JPH10130022A - 二酸化チタン顔料を製造するのに使用するための粒状のこすり落し材 - Google Patents
二酸化チタン顔料を製造するのに使用するための粒状のこすり落し材Info
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- JPH10130022A JPH10130022A JP9228667A JP22866797A JPH10130022A JP H10130022 A JPH10130022 A JP H10130022A JP 9228667 A JP9228667 A JP 9228667A JP 22866797 A JP22866797 A JP 22866797A JP H10130022 A JPH10130022 A JP H10130022A
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-
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
- C09C1/3607—Titanium dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
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- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
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- C01G23/075—Evacuation and cooling of the gaseous suspension containing the oxide; Desacidification and elimination of gases occluded in the separated oxide
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 二酸化チタン顔料を製造するための改良方
法。 【解決手段】 この方法では特定の水溶性塩（ＫＣｌ、
ＣｓＣｌまたはこれらの混合物）の粒状物（こすり落し
材）を、二酸化チタン粒状体の高温のガス状懸濁体が中
にある冷却導管に導入する。この方法ではより高い水準
のカーボンブラックアンダートーン（ＣＢＵ）を有する
二酸化チタン顔料が提供される。
法。 【解決手段】 この方法では特定の水溶性塩（ＫＣｌ、
ＣｓＣｌまたはこれらの混合物）の粒状物（こすり落し
材）を、二酸化チタン粒状体の高温のガス状懸濁体が中
にある冷却導管に導入する。この方法ではより高い水準
のカーボンブラックアンダートーン（ＣＢＵ）を有する
二酸化チタン顔料が提供される。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は、二酸化チタン粒状体の高温の
ガス状懸濁体を冷却導管内で冷却するために、水溶性塩
からなる顆粒状のこすり落し材（scrubs）が使用され
る、二酸化チタン顔料を製造するための改良方法に関す
る。
ガス状懸濁体を冷却導管内で冷却するために、水溶性塩
からなる顆粒状のこすり落し材（scrubs）が使用され
る、二酸化チタン顔料を製造するための改良方法に関す
る。
【０００２】
【関連技術に関する説明】顔料二酸化炭素（ＴｉＯ2）
を製造するには、気相の四塩化チタン(ＴｉＣｌ4)のよ
うな四ハロゲン化チタンが、反応器内で約９００°〜１
６００℃の範囲の温度で酸素含有ガスと反応され、Ｔｉ
Ｏ2固体粒状体と遊離塩素との高温のガス状懸濁体が生
成される。反応器から懸濁体が排出された後、この高温
のガス状懸濁体は、約１〜６０秒以内で６００℃以下に
急速に冷却されねばならない。この冷却は、ＴｉＯ2粒
子の好ましくない寸法増大を防止しそして粒子の集塊化
が最少となるように流水で外部から冷却される導管例え
ば煙道内で実施される。粒子寸法および粒子の集塊化は
ＴｉＯ2顔料の重要な特性である。
を製造するには、気相の四塩化チタン(ＴｉＣｌ4)のよ
うな四ハロゲン化チタンが、反応器内で約９００°〜１
６００℃の範囲の温度で酸素含有ガスと反応され、Ｔｉ
Ｏ2固体粒状体と遊離塩素との高温のガス状懸濁体が生
成される。反応器から懸濁体が排出された後、この高温
のガス状懸濁体は、約１〜６０秒以内で６００℃以下に
急速に冷却されねばならない。この冷却は、ＴｉＯ2粒
子の好ましくない寸法増大を防止しそして粒子の集塊化
が最少となるように流水で外部から冷却される導管例え
ば煙道内で実施される。粒子寸法および粒子の集塊化は
ＴｉＯ2顔料の重要な特性である。
【０００３】ＴｉＯ2顔料の粒子寸法はカーボンブラッ
クアンダートーン（ＣＢＵ）として計測される。より小
さい寸法の粒子を含む顔料は比較的大きいＣＢＵを有
し、またこのような顔料を含有する仕上製品（例えばペ
イント、プラスチックなど）は青味がかった色合いを有
する傾向がある。より大きい寸法の粒子を含む顔料は比
較的小さいＣＢＵを有し、またこのような顔料を含有す
る仕上製品は一層黄味がかった色合いを有する傾向があ
る。顔料の粒子集塊化は、典型的にはその粒子寸法分布
（コーステール（coarse tail））によって測定され
る。小さい重量百分率（例えば３０％より少ない）の粒
子が、０.６ミクロンより大きい粒子直径寸法を有する
顔料は粒子の集塊化が少ない傾向にあり、またこのよう
な顔料でつくられる仕上製品は強い光沢を有する傾向が
ある。大きい重量百分率の粒子が０.６ミクロンより大
きい粒子直径寸法を有する顔料は粒子の集塊化が多い傾
向にあり、またこのような顔料でつくられる仕上製品は
光沢がより少ない傾向にある。
クアンダートーン（ＣＢＵ）として計測される。より小
さい寸法の粒子を含む顔料は比較的大きいＣＢＵを有
し、またこのような顔料を含有する仕上製品（例えばペ
イント、プラスチックなど）は青味がかった色合いを有
する傾向がある。より大きい寸法の粒子を含む顔料は比
較的小さいＣＢＵを有し、またこのような顔料を含有す
る仕上製品は一層黄味がかった色合いを有する傾向があ
る。顔料の粒子集塊化は、典型的にはその粒子寸法分布
（コーステール（coarse tail））によって測定され
る。小さい重量百分率（例えば３０％より少ない）の粒
子が、０.６ミクロンより大きい粒子直径寸法を有する
顔料は粒子の集塊化が少ない傾向にあり、またこのよう
な顔料でつくられる仕上製品は強い光沢を有する傾向が
ある。大きい重量百分率の粒子が０.６ミクロンより大
きい粒子直径寸法を有する顔料は粒子の集塊化が多い傾
向にあり、またこのような顔料でつくられる仕上製品は
光沢がより少ない傾向にある。
【０００４】ＴｉＣｌ4と酸素含有ガスとが核生成剤（n
ucleant）の存在で反応される時、二酸化チタンの生成
が改善されうることが知られている。例えばAllenらの
米国特許第5,201,949は、水蒸気およびセシウム物質か
ら本質的になる核生成剤の存在でＴｉＣｌ4蒸気が酸化
されるＴｉＯ2顔料の製造方法を開示している。酸化反
応は、反応器の混合帯域内で高い圧力でまたは短い反応
体滞留時間で起き、ＣＢＵ特性および光沢特性の改善さ
れたＴｉＯ2顔料が生成される。
ucleant）の存在で反応される時、二酸化チタンの生成
が改善されうることが知られている。例えばAllenらの
米国特許第5,201,949は、水蒸気およびセシウム物質か
ら本質的になる核生成剤の存在でＴｉＣｌ4蒸気が酸化
されるＴｉＯ2顔料の製造方法を開示している。酸化反
応は、反応器の混合帯域内で高い圧力でまたは短い反応
体滞留時間で起き、ＣＢＵ特性および光沢特性の改善さ
れたＴｉＯ2顔料が生成される。
【０００５】Lewisらの米国特許第3,208,866号は、ナト
リウム、カリウム、リチウム、ルビジウム、セシウム、
カルシウム、バリウム、ストロンチウムおよびセリウム
から選択される金属イオン核生成剤の存在でＴｉＣｌ4
蒸気を酸化することによりＴｉＯ2顔料を製造する方法
を開示している。この方法では粒子寸法の均一性、色お
よび工程内嵩密度の改善されたＴｉＯ2顔料が提供され
る。
リウム、カリウム、リチウム、ルビジウム、セシウム、
カルシウム、バリウム、ストロンチウムおよびセリウム
から選択される金属イオン核生成剤の存在でＴｉＣｌ4
蒸気を酸化することによりＴｉＯ2顔料を製造する方法
を開示している。この方法では粒子寸法の均一性、色お
よび工程内嵩密度の改善されたＴｉＯ2顔料が提供され
る。
【０００６】しかしながら上述した諸特許に開示されて
いる製造方法においてはＴｉＯ2粒子は冷却導管の内壁
上に付着する傾向が強い。冷却されたＴｉＯ2粒子は内
壁上に接着性層を形成する傾向があり、導管の閉塞を引
き起こしうる。さらにＴｉＯ 2の付着物は伝熱体として
劣悪であるので冷却導管の内表面が断熱されるようにな
り、そのために熱交換性が阻害される。これまでは、Ｔ
ｉＣｌ4と酸素含有ガスとを核生成剤の存在で酸化する
ことからなるいくつかの製造方法では、冷却導管の内面
からＴｉＯ2の粒状付着物を除去するためにＮａＣｌの
顆粒状のこすり落し材が使用されてきた。ＮａＣｌこす
り落し材は、ＴｉＯ2付着物を除去しそして品質の良い
顔料を製造するのにある程度有効であるが、改良された
工程の必要がある。
いる製造方法においてはＴｉＯ2粒子は冷却導管の内壁
上に付着する傾向が強い。冷却されたＴｉＯ2粒子は内
壁上に接着性層を形成する傾向があり、導管の閉塞を引
き起こしうる。さらにＴｉＯ 2の付着物は伝熱体として
劣悪であるので冷却導管の内表面が断熱されるようにな
り、そのために熱交換性が阻害される。これまでは、Ｔ
ｉＣｌ4と酸素含有ガスとを核生成剤の存在で酸化する
ことからなるいくつかの製造方法では、冷却導管の内面
からＴｉＯ2の粒状付着物を除去するためにＮａＣｌの
顆粒状のこすり落し材が使用されてきた。ＮａＣｌこす
り落し材は、ＴｉＯ2付着物を除去しそして品質の良い
顔料を製造するのにある程度有効であるが、改良された
工程の必要がある。
【０００７】核生成剤の存在でＴｉＣｌ4と酸素含有ガ
スとを反応させるＴｉＯ2顔料を製造する方法において
は、ＴｉＯ2粒状体の高温のガス状懸濁体を冷却する導
管に特定の水溶性塩（ＫＣｌ、ＣｓＣｌまたはこれらの
混合物）からなる顆粒状のこすり落し粒子（scouring p
articles）（こすり落し材）を添加することによって、
この方法を改良できようことが今や見出されたのであ
る。この方法ではＣＢＵ水準の改善されたＴｉＯ2顔料
が製造され、そしてこの方法は粒子の集塊化を最少とす
るのに役立つ。工程はＣＢＵ水準の高いＴｉＯ2顔料を
製造するように大きな製造速度で操作できる。
スとを反応させるＴｉＯ2顔料を製造する方法において
は、ＴｉＯ2粒状体の高温のガス状懸濁体を冷却する導
管に特定の水溶性塩（ＫＣｌ、ＣｓＣｌまたはこれらの
混合物）からなる顆粒状のこすり落し粒子（scouring p
articles）（こすり落し材）を添加することによって、
この方法を改良できようことが今や見出されたのであ
る。この方法ではＣＢＵ水準の改善されたＴｉＯ2顔料
が製造され、そしてこの方法は粒子の集塊化を最少とす
るのに役立つ。工程はＣＢＵ水準の高いＴｉＯ2顔料を
製造するように大きな製造速度で操作できる。
【０００８】現有技術には、核生成剤の存在でのＴｉＣ
ｌ4の酸化は規定せず、むしろ冷却導管の内表面からＴ
ｉＯ2の付着物を除去するために種々の顆粒状こすり落
し材を使用することについて述べているＴｉＯ2顔料を
製造する方法があることも認められている。例えばRick
の米国特許第２,７２１,６２６号は、比較的高密度の硬
い研摩性粒子をＴｉＯ2粒状体の高温の懸濁体中に添加
することを開示している。列挙されている顆粒状こすり
落し材は砂、二酸化チタンの焼結された粒子、ムライト
または耐熱性アルミナ粒子である。こすり落し材の粒子
寸法は１００メッシュ〜１／４インチの範囲内にあると
述べられている。
ｌ4の酸化は規定せず、むしろ冷却導管の内表面からＴ
ｉＯ2の付着物を除去するために種々の顆粒状こすり落
し材を使用することについて述べているＴｉＯ2顔料を
製造する方法があることも認められている。例えばRick
の米国特許第２,７２１,６２６号は、比較的高密度の硬
い研摩性粒子をＴｉＯ2粒状体の高温の懸濁体中に添加
することを開示している。列挙されている顆粒状こすり
落し材は砂、二酸化チタンの焼結された粒子、ムライト
または耐熱性アルミナ粒子である。こすり落し材の粒子
寸法は１００メッシュ〜１／４インチの範囲内にあると
述べられている。
【０００９】Rahnらの米国特許第３,４７５,２５８号は
間接熱交換装置の内表面からＴｉＯ 2粒子スケールのよ
うな金属酸化物の付着物を除去するために固体の無機水
溶性塩を使用することを開示している。このような無機
塩は金属酸化物粒子の水処理に際して、他の水溶性不純
物とともに生成物流から除去される。塩の粒子寸法は２
００メッシュ〜１／４インチの範囲にあると述べられて
いる。アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウ
ム、ジルコニウムおよびこれらの混合物の金属ハロゲン
化物はこの方法で塩として使用するのに好適であると述
べられている。ナトリウム、カリウムおよびカルシウム
のハロゲン化物特に塩化物が経済的にみて好ましいと述
べられている。
間接熱交換装置の内表面からＴｉＯ 2粒子スケールのよ
うな金属酸化物の付着物を除去するために固体の無機水
溶性塩を使用することを開示している。このような無機
塩は金属酸化物粒子の水処理に際して、他の水溶性不純
物とともに生成物流から除去される。塩の粒子寸法は２
００メッシュ〜１／４インチの範囲にあると述べられて
いる。アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウ
ム、ジルコニウムおよびこれらの混合物の金属ハロゲン
化物はこの方法で塩として使用するのに好適であると述
べられている。ナトリウム、カリウムおよびカルシウム
のハロゲン化物特に塩化物が経済的にみて好ましいと述
べられている。
【００１０】Nerlingerの米国特許第３,５１１,３０８
号は約７００℃を越える融点とMohr指標で約５以下の硬
度を有する粒状の無水の水溶性塩をＴｉＯ2固体の高温
のガス状懸濁体に添加することを開示している。懸濁体
が冷却された後、塩を溶解しそして固体を回収すること
によりＴｉＯ2から塩が分離される。塩の粒子寸法は１
００メッシュ〜４メッシュの範囲にあると述べられてい
る。純粋な形で入手できるため塩化ナトリウムが好まし
い。本発明は核生成剤の存在でＴｉＣｌ4と酸素含有ガ
スとを反応させるＴｉＯ2顔料製造のための改良された
方法を提供する。本発明の改良は、特定の水溶性塩（Ｋ
Ｃｌ、ＣｓＣｌまたはこれらの混合物）からなるこすり
落し用粒子を冷却導管に添加することに関する。
号は約７００℃を越える融点とMohr指標で約５以下の硬
度を有する粒状の無水の水溶性塩をＴｉＯ2固体の高温
のガス状懸濁体に添加することを開示している。懸濁体
が冷却された後、塩を溶解しそして固体を回収すること
によりＴｉＯ2から塩が分離される。塩の粒子寸法は１
００メッシュ〜４メッシュの範囲にあると述べられてい
る。純粋な形で入手できるため塩化ナトリウムが好まし
い。本発明は核生成剤の存在でＴｉＣｌ4と酸素含有ガ
スとを反応させるＴｉＯ2顔料製造のための改良された
方法を提供する。本発明の改良は、特定の水溶性塩（Ｋ
Ｃｌ、ＣｓＣｌまたはこれらの混合物）からなるこすり
落し用粒子を冷却導管に添加することに関する。
【００１１】
【発明の概要】本発明は、 ａ) 四塩化チタンとハロゲン化アルミニウムとを混合
し、そして核生成剤の存在でこの混合物を気相で酸化し
て二酸化チタン粒状体のガス状懸濁体を形成し、 ｂ) この二酸化チタン粒状体の懸濁体を冷却導管に通す
工程からなる二酸化チタン顔料を製造する方法におい
て、ＫＣｌ、ＣｓＣｌおよびこれらの混合物からなる群
から選択される水溶性塩からなるこすり落し粒子を冷却
導管に導入することを改良点とする上記の寸法に関す
る。好ましくは四ハロゲン化チタンは四塩化チタンであ
りまたハロゲン化アルミニウムは塩化アルミニウムであ
る。核生成剤はナトリウム、カリウム、リチウム、ルビ
ジウム、セシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチ
ウムおよびセリウムからなる群から選択される元素を含
む化合物であるのが好ましい。
し、そして核生成剤の存在でこの混合物を気相で酸化し
て二酸化チタン粒状体のガス状懸濁体を形成し、 ｂ) この二酸化チタン粒状体の懸濁体を冷却導管に通す
工程からなる二酸化チタン顔料を製造する方法におい
て、ＫＣｌ、ＣｓＣｌおよびこれらの混合物からなる群
から選択される水溶性塩からなるこすり落し粒子を冷却
導管に導入することを改良点とする上記の寸法に関す
る。好ましくは四ハロゲン化チタンは四塩化チタンであ
りまたハロゲン化アルミニウムは塩化アルミニウムであ
る。核生成剤はナトリウム、カリウム、リチウム、ルビ
ジウム、セシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチ
ウムおよびセリウムからなる群から選択される元素を含
む化合物であるのが好ましい。
【００１２】四塩化チタン／塩化アルミニウム混合物の
酸化は、反応帯域を有する反応器内でこの混合物と酸素
含有ガスとを混合し、そして少なくとも８００℃の温度
および少なくとも１０ポンド／平方インチのゲージ圧力
で水蒸気の存在で反応させることにより行うことができ
る。四塩化チタン／塩化アルミニウム混合物の酸化は反
応帯域と混合帯域とを有する反応器内でこの混合物と酸
素含有ガスとを混合しそして水蒸気の存在でこれらを反
応させることにより行うことができ、この場合反応帯域
の温度は少なくとも８００℃でありまた混合帯域内での
反応体の滞留時間は約１〜２５ミリ秒であるものとす
る。
酸化は、反応帯域を有する反応器内でこの混合物と酸素
含有ガスとを混合し、そして少なくとも８００℃の温度
および少なくとも１０ポンド／平方インチのゲージ圧力
で水蒸気の存在で反応させることにより行うことができ
る。四塩化チタン／塩化アルミニウム混合物の酸化は反
応帯域と混合帯域とを有する反応器内でこの混合物と酸
素含有ガスとを混合しそして水蒸気の存在でこれらを反
応させることにより行うことができ、この場合反応帯域
の温度は少なくとも８００℃でありまた混合帯域内での
反応体の滞留時間は約１〜２５ミリ秒であるものとす
る。
【００１３】こすり落し粒子はＫＣｌからなり、また核
生成剤はＫＣｌまたはＣｓＣｌであるのが好ましい。別
法としてＣｓＣｌがこすり落し粒子として使用されてよ
くまた核生成剤はＫＣｌまたはＣｓＣｌであってよい。
ＫＣｌおよび（または）ＣｓＣｌのこすり落し粒子の直
径寸法は約６０メッシュ〜約０.５インチの範囲にあ
る。
生成剤はＫＣｌまたはＣｓＣｌであるのが好ましい。別
法としてＣｓＣｌがこすり落し粒子として使用されてよ
くまた核生成剤はＫＣｌまたはＣｓＣｌであってよい。
ＫＣｌおよび（または）ＣｓＣｌのこすり落し粒子の直
径寸法は約６０メッシュ〜約０.５インチの範囲にあ
る。
【００１４】
【発明の詳述】本発明は、 １) 四ハロゲン化チタンとハロゲン化アルミニウムとを
混合して混合物をつくり、 ２) 核生成剤の存在でこの混合物を気相で酸化して二酸
化チタン粒状体を含有するガス状懸濁体を形成し、 ３) ＴｉＯ2の懸濁体を冷却導管に送入しそして ４) ＫＣｌ、ＣｓＣｌおよびこれらの混合物からなる群
から選択される水溶性塩からなるこすり落し粒子を冷却
導管に導入する工程からなる二酸化チタン（ＴｉＯ2）
顔料を製造するための改良された方法を提供する。
混合して混合物をつくり、 ２) 核生成剤の存在でこの混合物を気相で酸化して二酸
化チタン粒状体を含有するガス状懸濁体を形成し、 ３) ＴｉＯ2の懸濁体を冷却導管に送入しそして ４) ＫＣｌ、ＣｓＣｌおよびこれらの混合物からなる群
から選択される水溶性塩からなるこすり落し粒子を冷却
導管に導入する工程からなる二酸化チタン（ＴｉＯ2）
顔料を製造するための改良された方法を提供する。
【００１５】核生成剤の存在で四ハロゲン化物特にＴｉ
Ｃｌ4を気相酸化することによるＴｉＯ2顔料の製造が知
られており、またLewisらの米国特許第３,２０８,８６
６号およびAllenらの米国特許第５,２０１,９４９号に
記載されており、これらの開示は参照によって本明細書
に加入する。本発明は上述の方法の改良に特に関する。
Ｃｌ4を気相酸化することによるＴｉＯ2顔料の製造が知
られており、またLewisらの米国特許第３,２０８,８６
６号およびAllenらの米国特許第５,２０１,９４９号に
記載されており、これらの開示は参照によって本明細書
に加入する。本発明は上述の方法の改良に特に関する。
【００１６】四ハロゲン化チタンの気相酸化によるＴｉ
Ｏ2顔料の製造には、四塩化チタン、四臭化チタンおよ
び（または）四沃化チタンのような種々の四ハロゲン化
チタンが使用されてよいが、ＴｉＣｌ4を使用するのが
好ましい。ＴｉＣｌ4はまず蒸発されそして約３００〜
約６５０℃の温度まで予熱されそして反応槽の反応帯域
に導入される。酸化反応で生成される固体の全体に基づ
き約０.５〜約１０wt％、望ましくは約０.５〜約５wt
％、そして一層望ましくは約０.５〜約２wt％のＡｌ2Ｏ
3を与えるのに十分な量のＡｌＣｌ3、 ＡｌＢｒ3および
（または）ＡｌＩ3のようなハロゲン化アルミニウム
が、それを反応槽の反応帯域に導入するのに先立ってＴ
ｉＣｌ4と完全に混合される。本発明の方法ではＡｌＣ
ｌ3を使用するのが好ましい。しかしながら、この時点
においてあるいは工程のより下流において他の共酸化剤
およびルチル促進剤が添加されうることも認められてい
る。
Ｏ2顔料の製造には、四塩化チタン、四臭化チタンおよ
び（または）四沃化チタンのような種々の四ハロゲン化
チタンが使用されてよいが、ＴｉＣｌ4を使用するのが
好ましい。ＴｉＣｌ4はまず蒸発されそして約３００〜
約６５０℃の温度まで予熱されそして反応槽の反応帯域
に導入される。酸化反応で生成される固体の全体に基づ
き約０.５〜約１０wt％、望ましくは約０.５〜約５wt
％、そして一層望ましくは約０.５〜約２wt％のＡｌ2Ｏ
3を与えるのに十分な量のＡｌＣｌ3、 ＡｌＢｒ3および
（または）ＡｌＩ3のようなハロゲン化アルミニウム
が、それを反応槽の反応帯域に導入するのに先立ってＴ
ｉＣｌ4と完全に混合される。本発明の方法ではＡｌＣ
ｌ3を使用するのが好ましい。しかしながら、この時点
においてあるいは工程のより下流において他の共酸化剤
およびルチル促進剤が添加されうることも認められてい
る。
【００１７】酸素含有ガスは少なくとも１２００℃まで
予熱されそしてＴｉＣｌ4供給流のための流入口とは別
な流入口を経て反応帯に連続的に導入される。「反応帯
域」とは反応体の反応が実質的に起きる、反応器の長さ
を意味する。気相内でのＯ2とＴｉＣｌ4との反応は極度
に急速でありまた短期間の粒子生長が後続する。反応帯
域内に導入される酸素含有ガスは核生成剤を含有する。
「核生成剤」とはナトリウム、カリウム、リチウム、ル
ビジウム、セシウム、カルシウム、バリウム、ストロン
チウムまたはこれらの混合物の金属、酸化物、塩または
他の化合物のような顔料の粒子寸法を減少させうる任意
の物質を意味する。本発明で使用するには塩、つまりＣ
ｓＣｌおよびＫＣｌが好ましい。
予熱されそしてＴｉＣｌ4供給流のための流入口とは別
な流入口を経て反応帯に連続的に導入される。「反応帯
域」とは反応体の反応が実質的に起きる、反応器の長さ
を意味する。気相内でのＯ2とＴｉＣｌ4との反応は極度
に急速でありまた短期間の粒子生長が後続する。反応帯
域内に導入される酸素含有ガスは核生成剤を含有する。
「核生成剤」とはナトリウム、カリウム、リチウム、ル
ビジウム、セシウム、カルシウム、バリウム、ストロン
チウムまたはこれらの混合物の金属、酸化物、塩または
他の化合物のような顔料の粒子寸法を減少させうる任意
の物質を意味する。本発明で使用するには塩、つまりＣ
ｓＣｌおよびＫＣｌが好ましい。
【００１８】酸化反応を実施するための圧力は少なくと
も１０ポンド／平方インチのゲージ圧力（psig）である
のが好ましい。一層望ましい圧力は少なくとも２０psig
であろう。圧力の上限は圧力の実用的な上限例えば２０
０psigであってよい。反応器の混合帯内の反応体の滞留
時間は少なくとも１ミリ秒、望ましくは少なくとも３ミ
リ秒であるべきである。最大の滞留時間は約２５ミリ秒
であるべきである。滞留時間は典型的には約１〜２５ミ
リ秒の範囲にある。「混合帯域」とは反応体の混合が実
質的に起きる、反応器の長さを意味する。反応温度は少
なくとも８００℃、そして望ましくは約８００°〜１８
００℃であるべきである。反応は水蒸気の存在で行うの
が好ましい。
も１０ポンド／平方インチのゲージ圧力（psig）である
のが好ましい。一層望ましい圧力は少なくとも２０psig
であろう。圧力の上限は圧力の実用的な上限例えば２０
０psigであってよい。反応器の混合帯内の反応体の滞留
時間は少なくとも１ミリ秒、望ましくは少なくとも３ミ
リ秒であるべきである。最大の滞留時間は約２５ミリ秒
であるべきである。滞留時間は典型的には約１〜２５ミ
リ秒の範囲にある。「混合帯域」とは反応体の混合が実
質的に起きる、反応器の長さを意味する。反応温度は少
なくとも８００℃、そして望ましくは約８００°〜１８
００℃であるべきである。反応は水蒸気の存在で行うの
が好ましい。
【００１９】好ましくない粒子生長を防止するために、
次いでＴｉＯ2粒状体の高温のガス状懸濁体は急速に冷
却される。本発明に従うとき、ガス状懸濁体の冷却は技
術上既知の方法で実施されてよい。これらの方法は、ガ
ス状懸濁体と比べて相対的に冷たい壁を有する冷却導管
を通じて高温のガス状懸濁体を流すことから典型的にな
る。導管の壁は典型的には、この壁の上に冷たい流体を
外部から送入することにより冷却される。例えば導管は
冷水中に浸漬されてよい。本発明の方法では、水によっ
て外部から冷却されるのが好ましい種々な形の導管また
は煙道を使用することができる。例としては、米国特許
第２,７２１,６２６号、第３,５１１,３０８号、第４,
４６２,９７９号、第４,５６９,３８７号および第４,９
３７,０６４号（フイン付煙道）に記載されている慣用
的な円形のパイプおよび導管があるが、これらにれ限定
されない。本発明の方法によって提供される利益は、導
管の直径が増大するにつれ特に明らかとなるであろう。
高温のＴｉＯ2粒子が内壁の相対的により冷たい表面と
接触するにつれ、粒子は壁上に付着して冷却し接着性の
層を形成する。この付着物およびスケールは反応物質の
冷却速度を低下し、これによって生成される顔料の品質
に影響を及ぼす。
次いでＴｉＯ2粒状体の高温のガス状懸濁体は急速に冷
却される。本発明に従うとき、ガス状懸濁体の冷却は技
術上既知の方法で実施されてよい。これらの方法は、ガ
ス状懸濁体と比べて相対的に冷たい壁を有する冷却導管
を通じて高温のガス状懸濁体を流すことから典型的にな
る。導管の壁は典型的には、この壁の上に冷たい流体を
外部から送入することにより冷却される。例えば導管は
冷水中に浸漬されてよい。本発明の方法では、水によっ
て外部から冷却されるのが好ましい種々な形の導管また
は煙道を使用することができる。例としては、米国特許
第２,７２１,６２６号、第３,５１１,３０８号、第４,
４６２,９７９号、第４,５６９,３８７号および第４,９
３７,０６４号（フイン付煙道）に記載されている慣用
的な円形のパイプおよび導管があるが、これらにれ限定
されない。本発明の方法によって提供される利益は、導
管の直径が増大するにつれ特に明らかとなるであろう。
高温のＴｉＯ2粒子が内壁の相対的により冷たい表面と
接触するにつれ、粒子は壁上に付着して冷却し接着性の
層を形成する。この付着物およびスケールは反応物質の
冷却速度を低下し、これによって生成される顔料の品質
に影響を及ぼす。
【００２０】本発明はＴｉＯ2の付着物を除去しそして
生成される顔料の品質を著しく改善する改良された方法
を提供する。この改良された方法で使用される顆粒状の
こすり落し粒子は、ＫＣｌ、ＣｓＣｌおよびこれらの混
合物からなる群から選択される水溶性塩からなる。ＫＣ
ｌまたはＣｓＣｌ塩を使用する場合、得られるＴｉＯ2
顔料は、こすり落し粒子としてＮａＣｌを使用する方法
により製造されるＴｉＯ2顔料より著しく大きいＣＢＵ
を有することが驚くべきことに判明した。
生成される顔料の品質を著しく改善する改良された方法
を提供する。この改良された方法で使用される顆粒状の
こすり落し粒子は、ＫＣｌ、ＣｓＣｌおよびこれらの混
合物からなる群から選択される水溶性塩からなる。ＫＣ
ｌまたはＣｓＣｌ塩を使用する場合、得られるＴｉＯ2
顔料は、こすり落し粒子としてＮａＣｌを使用する方法
により製造されるＴｉＯ2顔料より著しく大きいＣＢＵ
を有することが驚くべきことに判明した。
【００２１】本発明ではこすり落し粒子は約６０メッシ
ュ（０.００９８インチまたは０.２５０mm）〜約０.５
インチ（１２.７mm）の範囲の直径（寸法分布）を有す
るのが好ましい。粒子の少なくとも８０％が１０メッシ
ュ（０.０７８７インチまたは２.００mm）またはそれ以
上の寸法を有するのが好ましい。粒子の少なくとも９０
％が１０メッシュまたはそれ以上の寸法を有するのが一
層好ましい。こすり落し作用を与えるには適切な寸法の
採用が必須的であるので、粒子の粒子寸法分布は極めて
重要である。粒子寸法が小さすぎると、こすり落し粒子
が融解しそしてこすり落し作用を与えないという結果を
生む。粒子寸法が大きすぎると、供給上の問題が起きま
た必要とするこすり落しを与える表面積が不十分になっ
てしまう。
ュ（０.００９８インチまたは０.２５０mm）〜約０.５
インチ（１２.７mm）の範囲の直径（寸法分布）を有す
るのが好ましい。粒子の少なくとも８０％が１０メッシ
ュ（０.０７８７インチまたは２.００mm）またはそれ以
上の寸法を有するのが好ましい。粒子の少なくとも９０
％が１０メッシュまたはそれ以上の寸法を有するのが一
層好ましい。こすり落し作用を与えるには適切な寸法の
採用が必須的であるので、粒子の粒子寸法分布は極めて
重要である。粒子寸法が小さすぎると、こすり落し粒子
が融解しそしてこすり落し作用を与えないという結果を
生む。粒子寸法が大きすぎると、供給上の問題が起きま
た必要とするこすり落しを与える表面積が不十分になっ
てしまう。
【００２２】使用されるこすり落し粒子の量は可変であ
って特定の要求の如何によるであろう。ＴｉＯ2懸濁固
体の全量に基づきこすり落し粒子約０.５〜２０wt％、
望ましくは約３〜１０wt％の範囲の量のこすり落し粒子
を添加すると、蓄積した顔料付着物を所望なように除去
するのに十分であることが見出されており、また生成物
流から比較的大きく均一な速度で熱が除去することがで
きよう。導管の末端の反応物質を、サイクロン、フィル
ター、スクリューコンベアなどのような下流にある工程
装置に適合する温度にするために、十分なこすり落し粒
子を添加せねばならないことは技術上熟達する者によっ
て認められよう。このような温度は約１００°〜約６０
０℃の範囲にある。
って特定の要求の如何によるであろう。ＴｉＯ2懸濁固
体の全量に基づきこすり落し粒子約０.５〜２０wt％、
望ましくは約３〜１０wt％の範囲の量のこすり落し粒子
を添加すると、蓄積した顔料付着物を所望なように除去
するのに十分であることが見出されており、また生成物
流から比較的大きく均一な速度で熱が除去することがで
きよう。導管の末端の反応物質を、サイクロン、フィル
ター、スクリューコンベアなどのような下流にある工程
装置に適合する温度にするために、十分なこすり落し粒
子を添加せねばならないことは技術上熟達する者によっ
て認められよう。このような温度は約１００°〜約６０
０℃の範囲にある。
【００２３】こすり落し粒子は好適な任意の手段によっ
て導管に添加することができる。例えばこすり落し粒子
はホッパー（またはビン）から固体計量弁を経て煙道に
重力により断続的または連続的に添加することができ
る。処理下にあるＴｉＯ2懸濁体への連続的供給が好ま
しい。こすり落し粒子は系内の便利な任意の個所で添加
されてよいが、生成物流が反応器から排出される際に導
管の前端に添加するのが最も便利である。さらにこすり
落し粒子は多数の添加個所そして特に、系内に使用され
る戻りベンドまたは他の形状のベンドのような装置の形
状のために比較的ひどい蓄積が起きるところに近い個所
に添加することができる。水溶性こすり落し粒子は後続
する慣用の湿式処理工程中にＴｉＯ2顔料から除去する
ことができる。
て導管に添加することができる。例えばこすり落し粒子
はホッパー（またはビン）から固体計量弁を経て煙道に
重力により断続的または連続的に添加することができ
る。処理下にあるＴｉＯ2懸濁体への連続的供給が好ま
しい。こすり落し粒子は系内の便利な任意の個所で添加
されてよいが、生成物流が反応器から排出される際に導
管の前端に添加するのが最も便利である。さらにこすり
落し粒子は多数の添加個所そして特に、系内に使用され
る戻りベンドまたは他の形状のベンドのような装置の形
状のために比較的ひどい蓄積が起きるところに近い個所
に添加することができる。水溶性こすり落し粒子は後続
する慣用の湿式処理工程中にＴｉＯ2顔料から除去する
ことができる。
【００２４】本発明の改良された方法は多くの利点を提
供する。一般に本方法は、迅速で効率的な熱交換技術に
よって、腐蝕性の塩素含有ガス中の粒状のＴｉＯ2の高
温の懸濁体を冷却するのに効果的である。この方法は、
表面上に蓄積する冷却された固体がさもなければ生み出
すであろう有害な効果を最少にしつつ、顔料特性を一層
向上させる。本発明の方法は主要な粒子寸法および粒子
の集塊化水準を制御することによりＴｉＯ2顔料の特性
の向上が図られる。ＫＣｌおよび（または）ＣｓＣｌこ
すり落し粒子は一層効率的に分散し、また顔料特性が基
本的に定まる導管の前端において、粒状体の懸濁体を効
果的に冷却する方法を提供する。このこすり落し粒子
は、取り扱いのために顔料がより低い温度まで冷却され
る残りの導管部分において粒状体を冷却するのにも効果
的である。
供する。一般に本方法は、迅速で効率的な熱交換技術に
よって、腐蝕性の塩素含有ガス中の粒状のＴｉＯ2の高
温の懸濁体を冷却するのに効果的である。この方法は、
表面上に蓄積する冷却された固体がさもなければ生み出
すであろう有害な効果を最少にしつつ、顔料特性を一層
向上させる。本発明の方法は主要な粒子寸法および粒子
の集塊化水準を制御することによりＴｉＯ2顔料の特性
の向上が図られる。ＫＣｌおよび（または）ＣｓＣｌこ
すり落し粒子は一層効率的に分散し、また顔料特性が基
本的に定まる導管の前端において、粒状体の懸濁体を効
果的に冷却する方法を提供する。このこすり落し粒子
は、取り扱いのために顔料がより低い温度まで冷却され
る残りの導管部分において粒状体を冷却するのにも効果
的である。
【００２５】製造される顔料の品質を改善するのが好ま
しいなら、改良された工程を所与の一組の条件（圧力、
反応温度など）で操作すると、ＣＢＵとして計測される
顔料の品質が改善される。顔料の製造速度を増大するの
が好ましいなら、工程条件（圧力、反応温度など）を適
切に調節することができ、また顔料の品質を損なうこと
なくこの大量製造の条件で改良された工程を操作するこ
とができる。
しいなら、改良された工程を所与の一組の条件（圧力、
反応温度など）で操作すると、ＣＢＵとして計測される
顔料の品質が改善される。顔料の製造速度を増大するの
が好ましいなら、工程条件（圧力、反応温度など）を適
切に調節することができ、また顔料の品質を損なうこと
なくこの大量製造の条件で改良された工程を操作するこ
とができる。
【００２６】何らかの理論によって制約されるのは好ま
ないが、顆粒状のこすり落し材が、高温のＴｉＯ2のガ
ス状懸濁体のある冷却導管に添加される時、これによっ
て導管の内表面が効果的にこすり落とされる。本発明の
特定的方法は、核生成剤と特定の顆粒状のこすり落し材
（ＫＣｌおよび（または）ＣｓＣｌ）との相互作用によ
る高いＣＢＵ水準を有するＴｉＯ2顔料を製造するのに
効果的である。本発明を以下のいくつかの実施例によっ
てさらに例示するが、これらの実施例が本発明の範囲を
限定すると解されるべきでない。
ないが、顆粒状のこすり落し材が、高温のＴｉＯ2のガ
ス状懸濁体のある冷却導管に添加される時、これによっ
て導管の内表面が効果的にこすり落とされる。本発明の
特定的方法は、核生成剤と特定の顆粒状のこすり落し材
（ＫＣｌおよび（または）ＣｓＣｌ）との相互作用によ
る高いＣＢＵ水準を有するＴｉＯ2顔料を製造するのに
効果的である。本発明を以下のいくつかの実施例によっ
てさらに例示するが、これらの実施例が本発明の範囲を
限定すると解されるべきでない。
【００２７】試験方法 カーボンブラックアンダートーン ＴｉＯ2顔料の試料のカーボンブラックアンダートーン
(ＣＢＵ）を米国特許第２,４８８,４３９号および第２,
４８８,４４０号に記載の方法に従って、これらの特許
で使用されているベンチマーク値１００ではなく１０を
用いて計測される。これらの開示は参照によって本明細
書に加入する。ＣＢＵはＴｉＯ2顔料の試料とカーボン
ブラックとを明色の油のような適当な液体とともに混ぜ
合わせることにより測定した。混合物をパネルに塗布し
そして灰色の混合物の青さを観察した。寸法のより小さ
い粒子を含有する顔料は比較的大きいＣＢＵとより青い
アンダートーンを有した。寸法のより大きい粒子を有す
る顔料は比較的小さいＣＢＵを有しまた一層黄味がかっ
たアンダートーンを有する。
(ＣＢＵ）を米国特許第２,４８８,４３９号および第２,
４８８,４４０号に記載の方法に従って、これらの特許
で使用されているベンチマーク値１００ではなく１０を
用いて計測される。これらの開示は参照によって本明細
書に加入する。ＣＢＵはＴｉＯ2顔料の試料とカーボン
ブラックとを明色の油のような適当な液体とともに混ぜ
合わせることにより測定した。混合物をパネルに塗布し
そして灰色の混合物の青さを観察した。寸法のより小さ
い粒子を含有する顔料は比較的大きいＣＢＵとより青い
アンダートーンを有した。寸法のより大きい粒子を有す
る顔料は比較的小さいＣＢＵを有しまた一層黄味がかっ
たアンダートーンを有する。
【００２８】
実施例１〜２ 比較例Ａ〜Ｂ 米国特許第２,４８８,４３９、２,４８８,４４０、２,
５５９,６３８、２,８３３,６２７、３,２０８,８６
６、３,５０５,０９１および５,２０１,９４９号に記載
のような気相酸化反応器を使用し、本発明のＫＣｌこす
り落し粒子と比較用のＮａＣｌこすり落し粒子を用いて
一連の試験を行った。工程および添加剤の条件（流量、
圧力、温度、パージおよびＡｌＣｌ3ルチル促進剤、Ｋ
ＣｌまたはＣｓＣｌ核生成剤などのような添加剤の濃
度）は各試験にわたって下記のように一定に保持した。 ＴｉＣｌ4：４００℃ Ｏ2：１５５０℃で１０〜１５％の過剰 反応温度：１５５０℃ 圧力：５０psig ＴｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3の製造速度：４.５トン／時 こすり落し粒子の供給量：製造されるＴｉＯ2を基準と
し５〜１０wt％
５５９,６３８、２,８３３,６２７、３,２０８,８６
６、３,５０５,０９１および５,２０１,９４９号に記載
のような気相酸化反応器を使用し、本発明のＫＣｌこす
り落し粒子と比較用のＮａＣｌこすり落し粒子を用いて
一連の試験を行った。工程および添加剤の条件（流量、
圧力、温度、パージおよびＡｌＣｌ3ルチル促進剤、Ｋ
ＣｌまたはＣｓＣｌ核生成剤などのような添加剤の濃
度）は各試験にわたって下記のように一定に保持した。 ＴｉＣｌ4：４００℃ Ｏ2：１５５０℃で１０〜１５％の過剰 反応温度：１５５０℃ 圧力：５０psig ＴｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3の製造速度：４.５トン／時 こすり落し粒子の供給量：製造されるＴｉＯ2を基準と
し５〜１０wt％
【００２９】反応器内で生成されるＴｉＯ2顔料の高温
のガス状懸濁体をガス流から分離しそして約１８０°〜
２００℃の温度まで導管内で急速に冷却した。懸濁体が
反応器から排出される際に、導管の前端においてこすり
落し粒子をガス状懸濁体に導入した。ＴｉＣｌ4および
ＡｌＣｌ3のそれぞれの酸化物への実質的に１００％の
転化率が得られ、約９９％のルチルＴｉＯ2と約１％の
Ａｌ2Ｏ3を含有する顔料が生成した。次に回収したベー
スＴｉＯ2顔料についてカーボンブラックアンダートー
ン（ＣＢＵ）を試験した。結果を下記の表１に示す。
のガス状懸濁体をガス流から分離しそして約１８０°〜
２００℃の温度まで導管内で急速に冷却した。懸濁体が
反応器から排出される際に、導管の前端においてこすり
落し粒子をガス状懸濁体に導入した。ＴｉＣｌ4および
ＡｌＣｌ3のそれぞれの酸化物への実質的に１００％の
転化率が得られ、約９９％のルチルＴｉＯ2と約１％の
Ａｌ2Ｏ3を含有する顔料が生成した。次に回収したベー
スＴｉＯ2顔料についてカーボンブラックアンダートー
ン（ＣＢＵ）を試験した。結果を下記の表１に示す。
【００３０】比較例ＡおよびＢにおける塩化ナトリウム
こすり落し粒子の粒子寸法分布は８メッシュ（２.３６m
mまたは０.０９３７インチ）より大きい直径寸法を有
し、また粒子の少なくとも９８％は１２メッシュ(１.７
０mmまたは０.０６６１インチ)より大きい直径寸法を有
した。実施例１における塩化カリウムこすり落し粒子の
粒子寸法分布は、粒子の約８８％が１０メッシュ（２.
００mmまたは０.０７８７インチ）より大きい直径寸法
を有するごときものであった。実施例２における塩化カ
リウムこすり落し粒子の粒子寸法分布は、粒子の約７２
％が１０メッシュより大きい直径寸法を有するごときも
のであった。
こすり落し粒子の粒子寸法分布は８メッシュ（２.３６m
mまたは０.０９３７インチ）より大きい直径寸法を有
し、また粒子の少なくとも９８％は１２メッシュ(１.７
０mmまたは０.０６６１インチ)より大きい直径寸法を有
した。実施例１における塩化カリウムこすり落し粒子の
粒子寸法分布は、粒子の約８８％が１０メッシュ（２.
００mmまたは０.０７８７インチ）より大きい直径寸法
を有するごときものであった。実施例２における塩化カ
リウムこすり落し粒子の粒子寸法分布は、粒子の約７２
％が１０メッシュより大きい直径寸法を有するごときも
のであった。
【００３１】
【表１】
【００３２】表１から分かるように、ＮａＣｌこすり落
し粒子に対してＫＣｌこすり落し粒子を使用すると、Ｃ
ＢＵが改善される。ＣｓＣｌこすり落し粒子またはＫＣ
ｌこすり落し粒子とＣｓＣｌこすり落し粒子との混合物
は同様な改善を示すであろう。核生成剤（２００ppm）
としてＣｓＣｌをこすり落し粒子をＫＣｌとして使用す
ると最大のＣＢＵが得られた。
し粒子に対してＫＣｌこすり落し粒子を使用すると、Ｃ
ＢＵが改善される。ＣｓＣｌこすり落し粒子またはＫＣ
ｌこすり落し粒子とＣｓＣｌこすり落し粒子との混合物
は同様な改善を示すであろう。核生成剤（２００ppm）
としてＣｓＣｌをこすり落し粒子をＫＣｌとして使用す
ると最大のＣＢＵが得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ナラヤナン・サンカラ・スーブラマニアン アメリカ合衆国デラウエア州19707．ホツ ケシン．クリムゾンドライブ11 (72)発明者 デイビツド・エイ・ツイマーマン アメリカ合衆国デラウエア州19807．ウイ ルミントン．フエザンツリツジノース15
Claims (15)
- 【請求項１】 ａ）四塩化チタンとハロゲン化アルミニ
ウムとを混合し、そして核生成剤の存在でこの混合物を
気相で酸化して二酸化チタン粒状体のガス状懸濁体を形
成し、 ｂ）この二酸化チタン粒状体の懸濁体を冷却導管に通す
工程からなる二酸化チタン顔料を製造する方法におい
て、ＫＣｌ、ＣｓＣｌおよびこれらの混合物からなる群
から選択される水溶性塩からなるこすり落し粒子を冷却
導管に導入することを改良点とする上記方法。 - 【請求項２】 四ハロゲン化チタンが四塩化チタンであ
る請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ハロゲン化アルミニウムが塩化アルミニ
ウムである請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 四ハロゲン化チタンが四塩化チタンであ
り、またハロゲン化アルミニウムが塩化アルミニウムで
ある請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 核生成剤がナトリウム、カリウム、リチ
ウム、ルビジウム、セシウム、カルシウム、バリウム、
ストロンチウムおよびセリウムからなる群から選択され
る元素を含む化合物である請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 反応帯域を有する反応器内で水蒸気の存
在で少なくとも約８００℃の温度および少なくとも１０
ポンド／平方インチゲージの圧力で四塩化チタンと酸素
含有ガスとを混合し、そして反応させることにより、四
塩化チタンの酸化を行う請求項４記載の方法。 - 【請求項７】 反応帯域と混合帯域とを有する反応器内
で、水蒸気の存在で四塩化チタンと酸素含有ガスとを混
合し、そして反応させることによって四塩化チタンの酸
化を行う場合に、反応帯域の温度が少なくとも約８００
℃でありまた混合帯域内での反応体の滞留時間が約１〜
２５ミリ秒である請求項４記載の方法。 - 【請求項８】 水溶性塩がＫＣｌである請求項１記載の
方法。 - 【請求項９】 水溶性塩がＫＣｌであり、また核生成剤
がＫＣｌである請求項１記載の方法。 - 【請求項１０】 水溶性塩がＫＣｌであり、また核生成
剤がＣｓＣｌである請求項１記載の方法。 - 【請求項１１】 ＫＣｌ粒子の直径寸法が約６０メッシ
ュ〜約０.５インチの範囲にある請求項９または１０に
記載の方法。 - 【請求項１２】 水溶性塩がＣｓＣｌである請求項１記
載の方法。 - 【請求項１３】 水溶性塩がＣｓＣｌであり、また核生
成剤がＫＣｌである請求項１記載の方法。 - 【請求項１４】 水溶性塩がＣｓＣｌであり、また核生
成剤がＣｓＣｌである請求項１記載の方法。 - 【請求項１５】 ＣｓＣｌ粒子の直径寸法が約６０メッ
シュ〜約０.５インチの範囲にある請求項１３または１
４に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/703,303 US5759511A (en) | 1996-08-26 | 1996-08-26 | Granular scrubs for use in manufacturing titanium dioxide pigment |
| US703303 | 1996-08-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10130022A true JPH10130022A (ja) | 1998-05-19 |
Family
ID=24824850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9228667A Pending JPH10130022A (ja) | 1996-08-26 | 1997-08-26 | 二酸化チタン顔料を製造するのに使用するための粒状のこすり落し材 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5759511A (ja) |
| EP (1) | EP0826634B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10130022A (ja) |
| AU (1) | AU733364B2 (ja) |
| DE (1) | DE69708791T2 (ja) |
| SG (1) | SG54549A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001016027A1 (fr) * | 1999-08-30 | 2001-03-08 | Showa Denko K.K. | Particules d'oxyde de titane et leur procede de production |
| US6544493B1 (en) | 1999-08-30 | 2003-04-08 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Ultrafine particulate titanium oxide and production process therof |
| JP2003522713A (ja) * | 2000-02-14 | 2003-07-29 | ミレニアム インオーガニック ケミカルズ インコーポレイテッド | 二酸化チタンを製造するための四塩化チタンの制御した気相酸化 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7799124B2 (en) * | 2005-04-07 | 2010-09-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for treating inorganic particles via sintering of sinterable material |
| WO2013163529A1 (en) | 2012-04-27 | 2013-10-31 | Cristal USA, Inc. | Tio2 based scrubbing granules, and methods of making and using such tio2 based scrubbing granules |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2721626A (en) * | 1951-12-15 | 1955-10-25 | Du Pont | Cooling and separating by condensation of hot gaseous suspensions |
| US3208866A (en) * | 1963-07-15 | 1965-09-28 | Du Pont | Tio2 manufacture |
| DE1288083B (de) * | 1965-10-01 | 1969-01-30 | Pittsburgh Plate Glass Company, Pittsburgh, Pa. (V.St.A.) | Verfahren zur Herstellung von Titandioxydpigment |
| GB1173593A (en) * | 1965-10-19 | 1969-12-10 | Laporte Titanium Ltd | Improvements in and relating to the Manufacture of Titanium Dioxide. |
| US3475258A (en) * | 1966-12-28 | 1969-10-28 | Ppg Industries Inc | Removal of adhering deposits from externally cooled conduits |
| US3511308A (en) * | 1968-05-09 | 1970-05-12 | Du Pont | Process for cooling hot gaseous suspensions of fine solids |
| US3505091A (en) * | 1968-07-29 | 1970-04-07 | Du Pont | Production of titanium dioxide pigments |
| US5201949A (en) * | 1986-04-18 | 1993-04-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | TiO2 manufacturing process |
| US4937064A (en) * | 1987-11-09 | 1990-06-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process of using an improved flue in a titanium dioxide process |
| US5372639A (en) * | 1993-09-03 | 1994-12-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Use of a bimodal distribution of scrubs in a process for cooling a hot gaseous suspension |
-
1996
- 1996-08-26 US US08/703,303 patent/US5759511A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-08-18 DE DE69708791T patent/DE69708791T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-18 EP EP97114231A patent/EP0826634B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-21 SG SG1997003015A patent/SG54549A1/en unknown
- 1997-08-25 AU AU35257/97A patent/AU733364B2/en not_active Ceased
- 1997-08-26 JP JP9228667A patent/JPH10130022A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001016027A1 (fr) * | 1999-08-30 | 2001-03-08 | Showa Denko K.K. | Particules d'oxyde de titane et leur procede de production |
| US6544493B1 (en) | 1999-08-30 | 2003-04-08 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Ultrafine particulate titanium oxide and production process therof |
| US6830742B2 (en) | 1999-08-30 | 2004-12-14 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Ultrafine particulate titanium oxide and production process thereof |
| US7018608B2 (en) | 1999-08-30 | 2006-03-28 | Showa Denko K.K. | Ultrafine particulate titanium oxide and production process thereof |
| JP2003522713A (ja) * | 2000-02-14 | 2003-07-29 | ミレニアム インオーガニック ケミカルズ インコーポレイテッド | 二酸化チタンを製造するための四塩化チタンの制御した気相酸化 |
| JP2011126778A (ja) * | 2000-02-14 | 2011-06-30 | Millennium Inorganic Chemicals Inc | 二酸化チタンを製造するための四塩化チタンの制御した気相酸化 |
| JP4718744B2 (ja) * | 2000-02-14 | 2011-07-06 | ミレニアム インオーガニック ケミカルズ インコーポレイテッド | 二酸化チタンを製造するための四塩化チタンの制御した気相酸化 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| SG54549A1 (en) | 1998-11-16 |
| DE69708791D1 (de) | 2002-01-17 |
| DE69708791T2 (de) | 2002-08-08 |
| EP0826634A1 (en) | 1998-03-04 |
| EP0826634B1 (en) | 2001-12-05 |
| AU733364B2 (en) | 2001-05-10 |
| US5759511A (en) | 1998-06-02 |
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