JPH10139945A

JPH10139945A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH10139945A
Application number: JP31142596A
Authority: JP
Inventors: Junya Ito; 純也伊藤
Original assignee: JSR Corp
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1996-11-07
Filing date: 1996-11-07
Publication date: 1998-05-26

Abstract

(57)【要約】【目的】オレフィン系重合体と架橋スチレン系重合体
を主たる成分とし、軽量かつ機械的強度に優れた熱可塑
性樹脂組成物に関する。【構成】（イ）オレフィン系重合体、（ロ）比重が
０．５〜１．１である架橋スチレン系重合体および
（ハ）（Ａ）（Ａ−１）スチレン系重合体ブロックセグ
メントおよび（Ａ−２）１，２−ビニル結合含量が２０
％未満であるポリブタジエンブロックセグメントから選
ばれる少なくとも１種のブロックセグメントならびに、
（Ｂ）１，２−ビニル結合含量が２０％以上であるブタ
ジエン系（共）重合体ブロックセグメントおよび／また
はイソプレン系（共）重合体ブロックセグメントからな
り、かつブロック構造が直鎖状あるいは分岐状であるブ
ロック共重合体の不飽和二重結合を９０％以上水素添加
してなる水添ブロック共重合体を含有してなる熱可塑性
樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン系重合
体と架橋スチレン系重合体を主たる成分とし、軽量かつ
機械的強度に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】オレフィン系重合体は安価であり、最も
大量に生産され、消費されている樹脂である。また、成
形加工性に優れることから各種の成形材料として広く利
用されている。一方、樹脂の軽量化が自動車等の分野で
注目されており、これらの成形品を利用する自動車にお
いて、自動車の燃費、性能の向上を図るうえで自動車の
軽量化が大きな技術課題となっている。また、その他の
分野、家電分野等でも樹脂の軽量化による運搬のしやす
さ、省資源、廃プラスチック減少等が技術課題となって
いる。従来、樹脂の軽量化の方法として種々の方法がな
されており、例えば、熱可塑性樹脂に架橋ポリマー粒子
を入れることにより軽量化を図る方法（特開平４−１２
６７７１２１）が挙げられる。しかしながら、この方法
では、樹脂の軽量化はできるが、樹脂と架橋スチレン系
重合体は、お互いに非相溶性であるため、単純な混合物
は相剥離を起こす脆いものであり、樹脂の機械的強度と
して実用に耐えるものではなかった。一般的に、２種の
混合物の相溶性を改善するために、相溶化剤を使用する
ことは知られているが、オレフィン系重合体と架橋スチ
レン系重合体を相溶させるのに適した相溶化剤は知られ
ていなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の課題を背景になされたもので、オレフィン系重合体
と架橋スチレン系重合体からなる重合体混合物に、相溶
化改良剤として特別に分子設計された水添ブロック共重
合体を添加し、軽量化かつ機械的強度に優れた熱可塑性
樹脂組成物を得ることを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（イ）オレフ
ィン系重合体、（ロ）架橋スチレン系重合体および
（ハ）（Ａ）（Ａ−１）スチレン系重合体ブロックセグ
メントおよび（Ａ−２）１，２−ビニル結合含量が２０
％未満であるポリブタジエンブロックセグメントから選
ばれる少なくとも１種のブロックセグメントならびに、
（Ｂ）１，２−ビニル結合含量が２０％以上であるブタ
ジエン系（共）重合体ブロックセグメントおよび／また
はイソプレン系（共）重合体ブロックセグメントからな
り、かつブロック構造が直鎖状あるいは分岐状であるブ
ロック共重合体の不飽和二重結合を９０％以上水素添加
してなる水添ブロック共重合体を含有してなる熱可塑性
樹脂組成物を提供するものである。

【０００５】本発明において、（イ）成分を構成するオ
レフィン系重合体としては、炭素数２〜８のα−モノオ
レフィンを主たる単量体成分とする重合体である。この
オレフィン系重合体の具体例としては、低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン−プロピレンランダム共重合
体、エチレン−プロピレンブロック重合体、ポリメチル
ペンテン、ポリブテン−１などが挙げられ、これらは１
種単独であるいは２種以上混合して使用される。特に好
ましいオレフィン系重合体は、エチレンあるいはプロピ
レンを主たる単量体成分とする重合体であり、具体的に
は各種ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸
ビニルランダム共重合体、エチレン−（メタ）アクリル
酸ランダム共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレ
ートランダム共重合体などのエチレン系ランダム共重合
体、プロピレン系ランダムもしくはプロピレン系ブロッ
ク共重合体、さらにはこれらの混合物である。

【０００６】本発明において、（ロ）成分を構成する架
橋スチレン系重合体は、スチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマーとジ
ビニルベンゼン、多価アルコールのジまたはトリ（メ
タ）アクリル酸エステル（エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート）などの
多官能モノマーを主成分とする（共）重合体である。こ
の架橋スチレン系重合体には、スチレン系モノマーおよ
び多官能モノマー以外に、さらにアクリロニトリル、メ
チルメタクリレート、無水マレイン酸などを共重合して
いてもよい。本発明において、架橋スチレン系重合体は
水分散体でも乾燥後粉体としても使用できる。好ましく
は乾燥粉体が操作上良い。乾燥は、熱風乾燥、スプレー
ドライ乾燥等種々の方法を用いることができるが、好ま
しくはスプレードライによる方法が好ましい。本発明に
おいて、架橋スチレン系重合体の比重は０．５〜１．
１、好ましくは０．６〜０．９であるが、架橋スチレン
系重合体の比重を軽減させるには、架橋スチレン系重合
体が、中空または多孔の粒子状であることが好ましい。
架橋中空粒子の製法については特に制限はないが、好適
には特開昭６２−１２７３３６、特開昭６１−１８５５
０５の方法で作ることができる。

【０００７】ここで、架橋スチレン系重合体のが粒子の
場合の粒子径は、通常０．１〜１０μｍである。本発明
において、中空または多孔の架橋スチレン粒子の好まし
いポリマー組成としては、メチルメタクリレート／ジビ
ニルベンゼン／メタクリル酸、メチルメタクリレート／
ジビニルベンゼン／スチレンおよびまたはα−メチルス
チレン／メタクリル酸、スチレンおよびまたはα−メチ
ルスチレン／ジビニルベンゼン／メタクリル酸などであ
る。

【０００８】本発明の（ハ）成分は、（Ａ）（Ａ−１）
スチレン系重合体ブロックセグメント（以下「ブロック
Ａ１」ということがある）および（Ａ−２）１，２−ビ
ニル結合含量が２０％未満であるポリブタジエンブロッ
クセグメント（以下「ブロックＡ２」ということがあ
る）から選ばれる少なくとも１種のブロックセグメント
２〜９８重量％ならびに（Ｂ）ブタジエンおよび／また
はイソプレン５０〜１００重量％と他の単量体５０〜０
重量％からなり、ブタジエン部の１，２−ビニル結合含
量が２０〜９５％であるブタジエン（共）重合体ブロッ
クセグメントおよび／またはイソプレン部のビニル結合
含量が２０〜９５％のイソプレン（共）重合体ブロック
セグメント２〜９８重量％（以下「ブロックＢ」という
ことがある）、ならびに〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１
００重量％〕からなり、かつブロック構造が直鎖状ある
いは分岐状であるブロック共重合体の不飽和二重結合を
９０％以上水素添加してなる水添ブロック共重合体であ
る。

【０００９】ブロックＡ２およびブロックＢの好ましい
具体的設計方針は、以下のようにまとめられる。ケース１（オレフィン系重合体が、エチレンを主たる単
量体成分とするものの場合）；（ハ）成分中のブロック
Ａ２は、水素添加により結晶性のポリエチレン類似の構
造となり、エチレンを主たる成分とするオレフィン系重
合体（例；ポリエチレン）との相溶性に優れる。従っ
て、エチレンを主たる単量体成分とするオレフィン系重
合体を成分とする（イ）成分の相溶化剤としては、ブロ
ックＡ２を有するものが特に好ましい。この場合、ブロ
ックＢとしては、ゴム的性質に優れたセグメントとして
設計することにより、耐衝撃性を飛躍的に向上させるこ
とができ好ましい。ブロックＢをゴム的性質に優れたセ
グメントとして設計する場合には、ブロックＢ中のジエ
ン部分のビニル結合含量を特許請求の範囲に記載された
範囲で適当な値とすることが好ましい。例えば、ブロッ
ク成分Ｂ中のジエン部分のビニル結合含量は、ブタジエ
ンの場合３０〜５５重量％、好ましくは３５〜５０重量
％、イソプレンの場合４０重量％以下、好ましくは３０
重量％以下である。このようなビニル結合含量の範囲内
では、ブロックＢは、優れたゴム的性能を示す。

【００１０】ケース２（オレフィン系重合体がエチレン
以外の単量体を主たる単量体成分とする場合）；（イ）
成分を構成するオレフィン系重合体がエチレン以外の単
量体を主たる単量体成分とする場合には、（ハ）成分を
構成するブロックＢがオレフィン系重合体と優れた相溶
性を有するように分子設計することが好ましい。この場
合、ブロックＢ中のジエン部分（ブタジエン部および／
またはイソプレン部）のビニル結合含量を特許請求の範
囲に記載された範囲内で適当な値とすることが好まし
い。ブロックＢがオレフィン系重合体と特に優れた相溶
性を有するためには、該ブロックＢ中のビニル結合含量
をできるだけ高含率にすることが特に好ましい。すなわ
ち、ブロックＢ中のジエン部分のビニル結合含量は、ブ
タジエンの場合、好ましくは６５〜９５重量％、特に好
ましくは７０〜９０重量％、イソプレンの場合、好まし
くは５０〜９５重量％、特に好ましくは５５〜９０重量
％の範囲内である。このケース２の場合には、（ハ）成
分のブロックＡ２は、存在してもよいし、存在しなくて
もよいが、高ビニル結合含量で設計したブロックＢはベ
タツキやすく、取り扱い性が不便となる傾向がある。少
量のブロックＡ２をつけることによりベタツキが改良さ
れ、取り扱い性が良好となり好ましい。

【００１１】次に、（ハ）成分を構成する各ブロックＡ
１、ブロックＡ２およびブロックＢの各構造を説明す
る。ブロックＡ１に用いられるスチレン系単量体は、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなど
の芳香族ビニル化合物であり、これらは単独であるいは
混合して使用される。ブロックＡ１の重量平均分子量
は、通常、０．５〜２０万、好ましくは１〜１５万、さ
らに好ましくは１．５〜１０万であり、０．５万未満で
は（ロ）成分を構成する架橋スチレン系重合体との相溶
性が劣るために好ましくなく、一方２０万を超える場合
には流動性が劣り、加工性が悪化するために好ましくな
い。（ハ）成分中のブロックＡ１の割合は、２〜９８重
量％、好ましくは１０〜８０重量％、さらに好ましくは
１５〜７０重量％であり、２重量％未満の場合、あるい
は９８重量％を超えると、相溶化剤としての能力が劣
る。

【００１２】ブロックＢは、ブタジエンおよび／または
イソプレン５０〜１００重量％と他の単量体５０〜０重
量％からなり、ブタジエン部の１，２−ビニル結合含量
が２０〜９５％であるブタジエン（共）重合体ブロック
セグメントおよび／またはイソプレン部のビニル結合含
量が１０〜９５％のイソプレン（共）重合体ブロックセ
グメントである。ブロックＢは、（ロ）成分全体の構造
と使用目的によって果たすべき役割が大きく変化するブ
ロックセグメントであることは、前述したとおりであ
る。なお、本発明において、ブタジエン部の１，２−ビ
ニル結合含量とは、ブタジエンブロックにおける１，２
−結合を有するブタジエンの量を表し、イソプレン部の
ビニル結合含量とは、イソプレンブロックにおける１，
２−結合を有するイソプレンと３，４−結合を有するイ
ソプレンとの合計量を表すものである。

【００１３】ここで、ブロックＢに使用される他の単量
体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸アル
キルエステル、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエ
ン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペン
タジエン、１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−
１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジ
エン、クロロプレンなどの共役ジエンが挙げられるが、
特にスチレンが好ましい。これらの他の単量体の使用量
は、ブロックＢを構成する全単量体の０〜５０重量％、
好ましくは０〜４０重量％、さらに好ましくは０〜３０
重量％である。他の単量体としてスチレンなどの剛直な
単独重合体を与える単量体を使用する場合、５０重量％
を超えて使用すると、水添後のブロックＢのガラス転移
温度が上昇し、エラストマーとしての性能が低下したり
（中〜低ビニル含量の場合）、あるいはブロックＢ中の
共役ジエン成分量の低下により（イ）成分を構成するオ
レフィン系重合体との相溶性が低下するので（高ビニル
含量の場合）、いずれも好ましくない。

【００１４】ブロックＢのビニル結合含量は、該ブロッ
クＢが、ブタジエン（共）重合体である場合には２０〜
９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％、イソプレン
（共）重合体である場合には１０〜９５重量％、好まし
くは１５〜９０重量％である。ブロックＢのビニル結合
含量が下限を下回るか、あるいは上限を超える場合に
は、水素添加後、それぞれポリエチレン連鎖、ポリブテ
ン−１連鎖に由来する結晶構造を示し、（ハ）成分のエ
ラストマーとしての性能が劣るために好ましくない。な
お、ブロックＢの重量平均分子量は、通常、０．５〜２
５万、好ましくは１〜２０万、さらに好ましくは１．５
〜１５万である。０．５万未満では耐衝撃性改良効果が
劣り、また（イ）成分を構成するオレフィン系重合体と
の相溶性がともに劣るため好ましくなく、一方２５万を
超える場合には、流動性が劣り、加工性、成形性が悪化
するため好ましくない。ブロックＢの割合は、（ハ）成
分中に２〜９８重量％、好ましくは１０〜８０重量％、
さらに好ましくは１５〜７０重量％であり、２重量％未
満あるいは９８重量％を超える場合には、（ハ）成分の
相溶化剤としての性能が低下するので好ましくない。

【００１５】さらに、（ハ）成分を構成するブロックＡ
２は、水素添加により結晶性のポリエチレン類似構造の
ブロックセグメントとなり、特にエチレンを主たる成分
とするオレフィン系重合体との相溶性に優れる。ブロッ
クＡ２の１，２−ビニル結合含量は、水素添加後のブロ
ックＡ２の結晶性を支配する主たる因子であり、（ハ）
成分の１５重量％以下である。この１，２−ビニル結合
含量が１５重量％を超える場合には、エチレン連鎖の結
晶性が低下するため、エチレンを主たる成分とするオレ
フィン系重合体との相溶性が低下する。なお、ブロック
Ａ２の重量平均分子量は、通常、０．５万〜２０万、好
ましくは１〜１５万、さらに好ましくは１．５〜１０万
である。０．５万未満ではエチレンを主たる成分とする
オレフィン系重合体との相溶性が劣るため好ましくな
く、一方２０万を超えると流動性が劣り、加工性が悪化
するため好ましくない。ブロックＡ２の（ハ）成分中に
おける割合は、前述のように使用目的によって変化す
る。ブロックＡ２がエチレンを主たる成分とするオレフ
ィン系重合体との相溶性を確保するために必須の成分で
ある場合（ケース１）には、（ハ）成分中に、２〜９８
重量％、好ましくは１０〜８０重量％、さらに好ましく
は１５〜７０重量％である。この場合、２重量％未満あ
るいは９８重量％を超えると、（ハ）成分の相溶化剤と
しての性能が劣る。

【００１６】一方、オレフィン系重合体との相溶性がブ
ロックＢによって確保されている場合（ケース２）、
（ハ）成分中にブロックＡ２はなくてもよい。しかしな
がら、ブロックＡと高ビニル含量のブロックＢのみから
なる（ハ）成分は、該ブロックＡとＢの比率にも依存す
るが、表面にベタツキ性があり、付着性を有する場合が
ある。そのため、取り扱い性の問題が生じやすい。ブロ
ックＡ２を適量結合させることにより、付着性が減少
し、取り扱い性が向上する。従って、ケース２の場合、
ブロックＡ２の（ハ）成分中の割合は、０〜９８重量
％、好ましくは１〜５０重量％、さらに好ましくは３〜
３０重量％であり、９８重量％を超えると、（ハ）成分
の相溶化剤としての性能が劣るものとなる。

【００１７】本発明において、（ハ）成分の水添率は、
９０％以上、好ましくは９４％以上、さらに好ましくは
９６％以上である。水添率が９０％未満では、残留不飽
和二重結合による耐熱性と耐候性の低下が顕著である。
本発明に使用される（ハ）成分は、例えば特開平２−１
３３４０６号公報に開示されている方法によって得るこ
とができる。

【００１８】本発明の組成物において、（イ）オレフィ
ン系重合体は、通常、１０〜９９．４重量％、好ましく
は６０〜９９．４重量％、（ロ）架橋スチレン系重合体
は、通常、０．５〜７０重量％、好ましくは０．５〜
３０重量％である。（ハ）水添ブロック共重合体は、通
常、０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量
％である。

【００１９】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、以上の
（イ）成分〜（ハ）成分を主成分とするが、このほか
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−
（１−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェ
ノール、１，６ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕などのヒンダードフェノール系酸化防
止剤、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリル
チオプロピオネート）、ジラウリル３，３’−チオジプ
ロピオネートなどのチオエーテル系酸化防止剤、トリス
ノニルフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリ
スリトールジホスファイトなどのリン系酸化防止剤、；
ステアロアミドプロピルジメチル−β−ヒドロキシエチ
ルアンモニウムニトレートなどの帯電防止剤；４−アセ
トキシ−２，２，６−テトラメチルピペリジン、４−ス
テアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジンなどの耐候剤；ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレ
ート、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノンなどの紫外線吸収剤；パラフィンワックス、ポリ
エチレンワックス、高級脂肪酸類またはこれらの金属塩
などの滑剤；酸化チタン、カーボンブラックなどの着色
剤；ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維、
ガラスビーズ、アスベスト、マイカ、炭酸カルシウム、
チタン酸カリウムウィスカー、タルク、硫酸バリウム、
ガラスフレーク、フッ素樹脂などの充填剤；あるいは他
のゴム質重合体、熱可塑性樹脂などを適宜配合すること
ができる。又、必要に応じてｌ−メントール、柑橘系油
等の消臭剤、を適宜配合することができる。本発明の組
成物は、押し出し機、ニーダー、バンバリーミキサーな
どにより溶融混練りすることによって得ることができ
る。本発明の組成物を製造するには、各成分を一括で混
合してもよく、任意の成分をあらかじめ予備混合したの
ち、残りの成分を添加して混合してもよい。最も好まし
い製造装置は、一軸あるいは二軸押し出し機であり、こ
れにより連続的に効率よく混練りし、ペレット化するこ
とができる。得られたペレットを用い、押し出し成形を
行い、成形品に加工することができる。本発明の組成物
を用いて得られる押し出し成形品としては、シート、フ
ィルム、チューブなどを挙げることができ、種々の用途
に使用することができる。

【００２０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定される
ものではない。なお、実施例中、部および％は特に断ら
ない限り重量基準である。また、実施例中における各種
の測定は、下記の方法に拠った。結合ビニル芳香族化合物含量６７９ｎｍ−１のフェニル基の吸収を基に、赤外分析法
により測定した。共役ジエンのビニル結合含量赤外分析法を用い、ハンプトン法により算出した。水添率四塩化エチレンを溶媒に用い、１０ＭＨｚ、 1Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトルから算出した。重量平均分子量トリクロルベンゼンを溶媒に用い、１３５℃におけるゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用
いてポリスチレン換算で求めた。比重ＪＩＳＫ−７１１２に従って測定した。メルトフローレート（ＭＦＲ）ＪＩＳＫ７２１０に従い、２３０℃、荷重２．１６kg
で測定した。７アイゾット衝撃強度ＪＩＳＫ７１１０に従って測定した。引張特性ＪＩＳＫ７１１３に従って測定した。

【００２１】（ロ）成分の製造スチレン９８部、メタクリル酸２部、ｔ−ドデシルメル
カプタン１０部を、水２００部にラウリル硫酸ナトリウ
ム０．５部、過硫酸カリウム１．０部を溶かした水溶液
に入れ、撹拌しながら７０℃で８時間重合してポリマー
粒子を得た。このポリマー粒子は、平均粒子径０．２２
μｍ、トルエン不溶解分３％、ＧＰＣによる数平均分子
量４，１００、重量平均分子量と数平均分子量との比Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝２．４であった。次に、このポリマー粒子を
種ポリマーとして用い、このポリマー粒子を固形分で１
０部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル０．
１部、ラウリル硫酸ナトリウム０．３部および過硫酸カ
リウム０．５部を水９００部に分散した。これにメチル
メタクリレート８０部、ジビニルベンゼン（純品換算）
１０部、スレチン１０部の混合物を加えて３０℃で１時
間撹拌したところ、上記物質は種ポリマー粒子にほぼ完
全に吸収された。これをそのまま７０℃で５時間重合し
たところ、重合収率９８％でｐＨ３．０の中空の架橋ポ
リマー粒子（以下中空粒子（ロ）という）の水分散体が
得られた。

【００２２】（ハ）成分の製造（ハ−１〜５の製造）内容積５リットルのオートクレーブに、シクロヘキサン
２．５ｋｇ、１，３−ブタジエン５００ｇ、ｎ−ブチル
リチウム０．４ｇを加えて、５０℃で重合転化率が１８
％になったのち、テトラヒドロフラン９．８ｇを添加し
て昇温し、重合転化率が１００％になるまで重合を行っ
た。次に、スチレン９０ｇを添加し、重合を続行した。
重合完結後、反応液を７０℃にし、ｎ−ブチルリチウム
０．８ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
０．８ｇとビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジ
クロライド０．２５ｇおよびジエチルアルミニウムクロ
ライド１ｇを加え、水素圧力１０ｋｇ／ｃｍ2 で１時間
反応させた。この反応液を、大量のメチルアルコールの
中に混合して析出する固形物を回収、乾燥して水添ブロ
ック共重合体ロ−１を得た。得られた水添ブロック共重
合体ロ−１の水添率は９９％、第１段目の１，２−ビニ
ル結合含量は１２％、第２段目の１，２−ビニル結合含
量は４０％であった。また、表１に示すような水添ブロ
ック共重合体になるように、単量体種類、単量体量、触
媒量、重合温度、重合時間などを変化させて、水添ブロ
ック共重合体ハ−１に準じて、水添ブロック共重合体ハ
−２〜５を得た。構造１：ブロックＡ１−ブロックＢ−ブロックＡ２構造２：ブロックＡ１−ブロックＢ

【００２３】実施例１〜７表１に示す配合に従って、樹脂混合物を調合し、池貝鉄
工（株）製、二軸押し出し機ＰＣＭ４５を用いてペレッ
ト化した。得られたペレットを用いて、射出成形によっ
て試験片を得た。結果を表２に示す。

【００２４】比較例１〜７表３に示す配合に従って、樹脂混合物を調合し、池貝鉄
工（株）製、二軸押し出し機ＰＣＭ４５を用いてペレッ
ト化した。得られたペレットを用いて、射出成形によっ
て試験片を得た。結果を表３に示す。なお、表３中で用
いた樹脂類を以下に示す。低密度ポリエチレン；東ソー（株）製、ペトロセン１９
０ポリプロピレン；三菱油化（株）製、ＭＡ−２ＡＧ１６５０；シェル（株）製、ＳＥＢＳ。スチレン−ブ
タジエン−スチレンブロック共重合体を水素添加して得
られる水添ブロック共重合体。そのミクロ構造は、１，
２−ビニル結合を有するブタジエンブロックが約４０重
量％である。Ａ１１００；日本油脂（株）製、モディパーＡ１１００
（ポリエチレン鎖にポリスチレンをグラフトしたグラフ
ト共重合体）

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】

【表３】

【００２８】

【発明の効果】本発明で使用される（ハ）成分は、ごく
少量でオレフィン系重合体および架橋スチレン系重合体
からなるブレンド物を相溶化し、優れた性能のポリマー
アハイを提供することができる。そのため、本発明の熱
可塑性樹脂組成物は、オレフィン系重合体および架橋ス
チレン系重合体の欠点を補い、軽量化、耐衝撃性、機械
的強度に優れ、広範な用途に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ (Ｃ０８Ｌ 25/02 23:02 53:02）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（イ）オレフィン系重合体（ロ）比重が０．５〜１．１である架橋スチレン系重合
体および（ハ）（Ａ）（Ａ−１）スチレン系重合体ブロックセグ
メントおよび（Ａ−２）１，２−ビニル結合含量が２０
％未満であるポリブタジエンブロックセグメントから選
ばれる少なくとも１種のブロックセグメントならびに、
（Ｂ）１，２−ビニル結合含量が２０％以上であるブタ
ジエン系（共）重合体ブロックセグメントおよび／また
はイソプレン系（共）重合体ブロックセグメントからな
り、かつブロック構造が直鎖状あるいは分岐状であるブ
ロック共重合体の不飽和二重結合を９０％以上水素添加
してなる水添ブロック共重合体を含有してなる熱可塑性
樹脂組成物。