JPH10130610A - ホットメルト接着剤およびホットメルト接着剤組成物 - Google Patents
ホットメルト接着剤およびホットメルト接着剤組成物Info
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- JPH10130610A JPH10130610A JP30355396A JP30355396A JPH10130610A JP H10130610 A JPH10130610 A JP H10130610A JP 30355396 A JP30355396 A JP 30355396A JP 30355396 A JP30355396 A JP 30355396A JP H10130610 A JPH10130610 A JP H10130610A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた耐熱接着性を有するエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体系ホットメルト接着剤を提供すること。 【解決手段】 メルトインデックス（ＭＩ） １０〜５
０００ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量（ＶＡ） ５〜５
０重量％、Ｍｗ／Ｍｎ ２.０〜４.０、低分子量成分の
含有量 ２４重量％以下で、かつ融点（ＭＰ）、ＭＩお
よびＶＡが次式、 ＭＰ≧１２０−４.１［ｌｏｇ（ＭＩ）］−１.３３ＶＡ （式中、ＭＰは℃、ＭＩはｇ／１０分、ＶＡは重量％で
ある）の関係式を満たすエチレン−酢酸ビニル共重合体
を含有するホットメルト接着剤並びこれに更に粘着性付
与剤および／またはワックスを加えてなるホットメルト
接着剤組成物。
ニル共重合体系ホットメルト接着剤を提供すること。 【解決手段】 メルトインデックス（ＭＩ） １０〜５
０００ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量（ＶＡ） ５〜５
０重量％、Ｍｗ／Ｍｎ ２.０〜４.０、低分子量成分の
含有量 ２４重量％以下で、かつ融点（ＭＰ）、ＭＩお
よびＶＡが次式、 ＭＰ≧１２０−４.１［ｌｏｇ（ＭＩ）］−１.３３ＶＡ （式中、ＭＰは℃、ＭＩはｇ／１０分、ＶＡは重量％で
ある）の関係式を満たすエチレン−酢酸ビニル共重合体
を含有するホットメルト接着剤並びこれに更に粘着性付
与剤および／またはワックスを加えてなるホットメルト
接着剤組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はホットメルト接着剤
に関し、より詳しくは、エチレン−酢酸ビニル共重合体
を主成分とし、その耐熱接着性が大幅に向上したホット
メルト接着剤およびその組成物に関する。
に関し、より詳しくは、エチレン−酢酸ビニル共重合体
を主成分とし、その耐熱接着性が大幅に向上したホット
メルト接着剤およびその組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ホットメルト接着剤は無溶剤で接着スピ
ードが早く、比較的広範囲の被着体に接着し、接着工程
の自動化・省力化が図れるなど、その衛生性、経済性、
利便性から従来の溶剤形接着剤やエマルジョン形接着剤
に替えて使用されており、その使用量は年々増加してい
る。このホットメルト接着剤は、一般的には熱可塑性樹
脂を主成分とし、これに必要に応じて粘着性付与剤やワ
ックスを配合した後、これらを溶融混合することにより
製造される。
ードが早く、比較的広範囲の被着体に接着し、接着工程
の自動化・省力化が図れるなど、その衛生性、経済性、
利便性から従来の溶剤形接着剤やエマルジョン形接着剤
に替えて使用されており、その使用量は年々増加してい
る。このホットメルト接着剤は、一般的には熱可塑性樹
脂を主成分とし、これに必要に応じて粘着性付与剤やワ
ックスを配合した後、これらを溶融混合することにより
製造される。
【０００３】ホットメルト接着剤において、主成分とし
て用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン
系、ポリアミド系、ポリエステル系、合成ゴム系等が例
示される。 この中でもポリオレフィン系、特にエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体は、その種類や他の配合成分を
変えることによって、溶融粘度の高いものや低いもの、
固化速度の早いものや遅いものなどを自由に調製できる
ため、各々の用途に合ったものを製造することが可能で
あるほか、価格的にも他のホットメルト用熱可塑性樹脂
に比べて安く、包装、製本、木工など広い用途に大量に
使用されている。
て用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン
系、ポリアミド系、ポリエステル系、合成ゴム系等が例
示される。 この中でもポリオレフィン系、特にエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体は、その種類や他の配合成分を
変えることによって、溶融粘度の高いものや低いもの、
固化速度の早いものや遅いものなどを自由に調製できる
ため、各々の用途に合ったものを製造することが可能で
あるほか、価格的にも他のホットメルト用熱可塑性樹脂
に比べて安く、包装、製本、木工など広い用途に大量に
使用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体系ホットメルト接着剤は耐熱接
着性が低いという欠点があった。 例えば、夏期に接着
した品物を倉庫に保管した場合、倉庫内が高温になる結
果、接着剤の軟化等により、接着が剥がれてしまうなど
のトラブルを起こしたりすることがあった。
ン−酢酸ビニル共重合体系ホットメルト接着剤は耐熱接
着性が低いという欠点があった。 例えば、夏期に接着
した品物を倉庫に保管した場合、倉庫内が高温になる結
果、接着剤の軟化等により、接着が剥がれてしまうなど
のトラブルを起こしたりすることがあった。
【０００５】本発明は、上記のようなトラブルを解消
し、優れた耐熱接着性を有するエチレン−酢酸ビニル共
重合体系ホットメルト接着剤を提供することを課題とす
る。
し、優れた耐熱接着性を有するエチレン−酢酸ビニル共
重合体系ホットメルト接着剤を提供することを課題とす
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意研究した結果、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体の低融点成分を減少させること、すなわち、
分子量分布を狭くすること、低分子量分を減少すること
およびエチレン−酢酸ビニル共重合体の融点を上昇させ
ること等により、耐熱接着性の向上が可能になることを
見出し、さらに検討を重ねて本発明を完成させた。
解決するために鋭意研究した結果、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体の低融点成分を減少させること、すなわち、
分子量分布を狭くすること、低分子量分を減少すること
およびエチレン−酢酸ビニル共重合体の融点を上昇させ
ること等により、耐熱接着性の向上が可能になることを
見出し、さらに検討を重ねて本発明を完成させた。
【０００７】すなわち、本発明は、メルトインデックス
１０〜５０００ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量 ５〜５
０重量％、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ） ２.０〜４.０、ポリスチレ
ン換算で１５,０００以下の低分子量成分の含有量 ２４
重量％以下で、かつ融点（ＭＰ）、メルトインデックス
（ＭＩ）および酢酸ビニル含有量（ＶＡ）が次式、 ＭＰ≧１２０−４.１［ｌｏｇ（ＭＩ）］−１.３３ＶＡ （式中、ＭＰの単位は℃、ＭＩの単位はｇ／１０分、Ｖ
Ａの単位は重量％である）の関係式を満たすエチレン−
酢酸ビニル共重合体を含有するホットメルト接着剤を提
供するものである。また本発明は、上記ホットメルト接
着剤１００重量部に、２００重量部までの粘着性付与剤
および／または１５０重量部までのワックスを加えてな
るホットメルト接着剤組成物を提供するものである。
１０〜５０００ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量 ５〜５
０重量％、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ） ２.０〜４.０、ポリスチレ
ン換算で１５,０００以下の低分子量成分の含有量 ２４
重量％以下で、かつ融点（ＭＰ）、メルトインデックス
（ＭＩ）および酢酸ビニル含有量（ＶＡ）が次式、 ＭＰ≧１２０−４.１［ｌｏｇ（ＭＩ）］−１.３３ＶＡ （式中、ＭＰの単位は℃、ＭＩの単位はｇ／１０分、Ｖ
Ａの単位は重量％である）の関係式を満たすエチレン−
酢酸ビニル共重合体を含有するホットメルト接着剤を提
供するものである。また本発明は、上記ホットメルト接
着剤１００重量部に、２００重量部までの粘着性付与剤
および／または１５０重量部までのワックスを加えてな
るホットメルト接着剤組成物を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に使用するエチレン−酢酸
ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」と略称する）は、以
下の物性を有するものである： ・ メルトインデックス １０〜５０００ｇ／１０分 ・ 酢酸ビニル含有量 ５〜５０重量％ ・ 重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）と
の比（以下、「Ｍｗ／Ｍｎ比」と略記する） ２.０〜
４.０ ・ ポリスチレン換算で１５,０００以下の低分子量成分
の含有量（以下、「低分子成分含量」と略記する） ２
４重量％以下 ・ 融点（ＭＰ）とメルトインデックス（ＭＩ）と酢酸
ビニル含有量（ＶＡ）とが下の関係式を満たす（以下、
この式を「融点特性式」という）。 ＭＰ≧１２０−４.１［ｌｏｇ（ＭＩ）］−１.３３ＶＡ （式中、ＭＰの単位は℃、ＭＩの単位はｇ／１０分、Ｖ
Ａの単位は重量％）
ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」と略称する）は、以
下の物性を有するものである： ・ メルトインデックス １０〜５０００ｇ／１０分 ・ 酢酸ビニル含有量 ５〜５０重量％ ・ 重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）と
の比（以下、「Ｍｗ／Ｍｎ比」と略記する） ２.０〜
４.０ ・ ポリスチレン換算で１５,０００以下の低分子量成分
の含有量（以下、「低分子成分含量」と略記する） ２
４重量％以下 ・ 融点（ＭＰ）とメルトインデックス（ＭＩ）と酢酸
ビニル含有量（ＶＡ）とが下の関係式を満たす（以下、
この式を「融点特性式」という）。 ＭＰ≧１２０−４.１［ｌｏｇ（ＭＩ）］−１.３３ＶＡ （式中、ＭＰの単位は℃、ＭＩの単位はｇ／１０分、Ｖ
Ａの単位は重量％）
【０００９】上記のＥＶＡに要求される物性は、それぞ
れ以下の方法により求められる。
れ以下の方法により求められる。
【００１０】［メルトインデックス］ＪＩＳ Ｋ７２１
０に準拠して温度１９０℃、荷重２１６０ｇの条件で測
定される。 なお、ＭＩが１００ｇ／１０分以上のもの
は上記測定条件（温度１９０℃、荷重２１６０ｇ）での
測定がむつかしいため、温度１２５℃、荷重３２５ｇの
測定条件（ＪＩＳ Ｋ７２１０、表１の条件１）で測定
した値（ＭＩ'）から、次式、 ｌｏｇ（ＭＩ）＝０.８７［ｌｏｇ（ＭＩ'）］＋１.８ （式中、ＭＩおよびＭＩ'の単位はいずれもｇ／１０
分）により、温度１９０℃、荷重２１６０ｇの測定条件
で測定した値（ＭＩ）に換算する。
０に準拠して温度１９０℃、荷重２１６０ｇの条件で測
定される。 なお、ＭＩが１００ｇ／１０分以上のもの
は上記測定条件（温度１９０℃、荷重２１６０ｇ）での
測定がむつかしいため、温度１２５℃、荷重３２５ｇの
測定条件（ＪＩＳ Ｋ７２１０、表１の条件１）で測定
した値（ＭＩ'）から、次式、 ｌｏｇ（ＭＩ）＝０.８７［ｌｏｇ（ＭＩ'）］＋１.８ （式中、ＭＩおよびＭＩ'の単位はいずれもｇ／１０
分）により、温度１９０℃、荷重２１６０ｇの測定条件
で測定した値（ＭＩ）に換算する。
【００１１】［ 酢酸ビニル含有量 ］ＪＩＳ Ｋ６７３
０に準拠して測定される。
０に準拠して測定される。
【００１２】［ Ｍｗ／Ｍｎ比 ］サイズ排除クロマトグ
ラフィーにより測定された重量平均分子量（Ｍｗ）と数
平均分子量（Ｍｎ）から、これらの比として求められ
る。
ラフィーにより測定された重量平均分子量（Ｍｗ）と数
平均分子量（Ｍｎ）から、これらの比として求められ
る。
【００１３】［ 低分子成分含量 ］サイズ排除クロマト
グラフィーにより、分子量１５,０００のポリスチレン
より分子量の小さい成分として測定される。。
グラフィーにより、分子量１５,０００のポリスチレン
より分子量の小さい成分として測定される。。
【００１４】［ 融 点 ］示差走査熱量計により測定さ
れる。
れる。
【００１５】なお、各ＥＶＡが前記融点特性式を満たす
か否かは、上記方法により測定された、融点（ＭＰ）、
メルトインデックス（ＭＩ）および酢酸ビニル含有量
（ＶＡ）の値を融点特性式に代入し、計算することによ
り判定される。
か否かは、上記方法により測定された、融点（ＭＰ）、
メルトインデックス（ＭＩ）および酢酸ビニル含有量
（ＶＡ）の値を融点特性式に代入し、計算することによ
り判定される。
【００１６】前記の数値のうち、酢酸ビニル含有量が５
重量％未満であると接着性が劣り、また、５０重量％を
越えるものは高圧法での製造が困難であるので好ましく
ない。 また、Ｍｗ／Ｍｎ比は、分子量分布の指標とな
る値であり、小さい程、分子量分布が狭く、分子量の均
一性が増すことになる。 そしてこの数字が２.０未満の
ものは高圧法での製造が困難であり、また、４.０を越
えると耐熱接着性が劣るので本発明の目的には好ましく
ない。 同様に低分子成分含量が２４重量％を越えると
耐熱接着性が改善されないので、好ましくない。
重量％未満であると接着性が劣り、また、５０重量％を
越えるものは高圧法での製造が困難であるので好ましく
ない。 また、Ｍｗ／Ｍｎ比は、分子量分布の指標とな
る値であり、小さい程、分子量分布が狭く、分子量の均
一性が増すことになる。 そしてこの数字が２.０未満の
ものは高圧法での製造が困難であり、また、４.０を越
えると耐熱接着性が劣るので本発明の目的には好ましく
ない。 同様に低分子成分含量が２４重量％を越えると
耐熱接着性が改善されないので、好ましくない。
【００１７】一方、前記融点特性式を満足するＥＶＡ
は、同じＭＩおよびＶＡを有する通常のＥＶＡに比べて
高融点であり、従ってこれを配合することによりホット
メルト接着剤の耐熱接着性を大きく改善することができ
る。
は、同じＭＩおよびＶＡを有する通常のＥＶＡに比べて
高融点であり、従ってこれを配合することによりホット
メルト接着剤の耐熱接着性を大きく改善することができ
る。
【００１８】本発明に使用するＥＶＡは、従来のＥＶＡ
に比べて分子量分布が狭く、融点の高いものであるが、
このようなＥＶＡはいずれも従来の重合条件より反応圧
力を高くした高圧ラジカル重合法と呼ばれる方法で製造
することができる。
に比べて分子量分布が狭く、融点の高いものであるが、
このようなＥＶＡはいずれも従来の重合条件より反応圧
力を高くした高圧ラジカル重合法と呼ばれる方法で製造
することができる。
【００１９】この方法は、例えば、モノマーであるエチ
レンと酢酸ビニルとを高圧ポンプを使用して反応器に圧
送し、反応器内で高温、高圧の条件下、有機過酸化物等
のラジカル発生触媒を用いて共重合させ、次いで、高圧
分離器内で、共重合体と未反応モノマーとを分離させる
方法である。
レンと酢酸ビニルとを高圧ポンプを使用して反応器に圧
送し、反応器内で高温、高圧の条件下、有機過酸化物等
のラジカル発生触媒を用いて共重合させ、次いで、高圧
分離器内で、共重合体と未反応モノマーとを分離させる
方法である。
【００２０】この重合方法に使用する反応器は管状の反
応器であり、その反応器の長さ対直径の比は、通常、２
５０：１〜１２０００：１程度のものである。重合反応
圧力は反応器入口で測定した圧力であり、従来の高圧ラ
ジカル重合法では１５０〜２３０ＭＰａであったが、上
記重合方法においては２３５〜３００ＭＰａが採用さ
れ、２４０〜２８０ＭＰａがさらに望ましい。
応器であり、その反応器の長さ対直径の比は、通常、２
５０：１〜１２０００：１程度のものである。重合反応
圧力は反応器入口で測定した圧力であり、従来の高圧ラ
ジカル重合法では１５０〜２３０ＭＰａであったが、上
記重合方法においては２３５〜３００ＭＰａが採用さ
れ、２４０〜２８０ＭＰａがさらに望ましい。
【００２１】また、重合反応ピーク温度も、従来は２８
０〜３３０℃であったが、上記重合方法においては２０
０〜２６０℃が採用され、２２０〜２５０℃がさらに望
ましい。
０〜３３０℃であったが、上記重合方法においては２０
０〜２６０℃が採用され、２２０〜２５０℃がさらに望
ましい。
【００２２】更に、従来の高圧ラジカル重合方法では連
鎖移動剤を使用しないが、前記重合方法においては連鎖
移動剤を使用する。 この連鎖移動剤としては、α−オ
レフィレン類、アルコール類、ケトン類およびアルデヒ
ド類等が例示される。
鎖移動剤を使用しないが、前記重合方法においては連鎖
移動剤を使用する。 この連鎖移動剤としては、α−オ
レフィレン類、アルコール類、ケトン類およびアルデヒ
ド類等が例示される。
【００２３】連鎖移動剤として使用されるα−オレフィ
ン類の具体例としては、プロピレン、ブテン−１、ヘキ
セン−１、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン
−１、オクテン−１、デセン−１等が挙げられる。 ま
た、アルコール類の具体例としては、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコー
ル、オクチルアルコール等が挙げられる。
ン類の具体例としては、プロピレン、ブテン−１、ヘキ
セン−１、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン
−１、オクテン−１、デセン−１等が挙げられる。 ま
た、アルコール類の具体例としては、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコー
ル、オクチルアルコール等が挙げられる。
【００２４】更に、連鎖移動剤として用いられるケトン
類の具体例としては、アセトン、ジエチルケトン、ジア
ミルケトン、ジイソブチルケトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソプロピルケトン、エチルブチルケトン、
エチルプロピルケトン、ジイソアミルケトン等が挙げら
れ、アルデヒド類の具体例としては、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブ
チルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、イソバレルア
ルデヒド、ｎ−カプロアルデヒド、ｎ−カプリルアルデ
ヒド等が挙げられる。
類の具体例としては、アセトン、ジエチルケトン、ジア
ミルケトン、ジイソブチルケトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソプロピルケトン、エチルブチルケトン、
エチルプロピルケトン、ジイソアミルケトン等が挙げら
れ、アルデヒド類の具体例としては、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブ
チルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、イソバレルア
ルデヒド、ｎ−カプロアルデヒド、ｎ−カプリルアルデ
ヒド等が挙げられる。
【００２５】これらの連鎖移動剤の中で、好ましいもの
としては、アルコール類、ケトン類、アルデヒド類が挙
げられる。
としては、アルコール類、ケトン類、アルデヒド類が挙
げられる。
【００２６】前記重合方法において、使用される連鎖移
動剤の量は、反応器に供給する原材料の合計量に対し、
０.２〜１０モル％が望ましく、０.５〜５モル％がさら
に望ましい。
動剤の量は、反応器に供給する原材料の合計量に対し、
０.２〜１０モル％が望ましく、０.５〜５モル％がさら
に望ましい。
【００２７】更にまた、前記重合方法において使用する
ラジカル発生触媒としては、通例の触媒でよく、例え
ば、有機過酸化物、アゾ化合物、酸素等があげられる。
このラジカル発生触媒の使用量は、従来、反応器に供
給する原材料の合計量に対し５５重量ｐｐｍ以上であっ
たが、前記重合方法においては１〜５０重量ｐｐｍが望
ましく、５〜３０重量ｐｐｍがさらに望ましい。
ラジカル発生触媒としては、通例の触媒でよく、例え
ば、有機過酸化物、アゾ化合物、酸素等があげられる。
このラジカル発生触媒の使用量は、従来、反応器に供
給する原材料の合計量に対し５５重量ｐｐｍ以上であっ
たが、前記重合方法においては１〜５０重量ｐｐｍが望
ましく、５〜３０重量ｐｐｍがさらに望ましい。
【００２８】本発明のホットメルト接着剤は、上記のＥ
ＶＡ単独でも調製しうるが、必要に応じて粘着性付与剤
やワックス類を配合し、ホットメルト接着剤組成物とす
ることも可能である。
ＶＡ単独でも調製しうるが、必要に応じて粘着性付与剤
やワックス類を配合し、ホットメルト接着剤組成物とす
ることも可能である。
【００２９】配合される粘着性付与剤としては、ＥＶＡ
と相溶性がよく、当該ホットメルト接着剤にホットタッ
ク性を付与し、かつ塗布時の作業性を良くする等の性能
を有するものが望ましく、以下のものが例示される。
と相溶性がよく、当該ホットメルト接着剤にホットタッ
ク性を付与し、かつ塗布時の作業性を良くする等の性能
を有するものが望ましく、以下のものが例示される。
【００３０】（１）テルペン樹脂 （２）ロジン、エステル化ロジン、水素添加ロジン等の
ロジン類 （３）脂肪族系石油樹脂 （４）芳香族系石油樹脂 （５）脂肪族・芳香族共重合系石油樹脂 （６）クロマン・インデン樹脂
ロジン類 （３）脂肪族系石油樹脂 （４）芳香族系石油樹脂 （５）脂肪族・芳香族共重合系石油樹脂 （６）クロマン・インデン樹脂
【００３１】これらの粘着性付与剤は単独で用いてもよ
く、あるいは二種類以上混合して用いてもよい。 粘着
性付与剤の配合割合は、ＥＶＡ１００重量部に対して２
００重量部以下であり、好ましくは５０〜１５０重量部
である。 この配合量が２００重量部を越えると、接着
後の強度が低下するので好ましくない。
く、あるいは二種類以上混合して用いてもよい。 粘着
性付与剤の配合割合は、ＥＶＡ１００重量部に対して２
００重量部以下であり、好ましくは５０〜１５０重量部
である。 この配合量が２００重量部を越えると、接着
後の強度が低下するので好ましくない。
【００３２】また、配合されるワックスとしては、ＥＶ
Ａと相溶性がよく、当該ホットメルト接着剤の加熱溶融
時の流動性を増大させたり、塗布時の作業性を良くした
り、場合によっては、耐熱接着性を向上させたりする等
の性能を有するものが望ましく、以下のものが例示され
る。
Ａと相溶性がよく、当該ホットメルト接着剤の加熱溶融
時の流動性を増大させたり、塗布時の作業性を良くした
り、場合によっては、耐熱接着性を向上させたりする等
の性能を有するものが望ましく、以下のものが例示され
る。
【００３３】（１）パラフィンワックス （２）マイクロクリスタリンワックス （３）フィッシャー・トロプシュワックス （４）ポリエチレンワックス （５）変性ワックス （６）α−オレフィンワックス
【００３４】これらのワックスは単独で用いても、ある
いは二種類以上混合して用いてもよい。 ワックスの配
合割合は、ＥＶＡ１００重量部に対して１５０重量部以
下であり、好ましくは１０〜１００重量部である。 こ
の配合割合が１５０重量部を越えると、当該ホットメル
ト接着剤の可撓性、耐寒性、耐衝撃性などが悪くなるの
で好ましくない。
いは二種類以上混合して用いてもよい。 ワックスの配
合割合は、ＥＶＡ１００重量部に対して１５０重量部以
下であり、好ましくは１０〜１００重量部である。 こ
の配合割合が１５０重量部を越えると、当該ホットメル
ト接着剤の可撓性、耐寒性、耐衝撃性などが悪くなるの
で好ましくない。
【００３５】また、本発明のホットメルト接着剤には、
更に必要に応じて各種添加剤、例えば、酸化防止剤、充
填剤、滑剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、加
工助剤、可塑剤、発泡剤、および顔料等を配合すること
ができる。 更に、本発明のホットメルト接着剤にはそ
の性能に影響を及ぼさない程度に少量の通常のＥＶＡや
ポリエチレンおよびその他のエチレン系共重合体等を配
合することができる。
更に必要に応じて各種添加剤、例えば、酸化防止剤、充
填剤、滑剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、加
工助剤、可塑剤、発泡剤、および顔料等を配合すること
ができる。 更に、本発明のホットメルト接着剤にはそ
の性能に影響を及ぼさない程度に少量の通常のＥＶＡや
ポリエチレンおよびその他のエチレン系共重合体等を配
合することができる。
【００３６】本発明に係わるホットメルト接着剤を調製
するには、前記各成分を容器内で加熱混合撹拌するだけ
でもよいし、通常のポリマーの溶融混合に用いられる、
ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機等を用
いてもよく、これを所望の形状例えばペレット状、フレ
ーク状、スラブ状等に成形すればよい。 このようにし
て得られたホットメルト接着剤は、通常のホットメルト
用のアプリケーター等を用いて紙、布、皮革、木材、各
種合成樹脂、金属、石材などの被着体に溶融塗布により
適用される。
するには、前記各成分を容器内で加熱混合撹拌するだけ
でもよいし、通常のポリマーの溶融混合に用いられる、
ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機等を用
いてもよく、これを所望の形状例えばペレット状、フレ
ーク状、スラブ状等に成形すればよい。 このようにし
て得られたホットメルト接着剤は、通常のホットメルト
用のアプリケーター等を用いて紙、布、皮革、木材、各
種合成樹脂、金属、石材などの被着体に溶融塗布により
適用される。
【００３７】
【作用】本発明のホットメルト接着剤が優れた耐熱接着
性を有するのは、使用するＥＶＡの分子量分布が、従来
のものに比べて狭く、高融点なためである。そして、こ
のようなＥＶＡは、従来の重合条件より反応圧力を高く
し、エチレンおよび酢酸ビニルモノマーに対するラジカ
ル発生触媒濃度を小さくし、連鎖移動剤としてはアルコ
ール類、ケトン類またはアルデヒド類を使用し、その使
用量を多くするなどして製造することができる。また、
本発明のホットメルト接着剤に更に粘着性付与剤やワッ
クスを配合することにより、より高性能のホットメルト
接着剤組成物を得ることができる。
性を有するのは、使用するＥＶＡの分子量分布が、従来
のものに比べて狭く、高融点なためである。そして、こ
のようなＥＶＡは、従来の重合条件より反応圧力を高く
し、エチレンおよび酢酸ビニルモノマーに対するラジカ
ル発生触媒濃度を小さくし、連鎖移動剤としてはアルコ
ール類、ケトン類またはアルデヒド類を使用し、その使
用量を多くするなどして製造することができる。また、
本発明のホットメルト接着剤に更に粘着性付与剤やワッ
クスを配合することにより、より高性能のホットメルト
接着剤組成物を得ることができる。
【００３８】
【実施例】次に実施例、製造例および比較製造例を挙
げ、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら
実施例等になんら制約されるものではない。
げ、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら
実施例等になんら制約されるものではない。
【００３９】製 造 例 １ ＥＶＡ−Ａの調製 ：エチレン中に、他の原材料である
酢酸ビニルを９.７モル％、連鎖移動剤としてメチルエ
チルケトンを２.２モル％、ラジカル発生触媒としてｔ
−ブチルクニルパーオキサイドを２７重量ｐｐｍを加え
た。 この混合物を高圧ポンプを使って管状反応器に圧
送し、反応圧力２４０ＭＰａ、反応ピーク温度２５０℃
の重合条件でエチレンと酢酸ビニルとを共重合させてＥ
ＶＡ−Ａを得た。 得られたＥＶＡ−Ａの物性値（酢酸
ビニル（ＶＡ）含有量、メルティング・インデックス、
Ｍｗ／Ｍｎ比、低分子成分含量、融点）並びにその値か
ら下記式（１）、 １２０−４.１［ｌｏｇ（ＭＩ）］−１.３３ＶＡ … … （１） で求めた計算値をカッコ内に記載した（実測した融点と
計算値の比較も併せ記載した）。 この結果は下記の通
りである。
酢酸ビニルを９.７モル％、連鎖移動剤としてメチルエ
チルケトンを２.２モル％、ラジカル発生触媒としてｔ
−ブチルクニルパーオキサイドを２７重量ｐｐｍを加え
た。 この混合物を高圧ポンプを使って管状反応器に圧
送し、反応圧力２４０ＭＰａ、反応ピーク温度２５０℃
の重合条件でエチレンと酢酸ビニルとを共重合させてＥ
ＶＡ−Ａを得た。 得られたＥＶＡ−Ａの物性値（酢酸
ビニル（ＶＡ）含有量、メルティング・インデックス、
Ｍｗ／Ｍｎ比、低分子成分含量、融点）並びにその値か
ら下記式（１）、 １２０−４.１［ｌｏｇ（ＭＩ）］−１.３３ＶＡ … … （１） で求めた計算値をカッコ内に記載した（実測した融点と
計算値の比較も併せ記載した）。 この結果は下記の通
りである。
【００４０】ＶＡ含有量： ２７重量％ メルトインデックス： ３６０ｇ／１０分 Ｍｗ／Ｍｎ比： ３.４ 低分子成分含量： ２２重量％ 融 点： ７６℃ 計算値： ７３.６（ 融点の方が高い ）
【００４１】製 造 例 ２ ＥＶＡ−Ｂの調製 ：エチレン中に、酢酸ビニルを９.２
モル％、連鎖移動剤を１.８モル％、ラジカル発生触媒
を１０重量ｐｐｍを加えた混合物を用い、反応圧力２５
５ＭＰａ、反応ピーク温度２４０℃とする以外は製造例
１と同様にしてＥＶＡ−Ｂを調製した。
モル％、連鎖移動剤を１.８モル％、ラジカル発生触媒
を１０重量ｐｐｍを加えた混合物を用い、反応圧力２５
５ＭＰａ、反応ピーク温度２４０℃とする以外は製造例
１と同様にしてＥＶＡ−Ｂを調製した。
【００４２】得られたＥＶＡの物性値および式（１）の
計算値は下の通りである。 ＶＡ含有量： ２８重量％ メルトインデックス： １５０ｇ／１０分 Ｍｗ／Ｍｎ比： ３.７ 低分子成分含量： ２１重量％ 融 点： ７５℃ 計算値： ７３.８（ 融点の方が高い ）
計算値は下の通りである。 ＶＡ含有量： ２８重量％ メルトインデックス： １５０ｇ／１０分 Ｍｗ／Ｍｎ比： ３.７ 低分子成分含量： ２１重量％ 融 点： ７５℃ 計算値： ７３.８（ 融点の方が高い ）
【００４３】比較製造例 １ ＥＶＡ−Ｃの調製 ：エチレン中に、他の原材料である
酢酸ビニルを１０.０モル％、ラジカル発生触媒を１０
５重量ｐｐｍを加えた（連鎖移動剤は使用しなかっ
た）。 この混合物を高圧ポンプを使って管状反応器に
圧送し、反応圧力１８０ＭＰａ、反応ピーク温度３３０
℃の重合条件でエチレンと酢酸ビニルとを共重合させて
ＥＶＡ−Ｃを得た。
酢酸ビニルを１０.０モル％、ラジカル発生触媒を１０
５重量ｐｐｍを加えた（連鎖移動剤は使用しなかっ
た）。 この混合物を高圧ポンプを使って管状反応器に
圧送し、反応圧力１８０ＭＰａ、反応ピーク温度３３０
℃の重合条件でエチレンと酢酸ビニルとを共重合させて
ＥＶＡ−Ｃを得た。
【００４４】得られたＥＶＡの物性値および式（１）の
計算値は下の通りである。 ＶＡ含有量： ２７重量％ メルトインデックス： ３６０ｇ／１０分 Ｍｗ／Ｍｎ比： ４.８ 低分子成分含量： ２９重量％ 融 点： ６３℃ 計算値： ７３.６（ 融点の方が低い ）
計算値は下の通りである。 ＶＡ含有量： ２７重量％ メルトインデックス： ３６０ｇ／１０分 Ｍｗ／Ｍｎ比： ４.８ 低分子成分含量： ２９重量％ 融 点： ６３℃ 計算値： ７３.６（ 融点の方が低い ）
【００４５】比較製造例 ２ ＥＶＡ−Ｄの調製 ：エチレン中に、酢酸ビニルを１１.
１モル％、ラジカル発生触媒を５５重量ｐｐｍを加えた
混合物を用い、反応圧力２３０ＭＰａ、反応ピーク温度
３２０℃とする以外は比較製造例１と同様にしてＥＶＡ
−Ｄを調製した。
１モル％、ラジカル発生触媒を５５重量ｐｐｍを加えた
混合物を用い、反応圧力２３０ＭＰａ、反応ピーク温度
３２０℃とする以外は比較製造例１と同様にしてＥＶＡ
−Ｄを調製した。
【００４６】得られたＥＶＡの物性値および式（１）の
計算値は下の通りである。 ＶＡ含有量： ２８重量％ メルトインデックス： １５０ｇ／１０分 Ｍｗ／Ｍｎ比： ５.７ 低分子成分含量： ２７重量％ 融 点： ６５℃ 計算値： ７３.８（ 融点の方が低い ）
計算値は下の通りである。 ＶＡ含有量： ２８重量％ メルトインデックス： １５０ｇ／１０分 Ｍｗ／Ｍｎ比： ５.７ 低分子成分含量： ２７重量％ 融 点： ６５℃ 計算値： ７３.８（ 融点の方が低い ）
【００４７】実 施 例 ホットメルト接着剤の調製：下記表１に示した原材料組
成により、本発明品１〜３および比較品１〜３のホット
メルト接着剤を調製した。 すなわち、まず、３００ｍ
ｌステンレスビーカーにワックスを入れ、温度１８０℃
に加熱し溶融させる。 次いで、温度を１８０℃に保持
しながら当該ビーカーにＥＶＡを徐々に加え、撹拌しな
がら溶解させ、均一な溶解状態にする。 更に、温度を
１８０℃に保持しながら当該ビーカーに粘着付与剤を徐
々に加え、撹拌しながら、溶解させ、均一な溶解状態と
してホットメルト接着剤を調製した。
成により、本発明品１〜３および比較品１〜３のホット
メルト接着剤を調製した。 すなわち、まず、３００ｍ
ｌステンレスビーカーにワックスを入れ、温度１８０℃
に加熱し溶融させる。 次いで、温度を１８０℃に保持
しながら当該ビーカーにＥＶＡを徐々に加え、撹拌しな
がら溶解させ、均一な溶解状態にする。 更に、温度を
１８０℃に保持しながら当該ビーカーに粘着付与剤を徐
々に加え、撹拌しながら、溶解させ、均一な溶解状態と
してホットメルト接着剤を調製した。
【００４８】［ 原材料組成 ］
【表１】
【００４９】表１中、本発明品１〜３は全て本発明の要
件を満足するＥＶＡを用いた組成物であるのに対し、比
較品１〜３は、従来のＥＶＡを用いた組成物である。
件を満足するＥＶＡを用いた組成物であるのに対し、比
較品１〜３は、従来のＥＶＡを用いた組成物である。
【００５０】試 験 例 ホットメルト接着剤の性能試験：実施例で得られた各ホ
ットメルト接着剤について、下記評価方法により、溶融
粘度、耐熱クリープ特性および低温接着性を評価した。
この結果を表２に示した。
ットメルト接着剤について、下記評価方法により、溶融
粘度、耐熱クリープ特性および低温接着性を評価した。
この結果を表２に示した。
【００５１】［ 評 価 方 法 ］ （１）溶融粘度 ホットメルト接着剤試験法ＪＡＩ−７に準じて測定し
た。 なお、測定温度は１８０℃である。
た。 なお、測定温度は１８０℃である。
【００５２】（２）耐熱クリープ特性 ホットメルト接着剤試験法ＪＡＩ−７に準じて測定し
た。 ＪＡＩ−７の手順に従って作成した試験片を温度
５０℃、荷重３００ｇｆの条件下で試験片が剥離するま
での時間を測定し、半数の試験片が剥離する時間
（Ｆ50）で評価した。
た。 ＪＡＩ−７の手順に従って作成した試験片を温度
５０℃、荷重３００ｇｆの条件下で試験片が剥離するま
での時間を測定し、半数の試験片が剥離する時間
（Ｆ50）で評価した。
【００５３】
【表２】
【００５４】表２の結果から明らかなように、本発明品
は比較品に比べ、耐熱耐熱クリープ特性が格段に優れて
いた。
は比較品に比べ、耐熱耐熱クリープ特性が格段に優れて
いた。
【００５５】
【発明の効果】本発明のホットメルト接着剤は、主成分
のエチレン−酢酸ビニル共重合体が従来のものに比べて
分子量分布が狭く、低分子量成分が少なく、さらに高融
点化したのであるため、耐熱接着性が大幅に向上した優
れたエチレン−酢酸ビニル共重合体系ホットメルト接着
剤である。そして、このような優れた特性を持つ本発明
のホットメルト接着剤は、包装、製本、木工などの広い
用途に有利に使用することができるものである。 以 上
のエチレン−酢酸ビニル共重合体が従来のものに比べて
分子量分布が狭く、低分子量成分が少なく、さらに高融
点化したのであるため、耐熱接着性が大幅に向上した優
れたエチレン−酢酸ビニル共重合体系ホットメルト接着
剤である。そして、このような優れた特性を持つ本発明
のホットメルト接着剤は、包装、製本、木工などの広い
用途に有利に使用することができるものである。 以 上
Claims (3)
- 【請求項１】 メルトインデックス １０〜５０００ｇ
／１０分、酢酸ビニル含有量 ５〜５０重量％、重量平
均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ
／Ｍｎ） ２.０〜４.０、ポリスチレン換算で１５,００
０以下の低分子量成分の含有量 ２４重量％以下で、か
つ融点（ＭＰ）、メルトインデックス（ＭＩ）および酢
酸ビニル含有量（ＶＡ）が次式、 ＭＰ≧１２０−４.１［ｌｏｇ（ＭＩ）］−１.３３ＶＡ （式中、ＭＰの単位は℃、ＭＩの単位はｇ／１０分、Ｖ
Ａの単位は重量％である）の関係式を満たすエチレン−
酢酸ビニル共重合体を含有するホットメルト接着剤。 - 【請求項２】 エチレン−酢酸ビニル共重合体が、管状
反応器を使用し、重合反応圧力は２３５〜３００ＭＰ
ａ、重合反応ピーク温度は２００〜２６０℃、反応器に
供給する原材料の合計量に対する連鎖移動剤の濃度は
０.２〜１０モル％、反応器に供給する原材料の合計量
に対するラジカル発生触媒の濃度は１〜５０重量ｐｐｍ
の条件で重合させたものである請求項第１項記載のホッ
トメルト接着剤。 - 【請求項３】 請求項第１項または第２項記載のホット
メルト接着剤１００重量部に対し、２００重量部までの
粘着性付与剤および／または１５０重量部までのワック
スを加えてなるホットメルト接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30355396A JPH10130610A (ja) | 1996-10-30 | 1996-10-30 | ホットメルト接着剤およびホットメルト接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30355396A JPH10130610A (ja) | 1996-10-30 | 1996-10-30 | ホットメルト接着剤およびホットメルト接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10130610A true JPH10130610A (ja) | 1998-05-19 |
Family
ID=17922404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30355396A Pending JPH10130610A (ja) | 1996-10-30 | 1996-10-30 | ホットメルト接着剤およびホットメルト接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10130610A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1099742A1 (en) * | 1999-11-12 | 2001-05-16 | National Starch and Chemical Investment Holding Corporation | Hot melt adhesive |
| US6521719B1 (en) | 1999-04-01 | 2003-02-18 | Ashland Inc. | Multifunctional macromers |
| JP2008500447A (ja) * | 2004-05-21 | 2008-01-10 | ナショナル スターチ アンド ケミカル インベストメント ホールディング コーポレーション | ホットメルト接着剤 |
-
1996
- 1996-10-30 JP JP30355396A patent/JPH10130610A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6521719B1 (en) | 1999-04-01 | 2003-02-18 | Ashland Inc. | Multifunctional macromers |
| EP1099742A1 (en) * | 1999-11-12 | 2001-05-16 | National Starch and Chemical Investment Holding Corporation | Hot melt adhesive |
| JP2008500447A (ja) * | 2004-05-21 | 2008-01-10 | ナショナル スターチ アンド ケミカル インベストメント ホールディング コーポレーション | ホットメルト接着剤 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20050412 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20051018 |