JPH10113608A - 模様塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】微小口径ノズルを有するスプレー塗装機により
塗膜外観、付着性、耐水性及び耐光性に優れた模様塗膜
を形成できる模様塗装方法を得ること。 【解決手段】被塗物に、アルコキシシリル基とカルボキ
シル基とを含有するアクリル共重合体（Ａ）の中和物を
含有する樹脂成分及び着彩顔料（Ｃ）を含有する少なく
とも１色の水性着色塗料組成物を、微小口径ノズルを有
するスプレー塗装機により模様塗装した後、該模様塗膜
の上にクリヤ塗料を塗装することを特徴とする模様塗装
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性着色塗料組成
物を用いた新規な模様塗装方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】色やデザインに対する要求は年々多様化
しており、特に若年層を中心として、個性のある色や模
様、マーキングデザインの要求が強くなってきている。
また会社の宣伝のため、ロゴマークや商品画像をはじめ
として模様塗装による差別化の要求が強くなってきてい
る。これらの動向に対応するため模様塗装によって意匠
性の幅を拡大することが重要課題となってきている。

【０００３】模様塗装を行うため、微小口径ノズルを有
するスプレー装置によって着色塗料を通常１μｍ程度の
薄膜にて模様塗装することが行なわれているが、塗装す
る着色塗料として、有機溶剤の揮散による大気汚染の問
題のない水性塗料が求められている。上記模様塗装に用
いる着色塗料は薄膜で着色力を有することが必要である
ため顔料濃度が高くなり、水性着色塗料を模様塗装する
と、得られる塗膜は、耐水性や付着性が十分でなかった
り、粘度が高く、スプレー塗装の際に微小口径ノズルか
ら安定して吐出できないといった問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、被塗
物に、水性着色塗料組成物を、微小口径ノズルを有する
スプレー塗装機を用いて模様塗装し、クリヤ塗装して、
該スプレー塗装機に対する塗装適性が良く、塗膜外観や
付着性、耐水性、耐光性などの塗膜性能の良好な塗膜を
形成できる新規な方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者は、微小
口径ノズルを有するスプレー塗装機を用いて模様塗膜を
形成する場合において、塗面外観、付着性、耐水性及び
耐光性に優れた模様塗膜を塗装適性良く形成できる方法
を得るために鋭意研究を行った。

【０００６】その結果、特定のアクリル共重合体を樹脂
成分として含有する水性着色塗料組成物を微小口径ノズ
ルを有するスプレー塗装機によって模様塗装した後、こ
の上にクリヤ塗膜を形成することによって上記課題を解
決できることを見出し本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち本発明は、被塗物に、アルコキシシリ
ル基とカルボキシル基とを含有するアクリル共重合体
（Ａ）の中和物を含有する樹脂成分及び着彩顔料（Ｃ）
を含有する少なくとも１色の水性着色塗料組成物を、微
小口径ノズルを有するスプレー塗装機により模様塗装し
た後、該模様塗膜の上にクリヤ塗料を塗装することを特
徴とする模様塗装方法に係る。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明方法において、模様塗膜形
成に使用する水性着色塗料組成物について以下に説明す
る。

【０００９】上記水性着色塗料組成物は、アクリル共重
合体（Ａ）の中和物を含有する樹脂成分及び着彩顔料
（Ｃ）を主成分として含有する。また、樹脂成分は、ア
クリル共重合体（Ａ）の中和物に加えて、さらにアクリ
ル共重合体（Ｂ）の中和物を含有していてもよい。各成
分について以下に説明する。

【００１０】アクリル共重合体（Ａ） アクリル共重合体（Ａ）（以下、「共重合体（Ａ）」と
略称することがある）は、共重合体中にアルコキシシリ
ル基とカルボキシル基とを含有する。このアルコキシシ
リル基は該共重合体の架橋性官能基として作用し、被塗
物との密着性、層間密着性、耐水性等を良好にするもの
であり、又カルボキシル基は該共重合体の水性化のため
に必要なものである。

【００１１】共重合体（Ａ）は、アルコキシシリル基含
有重合性不飽和モノマー（以下、「シランモノマー」と
略称することがある）、カルボキシル基含有重合性不飽
和モノマー（以下、「カルボン酸モノマー」と略称する
ことがある）及びこれらのモノマーと共重合可能なその
他のモノマー（以下、「その他のモノマー」と略称する
ことがある）を共重合することにより得ることができ
る。

【００１２】上記シランモノマーとしては、下記一般式
〔１〕で表されるアルコキシシリル基を有する重合性不
飽和モノマーを挙げることができる。

【００１３】

【化１】

【００１４】（式中、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアル
キル基を、Ｒ²及びＲ³は同一又は異なってフェニル基、
炭素原子数１〜６のアルキル基又は炭素原子数１〜１０
のアルコキシル基を、ｎは１〜４の整数を、それぞれ示
す。また、ｎが２以上のとき、Ｒ²同志及びＲ³同志は同
じであっても異なっていてもよい）。

【００１５】上記シランモノマーの代表例としては、下
記一般式〔２〕で表される化合物を挙げることができ
る。

【００１６】

【化２】

【００１７】（式中、Ａは、

【００１８】

【化３】

【００１９】を示す。Ｒ⁴は水素原子又はメチル基を、
Ｒ⁵は炭素原子数１〜６の２価の脂肪族飽和炭化水素基
を、それぞれ示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びｎは、それぞれ
前記と同じ意味を有する。）。

【００２０】上記一般式〔２〕において、Ｒ⁵によって
示される炭素原子数１〜６の２価の脂肪族飽和炭化水素
基としては、直鎖又は分枝状のアルキレン基、例えばメ
チレン、エチレン、プロピレン、１，２−，１，３−又
は２，３−ブチレン、テトラメチレン、エチルエチレ
ン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン基などを挙げるこ
とができる。Ｒ²及びＲ³で示される炭素原子数１〜６の
アルキル基としては、直鎖又は分枝状のアルキル基、例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−，ｉ−，ｓｅｃ−又はｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、イソペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、イソ
ヘキシル、１−メチルペンチルなどを挙げることができ
る。Ｒ¹で示される炭素原子数１〜１０のアルキル基と
しては、Ｒ²及びＲ³で示される炭素原子数１〜６のアル
キル基として例示したものの他に、さらにｎ−ヘプチ
ル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、
ｎ−デシルなどを挙げることができる。Ｒ²及びＲ³で示
される炭素原子数１〜１０のアルコキシル基としては、
直鎖又は分枝状のアルコキシル基、例えばメトキシ、エ
トキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−，ｉ
−，ｓｅｃ−又はｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキ
シ、イソペントキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、イソヘキシ
ルオキシ、ｎ−オクチルオキシなどを挙げることができ
る。

【００２１】上記一般式〔２〕の化合物のうち、Ａが、

【００２２】

【化４】

【００２３】であるものとしては、例えば、β−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、γ
−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエ
トキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピ
ルトリプロポキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオ
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ
−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジプロポ
キシシラン、δ−（メタ）アクリロイルオキシブチルフ
ェニルジメトキシシラン、δ−（メタ）アクリロイルオ
キシブチルフェニルジエトキシシラン、δ−（メタ）ア
クリロイルオキシブチルフェニルジプロポキシシラン、
γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメチルメト
キシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル
ジメチルエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオ
キシプロピルフェニルメチルメトキシシラン、γ−（メ
タ）アクリロイルオキシプロピルフェニルメチルエトキ
シシラン、

【００２４】

【化５】

【００２５】などを挙げることができる。

【００２６】尚、本明細書において、「（メタ）アクリ
ロイル」とあるのは、「アクリロイル」又は「メタアク
リロイル」を意味する。

【００２７】また、一般式〔２〕の化合物のうち、Ａ
が、

【００２８】

【化６】

【００２９】であるものとしては、例えば、

【００３０】

【化７】

【００３１】などを挙げることができる。

【００３２】上記シランモノマーは、１種で、又は２種
以上を混合して使用することができる。

【００３３】上記シランモノマーとしては、これらのう
ち、特に、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイル
オキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピルトリｎ−ブトキシシラン、γ
−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメ
チルジｎ−ブトキシシランなどが好適である。

【００３４】共重合体（Ａ）の製造に用いられる前記カ
ルボン酸モノマーは、カルボキシ基を有し、かつ上記シ
ランモノマーと共重合可能な重合性不飽和モノマーであ
れば特に制限なく使用することができる。カルボン酸モ
ノマーの具体例としては、例えば、アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸な
どを挙げることができる。カルボン酸モノマーは、１種
で、又は２種以上を混合して使用することができる。

【００３５】共重合体（Ａ）の製造に用いられる、前記
その他のモノマーは、前記シランモノマーや上記カルボ
ン酸モノマーと共重合可能な重合性不飽和モノマーであ
れば特に制限なく使用することができる。

【００３６】上記その他のモノマーの具体例としては、
例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル
（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート等の如きアクリル酸又はメタクリ
ル酸の炭素原子数１〜２４のアルキル又はシクロアルキ
ルエステル類；メトキシエチル（メタ）アクリレート、
メトキシブチル（メタ）アクリレート、エトキシブチル
（メタ）アクリレート等の如きアクリル酸又はメタクリ
ル酸の炭素原子数１〜１２のアルコキシアルキルエステ
ル；ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香族アルコ
ールの（メタ）アクリル酸とのエステル；２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレートなどの如きアクリル酸又はメタクリル酸の炭素
原子数１〜１２のヒドロキシアルキルエステル類；グリ
シジル（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリル酸の
ヒドロキシアルキルエステルとカプリン酸、ラウリン
酸、リノール酸、オレイン酸などのモノカルボン酸化合
物との付加物；「ビスコート８Ｆ」、「ビスコート８Ｆ
Ｍ」、「ビスコート３Ｆ」、「ビスコート３ＦＭ」〔い
ずれも大阪有機化学（株）製、商品名、側鎖にフッ素原
子を有する（メタ）アクリレート類〕、パーフルオロシ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、パーフルオロヘキ
シルエチレンなどのフッ素原子含有化合物；スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロルスチ
レン、ｐ−tert−ブチルスチレンなどのビニル芳香族化
合物；イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸など
の（メタ）アクリル酸以外のα，β−不飽和カルボン酸
とブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘプチルア
ルコール、オクチルアルコール、ステアリルアルコール
などの炭素原子数４〜１８のモノアルコールとのモノ又
はジエステル類；ｎ−ブチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル、メチルビニルエーテルなどのビニルエー
テル類；グリシジル（メタ）アクリレートなどのグリシ
ジル基含有単量体にモノブチルりん酸、モノオクチルり
ん酸又はモノフェニルりん酸などのりん酸化合物をほぼ
等モル比で反応させてなる生成物、（２−アクリロイル
オキシエチル）アシッドホスフェート、（２−メタクリ
ロイルオキシエチル）アシッドホスフェート、（２−ア
クリロイルオキシプロピル）アシッドホスフェート、
（２−メタクリロイルオキシプロピル）アシッドホスフ
ェートなどのりん酸基含有モノマー；（メタ）アクリロ
ニトリルなどを挙げることができる。

【００３７】これらのその他のモノマーは、求められる
性能に応じて適宜選択すればよく、１種で、又は２種以
上を混合して使用することができる。

【００３８】尚、本明細書において、各化合物の語尾の
「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」又は「メ
タクリレート」を意味する。

【００３９】共重合体（Ａ）を製造するための上記各モ
ノマー成分の共重合反応は、通常、アゾ系や過酸化物系
のラジカル重合開始剤を用い、有機溶剤中にて、通常、
６０〜１６０℃程度の温度で、通常１〜１５時間程度加
熱することによって行うことができる。

【００４０】共重合体（Ａ）における、前記一般式
〔１〕で表されるアルコキシシリル基の量は、硬化時の
反応性、得られる塗膜の付着性、塗料粘度の低下効果及
び水性化前の共重合体（Ａ）の貯蔵安定性などの点か
ら、共重合体（Ａ）の固形分１ｋｇ当り、０．０３〜
２．０当量／ｋｇ程度の範囲であることが好ましく、
０．０３〜０．８当量／ｋｇ程度の範囲であることがさ
らに好ましい。

【００４１】共重合体（Ａ）におけるカルボキシル基の
量は、得られる水性塗料の安定性、塗膜の耐水性などの
点から、共重合体（Ａ）の酸価が２０〜１５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの範囲であることが好ましく、３０〜１２０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇの範囲であることがさらに好ましい。

【００４２】共重合体（Ａ）は、水酸基を必ずしも有す
る必要はないが、水酸基は硬化時にアルコキシシリル基
と反応して硬化反応に寄与するものであり、共重合体
（Ａ）における、水酸基の量は、通常、共重合体（Ａ）
の水酸基価が１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である
ことが好ましく、２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲で
あることがさらに好ましい。

【００４３】共重合体（Ａ）の分子量は、重量平均分子
量で約３，０００〜２００，０００（数平均分子量で約
１，０００〜６０，０００）であることが好ましく、重
量平均分子量で約１０，０００〜１００，０００の範囲
内とすることがさらに好適である。

【００４４】共重合体（Ａ）は、１種であっても２種以
上の混合物であってもよい。

【００４５】アクリル共重合体（Ｂ） アクリル共重合体（Ｂ）（以下、「共重合体（Ｂ）」と
略称することがある）は、共重合体中にカルボキシル基
を含有する。

【００４６】共重合体（Ｂ）は、前記共重合体（Ａ）の
製造に用いられる、カルボン酸モノマー及びその他のモ
ノマーを共重合することにより得られる。この共重合反
応は、前記共重合体（Ａ）におけると同様にして行うこ
とができる。

【００４７】共重合体（Ｂ）における、カルボキシル基
の量は、得られる水性塗料の安定性、塗膜の耐水性など
の点から、共重合体（Ａ）の酸価が２０〜１５０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの範囲であることが好ましく、３０〜１２０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇの範囲であることがさらに好ましい。

【００４８】共重合体（Ｂ）は、水酸基を必ずしも有す
る必要はないが、水酸基は硬化時に共重合体（Ａ）中の
アルコキシシリル基と反応して硬化反応に寄与するもの
であり、共重合体（Ｂ）における、水酸基の量は、通
常、共重合体（Ａ）の水酸基価が１０〜１５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの範囲であることが好ましく、２０〜１００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇの範囲であることがさらに好ましい。

【００４９】共重合体（Ｂ）の分子量は、通常、重量平
均分子量で約３，０００〜２００，０００程度（数平均
分子量で約１，０００〜６０，０００）であることが好
ましく、重量平均分子量で約１０，０００〜１００，０
００の範囲内とすることがさらに好適である。また共重
合体（Ｂ）は、１種であっても２種以上の樹脂の混合物
であってもよい。

【００５０】アクリル共重合体（Ｂ）を顔料分散時の樹
脂成分として使用することにより、顔料分散性および貯
蔵安定性に優れた塗料組成物を得ることができる。

【００５１】着彩顔料（Ｃ） 着彩顔料（Ｃ）としては、塗料用やインク用に使用され
る種々の着色顔料を使用することができる。本発明で
は、着彩顔料には、光輝性顔料は含まれない。着彩顔料
としては、例えば白色系塗膜上に模様塗膜を形成する場
合、限られた数の着色塗液によって広い範囲の塗色を出
すためには、基本原色であるシアン色、マゼンタ色、イ
エロー色、及び黒色の顔料を使用することが好ましい。

【００５２】上記シアン色顔料としては、シアニンブル
ーピグメントブルー１５、同１５：１、同１５：２、同
１５：３、同１５：４、無金属シアニンブルー、インダ
スレンブルー、紺青、群青、コバルトブルーなどを挙げ
ることができ、なかでもフタロシアニンブルー顔料であ
るシアニンブルーピグメントブルー１５：３、シアニン
ブルーピグメントブルー１５：４が色調、耐光性などの
点から好ましい。

【００５３】前記マゼンタ色顔料としては、レーキレッ
ド４Ｒ、カーミンＦＢ、ジニトロアニリンオレンジ、ピ
ラゾロンオレンジ、ピラゾロンレッド、ペリノンオレン
ジ、パーマネントレッド２Ｂ、レーキレッドＲ、ボンマ
ルーンライト、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンメジュウ
ム、チオインジゴボルドー、ボンマルーンＬ、ペリレン
バーミリオン、ペリレンスカーレット、ペリレンマルー
ン、ベンツイミダゾロンオレンジ、クロムバーミリオン
・モリブデン赤、トルイジンレッド、キナクリドンレッ
ドなどを挙げることができ、これらのうちキナクリドン
レッド、特にジメチルキナクリドン、ジクロルキナクリ
ドンが色調、耐光性などの点から好ましい。

【００５４】前記イエロー顔料としては、ファストイエ
ローＧ、ファストイエロー１０Ｇ、シムライエロー４１
１９、パーマネントイエローＦＧＬ、ベンツイミダゾロ
ンなどのモノアゾ顔料；ジスアゾイエローＡＡＭＸ、ジ
スアゾイエローＡＡＯＴ、ジスアゾイエローＡＡＯＡ、
パーマネントイエローＨＲ、リオノールイエローＦＦＲ
などのジスアゾ顔料；クロモフタルイエロー３Ｇ、クロ
モフタルイエロー６Ｇ、クロモフタルイエローＧＲなど
の縮合アゾ顔料；イルガジンイエロー３ＲＬＴＮ、イル
ガジンイエロー２ＲＬＴ、イルガジンイエロー２ＧＬ
Ｔ、ファストゲンスーパーイエローＧＲＯＨ、ファスト
ゲンスーパーイエローＧＲＯ、サンドリンイエロー６Ｇ
Ｌなどのイソインドリノン顔料；アントラピリミジンイ
エロー、フラバントロンイエロー、アシルアミノイエロ
ーなどのスレン系顔料；グリーンゴールド、パリオトル
イエロー１０７０、パリオトルイエロー１７７０、イル
ガジンイエロー５ＧＴなどの金属錯体顔料；パリオトー
ルイエローＬ１８２０（ＢＡＳＦ社製）、パリオトール
イエローＬ２１４０ＨＤ（ＢＡＳＦ社製）、ファンコン
ファストイエローＹ５７００（バイエル社製）、ファン
コンファストイエローＹ５７０５（バイエル社製）など
のイソインドリンイエロー系顔料；キノフタロンイエロ
ー顔料、黄鉛、チタン黄などを挙げることができ、これ
らのうち、ベンツイミダゾロン、イソインドリノン顔
料、イソインドリンイエロー系顔料及びキノフタロンイ
エローが、色調、耐光性などの点から好適である。

【００５５】前記黒色顔料としては、カーボンブラッ
ク、松煙、黒鉛、鉄黒などを挙げることができ、なかで
もカーボンブラックが好適である。

【００５６】上記以外の色の着色顔料として、クロムグ
リーン、コバルトグリーン、酸化クロム、シアニングリ
ーン、ブロム化グリーン、コバルト・クロムグリーン、
チタン・ニッケル・コバルト・亜鉛系グリーンなどの緑
系顔料；コバルトバイオレット、マンガンバイオレッ
ト、ジオキサジンバイオレット、β型キナクリドンバイ
オレットなどの紫系顔料；チタン白、アンチモン白、鉛
白、一塩基性硫酸鉛などの白色顔料などを挙げることが
できる。

【００５７】本発明方法に使用する水性着色塗料組成物
は、前記共重合体（Ａ）の中和物を含有する樹脂成分及
び上記着彩顔料（Ｃ）を主成分として含有するものであ
り、樹脂成分としては、共重合体（Ａ）の中和物に加え
て、前記共重合体（Ｂ）の中和物を含有していてもよ
い。

【００５８】共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）の中和
は、これらの共重合体中のカルボキシル基を中和剤であ
る塩基性物質、例えば、アミン、アンモニア、アルカリ
金属水酸化物などで中和することによって行うことがで
きる。この中和によって、水性媒体中に、共重合体
（Ａ）及び共重合体（Ｂ）は溶解ないしは分散可能とな
る。塩基性物質によるカルボキシル基の中和当量は、共
重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）のそれぞれが安定に溶
解ないしは分散可能となる範囲であれば特に限定される
ものではないが、通常、０．１〜１．５当量、好ましく
は０．５〜１．２当量の範囲である。

【００５９】上記水性媒体は、水、又は水を主成分とす
る有機溶剤との混合液であり、この有機溶剤としては、
通常、水と親和性を有するものが使用される。

【００６０】本発明方法に使用する上記水性着色塗料組
成物は、樹脂成分が共重合体（Ｂ）の中和物を含有しな
い場合には、例えば、下記（１）、（２）の方法などに
よって得ることができる。

【００６１】（１）共重合体（Ａ）の一部の有機溶剤溶
液と着彩顔料（Ｃ）とを混合し、顔料分散を行い、つい
でこの顔料分散物に水及び中和剤を加えて中和、水性化
する。さらにこの水性化顔料分散物と、共重合体（Ａ）
の残部を予め中和、水性化しておいた共重合体（Ａ）の
水分散化物とを混合する方法。

【００６２】（２）共重合体（Ａ）の一部を予め中和、
水性化しておいた共重合体（Ａ）の水分散化物と着彩顔
料（Ｃ）とを混合し顔料分散を行って水性化顔料分散物
を得る。ついでこの水性化顔料分散物と、共重合体
（Ａ）の残部を予め中和、水性化しておいた共重合体
（Ａ）の水分散化物とを混合する方法。

【００６３】上記（１）、（２）の方法において、顔料
分散の際に使用する共重合体（Ａ）の一部の量として
は、着彩顔料（Ｃ）の顔料分散が良好に行われる範囲で
あれば特に限定されるものではないが、通常、着彩顔料
（Ｃ）１００重量部に対して、共重合体（Ａ）の固形分
量が２０〜２００重量部、好ましくは３０〜１５０重量
部となる範囲である。

【００６４】また、上記（１）、（２）の方法におい
て、顔料分散の際に使用する共重合体（Ａ）と、水性化
顔料分散物と混合させる水分散化物の形態の共重合体
（Ａ）の樹脂組成は、同一であっても異なっていてもよ
い。

【００６５】また本発明方法に使用する上記水性着色塗
料組成物は、樹脂成分が共重合体（Ｂ）の中和物を含有
する場合には、例えば、下記（３）、（４）の方法など
によって得ることができる。

【００６６】（３）共重合体（Ｂ）の中和有機溶剤溶液
又は該中和有機溶剤溶液に水を加えてなる中和樹脂水性
液と着彩顔料（Ｃ）とを混合し、顔料分散を行い、必要
に応じて水および／又は中和剤を加え、ついでこの顔料
分散物と共重合体（Ａ）の一部の有機溶剤溶液とを混合
し、中和水性化する。さらに得られた水性化顔料分散物
と、共重合体（Ａ）の残部を予め中和、水性化しておい
た共重合体（Ａ）の水分散化物とを混合する方法。

【００６７】（４）共重合体（Ｂ）の中和有機溶剤溶液
又は該中和有機溶剤溶液に水を加えてなる中和樹脂水性
液と着彩顔料（Ｃ）とを混合し、顔料分散を行い、つい
でこの顔料分散物を必要に応じて水性化した後、該水性
顔料分散物を、共重合体（Ａ）を予め中和、水性化して
おいた共重合体（Ａ）の水分散化物と混合する方法。

【００６８】上記（３）、（４）の方法において、顔料
分散の際に使用する共重合体（Ｂ）の中和有機溶剤溶液
又は該中和有機溶剤溶液に水を加えてなる中和樹脂水性
液の量としては、着彩顔料（Ｃ）の顔料分散が良好に行
われる範囲であれば特に限定されるものではないが、通
常、着彩顔料（Ｃ）１００重量部に対して、共重合体
（Ｂ）の固形分量が２０〜２００重量部、好ましくは３
０〜１５０重量部となる範囲である。

【００６９】上記（１）〜（４）の方法のうち、（３）
の方法が、顔料凝集を起こしにくく、顔料分散性及び安
定性に優れた水性着色塗料組成物が得られやすいので好
ましい。

【００７０】水性着色塗料組成物を製造する方法は、顔
料分散性が良好で安定な水性着色塗料組成物が得られる
方法であれば、いずれの方法で行なってもよい。

【００７１】水性着色塗料組成物において、共重合体
（Ａ）と共重合体（Ｂ）との合計樹脂配合量（共重合体
（Ｂ）の中和物を含有しない場合には共重合体（Ａ）の
量）と着彩顔料（Ｃ）との配合割合は、得られる塗膜の
塗膜強度が十分であり、かつ着色塗料組成物が所望の着
色力を有する範囲であればよく、特に制限されるもので
はないが、通常、着彩顔料（Ｃ）／合計樹脂配合量の重
量比率が、１０／１００〜２００／１００となる範囲で
使用される。着彩顔料が有機顔料の場合には１５／１０
０〜１５０／１００、好ましくは２０／１００〜１００
／１００の範囲が適当である。着彩顔料がカーボンブラ
ック以外の無機顔料の場合には５０／１００〜２００／
１００、好ましくは８０／１００〜１６０／１００の範
囲が適当である。着彩顔料がカーボンブラックの場合に
は、５／１００〜５０／１００、好ましくは１０／１０
０〜３０／１００の範囲が適当である。

【００７２】上記水性着色塗料組成物において、該組成
物が共重合体（Ｂ）の中和物を含有する場合には、共重
合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との配合割合は、（Ａ）／
（Ｂ）の固形分重量比で１０／９０〜９０／１０の範囲
内であることが好ましい。

【００７３】上記塗料組成物において、顔料成分とし
て、着彩顔料（Ｃ）とともに透明酸化鉄顔料及び／又は
微粒子亜鉛華を混合使用することによって得られる塗膜
の耐候性を向上させることができる。

【００７４】上記透明酸化鉄顔料としては、トランスオ
キサイドイエロー（ヒルトンデイビス社製）、シコトラ
ンスイエローＬ１９１６（ＢＡＳＦ社製）などの微粒子
透明酸化鉄黄顔料、トランスオキサイドレッド（ヒルト
ンデイビス社製）、シコトランスレッド２８１７（ＢＡ
ＳＦ社製）などの微粒子透明酸化鉄赤顔料を挙げること
ができる。

【００７５】上記微粒子亜鉛華としては、平均一次粒子
径０．１μｍ以下の亜鉛華顔料であればよく、なかでも
表面が、シリカ、アルミナ、ジルコニアのうちの１種又
は２種以上で表面処理されたものが好ましい。微粒子亜
鉛華の市販品としては、例えば、ファイネックス５０
Ａ、ファイネックス２５Ａ（いずれも、堺化学工業
（株）製、シリカ及びアルミナで表面処理された微粒子
亜鉛華）を挙げることができる。

【００７６】上記透明酸化鉄顔料及び微粒子亜鉛華は、
それぞれ単独で又は両者を混合して使用することができ
る。透明酸化鉄顔料及び微粒子亜鉛華の量は、着彩顔料
（Ｃ）１００重量部に対して１００重量部以下の割合で
使用される。配合量が１００重量部を超えると１００重
量部を超えて使用する更なる効果が殆どなく、かえって
着色塗液の色調の劣化、粘度上昇、塗装適性の劣化、塗
膜強度の低下を招くことがある。

【００７７】上記塗料組成物は、共重合体（Ａ）の中和
物を含有する樹脂成分、着彩顔料（Ｃ）、水、中和剤、
ならびに必要に応じて、透明酸化鉄顔料、微粒子亜鉛華
からなっていてもよいが、通常、有機溶剤を不可避的に
又は粘度調整などのために含有する。

【００７８】上記塗料組成物は、その他、必要に応じ
て、架橋剤、顔料分散剤、表面調整剤、界面活性剤、消
泡剤、流動性調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤、硬化触
媒などを適宜含有することができる。架橋剤としては、
例えば、ブチルエーテル化メラミン樹脂、メチルエーテ
ル化メラミン樹脂、メチル−ブチル混合エーテル化メラ
ミン樹脂、尿素樹脂などのアミノ樹脂、ブロック化ポリ
イソシアネート化合物などを挙げることができる。

【００７９】本発明方法において、上記塗料組成物は、
微小口径ノズルを有するスプレー塗装機により塗装され
るため、低粘度であることが好ましく、塗装粘度が一般
に１〜２０ｍＰａ・ｓ程度であることが好ましい。粘度
が高くなると、塗料が微小口径ノズルから安定して噴出
されなくなり、塗装適性が悪くなるので、好ましくな
い。

【００８０】以下に、上記塗料組成物を使用して、被塗
物に模様塗装を行う本発明方法について説明する。

【００８１】本発明方法においては、上記水性着色塗料
組成物を、被塗物に微小口径ノズルを有するスプレー塗
装機により模様塗装を行い模様塗膜を形成し、該模様塗
膜の上にクリヤ塗料を塗装する。

【００８２】まず、被塗物が自動車ボディまたは自動車
部品である場合の本発明の模様塗装方法について説明す
る。

【００８３】被塗物である自動車ボディまたは自動車部
品としては、模様塗装後、自動車ボディまたは自動車部
品として使用されるものであればいずれであってもよ
い。

【００８４】模様塗膜を形成する自動車ボディ又は自動
車部品の代表例としては、例えば、鋼板、アルミニウム
板、亜鉛メッキ鋼板、鉄−亜鉛合金メッキ鋼板などの金
属；これらの金属表面にクロメート処理、燐酸亜鉛処
理、燐酸鉄処理などの化成処理を施した化成処理金属；
ＦＲＰ、ＳＭＣなどのプラスチックスなどの基材、又は
これらの基材に、１コートの塗膜、下塗−上塗の２コー
トの塗膜、下塗−中塗−上塗の３コートの塗膜など単層
又は複層の塗膜を形成してなる塗装物を挙げることがで
きる。

【００８５】模様塗膜を形成する上記被塗物が、（１）
鋼板などの金属表面に、下塗（電着など）−中塗−上塗
の３コートの塗膜又は、下塗（電着など）−上塗の２コ
ートの塗膜を形成したものである場合、及び（２）プラ
スチック表面に下塗−上塗の２コートの塗膜を形成した
ものである場合を例にとって以下に述べる。

【００８６】上記（１）の被塗物において、リン酸亜鉛
処理などを施した化成処理金属表面などの導電性素材で
ある金属表面に下塗塗膜を形成するには、金属表面に下
塗り塗料をスプレー塗装、ロール塗装、浸漬塗装、電着
塗装などの公知の方法で塗装することによって行うこと
ができるが、下塗塗料として電着塗料を使用して電着塗
装することによって下塗塗膜を形成することが好適に行
われる。

【００８７】下塗塗膜の膜厚は、乾燥膜厚で通常３〜４
０μｍ、好ましくは１５〜３０μｍ程度であることが適
当である。

【００８８】電着塗装などによって下塗塗装した後、必
要に応じて水洗し、ついで風乾後又は焼付などによる硬
化後、中塗塗膜を介して、又は介さずに上塗塗料が塗装
される。

【００８９】中塗塗料としては、水性塗料、有機溶剤型
塗料、粉体塗料のいずれの形態であってもよく、樹脂系
としては、アルキド樹脂系、ポリエステル樹脂系、アク
リル樹脂系、ポリウレタン樹脂系、ビニル樹脂系など種
々の樹脂系の塗料を使用することができる。なかでもポ
リエステル樹脂系が一般的である。

【００９０】中塗塗料には素地を隠蔽するなどの目的で
顔料が配合される。中塗塗料の硬化方法は、特に限定さ
れるものではないが、通常、焼付けによって行うことが
できる。中塗塗膜には、耐チッピング機能などを持たせ
てもよい。下塗塗膜が未硬化の状態で中塗り塗料を塗装
した場合には、中塗塗料を焼付ける際に電着塗膜の硬化
も同時に行われる。中塗塗膜の膜厚は、乾燥膜厚で通常
１５〜５０μｍ、好ましくは２０〜４０μｍ程度であ
る。

【００９１】下塗塗膜又は中塗塗膜上に塗装される上塗
塗料としては、美粧性、塗膜硬度、耐久性などの良好な
塗膜を形成できる塗料であり、自動車用の上塗塗料とし
て使用できるものであれば特に制限なく使用することが
できる。上塗塗料の形態、樹脂系としては、上記中塗塗
料において挙げたものと同様の形態、樹脂系のものを挙
げることができる。

【００９２】上塗塗料の塗色は、特に限定されるもので
はないが、上塗塗膜の上に模様塗膜を形成する場合に
は、上塗塗膜の上に形成される模様の見易さなどの点か
ら、淡色、好ましくは白色の塗色であることが適当であ
る。模様塗膜が濃色の上塗塗膜の上でも意匠性を有する
場合には濃色の上塗塗料も使用することができる。

【００９３】上塗塗膜は、上塗着色塗料塗膜からなって
いてもよいが、上塗着色塗料塗膜の上に上塗クリヤ塗料
塗膜が形成された複層からなっていてもよい。

【００９４】上塗着色塗料塗膜の膜厚は、乾燥膜厚で通
常１０〜４０μｍ、好ましくは１５〜３０μｍ程度であ
る。上塗着色塗料塗膜の上に上塗クリヤ塗料塗膜が形成
された複層の場合、上塗クリヤ塗料塗膜の膜厚は、通
常、１０〜５０μｍ、好ましくは１５〜４０μｍ程度で
ある。

【００９５】前記（２）の被塗物において、プラスチッ
ク基材の上に塗膜形成する場合において、一般にプラス
チックスは、塗膜の密着性が劣るため、下塗塗料として
は、プラスチックス表面に塗布することにより上塗塗膜
の密着性を向上できる塗料が使用され、プラスチックス
用のプライマとして使用される公知のものを使用するこ
とができる。この下塗塗料は、スプレー塗装、ロール塗
装、浸漬塗装などの公知の方法で塗装することによって
行うことができる。下塗塗膜の膜厚は、乾燥膜厚で通常
３〜４０μｍ、好ましくは１５〜３０μｍ程度であるこ
とが適当である。

【００９６】上記プライマの上に塗装されるプラスチッ
ク用の上塗塗料としては、前記（１）の被塗物の場合の
上塗塗料として挙げたものと同様の形態、樹脂系のもの
を使用することができ、自動車用に使用されるプラスチ
ックス用の公知の上塗塗料を好適に使用することができ
る。この上塗塗料の塗色、膜厚は、前記（１）の被塗物
の場合の上塗塗料におけると同様であることができる。
上塗塗膜の塗膜層の構成も前記（１）の場合の上塗塗膜
の層構成と同様であることができる。

【００９７】次に、被塗物が、自動車ボディ及び自動車
部品以外の被塗物である場合の本発明の模様塗装方法に
ついて説明する。

【００９８】上記被塗物は、自動車ボディ及び自動車部
品以外の被塗物であって、模様塗装を行うことができる
被塗物であり、例えば、ビルディング、倉庫、塀などの
屋外建築物の壁面や屋根；冷蔵庫、冷凍庫、電気洗濯
機、電子レンジ、パーソナルコンピュータ、ワードプロ
セッサなどの家庭電化製品の外面；机、椅子、収納庫、
鞄、靴、看板、橋梁、鉄塔、船舶、各種アクセサリーな
どを挙げることができる。

【００９９】例えば、屋外建築物の壁面や屋根に模様塗
膜を形成する場合には、その壁面や屋根に直接、模様塗
膜を形成した後、クリヤ塗料を塗装することができる。

【０１００】また、被塗物が看板の場合には、例えば、
鋼板、アルミニウム板、亜鉛メッキ鋼板、鉄−亜鉛合金
メッキ鋼板などの金属板；これらの金属板表面にクロメ
ート処理、燐酸亜鉛処理、燐酸鉄処理などの化成処理を
施した化成処理金属板；ＦＲＰ板、アクリル板、ポリカ
ーボネート板、塩化ビニル板、ポリエチレン板などのプ
ラスチックス板；ガラス板などの基材、又はこれらの基
材に、１コートの塗膜、下塗−上塗の２コートの塗膜な
ど単層又は複層の塗膜を形成してなる塗装物を挙げるこ
とができる。

【０１０１】模様塗膜を形成する上記被塗物が、鋼板な
どの金属板表面に、１コートの上塗塗膜又は、下塗−上
塗の２コートの塗膜を形成したものである場合を例にと
って以下に述べる。

【０１０２】リン酸亜鉛処理などを施した化成処理金属
表面などに塗膜を形成するには、金属表面に塗料をスプ
レー塗装、ロール塗装、浸漬塗装、電着塗装などの公知
の方法で塗装することによって行うことができるが、多
量に生産する場合には、コイルコーティング法やシート
コーティング法によってロール塗装することが好適に行
われる。

【０１０３】２コートの塗膜を形成する場合、下塗塗膜
の膜厚は、乾燥膜厚で通常２〜３０μｍ、ロール塗装に
よる場合は、２〜１０μｍ程度であることが適当であ
る。

【０１０４】下塗塗料としては、耐食性の優れた塗膜を
形成できるものであればよく、エポキシ樹脂系、ポリエ
ステル樹脂系、アクリル樹脂系など種々の樹脂系のもの
が使用される。下塗塗料は、耐食性の点から、例えば、
ジンククロメート、ストロンチウムクロメート、カルシ
ウムクロメート、鉛シアナミド、鉛酸カルシウム、リン
酸亜鉛などの防錆顔料を含有していてもよい。

【０１０５】１コート塗膜を形成する上塗塗料、２コー
ト塗膜の上塗塗料としては、美粧性、塗膜硬度、耐久性
などの良好な塗膜を形成できる塗料であり、水性塗料、
有機溶剤型塗料、粉体塗料のいずれの形態であってもよ
く、樹脂系としては、アルキド樹脂系、ポリエステル樹
脂系、シリコンポリエステル樹脂系、アクリル樹脂系、
ポリウレタン樹脂系、ビニル樹脂系など種々の樹脂系の
塗料を使用することができる。なかでもポリエステル樹
脂系が一般的である。上塗塗膜の膜厚は、乾燥膜厚で通
常８〜４０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍ程度であ
る。

【０１０６】上塗塗料の塗色は、特に限定されるもので
はないが、上塗塗膜の上に模様塗膜を形成する場合に
は、上塗塗膜の上に形成される模様の見易さなどの点か
ら、淡色、好ましくは白色の塗色であることが適当であ
る。模様塗膜が濃色の上塗塗膜の上でも意匠性を有する
場合には濃色の上塗塗料も使用することができる。また
上塗塗料中には、必要に応じて防錆顔料を含有すること
ができる。

【０１０７】上記及び前記の自動車ボディ、自動車部
品、これら以外の被塗物に、本発明方法により模様塗装
が行われる。

【０１０８】本発明方法において、模様塗膜を形成する
前記水性着色塗料組成物の塗色は特に限定されるもので
はないが、シアン色、マゼンタ色、イエロー色及び黒色
の塗色のものを使用し、被塗物に目的とする塗色に応じ
て重ね塗りすることにより、かなりの範囲の色の模様塗
膜を形成することができる。

【０１０９】本発明における微小口径ノズルを有するス
プレー装置にて塗装する方式（以下、「微小口径スプレ
ー方式」ということがある）での塗料微粒化形式は、ス
プレー拡散を抑制する機構を有する極小二流体ノズルを
使用したエアスプレー型と単孔ノズルを使用したエアレ
ス型の二種類あり、模様の繊細さや面積の大小によって
使い分けることができる。一般に境界線をはっきりさせ
たい時や細密な模様を描く時は単孔ノズル、ぼかしたい
時や広い面積を塗装したい時は極小二流体ノズルを使用
すればよい。いずれもオンデマンド方式のスプレーＯＮ
／ＯＦＦ（入／切）機構を具備させることにより必要な
部位にだけ塗液を吐出することができる。

【０１１０】本発明において、微小口径ノズルのノズル
口径は、通常、２０μｍφ〜０．８ｍｍφ、好ましく
は、単孔ノズルでは３０〜７０μｍφ、極小二流体ノズ
ルでは０．２〜０．５ｍｍφの範囲が適当である。

【０１１１】微小口径スプレー方式による塗装機の塗装
ヘッドは、シアン色、マゼンタ色、イエロー色の３色、
又はこの３色に黒色を加えた４色の基本着色塗液（以
下、「基本原色」ということがある）の各専用ノズルを
有するものが好ましく、さらに光輝性顔料入り塗液や上
記基本原色以外の着色塗液、例えば白色、緑色、紫色な
どの着色塗液、又は２種以上の着色塗液を混合した着色
塗液を使用する場合には、これらの塗液用のノズルを設
置することが適当である。基本原色の３色又は４色を塗
重ねることによって実用的な範囲の色調を得ることがで
きる。したがって基本原色のみを使用する場合、専用ノ
ズル数は３〜４個でよい。

【０１１２】上記基本原色に加えて、必要に応じて上記
基本原色以外の原色もしくは混合色の塗液や、光輝性顔
料入り塗液のノズルを併設して使用することにより基本
原色の４色では出せない特殊な色調を出すようにするこ
とができ意匠性の幅を大きく拡大することができる。上
記光輝性顔料入り塗液の光輝性顔料としては、アルミニ
ウム粉、銅粉、ステンレススチール粉、ニッケル粉、酸
化チタン被覆マイカ粉、酸化鉄被覆マイカ粉、光輝性グ
ラファイトなどを用いることができる。

【０１１３】これらの専用ノズルを備えた塗装ヘッド
は、位置データに応じて立体物から至近距離である一定
距離だけ離れた３次元空間を移動する自動塗装機と組合
せて連動させ、所望の位置で専用ノズルから塗液を吐出
し、必要に応じて塗液を順次塗重ねる（順序は適宜設定
すればよい）ことによって目的とする模様塗膜を形成す
ることができる。微小口径スプレー方式による模様形成
のための塗装時間は、模様の種類や塗り面積によって異
なるが、自動塗装機（自動塗装ロボット）と組合せて使
用することによって連続塗装ができ、生産性を向上でき
る。

【０１１４】微小口径スプレー方式においては、至近距
離から被塗物に塗料粒子を吹付けるため塗料の塗着効率
はほぼ１００％に近いという大きな長所を有しており、
給排気設備の大幅な削減や、給排気にかかるランニング
コストの大幅な削減が可能となる。

【０１１５】本発明方法において形成する模様塗膜の膜
厚は目的とする塗色が得られる膜厚であれば特に限定さ
れるものではないが、塗料粒子の飛行距離が短いので塗
着塗液の粘度が高くならずタレ易くなるので厚塗りが困
難であり、通常、乾燥膜厚で０．１〜１０μｍ、好まし
くは０．５〜５μｍ程度である。

【０１１６】本発明方法においては、上記のようにして
形成した模様塗膜の上に、クリヤ塗料を塗装する。模様
塗膜は、クリヤ塗料塗装前に、表面乾燥又は硬化のため
に、必要に応じて、加熱してもよい。加熱する場合の加
熱条件としては、通常、４０〜１８０℃で１〜４０分間
程度行うことが適当である。

【０１１７】模様塗膜は、一般に薄膜であり、薄膜で十
分な着色力を得るためには塗液は顔料分を多く含有する
ことが必要となるので、このままでは模様塗膜は光沢が
低くなって塗面外観が劣ったり、耐薬品性が劣化するこ
とがある。模様塗膜上にクリヤ塗料を塗装することによ
ってこれらの問題を解決することができる。

【０１１８】上記クリヤ塗料としては、目的とする性能
などに応じて適宜選択すればよく、有機溶剤型塗料、水
系塗料、粉体塗料など制限なく使用することができる。
樹脂系としては、アクリル樹脂系、ポリエステル樹脂
系、アルキド樹脂系、シリコーン樹脂系、フッ素樹脂系
など種々の樹脂が使用でき、熱硬化型であってもよい
し、紫外線や電子線などの活性光線によって硬化するも
のであってもよい。クリヤ塗料は用途に応じて適宜選定
すればよく、例えば被塗物が自動車ボディである場合に
は、クリヤ塗料としては自動車の上塗りクリヤ塗料とし
て使用されるものが好適に使用され、なかでもアクリル
樹脂系の熱硬化型クリヤ塗料が適している。また、クリ
ヤ塗料は、耐光性の向上のため紫外線吸収剤及び光安定
剤を含有していてもよい。クリヤ塗料は、模様のある部
分の上にだけ塗装してもよいが、全面に塗装することが
好ましい。

【０１１９】クリヤ塗料の膜厚は、その種類などに応じ
て適宜設定すればよく、特に限定されるものではない
が、通常、乾燥膜厚で１０〜５０μｍ程度の範囲であ
る。

【０１２０】上記クリヤ塗料は、模様塗膜を硬化させた
後に塗装してもよいが、クリヤ塗料が熱硬化型である場
合には、模様塗膜を風乾し未硬化の状態で、この上にク
リヤ塗料を塗装し、ついで加熱して模様塗膜とクリヤ塗
膜とを同時に焼付けることが模様塗膜とクリヤ塗膜との
層間密着性、加熱するエネルギー量の低減などの点から
好ましい。クリヤ塗料塗装後の焼付条件としては、通
常、６０〜１８０℃で５〜４０分間程度行うことが適当
である。

【０１２１】上記のようにして、自動車ボディ、自動車
部品、これら以外の被塗物に、模様塗膜及びクリヤ塗膜
からなる複層塗膜が形成される。

【０１２２】

【実施例】以下、製造例、実施例及び比較例を挙げて、
本発明をさらに具体的に説明する。以下、「部」及び
「％」は、いずれも重量基準によるものとする。

【０１２３】製造例１ アクリル共重合体（Ａ）の製造 温度計、撹拌機、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フ
ラスコ中にイソプロピルアルコール１００部を配合し、
窒素気流中で８３℃に加熱した。この中に、還流下でγ
−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン１
０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２０部、アク
リル酸１０部、ｎ−ブチルメタクリレート２５部、メチ
ルメタクリレート２５部、スチレン１０部及び２，２´
−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）２部の混合物
を３時間かけて加えた。添加終了後、還流下に２時間熟
成を行った後、冷却してアクリル共重合体（Ａ）−１溶
液を得た。得られた（Ａ）−１溶液は透明であり、固形
分５０％、粘度（ガードナー泡粘度計、２５℃、以下同
様）Ｏであった。この共重合体固形分の酸価は７８ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、水酸基価は９７ｍｇＫＯＨ／ｇ、メトキシ
シリル基量は０．４１当量／ｋｇ、重量平均分子量は約
２５，０００であった。

【０１２４】製造例２ アクリル共重合体（Ａ）の製造 温度計、撹拌機、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フ
ラスコ中にイソプロピルアルコール１００部を配合し、
窒素気流中で８３℃に加熱した。この中に、還流下でγ
−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン１
５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２５部、ア
クリル酸５部、ｎ−ブチルメタクリレート２５部、スチ
レン３０部及び２，２´−アゾビス（２−メチルブチロ
ニトリル）２部の混合物を３時間かけて加えた。添加終
了後、還流下に２時間熟成を行った後、冷却してアクリ
ル共重合体（Ａ）−２溶液を得た。得られた（Ａ）−２
溶液は透明であり、固形分５０％、粘度Ｒであった。こ
の共重合体固形分の酸価は３９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基
価は１０８ｍｇＫＯＨ／ｇ、メトキシシリル基量は０．
６２当量／ｋｇ、重量平均分子量約２５，０００であっ
た。

【０１２５】製造例３ アクリル共重合体（Ａ）水分散
液の製造 製造例１で得た固形分５０％のアクリル共重合体（Ａ）
−１溶液２００部に水２８８部を加えた後、撹拌しなが
ら１０分間かけてトリエチルアミン１１．２部を加えて
０．８当量中和を行い水性化した。ついでイソプロピル
アルコールを減圧蒸留により除去してアクリル共重合体
（Ａ）−１Ｅ水分散液を得た。得られた水分散液は、固
形分２５％、粘度Ａであった。

【０１２６】製造例４ アクリル共重合体（Ａ）水分散
液の製造 製造例２で得た固形分５０％のアクリル共重合体（Ａ）
−２溶液２００部に水２９０部を加えた後、撹拌しなが
ら１０分間かけてトリエチルアミン７．０部を加えて
１．０当量中和を行い水性化した。ついでイソプロピル
アルコールを減圧蒸留により除去してアクリル共重合体
（Ａ）−２Ｅ水分散液を得た。得られた水分散液は、固
形分２５％、粘度Ｂであった。

【０１２７】製造例５ アクリル共重合体（Ｂ）の製造 温度計、撹拌機、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フ
ラスコ中にエチレングリコールモノブチルエーテル６０
部及びイソブチルアルコール１５部を配合し、窒素気流
中で１１５℃に加熱した。１１５℃に保持し、アクリル
酸ｎ−ブチル２７部、メタクリル酸メチル４７部、スチ
レン１０部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１０
部、アクリル酸６部及びアゾビスイソブチロニトリル１
部の混合物を、反応容器中に３時間かけて加えた。添加
終了後、１１５℃で３０分間熟成し、アゾビスイソブチ
ロニトリル１部とエチレングリコールモノブチルエーテ
ル１１５部の混合物を１時間にかけて加え、さらに３０
分間熟成してアクリル共重合体（Ｂ）−１溶液を得た。
得られた（Ｂ）−１溶液の固形分は５５％、粘度Ｚ₄で
あり、得られた共重合体固形分の酸価は４８ｍｇＫＯＨ
／ｇ、水酸基価は４３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量
は３０，０００であった。

【０１２８】製造例６ アクリル共重合体（Ｂ）の製造 温度計、撹拌機、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フ
ラスコ中にエチレングリコールモノブチルエーテル６０
部及びイソブチルアルコール１５部を配合し、窒素気流
中で１１５℃に加熱した。１１５℃に保持し、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル４７部、メタクリル酸メチル３０部、ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル１５部、アクリル酸８部
及びアゾビスイソブチロニトリル１部の混合物を、反応
容器中に３時間かけて加えた。添加終了後、１１５℃で
３０分間熟成し、アゾビスイソブチロニトリル１部とエ
チレングリコールモノブチルエーテル１１５部の混合物
を１時間かけて加え、さらに３０分間熟成してアクリル
共重合体（Ｂ）−２溶液を得た。得られた（Ｂ）−２溶
液の固形分は５５％、粘度Ｚ₂ であり、得られた共重合
体固形分の酸価は６４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は７３
ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量は３０，０００であっ
た。

【０１２９】製造例７ アクリル共重合体（Ｂ）水溶液
の製造 製造例５で得た固形分５５％のアクリル共重合体（Ｂ）
−１溶液をジエタノールアミンで当量中和し、更に脱イ
オン水を加えることによって固形分５０％のアクリル共
重合体（Ｂ）−１Ｗ水溶液を得た。

【０１３０】製造例８ アクリル共重合体（Ｂ）水溶液
の製造 製造例６で得た固形分５５％のアクリル共重合体（Ｂ）
−２溶液をジエタノールアミンで当量中和し、更に脱イ
オン水を加えることによって固形分５０％のアクリル共
重合体（Ｂ）−２Ｗ水溶液を得た。

【０１３１】製造例９ 比較用アクリル樹脂エマルショ
ンの製造 反応容器に、脱イオン水１４０部、３０％Ｎｅｗｃｏｌ
７０７ＳＦ（日本乳化剤社製、アニオン性界面活性剤）
２．５部及び下記の単量体混合物（１）８０部のうちの
１部を加え、窒素気流中で撹拌混合し、６０℃に加熱
し、３％過硫酸アンモニウム水溶液３部を加えた。次い
で８０℃に加熱、保持して、下記の単量体混合物（１）
８０部のうちの残りの７９部、３０％Ｎｅｗｃｏｌ７０
７ＳＦ２．５部、３％過硫酸アンモニウム水溶液４部及
び脱イオン水４２部からなる単量体乳化物を４時間かけ
て定量ポンプを用いて反応容器に加えた。添加終了後、
１時間熟成を行った。

【０１３２】次いで、８０℃に保持しながら下記の単量
体混合物（２）を１．５時間かけて反応容器に加え、添
加終了後１時間熟成し、３０℃で２００メッシュのナイ
ロンクロスで濾過した。このものに更に脱イオン水を加
え、ジエタノールアミンでｐＨ７．５に調整して固形分
２０％のアクリル樹脂（Ｃ）−１Ｅエマルションを得
た。

【０１３３】単量体混合物（１）は、メタクリル酸メチ
ル５５部、スチレン１０部、アクリル酸ｎ−ブチル９
部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル５部及びメタクリ
ル酸１部の混合物である。

【０１３４】単量体混合物（２）は、メタクリル酸メチ
ル５部、アクリル酸ｎ−ブチル７部、アクリル酸２−エ
チルヘキシル５部、メタクリル酸３部、３０％Ｎｅｗｃ
ｏｌ７０７ＳＦ０．５部、３％過硫酸アンモニウム水溶
液４部及び脱イオン水３０部の混合物である。

【０１３５】得られたエマルションの固形分における酸
価は２６ｍｇＫＯＨ／ｇで、水酸基価は２４ｍｇＫＯＨ
／ｇであった。

【０１３６】水性着色塗料組成物の製造 作成例１ ホスタパームピンクＥＢ １０部 （ヘキスト社製、マゼンタ色ジメチルキナクリドン系顔料） 固形分２５％アクリル共重合体（Ａ）−１Ｅ水分散液 ４０部 エチレングリコールモノブチルエーテル ５部 脱イオン水 ２０部 合計 ７５部 上記組成配合の混合物をペイントシェーカーにて、２時
間顔料分散させた後、この顔料分散物に製造例３で得た
固形分２５％アクリル共重合体（Ａ）−１Ｅ水分散液４
０部及び脱イオン水３５部を混合、撹拌して、固形分２
０％、着彩顔料／樹脂固形分重量比＝１０／２０のマゼ
ンタ色の水性着色塗料組成物を得た。

【０１３７】作成例２ ホスタパームピンクＥＢ １０部 固形分５０％アクリル共重合体（Ａ）−１溶液 １０部 エチレングリコールモノブチルエーテル ５５部 合計 ７５部 上記組成配合の混合物をペイントシェーカーにて、２時
間顔料分散させた後、この顔料分散物に脱イオン水１４
部及びジエタノールアミン１部を混合し、撹拌して均一
な中和物とした後、この中和物に、製造例３で得た固形
分２５％アクリル共重合体（Ａ）−１Ｅ水分散液６０部
を混合、撹拌して、固形分２０％、着彩顔料／樹脂固形
分重量比＝１０／２０のマゼンタ色の水性着色塗料組成
物を得た。

【０１３８】作成例３ 作成例１において、顔料としてシアニンブルーＧ−３１
４（山陽色素社製、シアン色銅フタロシアニンブルー顔
料）を使用し、アクリル共重合体（Ａ）−１Ｅ水分散液
のかわりに固形分２５％アクリル共重合体（Ａ）−２Ｅ
水分散液を使用する以外は作成例１と同様に行い、シア
ン色の水性着色塗料組成物を得た。

【０１３９】作成例４ 顔料分散を行う顔料分散物の組成を下記のとおりとする
以外は、作成例２と同様に行い、イエロー色の水性着色
塗料組成物を得た。

【０１４０】 パリオトルイエローＬ１８２０ １０部 （ＢＡＳＦ社製、イソインドリンイエロー系顔料） 固形分５０％アクリル共重合体（Ａ）−２溶液 １０部 エチレングリコールモノブチルエーテル ５５部 合計 ７５部。

【０１４１】作成例５ 三菱カーボンブラックＭＡ−１００ １０部 （三菱化成工業社製、黒色カーボンブラック顔料） 固形分５０％アクリル共重合体（Ａ）−１溶液 ２０部 エチレングリコールモノブチルエーテル ４５部 合計 ７５部 上記組成配合の混合物をペイントシェーカーにて、２時
間顔料分散させた後、この顔料分散物に脱イオン水３４
部及びジエタノールアミン１部を混合し、撹拌して均一
な中和物とした後、この中和物に、製造例３で得た固形
分２５％アクリル共重合体（Ａ）−１Ｅ水分散液１２０
部及び脱イオン水２０部を混合、撹拌して、固形分２０
％、着彩顔料／樹脂固形分重量比＝１０／４０の黒色の
水性着色塗料組成物を得た。

【０１４２】作成例６ ホスタパームピンクＥＢ １０部 固形分５０％アクリル共重合体（Ｂ）−１Ｗ水溶液 １０部 エチレングリコールモノブチルエーテル ５部 脱イオン水 ５０部 合計 ７５部 上記組成配合の混合物をペイントシェーカーにて、２時
間顔料分散させた後、この顔料分散物に製造例３で得た
固形分２５％アクリル共重合体（Ａ）−１Ｅ水分散液６
０部及び脱イオン水１５部を混合、撹拌して、固形分２
０％、着彩顔料／樹脂固形分重量比＝１０／２０のマゼ
ンタ色の水性着色塗料組成物を得た。

【０１４３】作成例７ ホスタパームピンクＥＢ １０部 固形分５５％アクリル共重合体（Ｂ）−１溶液 ９．１部 エチレングリコールモノブチルエーテル ５５．４５部 ジエタノールアミン ０．４５部 合計 ７５部 上記組成配合の混合物をペイントシェーカーにて、２時
間顔料分散させた後、この顔料分散物に、製造例１で得
た固形分５０％のアクリル共重合体（Ａ）−１溶液１０
部を混合し、ついで脱イオン水２４部及びトリエチルア
ミン１部を混合、撹拌して中和、水性化を行った。さら
に、このものに製造例３で得た固形分２５％アクリル共
重合体（Ａ）−１Ｅ水分散液４０部を混合、撹拌して、
固形分２０％、着彩顔料／樹脂固形分重量比＝１０／２
０のマゼンタ色の水性着色塗料組成物を得た。

【０１４４】作成例８及び９ 作成例６において、顔料、樹脂の組成配合を後記表１に
示すとおりとし、脱イオン水量を調整する以外は作成例
６と同様に行い、各水性着色塗料組成物を得た。作成例
８及び９においては、顔料分散時の樹脂溶液として、ア
クリル共重合体（Ｂ）−２Ｗ溶液を使用した。

【０１４５】作成例１０〜１２ 作成例７において、顔料、樹脂の配合を後記表１に示す
とおりとし、脱イオン水量を調整し、作成例７と同様に
行い各水性着色塗料組成物を得た。作成例１０及び１２
においては、顔料分散時の樹脂溶液としてアクリル共重
合体（Ｂ）−１溶液を使用し、ジエタノールアミンの量
を０．９部とした。作成例１１においては、顔料分散時
の樹脂溶液としてアクリル共重合体（Ｂ）−２溶液を使
用し、ジエタノールアミンの量を０．６部とした。

【０１４６】作成例１３（比較用） ホスタパームピンクＥＢ １０部 固形分５０％アクリル共重合体（Ｂ）−１Ｗ水溶液 １０部 エチレングリコールモノブチルエーテル ５部 脱イオン水 ５０部 合計 ７５部 上記組成配合の混合物をペイントシェーカーにて、２時
間顔料分散させた後、この顔料分散物に製造例９で得た
固形分２０％アクリル共重合体（Ｃ）−１Ｅ水分散液５
０部、サイメル３７０（三井サイテック（株）製、メチ
ルエーテル化メラミン樹脂、固形分８８％）５．７部及
び脱イオン水１９．３部を混合、撹拌して、固形分２０
％、着彩顔料／樹脂固形分重量比＝１０／２０のマゼン
タ色の水性着色塗料組成物を得た。

【０１４７】作成例１４（比較用） 作成例１３における顔料分散物７５部に、製造例９で得
た固形分２０％アクリル共重合体（Ｃ）−１Ｅ水分散液
７５部を混合、撹拌して、固形分２０％、着彩顔料／樹
脂固形分重量比＝１０／２０のマゼンタ色の水性着色塗
料組成物を得た。

【０１４８】作成例１５〜１７（比較用） 作成例１３において、使用する顔料の種類及び量、樹脂
の種類及び量を後記表１に示すとおりとし、脱イオン水
量を調整する以外は作成例１３と同様に行い各水性着色
塗料組成物を得た。作成例１５〜１７においては、いず
れも顔料分散時の樹脂液としてアクリル共重合体（Ｂ）
−１Ｗ水溶液を使用した。

【０１４９】下記表１に、各作成例で得た各水性着色塗
料組成物の組成と２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を
示す。

【０１５０】

【表１】

【０１５１】

【表２】

【０１５２】上記表１において、樹脂成分及び顔料成分
の量は、いずれも固形分重量部による表示である。

【０１５３】試験例１〜７０ 上記作成例１〜１７で得た各水性着色塗料組成物を使用
して下記の塗装方法〔１〕、〔２〕、〔３〕、〔４〕及
び〔５〕により試験塗板を作成し試験を行った。

【０１５４】塗装方法〔１〕 （１）被塗物の作成 リン酸亜鉛処理した冷延鋼板に、「エレクロンＧＴ−１
０」（関西ペイント社製、カチオン電着塗料）をカチオ
ン電着塗装し、焼付けて膜厚２０μｍの下塗塗膜を形成
した。この下塗塗膜上に、「ＴＰ−３７グレー」（関西
ペイント社製、ポリエステル系中塗塗料、グレー色）を
乾燥膜厚が３０μｍとなるように塗装、焼付けを行って
中塗塗膜を形成した。この中塗塗膜上に、「ネオアミラ
ック白」（関西ペイント社製、ポリエステル系上塗塗
料、白色）を乾燥膜厚が３０μｍとなるように塗装、焼
付けを行って上塗塗膜を形成した。このようにして得ら
れた自動車ボディを対象とした塗装板を被塗物−１とし
た。

【０１５５】（２）試験塗板の作成 上記のようにして得た被塗物−１の上塗塗膜上に、前記
作成例１〜１７で得た各水性着色塗料組成物をノズル口
径０．３ｍｍφの微小口径ノズルを有するエアスプレー
塗装機により乾燥塗膜が約１．５μｍとなるように塗装
し、８０℃で５分間乾燥させて水を除去した後、この上
に「レタンＰＧ６０クリヤ」（関西ペイント社製、アク
リル−ウレタン系２液型上塗クリヤ塗料）を乾燥膜厚が
３５μｍとなるように塗装し、１４０℃で２０分間焼付
けを行って各色の試験塗板を作成した（試験例１〜１
７）。

【０１５６】塗装方法〔２〕 また、作成例１、３、４及び５で得た各色の水性着色塗
料組成物を用い、前記被塗物−１の上塗塗膜上に、イエ
ロー色（作成例４）、マゼンタ色（作成例１）、シアン
色（作成例３）及び黒色（作成例５）の順に各水性着色
塗料組成物をノズル口径０．３ｍｍφの微小口径ノズル
を有するエアスプレー塗装機を用いて、それぞれ乾燥膜
厚が１．５μｍ、４色塗重なった箇所の合計が６μｍと
なるように塗重ねて塗装し、８０℃で５分間乾燥させて
水を除去した後、この上に「レタンＰＧ６０クリヤ」を
乾燥膜厚が３５μｍとなるように塗装し、１４０℃で２
０分間焼付けを行って、水性着色塗料組成物を塗重ねた
塗膜を有する試験塗板を作成した。シアン色の塗料を塗
重ねる際には、下層のマゼンタ色の塗膜の一部が表面に
出るように、ずらして塗装し、黒色の塗料を塗重ねる際
には、下層のシアン色及びマゼンタ色の塗膜の一部が表
面に出るように、ずらして塗装して試験塗板を作成し
た。得られた試験塗板について試験を行い試験例１８と
した。

【０１５７】また、水性着色塗料組成物として、作成例
６、８、１１及び１２で得た各色の水性着色塗料組成物
を用い、前記被塗物−１の上塗塗膜上に、イエロー色
（作成例１１）、マゼンタ色（作成例６）、シアン色
（作成例８）及び黒色（作成例１２）の順に各水性着色
塗料組成物を塗重ね塗装する以外は、上記と同様にして
試験塗板を得た。得られた試験塗板について試験を行い
試験例１９とした。

【０１５８】塗装方法〔３〕 （１）被塗物の作成 自動車部品用の洗浄したポリプロピレン基材に、「ソフ
レックス＃２５０８プライマー」（関西ペイント社製、
プラスチック用プライマー）を乾燥膜厚が１０μｍとな
るように塗装し、１２０℃で５分間焼付けた。このプラ
イマー塗膜上に「ソフレックス＃１４１０シルバーメタ
リック」（関西ペイント社製、プラスチック用上塗メタ
リックベース塗料）を乾燥膜厚が１５μｍとなるように
塗装し、この未硬化塗膜上に「ソフレックス＃１６１１
クリヤ」（（関西ペイント社製、プラスチック用上塗ク
リヤ塗料）を乾燥膜厚が３５μｍとなるように塗装し１
２０℃で３０分間焼付けてベース塗膜とクリヤ塗膜を同
時に硬化させた。このようにして得られた自動車部品を
対象とした塗装板を被塗物−２とした。

【０１５９】（２）試験塗板の作成 上記のようにして得た被塗物−２の上塗クリヤ塗膜上
に、前記作成例１〜１７で得た各水性着色塗料組成物を
ノズル口径０．３ｍｍφの微小口径ノズルを有するエア
スプレー塗装機により乾燥塗膜が約１．５μｍとなるよ
うに塗装し８０℃で５分間乾燥させて水を除去した後、
この上に「ソフレックス＃５００−１クリヤ」（関西ペ
イント社製、プラスチック用２液型上塗クリヤ塗料）を
乾燥膜厚が３５μｍとなるように塗装し、１２０℃で３
０分間焼付けを行って各色の試験塗板を作成した（試験
例２０〜３６）。

【０１６０】塗装方法〔４〕 （１）被塗物の作成 リン酸亜鉛処理した溶融亜鉛メッキ鋼板に、「ＫＰカラ
ーNo. １７００ホワイト」（関西ペイント社製、プレコ
ートメタル用ポリエステル系上塗塗料、白色）を塗装
し、素材到達温度が２２０℃となる条件で４５秒間焼付
けて膜厚１７μｍの塗膜を形成した。このようにして得
られた看板を対象とした塗装板を被塗物−３とした。

【０１６１】（２）試験塗材の作成 上記のようにして得た被塗物−３の上塗塗膜上に、前記
作成例１〜１７で得た各水性着色塗料組成物をノズル口
径０．３ｍｍφの微小口径ノズルを有するエアスプレー
塗装機により乾燥塗膜が約１．５μｍとなるように塗装
し、８０℃で５分間乾燥させて水を除去した後、この上
に「レタンＰＧ６０クリヤ」（関西ペイント社製、アク
リル−ウレタン系２液型上塗クリヤ塗料）を乾燥膜厚が
３５μｍとなるように塗装し、１４０℃で２０分間焼付
けを行って各色の試験塗材を作成した（試験例３７〜５
３）。

【０１６２】塗装方法〔５〕 （１）被塗物の作成 コンクリートに「アルカリシーラー」（関西ペイント社
製、塩化ビニル樹脂系下塗塗料、透明）を乾燥膜厚が約
３０μｍとなるように塗装し、乾燥後、この塗膜上に
「ビニデラックス外部用 白」（関西ペイント社製、特
殊アクリル樹脂系エマルション塗料）を乾燥膜厚が約１
００μｍとなるように塗装し室温で乾燥させて塗膜を形
成した。このようにして得られたコンクリート建築物を
対象とした塗装物を被塗物−４とした。

【０１６３】（２）試験塗材の作成 上記のようにして得た被塗物−４の上塗白色塗膜上に、
前記作成例１〜１７で得た各水性着色塗料組成物をノズ
ル口径０．３ｍｍφの微小口径ノズルを有するエアスプ
レー塗装機により乾燥塗膜が約１．５μｍとなるように
塗装し、室温で乾燥させて水を除去した後、この上に
「レタンＰＧ６０クリヤ」（関西ペイント社製、アクリ
ル−ウレタン系２液型上塗クリヤ塗料）を乾燥膜厚が約
３５μｍとなるように塗装し、室温で乾燥させて各色の
試験塗材を作成した（試験例５４〜７０）。

【０１６４】上記塗装方法〔１〕、〔２〕、〔３〕、
〔４〕及び〔５〕で得た試験塗板について下記試験方法
により各種試験を行った。また、塗装方法〔１〕におい
て、前記作成例１〜１７で得た各水性着色塗料組成物の
塗装適性についても試験を行った。

【０１６５】試験方法 付着性：上記のようにして得られた試験塗板を室温（２
０℃）で２４時間放置したものに対する初期の付着性、
及び試験塗板を室温（２０℃）で２４時間放置した後、
４０℃の水中に１０日間浸漬し、引き上げて室温（２０
℃）で１時間放置したものに対する耐水試験後の付着性
の試験を行った。付着性は、ＪＩＳ Ｋ５４００ ８．
５．２（１９９０）碁盤目−テープ法に準じて、１ｍｍ
×１ｍｍのマス目が１００個できるように素地表面に達
するように塗膜に切れ目を入れ、ついで、この表面にセ
ロハン粘着テープを密着させ、瞬時に剥離した際のマス
目の剥離程度で下記基準により評価した。

【０１６６】◎は剥がれが全く認められないことを、○
は剥がれが認められるが、剥離したマス目の数が５個以
下であることを、△は剥離したマス目の数が６〜５０個
であることを、×は剥離したマス目の数が５１個以上で
あることを、それぞれ示す。

【０１６７】塗面外観：目視にて塗面を観察する。塗面
に異常の認められない場合には○（良好）、塗面に異常
が認められる場合には×（不良）と表示する。

【０１６８】光沢：ＪＩＳ Ｋ−５４００ ７．６（１
９９０）に準じて、試験塗板塗面の６０度鏡面反射率を
測定した。

【０１６９】耐光性：試験塗板の塗面について、スガ試
験機社製、促進耐候性試験機であるサンシャインウエザ
オメータにて、２，０００時間促進暴露試験を行い、色
差計で初期塗膜と試験後の塗膜との色差（ΔＥ^* ）を測
定した。色差（ΔＥ^* ）は、小さいほど良好である。ま
た光沢変化を目視にて調べた。光沢変化の評価は下記基
準に従った。

【０１７０】○は光沢低下がほとんど認められないこと
を、△はかなりの光沢低下が認められることを、×は著
しい光沢低下が認められることを、それぞれ示す。

【０１７１】塗装適性：自動塗装機〔（株）神戸製鋼所
製、「ＫＥＲ４２０」〕により微小口径ノズルを用いて
各着色塗液を塗装し、塗料の微粒化の状態と吐出安定性
を評価した。塗装条件は、エア圧：２ｋｇ／ｃｍ² 、ノ
ズル口径：０．３ｍｍφ、ノズル先端と被塗面との距
離：２ｃｍとした。微粒化の状態と吐出安定性を下記基
準にて目視評価した。

【０１７２】○は均一に微粒化され、安定して塗液が噴
霧されることを、×は塗液が噴霧されないか、又は噴霧
しても均一に微粒化されず吐出が安定しないことを、そ
れぞれ示す。

【０１７３】上記試験結果を表２〜６に示す。上記塗装
方法〔１〕の試験塗板については表２に、塗装方法
〔２〕の試験塗板については表３に、塗装方法〔３〕の
試験塗板については表４に、塗装方法〔４〕の試験塗板
については表５に、塗装方法〔５〕の試験塗板について
は表６に、それぞれの試験結果を示す。

【０１７４】

【表３】

【０１７５】

【表４】

【０１７６】

【表５】

【０１７７】

【表６】

【０１７８】

【表７】

【０１７９】

【表８】

【０１８０】

【表９】

【０１８１】

【表１０】

【０１８２】

【表１１】

【０１８３】

【表１２】

【０１８４】実施例１ 自動塗装機〔（株）神戸製鋼所製、「ＫＥＲ４２０」〕
にて、作成例１、３、４及び５によって得た４色の水性
着色塗料組成物を用い、これらの４色に対応する専用ノ
ズルである４個の微小口径ノズルを有するヘッドを使用
し、自動車ボディを対象とする前記被塗物−１の上塗塗
膜上に、所定の絵柄を描き、８０℃で５分間乾燥させ
た。ヘッドとしては、各ノズル口径が０．３ｍｍφの微
小口径ノズルである極小二流体ノズルを有するものを使
用し、塗装時のノズルと被塗面との距離を約２ｃｍとし
た。ついで、絵柄の上に、「レタンＰＧ６０クリヤ」を
回転式静電塗装機により塗装し１４０℃で２０分間焼付
けて膜厚約３５μｍの上塗クリヤ塗膜を形成して、被塗
物−１上に絵柄及び上塗クリヤ塗膜を有する塗装物品を
作成した。

【０１８５】実施例２ 実施例１において、４色の水性着色塗料組成物として、
作成例２、３、４及び５によって得た塗料組成物を使用
する以外は実施例１と同様に行い、前記被塗物−１上に
絵柄及び上塗クリヤ塗膜を有する塗装物品を作成した。

【０１８６】実施例３ 実施例１において、４色の水性着色塗料組成物として、
作成例６、８、１１及び１２によって得た塗料組成物を
使用する以外は実施例１と同様に行い、前記被塗物−１
上に絵柄及び上塗クリヤ塗膜を有する塗装物品を作成し
た。

【０１８７】実施例４ 実施例１において、４色の水性着色塗料組成物として、
作成例７、９、１１及び１２によって得た塗料組成物を
使用する以外は実施例１と同様に行い、前記被塗物−１
上に絵柄及び上塗クリヤ塗膜を有する塗装物品を作成し
た。

【０１８８】実施例５ 実施例１において、作成例３によって得た水性着色塗料
組成物のかわりに、作成例１０によって得た水性着色塗
料組成物を使用する以外は実施例１と同様に行い、前記
被塗物−１上に絵柄及び上塗クリヤ塗膜を有する塗装物
品を作成した。 比較例１ 実施例１において、４色の水性着色塗料組成物として、
作成例１３、１５、１６及び１７によって得た水性着色
塗料組成物を使用する以外は実施例１と同様に行い、前
記被塗物−１上に絵柄及び上塗クリヤ塗膜を有する塗装
物品を作成した。

【０１８９】比較例２ 実施例１において、絵柄の上にクリヤ塗料を塗装しない
以外は、実施例１と同様に行い、前記被塗物−１上に絵
柄を有し、クリヤ塗膜を有さない塗装物品を作成した。

【０１９０】比較例３ 実施例３において、絵柄の上にクリヤ塗料を塗装しない
以外は、実施例３と同様に行い、前記被塗物−１上に絵
柄を有し、クリヤ塗膜を有さない塗装物品を作成した。

【０１９１】実施例６ 実施例１において、被塗物として、被塗物−１のかわり
に自動車部品を対象とした前記被塗物−２を使用し、か
つ模様塗膜の上に上塗クリヤ塗料として「レタンＰＧ６
０クリヤ」のかわりに「ソフレックス＃１６１１クリ
ヤ」を塗装し１２０℃で２０分間焼付けて膜厚約３５μ
ｍの上塗クリヤ塗膜を形成する以外は、実施例１と同様
に行い、被塗物−２上に絵柄及び上塗クリヤ塗膜を有す
る塗装物品を作成した。

【０１９２】実施例７ 実施例３において、被塗物として、被塗物−１のかわり
に自動車部品を対象とした前記被塗物−２を使用し、か
つ模様塗膜の上に上塗クリヤ塗料として「レタンＰＧ６
０クリヤ」のかわりに「ソフレックス＃１６１１クリ
ヤ」を塗装し１２０℃で２０分間焼付けて膜厚約３５μ
ｍの上塗クリヤ塗膜を形成する以外は、実施例３と同様
に行い、被塗物−２上に絵柄及び上塗クリヤ塗膜を有す
る塗装物品を作成した。

【０１９３】比較例４ 実施例６において、４色の水性着色塗料組成物として、
作成例１３、１５、１６及び１７によって得た塗料組成
物を使用する以外は実施例６と同様に行い、被塗物−２
上に絵柄及び上塗クリヤ塗膜を有する塗装物品を作成し
た。

【０１９４】実施例８ 実施例１において、被塗物として、被塗物−１のかわり
に看板を対象とした前記被塗物−３を使用する以外は、
実施例１と同様に行い、被塗物−３上に絵柄及び上塗ク
リヤ塗膜を有する塗装物品を作成した。

【０１９５】実施例９ 実施例８において、４色の水性着色塗料組成物として、
作成例２、３、４及び５によって得た塗料組成物を使用
する以外は実施例８と同様に行い、前記被塗物−３上に
絵柄及び上塗クリヤ塗膜を有する塗装物品を作成した。

【０１９６】実施例１０ 実施例８において、４色の水性着色塗料組成物として、
作成例６、８、１１及び１２によって得た塗料組成物を
使用する以外は実施例８と同様に行い、前記被塗物−３
上に絵柄及び上塗クリヤ塗膜を有する塗装物品を作成し
た。

【０１９７】実施例１１ 実施例８において、４色の水性着色塗料組成物として、
作成例７、９、１１及び１２によって得た塗料組成物を
使用する以外は実施例８と同様に行い、前記被塗物−３
上に絵柄及び上塗クリヤ塗膜を有する塗装物品を作成し
た。

【０１９８】実施例１２ 実施例８において、作成例３によって得た水性着色塗料
組成物のかわりに、作成例１０によって得た水性着色塗
料組成物を使用する以外は実施例８と同様に行い、前記
被塗物−３上に絵柄及び上塗クリヤ塗膜を有する塗装物
品を作成した。 比較例５ 実施例８において、４色の水性着色塗料組成物として、
作成例１３、１５、１６及び１７によって得た塗料組成
物を使用する以外は実施例８と同様に行い、被塗物−３
上に絵柄及び上塗クリヤ塗膜を有する塗装物品を作成し
た。

【０１９９】実施例１３ 実施例１において、被塗物として、被塗物−１のかわり
にコンクリート建築物を対象とした前記被塗物−４を使
用し、かつ模様塗膜を形成後、室温で乾燥させ、また、
上塗クリヤ塗料「レタンＰＧ６０クリヤ」を塗装後の乾
燥を室温で行う以外は、実施例１と同様に行い、被塗物
−４上に絵柄及び上塗クリヤ塗膜を有する塗装物品を作
成した。

【０２００】実施例１４ 実施例１３において、４色の水性着色塗料組成物とし
て、作成例６、８、１１及び１２によって得た塗料組成
物を使用する以外は実施例１３と同様に行い、前記被塗
物−４上に絵柄及び上塗クリヤ塗膜を有する塗装物品を
作成した。

【０２０１】比較例６ 実施例１３において、４色の水性着色塗料組成物とし
て、作成例１３、１５、１６及び１７によって得た塗料
組成物を使用する以外は実施例１３と同様に行い、被塗
物−４上に絵柄及び上塗クリヤ塗膜を有する塗装物品を
作成した。

【０２０２】実施例１〜１４及び比較例１〜６で得た塗
装物品の塗膜について、これらの塗装物品における、絵
柄の同じ箇所について、前記と同様の前記試験方法に準
じて試験を行った。

【０２０３】ただし、耐光性の試験における変色の程度
は色差によらず目視によって評価した。評価は下記基準
により行った。

【０２０４】○は変色が目立たないことを、△はかなり
変色が認められることを、×は著しい変色が認められる
ことを、それぞれ示す。

【０２０５】これらの試験結果を下記表７に示す。

【０２０６】

【表１３】

【０２０７】

【表１４】

【０２０８】前記表２〜６及び上記表７に示すとおり、
本発明において、被塗物に形成された、水性着色塗料組
成物からの塗膜とクリヤ塗膜からなる複層塗膜は、初期
及び耐水試験後の付着性、光沢、耐光性が良好であり、
また模様塗膜形成の際の塗装適性に優れた結果を示し
た。

【０２０９】

【発明の効果】本発明方法により微小口径ノズルを有す
るスプレー塗装機を用いて形成した模様塗膜は、顔料濃
度のかなり高い場合においても、被塗物との密着性、塗
膜同志の層間密着性に優れている。この理由としては、
水性着色塗料組成物中の共重合体（Ａ）はアルコキシシ
リル基を有しており、塗膜形成するとアルコキシシリル
基はシラノール基となり、このシラノール基が被塗物と
の密着性に寄与し、またシラノール基同志の縮合反応や
シラノール基と水酸基との縮合反応により結合して塗膜
同志の層間密着性の向上に寄与しているものと考えられ
る。また本発明方法から得られる模様塗膜は、架橋反応
しているため耐水性にも優れている。また本発明方法に
使用する水性着色塗料組成物において、共重合体（Ａ）
はアルコキシシリル基を有しており、組成物の粘度低下
効果が大きく、この塗料組成物は微小口径ノズルによる
塗装適性にも優れる。

【０２１０】また本発明方法により、被塗物上に形成さ
れた模様塗膜及びクリヤ塗膜からなる複層塗膜は、塗面
外観、光沢、耐光性などに優れたものとでき、クリヤ塗
料種を目的に応じて選択することにより耐薬品性、耐ス
リキズ性などにも優れたものとできる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 5/02 Ｃ０９Ｄ 5/02 143/04 143/04 // Ｃ０９Ｄ 133/02 133/02 (72)発明者 小野 桂太 愛知県西加茂郡三好町大字莇生字平地１番 地 関西ペイント株式会社内 (72)発明者 林 由紀子 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 堀部 恭一 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 木谷田 弘明 愛知県西加茂郡三好町大字莇生字平地１番 地 関西ペイント株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】被塗物に、アルコキシシリル基とカルボキ
   シル基とを含有するアクリル共重合体（Ａ）の中和物を
   含有する樹脂成分及び着彩顔料（Ｃ）を含有する少なく
   とも１色の水性着色塗料組成物を、微小口径ノズルを有
   するスプレー塗装機により模様塗装した後、該模様塗膜
   の上にクリヤ塗料を塗装することを特徴とする模様塗装
   方法。
2. 【請求項２】水性着色塗料組成物の樹脂成分が、アクリ
   ル共重合体（Ａ）の中和物に加えて、さらにカルボキシ
   ル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の中和物を含有するも
   のであることを特徴とする請求項１記載の模様塗装方
   法。
3. 【請求項３】水性着色塗料組成物が、シアン色、マゼン
   タ色、イエロー色、及び黒色の着色塗料組成物のうちの
   少なくとも１種であることを特徴とする請求項１又は２
   記載の模様塗装方法。
4. 【請求項４】被塗物が、自動車ボディ又は自動車部品で
   ある請求項１〜３のいずれか一項に記載の模様塗装方
   法。
5. 【請求項５】被塗物が、自動車ボディ及び自動車部品を
   除く被塗物である請求項１〜３のいずれか一項に記載の
   模様塗装方法。