JPH10130345A - 光硬化性樹脂組成物及び塗料 - Google Patents
光硬化性樹脂組成物及び塗料Info
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- JPH10130345A JPH10130345A JP8285401A JP28540196A JPH10130345A JP H10130345 A JPH10130345 A JP H10130345A JP 8285401 A JP8285401 A JP 8285401A JP 28540196 A JP28540196 A JP 28540196A JP H10130345 A JPH10130345 A JP H10130345A
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- Japan
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- compound
- resin composition
- glycol
- photocurable resin
- acrylate
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- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 プラスチック、木工基材などに塗布させたと
きに塗膜の平滑性、密着性に優れ、表面のタック感がな
く、かつ良好な伸び率と破断強度が得られる光硬化性樹
脂組成物及び塗料を提供する。 【解決手段】 １分子中にイソシアネート基を２個有す
るイソシアネート化合物（ａ）、分子量３００〜１３０
０のポリオキシテトラメチレングリコール化合物
（ｂ）、一般式（Ｉ） 【化１】 （但し、ａ、ｃは１以上の整数、ｂは１５〜２５の整数
で、ａ＋ｃは１５〜２５である。）で表される平均分子
量が５００〜２５００のポリオキシエチレンポリプロピ
レンアルキルエーテル型のグリコール化合物（ｃ）、一
般式（ＩＩ） ＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）eＨ （ＩＩ） （但し、ｅは１〜３の整数である。）で表されるグリコ
ール化合物（ｄ）及びヒドロキシル基含有不飽和化合物
（ｅ）を反応させて得られる両末端に不飽和基を有する
ウレタン化合物（Ａ）並びに光重合開始剤（Ｂ）を含有
してなる光硬化性樹脂組成物及びこれを用いた塗料。
きに塗膜の平滑性、密着性に優れ、表面のタック感がな
く、かつ良好な伸び率と破断強度が得られる光硬化性樹
脂組成物及び塗料を提供する。 【解決手段】 １分子中にイソシアネート基を２個有す
るイソシアネート化合物（ａ）、分子量３００〜１３０
０のポリオキシテトラメチレングリコール化合物
（ｂ）、一般式（Ｉ） 【化１】 （但し、ａ、ｃは１以上の整数、ｂは１５〜２５の整数
で、ａ＋ｃは１５〜２５である。）で表される平均分子
量が５００〜２５００のポリオキシエチレンポリプロピ
レンアルキルエーテル型のグリコール化合物（ｃ）、一
般式（ＩＩ） ＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）eＨ （ＩＩ） （但し、ｅは１〜３の整数である。）で表されるグリコ
ール化合物（ｄ）及びヒドロキシル基含有不飽和化合物
（ｅ）を反応させて得られる両末端に不飽和基を有する
ウレタン化合物（Ａ）並びに光重合開始剤（Ｂ）を含有
してなる光硬化性樹脂組成物及びこれを用いた塗料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は紫外線又は電子線の
照射によって硬化可能な塗料として有用な光硬化性樹脂
組成物及びこれを用いた塗料に関する。特に、硬化させ
た場合塗膜表面の硬化性に優れかつ、塗膜表面の平滑
性、硬化フィルムの伸び、抗張力に優れた塗料に関す
る。
照射によって硬化可能な塗料として有用な光硬化性樹脂
組成物及びこれを用いた塗料に関する。特に、硬化させ
た場合塗膜表面の硬化性に優れかつ、塗膜表面の平滑
性、硬化フィルムの伸び、抗張力に優れた塗料に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来からポリウレタンアクリレートを含
有する光硬化性樹脂組成物は、例えば特開昭５０−６６
５９６号公報、特開昭５０−９４０９０号公報、特開昭
４８−２５０９５号公報等に記載されているように公知
である。そして、昨今、生産性の向上を目的に、これら
光硬化性樹脂組成物をコーティング用に使用することが
増加してきている。また、コーティング用途に於ける要
求性能としても多種多彩になり、なかでも硬化塗膜の伸
びが大きく柔軟性を有し、多彩な基材に対する塗装時の
塗膜平滑性を合わせ持つ光硬化性樹脂組成物及び塗料の
要求が高くなっている。しかしながら、硬化性と柔軟牲
のバランスを兼ね備え、塗装時の塗膜平滑性に優れた廉
価な光硬化性樹脂組成物及び塗料の提供までには至って
いない。
有する光硬化性樹脂組成物は、例えば特開昭５０−６６
５９６号公報、特開昭５０−９４０９０号公報、特開昭
４８−２５０９５号公報等に記載されているように公知
である。そして、昨今、生産性の向上を目的に、これら
光硬化性樹脂組成物をコーティング用に使用することが
増加してきている。また、コーティング用途に於ける要
求性能としても多種多彩になり、なかでも硬化塗膜の伸
びが大きく柔軟性を有し、多彩な基材に対する塗装時の
塗膜平滑性を合わせ持つ光硬化性樹脂組成物及び塗料の
要求が高くなっている。しかしながら、硬化性と柔軟牲
のバランスを兼ね備え、塗装時の塗膜平滑性に優れた廉
価な光硬化性樹脂組成物及び塗料の提供までには至って
いない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明はプラスチッ
ク、木工基材などに塗布したときに塗膜の平滑性、密着
性に優れ、表面のタック感がなく、かつ良好な伸び率と
破断強度すなわち可とう性が得られる光硬化性樹脂組成
物及び塗料を提供するものであり、しかも廉価な材料で
提供するものである。
ク、木工基材などに塗布したときに塗膜の平滑性、密着
性に優れ、表面のタック感がなく、かつ良好な伸び率と
破断強度すなわち可とう性が得られる光硬化性樹脂組成
物及び塗料を提供するものであり、しかも廉価な材料で
提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、１分
子中にイソシアネート基を２個有するイソシアネート化
合物（ａ）、分子量３００〜１３００のポリオキシテト
ラメチレングリコール化合物（ｂ）、一般式（Ｉ）
子中にイソシアネート基を２個有するイソシアネート化
合物（ａ）、分子量３００〜１３００のポリオキシテト
ラメチレングリコール化合物（ｂ）、一般式（Ｉ）
【０００５】
【化２】 （但し、ａ、ｃは１以上の整数、ｂは１５〜２５の整数
で、ａ＋ｃは１５〜２５である。）で表される平均分子
量が５００〜２５００のポリオキシエチレンポリプロピ
レンアルキルエーテル型のグリコール化合物（ｃ）、一
般式（II） ＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）eＨ （ＩＩ） （但し、ｅは１〜３の整数である。）で表されるグリコ
ール化合物（ｄ）及びヒドロキシル基含有不飽和化合物
（ｅ）を反応させて得られる両末端に不飽和基を有する
ウレタン化合物（Ａ）並びに光重合開始剤（Ｂ）を含有
してなる光硬化性樹脂組成物、並びに、該光硬化性樹脂
組成物を含有してなる塗料に関する。
で、ａ＋ｃは１５〜２５である。）で表される平均分子
量が５００〜２５００のポリオキシエチレンポリプロピ
レンアルキルエーテル型のグリコール化合物（ｃ）、一
般式（II） ＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）eＨ （ＩＩ） （但し、ｅは１〜３の整数である。）で表されるグリコ
ール化合物（ｄ）及びヒドロキシル基含有不飽和化合物
（ｅ）を反応させて得られる両末端に不飽和基を有する
ウレタン化合物（Ａ）並びに光重合開始剤（Ｂ）を含有
してなる光硬化性樹脂組成物、並びに、該光硬化性樹脂
組成物を含有してなる塗料に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】まず、両末端に不飽和基を有する
ウレタン化合物（Ａ）について詳述する。
ウレタン化合物（Ａ）について詳述する。
【０００７】本発明で使用される１分子中にイソシアネ
ート基を２個有するジイソシアネート化合物（ａ）とし
ては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシア
ネート、イソフォロンジイソシアネート、水素添加され
たトリレンジイソシアネート、水素添加されたキシリレ
ンジイソシアネート、水素添加されたジフェニルメタン
ジイソシアネートなどが挙げられ、これら化合物を単独
であるいは混合して用いることができるが、得られたウ
レタンア（メタ）クリレート化合物（Ａ）のハンドリン
グ性を考えるとイソフォロンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシア
ネートは粘度が低く、またチキソ性が低いので最適であ
る。
ート基を２個有するジイソシアネート化合物（ａ）とし
ては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシア
ネート、イソフォロンジイソシアネート、水素添加され
たトリレンジイソシアネート、水素添加されたキシリレ
ンジイソシアネート、水素添加されたジフェニルメタン
ジイソシアネートなどが挙げられ、これら化合物を単独
であるいは混合して用いることができるが、得られたウ
レタンア（メタ）クリレート化合物（Ａ）のハンドリン
グ性を考えるとイソフォロンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシア
ネートは粘度が低く、またチキソ性が低いので最適であ
る。
【０００８】更に本発明では３種類のグリコール成分、
すなわち、ポリオキシテトラメチレングリコール化合物
（ｂ）、グリコール化合物（ｃ）及びグリコール化合物
（ｄ）を使用する。これらを併用することにより、硬化
塗膜の外観（平滑性）が優れ、硬化塗膜のタックがな
く、充分な伸びと強度（可とう性）を与える塗膜を得る
ことができる。
すなわち、ポリオキシテトラメチレングリコール化合物
（ｂ）、グリコール化合物（ｃ）及びグリコール化合物
（ｄ）を使用する。これらを併用することにより、硬化
塗膜の外観（平滑性）が優れ、硬化塗膜のタックがな
く、充分な伸びと強度（可とう性）を与える塗膜を得る
ことができる。
【０００９】ポリオキシテトラメチレングリコール化合
物（ｂ）の数平均分子量は３００〜１３００であるが、
数平均分子量が３００未満だと充分な伸びが得られず、
１３００を超えると充分な強度が得られない。好ましい
数平均分子量は３５０〜８５０である。
物（ｂ）の数平均分子量は３００〜１３００であるが、
数平均分子量が３００未満だと充分な伸びが得られず、
１３００を超えると充分な強度が得られない。好ましい
数平均分子量は３５０〜８５０である。
【００１０】グリコール化合物（ｃ）の（ａ＋ｃ）及び
ｂは、得られる樹脂組成物に充分な平滑性と可とう性を
与える上で１５〜２５、好ましくは２０〜２５とする。
１５未満だと平滑性と可とう性が劣り、２５を超えると
塗膜特性が全般的に低下する。グリコール化合物（ｃ）
の数平均分子量は５００〜２５００であるが、数平均分
子量が５００未満だと充分な伸びが得られず、２５００
を超えると充分な強度が得られない。好ましい数平均分
子量は１０００〜２５００である。
ｂは、得られる樹脂組成物に充分な平滑性と可とう性を
与える上で１５〜２５、好ましくは２０〜２５とする。
１５未満だと平滑性と可とう性が劣り、２５を超えると
塗膜特性が全般的に低下する。グリコール化合物（ｃ）
の数平均分子量は５００〜２５００であるが、数平均分
子量が５００未満だと充分な伸びが得られず、２５００
を超えると充分な強度が得られない。好ましい数平均分
子量は１０００〜２５００である。
【００１１】また、グリコール化合物（ｄ）のｅは、１
〜３であるが、３を超えると充分な表面硬化性と強度が
得られない。好ましくはモノエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、モノプロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロ
ピレングリコール等が用いられる。
〜３であるが、３を超えると充分な表面硬化性と強度が
得られない。好ましくはモノエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、モノプロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロ
ピレングリコール等が用いられる。
【００１２】更に、ヒドロキシル基含有不飽和化合物
（ｅ）としては、例えば、２−ヒドロキエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒド
ロキシブチルアクリレートなどのヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートを好ましいものとして挙げること
ができる。
（ｅ）としては、例えば、２−ヒドロキエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒド
ロキシブチルアクリレートなどのヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートを好ましいものとして挙げること
ができる。
【００１３】また、両末端に不飽和基を有するウレタン
化合物（Ａ）を得る反応におけるイソシアネート化合物
（ａ）、ポリオキシテトラメチレングリコール化合物
（ｂ）、グリコール化合物（ｃ）及びグリコール化合物
（ｄ）の比が、イソシアネート化合物（ａ）中に存在す
るイソシアネート基のモル数（ｉ）、ポリオキシテトラ
メチレングリコール化合物（ｂ）中に存在するヒドロキ
シル基のモル数（ｉｉ）、グリコール化合物（ｃ）中に
存在するヒドロキシル基のモル数（ｉｉｉ）、グリコー
ル化合物（ｄ）中に存在するヒドロキシル基のモル数
（ｉｖ）及びヒドロキシル基含有不飽和化合物（ｅ）中
に存在するヒドロキシル基のモル数（ｖ）の間に、
（ｖ）＝２としたときに、（ｉ）−１＝（ｉｉ）＋（ｉ
ｉｉ）＋（ｉｖ）、（ｉ）は２〜６、かつ（ｉｉ）＋
（ｉｉｉ）≦（ｉｖ）の関係が成立するように調整する
ことが好ましい。
化合物（Ａ）を得る反応におけるイソシアネート化合物
（ａ）、ポリオキシテトラメチレングリコール化合物
（ｂ）、グリコール化合物（ｃ）及びグリコール化合物
（ｄ）の比が、イソシアネート化合物（ａ）中に存在す
るイソシアネート基のモル数（ｉ）、ポリオキシテトラ
メチレングリコール化合物（ｂ）中に存在するヒドロキ
シル基のモル数（ｉｉ）、グリコール化合物（ｃ）中に
存在するヒドロキシル基のモル数（ｉｉｉ）、グリコー
ル化合物（ｄ）中に存在するヒドロキシル基のモル数
（ｉｖ）及びヒドロキシル基含有不飽和化合物（ｅ）中
に存在するヒドロキシル基のモル数（ｖ）の間に、
（ｖ）＝２としたときに、（ｉ）−１＝（ｉｉ）＋（ｉ
ｉｉ）＋（ｉｖ）、（ｉ）は２〜６、かつ（ｉｉ）＋
（ｉｉｉ）≦（ｉｖ）の関係が成立するように調整する
ことが好ましい。
【００１４】ここで、（ｉ）が２より小さいと得られる
樹脂組成物に充分な伸びを与えにくくなり、また６より
大きくなると得られる樹脂組成物に良好な表面硬化性、
良好な平滑性及び充分な強度を付与することができにく
くなり、また粘度が増加して良好なハンドリングが得ら
れにくくなる。また、（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）が（ｉｖ）
より大きくなると得られる樹脂組成物に良好な表面硬化
性と充分な抗張力を与えにくくなる。
樹脂組成物に充分な伸びを与えにくくなり、また６より
大きくなると得られる樹脂組成物に良好な表面硬化性、
良好な平滑性及び充分な強度を付与することができにく
くなり、また粘度が増加して良好なハンドリングが得ら
れにくくなる。また、（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）が（ｉｖ）
より大きくなると得られる樹脂組成物に良好な表面硬化
性と充分な抗張力を与えにくくなる。
【００１５】反応は上記各成分を必要に応じ溶媒を用い
て、好ましくは６０〜８０℃で５〜１２時間反応させる
ことにより行われる。反応系中には、必要に応じジブチ
ル錫ジラウレート等の重合禁止剤が添加される。
て、好ましくは６０〜８０℃で５〜１２時間反応させる
ことにより行われる。反応系中には、必要に応じジブチ
ル錫ジラウレート等の重合禁止剤が添加される。
【００１６】本発明の光硬化性樹脂組成物には必要に応
じ光硬化可能な不飽和二重結合を１分子中に１個以上有
する光重合性単量体（Ｃ）を配合することができる。光
重合性単量体（Ｃ）としては、単官能性又は多官能性の
アクリレート系化合物などを好ましく用いることができ
る。これらのアクリレート系化合物としては例えば、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、イソブチルアクリレート、エチルヘキシル
アクリレート、イソデシルアクリレート、ｎ−ヘキシル
アクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアク
リレート、トリデシルアクリレート、エトキシエチルア
クリレート、メトキシエチルアクリレート、グリシジル
アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート、２−メトキシエトキシアクリレート、２−
エトキシエトキシエチルアクリレート、メトキシジエチ
レングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリ
コールアクリレート、メトキシジプロピレングリコール
アクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチルアクリレート、アリルアクリレー
ト、１，３-ブタンジオールアクリレート、１，４−ブ
タンジオールアクリレート、アクリロイルモルフォリ
ン、１，６−ヘキサンジオールアクリレート、ポリエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロ
ピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン
酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパンジアクリレート、１，３−ビス
（ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントイ
ン、３−メチルペンタンジオールアクリレート、α，ω
−ジアクリルビスジエチレングリコールフタレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリト
リットアクリレート、ペンタエリトリットヘキサアクリ
レート、ジペンタエリトリットモノヒドロキシペンタア
クリレート、α，ω−テトラアリルビストリメチロール
プロパンテトラヒドロフタレート、２−ヒドロキシエチ
ルアクリロイルフォスフェート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート［（メタ）アクリレートは、メタクリレー
ト及びアクリレートを意味する、以下同様］、テトラエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタン
ジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジメタクリレート、ジアクリロキシエチルフォスフェ
ート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ムなどが挙げられ、これらのうちアクリル酸エステル誘
導体が好ましい。
じ光硬化可能な不飽和二重結合を１分子中に１個以上有
する光重合性単量体（Ｃ）を配合することができる。光
重合性単量体（Ｃ）としては、単官能性又は多官能性の
アクリレート系化合物などを好ましく用いることができ
る。これらのアクリレート系化合物としては例えば、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、イソブチルアクリレート、エチルヘキシル
アクリレート、イソデシルアクリレート、ｎ−ヘキシル
アクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアク
リレート、トリデシルアクリレート、エトキシエチルア
クリレート、メトキシエチルアクリレート、グリシジル
アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート、２−メトキシエトキシアクリレート、２−
エトキシエトキシエチルアクリレート、メトキシジエチ
レングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリ
コールアクリレート、メトキシジプロピレングリコール
アクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチルアクリレート、アリルアクリレー
ト、１，３-ブタンジオールアクリレート、１，４−ブ
タンジオールアクリレート、アクリロイルモルフォリ
ン、１，６−ヘキサンジオールアクリレート、ポリエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロ
ピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン
酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパンジアクリレート、１，３−ビス
（ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントイ
ン、３−メチルペンタンジオールアクリレート、α，ω
−ジアクリルビスジエチレングリコールフタレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリト
リットアクリレート、ペンタエリトリットヘキサアクリ
レート、ジペンタエリトリットモノヒドロキシペンタア
クリレート、α，ω−テトラアリルビストリメチロール
プロパンテトラヒドロフタレート、２−ヒドロキシエチ
ルアクリロイルフォスフェート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート［（メタ）アクリレートは、メタクリレー
ト及びアクリレートを意味する、以下同様］、テトラエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタン
ジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジメタクリレート、ジアクリロキシエチルフォスフェ
ート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ムなどが挙げられ、これらのうちアクリル酸エステル誘
導体が好ましい。
【００１７】これらの（Ｃ）成分は、単独で又は２種以
上の混合物として用いられ、（Ａ）成分との総和を基準
として好ましくは０〜５０重量％配合され、特に好まし
くは２５重量％以内で配合される。この量が５０重量％
を超えると得られる塗膜の表面硬化性、伸び、強度、密
着性などの特性が全般的に低下する傾向にある。（Ｃ）
成分を配合すると低粘度化により取り扱い性が向上する
点で好ましい。
上の混合物として用いられ、（Ａ）成分との総和を基準
として好ましくは０〜５０重量％配合され、特に好まし
くは２５重量％以内で配合される。この量が５０重量％
を超えると得られる塗膜の表面硬化性、伸び、強度、密
着性などの特性が全般的に低下する傾向にある。（Ｃ）
成分を配合すると低粘度化により取り扱い性が向上する
点で好ましい。
【００１８】本発明の光硬化性樹脂組成物に含まれる光
重合開始剤（Ｂ）としては、例えば、カルボニル系［ベ
ンゾフェノン、ジアセチル、ベンジル、ベンゾイン、ω
−ブロモアセトフェノン、クロロアセトン、アセトフェ
ノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジ
メトキシ−２−フェニルアセトン、ｐ−ジメチルアミノ
アセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノ
ン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ′−ビスジエチ
ルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベン
ゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンジルジメチルケター
ル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１
−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾ
イルホルメート、４−Ｎ，Ｎ′−ジメチルアセトフェノ
ン類］、スルフィド系（ジフェニルジスルフィド、ジベ
ンジルジスルフィドなど）、キノン系（ベンゾキノン、
アントラキノンなど）、アゾ系（アゾビスイソブチロニ
トリル、２，２′−アゾビスプロパン、ヒドラジンな
ど）、スルホクロリド系、チオキサントンなど、過酸化
物系（過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド
など）、ｏ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなどが
挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独でまたは２
種以上組み合わせて用いることができる。
重合開始剤（Ｂ）としては、例えば、カルボニル系［ベ
ンゾフェノン、ジアセチル、ベンジル、ベンゾイン、ω
−ブロモアセトフェノン、クロロアセトン、アセトフェ
ノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジ
メトキシ−２−フェニルアセトン、ｐ−ジメチルアミノ
アセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノ
ン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ′−ビスジエチ
ルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベン
ゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンジルジメチルケター
ル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１
−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾ
イルホルメート、４−Ｎ，Ｎ′−ジメチルアセトフェノ
ン類］、スルフィド系（ジフェニルジスルフィド、ジベ
ンジルジスルフィドなど）、キノン系（ベンゾキノン、
アントラキノンなど）、アゾ系（アゾビスイソブチロニ
トリル、２，２′−アゾビスプロパン、ヒドラジンな
ど）、スルホクロリド系、チオキサントンなど、過酸化
物系（過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド
など）、ｏ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなどが
挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独でまたは２
種以上組み合わせて用いることができる。
【００１９】これらの光重合開始剤（Ｂ）は、上記
（Ａ）及び（Ｃ）成分の合計量に対して、１〜１０重量
％、特に３〜５重量％使用することが好ましい。この量
が１重量％未満であると、光硬化性が充分でなく、１０
重量％を超えると、得られた塗膜の物性が全般的に低下
する傾向にある。
（Ａ）及び（Ｃ）成分の合計量に対して、１〜１０重量
％、特に３〜５重量％使用することが好ましい。この量
が１重量％未満であると、光硬化性が充分でなく、１０
重量％を超えると、得られた塗膜の物性が全般的に低下
する傾向にある。
【００２０】更に本発明の光硬化性樹脂組成物に、目的
に応じて（ｉ）炭化水素系有機溶剤、エステル系有機溶
剤、ケトン系有機溶剤、（ｉｉ）不飽和ポリエステル樹
脂、ビニルエステル樹脂、ビニルウレタン樹脂、ビニル
エステルウレタン樹脂、ポリイソシアネート、ポリエポ
キシド、エポキシ末端ポリオキサゾリドン、アクリル樹
脂類、アルキド樹脂類、尿素樹脂類、メラミン樹脂類、
ポリジエン系エラストマー、飽和ポリエステル類、飽和
ポリエーテル類、ニトロセルロース、セルロースアセテ
ートブチレート等のセルロース誘導体、アマニ油、桐
油、大豆油、ヒマシ油、エポキシ化油等の油脂類等の天
然及び合成高分子物質、（ｉｉｉ）炭酸カルシウム、ク
ルク、マイカ、クレー、シリカパウダー、コロイダルシ
リカ、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、ステアリン
酸亜鉛、亜鉛華、ベンガラ、アゾ顔料などの各種充填剤
や顔料、（ｉｖ）ハイドロキノン、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル、ベンゾキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコ
ール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
などの重合禁止剤などを添加して塗料とすることができ
る。
に応じて（ｉ）炭化水素系有機溶剤、エステル系有機溶
剤、ケトン系有機溶剤、（ｉｉ）不飽和ポリエステル樹
脂、ビニルエステル樹脂、ビニルウレタン樹脂、ビニル
エステルウレタン樹脂、ポリイソシアネート、ポリエポ
キシド、エポキシ末端ポリオキサゾリドン、アクリル樹
脂類、アルキド樹脂類、尿素樹脂類、メラミン樹脂類、
ポリジエン系エラストマー、飽和ポリエステル類、飽和
ポリエーテル類、ニトロセルロース、セルロースアセテ
ートブチレート等のセルロース誘導体、アマニ油、桐
油、大豆油、ヒマシ油、エポキシ化油等の油脂類等の天
然及び合成高分子物質、（ｉｉｉ）炭酸カルシウム、ク
ルク、マイカ、クレー、シリカパウダー、コロイダルシ
リカ、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、ステアリン
酸亜鉛、亜鉛華、ベンガラ、アゾ顔料などの各種充填剤
や顔料、（ｉｖ）ハイドロキノン、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル、ベンゾキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコ
ール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
などの重合禁止剤などを添加して塗料とすることができ
る。
【００２１】（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）
は光硬化性樹脂組成物に対して、総和で５０重量％以下
配合することが好ましい。
は光硬化性樹脂組成物に対して、総和で５０重量％以下
配合することが好ましい。
【００２２】本発明の光硬化性樹脂組成物及び塗料は、
鉄、アルミニウム等の金属素材、珪酸カルシウム板、軽
量コンクリート板、石綿セメント板、モルタル等の無機
建材、木材、紙、プラスチック基材などに用いられる紫
外線硬化性塗料や印刷インキなどとして好適に使用でき
る。また、塗料として使用するときにレベリング剤、そ
の他の改質剤を添加することもできる。
鉄、アルミニウム等の金属素材、珪酸カルシウム板、軽
量コンクリート板、石綿セメント板、モルタル等の無機
建材、木材、紙、プラスチック基材などに用いられる紫
外線硬化性塗料や印刷インキなどとして好適に使用でき
る。また、塗料として使用するときにレベリング剤、そ
の他の改質剤を添加することもできる。
【００２３】
【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例により詳細
に説明するが、本発明はこれらによって制限されるもの
ではない。なお、以下において、「部」及び「％」は、
特に断りのない限り、全て重量基準である。
に説明するが、本発明はこれらによって制限されるもの
ではない。なお、以下において、「部」及び「％」は、
特に断りのない限り、全て重量基準である。
【００２４】製造例１（ウレタンアクリレート化合物） 攪拌機、温度計、冷却管及び空気ガス導入管を装備した
反応容器に空気ガスを導入させた後、イソフォロンジイ
ソシアネート（ダイセル・ヒュルス社製 ＶＥＳＴＡＮ
ＡＴ ＩＰＤＩ）５５５部、酢酸エチル２８４部を仕込
み７０℃に昇温後７０〜７５℃に保温し、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート（２−ＨＥＡ）２３２部、ポリオ
キシテトラメチレングリコール（保土谷化学工業社製、
ＰＴＧ６５０ＳＮ、分子量約６８２）１３６部、グリコ
ール化合物ｃ−１を６３０部、ジエチレングリコール
（ＤＥＧＡＬ）（日曹丸善ケミカル社製）１０６部、ハ
イドロキノンモノメチルエーテル０．８部、ジブチル錫
ジラウレート（Ｌｌ０ｌ、東京ファインケミカル社製商
品名）１．６部及び酢酸エチル４２７部の混合液体を３
時間で均一滴下し反応を行った。滴下完了後約５時間反
応させたところＩＲ測定の結果イソシアネートが消失し
たことを確認し反応を終了し、固形分が約７０％、数平
均分子量が１９００のウレタンアクリレート化合物を得
た。
反応容器に空気ガスを導入させた後、イソフォロンジイ
ソシアネート（ダイセル・ヒュルス社製 ＶＥＳＴＡＮ
ＡＴ ＩＰＤＩ）５５５部、酢酸エチル２８４部を仕込
み７０℃に昇温後７０〜７５℃に保温し、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート（２−ＨＥＡ）２３２部、ポリオ
キシテトラメチレングリコール（保土谷化学工業社製、
ＰＴＧ６５０ＳＮ、分子量約６８２）１３６部、グリコ
ール化合物ｃ−１を６３０部、ジエチレングリコール
（ＤＥＧＡＬ）（日曹丸善ケミカル社製）１０６部、ハ
イドロキノンモノメチルエーテル０．８部、ジブチル錫
ジラウレート（Ｌｌ０ｌ、東京ファインケミカル社製商
品名）１．６部及び酢酸エチル４２７部の混合液体を３
時間で均一滴下し反応を行った。滴下完了後約５時間反
応させたところＩＲ測定の結果イソシアネートが消失し
たことを確認し反応を終了し、固形分が約７０％、数平
均分子量が１９００のウレタンアクリレート化合物を得
た。
【００２５】製造例２（ウレタンアクリレート化合物） 撹拌機、温度計、冷却管及び空気ガス導入管を装備した
反応容器に空気ガスを導入させた後、イソフォロンジイ
ソシアネート（ダイセル・ヒュルス社製 ＶＥＳＴＡＮ
ＡＴ ＩＰＤＩ）５００部、酢酸エチル３４０部を仕込
み７０℃に昇温後７０〜７５℃に保温し、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート１１６部、ポリオキシテトラメチ
レングリコール（保土谷化学工業社製、ＰＴＧ６５０Ｓ
Ｎ、分子量約６８２）２３９部、グリコール化合物ｃ−
１を１０５０部、ジエチレングリコール（日曹丸善ケミ
カル社製）９６部、ハイドロキノンモノメチルエーテル
１．０部、ジブチル錫ジラウレート（東京ファインケミ
カル社製Ｌｌ０１）２．０部及び酢酸エチル５１７部の
混合液体を３時間で均一滴下し反応を行った。滴下完了
後約５時間反応させたところＩＲ測定の結果イソシアネ
ートが消失したことを確認し反応を終了し、固形分が約
７０％、数平均分子量３６００のウレタンアクリレート
化合物を得た。
反応容器に空気ガスを導入させた後、イソフォロンジイ
ソシアネート（ダイセル・ヒュルス社製 ＶＥＳＴＡＮ
ＡＴ ＩＰＤＩ）５００部、酢酸エチル３４０部を仕込
み７０℃に昇温後７０〜７５℃に保温し、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート１１６部、ポリオキシテトラメチ
レングリコール（保土谷化学工業社製、ＰＴＧ６５０Ｓ
Ｎ、分子量約６８２）２３９部、グリコール化合物ｃ−
１を１０５０部、ジエチレングリコール（日曹丸善ケミ
カル社製）９６部、ハイドロキノンモノメチルエーテル
１．０部、ジブチル錫ジラウレート（東京ファインケミ
カル社製Ｌｌ０１）２．０部及び酢酸エチル５１７部の
混合液体を３時間で均一滴下し反応を行った。滴下完了
後約５時間反応させたところＩＲ測定の結果イソシアネ
ートが消失したことを確認し反応を終了し、固形分が約
７０％、数平均分子量３６００のウレタンアクリレート
化合物を得た。
【００２６】製造例３（ウレタンアクリレート化合物） 攪拌機、温度計、冷却管及び空気ガス導入管を装備した
反応容器に空気ガスを導入させた後、トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート（ダイセル・ヒュルス社製
ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＴＭＤＩ）５２５部、酢酸エチル２
８４部を仕込み７０℃に昇温後７０〜７５℃に保温し、
２−ヒドロキシエチルアクリレート２３２部、ポリオキ
シテトラメチレングリコール（保土谷化学工業社製、Ｐ
ＴＧ６５０ＳＮ、分子量約６８２）１３６部、グリコー
ル化合物ｃ−１を６３０部、ジエチレングリコール（日
曹丸善ケミカル社製）１０６部、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル０．８部、ジブチル錫ジラウレート（東京
ファインケミカル社製 Ｌ１０１）１．６部及び酢酸エ
チル４２７部の混合液体を３時間で均一滴下し反応を行
った。滴下完了後約５時間反応させたところＩＲ測定の
結果イソシアネートが消失したことを確認し反応を終了
し、固形分が約７０％、数平均分子量１９００のウレタ
ンアクリレート化合物を得た。
反応容器に空気ガスを導入させた後、トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート（ダイセル・ヒュルス社製
ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＴＭＤＩ）５２５部、酢酸エチル２
８４部を仕込み７０℃に昇温後７０〜７５℃に保温し、
２−ヒドロキシエチルアクリレート２３２部、ポリオキ
シテトラメチレングリコール（保土谷化学工業社製、Ｐ
ＴＧ６５０ＳＮ、分子量約６８２）１３６部、グリコー
ル化合物ｃ−１を６３０部、ジエチレングリコール（日
曹丸善ケミカル社製）１０６部、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル０．８部、ジブチル錫ジラウレート（東京
ファインケミカル社製 Ｌ１０１）１．６部及び酢酸エ
チル４２７部の混合液体を３時間で均一滴下し反応を行
った。滴下完了後約５時間反応させたところＩＲ測定の
結果イソシアネートが消失したことを確認し反応を終了
し、固形分が約７０％、数平均分子量１９００のウレタ
ンアクリレート化合物を得た。
【００２７】製造例４（ウレタンアクリレート化合物） 攪拌機、温度計、冷却管及び空気ガス導入管を装備した
反応容器に空気ガスを導入させた後、イソフォロンジイ
ソシアネート（ダイセル・ヒュルス社製 ＶＥＳＴＡＮ
ＡＴ ＩＰＤＩ）５５５部、酢酸エチル２２８部を仕込
み７０℃に昇温後７０〜７５℃に保温し、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート２３２部、ポリオキシテトラメチ
レングリコール（保土谷化学工業社製、ＰＴＧ６５０Ｓ
Ｎ、分子量約６８２）３４１部、ジエチレングリコール
（日曹丸善ケミカル社製）１０６部、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル０．６部、ジブチル錫ジラウレート
（東京ファインケミカル社製 Ｌ１０１）１．２部及び
酢酸エチル３００部の混合液体を３時間で均一滴下し反
応を行った。滴下完了後約５時間反応させたところＩＲ
測定の結果イソシアネートが消失したことを確認し反応
を終了し、固形分が約７０％、数平均分子量２１００の
ウレタンアクリレート化合物を得た。
反応容器に空気ガスを導入させた後、イソフォロンジイ
ソシアネート（ダイセル・ヒュルス社製 ＶＥＳＴＡＮ
ＡＴ ＩＰＤＩ）５５５部、酢酸エチル２２８部を仕込
み７０℃に昇温後７０〜７５℃に保温し、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート２３２部、ポリオキシテトラメチ
レングリコール（保土谷化学工業社製、ＰＴＧ６５０Ｓ
Ｎ、分子量約６８２）３４１部、ジエチレングリコール
（日曹丸善ケミカル社製）１０６部、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル０．６部、ジブチル錫ジラウレート
（東京ファインケミカル社製 Ｌ１０１）１．２部及び
酢酸エチル３００部の混合液体を３時間で均一滴下し反
応を行った。滴下完了後約５時間反応させたところＩＲ
測定の結果イソシアネートが消失したことを確認し反応
を終了し、固形分が約７０％、数平均分子量２１００の
ウレタンアクリレート化合物を得た。
【００２８】製造例５（ウレタンアクリレート化合物） 撹拌機、温度計、冷却管及び空気ガス導入管を装備した
反応容器に空気ガスを導入させた後、イソフォロンジイ
ソシアネート（ダイセル・ヒュルス社製ＶＥＳＴＡＮＡ
Ｔ ＩＰＤＩ）５５５部、酢酸エチル３００部を仕込み
７０℃に昇温後７０〜７５℃に保温し、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート２３２部、グリコール化合物ｃ−２
を９５０部、ジエチレングリコール（日曹丸善ケミカル
社製）１０６部、ハイドロキノンモノメチルエーテル
０．９部、ジブチル錫ジラウレート（東京ファインケミ
カル社製Ｌ１０１）１．８部及び酢酸エチル４９０部の
混合液体を３時間で均一滴下し反応を行った。滴下完了
後約５時間反応させたところＩＲ測定の結果イソシアネ
ートが消失したことを確認し反応を終了し、固形分が約
７０％、数平均分子量２５００ウレタンアクリレート化
合物を得た。
反応容器に空気ガスを導入させた後、イソフォロンジイ
ソシアネート（ダイセル・ヒュルス社製ＶＥＳＴＡＮＡ
Ｔ ＩＰＤＩ）５５５部、酢酸エチル３００部を仕込み
７０℃に昇温後７０〜７５℃に保温し、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート２３２部、グリコール化合物ｃ−２
を９５０部、ジエチレングリコール（日曹丸善ケミカル
社製）１０６部、ハイドロキノンモノメチルエーテル
０．９部、ジブチル錫ジラウレート（東京ファインケミ
カル社製Ｌ１０１）１．８部及び酢酸エチル４９０部の
混合液体を３時間で均一滴下し反応を行った。滴下完了
後約５時間反応させたところＩＲ測定の結果イソシアネ
ートが消失したことを確認し反応を終了し、固形分が約
７０％、数平均分子量２５００ウレタンアクリレート化
合物を得た。
【００２９】製造例６（ウレタンアクリレート化合物） 撹拌機、温度計、冷却管及び空気ガス導入管を装備した
反応容器に空気ガスを導入させた後、イソフォロンジイ
ソシアネート（ダイセル・ヒュルス社製 ＶＥＳＴＡＮ
ＡＴ ＩＰＤＩ）５５５部、酢酸エチル２７８部を仕込
み７０℃に昇温後７０〜７５℃に保温し、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート２３２部、ポリオキシテトラメチ
レングリコール（保土谷化学工業社製、ＰＴＧ６５０Ｓ
Ｎ、分子量約６８２）１３６部、グリコール化合物ｃ−
３を３２０部、ジエチレングリコール（日曹丸善ケミカ
ル社製）１０６部、ハイドロキノンモノメチルエーテル
０．７部、ジブチル錫ジラウレート（東京ファインケミ
カル社製Ｌ１０１）１．３部及び酢酸エチル３００部の
混合液体を３時間で均一滴下し反応を行った。滴下完了
後約５時間反応させたところＩＲ測定の結果イソシアネ
ートが消失したことを確認し反応を終了し、固形分が約
７０％、数平均分子量１８００のウレタンアクリレート
化合物を得た。
反応容器に空気ガスを導入させた後、イソフォロンジイ
ソシアネート（ダイセル・ヒュルス社製 ＶＥＳＴＡＮ
ＡＴ ＩＰＤＩ）５５５部、酢酸エチル２７８部を仕込
み７０℃に昇温後７０〜７５℃に保温し、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート２３２部、ポリオキシテトラメチ
レングリコール（保土谷化学工業社製、ＰＴＧ６５０Ｓ
Ｎ、分子量約６８２）１３６部、グリコール化合物ｃ−
３を３２０部、ジエチレングリコール（日曹丸善ケミカ
ル社製）１０６部、ハイドロキノンモノメチルエーテル
０．７部、ジブチル錫ジラウレート（東京ファインケミ
カル社製Ｌ１０１）１．３部及び酢酸エチル３００部の
混合液体を３時間で均一滴下し反応を行った。滴下完了
後約５時間反応させたところＩＲ測定の結果イソシアネ
ートが消失したことを確認し反応を終了し、固形分が約
７０％、数平均分子量１８００のウレタンアクリレート
化合物を得た。
【００３０】製造例１〜５で配合されるグリコール化合
物（ｃ）の内容を表１に示す。
物（ｃ）の内容を表１に示す。
【００３１】
【表１】 ｃ−１；ペポールＢ１２４（東邦化学工業株式会社製、
商品名） ｃ−２；ペポールＢ１５２（東邦化学工業株式会社製、
商品名） ｃ−３；ペポールＢ１０１（東邦化学工業株式会社製、
商品名） 製造例１〜５における配合モル数を表２に示す。
商品名） ｃ−２；ペポールＢ１５２（東邦化学工業株式会社製、
商品名） ｃ−３；ペポールＢ１０１（東邦化学工業株式会社製、
商品名） 製造例１〜５における配合モル数を表２に示す。
【００３２】
【表２】 実施例１〜３ 製造例１〜３で得られたウレタンアクリレート化合物に
光重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルピロパン−１−オン（チバガイギー社製商品名
ダロキュア１１７３）を３重量％配合して均一に混合す
ることにより３種類の光硬化性樹脂組成物を調製した。
光重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルピロパン−１−オン（チバガイギー社製商品名
ダロキュア１１７３）を３重量％配合して均一に混合す
ることにより３種類の光硬化性樹脂組成物を調製した。
【００３３】実施例４ 製造例１で得られたウレタンアクリレート化合物に光重
合性単量体としてアクリロイルモルフォリン（（株）興
人社製商品名ＡＣＭＯ）を２５重量％、光重合開始剤と
して２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オン（チバガイギー社製商品名ダロキュア１１
７３）を３重量％配合して均一に混合することにより光
硬化性樹脂組成物を調製した。
合性単量体としてアクリロイルモルフォリン（（株）興
人社製商品名ＡＣＭＯ）を２５重量％、光重合開始剤と
して２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オン（チバガイギー社製商品名ダロキュア１１
７３）を３重量％配合して均一に混合することにより光
硬化性樹脂組成物を調製した。
【００３４】比較例１〜３ 製造例４〜６で得られたウレタンアクリレート化合物に
光重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン（チバガイギー社製商品名
ダロキュア１１７３）を３重量％配合して均一に混合す
ることにより３種類の光硬化性樹脂組成物を調製した。
光重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン（チバガイギー社製商品名
ダロキュア１１７３）を３重量％配合して均一に混合す
ることにより３種類の光硬化性樹脂組成物を調製した。
【００３５】応用例 上記各実施例及び比較例で得られた光硬化性樹脂組成物
を、透明硬質塩ビ板（日本テストパネル社製、１５０ｍ
ｍ×７０ｍｍ×２ｍｍ）にバーコータＮｏ．２０で塗装
し、６０℃に加温した熱風乾燥機内で約１０分間乾燥し
有機溶剤を揮発させた後、紫外線照射装置（８０ｗ／ｃ
ｍ高圧水銀灯２灯、ＵＶ照射装置；日本電池株式会社
製）を用いて、８０ｗ／ｃｍ高圧水銀灯１灯、照射距離
１５ｃｍ、コンベア速度１０ｍ／分（１回の照射量約２
５０ｍＪ／ｃｍ2）で照射した。
を、透明硬質塩ビ板（日本テストパネル社製、１５０ｍ
ｍ×７０ｍｍ×２ｍｍ）にバーコータＮｏ．２０で塗装
し、６０℃に加温した熱風乾燥機内で約１０分間乾燥し
有機溶剤を揮発させた後、紫外線照射装置（８０ｗ／ｃ
ｍ高圧水銀灯２灯、ＵＶ照射装置；日本電池株式会社
製）を用いて、８０ｗ／ｃｍ高圧水銀灯１灯、照射距離
１５ｃｍ、コンベア速度１０ｍ／分（１回の照射量約２
５０ｍＪ／ｃｍ2）で照射した。
【００３６】また、硬化塗膜フィルムの伸び率、抗張力
を測定するために、ガラス板上にアプリケーターで１５
０μ厚さに塗装後、６０℃に加温した熱風乾燥機内で約
１０分間乾燥し有機溶剤を揮発させた後、紫外線照射装
置（６ｋｗ、８０ｗ／ｃｍ高圧水銀灯２灯、ＵＶ照射装
置；日本電池株式会社製）で８０ｗ／ｃｍ高圧水銀灯１
灯、照射距離１５ｃｍ、コンベア速度１０ｍ／分（１回
の照射量約２５０ｍＪ／ｃｍ2）で照射して厚さ約１０
０μｍの硬化フィルムを得た。
を測定するために、ガラス板上にアプリケーターで１５
０μ厚さに塗装後、６０℃に加温した熱風乾燥機内で約
１０分間乾燥し有機溶剤を揮発させた後、紫外線照射装
置（６ｋｗ、８０ｗ／ｃｍ高圧水銀灯２灯、ＵＶ照射装
置；日本電池株式会社製）で８０ｗ／ｃｍ高圧水銀灯１
灯、照射距離１５ｃｍ、コンベア速度１０ｍ／分（１回
の照射量約２５０ｍＪ／ｃｍ2）で照射して厚さ約１０
０μｍの硬化フィルムを得た。
【００３７】こうして得られた塗膜について、各種の性
能試験を行った。結果を表３に示す。
能試験を行った。結果を表３に示す。
【００３８】
【表３】 （１）塗膜外観：目視にて塗膜表面の平滑性を評価し
た。 ○： 筋目なし、△：若干筋目あり、×：筋目あり （２）表面硬化性：塗膜表面を指触し表面のタック感を
評価した。 ○： べたつきなし、△：若干べたつきあり （３）密着性：ＪＩＳ Ｋ ５４００ 碁盤目剥離試験
に基づく。 （４）硬化フィルムの伸び率及び抗張力：２５℃及び−
２５℃の環境温度で硬化フィルムを長さ１００ｍｍ、幅
１０ｍｍの短冊形に切り出し、テストスパン５０ｍｍに
調整し、１元・２元冷凍機式恒温槽（島津製作所社製）
内で２５℃と−２５℃の環境温度で、引っ張り速度１０
ｍｍ／分の速度で硬化フィルムが破断するまで引っ張り
を行い、破断時の伸び（ｍｍ）及び強度（ｋｇｆ）から
計算伸び率（％）及び抗張力を下記の計算式から求め
た。 伸び率（％）＝［破断の伸び（ｍｍ）／テストスパン（ｍｍ）］×１００ 抗張力（ｋｇｆ／ｃｍ2）＝［破断時の強度（ｋｇｆ）／（Ａ×Ｂ）］ Ｓ：５０ｍｍ（テストスパン） Ａ：硬化フィルム試験片の幅（ｃｍ） Ｂ：硬化フィルムの厚さ（ｃｍ） （５）表面張力：ダイノメーター（ピックケミージャパ
ン株式会社製表面張力測定装置）で、水を標準液に２４
℃での表面張力を測定した。結果を表３に示す。
た。 ○： 筋目なし、△：若干筋目あり、×：筋目あり （２）表面硬化性：塗膜表面を指触し表面のタック感を
評価した。 ○： べたつきなし、△：若干べたつきあり （３）密着性：ＪＩＳ Ｋ ５４００ 碁盤目剥離試験
に基づく。 （４）硬化フィルムの伸び率及び抗張力：２５℃及び−
２５℃の環境温度で硬化フィルムを長さ１００ｍｍ、幅
１０ｍｍの短冊形に切り出し、テストスパン５０ｍｍに
調整し、１元・２元冷凍機式恒温槽（島津製作所社製）
内で２５℃と−２５℃の環境温度で、引っ張り速度１０
ｍｍ／分の速度で硬化フィルムが破断するまで引っ張り
を行い、破断時の伸び（ｍｍ）及び強度（ｋｇｆ）から
計算伸び率（％）及び抗張力を下記の計算式から求め
た。 伸び率（％）＝［破断の伸び（ｍｍ）／テストスパン（ｍｍ）］×１００ 抗張力（ｋｇｆ／ｃｍ2）＝［破断時の強度（ｋｇｆ）／（Ａ×Ｂ）］ Ｓ：５０ｍｍ（テストスパン） Ａ：硬化フィルム試験片の幅（ｃｍ） Ｂ：硬化フィルムの厚さ（ｃｍ） （５）表面張力：ダイノメーター（ピックケミージャパ
ン株式会社製表面張力測定装置）で、水を標準液に２４
℃での表面張力を測定した。結果を表３に示す。
【００３９】
【発明の効果】本発明の光硬化性樹脂組成物は、塗料に
好適に用いられ、廉価で、密着性、伸び、抗張力及び表
面硬化性に優れた塗膜を得ることができる。
好適に用いられ、廉価で、密着性、伸び、抗張力及び表
面硬化性に優れた塗膜を得ることができる。
Claims (7)
- 【請求項１】 １分子中にイソシアネート基を２個有す
るイソシアネート化合物（ａ）、分子量３００〜１３０
０のポリオキシテトラメチレングリコール化合物
（ｂ）、一般式（Ｉ） 【化１】 （但し、ａ、ｃは１以上の整数、ｂは１５〜２５の整数
で、ａ＋ｃは１５〜２５である。）で表される平均分子
量が５００〜２５００のポリオキシエチレンポリプロピ
レンアルキルエーテル型のグリコール化合物（ｃ）、一
般式（II） ＨＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）eＨ （ＩＩ） （但し、ｅは１〜３の整数である。）で表されるグリコ
ール化合物（ｄ）及びヒドロキシル基含有不飽和化合物
（ｅ）を反応させて得られる両末端に不飽和基を有する
ウレタン化合物（Ａ）並びに光重合開始剤（Ｂ）を含有
してなる光硬化性樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の両末端に不飽和基を有す
るウレタン化合物（Ａ）及び光重合開始剤（Ｂ）並びに
光硬化可能な不飽和二重結合を１分子に１個以上有する
光重合性単量体（Ｃ）を含有してなる光硬化性樹脂組成
物。 - 【請求項３】 両末端に不飽和基を有するウレタン化合
物（Ａ）を得る反応における各成分の比が、イソシアネ
ート化合物（ａ）中に存在するイソシアネート基のモル
数（ｉ）、ポリオキシテトラメチレングリコール化合物
（ｂ）中に存在するヒドロキシル基のモル数（ｉｉ）、
グリコール化合物（ｃ）中に存在するヒドロキシル基の
モル数（ｉｉｉ）、グリコール化合物（ｄ）中に存在す
るヒドロキシル基のモル数（ｉｖ）及びヒドロキシル基
含有不飽和化合物（ｅ）中に存在するヒドロキシル基の
モル数（ｖ）の間に、（ｖ）＝２としたときに、（ｉ）
−１＝（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）＋（ｉｖ）、（ｉ）は２〜
６、かつ（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）≦（ｉｖ）の関係が成立
する請求項１又は２記載の光硬化性樹脂組成物。 - 【請求項４】 イソシアネート化合物（ａ）が、イソフ
ォロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート及び
テトラメチルキシリレンジイソシアネートから選ばれる
１種又は２種以上の化合物である請求項１、２又は３記
載の光硬化性樹脂組成物。 - 【請求項５】グリコール化合物（ｃ）の数平均分子量が
１０００〜２５００である請求項１、２、３又は４記載
の光硬化性樹脂組成物。 - 【請求項６】 両末端に不飽和基を有するウレタン化合
物（Ａ）と光重合性単量体（Ｃ）の重量比が（Ａ）／
（Ｃ）で２５／７５〜１００／０であり、光重合開始剤
（Ｂ）が（Ａ）成分と（Ｃ）成分の合計量に対して１〜
１０重量％である請求項１〜５いずれかに記載の光硬化
性樹脂組成物。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載の光硬化
性樹脂組成物を含有してなる塗料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28540196A JP3565240B2 (ja) | 1996-10-28 | 1996-10-28 | 光硬化性樹脂組成物及び塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28540196A JP3565240B2 (ja) | 1996-10-28 | 1996-10-28 | 光硬化性樹脂組成物及び塗料 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10130345A true JPH10130345A (ja) | 1998-05-19 |
| JP3565240B2 JP3565240B2 (ja) | 2004-09-15 |
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ID=17691057
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28540196A Expired - Lifetime JP3565240B2 (ja) | 1996-10-28 | 1996-10-28 | 光硬化性樹脂組成物及び塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3565240B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001114845A (ja) * | 1999-10-15 | 2001-04-24 | Hitachi Chem Co Ltd | 光硬化性樹脂組成物及び塗料 |
| JP2001279148A (ja) * | 2000-03-29 | 2001-10-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | 印刷インキ組成物及びそれを用いた被覆方法 |
| JP2010065193A (ja) * | 2008-09-12 | 2010-03-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 硬化性組成物、硬化物及び光情報媒体 |
-
1996
- 1996-10-28 JP JP28540196A patent/JP3565240B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
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| JP2001279148A (ja) * | 2000-03-29 | 2001-10-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | 印刷インキ組成物及びそれを用いた被覆方法 |
| JP4710100B2 (ja) * | 2000-03-29 | 2011-06-29 | Ｄｉｃ株式会社 | 印刷インキ組成物及びそれを用いた被覆方法 |
| JP2010065193A (ja) * | 2008-09-12 | 2010-03-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 硬化性組成物、硬化物及び光情報媒体 |
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| Publication number | Publication date |
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