（g/m2）を示
し、aは、オフセット率で、０〜３０％、好ましくは０
〜１０％である。）の範囲内となり、そして、リチウム
担持容量ＣLi（mＡh/m2）は、次に示す式により求めら
れる。 ＣLi＝Qnmin・Dn・（EPーEn＋a） （式中、Qnmin、EP、En及びaは、前記定義と同じであ
り、Dnは、リチウム金属類挟持体を電池内部に担持しな
いときの負極の充電重量エネルギー密度（mＡh/g）を示
し、これは、参照極として金属リチウムを用いて求めた
値である。） なお、前記式中のオフセット率aは、電池容量を最大に
するという意味では、０％が好ましいが、現実にはリチ
ウム金属類の添加量等の精度を考慮して、０〜３０％の
範囲に規定した。３０％を越えると、余分な負極を電池
内に持ち込むことになるので、電池容量が小さくなり、
好ましくない。
正極活物質としては、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、Ｌｉ
Ｍｎ2Ｏ4等のリチウム含有複合金属酸化物、ＬｉＴｉ2
Ｓ2等のＬｉ含有複合硫化物等を用いる。特に、リチウ
ムイオンを脱ドープし、かつドープし得る正極活物質
で、一般式ＬｉＭＮＯ2（Ｍは、遷移金属の少なくとも
１種を表し、Ｎは、非遷移金属の少なくとも１種を表
す。Ｍは、特に限定されないが、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍ
ｎ、Ｖ、Ｍｏ等が挙げられ、同じくＮも特に限定されな
いが、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎが挙げられる。）で示されるリ
チウム含有複合金属酸化物が好ましい。その具体例とし
ては、Ｌｉイオンを含有した放電状態での化学式で示す
と、リチウムコバルト酸化物、例えばＬｉxＣｏyＮzＯ2
（Ｎは、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎの中から選ばれた少なくとも
１種の金属、０＜x≦２、０．５＜y≦１、z≦０．
１）、ＬｉxＣｏＯ2（０＜x≦２）、ＬｉxＣｏyＮｉzＯ
2（０＜x≦２、y＋z＝１） リチウムニッケル酸化物、例えば、ＬｉxＮｉＯ2（０＜
x≦２） リチウムマンガン酸化物、例えばＬｉxＭｎＯ2、Ｌｉx
Ｍｎ2Ｏ4（０＜x≦２）、ＬｉXＭYＭｎ2-YＯ4（０＜x≦
２、０＜y≦０．５、Ｍは、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｒ、
Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｉからなる群から選ばれた少なくとも１
種） リチウムクロム酸化物、例えばＬｉxＣｒ3Ｏ8（０＜x≦
２）、ＬｉＣｒＯ2 リチウムバナジウム酸化物、例えば、ＬｉxＶ2Ｏ5（０
＜x≦２）、ＬｉxＶ6Ｏ13（０＜x≦２）、Ｌｉ1+xＶ3Ｏ
8（０＜x≦２） リチウムモリブデン酸化物、例えば、ＬｉxＭｏＯ2（０
＜x≦２） リチウムモリブデン二硫化物、例えばＬｉxＭｏＳ2（０
＜x≦２） リチウムチタン酸化物、例えば、ＬｉxＴｉ2Ｏ4（０＜x
≦２） リチウムチタン硫化物、例えば、ＬｉxＴｉ2Ｓ4（０＜x
≦２） リチウム鉄酸化物、例えば、ＬｉxＦｅＯ2（０＜x≦
２）、ＬｉxＦｅyＮzＯ2（Ｎは、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｍ
ｎの中から選ばれた少なくとも１種、０＜x≦２、０．8
≦y≦０．99、０．０１≦z≦０．２）等が挙げられる。
そして、特に好ましくはリチウムコバルト酸化物、リチ
ウムニッケル酸化物、リチウムマンガン酸化物、リチウ
ム鉄酸化物である。本発明の非水系電解液二次電池の負
極活物質としては、炭素質材料、ポリアセン、ポリーＰ
ーフェニレン等の導電性高分子材料、ＬｉＦｅ2Ｏ2、Ｌ
ｉWＯ2等のＬｉ含有金属複合酸化物、Ｌｉ7ＭｎＮ4、Ｌ
ｉ3ＦｅＮ2、Ｌｉ3ＡｌＮ2等のＬｉ含有複合窒化物及び
ＡｌＳb、Ｍg2Gｅ、Ｍg2Ｓｎ等の金属間化合物のいずれ
か１種が用いられる。特に、リチウムイオンをドープ
し、かつ脱ドープし得る負極活物質で、グラファイト、
熱分解炭素、ピッチコークス、ニードルコークス、石油
コークス、有機高分子の焼成体（フェノール樹脂、フラ
ン樹脂、ポリアクリロニトリル等の焼成体）等の炭素質
材料が好ましい。本発明の非水系電解液二次電池に用い
られる電解液の電解質としては、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡs
Ｆ6、ＬｉPＦ6、ＬｉBＦ4、ＣH3Ｓ０3Ｌｉ、ＣＦ3ＳＯ3
Ｌｉ、（ＣＦ3ＳＯ2）2ＮＬｉ等のリチウム塩のいずれ
か１種又は２種以上を混合したものを使用する。本発明
の非水系電解液二次電池に用いられる電解液の溶媒とし
ては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネー
ト、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メ
チルエチルカーボネート、１,２ージメトキシエタン、
１,２ージエトキシエタン、γーブチロラクトン、テト
ラヒドロフラン、２ーメチルテトラヒドロフラン、１,3
ージオキソラン、スルホラン、メチルスルホラン、アセ
トニトリル、プロピオニトリル、ギ酸メチル、ギ酸エチ
ル、酢酸メチル、酢酸エチル等のいずれか１種又は２種
以上を混合したものを使用する。本発明の非水系電解液
二次電池におけるリチウム金属類挟持体の担持手段とし
ては、リチウム金属類を挟持した正極集電体金属とは組
成が異なる金属を、アルミニウムもしくはアルミニウム
合金で構成された正極集電体、電池容器の内面、及びハ
ウメチック端子にずれないように固定できるものなら、
どのような担持手段でも使用できるが、スポット溶接、
抵抗溶接、圧接、超音波溶接、レーザー溶接、かしめな
どが特に好ましい。本発明の非水系電解液二次電池にお
けるリチウム金属類の形態としては、リチウム金属類
は、比較的柔らかい性質を有するので、挟持体で挟んで
プレス成形すれば、サンドイッチ状に薄く挟み込むこと
ができるから、正極集電体金属とは組成が異なる金属の
間に挟まる形態なら、どのような形態でも使用できる
が、箔、条、ワイヤー、ペレットなどの形態が特に好ま
しい。本発明の非水系電解液二次電池におけるリチウム
金属類としては、リチウム金属を用いるのが好ましい
が、ＬｉxＳｉ、ＬｉxＳｎ、ＬｉxPb、ＬｉxＡｌ、Ｌｉ
xGｅ、ＬｉxＳb、ＬｉxＡｌＭｎ、ＬｉxＡｌＳｎ、Ｌｉ
xＡｌＩｎ、又はＬｉxＡｌＣd（０＜x≦５）のリチウム
合金類、該リチウム合金類の混合物、該リチウム合金類
の酸化物、例えば、ＬｉxＭyＯz（Ｍは、Ｓｉ、Gｅ、Ｓ
ｎ、Pb、Ｓb又はＩｎを示し、x＝０．１〜8、y＝１〜7、z
＝１〜２０を示す。）も用いることができる。本発明の
非水系電解液二次電池におけるリチウム金属類を正極集
電体とは組成が異なる金属に挟む挟持手段としては、挟
まれたリチウム金属類を脱落させないようにする挟持手
段であれば、どのような挟持手段でも使用できるが、リ
チウム金属類挟持体の端部あるいは中央部を部分的にス
ポット溶接、抵抗溶接、圧接、超音波溶接、レーザー溶
接、かしめなどの手段で固定するのが好ましい。本発明
の非水系電解液二次電池に用いられるリチウム金属類挟
持体の形状・サイズは、電池の形状、該挟持体の担持箇
所によってその形状・サイズが変わるので電池の形状、
該挟持体の担持箇所に応じてあらかじめ決定すればよ
く、一般には数mm〜数cm角又はφ程度の形状・サイズに
なる。例えば、φ１7mm×67mmのアルミニウム外装缶の
円筒形電池の缶底部にリチウム金属類挟持体を担持する
場合には、該挟持体の形状・サイズは、アルミニウム外
装缶の内径より小さいφ１０〜１５mm程度の円形もしく
はドーナッツ状の形状となり、缶底側は数１０μmのチ
タン箔、電池コイル側は、チタンメッシュのようなもの
になる。この間に挟まれたリチウム金属類は、外部には
み出さないように圧接されている。更に、該挟持体に挟
まれたリチウム金属類が誤って電極コイルを構成する正
極集電体と接触するのを防ぐために、缶底側に担持され
た挟持体と、電極コイルとの間に絶縁性の材料（PP、PE
等のポリオレフィン樹脂、芳香族アラミド、セルロース
等の有機絶縁体、ガラス繊維等の無機絶縁体）の不織
布、紙、フィルム等を配置する。本発明の非水系電解液
二次電池に用いる電池容器及び蓋の材料としては、電池
容器及び蓋が負極リードを兼ねる場合には、ステンレス
スチール、ニッケルメッキ鉄などが特に好ましい。ま
た、電池容器及び蓋が正極リードを兼ねる場合には、ア
ルミニウムもしくはアルミニウム合金が好ましい。本発
明の非水系電解液二次電池の蓋に正極キャップ（図３の
１６参照）を設ける場合には、その材料としては、モリ
ブデン鋼が好ましい。また蓋に正極ピン（図６及び図７
の２７参照）を設ける場合には、その材料としては、ア
ルミニウム、チタン、ステンレススチールが好ましい。
また更に蓋に負極ピン（図５の２２参照）を設ける場合
には、その材料としては、ニッケルメッキ鉄、ニッケル
メッキ銅、ステンレススチール、ニッケルが好ましい。
本発明の非水系電解液二次電池の蓋に設けた正極キャッ
プ又は正極ピンと電極コイルの正極とを接続する正極集
電タブの材料としては、チタンが好ましい。また蓋に設
けた負極ピンと電極コイルの負極とを接続する負極集電
タブの材料としては、ニッケル、銅が好ましい。本発明
の非水系電解液二次電池の内部に担持するリチウムの容
量（mＡh／m2）は、正極と負極の電極の活物質の塗布量
とその塗布量の振れ幅によって変わるが、次のようにし
て求めた。参照極として金属リチウムを用いて正極、負
極の初充電効率を求めた結果、正極の初充電効率はE
P％、負極の初充電効率はEn％であったとする。そし
て、EP＞Enのとき、リチウム金属類挟持体を非水系電解
液二次電池の内部に担持する。このとき、リチウム金属
類挟持体を電池内部に担持しないときの正極活物質塗布
量QP（ｇ/m2）に対してリチウム金属類挟持体を電池内
部に担持したときの負極活物質塗布量Qn’（g/m2）は、 Qnmin＋Qnmin・（EP-En＋a）≦Qn'≦Qnmax＋Qnmax・（EP-
En＋a） （式中、Qnminは、リチウム金属類挟持体を電池内部に
担持しないときの許容最小負極活物質塗布量（g/m2）
を、Qnmaxは、リチウム金属類挟持体を電池内部に担持
しないときの許容最大負極活物質塗布量（g/m2）を示
し、aは、オフセット率で、０〜３０％、好ましくは０
〜１０％である。）の範囲内となり、そして、リチウム
担持容量ＣLi（mＡh/m2）は、次に示す式により求めら
れる。 ＣLi＝Qnmin・Dn・（EPーEn＋a） （式中、Qnmin、EP、En及びaは、前記定義と同じであ
り、Dnは、リチウム金属類挟持体を電池内部に担持しな
いときの負極の充電重量エネルギー密度（mＡh/g）を示
し、これは、参照極として金属リチウムを用いて求めた
値である。） なお、前記式中のオフセット率aは、電池容量を最大に
するという意味では、０％が好ましいが、現実にはリチ
ウム金属類の添加量等の精度を考慮して、０〜３０％の
範囲に規定した。３０％を越えると、余分な負極を電池
内に持ち込むことになるので、電池容量が小さくなり、
好ましくない。
【００１１】
【実施例】以下、本発明の実施例を比較例と共に示す
が、本発明はこれに限定されるものではない。 比較例（リチウム金属挟持体を電池内部に担持しない非
水系電解液二次電池） （１）正極の作成方法 Ｌｉ1.03Ｃｏ0.92Ｓｎ0.02Ｏ2の組成を有するＬｉ、Ｃ
ｏ複合酸化物をボールミルで平均粒径3μmに粉砕した
後、この粉末１００重量部とグラファイト２．５重量
部、アセチレンブラック２．５重量部を混合した後、ポ
リフッ化ビニリデン２重量部を酢酸エチル／エチルセロ
ソルブの１：１（重量比）混合溶剤６０重量部に溶解さ
せた液を混合し、スラリー状塗工液を得た。そして、こ
の塗工液を幅６００mm、厚さ０．０１９０mmのＡｌ箔の
片面に、ドクターブレードコーターヘッドを有する塗工
機を用いて２７２g／m2（乾燥時）の塗布量で塗布し、
その塗工厚を０．１０４mmとする。この塗工品をカレン
ダーロールにてプレス後、スリッターを用い３８．７５
mm幅にスリットし、非水系電解液二次電池の正極とす
る。 （２）負極の作成方法 市販の石油系ニードルコークス（興亜石油社製、KＯＡ-
ＳJ Ｃｏkｅ）をボールミルで平均粒径１０μmに粉砕
した。このニードルコークスのBEＴ表面積、真密度、Ｘ
線回折より得られる面間隔d002、Ｌc（００２）は、そ
れぞれ、１１m2/g、２．１3g/cm3、3．44、５２であっ
た。この粉末１００重量部とポリフッ化ビニリデン５重
量部を、酢酸エチル／エチルセロソルブの１：１（重量
比）混合溶剤９０重量部に溶解させた液を混合し、スラ
リー状塗工液を得た。そして、この塗工液を幅６００m
m、厚さ０．０１２０mmのＣu箔の片面に、ドクターブレ
ードコーターヘッドを有する塗工機を用いて１３０g／m
2（乾燥時）の塗布量（この塗布量は、１３５g／m2の許
容最大負極活物質塗布量と１２５g／m2の許容最小負極
活物質塗布量の平均値である。）で塗布し、その塗工厚
を０．１３３mmとする。この塗工品をカレンダーロール
にてプレス後、スリッターを用い４０．２５mm幅にスリ
ットし、非水系電解液二次電池の負極とする。該負極の
充電重量エネルギー密度は、２７２mＡh／g（対極：リ
チウム）であった。 （３）リチウム金属挟持体を電池内部に担持しない非水
系電解液二次電池の作成方法 厚さ０．０２５mmのセパレータ（ポリエチレン製の微多
孔膜）を介して上記正極と負極の活物質塗布面を対向さ
せ、捲回機を用いて電極有効面積３００cm2のコイルに
捲回する。この電極コイルを8．6mm（厚さ）×34mm
（幅）×48mm（高さ）のサイズの角形の電池容器に入
れ、プロピレンカーボネート／エチレンカーボネート／
γーブチロラクトンの１：１：２（重量比）の混合溶剤
にＬｉBＦ4を１Ｍ濃度に溶かしたものを電解液として含
浸した後封口し、電池容量８４５mＡhの非水系電解液二
次電池を作成した。 （４）評価試験 この作成した非水系電解液二次電池の特性は、以下の試
験方法で評価した。まず、２５℃で１．０mＡ/cm2の電
流密度で4．２Ｖの定電圧充電、１．０mＡ/cm2の電流密
度で２．7Ｖカットオフ放電を行った。このとき参照極
としてリチウム金属を用いて測定した正極、負極の電位
の変化を図８に示した。そして、再び１．０mＡ/cm2の
電流密度で4．２Ｖの定電圧充電、１．０mＡ/cm2の電流
密度で２．7Ｖカットオフ放電を１9回繰り返した。この
間のサイクル性及び正極基準の充放電効率を測定した結
果をそれぞれ図１０及び図１１に示した。 実施例１ 図１、図２、図３及び図４を参照しながら説明する。 （１）リチウム金属挟持体を担持した正極の作成方法 図１にリチウム金属挟持体を担持した状態の正極の斜視
図を示す。図１において、リチウム金属挟持体４を担持
させるための正極１は、Ｌｉ1.03Ｃｏ0.92Ｓｎ 0.02Ｏ2
の組成を有するＬｉ、Ｃｏ複合酸化物をボールミルで平
均粒径3μmに粉砕した後、この粉末１００重量部とグラ
ファイト２．５重量部、アセチレンブラック２．５重量
部を混合した後、ポリフッ化ビニリデン２重量部を酢酸
エチル／エチルセロソルブの１：１（重量比）混合溶剤
６０重量部に溶解させた液を混合し、スラリー状塗工液
を得、この塗工液を幅６００mm、厚さ０．０１９０mmの
Ａｌ箔の片面に、ドクターブレードコーターヘッドを有
する塗工機を用いて２３８g／m2（乾燥時）の塗布量で
塗布し（この塗布量は、電極コイルにするときの正極と
負極の有効面積をそろえるために、前記比較例の正極塗
布量より少なくした。）、その塗工厚を０．０９３mmと
する。この塗工品をカレンダーロールにてプレス後、ス
リッターを用い３８．７５mm幅にスリットして正極１と
したものである。更に、該正極１の終端部の正極活物質
を除去し、正極集電体Ａｌ箔２を露出させた。なお３
は、正極活物質を示す。一方、厚さ２０μmのチタン箔
５、５の間に厚さ０．２mmのリチウム箔６を０．０５８
g（オフセット率aを６％として算出した。）挟持し、該
挟持体を凸部を有するプレス型で圧接してリチウム金属
挟持体４を得た。そして、該リチウム金属挟持体４のチ
タン箔５と前記露出させた正極集電体Ａｌ箔２とを接続
部７でスポット溶接により接続してリチウム金属挟持体
４を負極と対向しないように担持した正極１を得た。該
正極１の初充電効率Ｅpは、９５．０％（対極：リチウ
ム）であった。図２は、図１のリチウム金属挟持体４を
Ｘ・Ｘ線により見た一部拡大断面図であって、リチウム
金属挟持体４が凸部を有するプレス型で圧接された状態
を示す。 （２）負極の作成方法 図４に図３の電極コイル１１をＹ・Ｙ線により見た一部
拡大縦断面図を示す。図４において、負極８は、次のよ
うにして作成した。市販の石油系ニードルコークス（興
亜石油社製、KＯＡ-ＳJ Ｃｏkｅ）をボールミルで平均
粒径１０μmに粉砕した。このニードルコークスのBEＴ
表面積、真密度、Ｘ線回折より得られる面間隔d002、Ｌ
c（００２）は、それぞれ、１１m2/g、２．１3g/cm3、
3．44、５２であった。この粉末１００重量部とポリフ
ッ化ビニリデン５重量部を、酢酸エチル／エチルセロソ
ルブの１：１（重量比）混合溶剤９０重量部に溶解させ
た液を混合し、スラリー状塗工液を得た。そして、この
塗工液を幅６００mm、厚さ０．０１２０mmのＣu箔の片
面に、ドクターブレードコーターヘッドを有する塗工機
を用いて１３７g／m2（乾燥時）の塗布量（この塗布量
は、１４２g／m2の許容最大負極活物質塗布量と１３２g
／m2の許容最小負極活物質塗布量の平均値である。）で
塗布し、その塗工厚を０．１４６mmとする。この塗工品
をカレンダーロールにてプレス後、スリッターを用い４
０．２５mm幅にスリットし、本発明の非水系電解液二次
電池の負極８を得た。該負極８の初充電効率Ｅnは、７
９．２％（対極：リチウム）であった。なお図４におけ
る１０は、セパレータを示す。 （３）本発明の非水系電解液二次電池の作成方法 図３に本発明の非水系電解液二次電池の分解斜視図を示
し、図４に図３の電極コイル１１をＹ・Ｙ線により見た
一部拡大縦断面図を示す。図３及び図４において、電極
コイル１１は、厚さ０．０２５mmのセパレータ（ポリエ
チレン製の微多孔膜）１０を介して上記正極１と負極８
の活物質塗布面を対向させ、捲回機を用いて電極有効面
積３０１cm2のコイルに捲回したものである。この電極
コイル１１を8．6mm（厚さ）×34mm（幅）×48mm（高
さ）のサイズの角形のステンレススチール製の電池容器
１２に入れ、プロピレンカーボネート／エチレンカーボ
ネート／γーブチロラクトンの１：１：２（重量比）の
混合溶剤にＬｉBＦ4を１Ｍ濃度に溶かしたものを電解液
として含浸した後、電極コイル１１の正極１から取り出
したチタン製の正極集電タブ１４を、ステンレススチー
ル製の蓋１５に設けたモリブデン鋼製の円筒形の正極キ
ャップ１６に接続し、更に蓋１５端部と電池容器１２上
端部とをレーザー溶接により封口し、電池容量８８０m
Ａhの非水系電解液二次電池を作成した。なお図３にお
ける１３は、絶縁テープを示し、１７は、ガラスシール
を示す。 （４）評価試験 この作成した非水系電解液二次電池の特性は、以下の試
験方法で評価した。まず、２５℃で１．０mＡ/cm2の電
流密度で定電圧充電を行った。このとき参照極としてリ
チウム金属を用いて正極電位が比較例における充電終了
時の正極の電位（ 4．２Ｖ、図８参照）と同じになる
ようにした。次いで、２５℃で２１日間保存した。この
間正極の電位変化は測定しなかったが、２１日後チタン
箔に挟持されたリチウム金属はなくなっており、正極の
電位は4．０５ Ｖ まで低下していた。その後、4．２
Ｖの定電圧で追充電を行った。放電は、１．０mＡ/cm2
の電流密度で２．7Ｖカットオフ放電を行った。この初
回の充電及び追充電更に放電の過程を示す正極、負極の
電位の変化を、リチウム金属を参照極として測定した結
果を図９に示した。そして再び、１．０mＡ/cm2の電流
密度で4．２Ｖの定電圧充電、１．０mＡ/cm2の電流密度
で２．7Ｖカットオフ放電を１9回繰り返した。この間の
サイクル性及び正極基準の充放電効率を測定した結果を
それぞれ図１０及び図１１に示した。図９によれば、こ
の作成した非水系電解液二次電池は、耐過放電特性を有
することがわかった。また、図１０によれば、該電池
は、容量維持率において、比較例の電池より優れている
ことがわかった。更に、図１１によれば、該電池は、比
較例の電池と同様な充放電効率を有することがわかっ
た。 実施例２ 図５を参照しながら説明する。図５に本発明のリチウム
金属挟持体を正極リードを兼ねるアルミニウム外装缶の
底部に担持した円筒形の非水系電解液二次電池の縦断面
図を示す。 （１）正極及び負極並びに電極コイルの作成方法 図５において、電極コイル１８を構成する正極は、実施
例１の正極の作成方法と同じ方法で作成するが、リチウ
ム金属挟持体は担持させなかった。また電極コイル１８
を構成する負極は、実施例１の負極の作成方法と同じ方
法で作成した。電極コイル１８は、厚さ０・０２５mmの
セパレータ（ポリエチレン製の微多孔膜）を介して前記
正極と負極の活物質塗布面を対向させ、捲回機を用いて
電極有効面積３０１cm2のコイルに捲回したものであ
る。 （２）本発明のリチウム金属挟持体を正極リードを兼ね
るアルミニウム外装缶の底部に担持した円筒形の非水系
電解液二次電池の作成方法 図５において、φ１7mm×67mmの正極リードを兼ねるア
ルミニウム製の円筒形の外装缶１９は、その底部の周縁
において、厚さ２０μmのチタン箔５、５の間に厚さ
０．２mmのリチウム箔６を０．０５8g（オフセット率a
を６％として算出した。）挟持し、該挟持体を凸部を有
するプレス型で圧接して得た円形のリチウム金属挟持体
をスポット溶接により接続してリチウム金属挟持体を担
持し、かつ該挟持体の上に絶縁シート（ポリプロピレン
製の不織布）２０を配置した。この外装缶１９に前記電
極コイル１８を入れ、プロピレンカーボネート／エチレ
ンカーボネート／γーブチロラクトンの１：１：２（重
量比）の混合溶剤にＬｉBＦ4を１Ｍ濃度に溶かしたもの
を電解液として含浸した後、電極コイル１８の負極から
取り出したニッケル製の負極集電タブ２１を、電極コイ
ル１８とアルミニウム製の蓋２３間のスペーサを兼ねた
パッキン２４を介して蓋２３に設けたニッケルメッキ鉄
製の負極ピン２２に接続し、更に蓋２３の周端部と外装
缶１９の上部周端部とをレーザー溶接により封口して、
リチウム金属挟持体を正極リードを兼ねるアルミニウム
外装缶の底部に担持した電池容量８８０mＡhの円筒形の
非水系電解液二次電池を作成した。得られた電池の評価
試験を実施例１の評価試験と同じように行ったが、その
結果は、実施例１と同じであった。 実施例３ 図６を参照しながら説明する。図６に本発明のリチウム
金属挟持体をアルミニウム製の正極ピンに担持した円筒
形の非水系電解液二次電池の要部縦断面図を示す。図６
において、ステンレススチール製の蓋２６にパッキン３
０を介してアルミニウム製の正極ピン２７（ハウメチッ
ク端子）を設け、該正極ピン２７の蓋２６の下側に設け
た貫通孔にあらかじめ厚さ２０μmのチタン箔２８をル
ープ状にして通し、かしめておく。そして、電池を組み
立てる段階で、蓋２６の正極ピン２７にかしめられてい
るループ状のチタン箔２８に、アルゴン雰囲気中で０．
０５8g （オフセット率aを６％として算出した。）の
リチウム金属ペレット２９を挟み込み、圧接する。更
に、φ１7mm×67mmの負極リードを兼ねるステンレスス
チール製の円筒形の外装缶２５に実施例２と同じ電極コ
イル１８を入れ、次いで実施例２と同じ電解液を含浸し
た後、電極コイル１８の正極から取り出したチタン製の
正極集電タブ３１を、前記蓋２６に設けた正極ピン２７
に接続して、蓋２６の周端部と外装缶２５の上部周端部
とをレーザー溶接により封口して、リチウム金属挟持体
をアルミニウム製の正極ピンに担持した電池容量８８０
mＡhの円筒形の非水系電解液二次電池を作成した。なお
図６における３２は、スペーサを示す。得られた電池の
評価試験を実施例１の評価試験と同じように行ったが、
その結果は、実施例１と同じであった。 実施例４ 図７を参照しながら説明する。図７に本発明のリチウム
金属挟持体をアルミニウム製の正極ピンに担持した円筒
形の非水系電解液二次電池の変形例の要部縦断面図を示
す。図７において、ステンレススチール製の蓋２６に実
施例２と同じ電極コイル１８と蓋２６間のスペーサを兼
ねたパッキン２４を介して設けたアルミニウム製の正極
ピン２７（ハウメチック端子）の電極コイル１８側の底
部に、あらかじめジグザグ形のループ状に構成した厚さ
１００μmのチタン製の正極集電タブ３３の一端を接続
しておく。そして、電池を組み立てる段階で、蓋２６の
正極ピン２７に接続されているジグザグ形のループ状の
チタン製の正極集電タブ３３のループ内に、アルゴン雰
囲気中で０．０５8g（オフセット率aを６％として算出
した。）のリチウム金属ペレット２９を挟み込み、圧接
する。更に、φ１7mm×67mmの負極リードを兼ねるステ
ンレススチール製の円筒形の外装缶２５に実施例２と同
じ電極コイル１８を入れ、次いで実施例２と同じ電解液
を含浸した後、前記チタン製の正極集電タブ３３の他端
と前記電極コイル１８の正極とを接続して、蓋２６の周
端部と外装缶２５の上部周端部とをレーザー溶接により
封口して、リチウム金属挟持体をアルミニウム製の正極
ピンに担持した電池容量８８０mＡhの円筒形の非水系電
解液二次電池の変形例を作成した。なお図７における３
４は、絶縁テープを示し、３５は、ポリプロピレン製の
不織布からなる絶縁シートを示す。得られた電池の評価
試験を実施例１の評価試験と同じように行ったが、その
結果は、実施例１と同じであった。
が、本発明はこれに限定されるものではない。 比較例（リチウム金属挟持体を電池内部に担持しない非
水系電解液二次電池） （１）正極の作成方法 Ｌｉ1.03Ｃｏ0.92Ｓｎ0.02Ｏ2の組成を有するＬｉ、Ｃ
ｏ複合酸化物をボールミルで平均粒径3μmに粉砕した
後、この粉末１００重量部とグラファイト２．５重量
部、アセチレンブラック２．５重量部を混合した後、ポ
リフッ化ビニリデン２重量部を酢酸エチル／エチルセロ
ソルブの１：１（重量比）混合溶剤６０重量部に溶解さ
せた液を混合し、スラリー状塗工液を得た。そして、こ
の塗工液を幅６００mm、厚さ０．０１９０mmのＡｌ箔の
片面に、ドクターブレードコーターヘッドを有する塗工
機を用いて２７２g／m2（乾燥時）の塗布量で塗布し、
その塗工厚を０．１０４mmとする。この塗工品をカレン
ダーロールにてプレス後、スリッターを用い３８．７５
mm幅にスリットし、非水系電解液二次電池の正極とす
る。 （２）負極の作成方法 市販の石油系ニードルコークス（興亜石油社製、KＯＡ-
ＳJ Ｃｏkｅ）をボールミルで平均粒径１０μmに粉砕
した。このニードルコークスのBEＴ表面積、真密度、Ｘ
線回折より得られる面間隔d002、Ｌc（００２）は、そ
れぞれ、１１m2/g、２．１3g/cm3、3．44、５２であっ
た。この粉末１００重量部とポリフッ化ビニリデン５重
量部を、酢酸エチル／エチルセロソルブの１：１（重量
比）混合溶剤９０重量部に溶解させた液を混合し、スラ
リー状塗工液を得た。そして、この塗工液を幅６００m
m、厚さ０．０１２０mmのＣu箔の片面に、ドクターブレ
ードコーターヘッドを有する塗工機を用いて１３０g／m
2（乾燥時）の塗布量（この塗布量は、１３５g／m2の許
容最大負極活物質塗布量と１２５g／m2の許容最小負極
活物質塗布量の平均値である。）で塗布し、その塗工厚
を０．１３３mmとする。この塗工品をカレンダーロール
にてプレス後、スリッターを用い４０．２５mm幅にスリ
ットし、非水系電解液二次電池の負極とする。該負極の
充電重量エネルギー密度は、２７２mＡh／g（対極：リ
チウム）であった。 （３）リチウム金属挟持体を電池内部に担持しない非水
系電解液二次電池の作成方法 厚さ０．０２５mmのセパレータ（ポリエチレン製の微多
孔膜）を介して上記正極と負極の活物質塗布面を対向さ
せ、捲回機を用いて電極有効面積３００cm2のコイルに
捲回する。この電極コイルを8．6mm（厚さ）×34mm
（幅）×48mm（高さ）のサイズの角形の電池容器に入
れ、プロピレンカーボネート／エチレンカーボネート／
γーブチロラクトンの１：１：２（重量比）の混合溶剤
にＬｉBＦ4を１Ｍ濃度に溶かしたものを電解液として含
浸した後封口し、電池容量８４５mＡhの非水系電解液二
次電池を作成した。 （４）評価試験 この作成した非水系電解液二次電池の特性は、以下の試
験方法で評価した。まず、２５℃で１．０mＡ/cm2の電
流密度で4．２Ｖの定電圧充電、１．０mＡ/cm2の電流密
度で２．7Ｖカットオフ放電を行った。このとき参照極
としてリチウム金属を用いて測定した正極、負極の電位
の変化を図８に示した。そして、再び１．０mＡ/cm2の
電流密度で4．２Ｖの定電圧充電、１．０mＡ/cm2の電流
密度で２．7Ｖカットオフ放電を１9回繰り返した。この
間のサイクル性及び正極基準の充放電効率を測定した結
果をそれぞれ図１０及び図１１に示した。 実施例１ 図１、図２、図３及び図４を参照しながら説明する。 （１）リチウム金属挟持体を担持した正極の作成方法 図１にリチウム金属挟持体を担持した状態の正極の斜視
図を示す。図１において、リチウム金属挟持体４を担持
させるための正極１は、Ｌｉ1.03Ｃｏ0.92Ｓｎ 0.02Ｏ2
の組成を有するＬｉ、Ｃｏ複合酸化物をボールミルで平
均粒径3μmに粉砕した後、この粉末１００重量部とグラ
ファイト２．５重量部、アセチレンブラック２．５重量
部を混合した後、ポリフッ化ビニリデン２重量部を酢酸
エチル／エチルセロソルブの１：１（重量比）混合溶剤
６０重量部に溶解させた液を混合し、スラリー状塗工液
を得、この塗工液を幅６００mm、厚さ０．０１９０mmの
Ａｌ箔の片面に、ドクターブレードコーターヘッドを有
する塗工機を用いて２３８g／m2（乾燥時）の塗布量で
塗布し（この塗布量は、電極コイルにするときの正極と
負極の有効面積をそろえるために、前記比較例の正極塗
布量より少なくした。）、その塗工厚を０．０９３mmと
する。この塗工品をカレンダーロールにてプレス後、ス
リッターを用い３８．７５mm幅にスリットして正極１と
したものである。更に、該正極１の終端部の正極活物質
を除去し、正極集電体Ａｌ箔２を露出させた。なお３
は、正極活物質を示す。一方、厚さ２０μmのチタン箔
５、５の間に厚さ０．２mmのリチウム箔６を０．０５８
g（オフセット率aを６％として算出した。）挟持し、該
挟持体を凸部を有するプレス型で圧接してリチウム金属
挟持体４を得た。そして、該リチウム金属挟持体４のチ
タン箔５と前記露出させた正極集電体Ａｌ箔２とを接続
部７でスポット溶接により接続してリチウム金属挟持体
４を負極と対向しないように担持した正極１を得た。該
正極１の初充電効率Ｅpは、９５．０％（対極：リチウ
ム）であった。図２は、図１のリチウム金属挟持体４を
Ｘ・Ｘ線により見た一部拡大断面図であって、リチウム
金属挟持体４が凸部を有するプレス型で圧接された状態
を示す。 （２）負極の作成方法 図４に図３の電極コイル１１をＹ・Ｙ線により見た一部
拡大縦断面図を示す。図４において、負極８は、次のよ
うにして作成した。市販の石油系ニードルコークス（興
亜石油社製、KＯＡ-ＳJ Ｃｏkｅ）をボールミルで平均
粒径１０μmに粉砕した。このニードルコークスのBEＴ
表面積、真密度、Ｘ線回折より得られる面間隔d002、Ｌ
c（００２）は、それぞれ、１１m2/g、２．１3g/cm3、
3．44、５２であった。この粉末１００重量部とポリフ
ッ化ビニリデン５重量部を、酢酸エチル／エチルセロソ
ルブの１：１（重量比）混合溶剤９０重量部に溶解させ
た液を混合し、スラリー状塗工液を得た。そして、この
塗工液を幅６００mm、厚さ０．０１２０mmのＣu箔の片
面に、ドクターブレードコーターヘッドを有する塗工機
を用いて１３７g／m2（乾燥時）の塗布量（この塗布量
は、１４２g／m2の許容最大負極活物質塗布量と１３２g
／m2の許容最小負極活物質塗布量の平均値である。）で
塗布し、その塗工厚を０．１４６mmとする。この塗工品
をカレンダーロールにてプレス後、スリッターを用い４
０．２５mm幅にスリットし、本発明の非水系電解液二次
電池の負極８を得た。該負極８の初充電効率Ｅnは、７
９．２％（対極：リチウム）であった。なお図４におけ
る１０は、セパレータを示す。 （３）本発明の非水系電解液二次電池の作成方法 図３に本発明の非水系電解液二次電池の分解斜視図を示
し、図４に図３の電極コイル１１をＹ・Ｙ線により見た
一部拡大縦断面図を示す。図３及び図４において、電極
コイル１１は、厚さ０．０２５mmのセパレータ（ポリエ
チレン製の微多孔膜）１０を介して上記正極１と負極８
の活物質塗布面を対向させ、捲回機を用いて電極有効面
積３０１cm2のコイルに捲回したものである。この電極
コイル１１を8．6mm（厚さ）×34mm（幅）×48mm（高
さ）のサイズの角形のステンレススチール製の電池容器
１２に入れ、プロピレンカーボネート／エチレンカーボ
ネート／γーブチロラクトンの１：１：２（重量比）の
混合溶剤にＬｉBＦ4を１Ｍ濃度に溶かしたものを電解液
として含浸した後、電極コイル１１の正極１から取り出
したチタン製の正極集電タブ１４を、ステンレススチー
ル製の蓋１５に設けたモリブデン鋼製の円筒形の正極キ
ャップ１６に接続し、更に蓋１５端部と電池容器１２上
端部とをレーザー溶接により封口し、電池容量８８０m
Ａhの非水系電解液二次電池を作成した。なお図３にお
ける１３は、絶縁テープを示し、１７は、ガラスシール
を示す。 （４）評価試験 この作成した非水系電解液二次電池の特性は、以下の試
験方法で評価した。まず、２５℃で１．０mＡ/cm2の電
流密度で定電圧充電を行った。このとき参照極としてリ
チウム金属を用いて正極電位が比較例における充電終了
時の正極の電位（ 4．２Ｖ、図８参照）と同じになる
ようにした。次いで、２５℃で２１日間保存した。この
間正極の電位変化は測定しなかったが、２１日後チタン
箔に挟持されたリチウム金属はなくなっており、正極の
電位は4．０５ Ｖ まで低下していた。その後、4．２
Ｖの定電圧で追充電を行った。放電は、１．０mＡ/cm2
の電流密度で２．7Ｖカットオフ放電を行った。この初
回の充電及び追充電更に放電の過程を示す正極、負極の
電位の変化を、リチウム金属を参照極として測定した結
果を図９に示した。そして再び、１．０mＡ/cm2の電流
密度で4．２Ｖの定電圧充電、１．０mＡ/cm2の電流密度
で２．7Ｖカットオフ放電を１9回繰り返した。この間の
サイクル性及び正極基準の充放電効率を測定した結果を
それぞれ図１０及び図１１に示した。図９によれば、こ
の作成した非水系電解液二次電池は、耐過放電特性を有
することがわかった。また、図１０によれば、該電池
は、容量維持率において、比較例の電池より優れている
ことがわかった。更に、図１１によれば、該電池は、比
較例の電池と同様な充放電効率を有することがわかっ
た。 実施例２ 図５を参照しながら説明する。図５に本発明のリチウム
金属挟持体を正極リードを兼ねるアルミニウム外装缶の
底部に担持した円筒形の非水系電解液二次電池の縦断面
図を示す。 （１）正極及び負極並びに電極コイルの作成方法 図５において、電極コイル１８を構成する正極は、実施
例１の正極の作成方法と同じ方法で作成するが、リチウ
ム金属挟持体は担持させなかった。また電極コイル１８
を構成する負極は、実施例１の負極の作成方法と同じ方
法で作成した。電極コイル１８は、厚さ０・０２５mmの
セパレータ（ポリエチレン製の微多孔膜）を介して前記
正極と負極の活物質塗布面を対向させ、捲回機を用いて
電極有効面積３０１cm2のコイルに捲回したものであ
る。 （２）本発明のリチウム金属挟持体を正極リードを兼ね
るアルミニウム外装缶の底部に担持した円筒形の非水系
電解液二次電池の作成方法 図５において、φ１7mm×67mmの正極リードを兼ねるア
ルミニウム製の円筒形の外装缶１９は、その底部の周縁
において、厚さ２０μmのチタン箔５、５の間に厚さ
０．２mmのリチウム箔６を０．０５8g（オフセット率a
を６％として算出した。）挟持し、該挟持体を凸部を有
するプレス型で圧接して得た円形のリチウム金属挟持体
をスポット溶接により接続してリチウム金属挟持体を担
持し、かつ該挟持体の上に絶縁シート（ポリプロピレン
製の不織布）２０を配置した。この外装缶１９に前記電
極コイル１８を入れ、プロピレンカーボネート／エチレ
ンカーボネート／γーブチロラクトンの１：１：２（重
量比）の混合溶剤にＬｉBＦ4を１Ｍ濃度に溶かしたもの
を電解液として含浸した後、電極コイル１８の負極から
取り出したニッケル製の負極集電タブ２１を、電極コイ
ル１８とアルミニウム製の蓋２３間のスペーサを兼ねた
パッキン２４を介して蓋２３に設けたニッケルメッキ鉄
製の負極ピン２２に接続し、更に蓋２３の周端部と外装
缶１９の上部周端部とをレーザー溶接により封口して、
リチウム金属挟持体を正極リードを兼ねるアルミニウム
外装缶の底部に担持した電池容量８８０mＡhの円筒形の
非水系電解液二次電池を作成した。得られた電池の評価
試験を実施例１の評価試験と同じように行ったが、その
結果は、実施例１と同じであった。 実施例３ 図６を参照しながら説明する。図６に本発明のリチウム
金属挟持体をアルミニウム製の正極ピンに担持した円筒
形の非水系電解液二次電池の要部縦断面図を示す。図６
において、ステンレススチール製の蓋２６にパッキン３
０を介してアルミニウム製の正極ピン２７（ハウメチッ
ク端子）を設け、該正極ピン２７の蓋２６の下側に設け
た貫通孔にあらかじめ厚さ２０μmのチタン箔２８をル
ープ状にして通し、かしめておく。そして、電池を組み
立てる段階で、蓋２６の正極ピン２７にかしめられてい
るループ状のチタン箔２８に、アルゴン雰囲気中で０．
０５8g （オフセット率aを６％として算出した。）の
リチウム金属ペレット２９を挟み込み、圧接する。更
に、φ１7mm×67mmの負極リードを兼ねるステンレスス
チール製の円筒形の外装缶２５に実施例２と同じ電極コ
イル１８を入れ、次いで実施例２と同じ電解液を含浸し
た後、電極コイル１８の正極から取り出したチタン製の
正極集電タブ３１を、前記蓋２６に設けた正極ピン２７
に接続して、蓋２６の周端部と外装缶２５の上部周端部
とをレーザー溶接により封口して、リチウム金属挟持体
をアルミニウム製の正極ピンに担持した電池容量８８０
mＡhの円筒形の非水系電解液二次電池を作成した。なお
図６における３２は、スペーサを示す。得られた電池の
評価試験を実施例１の評価試験と同じように行ったが、
その結果は、実施例１と同じであった。 実施例４ 図７を参照しながら説明する。図７に本発明のリチウム
金属挟持体をアルミニウム製の正極ピンに担持した円筒
形の非水系電解液二次電池の変形例の要部縦断面図を示
す。図７において、ステンレススチール製の蓋２６に実
施例２と同じ電極コイル１８と蓋２６間のスペーサを兼
ねたパッキン２４を介して設けたアルミニウム製の正極
ピン２７（ハウメチック端子）の電極コイル１８側の底
部に、あらかじめジグザグ形のループ状に構成した厚さ
１００μmのチタン製の正極集電タブ３３の一端を接続
しておく。そして、電池を組み立てる段階で、蓋２６の
正極ピン２７に接続されているジグザグ形のループ状の
チタン製の正極集電タブ３３のループ内に、アルゴン雰
囲気中で０．０５8g（オフセット率aを６％として算出
した。）のリチウム金属ペレット２９を挟み込み、圧接
する。更に、φ１7mm×67mmの負極リードを兼ねるステ
ンレススチール製の円筒形の外装缶２５に実施例２と同
じ電極コイル１８を入れ、次いで実施例２と同じ電解液
を含浸した後、前記チタン製の正極集電タブ３３の他端
と前記電極コイル１８の正極とを接続して、蓋２６の周
端部と外装缶２５の上部周端部とをレーザー溶接により
封口して、リチウム金属挟持体をアルミニウム製の正極
ピンに担持した電池容量８８０mＡhの円筒形の非水系電
解液二次電池の変形例を作成した。なお図７における３
４は、絶縁テープを示し、３５は、ポリプロピレン製の
不織布からなる絶縁シートを示す。得られた電池の評価
試験を実施例１の評価試験と同じように行ったが、その
結果は、実施例１と同じであった。
【００１２】
【発明の効果】本発明は、以上説明したような形態で実
施され、以下に記載されるような効果を奏する。 （１）本発明の非水系電解液二次電池は、負極における
リチウムイオンを出し入れする可逆性を失わないから、
耐過放電特性を十分維持できる。 （２）本発明の非水系電解液二次電池においては、正極
集電体金属とは組成が異なる金属で挟持したリチウム金
属類を用いることとしたから、正極集電体の活物質未塗
布部分、電池容器の内面、及びハウメチック端子のいず
れにも、このリチウム金属類挟持体を担持できるように
なり、しかも該挟持体の担持箇所や電池製造工程中にお
ける担持時期も、電池の形、大きさなどに応じて適宜選
択使用できるようになる。 （３）本発明の非水系電解液二次電池においては、従来
技術のように正極活物質の表面にリチウム箔を貼付する
必要がなくなったから、セパレータを傷めることはな
く、しかも渦巻状に巻きやすくなる。 （４）本発明における正極集電体金属とは組成が異なる
金属として、チタン箔、チタン合金箔又はステンレスス
チール箔を用いた場合には、リチウム金属類を圧接、ス
ポット溶接、抵抗溶接、超音波溶接、レーザー溶接、か
しめ等により簡単に挟持できるという利点がある。ま
た、チタンメッシュ、チタン合金メッシュ又はステンレ
ススチールメッシュを用いた場合には、溶解したリチウ
ムイオンを速やかに電解液中に拡散できるという利点が
ある。
施され、以下に記載されるような効果を奏する。 （１）本発明の非水系電解液二次電池は、負極における
リチウムイオンを出し入れする可逆性を失わないから、
耐過放電特性を十分維持できる。 （２）本発明の非水系電解液二次電池においては、正極
集電体金属とは組成が異なる金属で挟持したリチウム金
属類を用いることとしたから、正極集電体の活物質未塗
布部分、電池容器の内面、及びハウメチック端子のいず
れにも、このリチウム金属類挟持体を担持できるように
なり、しかも該挟持体の担持箇所や電池製造工程中にお
ける担持時期も、電池の形、大きさなどに応じて適宜選
択使用できるようになる。 （３）本発明の非水系電解液二次電池においては、従来
技術のように正極活物質の表面にリチウム箔を貼付する
必要がなくなったから、セパレータを傷めることはな
く、しかも渦巻状に巻きやすくなる。 （４）本発明における正極集電体金属とは組成が異なる
金属として、チタン箔、チタン合金箔又はステンレスス
チール箔を用いた場合には、リチウム金属類を圧接、ス
ポット溶接、抵抗溶接、超音波溶接、レーザー溶接、か
しめ等により簡単に挟持できるという利点がある。ま
た、チタンメッシュ、チタン合金メッシュ又はステンレ
ススチールメッシュを用いた場合には、溶解したリチウ
ムイオンを速やかに電解液中に拡散できるという利点が
ある。
【図面の簡単な説明】
【図１】リチウム金属挟持体を担持した状態の正極を示
す斜視図である。
す斜視図である。
【図２】図１のリチウム金属挟持体をＸ・Ｘ線により見
た一部拡大断面図である。
た一部拡大断面図である。
【図３】リチウム金属挟持体を担持した正極を用いた非
水系電解液二次電池の分解斜視図である。
水系電解液二次電池の分解斜視図である。
【図４】図３のＹ・Ｙ線により見た一部拡大縦断面図で
ある。
ある。
【図５】リチウム金属挟持体を正極リードを兼ねるアル
ミニウム外装缶の底部に担持した円筒形の非水系電解液
二次電池の縦断面図である。
ミニウム外装缶の底部に担持した円筒形の非水系電解液
二次電池の縦断面図である。
【図６】リチウム金属挟持体をアルミニウム製の正極ピ
ン（ハウメチック端子）に担持した円筒形の非水系電解
液二次電池の要部縦断面図である。
ン（ハウメチック端子）に担持した円筒形の非水系電解
液二次電池の要部縦断面図である。
【図７】リチウム金属挟持体をアルミニウム製の正極ピ
ン（ハウメチック端子）に担持した円筒形の非水系電解
液二次電池の変形例の要部縦断面図である。
ン（ハウメチック端子）に担持した円筒形の非水系電解
液二次電池の変形例の要部縦断面図である。
【図８】比較例の非水系電解液二次電池の初回充放電時
の正極及び負極の電位の変化を示す図である。
の正極及び負極の電位の変化を示す図である。
【図９】本発明の非水系電解液二次電池の初回充放電時
の正極及び負極の電位の変化を示す図である。
の正極及び負極の電位の変化を示す図である。
【図１０】本発明と比較例のサイクル性の比較を示す図
である。
である。
【図１１】本発明と比較例の正極基準の充放電効率の比
較を示す図である。
較を示す図である。
１ 正極 ２ 正極集電体Ａｌ箔 ３ 正極活物質 ４ リチウム金属挟持体 ５ チタン箔 ６ リチウム箔 ７ 接続部 ８ 負極 １０ セパレータ １１、１８ 電極コイル １２ 電池容器 １４、３１ 正極集電タブ １５、２６ ステンレススチール製の蓋 １６ 正極キャップ １９ アルミニウム製の円筒形の外装缶 ２１ 負極集電タブ ２２ 負極ピン ２３ アルミニウム製の蓋 ２５ ステンレススチール製の円筒形の外装缶 ２７ 正極ピン ２８ ループ状のチタン箔 ２９ リチウム金属ペレット ３３ ジグザグ形のループ状の正極集電タブ
Claims (9)
- 【請求項１】アルミニウムもしくはアルミニウム合金を
正極集電体とする非水系電解液二次電池において、正極
集電体金属とは組成が異なる金属で挟持したリチウム金
属、リチウム合金類、該リチウム合金類の混合物及び該
リチウム合金類の酸化物からなる群から選ばれた少なく
とも１種を、正極集電体の活物質未塗布部分に担持する
ことを特徴とする電池。 - 【請求項２】正極集電体金属とは組成が異なる金属がチ
タン箔、チタン合金箔又はステンレススチール箔である
請求項１記載の電池。 - 【請求項３】正極集電体金属とは組成が異なる金属がチ
タンメッシュ、チタン合金メッシュ又はステンレススチ
ールメッシュである請求項１記載の電池。 - 【請求項４】アルミニウムもしくはアルミニウム合金を
正極集電体とする非水系電解液二次電池において、正極
集電体金属とは組成が異なる金属で挟持したリチウム金
属、リチウム合金類、該リチウム合金類の混合物及び該
リチウム合金類の酸化物からなる群から選ばれた少なく
とも１種を、正極リードを兼ねるアルミニウムもしくは
アルミニウム合金製の電池容器の内面に担持することを
特徴とする電池。 - 【請求項５】正極集電体金属とは組成が異なる金属がチ
タン箔、チタン合金箔又はステンレススチール箔である
請求項４記載の電池。 - 【請求項６】正極集電体金属とは組成が異なる金属がチ
タンメッシュ、チタン合金メッシュ又はステンレススチ
ールメッシュである請求項４記載の電池。 - 【請求項７】アルミニウムもしくはアルミニウム合金を
正極集電体とする非水系電解液二次電池において、正極
集電体金属とは組成が異なる金属で挟持したリチウム金
属、リチウム合金類、該リチウム合金類の混合物及び該
リチウム合金類の酸化物からなる群から選ばれた少なく
とも１種を、正極リードを兼ねるアルミニウムもしくは
アルミニウム合金製のハウメチック端子に担持すること
を特徴とする電池。 - 【請求項８】正極集電体金属とは組成が異なる金属がチ
タン箔、チタン合金箔又はステンレススチール箔である
請求項７記載の電池。 - 【請求項９】正極集電体金属とは組成が異なる金属がチ
タンメッシュ、チタン合金メッシュ又はステンレススチ
ールメッシュである請求項７記載の電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8354613A JPH10189037A (ja) | 1996-12-20 | 1996-12-20 | 非水系電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8354613A JPH10189037A (ja) | 1996-12-20 | 1996-12-20 | 非水系電解液二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10189037A true JPH10189037A (ja) | 1998-07-21 |
Family
ID=18438748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8354613A Withdrawn JPH10189037A (ja) | 1996-12-20 | 1996-12-20 | 非水系電解液二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10189037A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100395781B1 (ko) * | 2000-11-20 | 2003-08-25 | 한국타이어 주식회사 | 납축전지용 복합극판 및 이로부터 제조된 납축전지 |
| CN102441731A (zh) * | 2011-11-14 | 2012-05-09 | 江苏大学 | 一种提高铝合金点焊电极寿命的方法 |
| JP2020098683A (ja) * | 2018-12-17 | 2020-06-25 | トヨタ自動車株式会社 | 正極集電箔 |
| JP2021520614A (ja) * | 2018-09-07 | 2021-08-19 | エルジー・ケム・リミテッド | 二次電池用正極、その製造方法、及びそれを含むリチウム二次電池 |
-
1996
- 1996-12-20 JP JP8354613A patent/JPH10189037A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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