JPH10161350A - 静電荷像現像用帯電制御剤、並びに、それを用いたトナーおよび電荷付与材 - Google Patents

静電荷像現像用帯電制御剤、並びに、それを用いたトナーおよび電荷付与材

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JPH10161350A
JPH10161350A JP31620696A JP31620696A JPH10161350A JP H10161350 A JPH10161350 A JP H10161350A JP 31620696 A JP31620696 A JP 31620696A JP 31620696 A JP31620696 A JP 31620696A JP H10161350 A JPH10161350 A JP H10161350A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 安全性に優れ、且つ帯電安定性を有し、連続
複写によるコピー汚れの発生しない高品質な静電荷像現
像用トナーおよび電荷付与材を提供する。 【解決手段】 一般式(I) 【化1】 (式中、Rは水素原子、n価の炭化水素基またはn価の
金属を表し、nは1〜4の整数を表す。)で表される化
合物であることを特徴とする静電荷像現像用帯電制御
剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は電子複写機等に使用
される静電荷像現像用帯電制御剤、並びに、それを用い
たトナーおよび静電荷像の現像に用いるトナーに電荷を
付与する電荷付与材に関するものである。
【0002】
【従来の技術】電子複写機等で使用される現像剤は、そ
の現像工程において、例えば静電荷像が形成されている
感光体等の像担持体に一旦付着せしめられ、次に転写工
程において感光体から転写紙に転写された後、定着工程
においてコピー紙面に定着される。その際、潜像保持面
上に形成される静電荷像を現像するための現像剤とし
て、キャリアとトナーとから成る二成分系現像剤および
キャリアを必要としない一成分系現像剤(磁性トナーま
たは非磁性トナー)が知られている。
【0003】ところで、トナーに要求される重要な特性
の1つに帯電性が挙げられる。すなわち、キャリア、現
像槽の器壁、現像スリーブまたは層形成ブレード等との
接触により、正または負の適度なレベルの帯電を生じる
こと、およびその帯電レベルが、連続使用時や悪影響下
においても経時的にほぼ安定していることが要求され
る。トナーに帯電性を付与するには、樹脂または着色剤
自体で行ってもよいが、充分な帯電性が得られにくい。
そこで、従来よりトナーに帯電性を付与するもの(帯電
制御剤)として、正帯電性のニグロシン系染料、第4級
アンモニウム塩、負帯電性の含金属モノアゾ染料、サリ
チル酸金属錯体、銅フタロシアニン顔料等をトナーに含
有させることが知られていた。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】ところで、これら従来
の帯電制御剤は、帯電性付与特性およびその他のトナー
要求特性の面で、いくつかの課題をかかえている。その
1つには、トナーの安全性が挙げられる。従来の帯電制
御剤、特に負帯電制御剤は、例えば、クロムの様な金属
を含有する含金属染料タイプが、付与する帯電レベルが
高いということで、ほとんどを占めている。ところが、
トナーという極めて人体に近い場所で使用される物質の
成分として、クロムの様に安全性に疑問のある金属は、
使用しないことが好ましい。特に近年、こうした安全性
を重視する声は高まりつつあり、トナーにおいても、な
るべくクロムなどの金属を含有しないで、しかも帯電性
付与特性は従来以上に良好で、他のトナー要求特性にも
優れた帯電制御剤の開発が望まれている。
【0005】更にトナーの2つ目の課題点として、帯電
安定性が挙げられる。従来の帯電制御剤は、帯電レベル
としては高いものでも、帯電安定性が充分でないものが
多く、例えば連続複写、連続印字を行ううちに、帯電レ
ベルが経時的に変化して、コピー汚れを発生するという
問題を有している。こうした問題は、特に近年、多数枚
を連続的に、しかも高速に処理する複写機等が求められ
るのにつれ、増大する傾向にあり、より帯電安定性に優
れた帯電制御剤の開発が求められている。
【0006】一方、上記のような帯電制御剤のみでな
く、トナーの帯電性の向上は、現像工程中においてトナ
ーと接触するキャリア、現像スリーブ、層形成ブレード
等の搬送、規制、あるいは摩擦部材(以下これらを含め
て「電荷付与材」といい、現像工程あるいはこれに先だ
ってトナーと接触して、トナーに現像のために必要な電
荷を付与し、あるいは電荷を補助的に付与し得る材料な
いし部材を総称するものとする。)により行うことも試
みられている。この電荷付与材としては、トナーとの摩
擦に対して耐久性に富むものが要求され、特にキャリア
は長期間交換せずに使用でき得るのが望ましい。
【0007】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等はク
ロムの様な有害な金属を含まなくとも帯電安定性に優れ
ていてコピー汚れ等の発生しにくい高品質の静電荷像現
像用トナーを提供し、かつ長期間の使用で性能に劣化が
なく、細線再現性および階調性に優れた画像が得られる
電荷付与材を提供すべく、鋭意検討を行なった結果、特
定の構造を有する化合物を帯電制御剤として用いること
により、これらの課題点が解決されることを見い出し、
本発明に到達した。
【0008】すなわち本発明の目的は、帯電安定性に優
れ、他のトナー要求特性、例えば耐湿性、耐光性、耐熱
性等にも優れた帯電制御剤を提供することにあり、更に
は、連続使用時、悪影響下においても、印字濃度が適度
で安定し、コピー汚れの発生しにくい電荷付与材および
高品質のトナーを提供することにある。また、本発明の
目的は、安全性に優れた帯電制御剤を提供することにあ
る。すなわち、本発明の要旨は、一般式(I)
【0009】
【化2】
【0010】(式中、Rは水素原子、n価の炭化水素基
またはn価の金属を表し、nは1〜4の整数を表す。)
で表される化合物であることを特徴とする静電荷像現像
用帯電制御剤、樹脂、着色剤、および上記静電荷像現像
用帯電制御剤を含有することを特徴とする静電荷像現像
用トナー、並びに、上記静電荷像現像用帯電制御剤を少
なくとも母材表面の一部に有することを特徴とする静電
荷像現像用電荷付与材に存する。
【0011】
【発明の実施の形態】上記一般式(I)においてRは、
水素原子、n価の炭化水素基またはn価の金属を表す
が、好ましくは、水素原子、アルキル基、アルキレン基
またはn価の金属であり、より好ましくは水素原子、炭
素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜5のアルキレン
基、1価以上4価以下の金属を表し、中でも特に好まし
くは、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、1価以
上3価以下の金属である。具体的にアルキル基としては
メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピ
ル基、n−ブチル基、iso−ブチル基、tert−ブ
チル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、2−エチル
ヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基などの直鎖状、
分岐鎖状または環状のものが挙げられる。アルキレン基
としては、−CH2 −、−CH2 CH2 −、−CH2
2 CH2 −などが挙げられる。この他、3価または4
価の炭化水素基としてもよい。また、n価の金属(nは
1〜4の整数を表す。)としては、Li、Na、K、M
g、Ca、Al、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ba
などが挙げられる。Rが水素原子の場合、上記一般式
(I)で表される化合物はオロチン酸と言われる。
【0012】次いで、本発明の帯電制御剤をトナーに用
いる場合について説明する。該トナーは少なくとも帯電
制御剤、樹脂および着色剤を含有する。トナーに含有せ
しめる樹脂としては公知のものを含む広い範囲から選択
できる。例えばポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポ
リ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共
重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、ス
チレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マイレン酸共
重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体(スチ
レン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル
酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合
体、スチレン−アクリル酸オチクル共重合体およびスチ
レン−アクリル酸フェニル共重合体等)、スチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体(スチレン−メタクリル酸
メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体およびスチ
レン−メタクリル酸フェニル共重合体等)、スチレン−
α−クロルアクリル酸メチル共重合体およびスチレン−
アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のス
チレン系樹脂(スチレンまたはスチレン置換体を含む単
重合体または共重合体)、塩化ビニル樹脂、ロジン変性
マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
エステル樹脂(飽和、不飽和を含む。)、低分子量ポリ
エチレン、低分子量ポリプロピレン、アイオノマー樹
脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、
エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂
並びにポリビニルブチラール樹脂等があるが、本発明に
用いるに特に好ましい樹脂としてはスチレン−アクリル
酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル
共重合体、ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂等を挙
げることができる。また、上記樹脂は単独で使用するに
限らず2種以上併用することもできる。
【0013】トナーに含有せしめる着色剤としては、公
知のものを含む広い範囲から選択でき、例えば、カーボ
ンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン
染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロ
シアニングリーン、ハンザイエロー、クロムイエロー、
ローズベンガル、トリアリールメタン系染料、モノアゾ
系またはジスアゾ系染顔料等を挙げることができる。
【0014】上記一般式(I)で表される化合物は、白
色であり、例えばフルカラー現像に用いられる、青、
赤、黄等のカラートナーに含有せしめてもよく、この場
合は相当する色調を有する染顔料からなる着色剤を用い
る。着色剤の含有率は、樹脂100重量部に対して3〜
20重量部とするのが好ましい。トナーに上記一般式
(I)で表される化合物を含有させる方法としては、ト
ナー中に樹脂と共に添加混合する内添方法、トナー粒子
を形成後に添加混合する外添方法等が可能であるが、内
添方法がより一般的で好ましい。トナー中の上記一般式
(I)で表される化合物の含有率は、樹脂100重量部
に対して0.1〜20重量部が好ましく、より好ましく
は0.1〜15重量部、更に好ましくは0.5〜5重量
部である。上記一般式(I)で表される化合物の含有率
が、少なすぎると帯電性の向上効果が改善されずにまた
過剰であるとトナーの品質が低下するので好ましくな
い。
【0015】本発明のトナーには、上記一般式(I)で
表される化合物とは別に、公知のものを含めて他の帯電
制御剤、例えば、ニグロシン系染料、第4級アンモニウ
ム塩、含金属錯化合物等を含有せしめてもよい。さらに
本発明のトナーには、その他公知の添加剤、例えば、固
体電解質、高分子電解質、電荷移動錯体、酸化スズ等の
金属酸化物等の導電体、半導体あるいは強誘電体、磁性
体等を添加しトナーの電気的性質を制御することができ
る。この他、トナーの中には熱特性、物理特性等を調製
する目的で低分子量オレフィン重合体などの各種可塑
剤、離型剤等の助剤を添加することも可能である。さら
にトナー粒子にTiO2 、Al2 3 、SiO2 等の微
粉末を添加しこれらでトナー粒子表面を被覆せしめるこ
とによってトナーの流動性、耐凝集性の向上を図ること
ができる。
【0016】本発明の帯電制御剤は特に負帯電性トナー
に用いることが好ましい。トナーの製造法としては、上
記の各成分をニーダー等で混練し冷却後、粉砕し分級す
ればよい。または、カプセル化トナーや重合トナーを採
用することもできる。また、本発明のトナーはキャリア
と共に用いる二成分系現像剤の他にマグネタイト等の磁
性体含有トナー等のいわゆる一成分系現像剤(磁性トナ
ーまたは非磁性トナー)にも適用することができる。ト
ナーの平均粒径は5〜20μmが好適である。
【0017】本発明のトナーと混合して現像剤を形成す
るキャリアとしては、公知の鉄粉系、フェライト系、マ
グネタイト系キャリア等の磁性物質またはそれらの表面
に樹脂コーティングを施したものや磁性樹脂キャリアを
用いることができる。樹脂コーティングキャリアの被覆
樹脂としては一般的に知られているスチレン系樹脂、ア
クリル系樹脂、スチレンアクリル共重合系樹脂、シリコ
ーン系樹脂、変性シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、ま
たはこれら樹脂の混合物等が利用できるがこれらに限定
されるものではない。キャリアの平均粒径は特に制限は
ないが10〜200μmの平均粒径を有するものが好ま
しい。これらキャリアは、トナー1重量部に対して、5
〜100重量部使用することが好ましい。
【0018】次に、本発明の帯電制御剤を電荷付与材に
用いる場合について説明する。電荷付与材は、上記一般
式(I)で表される化合物を少なくともその表面の一部
に有する。本発明の帯電制御剤を、必要に応じてバイン
ダー樹脂とともに、溶媒あるいは分散媒中に溶解または
分散させて得た塗布液を電荷付与材の母材にディッピン
グ、スプレー法、ハケ塗り等によって塗布するか、ある
いは母材がキャリア粒子状である場合は、これを上記塗
布液に浸せき混合したのち乾燥する方法、あるいは母材
との直接混合物の流動化ベッドによる被覆等の方法によ
り、母材上に該帯電制御剤を含有する被覆層を形成させ
れば本発明の電荷付与材が得られる。また、バインダー
樹脂と該帯電制御剤を直接溶融混練し、母材上に押し出
しラミネートして電荷付与材を得てもよい。さらに成形
可能な樹脂中に該帯電制御剤を含有させ、これをキャリ
ア粒子、現像スリーブあるいは層形成ブレートの形状に
成形して電荷付与材としても良い。
【0019】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。なお、下記実施例中単に「部」とあるのはいずれ
も「重量部」を意味するものとする。 実施例−1
【0020】
【表1】 ポリエステル樹脂(三菱レイヨン社製 FC−023) 100部 カーボンブラック(三菱化学社製 MA−100) 4部 オロチン酸 3部
【0021】上記の材料を配合混練し、粉砕分級して平
均粒径9μmの黒色トナーを得た。このトナー5部と平
均粒径約100μmのフェライトキャリア100部とを
混合、攪拌して現像剤を作製した。次いでこの現像剤を
セレンを感光体とする複写機で実写したところ、鮮明な
コピーが得られた。
【0022】実施例−2 帯電制御剤としてオロチン酸リチウムを3部使用する以
外は実施例−1と同様にしたところ、実施例−1と同様
に良好なコピーが得られた。 実施例−3 帯電制御剤としてオロチン酸カリウムを3部使用する以
外は実施例−1と同様にしたところ、実施例−1と同様
に良好なコピーが得られた。
【0023】実施例−4 帯電制御剤としてオロチン酸亜鉛を3部使用する以外は
実施例−1と同様にしたところ、実施例−1と同様に良
好なコピーが得られた。実施例−5帯電制御剤としてオ
ロチン酸メチルを3部使用する以外は実施例−1と同様
にしたところ、実施例−1と同様に良好なコピーが得ら
れた。
【0024】実施例−6 帯電制御剤としてオロチン酸ブチルを3部使用する以外
は実施例−1と同様にしたところ、実施例−1と同様に
良好なコピーが得られた。 実施例−7 実施例1〜5と同様にトナーとフェライトキャリアより
なる現像剤を作製し、その10gを20mlサンプルビ
ンに入れ、レシプロシェーカーを使用して混合攪拌を行
ない、振とう時間に対する帯電量をブローオフ法を用い
て測定した。表にその帯電量を示す。
【0025】
【表2】
【0026】
【発明の効果】本発明の静電荷像現像用帯電制御剤を用
いた静電荷像現像用トナーおよび電荷付与材は安全性に
優れ、且つ帯電安定性を有し、連続複写によるコピー汚
れの発生しない高品質な静電荷像現像用トナーおよび電
荷付与材である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹内 昌子 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一般式(I) 【化1】 (式中、Rは水素原子、n価の炭化水素基またはn価の
    金属を表し、nは1〜4の整数を表す。)で表される化
    合物であることを特徴とする静電荷像現像用帯電制御
    剤。
  2. 【請求項2】 n価の炭化水素基が、アルキル基または
    アルキレン基であることを特徴とする請求項1に記載の
    静電荷像現像用帯電制御剤。
  3. 【請求項3】 樹脂、着色剤および請求項1に記載の静
    電荷像現像用帯電制御剤を含有することを特徴とする静
    電荷像現像用トナー。
  4. 【請求項4】 請求項1に記載の静電荷像現像用帯電制
    御剤を少なくとも母材表面の一部に有することを特徴と
    する静電荷像現像用電荷付与材。
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CN103238117A (zh) * 2010-09-14 2013-08-07 保土谷化学工业株式会社 电荷控制剂和使用其的调色剂
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